EP1874704A2 - Procédé de compaction de liant hydraulique et compacts broyés - Google Patents

Procédé de compaction de liant hydraulique et compacts broyés

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Publication number
EP1874704A2
EP1874704A2 EP06743694A EP06743694A EP1874704A2 EP 1874704 A2 EP1874704 A2 EP 1874704A2 EP 06743694 A EP06743694 A EP 06743694A EP 06743694 A EP06743694 A EP 06743694A EP 1874704 A2 EP1874704 A2 EP 1874704A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
starch
disintegrating agent
cement
hydraulic binder
crosslinked
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06743694A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jean-Michel Faure
Corinne Fonquerne
Emmanuel Garcia
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lafarge SA
Original Assignee
Lafarge SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Lafarge SA filed Critical Lafarge SA
Priority to EP06743694A priority Critical patent/EP1874704A2/fr
Publication of EP1874704A2 publication Critical patent/EP1874704A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B17/00—Details of, or accessories for, apparatus for shaping the material; Auxiliary measures taken in connection with such shaping
    • B28B17/02—Conditioning the material prior to shaping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B3/00—Producing shaped articles from the material by using presses; Presses specially adapted therefor
    • B28B3/12—Producing shaped articles from the material by using presses; Presses specially adapted therefor wherein one or more rollers exert pressure on the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28C—PREPARING CLAY; PRODUCING MIXTURES CONTAINING CLAY OR CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28C7/00—Controlling the operation of apparatus for producing mixtures of clay or cement with other substances; Supplying or proportioning the ingredients for mixing clay or cement with other substances; Discharging the mixture
    • B28C7/0007—Pretreatment of the ingredients, e.g. by heating, sorting, grading, drying, disintegrating; Preventing generation of dust
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B30—PRESSES
    • B30B—PRESSES IN GENERAL
    • B30B11/00—Presses specially adapted for forming shaped articles from material in particulate or plastic state, e.g. briquetting presses, tabletting presses
    • B30B11/18—Presses specially adapted for forming shaped articles from material in particulate or plastic state, e.g. briquetting presses, tabletting presses using profiled rollers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/48—Clinker treatment
    • C04B7/52—Grinding ; After-treatment of ground cement
    • C04B7/522—After-treatment of ground cement
    • C04B7/525—Briquetting

Definitions

  • the subject of the invention is a method of compaction of hydraulic binder, in particular of cement, by the dry route, as well as the resulting compacts subsequently ground.
  • the invention also relates to a device for implementing the method.
  • Granulation and compaction of cement and other additives commonly used in the preparation of concrete are known to improve flow and / or handling characteristics.
  • Wet and dry granulation are known in particular (compaction).
  • the wet granulation is used to transform the cement into spherical granules of size between 500 microns and 3 mm.
  • the method comprises spraying a binder solution onto the cement grains set in motion in a mixer-granulator or a plate to be granulated to cause agglomeration.
  • This technique requires the use of a binder and a solvent for dissolving the binder.
  • cement for example an alcohol and a binder are used
  • the invention thus provides a method of compressing a hydraulic binder in a roller press into compacts, as well as a crushed hydraulic binder tablet.
  • the invention more particularly relates to a method for compressing a composition comprising:
  • a disintegrating agent in an amount of less than or equal to 0.5% by weight in a roller press in compact form.
  • the compacts have a characteristic dimension of between 5 and 100 mm, preferably between 10 and 50 mm.
  • the method further comprises a step of grinding compacts into ground materials.
  • the ground materials have, for example, a characteristic dimension of between 40 ⁇ m and 10 mm, preferably between 500 ⁇ m and 6 mm.
  • the method further comprises a sieving step and a separation step of the fines and / or large particles possibly generated during the process.
  • the method further comprises a step of recycling the particles ejected from the rolls, fines and / or large particles separated to the compression step in a roller press or any other powder possibly generated during of the process.
  • the hydraulic binder is a cement, preferably a Portland cement.
  • the hydraulic binder comprises a disintegrating agent, preferably in an amount of less than or equal to 0.5% by weight.
  • the disintegration agent is chosen from starch, especially potato starch (sodium starch glycolate), corn starch
  • starch starch
  • cross-linked polyvinylpyrrolidone X-PVP or crospovidone
  • cellulose fiber colloidal silica
  • microcrystalline cellulose carboxymethyl starch
  • cross-linked carboxymethyl cellulose cellulose derivatives of the HEC and HPMC type, and mixtures thereof, preferably from cross-linked polyvinylpyrrolidone and potato starch.
  • the roller press comprises two tangent wheels animated with a movement in opposite direction, one of these wheels or both having cavities or grooves.
  • the subject of the invention is also a device for compressing a hydraulic binder, comprising:
  • Figure 1 is a diagram of a device according to the invention.
  • the process on which the invention is based is a compaction or compression process using a roller or wheel press, or a so-called "bricketting" process.
  • This type of process known for a long time in other fields, is, however, traditionally associated with heterogeneity defects, which are the hardness of the outer surface and the presence of a relatively soft core for the compacts (or plates) obtained. .
  • heterogeneity defects which are the hardness of the outer surface and the presence of a relatively soft core for the compacts (or plates) obtained.
  • a roller press conventionally comprises two tangent wheels or frets, these wheels being animated with a movement of opposite direction. Only one or both wheels or neither of the two wheels have cells or grooves. The speed of both wheels may be equal or different.
  • the wheels can be rotated by two motors or one with a transmission mechanism for the other wheel.
  • a distributor or precompactor from a feed hopper is located at the nip zone of the two tangent wheels. This distributor can operate by gravity and / or more often comprise a forced feeding, for example with a screw of the extrusion screw type, single screw or twin screw.
  • the feed of the powder by the pre-compactor can be carried out vertically free gravity or forced gravity (feed screw): in this case the frets are arranged next to each other.
  • the feeding of the powder by the precompactor can be carried out horizontally and forced (feed screw): in this case the hoop is arranged one above the other.
  • a setting of the pressure applied by the frets to the powder can also be provided.
  • the smooth or fluted frets lead to the formation of compact plates in the form of plates whose size is related to the width of the frets (for the width), the air gap of the frets (for the thickness) and the fragility of the plate , therefore the pressure applied (for the length). For example, plates of 10x3x1 cm are possible.
  • the cellular frets lead to individual compacts of width and length corresponding to the size of the cells, of shape corresponding to the cavity of the cell of each band and generally having a plane of symmetry, and thickness corresponding to the air gap frets. For example, compacts of 25 mm in length, 15 mm in width and 2 mm in thickness can be obtained.
  • the compacts will have a low slenderness (which in general decreases the phenomena of attrition and generation of associated ends).
  • the invention also makes it possible to avoid the problem of 1 'capping'.
  • the compacts (possibly in the form of plates) are crushed.
  • the invention is therefore also this crushed tablet or granules or compact (or plates), whatever their method of obtaining.
  • a grind may have an additional advantage. Indeed, it has a relatively small size, which it is not possible to obtain with other compression techniques.
  • the so-called "tabletting" compression can not be implemented for dimensions less than 5 mm in particular.
  • the amount of fines in a ground (or regrind) is generally lower than that present in another type of produced because the weakly bonded particles were torn out during grinding and removed by sieving.
  • the ground material has a low slenderness, which further reduces the phenomena of attrition and associated fine generation.
  • the granules obtained after grinding and sieving have a size or characteristic dimension of between 40 ⁇ m and 10 mm, preferably between 500 ⁇ m and 6 mm.
  • the mill can be integrated downstream of the roller press. Typically, it can be located under the press so that the compacts (or plates) fall into the mill.
  • a pre-shredder may optionally be provided between the press and the mill.
  • This pre-cleaner may be, for example, a shaft provided with fins driven to rotate, or by the weight of the falling compact or by a motor.
  • the grinder is in particular a rasp mill.
  • Downstream of the mill is a sieving unit, which operates the separation. In general, at this stage, at least two or three fractions are recovered. In the case of three fractions, the first fraction comprises the large particles (coarse particles), the second fraction comprises the desired crushed particles and the third fraction comprises the fines.
  • the first and third fractions are advantageously combined to be recycled.
  • the first fraction comprises the desired morsels and the second fraction comprises the fines.
  • the second fraction is usually recycled. This recycling can be done appropriately by the feed circuit which also brings the powdery starting material, for example fed at the bottom of the device.
  • the fraction of compacts sought is recovered by a poured and packaged. It would also be possible to provide a mill which delivers only the fractions having sizes smaller than the maximum value of the size range for the ground material, that is to say that there would be no longer the first fraction (this is the case when there are only two fractions as described above).
  • Figure 1 is a schematic representation of such a device.
  • references refer to the following elements described above:
  • Bulk bulk density of the shaped binder is slightly modified. While a loose bulk density of powdered cement is 1.1 g / cm 3 , bulk bulk density of compacted products and granules (compact
  • the hydraulic binder is any conventional binder and includes for example cement (Portland), gypsum, pozzolans, slags, aluminous cements, etc. We will prefer cement (Portland).
  • the process according to the invention will also be applicable, if appropriate, to the traditional components of concretes, such as for example fly ash, silica fumes, etc. These traditional components may also already be present in combination with the hydraulic binder; for example one can have a compact comprising Portland cement associated with silica fume, in varying proportions.
  • the binder most often a cement constitutes the majority of the compact (more than 95% by weight for example), if not all, excluding additives especially those mentioned below.
  • the hydraulic binder compositions in particular cement, in any form whatsoever, may comprise additives, preferably in a total amount of less than or equal to 0.5%.
  • additives preferably in a total amount of less than or equal to 0.5%.
  • binding agents which improve the coating and the bonding between the components of a heterogeneous material so as to give it cohesion
  • lubricating agents which are added to lower the porosity of the particulate edifice and to promote bonding forces. Clogging problems are reduced and make the agglomerated product smoother and brighter;
  • the disintegrating agents which make it possible to accelerate the disintegration of an agglomerate.
  • the disintegration mechanism is purely physical.
  • the additive swells on contact with water; it in turn swells and burst the agglomerate.
  • the latter compound or disintegrating agent be present to promote redispersion in water.
  • the disintegrating agent is not critical, as long as the redispersion in the water is correct.
  • the cement is indeed redispersed during the kneading operation in the presence of aggregates whose grains have an attrition effect, whether it is a mixing plant or a concrete plant.
  • Any disintegrating agent is usually appropriate.
  • starch in particular starch of potato (sodium starch glycolate), corn starch (starch), crosslinked polyvinylpyrrolidone (X-PVP or crospovidone), cellulose fiber, crosslinked carboxymethyl cellulose, colloidal silica, microcrystalline cellulose, carboxymethyl starch, cellulose derivatives of the type HEC and HPMC, and mixtures thereof.
  • Binder agents that may be mentioned include polyethylene glycol and microcrystalline cellulose (in addition to its role as a disintegrating agent) and polyvinylpyrrolidone.
  • a lubricating agent As a lubricating agent, mention may be made of magnesium stearate and stearic acid.
  • plasticizers and superplasticizers may also be present in the products according to the invention.
  • accelerators may also be mentioned.
  • air entrainers etc.
  • the press used is a laboratory press with tangential wheels and gravity feed.
  • the size compacts about 25x10x5 mm are then milled in a rasp mill to obtain granules.
  • Sieving finally makes it possible to obtain granules with a size of between 500 ⁇ m and 3 mm.
  • compositions of the type are used:
  • the cement is a cement CEM II / B 32.5 R, possibly with additives.
  • the reference is a cement which is powdery (ie the control is a non-granulated cement).
  • the granules are tested on a laboratory scale.
  • a conventional concrete mortar formulation is used.
  • a Perrier laboratory mixer is used.
  • compositions are established to obtain a spreading value or "slump" of 8-9 cm, as in the case of physical mixtures.
  • the resistance measurements at 1 day and 28 days are carried out in a conventional manner.
  • the cross-linked PVP Longvicross ®
  • corn starch Starch 1500 ®
  • Tables 1 and 2 give the results for crosslinked PVP and corn starch, respectively. Table 1.
  • the press used is an industrial press and the grinder is a rasp mill.
  • the cement used is a CPA CEM II / B 32.5 R.
  • the pellet fraction is recovered l-6mm after grinding plates.
  • Compositions containing 0.5% cross-linked PVP are prepared. We use 2 different pressures on the machine, namely:
  • the tests are carried out on a 40 L Zyklos concrete mixer.
  • the mixing protocol is as follows:
  • cement As regards cement, CEM II / AS 52.5 N PM cement is used, either in conventional powder form (control) either in the form of pellets or granules containing 0.5% of crosslinked carboxymethylcellulose (croscarmellose) and obtained by compaction at a pressure of about 195 bar (specific force of about 80 kN / cm).
  • the compressive strength measurements of the concretes obtained with these various cements are reported in Table 5 below. Table 5.
  • the compressive strength values are therefore substantially identical between the reference and the products according to the invention containing 0.5% of croscarmellose as an additive.

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Abstract

L'invention a pour objet un procédé de compression d'un liant hydraulique dans une presse à rouleaux en des compacts, et un dispositif de compression d'un liant hydraulique. L'invention a aussi pour objet un comprimé de liant hydraulique broyé.

Description

PROCEDE DE COMPACTION DE LIANT HYDRAULIQUE ET NOUVEAUX COMPACTS BROYES
DOMAINE TECHNIQUE
L'invention a pour objet un procédé de compaction de liant hydraulique, en particulier de ciment, par voie sèche, ainsi que les compacts en résultant ultérieurement broyés. L'invention a aussi pour objet un dispositif de mise en œuvre du procédé. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE
La granulation et la compaction du ciment et autres additifs couramment utilisés dans la préparation d'un béton sont connues pour améliorer les caractéristiques d'écoulement et/ou de manipulation. On connaît la granulation par voie humide et par voie sèche notamment (compaction) .
La granulation en voie humide est utilisée pour transformer le ciment en granulés sphériques de taille comprise entre 500 μm à 3 mm. Le procédé consiste à pulvériser une solution liante sur les grains de ciment mis en mouvement dans un mélangeur-granulateur ou bien une assiette à granuler, pour provoquer l'agglomération. Cette technique nécessite l'utilisation d'un produit liant et d'un solvant de dissolution du liant. Dans le cas du ciment, on utilise par exemple un alcool et un liant
(polymère) pour l'obtention de granulés. Si d'un point de vue procédé, la granulation offre de bons résultats, la caractérisâtion des granulés obtenus à différents taux de liant (polymère) montre cependant que les propriétés d'usage d'un ciment classique ne sont pas retrouvées avec l'utilisation d'un ciment granulé. En effet, le solvant et le liant (polymère) interagissent avec le ciment. De forts retards de prise et des chutes de résistances très importantes selon les taux de liant étudiés sont alors observés, ainsi que éventuellement des problèmes de redispersion des granulés dans l'eau pour certains taux de liants. A l'échelle industrielle, ce type de procédé implique également des dispositifs de recyclage des solvants, difficilement envisageables dans l'industrie cimentière en raison des coûts supplémentaires engendrés et de la sécurisation d'un tel site industriel. US-P-6500253 décrit un tel procédé de granulation par voie humide.
On connaît aussi la compaction ou compression à sec, selon ce même brevet US-P-6500253 , qui consiste à préparer un mélange d'un ciment et d'un agent de désintégration, puis à compacter ce mélange dans une machine appropriée du type "tabletting" (ou à poinçons ou isostatique) .
Les procédés de compaction par voie sèche doivent en outre pouvoir apporter une solution à tout ou partie des points suivants qui se posent avec le ciment qui est une poudre très fine, très pulvérulente et très hygroscopique :
- réduire l'émission de poussière et faciliter les propriétés d'écoulement (stockage et manutention), c'est l'objet même de la compaction, tout en assurant - la redispersabilité dans l'eau, et
- des propriétés mécaniques du béton satisfaisantes .
Les procédés de compaction ou compression doivent donc permettre d'obtenir un compromis solidité/redispersion, bien que ces deux effets soient antagonistes et reposent sur la même propriété intrinsèque, la porosité du granulé ou du comprimé .
Le demandeur a étudié les procédés de compression de poudres, notamment les procédés de type isostatique (ou à poinçons) dits "tabletting" . Les essais de tabletting mis en œuvre par le demandeur ont permis d'obtenir des pastilles de ciment. Mais une telle technique n'est pas envisageable à l'échelle industrielle. En effet, l'obtention de tablettes convenables en terme de solidité impose des paramètres de procédé inadaptés à la presse et à une production industrielle; les rendements de production obtenus sont alors très faibles. Alternativement ou cumulativement , il serait nécessaire de modifier les propriétés du ciment par ajout d'additifs gui augmenteraient le coût de manière significative. Il est donc clair que la compression du ciment ne peut pas être mise en œuvre par ce procédé. II existe donc un besoin d'un procédé à l'échelle industrielle pour compacter ou compresser le ciment sous une forme qui permette une manipulation aisée tout en assurant une bonne redispersabilité dans l'eau pour fournir des bétons ayant des propriétés mécaniques qui ne soient pas dégradées.
RESUME DE L ' INVENTION
L'invention fournit donc un procédé de compression d'un liant hydraulique dans une presse à rouleaux en des compacts, ainsi qu'un comprimé de liant hydraulique broyé. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de compression d'une composition comprenant :
- un liant hydraulique en quantité supérieure à 95 % en poids et
- un agent de désintégration en quantité inférieure ou égale à 0,5 % en poids, dans une presse à rouleaux en des compacts. Alternativement, il est possible selon l'invention de comprimer un liant hydraulique dans une presse à rouleaux en des compacts sans adjonction d'agent de désintégration. Dans ce cas, il est avantageux de broyer les compacts dans un broyeur classique ou un dispositif équivalent préalablement au gâchage du liant hydraulique
(éventuellement avec d'autres matériaux tels que du sable et des granulats) . Selon un mode de réalisation, les compacts ont une dimension caractéristique comprise entre 5 et 100 mm, de préférence entre 10 et 50 mm.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre une étape de broyage des compacts en des broyats . Les broyats ont par exemple une dimension caractéristique comprise entre 40 μm et 10 mm, de préférence entre 500 μm et 6 mm. Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre une étape de tamisage et une étape de séparation des fines et/ou grosses particules éventuellement générées au cours du procédé . Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre une étape de recyclage des particules éjectées hors des rouleaux, des fines et/ou grosses particules séparées vers l'étape de compression dans une presse à rouleaux ou de toute autre poudre éventuellement générées au cours du procédé.
Selon un mode de réalisation, le liant hydraulique est un ciment, de préférence un ciment Portland.
Selon un mode de réalisation, le liant hydraulique comprend un agent de désintégration, de préférence en une quantité inférieure ou égale à 0,5% en poids.
Selon un mode de réalisation, l'agent de désintégration est choisi parmi amidon, notamment amidon de pomme de terre (sodium starch glycolate) , amidon de maïs
(starch) , polyvinylpyrrolidone réticulée (X-PVP ou crospovidone) , fibre de cellulose, silice colloïdale, la cellulose microcristalline, l'amidon dit "carboxymethyl starch", la carboxymethyl cellulose réticulée, les dérivés de cellulose du type HEC et HPMC, et leurs mélanges, de préférence parmi la polyvinylpyrrolidone réticulée et l'amidon de pomme de terre.
Selon un mode de réalisation, la presse à rouleaux comprend deux roues tangentes animées d'un mouvement de sens contraire, une de ces roues ou les deux présentant des alvéoles ou des cannelures . L'invention a encore pour objet un dispositif de compression d'un liant hydraulique, comprenant:
- une presse à rouleaux pour produire des compacts,-
- un broyeur desdits compacts pour produire des broyats et des fines; - un tamis pour séparer les fines et/ou grosses particules et les broyats; et
- un dispositif de recyclage des fines et/ou grosses particules vers la presse à rouleaux. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES
La figure 1 est un schéma d'un dispositif selon 1 ' invention.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION. L'invention est maintenant décrite plus en détails dans la description qui suit.
Le procédé à la base de l'invention est un procédé de compaction ou compression utilisant une presse à rouleaux ou à roues, ou procédé dit de "bricketting" . Ce type de procédé, connu depuis longtemps dans d'autres domaines, est cependant traditionnellement associé à des défauts d'hétérogénéité, qui sont la dureté de la surface extérieure et la présence d'un cœur relativement tendre pour les compacts (ou plaques) obtenus. Or c'est justement l'inconvénient traditionnel de cette technique qui est mis à profit par le demandeur dans le cadre de la gestion du compromis solidité/redispersion.
Une presse à rouleaux comprend de façon classique deux roues tangentes ou frettes, ces roues étant animées d'un mouvement de sens contraire. Une seule ou les deux roues ou aucune des deux roues présente (nt) des alvéoles ou des cannelures. La vitesse des deux roues peut être égale ou différente . Les roues peuvent être entraînées en rotation par deux moteurs ou un seul avec un mécanisme de transmission pour l'autre roue. Un distributeur ou précompacteur à partir d'une trémie d'alimentation est situé au niveau de la zone de pincement des deux roues tangentes . Ce distributeur peut fonctionner par gravité et/ou plus souvent comporter une alimentation forcée, par exemple avec une vis du type vis d'extrusion, monovis ou bivis . L'alimentation de la poudre par le pré-compacteur peut être effectuée de façon verticale gravitaire libre ou gravitaire forcée (vis d'alimentation) : dans ce cas les frettes sont disposées l'une à côté de l'autre. Dans une autre configuration possible, l'alimentation de la poudre par le pré-compacteur peut être effectuée de façon horizontale et forcée (vis d'alimentation) : dans ce cas les frettes sont disposées l'une au dessus de l'autre. Un réglage de la pression appliquée par les frettes sur la poudre peut aussi être prévu.
On peut ainsi obtenir des compacts (ou plaques) de géométries et aspects variables. Les frettes lisses ou cannelées conduisent à la formation de compacts sous forme de plaques dont la dimension est liée à la largeur des frettes (pour la largeur), à l'entrefer des frettes (pour l'épaisseur) et à la fragilité de la plaque, donc la pression appliquée (pour la longueur) . Par exemple, des plaques de 10x3x1 cm sont envisageables. Les frettes alvéolées conduisent à des compacts individuels de largeur et longueur correspondant à la taille des alvéoles, de forme correspondant à l'empreinte de l'alvéole de chaque frette et en général présentant un plan de symétrie, et d'épaisseur correspondant à l'entrefer des frettes. Par exemple, des compacts de 25 mm de longueur, 15 mm de largeur et 2 mm d'épaisseur peuvent être obtenus. Plusieurs géométries présentant un plan de symétrie et de forme généralement arrondie sont possibles boulet, dragée, oblong, jonc, etc. De préférence, les compacts présenteront un faible élancement (ce qui en général diminue les phénomènes d'attrition et de génération de fins associés) . L'invention permet aussi d'éviter le problème de 1 ' effeuillement (ou "capping"). Selon un mode de réalisation, on réalise un broyage des compacts (éventuellement sous forme de plaques) . On pourrait aussi broyer un autre type de produit comprimé qui n'est pas nécessairement celui de l'invention. L'invention vise donc aussi ce broyât de comprimés ou granulés ou compacts (ou plaques) , quelque soit leur procédé d'obtention. Un broyât peut présenter un avantage supplémentaire. En effet, il présente une dimension relativement faible, qu'il n'est pas possible d'obtenir avec d'autres techniques de compression. La compression dite "tabletting" ne peut pas être mise en œuvre pour des dimensions inférieures à 5mm notamment. En outre, la quantité de fines dans un broyât (ou rebroyé) est en général inférieure à celle présente dans un autre type de produit, car les particules ayant une liaison faible ont été arrachées lors du broyage et supprimées par tamisage. Comme pour le compact dont il peut être issue, le broyât présente un faible élancement, ce qui diminue encore les phénomènes d'attrition et de génération de fines associée.
Les granulés obtenus après broyage et tamisage ont une taille ou dimension caractéristique comprise entre 40 μm et 10 mm, de préférence entre 500 μm et 6 mm.
Le broyage se fait dans tout broyeur connu de l'homme de l'art, par exemple un broyeur à râpe ou un broyeur à marteaux.
Le broyeur peut être intégré en aval de la presse à rouleaux. Typiquement, il peut se situer sous la presse de sorte que les compacts (ou plaques) tombent dans le broyeur. Un prébroyeur peut éventuellement être prévu entre la presse et le broyeur. Ce .prébroyeur peut être par exemple un axe muni d'ailettes entraîné à rotation, soit par le poids des compacts tombant soit par un moteur. Le broyeur est en particulier un broyeur a râpe. En aval du broyeur se trouve une unité de tamisage, qui opère la séparation. En général, à ce stade, on récupère au moins deux ou trois fractions. Dans le cas de trois fractions, la première fraction comprend les particules de grande taille (grosses particules) , la seconde fraction comprend les broyats recherchés et la troisième fraction comprend les fines . Les première et troisième fractions sont avantageusement combinées pour être recyclées. Dans le cas de deux fractions, la première fraction comprend les broyats recherchés et la seconde fraction comprend les fines. La seconde fraction est en général recyclée. Ce recyclage peut se faire de façon appropriée par le circuit d'alimentation qui amène aussi le produit de départ pulvérulent, par exemple alimenté en pied du dispositif. La fraction des compacts recherchés est récupérée par une verse et conditionnée. On pourrait aussi prévoir un broyeur qui ne délivre que les fractions ayant des tailles inférieures à la valeur maximale de l'intervalle de taille pour le broyât, c'est-à-dire qu'il n'y aurait plus la première fraction (c'est le cas lorsqu'il n'y a que deux fractions tel que décrit ci-dessus) .
La figure 1 est une représentation schématique d'un tel dispositif. Dans cette figure, les références visent les éléments suivants décrits plus haut :
1 trémie d'alimentation
2 double-vis d'alimentation 3a, 3b roues tangentes
4 dispositif de réglage de pression 5 prébroyeur
6 broyeur
7 tamis
8 zone de première fraction
9 zone de seconde fraction 10 zone de troisième fraction
11 récupérateur
12 alimentation en poudre
13 boucle de recyclage et d'alimentation
La densité apparente vrac du liant mis en forme est légèrement modifiée. Alors qu'une densité apparente vrac du ciment en poudre est de 1,1 g/cm3, la densité apparente vrac des produits compactés et des granulés (compacts
(re) broyés) sont respectivement de 1,27 g/cm3 et 1,25 g/cm3. Le facteur de densification est donc en général compris entre 1,1 et 1,4.
Le liant hydraulique est tout liant classique et comprend par exemple le ciment (Portland) , le gypse, les pouzzolanes, laitiers, ciments alumineux, etc. On préférera le ciment (Portland). Le procédé selon l'invention trouvera aussi à s'appliquer, le cas échéant, aux composants traditionnels des bétons, comme par exemple les cendres volantes, les fumées de silice, etc. Ces composants traditionnels peuvent aussi être déjà présents en combinaison avec le liant hydraulique; par exemple on peut avoir un compact comprenant du ciment Portland associé à de la fumée de silice, en des proportions variables. En général, le liant (le plus souvent un ciment) constitue la majorité du compact (plus de 95% en poids par exemple) , sinon la totalité, à l'exclusion des additifs en particulier ceux cités infra.
Les compositions de liant hydraulique, en particulier de ciment, sous quelque forme que ce soit, peuvent comprendre des additifs, de préférence en une quantité totale inférieure ou égale à 0,5%. On peut citer :
- les agents liants, qui améliorent l'enrobage et la liaison entre les composants d'un matériau hétérogène de manière à lui conférer de la cohésion;
- les agents lubrifiants, qui sont ajoutés pour abaisser la porosité de l'édifice particulaire et pour favoriser les forces de liaison. Les problèmes de colmatage se trouvent réduits et rendent un aspect plus lisse et brillant au produit aggloméré ; et
- les agents désintégrants, qui permettent d'accélérer la désintégration d'un agglomérat. Le mécanisme de désintégration est purement physique. L'additif gonfle au contact de l'eau; il fait à son tour gonfler puis éclater l ' agglomérat .
On préfère que ce dernier composé ou agent de désintégration soit présent pour favoriser la redispersion dans l'eau.
L'agent de désintégration n'est pas critique, pour autant que la redispersion dans l'eau soit correcte. Le ciment est en effet redispersé lors de l'opération de malaxage en présence d'agrégats dont les grains ont un effet d'attrition, qu'il s'agisse d'un malaxage en usine ou dans une centrale à béton. Tout agent de désintégration est en général approprié. On peut citer à titre d'exemple et de façon non-limitative: amidon, notamment amidon de pomme de terre (sodium starch glycolate) , amidon de mais (starch) , polyvinylpyrrolidone réticulée (X-PVP ou crospovidone) , fibre de cellulose, la carboxymethyl cellulose réticulée, silice colloïdale, la cellulose microcristalline, l'amidon dit "carboxymethyl starch", les dérivés de cellulose du type HEC et HPMC, et leurs mélanges .
Comme agent liant, on peut citer le polyéthylène glycol et la cellulose microcristalline (outre son rôle d'agent de désintégration) ainsi que la polyvinylpyrrolidone .
Comme agent lubrifiant, on peut citer le stéarate de magnésium et l'acide stéarique.
D'autres additifs peuvent aussi être présents dans les produits selon l'invention. On peut citer notamment les plastifiants et superplastifiants, les accélérateurs, les entraîneurs d'air, etc.
EXEMPLES Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Exemple 1.
La presse utilisée est une presse de laboratoire à roues tangentes avec alimentation gravitaire. Les compacts de taille environ 25x10x5 mm sont ensuite broyés dans un broyeur à râpe afin d'obtenir des granulés. Un tamisage permet au final l'obtention de granulés de taille comprise entre 500 μm et 3 mm.
Diverses compositions ont été testées au niveau des résistances des mortiers finaux. On utilise des compositions du type:
Le ciment est un ciment CEM II/B 32.5 R, éventuellement avec des additifs. La référence est un ciment qui est pulvérulent (à savoir le témoin est un ciment non granulé) .
Les granulés sont testés à l'échelle laboratoire. On utilise une formule de mortier de béton conventionnel On utilise un malaxeur de laboratoire Perrier.
Les compositions sont établies de manière à obtenir une valeur d'étalement ou "slump" de 8-9 cm, comme dans le cas des mélanges physiques. La mesure des résistances à 1 jour et 28 jours est réalisée, de façon classique. Pour les deux séries d'essais successifs réalisées, on obtient les résultats suivants, avec d'une part la PVP réticulée (Luvicross®) et l'amidon de maïs (starch 1500®), pour deux dosages, 0,5% et 1%. Les tableaux 1 et 2 donnent les résultats pour la PVP réticulée et l'amidon de maïs, respectivement . Tableau 1.
Résistance (MPa) Référence 1% 0,5%
Flexion Ij 2,57 2, 30 2,57
Compression Ij 9,38 9, 10 9,65
Flexion 28j 7,60 6, 85 7,18
Compression 28j 43,95 37 ,53 39,06
Tableau 2,
Résistance (MPa) Référence 1% o, 5%
Flexion Ij 2,68 2, 54 2, 60
Compression Ij 8,90 8, 04 8, 23
Flexion 28j 7,31 7, 22 7, 52
Compression 28j 40,85 37 ,07 39 ,58
Les valeurs des résistances à la flexion et à la compression, à Ij et à 28j , sont donc sensiblement identiques entre la référence et les produits selon l'invention contenant 0,5% ou 1% d'agent de désintégration. Exemple 2.
La presse utilisée est une presse industrielle et le broyeur est un broyeur à râpe. Le ciment utilisé est un CPA CEM II/B 32.5 R. On récupère la fraction de granulés l-6mm après broyage de plaques . On prépare des compositions contenant 0,5% de PVP réticulée. On utilise 2 pressions différentes sur la machine, à savoir:
Les granulés sont testés en mortier normalisé CEN suivant le protocole normalisé EN 196-1. Le. témoin est gâché à partir du ciment pulvérulent . Les résultats sont donnés dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3.
Les valeurs des résistances à la compression, sont donc sensiblement identiques entre la référence et les produits selon l'invention contenant 0,5% d'agent de désintégration . Exemple 3.
Un essai sur presse industrielle a été effectué pour obtenir des boulets. Pour cet essai on utilise des frettes alvéolées et non cannelées . Les boulets mesurent 3 cm de long pour une épaisseur de 1,5 cm et une largeur de 2 cm. Le mélange utilisé pour cette mise en forme est le ciment à 0,5% de PVP réticulée. Un test simple d'immersion du boulet dans l'eau montre que la redispersion s'opère spontanément; l'eau pénètre dans le boulet par la zone médiane plus poreuse (interface de jonction des deux hémisphères, provenant de chaque frette) .
Les boulets sont testés en mortier normalisé de la même façon que dans l'exemple 2, puis comparés à la référence. Les résultats sont donnés dans le tableau 4 ci- dessous . Tableau 4.
Les valeurs des résistances à la compression, sont donc sensiblement identiques entre la référence et les produits selon l'invention contenant 0,5% d'agent de désintégration . Exemple 4.
Les granulés ou compacts- selon l'invention sont testés dans des formules de béton de type B25 :
Les essais sont réalisés sur un malaxeur à béton Zyklos de 40 L. Le protocole de malaxage est le suivant :
1) Introduction des granulats à t=0 ;
2) Entre t=0 et t=30 s, ajout de l'eau' de prémouillage ;
3) Jusqu'à t=2min30, repos ; 4) Entre t=2min30 et t=3 min, introduction du ciment, à l'arrêt ;
5) Entre t=3 min et t=3min30, introduction du fluidifiant et de l'eau restante pendant le malaxage ; 6) Entre t=3min30 et t=5min30, malaxage.
En ce qui concerne le ciment, on utilise du ciment CEM II/A-S 52.5 N PM, soit sous forme pulvérulente classique (témoin) soit sous forme de boulets ou granulés contenant 0,5 % de carboxyméthy1-cellulose réticulée (croscarmellose) et obtenus par compaction à une pression d'environ 195 bars (force spécifique d'environ 80 kN/cm) . Les mesures de résistance à la compression des bétons obtenus avec ces différents ciments sont rapportées dans le tableau 5 ci- dessous . Tableau 5.
Les valeurs de résistance à la compression sont donc sensiblement identiques entre la référence et les produits selon l'invention contenant 0,5 % de croscarmellose en tant qu' additif .

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de compression d'une composition comprenant : - un liant hydraulique en quantité supérieure à 95 % en poids et - un agent de désintégration en quantité inférieure ou égale à 0,5 % en poids, dans une presse à rouleaux en des compacts .
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les compacts ont une dimension caractéristique comprise entre 5 et 100 mm, de préférence entre 10 et 50 mm.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, comprenant en outre une étape de broyage des compacts en des broyats .
4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel les broyats ont une dimension caractéristique comprise entre 40 μm et 10 mm, de préférence entre 500 μm et 6 mm.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, comprenant en outre une étape de tamisage et une étape de séparation des fines et/ou grosses particules éventuellement générées au cours du procédé.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant en outre une étape de recyclage des particules éjectées hors des rouleaux, des fines et/ou grosses particules séparées vers l'étape de compression dans une presse à rouleaux ou de toute autre poudre éventuellement générées au cours du procédé .
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel le liant hydraulique est un ciment, de préférence un ciment Portland.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel l'agent de désintégration est choisi parmi amidon, notamment amidon de pomme de terre (sodium starch glycolate) , amidon de maïs (starch) , polyvinylpyrrolidone réticulée (X-PVP ou crospovidone) , fibre de cellulose, silice colloïdale, la cellulose microcristalline, l'amidon dit "carboxymethyl starch", la carboxymethyl cellulose réticulée, les dérivés de cellulose du type HEC et HPMC, et leurs mélanges .
9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel l'agent de désintégration est choisi parmi la polyvinylpyrrolidone réticulée et l'amidon de pomme de terre .
10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, dans lequel l'agent de désintégration est la carboxyrnéthyl- cellulose réticulée.
11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, dans lequel la presse à rouleaux comprend deux roues tangentes animées d'un mouvement de sens contraire, une de ces roues ou les deux présentant des alvéoles ou des cannelures .
12. Comprimé broyé d'une composition comprenant :
- un liant hydraulique en quantité supérieure à 95 % en poids et
- un agent de désintégration en quantité inférieure ou égale à 0,5 % en poids.
13. Comprimé broyé selon la revendication 12, ayant une dimension caractéristique comprise entre 40 μm et 10 mm, de préférence entre 500 μm et 6 mm.
14. Comprimé broyé selon la revendication 12 ou 13, dans lequel le liant hydraulique est un ciment, de préférence un ciment Portland.
15. Comprimé broyé selon l'une des revendications 12 à
14, dans lequel l'agent de désintégration est choisi parmi amidon, notamment amidon de pomme de terre (sodium starch glycolate) , amidon de mais (starch) , polyvinylpyrrolidone réticulée (X-PVP ou crospovidone) , fibre de cellulose, silice colloïdale, la cellulose microcristalline, l'amidon dit "carboxymethyl starch", la carboxymethyl cellulose réticulée, les dérivés de cellulose du type HEC et HPMC, et leurs mélanges .
16. Comprimé broyé selon l'une des revendications 12 à
15, dans lequel l'agent de désintégration est choisi parmi la polyvinylpyrrolidone réticulée et l'amidon de pomme de terre .
17. Comprimé broyé selon l'une des revendications 12 à 15, : dans lequel l'agent de désintégration est la carboxymethyl-cellulose, réticulée .
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6067656B2 (ja) * 2014-11-21 2017-01-25 株式会社ヒノデ開発 造粒セメントの製造法
CN107672033A (zh) * 2017-11-01 2018-02-09 邵林子禹 一种建筑工地用混凝土加工装置
CN109647281B (zh) * 2018-12-28 2021-05-14 简胜坚 一种利用活塞气喷防粘壁的植物养料造粒机
JP7308536B2 (ja) * 2020-10-07 2023-07-14 三和産業株式会社 造粒セメント用圧縮混練装置
JP7281820B2 (ja) * 2020-10-21 2023-05-26 三和産業株式会社 造粒セメント用圧縮硬化装置
CN113059689B (zh) * 2021-02-23 2023-03-21 湛江申翰科技实业有限公司 一种可预处理结块石灰的石灰砂浆下料装置
CN114211606B (zh) * 2021-11-26 2023-06-23 安徽马钢矿业资源集团南山矿业有限公司 一体式蒸汽加气混凝土生产设备及制作加气混凝土工艺

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2004861B (en) * 1977-09-15 1982-02-24 Pozament Cement Ltd Cement
US4211524A (en) * 1978-10-10 1980-07-08 Allis-Chalmers Corporation Rolls for compacting mill
FR2634402B1 (fr) * 1988-07-22 1992-04-03 Cle Procede de broyage et compactage d'une matiere minerale quelconque et installation pour la mise en oeuvre de ce procede
DE3916641A1 (de) * 1989-05-22 1990-11-29 Kloeckner Humboldt Deutz Ag Walzenpresse insbesondere zur druckzerkleinerung koernigen gutes
US5616343A (en) * 1993-03-25 1997-04-01 Labopharm, Inc. Cross-linked amylose as a binder/disintegrant in tablets
US6500253B2 (en) 2000-12-18 2002-12-31 Halliburton Energy Services, Inc. Agglomeration of hydraulic cement powder
KR20040043174A (ko) * 2001-07-31 2004-05-22 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 공장 모르타르

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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