EP1965866A1 - Permanentumformung gefärbter keratinischer fasern - Google Patents

Permanentumformung gefärbter keratinischer fasern

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Publication number
EP1965866A1
EP1965866A1 EP06818720A EP06818720A EP1965866A1 EP 1965866 A1 EP1965866 A1 EP 1965866A1 EP 06818720 A EP06818720 A EP 06818720A EP 06818720 A EP06818720 A EP 06818720A EP 1965866 A1 EP1965866 A1 EP 1965866A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
keratin
fatty acid
derivatized
fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06818720A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Burkhard Müller
Meike Ludwig
Thorsten Knappe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1965866A1 publication Critical patent/EP1965866A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q5/004—Preparations used to protect coloured hair

Definitions

  • the invention relates to the use of special protein hydrolyzate derivatives for improving the color stability of dyed keratin-containing fibers, in particular human hair, in the permanent deformation of keratin-containing fibers, compositions suitable therefor, and a method for permanently deforming colored keratin-containing fibers using the compositions.
  • keratin-containing fibers in principle all animal hair, e.g. Wool, horsehair, angora hair, furs, feathers and products made therefrom or textiles.
  • the keratinic fibers are human hair and wigs made therefrom.
  • a permanent deformation keratin inconveniencer fibers is usually carried out so as to mechanically deform the fiber and determines the deformation by suitable means.
  • the fiber Before and / or after this deformation, the fiber is treated with a keratin-reducing preparation. After a rinsing process, the fiber is then treated in the so-called fixing step with an oxidizing agent preparation, rinsed and freed after or during the fixing step of the shaping aids (winders, papillots).
  • a mercaptan e.g.
  • Ammonium thioglycolate is used, this part of the disulfide bridges of the keratin molecule cleaves to -SH groups, so that there is a softening of keratin fibers.
  • disulfide bridges are knotted in the hair keratin, so that the Keratinge Shege is fixed in the predetermined deformation.
  • sulfite instead of the mercaptans for hair styling.
  • Hydrogen sulfite, sulfite or disulfite-containing reducing agents do not have the strong odor of merkaptan Wunschn Means up.
  • the cleavage can be reversed as described above in a fixing step using an oxidizing agent to form new disulfide bridges.
  • the permanent smoothing of keratin-containing fibers is achieved analogously by the use of keratin-reducing and -oxidierenden compositions.
  • the frizzy hair is either wound on large diameter winders, usually more than 15 mm, or the hair is combed smooth under the action of the keratin reducing composition.
  • Smoothing boards are usually rectangular panels e.g. made of plastic.
  • the permanent deformation of dyed keratin-containing fibers presents special problems.
  • the fibers are already claimed by the dyeing process and possibly pre-damaged. It must therefore be ensured in the permanent deformation that the fibers are treated as gently as possible and that a uniform deformation result is obtained.
  • the coloration is not completely stable compared to conventional forming agents. It comes to the destruction and / or washing out of the dyes, the color fades or even changes the shade.
  • WO 2005/020943 A1 discloses a method for smoothing keratin-containing fibers, wherein the keratin-reducing composition and / or the oxidizing agent composition contains at least one conditioning compound selected from cationic polymers, quaternary ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates.
  • the keratin-reducing composition and / or the oxidizing agent composition contains at least one conditioning compound selected from cationic polymers, quaternary ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates.
  • the appropriate protein hydrolysates is also summed up.
  • the addition of these conditioning agents prevents damage to the fibers during the heat treatment customary in the smoothing process.
  • the problem of color loss in the permanent shaping of dyed fibers is not discussed. This problem is still unresolved.
  • the object can be achieved by the use of derivatized with fatty acids protein hydrolysates.
  • a first subject of the invention is therefore the use of protein hydrolysates derivatized with at least one fatty acid for improving the color stability of dyed keratin-containing fibers, in particular human hair, during the permanent deformation of keratin-containing fibers.
  • the derivatization of the protein hydrolysates can be carried out in a known manner by reacting the desired protein hydrolyzate with fatty acids or fatty acid derivatives, in particular fatty acid halides, for example the fatty acid chlorides.
  • protein hydrolysates are used, which are preferably derivatized with at least one Ci O -C 2O fatty acid, more preferably with at least one C 2 -C 18 fatty acid with at least one C 6 -C 3 o fatty acid.
  • Ci O -C 2O fatty acid more preferably with at least one C 2 -C 18 fatty acid with at least one C 6 -C 3 o fatty acid.
  • mixtures of different fatty acids for derivatization can be used.
  • Suitable fatty acid-derivatized protein hydrolysates can be derived from protein hydrolysates of both plant and animal or marine or synthetic origin.
  • Protein hydrolysates of plant origin are, for example, soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) sericin (Pentapharm) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • the essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids.
  • the sericin consists of a group of 5 to 6 proteins.
  • the essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
  • the water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure.
  • the main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight).
  • Another important structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
  • protein hydrolyzates derivatized with at least one fatty acid which are selected from the compounds having the INCI names Cocoyl Hydrolyzed Silicon, Potassium Cocoyl Hydrolyzed Silicon, Sodium Cocoyl Hydrolyzed Silicon, Isostearoyl Hydrolyzed Silicon, AMP Isostearoyl Hydrolyzed Silicon, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk , Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk and mixtures thereof.
  • the protein hydrolysates derivatized with a fatty acid are preferably used in the form of a composition which contains the protein hydrolysates derivatized with a fatty acid in concentrations of 0.05% by weight to 20% by weight, particularly preferably of 0.1% by weight to 15% by weight. and very particularly preferably in amounts of from 0.5% by weight to 5% by weight, based in each case on the total composition.
  • the protein hydrolyzates derivatized with a fatty acid in the form of an aqueous composition containing the protein hydrolyzate derivatized with at least one fatty acid and at least one keratin-reducing compound.
  • An aqueous composition according to the invention contains at least 50% by weight of water, based on the weight of the total composition.
  • the keratin-reducing compounds are preferably selected from compounds having at least one thiol group and their derivatives, sulfites, hydrogen sulfites and disulfites.
  • Compounds having at least one thiol group and derivatives thereof are, for example, thioglycolic acid, thiolactic acid, thiomalic acid, phenylthioglycolic acid, mercaptoethanesulfonic acid and its salts and esters (such as isooctyl thioglycolate and isopropyl thioglycolate), cysteamine, cysteine, Bunte salts and salts of sulfurous acid.
  • thioglycolic acid thiolactic acid, thiomalic acid, phenylthioglycolic acid, mercaptoethanesulfonic acid and its salts and esters (such as isooctyl thioglycolate and isopropyl thioglycolate), cysteamine, cysteine, Bunte salts and salts of sulfurous acid.
  • suitable are the monoethanolammonium salts or ammonium salts of thio
  • the aqueous compositions usually contain alkalizing agents such as ammonia, alkali metal and ammonium carbonates and bicarbonates or organic amines such as monoethanolamine.
  • Examples of keratin-reducing compounds of the disulfites which may be contained in the aqueous composition are alkali disulfites such as sodium disulfite (Na 2 S 2 O 5 ) and potassium disulfite (K 2 S 2 O 5 ), and magnesium disulfite and ammonium disulfite ((NH 4 J 2 S 2 O 5 ) According to the invention, ammonium bisulfite may be preferred.
  • alkali disulfites such as sodium disulfite (Na 2 S 2 O 5 ) and potassium disulfite (K 2 S 2 O 5 )
  • magnesium disulfite and ammonium disulfite (NH 4 J 2 S 2 O 5 )
  • ammonium bisulfite may be preferred
  • Examples of keratin-reducing compounds of hydrogen sulfites which may be present in the aqueous composition are hydrogen sulfites as alkali, magnesium, ammonium or alkanolammonium salt based on a C 2 -C 4 mono
  • ammonium bisulfite can be a particularly preferred hydrogen sulfite.
  • keratin-reducing compounds of sulfites which may be included in the aqueous composition, sulfites as alkali metal, ammonium or alkanolammonium salt Base of a C 2 -C 4 mono-, di- or trialkanolamine.
  • Ammonium sulfite is preferred.
  • the pH of the aqueous composition is preferably adjusted to a value in the neutral range of from pH 5 to 8, preferably from pH 6 to 7.5.
  • Preferred C 2 -C 4 -alkanolamines according to the invention are 2-aminoethanol (monoethanolamine) and N, N, N-tris (2-hydroxyethyl) amine (triethanolamine).
  • Monoethanolamine is a particularly preferred C 2 -C 4 alkanolamine, which is used in particular in an amount of 0.2 to 6 wt .-% based on the total aqueous composition.
  • the keratin-reducing compounds contained in the aqueous composition are particularly preferably selected from thioglycolic acid, thiolactic acid and cysteine and salts thereof.
  • the keratin-reducing compound is preferably used in an amount of 1 to 25 wt .-%, particularly preferably in an amount of 5 to 15 wt .-%, based on the total aqueous keratin-reducing composition.
  • the aqueous keratin-reducing composition may contain other components that promote the action of the keratin-reducing compound on the keratin.
  • Such components include swelling agents for keratin-containing fibers such as C r C 6 alcohols and water-soluble glycols or polyols such as glycerol, 1, 2-propylene glycol or sorbitol and urea or urea derivatives such as allantoin and guanidine and imidazole and its derivatives.
  • the aqueous composition contains from 0.05 to 5% by weight of 1,2-propylene glycol and / or from 0.05 to 5% by weight of urea. The amounts are based on the total aqueous composition.
  • the protein hydrolyzates derivatized with at least one fatty acid are used in the form of a composition, in particular in the form of a composition which also contains at least one keratin-reducing compound, the composition may further contain the known active substances, auxiliaries and additives, which are usually corrugated or Smoothing agents are added.
  • compositions may contain at least one viscosity-increasing compound, hereinafter referred to as thickener.
  • Thickeners which can be used according to the invention are, for example, agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, eg.
  • composition may be in any of the usual forms, such as a cream, lotion or emulsion, for example an oil-in-water emulsion (O / W emulsion), a water-in-oil emulsion (W / O Emulsion) or a multiple emulsion
  • O / W emulsion oil-in-water emulsion
  • W / O Emulsion water-in-oil emulsion
  • multiple emulsion emulsion
  • Emulsions are generally understood to mean heterogeneous systems which consist of two liquids that are immiscible or only slightly miscible with one another, which are usually referred to as phases.
  • one of the liquids is energy-intensive to create stabilizing phase interfaces in the form of fine droplets in the other Liquid Dispersions
  • Emulsions are known in which a permanent dispersion of a liquid in another liquid can be achieved without the addition of further auxiliaries.
  • composition in which the protein hydrolyzates denovated with at least one fatty acid can therefore furthermore contain at least one emulsifier.
  • Emulsifiers at the phase interface effect the formation of water- or oil-stable adsorption layers which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsifier
  • Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the Feinteihgkeit the emulsion Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H -D Dörfler, interfacial and colloid chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH Weinheim, 1994" Emulg used according to the invention for example,
  • Alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group having 8 to 15 C atoms in the alkyl group
  • Fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, with degrees ofomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as sugar component being preferred,
  • alkyl (oligo) glucosides for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH), linear and branched fatty acids having 8 to 30 C - atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn - salts.
  • the emulsifiers are preferably used in amounts of 0.1 to 25 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, based on the respective total composition.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 8 to 18, according to the methods described in the Römpp Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions.
  • Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10 to 16 are particularly preferred according to the invention.
  • compositions may further contain at least one oil, both natural and synthetic oils, such as vegetable oils, liquid paraffin oils, but also ester oils, dicarboxylic acid esters, symmetric, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, tri fatty acid esters of fatty acids with glycerol, fatty acid partial glycerides and fatty alcohols are suitable.
  • the oil is a linear or branched, saturated or unsaturated fatty alcohol.
  • Fatty alcohols which may be used are fatty alcohols with C 6 -C 30 -, preferably C 10 -C 22 - and very particularly preferably C 12 -C 22 - groups.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reduction of naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or Isocarb® ® 24 available for purchase.
  • Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®
  • Lorol ® C8 Lorol C8-18
  • the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used.
  • Particularly preferred mixtures of stearyl alcohol and cetyl alcohol are used, which are referred to in the INCI nomenclature as Cetearyl Alcohol.
  • the fatty alcohols are used, for example, in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight.
  • composition may further contain, for example, conditioning agents, surfactants, UV stabilizers, chelating agents or preservatives.
  • Suitable surfactants are all surfactants from the group of nonionic, anionic, and amphoteric surfactants, the group of amphoteric or ampholytic surfactants comprising zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants have, inter alia, the task of promoting the wetting of the keratin surface by the treatment solution.
  • the surfactants may also have emulsifying effect.
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are marked by a water-solubilizing, anionic group such. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C atoms (Soap),
  • Sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms are alpha-sulfofatty acids having 8 to 30 C atoms
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • R 1 is preferred for an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n for numbers from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 -
  • Hydrocarbon radical is, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1-II)
  • R 7 CO (AlkO) n SO 3 M (EMI) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or
  • n is from 0.5 to 5 and M is a cation, as described in DE-OS 197
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates of the formula (EI-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP 0 561 825 B1, EP 0 561 999 B1, DE 42 04 700 A1 or AKBiswas et al. in J.Am.Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc.
  • amide ether carboxylic acids as described in EP 0 690 044, condensation products of C 8 -C 30 fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the person skilled in the art as protein fatty acid condensates, such as for example, the Lamepon® ® - types Gluadin® ® - types Hostapon® ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO 1 " or -SO 3 0 group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammoniumglycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammoniumglycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI
  • Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkyl aminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 2 - C 18 - sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, one
  • Such compounds are, for example
  • alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as the type available under the commercial names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT (Cognis), C 12 -C 30 fatty acid monoesters and diesters of addition products of 1 up to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • the index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10.
  • the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms.
  • Typical examples are Butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, as obtained for example in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3.
  • R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference is made to US Pat. Nos.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (E4-IV):
  • R 7 CO-NR 8 -CH 2 - (CHOH) 4 CH 2 OH
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petro-, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures.
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • sugar surfactants may be present as nonionic surfactants. These are preferably present in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, based on the respective total composition. Amounts of 0.5 to 15 wt .-% are particularly preferred, and very particularly preferred amounts of from 0.5 to 7.5 wt.%.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • the surfactants which are addition products of ethylene and / or propylene oxide to fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts.
  • the use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the surfactants are used in amounts of from 0.1 to 45% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 25% by weight, based on the particular total composition used according to the invention.
  • compositions may contain all conventional further auxiliaries and additives.
  • the following compounds may be included:
  • linear and / or branched fatty acids preferably C 2 -C 30 fatty acids, particularly preferably C 4 -C 18 fatty acids, most preferably C 6 -C 0 fatty acids and / or their physiologically acceptable salts; other examples are formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, lactic acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic
  • Sugars with 5 and / or 6 carbon atoms especially as mono- and / or oligosaccharides, for example glucose, fructose, galactose, lactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose and / or their derivatives, eg Ether derivatives, amino derivatives and / or acetyl derivatives such as acetylated glucose, e.g. Tetraacetylglucose, pentaacetylglucose and / or 2-acetamido-2-deoxyglucose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, allose, lactose, arabinose and sucrose; Glucose, galactose and lactose are particularly preferred;
  • gluconic acid in particular glucuronic acid
  • glucuronic acid Polyols, for example glucamine, glycerol, mono- or diglycerides, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-hydroxymethylpropanetriol, glycols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol;
  • Polyhydroxy acids e.g. Pentahydroxyhexanoic acid, tetrahydroxypentanoic acid and / or derivatives thereof, e.g. Ethers, esters and / or amides, e.g. Pentahydroxyhexanklareamid and / or their physiologically acceptable salts; _ shimmerere Examples: citric acid, malic acid or tartaric acid;
  • Vitamin B6, C and / or E and / or their derivatives e.g. Vitamin B6, C and / or E and / or their derivatives
  • Hydroxy acids e.g. ⁇ -, ß-hydroxy fatty acids or keto fatty acids and / or their physiologically acceptable salts; such as salicylic acid or lactic acid, glyoxylic acid, glycolic acid.
  • water-soluble polymers firming action e.g. Polyvinyl pyrrolidone, vinyl acetate / crotonic acid copolymers,
  • Antidandruff agents such as e.g. Picrotone Olamine, Zinc Omadine,
  • active ingredients such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids, plant extracts,
  • PH adjusting and buffering agents e.g. Citric acid / sodium citrate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, guanidine carbonate, ammonia, sodium hydroxide,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, organophosphonic acids, dipicolinic acid, salicylic acid,
  • Oil, fat and wax components preferably in emulsified form,
  • the protein hydrolysates derivatized with at least one fatty acid are preferably used in the form of an aqueous composition which also contains at least one keratin-reducing compound, i. in the form of a preparation suitable for carrying out the reduction step of a conventional perming or hair straightening treatment
  • the protein hydrolyzates derivatized with at least one fatty acid can be applied to the fibers to be treated in the course of a pretreatment step before the reduction of the keratinic fibers, as part of an intermediate treatment or as part of the fixing step. The use in several of these steps is possible.
  • the improvement in the color stability is particularly pronounced when the derivatized with at least one fatty acid protein hydrolysates in the form of an aqueous Composition containing in addition at least one keratin-reducing compound.
  • the protein hydrolysates derivatized with at least one fatty acid the use of corresponding protein hydrolysates has proved to be useful.
  • a second aspect of the invention is therefore a composition for permanent deformation of colored keratinous fibers containing
  • At least one silk protein hydrolyzate derivatized with at least one fatty acid and at least one keratin reducing compound at least one silk protein hydrolyzate derivatized with at least one fatty acid and at least one keratin reducing compound.
  • the preferred silk protein hydrolysates derivatized with at least one fatty acid the preferred keratin reducing compounds, the amounts and possible other ingredients, the above applies.
  • Another object of the invention is the use of a composition according to the invention in a process for the permanent deformation of colored keratin-containing fibers.
  • the invention further relates to a process for permanently deforming colored keratin-containing fibers, in particular human hair, wherein the fiber is treated with an aqueous, keratin-reducing composition according to the invention before and / or after a mechanical deformation with the aid of deformation aids, optionally after an exposure time Z1 rinsed with water and / or an aqueous agent, and finally with an oxidizing composition containing at least one oxidizing compound, fixed and optionally rinsed after an exposure time Z2 and optionally post-treated.
  • the fibers are rinsed after a contact time Z1 and optionally dried, (iii) the fibers are deformed with the aid of deformation aids and (iv) finally an oxidizing composition comprising at least one oxidizing compound is applied to the fibers and after a contact time Z2 rinsed off again.
  • Deformation aids in the context of the method according to the invention can be, for example, hair curlers or papillots in the case of a permanent wave, or aids for mechanical smoothing, such as a comb or a brush, a smoothing board or a heatable smoothing iron in the case of hair straightening.
  • the forming aids such as winder
  • the reaction time Z1 is preferably 5-60 minutes, more preferably 10-30 minutes.
  • the reaction time Z2 is preferably 1-30 minutes, more preferably 1-15 minutes.
  • a dry keratin-containing fiber is present when the water residues adhering to the hair have evaporated to such an extent that the hairs fall individually.
  • dry keratin fiber either the moisture content of the fiber is substantially in equilibrium with the humidity of the air, or the fiber absorbs moisture from the ambient air.
  • the oxidizing compound contained in the oxidizing composition has such a redox potential that two mercapto groups can be oxidized to form a disulfide bridge.
  • a preferred oxidizing agent is selected from, for example, sodium bromate, potassium bromate or hydrogen peroxide. It is particularly preferable to use hydrogen peroxide as the oxidizing agent.
  • customary stabilizers can additionally be added.
  • the pH of the aqueous H 2 O 2 preparations which usually contain about 0.5 to 3.0% by weight of H 2 O 2 , is preferably from 2 to 6.
  • Concentrates of usually up to 30% may also be used Wt .-% H 2 O 2 are used, which are diluted before use. In this case, it may also be preferred to use commercial fast fixings, for example Henkel Natural Styling Rinse Neutraliser 1: 4. If the agent according to the invention contains bromate as the oxidizing agent, this is usually contained in concentrations of 1 to 10% by weight and the pH of the solutions is adjusted to 4 to 7.
  • the keratin-containing fibers are moistened before carrying out the method. This can be done by spraying the fibers with a liquid, preferably water. preferably, The fibers are shampooed with a conventional shampoo, rinsed and then toweled with a towel. After completion of the terry step remains a noticeable residual moisture in the hair back. It is also possible to wet the keratin-containing fibers with a liquid containing at least one silk protein hydrolyzate derivatized with at least one fatty acid.
  • the keratinic fibers are subjected to a temperature treatment. It has proved to be particularly advantageous to carry out the temperature treatment during the action of the aqueous, keratin-reducing composition or after the rinsing out of the aqueous, keratin-reducing composition.
  • the temperature treatment can be carried out, for example, by means of heatable winders, the supply of heated air, for example by means of a hair dryer or dryer hood or in the event that the keratinic fibers are to be smoothed, with the aid of appropriately tempered plates, in particular metal or ceramic plates.
  • the keratinic fibers are preferably heated to a temperature of 30 ° C to 220 0 C.
  • the preferred temperature range depends in particular on whether the deformation is a corrugation or a smoothing and whether the temperature treatment is carried out during the action of the aqueous, keratin-reducing composition or after the rinsing out of the aqueous, keratin-reducing composition.
  • a temperature range from 30 0 C to 80 ° C, in particular from 35 ° C to 6O 0 C is preferable.
  • temperatures of 30 ° C to 80 ° C, in particular 35 ° C to 60 ° C, are preferred.
  • the deformation is a smoothing and the temperature treatment is carried out after rinsing out the aqueous, keratin-reducing composition
  • temperatures of 12O 0 C to 22O 0 C, in particular 13O 0 C to 200 0 C, are preferred.
  • the keratinic fibers can be aftertreated in the usual way.
  • the use of a commercial conditioner may be advantageous.
  • a treatment with a conditioner can also be done as an intermediate treatment.
  • a reducing agent R1 according to the invention and a comparative reducing agent V1 according to Table 1 and a fixing agent according to Table 2 were provided.
  • N-cocoyl wheat protein condensate (INCI name: Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein) (Zschimmer & Schwarz)
  • Wheat Protein Hydrolyzate (about 31-35% solids, INCI name: Aqua (Water), Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Ethylparaben, Methylparaben) (Cognis)
  • Trimethylhexadecylammonium chloride (about 24-26% active ingredient, INCI name: Aqua (Water), Cetrimonium Chloride) (Cognis)
  • 5 further hair strands were dyed analogously to the reference strands and between 1 and 2 ultrasound treatment of 15 minutes each of a permanent wave treatment by means of the reducing agent R1 according to the invention according to Table 1 and the fixing agent according to Table 2 treated.
  • the reducing agent contained the derivatized silk protein hydrolyzate Promois EFLS.
  • the color intensity is significantly higher than the color intensity of the comparison strands.

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Abstract

Verwendung von mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysaten zur Verbesserung der Farbstabilität gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, beim dauerhaften Verformen keratinhaltiger Fasern, dafür geeignete Zusammensetzungen, enthaltend mindestens ein mit mindestens einer Fettsäure derivatisiertes Seidenproteinhydrolysat und mindestens eine keratinreduzierende Verbindung, sowie ein Verfahren zum dauerhaften Verformen gefärbter keratinhaltiger Fasern unter Einsatz der Zusammensetzungen.

Description

„Permanentumformung gefärbter keratinischer Fasern"
Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Proteinhydrolysat-Derivate zur Verbesserung der Farbstabilität gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, beim dauerhaften Verformen keratinhaltiger Fasern, dafür geeignete Zusammensetzungen, sowie ein Verfahren zum dauerhaften Verformen gefärbter keratinhaltiger Fasern unter Einsatz der Zusammensetzungen.
Als keratinhaltige Fasern können prinzipiell alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien eingesetzt werden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinischen Fasern jedoch um menschliche Haare und daraus gefertigte Perücken.
Eine dauerhafte Verformung keratinhaltiger Fasern wird üblicherweise derart durchgeführt, dass man die Faser mechanisch verformt und die Verformung durch geeignete Hilfsmittel festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man die Faser mit einer keratinreduzierenden Zubereitung. Nach einem Spülvorgang wird die Faser dann in dem sogenannten Fixierschritt mit einer Oxidationsmittelzubereitung behandelt, gespült und nach oder während des Fixierschritts von den Verformungshilfsmitteln (Wicklern, Papilloten) befreit. Wenn als keratinreduzierende Komponente ein Merkaptan, z.B. Ammoniumthioglykolat, verwendet wird, spaltet dieses einen Teil der Disulfid-Brücken des Keratin-Moleküls zu -SH-Gruppen, so dass es zu einer Erweichung der Keratinfaser kommt. Bei der späteren oxidativen Fixierung werden erneut Disulfid-Brücken im Haarkeratin geknüpft, so dass das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung fixiert wird. Alternativ ist es bekannt, zur Haarverformung anstelle der Merkaptane Sulfit zu verwenden. Durch Hydrogensulfit-Lösungen und/oder Sulfit-Lösungen und/oder Disulfit-Lösungen werden Disulfid- Brücken des Keratins in einer Sulfitolyse nach der Gleichung
R - S - S - R + HSO3" → R - SH + R - S - SO3"
gespalten und auf diese Weise eine Erweichung der Keratinfaser erreicht. Hydrogensulfit-, sulfit- bzw. disulfithaltige Reduktionsmittel weisen nicht den starken Eigengeruch der merkaptanhaltigen Mittel auf. Die Spaltung kann wie zuvor geschildert in einem Fixierschritt mit Hilfe eines Oxidationsmittels unter Bildung von neuen Disulfid-Brücken wieder rückgängig gemacht werden.
Die permanente Glättung keratinhaltiger Fasern wird analog durch den Einsatz von keratinreduzierenden und -oxidierenden Zusammensetzungen erzielt. In einem entsprechenden Verfahren wird das krause Haar entweder auf Wickler mit einem großen Durchmesser von üblicherweise mehr als 15 mm gewickelt oder das Haar unter Einwirkung der keratinreduzierenden Zusammensetzung glattgekämmt. Anstelle des Wicklers ist es auch möglich, die Faser auf ein Glättungsboard glattzulegen. Glättungsboarde sind üblicherweise rechteckige Tafeln z.B. aus Kunststoff.
Bei der permanenten Verformung gefärbter keratinhaltiger Fasern treten besondere Probleme auf. Zum einen sind die Fasern durch den Färbevorgang bereits beansprucht und gegebenenfalls vorgeschädigt. Es muss bei der permanenten Verformung daher darauf geachtet werden, dass die Fasern möglichst schonend behandelt werden und dass ein gleichmäßiges Umformungsergebnis erhalten wird. Zum anderen ist die Färbung gegenüber herkömmlichen Umformungsmitteln nicht völlig stabil. Es kommt zur Zerstörung und/oder zum Auswaschen der Farbstoffe, die Färbung verblasst oder ändert sogar die Nuance.
Um die Schädigung der keratinhaltigen Fasern durch eine permanente Verformung möglichst gering zu halten, wurde bereits mehrfach vorgeschlagen, der keratinreduzierenden Zusammensetzung und/oder dem Fixiermittel eine konditionierend wirkende Verbindung zuzusetzen. Der Einsatz einer Vielzahl solcher Verbindungen, sowie von Mischungen verschiedener konditionierend wirkender Verbindungen ist bekannt.
So offenbart WO 2005/020943 A1 ein Verfahren zur Glättung keratinhaltiger Fasern, wobei die keratinreduzierende Zusammensetzung und/oder die Oxidationsmittelzusammensetzung mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus kationischen Polymeren, quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten, enthält. Bezüglich der geeigneten Proteinhydrolysate werden keine besonderen Einschränkungen gemacht. Auch der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate wird summarisch genannt. Die Zugabe dieser Konditioniermittel verhindert insbesondere die Schädigung der Fasern bei der im Glättungsverfahren üblichen Hitzebehandlung. Auf die Problematik des Farbverlustes bei der Permanentumformung gefärbter Fasern wird nicht eingegangen. Dieses Problem ist nach wie vor ungelöst.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Vorgehen bereitzustellen, das es erlaubt, gefärbte keratinhaltige Fasern unter weitgehendem Farberhalt permanent zu verformen. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Aufgabe durch die Verwendung von mit Fettsäuren derivatisierten Proteinhydrolysaten gelöst werden kann.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysaten zur Verbesserung der Farbstabilität gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, beim dauerhaften Verformen keratinhaltiger Fasern.
Die Derivatisierung der Proteinhydrolysate kann auf bekannte Weise durch Umsetzung des gewünschten Proteinhydrolysats mit Fettsäuren oder Fettsäurederivaten, insbesondere Fettsäurehalogeniden, etwa der Fettsäurechloride, erfolgen.
Vorzugsweise werden Proteinhydrolysate eingesetzt, die mit mindestens einer C6-C3o-Fettsäure, vorzugsweise mit mindestens einer CiO-C2O-Fettsäure, besonders bevorzugt mit mindestens einer Ci2-C18-Fettsäure derivatisiert sind. Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Fettsäuren zur Derivatisierung eingesetzt werden.
Geeignete mit Fettsäuren derivatisierte Proteinhydrolysate können sich von Proteinhydrolysaten sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs ableiten.
Proteinhydrolysate pflanzlichen Ursprungs sind beispielsweise Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milch- eiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex), Sericin (Pentapharm) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Vorzugsweise werden mit Fettsäuren derivatisierte Proteinhydrolysate eingesetzt, die sich von Proteinhydrolysaten tierischen Ursprungs ableiten.
Besonders interessant ist der Einsatz von derivatisierten Seiden-Proteinhydrolysaten, da diese eine besonders ausgeprägte Verbesserung der Farbstabilität von gefärbten Haaren während einer Permanentumformung ergeben. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70 - 80 Gew.% aus Fibroin, 19 - 28 Gew.% Sericin, 0,5 - 1 Gew.% aus Fett und 0,5 - 1 Gew.% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen.
Die wesentlichen Bestandteile des Sericin sind mit ca. 46 Gew.% Hydroxyaminosäuren. Das Sericin besteht aus einer Gruppe von 5 bis 6 Proteinen. Die wesentlichen Aminosäuren des Sericines sind Serin (Ser, 37 Gew.%), Aspartat (Asp, 26 Gew.%), Glycin (GIy, 17 Gew.%), Alanin (AIa), Leucin (Leu) und Tyrosin (Tyr).
Das wasserunlösliche Fibroin ist zu den Skieroproteinen mit langkettiger Molekülstruktur zu zählen. Die Hauptbestandteile des Fibroin sind Glycin (44 Gew.%), Alanin (26 Gew.%), und Tyrosin (13 Gew.%). Ein weiteres wesentliches Strukturmerkmal des Fibroins ist die Hexapeptidsequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
Technisch ist es auf einfache Art und Weise möglich, die beiden Seidenproteine voneinander zu trennen. So verwundert es nicht, dass sowohl Sericin als auch Fibroin als Rohstoffe zur Verwendung in kosmetischen Produkten jeweils für sich allein bekannt sind. Weiterhin sind Proteinhydrolysate und -derivate auf der Basis der jeweils einzelnen Seidenproteine bekannte Rohstoffe in kosmetischen Mitteln. So wird beispielsweise Sericin als solches seitens der Fa. Pentapharm Ltd. als Handelsprodukt mit der Bezeichnung Sericin Code 303-02 vertrieben. Weitaus häufiger noch wird Fibroin als Proteinhydrolysat mit unterschiedlichen Molekulargewichten im Markt angeboten. Diese Hydrolysate werden insbesondere als "Seidenhydrolysate" vertrieben. So wird beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Promois® SiIk hydrolysiertes Fibroin mit mittleren Molekulargewichten zwischen 350 und 1000 vertrieben. Solche Hydrolysate sind im Sinne der Erfindung vom Begriff Seiden-Proteinhydrolysat umfasst.
Besonders bevorzugt werden mit mindestens einer Fettsäure derivatisierte Proteinhydrolysate eingesetzt, die ausgewählt sind aus den Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Isostearoyl Hydrolyzed SiIk, AMP-Isostearoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk und deren Mischungen.
Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk, wie es beispielsweise von der Firma Seiwa Kasei unter der Bezeichnung Promois EFLS vermarktet wird.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Fettsäure-derivatisierten Proteinhydrolysaten einzusetzen. Bevorzugt werden die mit einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate in Form einer Zusammensetzung eingesetzt, die die mit einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate in Konzentrationen von 0,05 Gew.% bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt von 0,1 Gew.% bis 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 Gew.% bis 5 Gew.%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthält.
Besonders bevorzugt werden die mit einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate in Form einer wässrigen Zusammensetzung, enthaltend das mit mindestens einer Fettsäure derivatisierte Proteinhydrolysat und mindestens eine keratinreduzierende Verbindung, eingesetzt.
Eine wässrige Zusammensetzung im Sinne der Erfindung enthält mindestens 50 Gew.% Wasser, bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung.
Die keratinreduzierenden Verbindungen werden dabei bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen mit mindestens einer Thiolgruppe sowie deren Derivate, aus Sulfiten, Hydrogensulfiten und Disulfiten.
Verbindungen mit mindestens einer Thiolgruppe sowie deren Derivate sind beispielsweise Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Phenylthioglykolsäure, Mercaptoethan- sulfonsäure sowie deren Salze und Ester (wie z.B. Isooctylthioglycolat und Isopropylthioglycolat), Cysteamin, Cystein, Bunte Salze und Salze der schwefligen Säure. Bevorzugt geeignet sind die Monoethanolammoniumsalze oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure sowie die freien Säuren. Diese werden in der wässrigen Zusammensetzung bevorzugt in Konzentrationen von 0,5 bis 2,0 mol/kg bei einem pH-Wert von 5 bis 12, insbesondere von 7 bis 9,5, eingesetzt. Zur Einstellung dieses pH-Wertes enthalten die wässrigen Zusammensetzungen üblicherweise Alkalisierungsmittel wie Ammoniak, Alkali- und Ammonium- carbonate und -hydrogencarbonate oder organische Amine wie Monoethanolamin.
Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen der Disulfite, die in der wässrigen Zusammensetzung enthalten sein können, sind Alkalidisulfite, wie z.B. Natriumdisulfit (Na2S2O5) und Kaliumdisulfit (K2S2O5), sowie Magnesiumdisulfit und Ammoniumdisulfit ((NH4J2S2O5). Ammoniumdisulfit kann dabei erfindungsgemäß bevorzugt sein. Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen der Hydrogensulfite, die in der wässrigen Zusammensetzung enthalten sein können, sind Hydrogensulfite als Alkali-, Magnesium-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salz auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins. Ammoniumhydrogensulfit kann dabei ein besonders bevorzugtes Hydrogensulfit sein. Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen der Sulfite, die in der wässrigen Zusammensetzung enthalten sein können, sind Sulfite als Alkali-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salz auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins. Ammoniumsulfit ist dabei bevorzugt. Der pH-Wert der wässrigen Zusammensetzung wird bei Verwendung von Sulfit und/oder Disulfit und/oder Hydrogensulft bevorzugt auf einen Wert im Neutralbereich von pH 5 bis 8, bevorzugt von pH 6 bis 7,5 eingestellt.
Bevorzugte C2-C4-Alkanolamine sind erfindungsgemäß 2-Aminoethanol (Monoethanolamin) und N,N,N-Tris(2-hydroxyethyl)amin (Triethanolamin). Monoethanolamin ist ein besonders bevorzugtes C2-C4-Alkanolamin, das insbesondere in einer Menge von 0,2 bis 6 Gew.-% bezogen auf die gesamte wässrige Zusammensetzung, eingesetzt wird.
Die in der wässrigen Zusammensetzung enthaltenen keratinreduzierenden Verbindungen werden besonders bevorzugt ausgewählt aus Thioglykolsäure, Thiomilchsäure und Cystein sowie deren Salze.
Die keratinreduzierende Verbindung wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die gesamte wässrige, keratinreduzierende Zusammensetzung, eingesetzt.
Darüberhinaus kann die wässrige, keratinreduzierende Zusammensetzung weitere Komponenten enthalten, die die Wirkung der keratinreduzierenden Verbindung auf das Keratin fördern. Solche Komponenten sind z.B. Quellmittel für keratinhaltige Fasern wie z.B. CrC6-Alkohole und wasserlösliche Glykole oder Polyole wie z.B. Glycerin, 1 ,2-Propylenglykol oder Sorbit und Harnstoff oder Harnstoffderivate wie z.B. Allantoin und Guanidin sowie Imidazol und dessen Derivate. In einer bevorzugten Ausführung enthält die wässrige Zusammensetzung 0,05 bis 5 Gew.-% 1,2-Propylenglykol und/oder 0,05 bis 5 Gew.-% Harnstoff. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf die gesamte wässrige Zusammensetzung.
Werden die mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate in Form einer Zusammensetzung, insbesondere in Form einer Zusammensetzung, die weiterhin mindestens eine keratinreduzierende Verbindung enthält, eingesetzt, so kann die Zusammensetzung weiterhin die bekannten Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise Well- oder Glättungsmitteln zugegeben werden.
So können die Zusammensetzungen etwa mindestens eine Viskositätserhöhende Verbindung, im weiteren als Verdickungsmittel bezeichnet, enthalten.
Erfindungsgemäß einsetzbare Verdickungsmittel sind beispielsweise Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamen- gummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxy- methylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z B Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z B Polyvinylalkohol, sowie Viskositätserhöhende Polymere auf Polyacrylat-Basis wie sie beispielsweise unter den Handelsnamen Pemulen®, Aculyn® und Carbopol® vertrieben werden Desweiteren wird bevorzugt eine Mischung aus Diestern von 1 ,2-Propylenglykol mit Fettsäuren, beispielsweise der Verdicker mit der INCI-Bezeichnung Propylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate, eingesetzt
Die Zusammensetzung kann in einer der üblichen Formen, etwa in Form einer Creme, einer Lotion oder einer Emulsion, beispielsweise einer öl-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion), einer Wasser-in-öl-Emulsion (W/O-Emulsion) oder einer Mehrfach-Emulsion, vorliegen
Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden In einer Emulsion ist eine der Flüssigkeiten unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen in Form feiner Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert Es sind Emulsionen bekannt, in denen eine dauerhafte Dispergierung einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit ohne den Zusatz weiterer Hilfsstoffe erreicht werden kann In der Regel empfiehlt es sich jedoch, Emulsionen durch Zugabe sogenannter Emulgatoren zu stabilisieren
Die Zusammensetzung, in der die mit mindestens einer Fettsäure denvatisierten Proteinhydrolysate eingesetzt werden, können daher weiterhin mindestens einen Emulgator enthalten Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekulteil aufgebaut Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteihgkeit der Emulsion Weiterfuhrende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H -D Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH Weinheim, 1994" Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsauren mit 12 bis 22 C-Atomen und an
Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glyceπn,
Ethylenoxid- und Polyglyceπn-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide, C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OM- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH), lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Die Emulgatoren werden bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige gesamte Zusammensetzung, eingesetzt.
Bevorzugt sind nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 bis 16 sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Die Zusammensetzungen können weiterhin mindestens ein öl enthalten, wobei sowohl natürliche, als auch synthetische öle, wie beispielsweise Pflanzenöle, flüssige Paraffinöle, aber auch Esteröle, Dicarbonsäureester, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, Trifettsäureester von Fettsäuren mit Glycerin, Fettsäurepartial- glyceride und Fettalkohole geeignet sind. Vorzugsweise handelt es sich bei dem öl um einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettalkohol. Als Fettalkohole können eingesetzt werden Fettalkohole mit C6-C30-, bevorzugt C10-C22- und ganz besonders bevorzugt C12-C22- Gruppen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isoste- arylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD- Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden Gemische aus Stearylalkohol und Cetylalkohol eingesetzt, die in der INCI-Nomenklatur als Cetearyl Alcohol bezeichnet werden.
Die Fettalkohole werden beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Die Zusammensetzung kann weiterhin beispielsweise Konditioniermittel, Tenside, UV- Stabilisatoren, Komplexbildner oder Konservierungsmittel enthalten.
Als Tenside sind alle oberflächenaktiven Stoffe aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen, und amphoteren Tenside geeignet, wobei die Gruppe der amphoteren oder auch ampholytischen Tenside zwitterionische Tenside und Ampholyte umfasst. Die Tenside haben unter anderem die Aufgabe, die Benetzung der Keratinoberfläche durch die Behandlungslösung zu fördern. Die Tenside können auch emulgierende Wirkung haben.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = O oder 1 bis 12 ist,
- Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-
A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-
15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
O Il R1(OCH2CH2)n - O - P -OR2 (E1-I)
OX
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 -
Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II)
R7CO(AIkO)nSO3M (EMI) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesattigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder
CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197
36 906 beschrieben sind,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)x — COR8
I
CHO(CH2CH2O)xH
I
CH2O(CH2CH2O), — SO3X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, ölsäu- remonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (EI-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP O 561 825 B1 , der EP O 561 999 B1, der DE 42 04 700 A1 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind, Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP O 690 044 beschrieben sind, Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO1'' - oder -SO3 0 -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo- niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobutter- säuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N-Kokosalkyl- aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2 - C18 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine
Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe.
Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride,
- alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
- Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
R4O-[GJp (E4-II)
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Ci0 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9m-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Ten- sid der Formel (E4-III),
R6 R5CO-N-[Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US- Patentschriften US 1 ,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelken- berg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:
R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4CH2OH (E4-IV) Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petro- selinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure- N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy- droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Weiterhin können als nichtionische Tenside die Zuckertenside enthalten sein. Diese sind bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige gesamte Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-% sind besonders bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 bis 7,5 Gew.%.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhalt. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Die Tenside werden in Mengen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 0,5 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 25 Gew.%, bezogen auf die jeweilige gesamte erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung, eingesetzt.
Weiterhin können die Zusammensetzungen alle üblichen weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Es können beispielsweise folgende Verbindungen enthalten sein:
• lineare und/oder verzweigte Fettsäuren, bevorzugt C2-C30-Fettsäuren, besonders bevorzugt C4-C18 Fettsäuren, am meisten bevorzugt C6-Ci0-Fettsäuren und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen; weitere Beispiele sind Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Milchsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure,
• Polyhydroxyverbindungen; hierbei sind insbesondere zu nennen
- Zucker mit 5 und/oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere als Mono- und/oder Oligosaccharide, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Lactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose und/oder deren Derivate, z.B. Etherderivate, Aminoderivate und/oder Acetylderivate wie acetylierte Glucose, z.B. Tetraacetylglucose, Pentaacetylglucose und/oder 2-Acetamido-2- desoxyglucose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Allose, Lactose, Arabinose und Sucrose; Glucose, Galactose und Lactose sind besonders bevorzugt;
- Onsäuren, insbesondere Gluconsäure, Glucuronsäure; - Polyole, wie z.B. Glucamine, Glycerin, Mono- oder Diglyceride, 2-Ethyl-1,3-hexandiol, 2- Hydroxymethylpropantriol, Glycole wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3-Butandiol;
- Polyhydroxysäuren, wie z.B. Pentahydroxyhexansäure, Tetrahydroxypentansaure und/oder deren Derivate, wie z.B. Ether, Ester und/oder Amide, z.B. Pentahydroxyhexansäureamid und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen;_weitere Beispiele: Zitronensaure, Äpfelsäure oder Weinsäure;
• Pantolacton;
• Panthenol und/oder dessen Derivate;
• weitere Vitamine, wie z.B. Vitamin B6, C und/oder E und/oder deren Derivate;
• Hydroxysäuren, wie z.B. α-, ß-Hydroxyfettsäuren bzw. Ketofettsäuren und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen; wie beispielsweise Salicylsäure oder Milchsäure, Glyoxylsäure, Glycolsäure.
• wasserlösliche Polymere festigender Wirkung, z.B. Polyvinylpyrrolidon, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere,
• Antischuppenwirkstoffe wie z.B. Picrotone Olamine, Zink Omadine,
• Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren, Pflanzenextrakte ,
• pH-Einstell- und Puffermittel wie z.B. Citronensäure/Natriumcitrat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Guanidincarbonat, Ammoniak, Natriumhydroxyd,
• Komplexbildner wie EDTA, NTA, Organophosphonsäuren, Dipicolinsäure, Salicylsäure,
• Lichtschutzmittel (UV-Absorber),
• öl-, Fett- und Wachskomponenten, bevorzugt in emulgierter Form,
• Farbstoffe, Trübungs- und Perlglanzmittel sowie
• gegebenenfalls Aerosol-Treibgase.
Obwohl die mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate vorzugsweise in Form einer wässrigen Zusammensetzung verwendet werden, die zudem mindestens eine keratinreduzierende Verbindung enthält, d.h. in Form einer für die Durchführung des Reduktionsschritts einer üblichen Dauerwell- oder Haarglättungsbehandlung geeigneten Zubereitung, sind auch andere Vorgehensweisen möglich. So können die mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate beispielsweise im Rahmen eines Vorbehandlungsschritts vor der Durchführung der Reduktion der keratinischen Fasern, im Rahmen einer Zwischenbehandlung oder auch im Rahmen des Fixierschritts auf die zu behandelnden Fasern aufgebracht werden. Auch die Verwendung in mehreren der genannten Schritte ist möglich.
Die Verbesserung der Farbstabilität ist dann besonders stark ausgeprägt, wenn die mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate in Form einer wässrigen Zusammensetzung verwendet werden, die zudem mindestens eine keratinreduzierende Verbindung enthält. Hinsichtlich der mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysate hat sich der Einsatz entsprechender Seidenprotein-Hydrolysate bewährt.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zusammensetzung zur dauerhaften Verformung gefärbter keratinischer Fasern, enthaltend
mindestens ein mit mindestens einer Fettsäure derivatisiertes Seidenproteinhydrolysat und mindestens eine keratinreduzierende Verbindung.
Bezüglich der bevorzugten mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Seidenproteinhydrolysate, der bevorzugten keratinreduzierenden Verbindungen, der Mengen und möglicher weiterer Inhaltsstoffe gilt das oben Ausgeführte.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einem Verfahren zur dauerhaften Verformung gefärbter keratinhaltiger Fasern.
Weiterhin ist ein Verfahren zum dauerhaften Verformen gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, Gegenstand der Erfindung, wobei die Faser vor und/oder nach einer mechanischen Verformung unter Zuhilfenahme von Verformungshilfsmitteln mit einer wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung gemäß der Erfindung behandelt, gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit Z1 mit Wasser und/oder einem wässrigen Mittel gespült, und schließlich mit einer oxidierenden Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine oxidierende Verbindung, fixiert und gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit Z2 gespült und gegebenenfalls nachbehandelt wird.
Schließlich ist auch ein Verfahren zum dauerhaften Verformen gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, Gegenstand der Erfindung, wobei
(i) eine wässrige, keratinreduzierende Zusammensetzung gemäß der Erfindung auf die
Fasern aufgetragen wird,
(ii) die Fasern nach einer Einwirkzeit Z1 gespült und gegebenenfalls getrocknet werden, (iii) die Fasern unter Zuhilfenahme von Verformungshilfsmitteln verformt werden und (iv) schließlich eine oxidierende Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine oxidierende Verbindung, auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit Z2 wieder abgespült wird. Verformungshilfsmittel im Sinne der erfindungsgemäßen Verfahren können z.B. Lockenwickler oder Papilloten im Falle einer Dauerwelle, oder Hilfsmittel für eine mechanische Glättung, wie ein Kamm oder eine Bürste, ein Glättungsboard oder ein beheizbares Glättungseisen im Falle einer Haarglättung sein.
Wenn die Verformungshilfsmittel, beispielsweise Wickler, im Rahmen eines Dauerwellverfahrens für einen längeren Zeitraum an der Faser befestigt werden, so kann es zweckmäßig sein, diese Verformungshilfsmittel vor, während oder nach dem Aufbringen der oxidierenden Zusammensetzung zu entfernen. Es kann in diesem Zusammenhang vorteilhaft sein, die Verformungshilfsmittel während des Einwirkens der oxidativen Zusammensetzung im Haar zu belassen, sie danach zu entfernen und danach den Oxidationsschritt als sogenannten Nachfixierschritt zu wiederholen.
Die Einwirkzeit Z1 beträgt bevorzugt 5-60 Minuten, besonders bevorzugt 10-30 Minuten. Die Einwirkzeit Z2 beträgt bevorzugt 1-30 Minuten, besonders bevorzugt 1-15 Minuten.
Eine trockene keratinhaltige Faser liegt im Sinne der Erfindung dann vor, wenn die den Haaren anhaftenden Wasserreste soweit verdampft sind, dass die Haare einzeln fallen. Bevorzugt ist bei einer trockenen keratinhaltigen Faser entweder der Feuchtigkeitsgehalt der Faser mit der Feuchtigkeit der Luft im wesentlichen im Gleichgewicht oder die Faser nimmt Feuchtigkeit aus der Luft der Umgebung auf.
Durch Aufbringen einer oxidierenden Zusammensetzung werden die verformten keratinischen Fasern fixiert. Die in der oxidierenden Zusammensetzung enthaltene oxidierende Verbindung besitzt ein solches Redox-Potential, dass zwei Mercaptogruppen unter Bildung einer Disulfidbrücke oxidiert werden können. Ein bevorzugtes Oxidationsmittel wird ausgewählt aus z.B. Natriumbromat, Kaliumbromat oder Wasserstoffperoxid. Es ist besonders bevorzugt, Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel zu verwenden. Zur Stabilisierung wässriger Wasserstoffperoxidzubereitungen können zusätzlich übliche Stabilisatoren zugesetzt werden. Der pH-Wert der wässrigen H2O2-Zubereitungen, die anwendungsfertig üblicherweise etwa 0,5 bis 3,0 Gew.-% H2O2 enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 6. Es können auch Konzentrate mit üblicherweise bis zu 30 Gew.-% H2O2 eingesetzt werden, die vor der Anwendung verdünnt werden. Hierbei kann es auch bevorzugt sein, handelsübliche Schnellfixierungen, beispielsweise Natural Styling Rinse Neutraliser 1 :4 der Firma Henkel, einzusetzen. Enthält das erfindungsgemäße Mittel Bromat als Oxidationsmittel, so ist dies üblicherweise in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% enthalten und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 eingestellt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahren werden die keratinhaltigen Fasern vor der Durchführung des Verfahrens angefeuchtet. Dies kann durch Besprühen der Fasern mit einer Flüssigkeit, bevorzugt mit Wasser, geschehen. Bevorzugterweise werden die Fasern mit einem herkömmlichen Shampoo shampooniert, gespült und dann mit einem Handtuch frottiert. Nach Abschluß des Frottierschritts bleibt eine fühlbare Restfeuchtigkeit im Haar zurück. Es ist auch möglich die keratinhaltigen Fasern mit einer Flüssigkeit anzufeuchten, die mindestens ein mit mindestens einer Fettsäure derivatisiertes Seidenproteinhydrolysat enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die keratinischen Fasern einer Temperaturbehandlung unterzogen. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Temperaturbehandlung während der Einwirkung der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung oder nach dem Ausspülen der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung durchzuführen.
Die Temperaturbehandlung kann beispielsweise mittels heizbarer Wickler, der Zuführung erwärmter Luft, beispielsweise mittels Föhn oder Trockenhaube oder für den Fall, dass die keratinischen Fasern geglättet werden sollen, auch mit Hilfe entsprechend temperierter Platten, insbesondere Metall- oder Keramikplatten, erfolgen.
Bei der Temperaturbehandlung werden die keratinischen Fasern vorzugsweise auf eine Temperatur von 30°C bis 2200C erwärmt. Der bevorzugte Temperaturbereich hängt insbesondere davon ab, ob es sich bei der Verformung um eine Wellung oder eine Glättung handelt, und ob die Temperaturbehandlung während der Einwirkung der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung oder nach dem Ausspülen der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung durchgeführt wird.
Handelt es sich bei der Verformung um eine Wellung und wird die Temperaturbehandlung während der Einwirkung der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung durchgeführt, ist ein Temperaturbereich von 300C bis 80°C, insbesondere von 35°C bis 6O0C, bevorzugt.
Handelt es sich bei der Verformung um eine Wellung und wird die Temperaturbehandlung nach dem Ausspülen der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung durchgeführt, ist ein Temperaturbereich von 80°C bis 150°C, insbesondere von 800C bis 140°C, bevorzugt.
Handelt es sich bei der Verformung um eine Glättung und wird die Temperaturbehandlung während der Einwirkung der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung durchgeführt, sind Temperaturen von 30°C bis 80°C, insbesondere 35°C bis 60°C, bevorzugt.
Handelt es sich bei der Verformung um eine Glättung und wird die Temperaturbehandlung nach dem Ausspülen der wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung durchgeführt, sind Temperaturen von 12O0C bis 22O0C, insbesondere 13O0C bis 2000C, bevorzugt. Im Anschluss an die Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren können die keratinischen Fasern in üblicher Weise nachbehandelt werden. Beispielsweise kann die Anwendung eines handelsüblichen Conditioner vorteilhaft sein. Eine Behandlung mit einem Conditioner kann auch als Zwischenbehandlung erfolgen.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, wobei die Beispiele das Verständnis des erfindungsgemäßen Prinzips erleichtern sollen und nicht als Einschränkung zu verstehen sind.
B e i s p i e l e
Es wurde ein erfindungsgemäßes Reduktionsmittel R1 und ein Vergleichsreduktionsmittel V1 gemäß Tabelle 1 und ein Fixiermittel gemäß Tabelle 2 bereitgestellt.
Tabelle 1: Reduktionsmittel
hydriertes Rizinusöl mit ca. 40-45 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor OiI) (BASF)
N-Cocoylweizenproteinkondensat (INCI-Bezeichnung: Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein) (Zschimmer & Schwarz)
1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)
Weizenproteinhydrolysat (ca. 31-35% Festkörper; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Ethylparaben, Methylparaben) (Cognis)
Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)
Natriumsalz des Kondensationsprodukts aus Laurylsäurechlorid und Seidenproteinhydrolysat (ca. 20%-ige wässrige Lösung; INCI-Bezeichnung: Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk) (Seiwa Kasei) Tabelle 2: Fixiermittel
Trimethylhexadecylammoniumchlorid (ca. 24 -26 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cetrimonium Chloride) (Cognis)
Versuchsdurchführung und Beurteilung der Ergebnisse:
Referenz:
5 Haarsträhnen wurden mit handelsüblicher oxidativer Haarfarbe behandelt und anschließend zweimal 15 Minuten in einem Ultraschallbad behandelt. Die erhaltenen Strähnen dienen als Referenz.
Vergleich:
5 weitere Haarsträhnen wurden analog der Referenzsträhnen gefärbt, jedoch zwischen 1. und 2. Ultraschallbehandlung von jeweils 15 Minuten einer Dauerwellbehandlung mittels dem Vergleichsreduktionsmittel V1 gemäß Tabelle 1 und dem Fixiermittel gemäß Tabelle 2 behandelt. Die Farbintensität nach Behandlung der Strähnen ist im Vergleich zu den Referenzsträhnen deutlich schwächer.
Erfindungsgemäßes Vorgehen:
5 weitere Haarsträhnen wurden analog der Referenzsträhnen gefärbt und zwischen 1. und 2. Ultraschallbehandlung von jeweils 15 Minuten einer Dauerwellbehandlung mittels dem erfindungsgemäßen Reduktionsmittel R1 gemäß Tabelle 1 und dem Fixiermittel gemäß Tabelle 2 behandelt. Das Reduktionsmittel enthielt das derivatisierte Seidenproteinhydrolysat Promois EFLS. Die Farbintensität ist signifikant höher als die Farbintensität der Vergleichssträhnen.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verwendung von mit mindestens einer Fettsäure derivatisierten Proteinhydrolysaten zur Verbesserung der Farbstabil ität gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, beim dauerhaften Verformen keratinhaltiger Fasern.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Proteinhydrolysate mit mindestens einer C6-C3o-Fettsäure, vorzugsweise mit mindestens einer C1o-C2o-Fettsaure derivatisiert sind.
3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das derivatisierte Proteinhydrolysat auf einem Protein tierischen Ursprungs basiert.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem derivatisierten Proteinhydrolysat um ein Seidenprotein-Hydrolysat handelt.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mit mindestens einer Fettsäure derivatisierte Proteinhydrolysat ausgewählt ist aus Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Isostearoyl Hydrolyzed SiIk, AMP-Isostearoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk und deren Mischungen.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mit mindestens einer Fettsäure derivatisierte Proteinhydrolysat in Form einer Zusammensetzung eingesetzt wird, die das derivatisierte Proteinhydrolysat in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.- %, vorzugsweise von 0,1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthält.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das mit mindestens einer Fettsäure derivatisierte Proteinhydrolysat in Form einer wässrigen Zusammensetzung, enthaltend das mit mindestens einer Fettsäure derivatisierte Proteinhydrolysat und mindestens eine keratinreduzierende Verbindung, eingesetzt wird.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die keratinreduzierende Verbindung ausgewählt ist aus Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Phenylthio- glykolsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salzen und Estern, Cysteamin, Cystein, Bunte-Salzen und Salzen der schwefligen Säure, Alkalidisulfiten, wie z.B. Natriumdisulfit (Na2S2O5) und Kaliumdisulfit (K2S2O5), sowie Magnesiumdisulfit und Ammoniumdisulfit ((NH4J2S2O5), Hydrogensulfiten als Alkali-, Magnesium-, Ammonium- oder Alkanolammonium- Salze auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins, sowie Sulfiten als Alkali-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salze auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die keratinreduzierende Verbindung ausgewählt ist aus Thioglykolsäure, Thiomilchsäure und Cystein sowie deren Salzen.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die keratin- reduzierenden Verbindungen in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten sind.
11. Zusammensetzung zur dauerhaften Verformung gefärbter keratinischer Fasern, enthaltend
mindestens ein mit mindestens einer Fettsäure derivatisiertes Seidenproteinhydrolysat und mindestens eine keratinreduzierende Verbindung.
12. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 11 in einem Verfahren zur dauerhaften Verformung gefärbter keratinhaltiger Fasern.
13. Verfahren zum dauerhaften Verformen gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, wobei die Faser vor und/oder nach einer mechanischen Verformung unter Zuhilfenahme von Verformungshilfsmitteln mit einer wässrigen, keratinreduzierenden Zusammensetzung gemäß Anspruch 11 behandelt, gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit Z1 mit Wasser und/oder einem wässrigen Mittel gespült, und schließlich mit einer oxidierenden Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine oxidierende Verbindung, fixiert und gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit Z2 gespült und gegebenenfalls nachbehandelt wird.
14. Verfahren zum dauerhaften Verformen gefärbter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, wobei
(i) eine wässrige, keratinreduzierende Zusammensetzung gemäß Anspruch 11 auf die
Fasern aufgetragen wird,
(ii) die Fasern nach einer Einwirkzeit Z1 gespült und gegebenenfalls getrocknet werden, (iii) die Fasern unter Zuhilfenahme von Verformungshilfsmitteln verformt werden und (iv) schließlich eine oxidierende Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine oxidierende Verbindung, auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit Z2 wieder abgespült wird.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20110433A1 (it) * 2011-03-18 2012-09-19 Sicit 2000 Spa Materiali biocompositi fertilizzanti
DE102014226175A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarbehandlungsmittel, enthaltend mindestens ein saures Protein sowie mindestens ein Salz
JP7246848B2 (ja) 2017-10-12 2023-03-28 ロレアル ケラチン繊維のためのプロセス、組成物、方法及び使用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005020943A1 (de) * 2003-08-23 2005-03-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur glättung keratinhaltiger fasern

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
DE3723354A1 (de) * 1987-07-15 1989-01-26 Henkel Kgaa Sulfatierte hydroxy-mischether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3926344A1 (de) * 1989-08-09 1991-02-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von hellfarbigen oelsaeuresulfonaten
DE4038477A1 (de) * 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4038478A1 (de) * 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4204700A1 (de) * 1992-02-17 1993-08-19 Henkel Kgaa Verfahren zur abtrennung anorganischer salze
JP2001131034A (ja) * 1999-11-02 2001-05-15 Nakano Seiyaku Kk シャンプー組成物
RU2342924C2 (ru) * 2002-08-30 2009-01-10 Хенкель КГАА Синергическая комбинация протеинов шелка
WO2005032505A1 (de) * 2003-09-22 2005-04-14 Juvena (International) Ag Haut- und haarpflegezubereitung enthaltend eine kombination aus proteinhydrolysaten
DE10359539A1 (de) * 2003-12-17 2005-07-14 Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg Pflegendes Oxidationsmittel in Tube
AU2004316345B2 (en) * 2004-02-27 2010-12-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Use of cationic starch derivatives for promoting colour yield
DE102004046686A1 (de) * 2004-09-24 2006-04-06 Henkel Kgaa Perlenextrakt in kosmetischen Mitteln

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005020943A1 (de) * 2003-08-23 2005-03-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur glättung keratinhaltiger fasern

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of WO2007073808A1 *

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Publication number Publication date
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DE102005061022A1 (de) 2007-06-21

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