EP1868690A2 - Verwendung von polyisobuten enthaltenden copolymerisaten in kosmetischen zusammensetzungen - Google Patents

Verwendung von polyisobuten enthaltenden copolymerisaten in kosmetischen zusammensetzungen

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EP1868690A2
EP1868690A2 EP06725641A EP06725641A EP1868690A2 EP 1868690 A2 EP1868690 A2 EP 1868690A2 EP 06725641 A EP06725641 A EP 06725641A EP 06725641 A EP06725641 A EP 06725641A EP 1868690 A2 EP1868690 A2 EP 1868690A2
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EP
European Patent Office
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acid
mol
copolymer
optionally
oil
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP06725641A
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English (en)
French (fr)
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Volker Wendel
Darijo Mijolovic
Matthias KLÜGLEIN
Hubertus Peter Bell
Matthias Laubender
Helmuth VÖLLMAR
Anja Suckert
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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    • A61Q9/02—Shaving preparations

Definitions

  • the present invention relates to the use of
  • C 10 alkene wherein at least one oligomer having an average molecular weight M n in the range from 300 to 5000 g / mol, preferably up to 1200 g / mol having, or by oligomerization of at least 3 equivalents of C 3 -C 0 alkene is obtainable,
  • (C) optionally at least one ⁇ -olefin having up to 24, preferably up to 16
  • a 1 C 2 -C 2 o-alkylene the same or different
  • R 1 is C 1 -C 50 -alkyl, linear or branched, phenyl or hydrogen, n is an integer from 1 to 200,
  • Fats in cosmetic compositions which are not selected from the group consisting of washing, showering and bathing preparations, compositions for cleansing and / or care of hair and sunscreens with a sun protection factor (SPF) of at least 4.
  • SPF sun protection factor
  • the present invention relates to cosmetic compositions comprising a copolymer a), optionally in combination with at least one component b) as defined herein, wherein the cosmetic compositions are not selected from the group consisting of washing, showering and bathing preparations, compositions for cleaning and / or care of hair and sunscreens with a sun protection factor (SPF) of at least 4.
  • SPDF sun protection factor
  • light stabilizers are understood as meaning compositions which comprise at least one, preferably a plurality of UV filter substances. Such compositions, which have a sun protection factor (SPF) of at least 4, measured by the COLI PA method, are not subject of this invention.
  • SPF sun protection factor
  • compositions based on as few starting materials as possible are i.a. This is why it is of interest because with agents of the prior art, the large number of necessary components leads in part to skin irritations, allergic reactions or other incompatibilities.
  • a 1 C 2 -C 2 o-alkylene the same or different
  • R 1 is C 1 -C 10 -alkyl, linear or branched, phenyl or hydrogen, n is an integer from 1 to 200,
  • oligomers of branched or unbranched C3-C10-Alken wherein at least one oligomer has an average molecular weight Mn in the range from 300 to 5000 g / mol, preferably up to 1200 g / mol or obtainable by oligomerization of at least 3 equivalents of C 3 -C 10 -alkene, b2) isoalkane mixtures whose 1 H-NMR spectrum in the range of a chemical shift d of 0.6 to 1.0 ppm, based on Tetramethylsilane, an area integral of 25 to 70%, based on the total integral area, comprises b3) of b1) and b2) various cosmetically acceptable oils or fats in cosmetic compositions not selected from the group consisting of washing, showering and bath preparations, shampoos,
  • SPF sun protection factor
  • Copolymer a) is obtainable by preferably free-radical copolymerization of
  • (C) optionally at least one ⁇ -olefin having up to 24, preferably having up to 16 C atoms,
  • a 1 is C 2 -C 2 o-alkylene, identical or different
  • R 1 is C 1 -C 30 -AIRyI 1 linear or branched, phenyl or hydrogen, n is an integer from 1 to 200,
  • carboxyl groups of the copolymer a) can be at least partially esterified or amidated
  • oligomers (B) and b1) are oligomers of propylene or unbranched or, preferably, branched C 4 -C 1 o -Olef ine into account, wherein at least one oligomer having an average molecular weight M n in the range from 300 to 5000 g / mol, preferably up to 1200 g / mol or is obtainable by oligomerization of at least 3 equivalents of C 3 - C 10 -alkenes .
  • oligomers of propylene isobutene, 1-pentene, 2-methylbutene-1, 1-hexene, 2-methylpentene-1, 2-methylhexene-1, 2,4-dimethyl-1-hexene, diisobutene (mixture of 2, 4,4-trimethyl-1-pentene and 2,4,4-trimethyl-2-pentene), 2-ethyl-pentene-1, 2-ethylhexene-1 and 2-propylhepten-1, 1-octene, 1-decene and 1 Called dodecene, very particularly preferred are oligomers of isobutene, diisobutene and 1-dodecene.
  • the oligomers (B) or b1) have an ethylenically unsaturated group which may be in the form of a vinyl, vinylidene or alkylvinylidene group.
  • Co-oligomers of the abovementioned olefins with one another or with up to 20 wt .-%, based on (B) or b1) vinylaromatics such as styrene and ⁇ -methylstyrene, C 1 -C 4 -alkylstyrene such as 2-, 3 - And 4-methylstyrene and 4-tert-butylstyrene are suitable.
  • Particularly preferred oligomers (B) or b1) are oligopropylene and oligoisobutenes having an average molecular weight M n up to 1200 g / mol, preferably in the range from 300 to 1000 g / mol, more preferably of at least 400 g / mol, very particularly preferably of at least 500 g / mol, for example as determined by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • oligomers (B) and / or b1) have a polydispersity M w / M n in the range from 1.1 to 10, preferably to 5 and particularly preferably from 1.5 to 1.8.
  • oligomers (B) or b1) have a bimodal molecular weight distribution with a maximum of M n in the range of 500 to 1200 g / mol and a local maximum of M n in the range of 2000 to 5000 g / mol ,
  • Oligomer (B) may be the same or different from oligomer b1). In one embodiment of the present invention, oligomer (B) and oligomer b1) are the same. As oligomer b1), oligomers of C 4 -olefins are preferably suitable. In one embodiment of the invention, the oligomers b1) are hydrogenated oligomers of C 4 olefins. Also particularly preferred as oligomers b1) are, if appropriate, hydrogenated, oligomers of 3, 4, 5, 6, 7 or 8 C 4 -olefin molecules.
  • Copolymer a) is present in the compositions according to the invention in an amount of from 0.1 to 15% by weight, preferably from 1 to 10, particularly preferably from 2 to 6% by weight, based on the weight of the composition. If copolymer mixed with oligomer b1) is present in the composition, the weight ratio of oligomer b1) to copolymer a) in one embodiment of the invention is preferably from 1:10 to 3: 1, particularly preferably from 1: 5 to 2: 1 and most preferably from 1: 2 to 1, 5: 1.
  • compositions according to the invention comprise copolymer a) and, in each case based on the composition, less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight and in particular no oligomer b1).
  • copolymer a) (A), (B) and optionally (C) used according to the invention it is possible to copolymerize with one another. It is also possible to copolymerize with one another and, if appropriate, react with (E) or (A), (B) and, if appropriate, (C) and optionally one further to prepare copolymer A) (A), (B) and optionally (C) according to the invention Copolymerize comonomer (D) with each other, or you can (A) and (B) and optionally (C) and optionally copolymerize another comonomer (D) with each other and optionally with (E) implement.
  • the compound (E) selected is at least one compound of the general formula Ia to Id, preferably Ia,
  • a 1 C 2 -C 2 o-alkylene for example - (CH 2 ) 2 -, -CH 2 -CH (CH 3 ) -, - (CH 2 ) 3 -,
  • R 1 is phenyl
  • n is an integer in the range of 1 to 200, preferably 4 to 20.
  • the groups A 1 can only be different if n is a number greater than 1 or if different compounds of the general formula I a to I d are used.
  • Methylend tendencyver total cost of materials, preferably 4 to 100, particularly preferably 4-50
  • Methylend tendencyver fundamentallymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide having a molecular weight M n of 300 to 5000 g / mol
  • Alkoxylated C 2 - to C 30 -alcohols in particular fatty alcohol alkoxylates, oxoalko holalkoxylate or Guerbet alcohol alkoxylates, wherein the alkoxylation can be carried out with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, examples are
  • C 9 -C 1 oxo alcohol alkoxylates having from 2 to 20 ethylene oxide units, from 2 to 20 propylene oxide units and / or from 1 to 5 butylene oxide units;
  • C ⁇ -dbd-oxo alcohol alkoxylates having from 2 to 20 ethylene oxide units, from 2 to 20 propylene oxide units and / or from 1 to 5 butylene oxide units;
  • compound Ic can be reacted with alkylating agents such as, for example, halides or sulfates of the formula R 1 -Y with Y selected from Cl, Br and I or (R 1 J 2 SO 4 or the Alkyl istsagenzien obtained compound Id with Y, SO 4 2 " or R 1 -SO 4 " as the counterion.
  • alkylating agents such as, for example, halides or sulfates of the formula R 1 -Y with Y selected from Cl, Br and I or (R 1 J 2 SO 4 or the Alkyl distrsagenzien obtained compound Id with Y, SO 4 2 " or R 1 -SO 4 " as the counterion.
  • mixtures of different components (E), for example of the formula Ia are used.
  • those mixtures of compounds of the formula Ia in which, based in each case on the mixture, at least 95 mol%, preferably at least 98 mol% to not more than 99.8 mol% R 1 is C 1 -C 5 -alkyl and at least 0.2 mol% and at most 5 mol%, preferably at most 2 mol% of hydrogen.
  • the reaction mixture is contacted after the preferably free-radical copolymerization and, if appropriate, the reaction with (E) with water, where the water may also contain Bronsted acid or preferably Bronsted base.
  • Bronsted acids are sulfuric acid, hydrochloric acid, tartaric acid and citric acid.
  • Bronsted base examples include alkali metal hydroxide such as NaOH and KOH, alkali metal carbonate such as Na 2 CO 3 and K 2 CO 3 , alkali metal hydrogen carbonate such as NaHCO 3 and KHCO 3 , ammonia, amines such as trimethylamine, triethylamine, diethylamine, ethanolamine, N, N-diethanolamine, N, N, N-triethanolamine, N-methylethanolamine.
  • the monomer or monomers (D) which can optionally be used to prepare copolymer (a) used according to the invention are different from (A), (B) and (C).
  • Preferred monomers (D) are: C 3 -C 8 carboxylic acids or carboxylic acid derivatives of the general formula II
  • C 1 -C 10 -alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl propyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether or n-octadecyl vinyl ether;
  • N-vinyl derivatives of nitrogen-containing aromatic compounds preferably N-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone, N-vinyltriazole, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 4-vinylpyridine-N-oxide, N-vinylimidazoline , N-vinyl-2-methylimidazoline,
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; alkoxylated unsaturated ethers of the general formula V,
  • Phosphate-, phosphonate-, sulphate- and sulphonate-containing comonomers such as, for example, [2- (meth) acryloyloxy) ethyl] phosphate, 2- (meth) acrylamido-2-methyl-1-propanesulphonic acid;
  • ⁇ -olefins linear or branched, having 18 to 40 carbon atoms, preferably having up to 24 carbon atoms, for example 1-octadecene, 1-eicosene, Oc-C 22 H 44 , Ct-C 24 H 48 and mixtures of the aforementioned ⁇ -olefins ,
  • R 2 , R 3 are identical or different and selected from unbranched or branched C 1 -C 5 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, more preferably C 1 -C 4 -AlRyI such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-
  • C 1 -C 4 -AlRyI such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-
  • R 4 is identical or different and C 1 -C 22 -alkyl, branched or unbranched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-butyl Pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, n-
  • eicosyl particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl;
  • R 5 is hydrogen or methyl
  • x is an integer in the range of 2 to 6, preferably 3 to 5;
  • y is an integer selected from 0 or 1, preferably 1;
  • a is an integer in the range of 0 to 6, preferably in the range of 0 to 2;
  • R 6 , R 7 are identical or different and selected from among hydrogen, unbranched or branched C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl,
  • X is oxygen or NR 4 ;
  • R 9 is selected from unbranched or branched C 1 -C 20 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n- Decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl; preferably C 1 -C 14 -alkyl, such as methyl, ethyl
  • Pentyl isopentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl,
  • R 10 , R 11 are each independently hydrogen, methyl or ethyl, preferably R 10 and R 11 are each hydrogen;
  • R 12 is methyl or ethyl
  • a 2 , A 3 are identical or different and C 2 -C 2 o-alkylene, for example - (CH 2 ) 2 ⁇ ,
  • a 4 d-coco-alkylene for example -CH 2 -, -CH (CH 3 )., -CH (C 6 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -,
  • Examples of selected compounds of the formula III are (meth) acrylamides, such as acrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N-undecylacrylamide or the corresponding methacrylamides.
  • (meth) acrylamides such as acrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N-undecylacrylamide or the corresponding methacrylamides.
  • Exemplary selected compounds of the formula IV a are N-vinylcarboxamides such as N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylacetamide or N-vinyl-N-methylacetamide; Exemplary selected representatives of compounds of formula IV b are N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-4-piperidone and N-vinyl- ⁇ -caprolactam.
  • Exemplary selected compounds of formula VI are (meth) acrylic acid esters and amides such as N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates or N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides; Examples are N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylarninopropyl methacrylate, N, N-diethylaminopropyl acrylate, N, N-diethylaminopropyl methacrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethylacrylamide, 2- (N, N-dimethylamino) ethylmethacrylamide, 2-
  • Illustratively selected compounds of the formula VII are vinyl acetate, allyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate or vinyl laurate.
  • Exemplary selected vinylaromatic compounds of the general formula VIII are ⁇ -methylstyrene, para-methylstyrene and in particular styrene.
  • comonomer (D) acrylic acid, 1-octadecene, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylamide, vinyl n-butyl ether, vinyl isobutyl ether, styrene, N-vinylformamide, N-vinylpyrrolidone , 1-vinylimidazole and 4-vinylpyridine.
  • the copolymers a) may be (A), (B), optionally (C) and optionally (D) block copolymers, alternating copolymers or random copolymers, preference being given to alternating copolymers.
  • the anhydride groups of copolymer a) after the polymerization are completely or partially hydrolyzed and optionally neutralized.
  • the anhydride groups of copolymer a) after the copolymerization are present as anhydride groups.
  • the molar ratios of copolymer used in accordance with the invention are
  • (D) 0 to 70 mol%, preferably 1 to 50 mol%, in each case based on copolymer, wherein the sum of (A), (B), (C) and (D) gives 100 mol%, and
  • a weight ratio of oligomer b1) to copolymer a) is selected in the range from 0.1: 1 to 100: 1, preferably from 0.5: 1 to 0: 1.
  • a weight ratio of oligomer b1) to copolymer a) is selected in the range from 1: 1 to 100: 1, preferably from 10: 1 to 50: 1.
  • the copolymers a) used according to the invention and their mixtures with oligomer b1) and their preparation are described in the German patent applications with the file references DE 10353557.8, DE 10355402.5 and DE 10345094.7, to which reference is made in their entirety.
  • the copolymers a) of (A), (B) and optionally (C) and (D) used according to the invention have an average molecular weight M w in the range from 1000 g / mol to 50,000 g / mol, preferably 1,500 g / mol to 25,000 g / mol, determined, for example, by gel permeation chromatography using dimethylacetamide as solvent and polymethyl methacrylate as standard.
  • Copolymers a) of (A), (B) and optionally (C) and (D) and (E) used according to the invention may relate to (A), (B) and optionally (C) and (D) block copolymers, alternating copolymers or random copolymers, preference being given to alternating copolymers.
  • the polydispersity MJM n of copolymers of (A), (B) and optionally (C) and (D) and (E) used according to the invention as copolymer a) is generally in the range from 1.1 to 20, preferably from 2 to 10 ,
  • copolymers of (A), (B) and optionally (C) and (D) and (E) used according to the invention as copolymer A) have K values according to Fikentscher in the range from 5 to 100, preferably 8 to 30 (measured according to H. Fikentscher at 25 0 C in cyclohexanone and a Polymerkonzent- ration of 2 wt .-%).
  • copolymers used according to the invention may comprise a) non-copolymerized comonomer (B), for example in proportions of from 1 up to 50% by weight, based on the total weight of copolymer a).
  • the starting materials are (A), (B) and optionally (C) and (D ), which are preferably copolymerized with each other radically and optionally reacted with (E).
  • the reaction with (E) may, if desired, be carried out before, during and after the copolymerization. During or preferably after the copolymerization, it is possible to contact with water. But you can dispense with the contact with water for the production of copolymer used according to the invention a).
  • a free radical copolymerization of (A), (B) and optionally (C) and (D) is carried out first and then reacted with (E).
  • the radical copolymerization of (A), (B), and optionally (C) and (D) is carried out in the presence of the entire amount or proportions of the compound (E) to be used.
  • first (A) and optionally (D) are reacted with (E) and then free-radically copolymerized with (B) and optionally (C).
  • the total amount of (E) is calculated such that starting from a complete reaction of (E) and up to 50 mol%, preferably 1 to 30 mol%, particularly preferably 2 to 20 mol% (E), based on all carboxyl groups of the copolymer used.
  • all carboxyl groups contained in the polymer is understood as meaning those carboxyl groups of copolymerized comonomers (A) and optionally (D) which are present as anhydride, as C 1 -C 4 -alkyl ester or as carboxylic acid ,
  • the free-radical copolymerization is advantageously started by initiators, for example peroxides or hydroperoxides.
  • Suitable peroxides or hydroperoxides are di-tert-butyl peroxide, tert-butyl peroctoate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, tert-butyl permaleinate, tert-butyl perisobutyrate, benzoyl peroxide, diacetyl peroxide, succinic peroxide, p Chlorobenzoyl peroxide, dicyclohexyl peroxide dicarbonate, exemplified.
  • redox initiators is also suitable, for example combinations of hydrogen peroxide or sodium peroxodisulfate or one of the abovementioned peroxides with a reducing agent.
  • Suitable reducing agents are, for example, ascorbic acid, tartaric acid, Fe (II) salts such as FeSO 4 , sodium bisulfite, potassium bisulfite.
  • Suitable initiators are also azo compounds such as 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride and 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile).
  • initiator is used in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.2 to 15 wt .-%, calculated on the mass of all comonomers.
  • the copolymerization can be carried out in the presence or absence of solvents and precipitants.
  • Suitable solvents for the radical copolymerization are polar, acidic anhydride inert solvents such as acetone, tetrahydrofuran and dioxane.
  • Suitable precipitants are, for example, toluene, ortho-xylene, meta-xylene and aliphatic hydrocarbons.
  • the reaction is carried out without solvent or in the presence of only small amounts of solvent, ie 0.1 to at most 10% by weight, based on total weight of comonomers (A), (B) and optionally (C) and ( D).
  • Suitable solvents are, under the conditions of copolymerization and esterification or amidation, inert substances, in particular aliphatic and aromatic hydrocarbons such as, for example, cyclohexane, n-heptane, isododecane, benzene, toluene, ethylbenzene, xylene as isomer mixture, meta-xylene , ortho-xylene.
  • inert substances in particular aliphatic and aromatic hydrocarbons such as, for example, cyclohexane, n-heptane, isododecane, benzene, toluene, ethylbenzene, xylene as isomer mixture, meta-xylene , ortho-xylene.
  • reaction with (E) is carried out without acidic catalyst or the reaction with (E) is omitted, the free-radical copolymerization and, if appropriate, reaction with (E) can also be carried out in solvents selected from ketones, for example acetone, methyl ethyl ketone , or cyclic or non-cyclic ethers such as tetrahydrofuran or di-n-butyl ether.
  • solvents selected from ketones, for example acetone, methyl ethyl ketone , or cyclic or non-cyclic ethers such as tetrahydrofuran or di-n-butyl ether.
  • the copolymerization and optionally the reaction with (E) is preferably carried out in the absence of oxygen, for example in a nitrogen or argon atmosphere, preferably in a stream of nitrogen.
  • a mixture of (E) and (A) is added and initiator is added and simultaneously (B) and optionally (C) and (D). It is preferred to add (B) and optionally (C) and optionally (D) in the manner of a feed process.
  • a mixture of (E) and (A) is provided and initiator and simultaneously (B) and optionally (C) and (D) in the manner of a feed process, wherein initiator, (B) and optionally (C ) and (D) are each dissolved in (E).
  • a mixture of (E) and (A) is provided and gives initiator and (B), (C) and (D) in the manner of a feed process, wherein the feed rates of (B), (C) and (D) are chosen differently.
  • a mixture of (E) and (A) is provided and gives initiator and (B), (C) and (D) in the manner of a feed process, wherein the feed rates of (B), (C) and (D) are chosen the same.
  • (A) and, if appropriate, (D) are added and initiator and (B) and, if appropriate, (C) are added in the manner of a feed process and are then reacted with (E), if appropriate.
  • (A) is introduced and initiator, (B) and optionally (C) and (D) are added in the manner of a feed process and subsequently reacted with (E), if appropriate.
  • (A) and (B) are introduced and the initiator and, if appropriate, (C) are added in the manner of a feed process and are then reacted with (E), if appropriate.
  • (B) and optionally (C) and (D) are added and initiator and (A) added in the manner of a feed process and subsequently reacted with (E), if appropriate.
  • (B) and, if appropriate, (C) are added and initiator (A) and, if appropriate, (D) are added in the manner of a feed process and are then reacted with (E) if appropriate.
  • (B) and, if appropriate, (D) are added and initiator (A) and, if appropriate, (C) are added in the manner of a feed process and are then reacted with (E) if appropriate.
  • (A), (B) and optionally (C) and (E) are added, and initiator and (D) are added in the manner of a feed process.
  • (A) 1 (B) and optionally (E) may also be presented in a solvent.
  • additional initiator is added during the addition of (B), (C) and optionally (D).
  • additional initiator is added during the addition of (A) and optionally (D).
  • the temperature for the copolymerization of (A), (B) and optionally (C) and (D) in the range of 80 to 300 0 C, preferably 90 to 200 0 C.
  • the pressure is for example in the range of 1 to 15 bar, preferably 1 to 10 bar.
  • regulators for example C 1 - to C 4 -aldehydes, formic acid and compounds containing organic SH groups, such as 2-mercaptoethanol,
  • Polymerization regulators are generally used in amounts of from 0.1 to 10% by weight, used on the total mass of the comonomers used. Preference is given to working without the use of controllers.
  • polymerization inhibitor can be advantageously with (B) and optionally dosed (C) and (D). Suitable amounts of polymerization inhibitor are 0.01 to 1 wt .-%, preferably 0.05 to 0.5 wt .-%, calculated on the mass of all comonomers. The addition of a polymerization inhibitor is particularly preferred when the copolymerization at temperatures above 80 0 C is carried out.
  • optionally (E) and optionally initiator can be allowed to react.
  • the duration of the free radical copolymerization is generally 1 to 12 hours, preferably 2 to 9 hours, particularly preferably 3 to 6 hours.
  • the duration of the reaction with (E) can be 1 to 12 hours, preferably 2 to 9 hours, particularly preferably 3 to 6 hours.
  • reaction time is from 1 to 12 hours in total , preferably 2 to 10 hours, more preferably 3 to 8.
  • catalysts in particular acidic catalysts such as e.g. Sulfuric acid, methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, n-dodecylbenzenesulfonic acid, hydrochloric acid or acidic ion exchangers.
  • reaction with (E) is carried out in the presence of an entraining agent which forms an azeotrope with water which may be formed during the reaction.
  • copolymerization of (A), (B) and optionally (C) and (D) gives copolymers.
  • the resulting copolymers can be subjected to purification by conventional methods, for example, reprecipitation or extractive removal of unreacted monomers. If a solvent or precipitant has been used, it is possible to remove it after completion of the copolymerization, for example by distillation.
  • the copolymer prepared as described above can be contacted with water, specifically the amount of added water is calculated so as to obtain a dispersion according to the invention which has a water content in the range from 30 to 99.5% by weight have on the total mass of aids.
  • the water may still contain Bronsted acid or preferably Brensted base.
  • Bronsted acids are sulfuric acid, hydrochloric acid, tartaric acid and citric acid.
  • Br ⁇ nsted base are alkali metal hydroxides such as NaOH and KOH, alkali metal carbonates such as Na 2 CO 3 and K 2 CO 3 , alkali metal hydrogencarbonate such as NaHCO 3 and KHCO 3 , ammonia, amines such as trimethylamine, triethylamine, diethylamine, Ethanolamine, N, N-diethanolamine, N 1 N 1 N-triethanolamine, N-methylethanolamine.
  • concentration of Bronsted acid or preferably Br ⁇ nsted base is generally from 1 to 20% by weight, based on the sum of water and Br ⁇ nsted acid or water and Bronsted base.
  • the carboxylic anhydride groups present in the copolymer can be partially or completely hydrolyzed. May include, after the contacting with water, which optionally Bronsted acid or, preferably, Br ⁇ nsted base, can be carried out at temperatures in the range of 20 to 120 0 C, preferably to 100 0 C to react for blank, and for a period of 10 minutes to 48 hours.
  • water wherein the water may still contain Br ⁇ nsted acid or, preferably, Br ⁇ nsted base, is initially introduced at from 50 to 100.degree. C. and optionally admixed in the manner of a feed process to a copolymer heated to from 50 to 120.degree.
  • copolymer at 50 to 120 0 C before and are added by a feed method the optionally up to 100 0 C was heated to 50 water, the water still Bronsted acid or preferably Bronsted base may contain.
  • a mixture of water wherein the water may still contain Bronsted acid or preferably Bronsted base and nonionic surfactant, at 50 to 100 ° C before and gives in the manner of a feed optionally to 50 bis 120 0 C heated copolymer too.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, multiply, preferably 3 to 30 times, alkoxylated C 12 -C 30 alkanols.
  • copolymer at 50 to 120 0 C before and are added by a feed method the optionally 50 to 100 ° C heated mixture to water, said water still contain Bronsted acid or preferably B ⁇ ansted base and nonionic surfactant
  • a non-ionic surfactant is, for example, several times, preferably 3 to 30-fold alkoxylated C 12 -C 30 alkanol in question.
  • copolymers described above are usually in the form of aqueous dispersions or aqueous solutions or in bulk.
  • Aqueous dispersions and solutions of copolymers described above are also the subject of the present invention. From novel aqueous dispersions and solutions, copolymers according to the invention can be isolated by methods known per se to those skilled in the art, for example by evaporation of water or by spray-drying.
  • Component b2) are isoalkane mixtures whose 1 H-NMR spectrum in the range of a chemical shift ⁇ of 0.6 to 1, 0 ppm, based on tetramethylsilane, a
  • an isoalkane mixture as described above which has a degree of branching V in the range from 0.1 to 0.35, preferably from 0.12 to 0.3, particularly preferably from 0.15 to 0.27, in particular from 0.17 to 0.23.
  • it is a Isoalkangemisch as described above, which has substantially no tert-butyl groups.
  • an isoalkane mixture as described above which contains at least 70% by weight, preferably at least 85% by weight, in particular at least 95% by weight, of alkanes having 8 to 20 carbon atoms.
  • isoalkane mixture as described above, which consists essentially of alkanes having 8 or 12 or 16 carbon atoms.
  • it is an isoalkane mixture as described above obtainable by a process comprising a) providing a hydrocarbon feedstock containing at least one olefin of 2 to 6 carbon atoms, b) the hydrocarbon feedstock of oligomerizing a transition metal-containing one C) subjecting the catalyst to c) completely hydrogenating the oligomerization product obtained in step b).
  • it is an isoalkane mixture as described above obtainable by the above-described process, which is subjected to separation of the oligomerization product obtained in step b) and / or the hydrogenation product obtained in step c).
  • step a) it is an isoalkane mixture as described above obtainable by the process described above, wherein in step a) a hydrocarbon mixture is provided which has a content of linear olefins of at least 80 wt .-%, more preferably at least 90 wt .-%, in particular at least 95 wt .-%, based on the Bacolefinehalt having. More preferably, it is an isoalkane mixture as described above which is obtainable by the process described above, wherein in step a) a C4 hydrocarbon mixture is provided.
  • step b) it is an isoalkane mixture as described above obtainable by the process described above, wherein the catalyst used in step b) is a heterogeneous nickel-containing catalyst.
  • Suitable components b2) are also the mixtures containing C 16 -alkanes described in German patent application DE 10 2004 018 753
  • composition in which the molecules contained contain on average less than 1, 0 quaternary carbon atoms per molecule and in which the proportion of C 16 alkanes at least 95% by mass and in which the proportion of n Hexadecane is less than 5 mass%.
  • Suitable components b3) include all cosmetically acceptable oils, fats and waxes which are different from b1) and b2). Which of these can be in detail is described below.
  • An object of the present invention is a cosmetic composition containing a copolymer a), optionally in combination with at least one component b) as in one of claims 0 to Why! Reference source could not be found, defined, wherein the cosmetic composition is not selected from the group consisting of washing, showering and bathing preparations, shampoos, hair care products and sunscreens with a sun protection factor (SPF) of at least 4.
  • SPF sun protection factor
  • this cosmetic composition according to the invention contains at least 70% by weight of water and optionally at least one anionic and / or amphoteric polymer.
  • compositions according to the invention comprising copolymer a) and optionally component b) can be used as aqueous or aqueous-alcoholic solutions, O / W and W / O emulsions, hydrodispersion formulations, solid-stabilized formulations, stick formulations, PIT moldings, in the form of creams, foams , Sprays (pump spray or aerosol), gels, gel sprays, lotions, oils, oil gels or mousse and accordingly formulated with conventional other excipients.
  • aqueous or aqueous-alcoholic solutions O / W and W / O emulsions
  • hydrodispersion formulations solid-stabilized formulations
  • stick formulations PIT moldings
  • PIT moldings in the form of creams, foams , Sprays (pump spray or aerosol), gels, gel sprays, lotions, oils, oil gels or mousse and accordingly formulated with conventional other excipients.
  • Preferred cosmetic compositions for the purposes of the present invention are gel creams, hydroformulations, stick formulations, cosmetic oils and oils, mascara, self-tanner, facial care, personal care products, after-sun preparations, hair styling agents, hair setting agents and decorative cosmetics.
  • the cosmetic compositions can also contain conventional, cosmetically acceptable additives such as emulsifiers and coemulsifiers, solvents, surfactants, oil particles, preservatives, perfume oils, cosmetic care agents and active ingredients such as AHA acids , Fruit acids, ceramides, phytantriol, collagen, vitamins and provitamins, for example, vitamins A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, natural and synthetic sunscreens, natural products, opacifiers, solubilizers, repellents, bleaches, colorants, tints, tanning agents (eg dihydroxyacetone ), Micropigments such as titanium oxide or zinc oxide, superfatting agents, pearlescent waxes, bodying agents, thickeners, solubilizers, complexing agents, fats, waxes, silicone compounds, hydrotropes, dyes, stabilizers, pH regulators, reflectors, proteins and protein hydrolysates
  • compositions according to the invention in such a liquid form that cloths of different materials and embossing can be impregnated with them.
  • cloths of different materials and embossing can be impregnated with them.
  • the person skilled in the art knows how to prepare such impregnated wipes.
  • UV light stabilizers may also be present in the cosmetic compositions, but the SPF of the compositions, determined by the COLI PA method, is less than 4.
  • compositions having an SPF of at least 4 are not subject of this invention.
  • the cosmetic compositions according to the invention contain, in addition to copolymer a), which is optionally mixed with component b), at least one further oil and / or fat phase.
  • cosmetic preparations are skin cosmetic preparations, in particular those for the care of the skin. These are especially as W / O or O / W skin creams, day and night creams, eye creams, face creams, anti-wrinkle creams, facial expressions creams, moisturizing creams, bleaching creams, vitamin creams, skin lotions, body lotions and moisturizing lotions.
  • cosmetic preparations such as toners, face masks, deodorants and other cosmetic lotions
  • decorative cosmetics such as concealer, theatrical paint, mascara and eye shadow, lipsticks, kohl pencils, eyeliners, makeup, foundations, rouges and powders and eyebrow pencils.
  • compositions according to the invention can be used in nose strips for pore cleansing, in anti-acne agents, in repellents, shaving agents, hair removal preparations, personal hygiene products, foot care agents and in baby care.
  • the skin-cosmetic preparations according to the invention may contain, in addition to copolymerizate a), optionally component b) and suitable carriers, other active ingredients and auxiliaries customary in skin cosmetics, as described above and below.
  • suitable carriers include emulsifiers, preservatives, perfume oils, cosmetic active ingredients such as phytantriol, vitamins A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, natural and synthetic light stabilizers, bleaching agents, colorants, tinting agents, suntanning agents, collagen, protein hydrolysates, stabilizers, pH adjuvants.
  • Regulatore ⁇ dyes, salts, thickeners, gelling agents, bodying agents, silicones, humectants, conditioners, greases and other conventional additives.
  • compositions according to the invention can also be added to the compositions according to the invention if special properties are to be set.
  • the compositions may additionally contain conditioning substances based on silicone compounds. Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyethersiloxanes or silicone resins.
  • the compositions according to the invention contain no further conditioning polymers, since copolymer a), if appropriate mixed with component b), already has good conditioning action.
  • a further object of the present invention was to provide cosmetic and dermatological formulations in which the use of known, cosmetically customary emulsifiers can be dispensed with.
  • emulsifier-free preparations which have lipid or silicone oil droplets dispersed in an aqueous phase, similar to an O / W emulsion.
  • the systems according to the invention can be termed hydrodispersions or oleodispersions, depending on which phase is the disperse phase and which phase is the continuous phase.
  • Emulsifier-free sunscreen preparations based on so-called hydrodispersions have been accessible to the consumer for some time.
  • Hydrodispersions are dispersions of a liquid, semi-solid or solid internal (discontinuous) lipid phase in an external aqueous (continuous) phase.
  • hydrodispersions are essentially free of emulsifiers.
  • Hydrodispersions, as well as emulsions are metastable systems and are prone to transition to a state of two contiguous discrete phases.
  • the choice of a suitable emulsifier prevents phase separation.
  • the stability of such a system can be ensured, for example, by establishing a gel skeleton in the aqueous phase in which the lipid droplets are stably suspended.
  • compositions according to the invention in the form of hydrodispersions, which consist of an inner lipid phase and an outer aqueous phase, and which contain in the range of 0 to 0.5 wt .-% of conventional emulsifiers.
  • Another object of the present invention was to provide formulations containing from 0.1 to 30% by weight of water-soluble and / or water-miscible substances which can be formulated without the galenic quality or other cosmetically desirable Properties of the preparations would be impaired or a novel skin sensation can be induced. It was therefore also an object of the present invention to provide cosmetic and / or dermatological compositions with very good sensory properties and a a content of water and water-soluble substances of at least 70% by weight.
  • compositions according to the invention when applied to the skin, lead to an extremely pleasant skin sensation and are distinguished by very high cosmetic elegance.
  • the preparations break" on the skin, i.e. they disintegrate in the form of minute droplets.
  • At least one anionic and / or amphoteric polymer are dissolved.
  • non-polar lipids such as mineral oils often leads to unpleasant sensory effects such as an oily skin feel and strong stickiness of the formulations, especially in the presence of moisturizers such.
  • Preferred cosmetic compositions according to the invention contain at least one component b2) and at least one component b3) in the form of a silicone oil.
  • Silicone oils of the compositions according to the invention are selected, in particular, from the group consisting of cyclic silicones, linear silicones and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention comprising at least one copolymer a) and at least one component b), preferably at least one component b1) or b2), have an outstanding moisturizing action,
  • composition of the invention can be configured by effortlessly setting the respective desired viscosities as a spray, as a flowable dosage form (for example lotion) or as a semi-solid to solid preparation (for example cream).
  • a particularly preferred dosage form is that of a hydrolysis dispersion.
  • compositions according to the invention are that their preparation does not have to be carried out at temperatures above room temperature, as is the case for the compositions known from the prior art.
  • Another object of the present invention is thus a process for the preparation of the composition according to the invention, characterized in that all steps of the process at a temperature of less than 30 0 C, preferably less than 25 ° C are performed.
  • Hair cosmetic compositions according to the invention are leveling agents for perms, curl relaxers, styling wrap lotions, hair fixatives which are not present as shampoos, hair shaping compositions and hair colorants.
  • a preferred use is the use of copolymer a), optionally mixed with component b), in hair styling adhesives which are in the form of sprays or hair foams.
  • a water-containing standard hair spray formulation for hair setting has, in addition to copolymer a) and optionally component b), for example, 2 to 10 wt .-% of a Festigerpolymer, ethanol, water and dimethyl ether and / or propane / n-butane and / or propane / iso-butane on.
  • Oils, fats and waxes In addition to optionally contained component b), the skin and hair cosmetic compositions according to the invention preferably contain further oils, fats or waxes.
  • component b3 The oils, fats or waxes described below are suitable as component b3).
  • a particular advantage of the present invention is that when copolymerisate a) is used, which is mixed with component b), the required amount of further oils, fats or waxes can be significantly lower than is customary in the prior art, but the Application properties are at least as good.
  • Ingredients of the oil and / or fat phase of the composition according to the invention are advantageously selected from the group of lecithins and fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 C. -atoms.
  • the fatty acid triglycerides can be advantageously selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, such as e.g.
  • polar oil components can be selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then be advantageously selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2 Octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleylureacate, erucyl oleate, erucyl erucate dicaprylyl carbonate (Cetiol CC) and cocoglycerides (Myritol 331), butylene glycol dicaprylate / dicaprate and dibut
  • one or more oil components can be advantageously selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the SiI konöle, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols.
  • any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous if be liable to use waxes, such as cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the oil component is advantageously selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2
  • fatty acids triglycerides in particular soybean oil and / or almond oil, as oils having a polarity of from 5 to 50 mN / m.
  • paraffin oil squalane, squalene and in particular (optionally hydrogenated) polyisobutenes in the context of the present invention.
  • the oil phase can advantageously be chosen from the group of Guerbet alcohols.
  • Guerbet alcohols are named after Marcel Guerbet, who first described their production. They arise according to the reaction equation
  • Guerbet alcohols are fluid even at low temperatures and cause virtually no skin irritation.
  • they can be used as greasing, overfatting and also moisturizing ingredients in cosmetic compositions.
  • R 1 and R 2 are generally unbranched alkyl radicals.
  • the Guerbet alcohol or alcohols are selected from the group, where
  • R 1 propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl and
  • R 2 hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl or tetradecyl.
  • preferred Guerbet alcohols are (commercially available, for example as lsofol ® 12 (Condea)) 2-butyloctanol and 2-hexyl decanol (for example commercially available as iso- fol ® 16 (Condea)).
  • mixtures of Guerbet alcohols are according to the invention may advantageously be used such as mixtures of 2-butyloctanol and 2-hexyl decanol (for example as lsofol ® 14 (Condea) commercially available).
  • polydecenes are the preferred substances.
  • the oil component may further comprise a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or silicone oils.
  • cyclic or linear silicone oils are preferred components b3).
  • Low molecular weight silicones or silicone oils are generally defined by the following general formula
  • silicon atoms can be substituted with identical or different alkyl radicals and / or aryl radicals, which are here generalized by the radicals R 1 to R 4 .
  • the number of different radicals is not necessarily limited to 4, n may assume values of 3/2 to 20. Broken values for n take into account that odd numbers of siloxyl groups may be present in the cycle.
  • phenyltrimethicone is chosen as the silicone oil.
  • Other silicone oils for example dimethicone, hexamethylcyclotrisiloxane, phenyldimethicone, cyclomethicone (for example decamethylcyclopentasiloxane), hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane), cetyldimethicone, behenoxydimethicone, are also to be used advantageously in the context of the present invention. Also advantageous are mixtures of cyclomethicone and Isotridecylisononanoat, and those of cyclomethicone and 2-Ethylhexylisostearat.
  • silicone oils of similar constitution as the compounds described above, whose organic side chains are derivatized, for example polyethoxylated and / or polypropoxylated.
  • these include, for example polysiloxane polyalkyl-polyether copolymers such as cetyl dimethicone copolyol.
  • cyclomethicone octamethylcyclotetrasiloxane is used as the silicone oil to be used according to the invention.
  • Fat and / or wax components which can advantageously be used according to the invention can be selected from the group of vegetable waxes, animal waxes, mineral waxes and petrochemical waxes.
  • Candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, Esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugarcane wax, berry wax, ouricury wax, montan wax, jojoba wax, shea butter, beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (wool wax), crepe fat, ceresin, ozokerite are advantageous, for example (Ground wax), paraffin waxes and micro waxes.
  • fat and / or wax components are chemically modified waxes and synthetic waxes such as Syncrowax ® (glyceryl tribehenate), and Syncrowax ® AW 1 C (C 18th 36 fatty acid) as well as Montanesterwachse, sasol, hydrogenated jojoba , synthetic or modified beeswaxes (z. B. dimethicone copolyol beeswax and / or C 3O. 5 -alkyl beeswax), cetyl ricinoleates leate such as Tegosoft ® CR, polyalkylene waxes, polyethylene glycol waxes, but also chemically modified fats such.
  • Syncrowax ® glycol waxes
  • Syncrowax ® AW 1 C C 18th 36 fatty acid
  • Montanesterwachse sasol
  • hydrogenated jojoba synthetic or modified beeswaxes
  • Hydrogenated vegetable oils for example hydrogenated castor oil and / or hydrogenated coconut fat glycerides
  • triglycerides such as hydrogenated soy glyceride, trihydroxystearin, fatty acids, fatty acid esters and glycol kolester such as C 2O - 4 o-alkyl stearate, C 20 - 4 o-Alkylhydroxystearoylstearat and / or glycol montanate.
  • Other advantageous compounds are certain organosilicon compounds which have similar physical properties to the abovementioned fatty and / or wax components, for example stearoxytrimethylsilane.
  • the fat and / or wax components can be used both individually and as a mixture in the compositions.
  • the oil phase is advantageously selected from the group 2-ethylhexyl, Octyldo- decanol, isotridecyl isononanoate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, 2-ethylhexyl cocoate, C 2 -is-alkyl benzoate, caprylic-capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.
  • Particularly advantageous are mixtures of octyldodecanol, caprylic-capric triglyceride, dicaprylyl ether, dicaprylyl carbonate, cocoglycerides or mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and butylene glycol dicaprylate / dicaprate and mixtures of C 12-15 alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
  • hydrocarbons paraffin oil, cycloparaffin, squalane, squalene, hydrogenated polyisobutene or polydecene are to be used advantageously in the context of the present invention.
  • the oil component is also advantageously selected from the group of phospholipids.
  • the phospholipids are phosphoric acid esters of acylated glycerols.
  • the lecithins which are distinguished by the general structure
  • R 1 and R are typically unbranched aliphatic radicals having 15 or 17 carbon atoms and up to 4 cis double bonds.
  • advantageous paraffin oil may according to the invention Mercury Weissoel Pharma 40 from Merkur Vaseline, Shell Ondina ® 917, Shell Ondiria ® 927, Shell Oil 4222, Shell Ondina ® 933 from Shell & DEA OiI, Pioneer ® 6301 S, Pioneer ® 2071 (Hansen & Rosenthal ) are used.
  • Suitable cosmetically acceptable oil and fat components b3) are described inter alia in Karl-Heinz Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Verlag Wegig, Heidelberg, pp. 319-355, which is hereby incorporated by reference in its entirety.
  • the cosmetic compositions according to the invention already have good conditioning properties even without the addition of further conditioning agents. In a preferred embodiment, however, they contain further conditioning agents.
  • Conditioning agents which are preferred according to the invention are, for example, all compounds which are described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (Volume 4, publisher: RC Pepe, JA Wenninger, GN McEwen, The Cosmetic, Dental and Fragrance Association, 9th edition, 2002) under Section 4 are listed under the headings Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin Conditioning Agents, Skin Conditioning Agents Emollient, Skin Conditioning Agents Humectant, Skin- Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin Conditioning Agents-Occlusive, and Skin Protects all in EP-A 934 956 (p.11-13) under "water soluble conditioning agent "and” oil soluble conditioning agent "listed compounds.
  • Further advantageous conditioning substances are, for example, the compounds designated as polyquaternium according to INCI (in particular polyquaternium-1 to polyquaternium-56).
  • Suitable conditioning agents include, for example, polymeric quaternary ammonium compounds, cationic cellulose derivatives, chitosan derivatives and polysaccharides.
  • Conditioning agents which are advantageous according to the invention can also be chosen from the compounds shown in Table 1 below.
  • guar hydroxypropylammonium eg Jaguar Excel ®, Jaguar C 162 ® (Rhodia), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5.
  • non-ionic poly N-vinylpyrrolidone / polyvinyl acetate copolymers eg Lu viskol ® VA 64 (BASF)
  • anionic acrylate copolymers eg Luviflex soft ® (BASF)
  • amphoteric amide / acrylate / methacrylate copolymers for example, Amphomer ® (National Starch)
  • Other possible conditioning agents are quaternized silicones.
  • the cosmetic compositions according to the invention may also contain thickening agents.
  • suitable thickening agents for the compositions according to the invention are crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum, guar-guar, agar-agar, alginates or tyloses, cellulose derivatives, eg. As carboxymethylcellulose or hydroxycarboxymethylcellulose, furthermore higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • Suitable thickeners are also polyacrylates such as Carbopol ® (Noveon), Ultrez ® (Noveon), Luvigel EM ® (BASF), Capigel ® 98 (Seppic), Synthalens ® (Sigma), the Aculyn ® -. Trademarks of Rohm and Haas as Aculyn ® 22 (copolymer of acrylates and methacrylic acid with stearyl (20 EO units)) and Aculyn ® 28 (copolymer of acrylates and methacrylic acid with behenyl (25 EO units)).
  • thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicic acids), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with narrow hornloid distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as sodium chloride and ammonium chloride.
  • Particularly preferred thickening agents for the preparation of gels are ® Ultrez 21, Aculyn ® 28, Luvigel EM ® and Capigel ® 98th
  • compositions of the invention may also contain preservatives.
  • Compositions with high water contents must be reliably protected against microbial contamination.
  • the most important preservatives used for this purpose are urea condensates, p-hydroxybenzoic acid esters, the combination of phenoxyethanol with methyldibromoglutaronitrile and acid preservation with benzoic acid, salicylic acid and sorbic acid.
  • compositions with high levels of surfactants or polyols and low water contents can also be formulated preservative-free.
  • compositions of the invention may advantageously contain one or more preservatives.
  • preservatives for the purposes of the present invention are, for example, formaldehyde donors (such as, for example, DMDM Hydan- toin which is commercially available, for example under the trade name Glydant ® (Lonza)), iodopropyl butylcarbamates (for example Glycacil-L ®, Glycacil-S ® (Lonza ) Dekaben ® LMB (Jan Dekker)), parabens (p-hydroxybenzoic acid alkyl ester such as methyl, ethyl, propyl and / or butyl paraben), Dehydroacetic Acid (Euxyl® K 702 (SchüIke & Mayr), phenoxyethanol, ethanol, benzoic acid.
  • so-called preservatives such as octoxyglycerol, glycines, soya, etc. are
  • Preservatives or preservatives which are common in cosmetics are also advantageous, such as dibromodicyanobutane (2-bromo-2-bromomethylglutarodinitrile), phenoxyethanol, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, imidazolidinyl urea, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-chloroacetamide, benzalkonium chloride, benzyl alcohol, salicylic acid and salicylates.
  • dibromodicyanobutane (2-bromo-2-bromomethylglutarodinitrile)
  • phenoxyethanol 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate
  • 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol imidazolidinyl urea
  • iodopropyl butylcarbamates parabens (methyl, ethyl, propyl and / or butylparaben) and / or phenoxyethanol are used as preservatives.
  • Complexing agents Since the raw materials and also the compositions themselves are predominantly produced in steel equipment, the end products may contain iron (ions) in trace amounts. In order to prevent these impurities from adversely affecting the product quality via reactions with dyes and perfume oil components, complexing agents such as salts of ethylenediamine tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodisuccinic acid or phosphates are added.
  • UV photoprotective filter In order to stabilize the ingredients contained in the compositions of the invention such as dyes and perfume oils against changes by UV light, UV light protection filters such. As benzophenone derivatives are incorporated. Suitable for this purpose are all cosmetically acceptable UV light protection filters.
  • the compositions of the present invention contain UV photoprotective filters in an amount such that the sun protection factor (LSF, determined by the COLI PA method) of the compositions is less than 4. Compositions having an SPF of at least 4 are not subject of this invention.
  • UV protection filters which may be present in the compositions according to the invention include, for example:
  • compositions according to the invention are light stabilizers which are mentioned in EP-A 1 084 696 in paragraphs [0036] to [0053], to which reference is made in full at this point.
  • Suitable for use according to the invention are all UV photoprotective filters, which are mentioned in Appendix 7 (to ⁇ 3b) of the German Cosmetics Regulation under "Ultraviolet filters for cosmetic products”.
  • UV screening filters that can be used in the compositions of the invention is not exhaustive.
  • antioxidants An additional content of antioxidants is generally preferred.
  • the antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-camosine, L-camosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, ⁇ -lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosy
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the compositions is preferably from 0.001 to 30% by weight, more preferably from 0.05 to 20% by weight, especially from 0.1 to 10% by weight, based on the Total weight of the composition.
  • vitamin E and / or its derivatives are the antioxidant (s), it is advantageous to provide them in concentrations of from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the composition.
  • vitamin A or vitamin A derivatives, or carotenes or derivatives thereof are the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to provide them in concentrations of from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the composition.
  • Buffers ensure the pH stability of aqueous compositions of the invention. Citrate, lactate and phosphate buffers are preferably used.
  • Solubilizers They are used to clearly dissolve nourishing oils or perfume oils and to keep them clear even in the cold.
  • the most common solubilizers are ethoxylated nonionic surfactants, eg. B. hydrogenated and ethoxylated castor oils.
  • Germ-inhibiting agents Furthermore, germ-inhibiting agents can also be used. These generally include all suitable preservatives having specific activity against gram-positive bacteria, eg triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), chlorhexidine (1, 1'-hexamethylenebis [5- (4-chlorophenyl) - biguanide) and TTC (3,4,4'-trichlorocarbanilide).
  • Quaternary ammonium compounds are also suitable in principle. Also numerous fragrances have antimicrobial properties. A large number of essential oils or their characteristic ingredients such as clove oil (eugenol), mint oil (menthol) or thyme oil (thymol), show a pronounced antimicrobial activity.
  • the antibacterial substances are usually used in concentrations of about 0.1 to 0.3 wt .-%.
  • Dispersant When insoluble active ingredients, such as antishock agents or silicone oils, are to be dispersed in the composition and kept in suspension over time, it is advantageous to use dispersants and thickeners, such as, for example, dispersants.
  • dispersants and thickeners such as, for example, dispersants.
  • dispersants For example, magnesium aluminum silicates, bentonites, fatty acyl derivatives, polyvinylpyrrolidone or hydrocolloid, z.
  • xanthan gum or carbomers use.
  • preservatives are contained in a total concentration of at most 2, preferably at most 1.5 and more preferably at most 1% by weight, based on the total weight of the composition.
  • compositions according to the invention contain, in addition to the abovementioned substances, optionally the further additives customary in cosmetics, for example perfumes, dyes, antimicrobials, moisturizing agents, complexing and sequestering agents, pearlescing agents, plant extracts, vitamins, active ingredients, preservatives, bactericides, pigments , which have a coloring effect, thickeners, softening, moistening and / or moisturizing substances, or other conventional ingredients of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, organic pH-adjusting agents, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
  • the further additives customary in cosmetics for example perfumes, dyes, antimicrobials, moisturizing agents, complexing and sequestering agents, pearlescing agents, plant extracts, vitamins, active ingredients, preservatives, bactericides, pigments , which have a coloring effect, thickeners, softening, moistening and / or moisturizing substances,
  • the cosmetic compositions according to the invention optionally contain ethoxylated oils selected from the group of ethoxylated glycerol fatty acid esters, more preferably PEG-10 olive oil glycerides, PEG-11 avocado oil glycerides, PEG-11 cocoa butter glycerides, PEG-13 sunflower oil glycerides, PEG-15 glyceryl isosteate, PEG-9 Coconut fatty acid glycerides, PEG-54 hydrogenated castor oil, PEG-7 hydrogenated Ricinus oil, PEG-60 hydrogenated castor oil, jojoba oil ethoxylate (PEG-26 jojoba fatty acids, PEG-26 jojoba alcohol), glycereth-5 cocoate, PEG-9 coconut fatty acid glycerides, PEG-7 glyceryl cocoate, PEG-45 palm oil glycerides, PEG-35 castor oil , Olive Oil PEG-7 Esters, PEG-6 Caprylic Acid / Capric Acid Gly
  • Preferred ethoxylated oils are PEG-7 glyceryl cocoate, PEG-9 coconut glycerides, PEG-40 hydrogenated castor oil, PEG-200 hydrogenated glyceryl palmat.
  • Ethoxylated glycerol fatty acid esters are used in aqueous cleaning formulations for various purposes.
  • Low ethoxylated glycerol fatty acid esters (3-12 ethylene oxide units) are usually used as a moisturizer to improve the skin feel after drying, glycerol fatty acid esters with a degree of ethoxylation of about 30-50 serve as solubilizers for non-polar substances such as perfume oils.
  • Highly ethoxylated glycerol fatty acid esters are used as thickeners. All these substances have in common that they produce on the skin when used in dilution with water, a special skin feel.
  • the active ingredients can be advantageously selected from the group consisting of acetylsalicylic acid, atropine, azulene, hydrocortisone and its derivatives, for.
  • B. hydrocortisone 17-valerate vitamins of the B and D series, in particular vitamin B 1 , vitamin B 12 , vitamin D, vitamin A or its derivatives such as retinyl palmitate, vitamin E or its derivatives such as tocopheryl acetates, Vitamin C and its derivatives such as ascorbyl glucoside but also niacinamide, panthenol, bisabolol, polydocanol, unsaturated fatty acids such as the essential fatty acids (commonly referred to as vitamin F), in particular ⁇ -linolenic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid and its derivatives, chloramphe - nicol, caffeine, prostaglan
  • antidandruff active ingredients eg selenium disulfide, zinc pyrithione, piroctone, olamine, climbazole, octopirox, polydocanol and their combinatines
  • complexing agents such as those from ⁇ - Oryzanol and calcium salts such as calcium panthotenate, calcium chlor
  • the active ingredients from the group of emollients advantageous, for example PurCellin, Eucerit ® and Neocerit® ®.
  • the active compound or agents are selected from the group of NO synthase inhibitors, in particular when the compositions according to the invention for the treatment and prophylaxis of the symptoms of intrinsic and / or extrinsic skin aging and for the treatment and prophylaxis of the harmful effects of ultraviolet radiation on the skin and the Hair should serve.
  • Preferred NO synthase inhibitor is nitroarginine.
  • the active substance (s) are selected from the group comprising catechins and bile acid esters of catechins and aqueous or organic extracts from plants or plant parts which have a content of catechins or bile acid esters of catechins, for example the leaves of the Theaceae plant family , in particular the species Camellia sinensis (green tea).
  • Particularly advantageous are their typical ingredients (e.g., polyphenols or catechins, caffeine, vitamins, sugars, minerals, amino acids, lipids).
  • Catechins represent a group of compounds which are to be regarded as hydrogenated flavones or anthocyanidins and derivatives of "catechin” (catechol, 3, 3 ', 4', 5,7-flavanpentaol, 2- (3,4-dihydroxyphenyl) -chroman
  • catechin catechol, 3, 3 ', 4', 5,7-flavanpentaol, 2- (3,4-dihydroxyphenyl) -chroman
  • epicatec chin ((2R, 3R) -3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol) is an advantageous active ingredient in the sense of the present invention.
  • herbal extracts containing catechins especially extracts of green tea, such as. B. extracts from leaves of the plants of the species Camellia spec, especially the teas Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis and C. inawadiensis and crosses of these with, for example, Camellia japonica.
  • active substances are polyphenols or catechins from the group (-) - catechin, (+) - catechin, (-) - catechin gallate, (-) - gallocatechin gallate, (+) - epicatechin, (-) - epicatechin, (-) Epicatechin gallate, (-) - epigallocatechin, (-) - epigallocatechin gallate.
  • flavone and its derivatives are advantageous active ingredients in the sense of the present invention and are characterized by the following basic structure (substitution positions indicated):
  • flavones usually occur in glycosidated form.
  • the flavonoids are preferably selected from the group of substances of the general formula
  • Z 1 to Z 7 independently of one another, are selected from the group consisting of H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups may be branched and unbranched and have 1 to 18 C atoms, and where GIy is selected from the group of mono- and Oligoglycosidreste.
  • the flavonoids can also be chosen advantageously from the group of substances of the general formula
  • Z 1 to Z 6 are independently selected from the group consisting of H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups can be branched and unbranched and have 1 to 18 C atoms, and wherein GIy is selected from the group of mono- and oligoglycoside radicals.
  • such structures can be selected from the group of substances of the general formula
  • Z 1 to Z 6 independently of one another as mentioned above and GIyi, GIy 2 and GIy 3 independently represent monoglycoside or Oligoglycosidreste. GIy 2 or GIy 3 can also individually or together represent hydrogen atom saturation.
  • GIy 1 , GIy 2 and GIy 3 are independently selected from the group of hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals.
  • hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be advantageous to use.
  • Z 1 to Z 5 are independently selected from the group H, OH, methoxy, ethoxy and 2-hydroxyethoxy, and the flavone glycosides correspond to the general structural formula
  • the flavone glycosides are selected from the group represented by the following structure.
  • Glyi, Gly 2 and Gly 3 independently of one another are monoglycoside radicals or oligoglycoside radicals.
  • GIy 2 or GIy 3 can also individually or jointly represent saturations by hydrogen atoms.
  • GIy 1 , GIy 2 and GIy 3 are independently selected from the group of hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals.
  • hexosyl radicals for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be advantageous to use.
  • the flavone glycoside (s) from the group ⁇ -glucosylrutin, ⁇ -glucosylmyricetin, ⁇ -glucosylisoquercitrin, ⁇ -glucosylisoquercetin and ⁇ -glucosylquercitrin.
  • active ingredients are sericoside, pyridoxol, vitamin K 1 biotin and flavorings.
  • active compounds can also be chosen very advantageously from the group of hydrophilic active substances, in particular from the following group:
  • ⁇ -hydroxy acids such as lactic acid or salicylic acid or salts thereof such as e.g. Na lactate, Ca lactate, TEA lactate, urea, allantoin, serine, sorbitol, glycerol, milk proteins, panthenol, chitosan.
  • the list of active substances or combinations of active substances which can be used in the compositions according to the invention should of course not be limiting.
  • the active substances can be used individually or in any combination with one another.
  • the amount of such active ingredients (one or more compounds) in the compositions according to the invention is preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 20 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-%, based on the Total weight of the composition.
  • Suitable pearlescent waxes are, for example: alkylene glycol esters, special ethylene glycol disterate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanoamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polybasic, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which in total have at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring-opening products of olefin epoxides having 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols having 12 to 22 carbon atoms and / or polyols having 2 to 15 carbon atoms and
  • compositions of the invention may further contain glitter and / or other effect substances (e.g., color streaks).
  • the cosmetic compositions according to the invention are present in the form of emulsions in a preferred embodiment of the invention.
  • the preparation of such emulsions is carried out by known methods.
  • the emulsions may comprise customary constituents, such as fatty alcohols, fatty acid esters and especially fatty acid triglycerides, fatty acids, lanolin and derivatives thereof, natural or synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • a suitable emulsion e.g. for a skin cream, generally contains an aqueous phase which is emulsified by means of a suitable emulsifier system in an oil or fat phase.
  • the proportion of the emulsifier system in this type of emulsion is preferably about 4 to 35% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • the proportion of the fatty phase is about 20 to 60 wt .-%.
  • the proportion of the aqueous phase about 20 and 70%, each based on the total weight of the emulsion.
  • suitable emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:
  • alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group and their ethoxylated analogs
  • polystyrene resin e.g. Polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxy stearate or polyglycerol dimerate. Also suitable are mixtures of compounds of several of these classes of substances;
  • C 8 to C 18 alkyl mono- and oligoglycosides their preparation and their use are known from the prior art. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. With respect to the glycoside ester, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
  • zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers.
  • a zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and / or one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropylphenyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3 -carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoni
  • fatty acid amide derivative known by the CTFA name cocamidopropyl betaine.
  • emulsifiers are ampholytic surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active connects be understood fertilize, apart from a C 8 to C 8 alkyl or acyl group in the molecule at least one free amino group and at least one -COOH and / or -SO 3 H group and internal to form salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 to C-is acylsarcosine.
  • quaternary emulsifiers are also suitable, with those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • compositions according to the invention contain no further emulsifiers apart from copolymer a) and component b).
  • the cosmetic compositions of the invention may contain perfume oils.
  • perfume oils for example, mixtures of natural and synthetic fragrances may be mentioned. Natural fragrances are extracts of plants (lily, lavender, rose, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel ( Bergamot, lemon, orange), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage , Thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are known e.g.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g.
  • Isomethylions and Methylcedrylketon to the alcohols Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol and Terioneol, to the hydrocarbons belong mainly the Terpene and Balsame.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils eg sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil, lime blossom oil, juniper berry oil, veti oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • the cosmetic compositions of the invention further contain pigments.
  • the pigments are present in undissolved form in the product composition and may be present in an amount of from 0.01 to 25% by weight, particularly preferably from 5 to 15% by weight.
  • the preferred particle size is 1 to 200 .mu.m, in particular 3 to 150 .mu.m, particularly preferably 10 to 100 .mu.m.
  • the pigments are practically insoluble colorants in the application medium and may be inorganic or organic. Also inorganic-organic mixed pigments are possible. Preference is given to inorganic pigments.
  • the advantage of inorganic pigments is their excellent light, weather and temperature resistance.
  • the inorganic pigments may be of natural origin, for example made of chalk, ocher, umber, green soil, terraced terraza or graphite.
  • the pigments may be white pigments, e.g. Titanium dioxide or zinc oxide to form black pigments, e.g. Iron oxide black, colored pigments such as e.g. Ultramarine or iron oxide red, to luster pigments, metallic effect pigments, pearlescent pigments, as well as fluorescent or Phosphoreszenzpigmente, preferably wherein at least one pigment is a colored, non-white pigment.
  • white pigments e.g. Titanium dioxide or zinc oxide to form black pigments, e.g. Iron oxide black, colored pigments such as e.g. Ultramarine or iron oxide red, to luster pigments, metallic effect pigments, pearlescent pigments, as well as fluorescent or Phosphoreszenzpigmente, preferably wherein at least one pigment is a colored, non-white pigment.
  • Suitable are metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and molybdates and the metals themselves (bronze pigments).
  • Titanium dioxide (Cl 77891), black iron oxide (Cl 77499), yellow iron oxide (Cl 77492), red and brown iron oxide (Cl 77491), manganese violet (Cl 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, Cl 77007, Pigment Blue 29 ), Chromium oxide hydrate (C177289), iron blue (Ferric Ferro-Cyanide, CI7751 0), Carmine (Cochineal).
  • pearlescent and color pigments based on mica or mica which are coated with a metal oxide or a metal oxychloride, such as titanium dioxide or bismuth chloride, and optionally other coloring substances, such as iron oxides, iron blue, ultramarines, carmines, etc., and the color can be modified by varying Layer thickness can be determined.
  • a metal oxide or a metal oxychloride such as titanium dioxide or bismuth chloride
  • other coloring substances such as iron oxides, iron blue, ultramarines, carmines, etc.
  • Such pigments are sold, for example under the trade names Rona ®, Colorona ®, Dichrona and Timiron ® ® (Merck).
  • Organic pigments include, for example, the natural pigments sepia, cambogia, bone charcoal, Kasseler brown, indigo, chlorophyll and other plant pigments.
  • Synthetic organic pigments include azo pigments, anthraquinoids, indigoids, dioxazine, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone, perylene and perinone, metal complex, alkali blue and diketopyrrolopyrrole pigments.
  • the composition according to the invention contains from 0.01 to 10, particularly preferably from 0.05 to 5,% by weight of at least one particulate substance.
  • Suitable substances are e.g. Substances which are solid at room temperature (25 ° C) and in the form of particles. Suitable examples are silica, silicates, aluminates, clays, mica, salts, in particular inorganic metal salts, metal oxides, e.g. Titanium dioxide, minerals and polymer particles.
  • the particles are present in the agent undissolved, preferably stably dispersed form and can be deposited in solid form after application to the application surface and evaporation of the solvent.
  • Preferred particulates are silica (silica gel, silica) and metal salts, especially inorganic metal salts, with silica being particularly preferred.
  • Metal salts are e.g. Alkali or alkaline earth halides such as sodium chloride or potassium chloride; Alkali or alkaline earth sulfates such as sodium sulfate or magnesium sulfate.
  • the cosmetic compositions of the invention may further contain additional polymers.
  • Suitable polymers are, for example, cationic polymers with the name Polyquater- nium according to INCI, for example, copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat ® Care, Luviquat ® Ultra Care), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11), copolymers of N-vinyl caprolactam / N
  • Vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat Hold ®); cationic cellulose derivatives (polyquaternium-4 and -10), acrylamidocopolymers (polyquaternium-7) and chitosan.
  • Suitable cationic (quaternized) polymers are also Merquat ® (based polymer Dimethyldiallylammoniurnchlorid), Gafquat ® (quaternary polymers are formed by reacting polyvinylpyrrolidone with quaternary ammonium compounds), Polymer JR (hydroxyethylcellulose with cationic groups) and cationic polymers based on plants, For example, guar polymers, such as the Jaguar ® brands Fa. Rhodia.
  • polystyrene resins are also neutral polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate and / or stearyl (meth) acrylate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and other copolymers N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, cellulose derivatives, polyaspartic acid salts and derivatives.
  • Luviflex® ® Swing partially hydrolyzed copolymer of polyvinyl acetate and Polyethylengly- kol, Messrs. BASF
  • Kollicoat ® IR Kollicoat ® IR.
  • Suitable polymers are also those described in WO 03/092640, in particular those described as Examples 1 to 50 (Table 1, page 40 et seq.) And Examples 51 to 65 (Table 2, page 43) described (meth) Acryl Acidmidcopolymere, to the this site is fully incorporated by reference.
  • Suitable polymers are also nonionic, water-soluble or wasserdispergierba- re polymers or oligomers, such as polyvinylcaprolactam, including Luviskol Plus ® (BASF), or polyvinyl pyrrolidone and their copolymers, in particular vinyl esters such as vinyl acetate, for example, Luviskol ® VA 37 (BASF); Polyamides, for example based on itaconic acid and aliphatic diamines, as described, for example, in DE-A-43 33 238.
  • polyvinylcaprolactam including Luviskol Plus ® (BASF)
  • BASF Luviskol Plus ®
  • polyvinyl pyrrolidone and their copolymers in particular vinyl esters such as vinyl acetate, for example, Luviskol ® VA 37 (BASF);
  • Polyamides for example based on itaconic acid and aliphatic diamines, as described, for example, in DE-A-43 33 238.
  • Suitable polymers are also amphoteric or zwitterionic polymers, such as those available under the names Amphomer ® (National Starch) octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-Butylaminoethylmethacryla ⁇ -hydroxypropylmethacrylat- copolymers and zwitterionic polymers, as described for example in German patent applications DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451 are disclosed.
  • Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid or methacrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers.
  • zwitterionic polymers are methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers, which are available under the name Amersette® ® (AMERCHOL), and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and acrylic acid (Jordanian
  • Suitable polymers are also nonionic, siloxane-containing, water soluble or dispersible polymers, for example, polyether siloxanes, such as Tegopren ® (Fa. Goldschmidt) or Belsil ® (Fa. Wacker).
  • polyether siloxanes such as Tegopren ® (Fa. Goldschmidt) or Belsil ® (Fa. Wacker).
  • biopolymers i. Polymers derived from naturally renewable resources and constructed from natural monomer building blocks, e.g. Cellulose derivatives, chitin, chitosan, DNA, hyaluronic acid and RNA derivatives.
  • compositions according to the invention comprise at least one further water-soluble polymer, in particular chitosans (poly (D-glucosamine)) of different molecular weight and / or chitosan derivatives.
  • chitosans poly (D-glucosamine)
  • polymers suitable for the compositions according to the invention are anionic copolymers, in particular containing carboxylic acid groups. These are polyelectrolytes with a larger number of anionically dissociable groups in the main chain and / or a side chain. They are capable of forming polyelectrolyte complexes (symplexes) with the copolymers A).
  • the polyelectrolyte complexes used in the agents according to the invention have an excess of anionogenic / anionic groups.
  • the polyelectrolyte complexes also comprise at least one acid group-containing polymer.
  • the polyelectrolyte complexes preferably contain copolymer (e) A) and acid group-containing polymers in a weight ratio of from about 50: 1 to 1:20, more preferably from 20: 1 to 1: 5.
  • Suitable carboxylic acid group-containing polymers are e.g. obtainable by free-radical polymerization of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monomers.
  • monomers m1) are used which contain at least one free-radically polymerizable, ⁇ , ß-ethylenically unsaturated double bond and at least one anionogenic and / or anionic group per molecule.
  • Suitable polymers containing carboxylic acid groups are also polyurethanes containing carboxylic acid groups.
  • the monomers are selected from monoethylenically unsaturated carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids and mixtures thereof.
  • the monomers m1) include monoethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids having 3 to 25, preferably 3 to 6, carbon atoms, which can also be used in the form of their salts or anhydrides. Examples thereof are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid and fumaric acid.
  • the monomers further include the half-esters of monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids having 4 to 10, preferably 4 to 6 carbon atoms, e.g.
  • the monomers also include monoethylenically unsaturated sulfonic acids and phosphonic acids, for example vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate,
  • the monomers also include the salts of the abovementioned acids, in particular the sodium, potassium and ammonium salts and the salts with the abovementioned amines.
  • the monomers can be used as such or as mixtures with one another. The stated proportions by weight are all based on the acid form.
  • the monomer m1) is selected from acrylic acid, methacryic acid, ethacrylic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid and mixtures thereof, more preferably acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof.
  • the abovementioned monomers m1) can each be used individually or in the form of any desired mixtures.
  • the comonomers used for the preparation of the carboxylic acid group-containing polymers are the compounds a) to d) previously mentioned as components of the copolymer A), with the proviso that the molar proportion of anionogenic and anionic groups which contains the polymer containing carboxylic acid groups in copolymerized form , greater than the mole fraction of cationogenic and cationic groups.
  • the polymers containing carboxylic acid groups comprise, in copolymerized form, at least one monomer selected from the abovementioned crosslinkers d). Suitable and preferred crosslinkers d) are referred to.
  • polymers containing carboxylic acid groups preferably contain in copolymerized form at least one monomer m2) which is selected from compounds of the general formula (VI)
  • R 1 is hydrogen or C 8 alkyl R C
  • Y 1 is O, NH or NR 3 , and
  • R 2 and R 3 independently represent -C 3 -alkyl or C 5 -C 8 cycloalkyl, where the alkyl groups by up to four non-adjacent heteroatoms or heteroatom-containing groups which may be selected from O, S and NH may be interrupted.
  • R 1 in the formula VI is preferably hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, in particular hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 2 in the formula VI is C 1 -C 8 -alkyl, preferably methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or a group of the formula - CH 2 -CH 2 -NH-C (CH 3 ) S. If R 3 is alkyl, then preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl.
  • Suitable monomers m2) are methyl (meth) acrylate, methyl methacrylate,
  • Suitable monomers m2) are furthermore acrylic acid amide, methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N- (n-butyl) (meth) acrylamide, N- (tert Butyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide piperidinyl (meth) acrylamide and morpholinyl (meth) acrylamide, N- (n-
  • polymers containing carboxylic acid groups preferably contain, in copolymerized form, at least one monomer m3) which is selected from compounds of the general formula VII R 5 O
  • H 2 C C c Y 2 (CH 2 CH 2 O) k (CH 2 CH (CH 3 ) O) 1 R 4
  • k and I independently of one another represent an integer from 0 to 1000, the sum of k and I being at least 5,
  • R 4 is hydrogen, C r C 30 alkyl or C 5 -C 8 cycloalkyl
  • R 5 is hydrogen or stands
  • Y 2 is O or NR 6 , where R 6 is hydrogen, CpCso-alkyl or C 5 -C 8 -
  • k is preferably an integer from 1 to 500, in particular from 3 to 250.
  • I is an integer from 0 to 100.
  • R 5 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl or n-hexyl, in particular for hydrogen, methyl or ethyl.
  • R 4 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-pentyl, n-hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, lauryl, palmityl or stearyl ,
  • Y 2 in formula VII is O or NH.
  • Suitable polyether acrylates VII) are, for example, the polycondensation products of the abovementioned ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids and their acid chlorides, amides and anhydrides with polyetherols.
  • Suitable polyetherols can easily be prepared by reacting ethylene oxide, 1,2-propylene oxide and / or epichlorohydrin with a starter molecule, such as water or a short-chain alcohol R 4 -OH.
  • the alkylene oxides can be used individually, alternately in succession or as a mixture.
  • the polyether acrylates VII) can be used alone or in mixtures for the preparation of the polymers used according to the invention.
  • Suitable polyether acrylates II) are also urethane (meth) acrylates with alkylene oxide groups. Such compounds are described in DE 198 38 851 (component e2)), to which reference is made in its entirety.
  • anionic polymers which are preferred as carboxylic acid-containing polymers are, for example, homo- and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid and salts thereof. These include crosslinked polymers of acrylic acid, as listed under the INCI Carbomer name are available. Such crosslinked homopolymers of acrylic acid are available commercially for example under the name Carbopol ® by the company Noveon. Also hydrophobically modified crosslinked polyacrylate polymers such as Carbopol ® Ultrez 21 are preferably from Noveon.
  • suitable anionic polymers are copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts; Sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, water-soluble or water-dispersible polyesters, polyurethanes and polyureas.
  • Particularly suitable polymers are copolymers of (meth) acrylic acid and polyether acrylates, wherein the polyether chain is terminated with a C 8 -C 30 -alkyl radical.
  • These include, for example, acrylate / Beheneth ⁇ ⁇ -methacrylate copolymers, which are available under the name Aculyn ® from Rohm and Haas.
  • Particularly suitable polymers are also copolymers of t-butyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid (for example, Luvimer ® 100P, Luvimer ® Pro55), copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid (eg Luviu- mer MAE ®), copolymers of N-tert-butylacrylamide, ethyl acrylate, acrylic acid (Ultrahold ® 8, Ultrahold ® Strong), copolymers of vinyl acetate, crotonic acid and optionally further Vinylester (eg Luviset ® brands), maleic anhydride copolymers, optionally reacted with alcohol, anionic polysiloxanes, for example carboxy, t- butyl acrylate, methacrylic acid (for example, Luviskol ® VBM ), Copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with hydrophobic monomers, such as C 4 -C 30 -al
  • Meth (acrylic acid), C 4 -C 30 -alkyl vinyl esters, C 4 -C 30 -alkyl vinyl ethers and hyaluronic acid examples are also vinyl acetate / crotonic acid copolymers, as are, for example, under the names Resyn ® (National Starch) and Gafset ® (GAF), and vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, obtainable for example under the trade name Luviflex ® ( BASF).
  • Suitable polymers are the commercially available under the name Luviflex VBM-35 ® (BASF) vinylpyrrolidone / acrylate terpolymer and sodium sulfonate-containing polyamides or sodium sulfonate-containing polyester.
  • the group of suitable anionic polymers comprises Balance CR ® (National Starch; Acrylate Copolymer), balance 0/55 ® (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance ® 47 (National Starch; octylacrylamide / - acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer ) Aquaflex ® FX 64 (ISP; isobutylene / ethylmaleimide / hydroxyethylmaleimide copolymer) Aquaflex ® SF-40 (ISP / National Starch; VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylates copolymer), Alliance ® LT-120 (ISP / Rohm &Haas; acrylates / C1-2 succinate / hydroxyacrylate copolymer), Aquarez ® HS (Eastman, polyester-1), and ® Diaformer Z-400 (Clariant; methacryloylethyl
  • Suitable carboxylic acid group-containing polymers are the terpolymers described in US No. 3,405,084 of vinylpyrrolidone, C r Ci 0 alkyl, cycloalkyl and ryl A- (meth) acrylates and acrylic acid.
  • Suitable polymers containing carboxylic acid groups are furthermore the terpolymers of vinylpyrrolidone, tert-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in EP-AO 257 444 and EP-AO 480 280.
  • Suitable polymers containing carboxylic acid groups are furthermore the copolymers described in DE-A-42 23 066, which contain at least one (meth) acrylic acid ester,
  • the preparation of the abovementioned carboxylic acid group-containing polymers is carried out by known processes, for example the solution, precipitation, suspension or emulsion polymerization, as described above for the copolymers A).
  • Suitable carboxylic acid group-containing polymers are also polyurethanes containing carboxylic acid groups.
  • EP-A-636361 discloses suitable block copolymers having polysiloxane blocks and polyurethane / polyurea blocks having carboxylic acid and / or sulfonic acid groups. Suitable silicone-containing polyurethanes are also described in WO 97/25021 and EP-A-751 162.
  • Suitable polyurethanes are also described in DE-A-42 25 045, which is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the acid groups of the carboxylic acid group-containing polymers may be partially or completely neutralized. Then at least a part of the acid groups lies in deprotonated form, wherein the counterions are preferably selected from alkali metal ions, such as Na + , K + , ammonium ions and their organic derivatives, etc.
  • Propellant gases Propellant gases
  • compositions according to the invention are to be provided as an aerosol spray, then blowing agents are necessary.
  • Suitable propellants are the customary propellants, such as n-propane, isopropane, n-butane, isobutane, 2,2-dimethylbutane, n-pentane, isopentane, dimethyl ether, difluoroethane, fluorotrichloromethane, dichlorodifluoromethane or dichlorotetrafluoroethane, HFC 152 A or mixtures thereof.
  • hydrocarbons in particular propane, n-butane, n-pentane and mixtures thereof, as well as dimethyl ether and difluoroethane are used.
  • one or more of said chlorinated hydrocarbons are used in propellant mixtures, but only in small amounts, for example up to 20 wt .-%, based on the propellant mixture.
  • the hair cosmetic preparations according to the invention are also suitable for pump spray formulations without the addition of propellants or else for aerosol sprays with customary compressed gases such as nitrogen, compressed air or carbon dioxide as propellant.
  • compositions of the invention may also contain surfactants.
  • surfactants anionic, cationic, nonionic and / or amphoteric surfactants can be used.
  • acylamino acids and their salts such as
  • Sarcosinates for example myristoyl sarcosine, TEA-lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
  • Acyl isethionates for example, sodium or ammonium cocoyl isethionate
  • Sulfosuccinates for example dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium laureth sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate and disodium undecylenamido MEA-
  • Alkyl ether sulfate for example sodium, ammonium, magnesium, MIPA, TIPA laureth sulfate, sodium myreth sulfate and sodium C 12-1 3 pareth sulfate,
  • Alkyl sulfates for example, sodium, ammonium and TEA lauryl sulfate.
  • Taurates for example sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate
  • Ether carboxylic acids for example sodium laureth-13 carboxylate and sodium PEG-6 cocamide carboxylate, sodium PEG-7 olive oil carboxylate
  • Phosphoric acid esters and salts such as DEA-oleth-10 phosphate and dilaureth-4 phosphate
  • Alkylsulfonates for example sodium, sodium C12 - finsulfonat I4 olefinsulfonates, sodium lauryl and magnesium PEG-3 cocamide sulfate,
  • Acylglutamates such as di-TEA-palmitoylaspartate and sodium caprylic / capric glutamate,
  • Acyl peptides for example, palmitoyl hydrolyzed milk protein, sodium cocoyl-hydrolyzed soy protein, and sodium cocalyzed hydrolyzed collagen
  • carboxylic acids and derivatives such as
  • lauric acid for example, lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkoxide and Zinismecy- lenat, ester carboxylic acids, for example, calcium stearoyilactylate, laureth-6 citrate and sodium PEG-4 Lauramidcarboxylat
  • Advantageous cationic surfactants for the purposes of the present invention are quaternary surfactants.
  • Quaternary surfactants contain at least one N atom covalently linked to 4 alkyl or aryl groups.
  • alkylbetaine, alkylamidopropylbetaine and alkylamidopropylhydroxysultaine are advantageous.
  • cationic surfactants in the context of the present invention are further alkylamines
  • amphoteric surfactants for the purposes of the present invention are acyl / dialkylethylenediamines, for example sodium acylamphoacetate, disodium acylamphodipropionate, disodium alkylamphodiacetate, sodium acylamphohydroxypropylsulfonate, disodium umacylamphodiacetate, sodium acylamphopropionate, and N-coconut fatty acid amidoethyl-N-hydroxyethylglycinate sodium salts.
  • acyl / dialkylethylenediamines for example sodium acylamphoacetate, disodium acylamphodipropionate, disodium alkylamphodiacetate, sodium acylamphohydroxypropylsulfonate, disodium umacylamphodiacetate, sodium acylamphopropionate, and N-coconut fatty acid amidoethyl-N-hydroxyethylglycinate sodium salts.
  • amphoteric surfactants are N-alkylamino acids, for example aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropionic acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.
  • Alkanolamides such as cocamide MEA / DEA / MIPA
  • Esters which are formed by esterification of carboxylic acids with ethylene oxide, glycerol, sorbitan or other alcohols,
  • Lysiloxane ethers for example ethoxylated alcohols, ethoxylated lanolin, ethoxylated polyvinyl, propoxylated POE ethers, alkyl polyglycosides, such as lauryl glucoside, Removal cylglycosid and cocoglycoside, glycosides with an HLB value of at least 20 (eg, Belsil SPG ® 128V (Wacker)).
  • nonionic surfactants are alcohols and amine oxides, such as cocoamidopropylamine oxide.
  • alkyl ether sulfates sodium alkyl ether sulfates based on di- or tri-ethoxylated lauryl and myristyl alcohol are particularly preferred. They clearly outperform the alkyl sulfates with regard to their resistance to water hardness, colourability, low solubility and, in particular, skin and mucous membrane compatibility. Lauryl ether sulfate has better foam properties than myristyl ether sulfate, but this is inferior in mildness.
  • alkyl ether carboxylates are among the mildest surfactants ever, but have poor foam and viscosity properties. hold. They are often used in combination with alkyl ether sulfates and amphoteric surfactants.
  • Sulfosuccinic acid esters are mild and, because of their poor thickenability, preference is given to using surfactants which are preferred only in neutral or well-buffered products only together with other anionic and amphoteric surfactants and, owing to their low hydrolytic stability.
  • Amidopropylbetains have excellent skin and eye mucous membrane compatibility. In combination with anionic surfactants, their mildness can be synergistically improved. Preferred is the use of cocamidopropyl betaine.
  • Arnphotoacetates / amphodiacetates as amphoteric surfactants, have a very good skin and mucous membrane compatibility and can have a conditioning effect or increase the care effect of additives. They are similar to the betaines used to optimize alkyl ether sulfate formulations. Most preferred are sodium cocoamphoacetate and disodium cocoamphodiacetate.
  • Alkyl polyglycosides are mild, have good universal properties, but foam weakly. For this reason, they are preferably used in combination with anionic surfactants.
  • polysorbate agents can advantageously be incorporated into the composition.
  • advantageous polysorbates are the
  • Polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate (Tween 60, CAS No. 9005-67-8). These are advantageously used according to the invention in a concentration of from 0.1 to 5% by weight and in particular in a concentration of from 1.5 to 2.5% by weight, based on the total weight of the composition, individually or as a mixture of a plurality of polysorbates.
  • compositions according to the invention comprise copolymer a) and, in each case based on the composition, less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight and in particular no component b).
  • compositions according to the invention containing copolymer a) can advantageously be used for the removal of excess oil or lipid from the skin surface.
  • these compositions contain, based on the composition, less than 1 wt .-%, preferably less than 0.1 wt .-% and in particular no component b).
  • a further object of the present invention was thus to provide self-tanning products which do not have the aforementioned disadvantages.
  • compositions according to the invention which contain one or more self-tanning substances.
  • the invention also relates to cosmetic compositions comprising copolymer a), optionally mixed with component b), one or more self-tanning substances and optionally further cosmetic and dermatological active ingredients, auxiliaries and additives.
  • compositions according to the invention can be present and used in various forms. So they can z.
  • Emulsifier-free formulations such as hydrodispersions, hydrogels or a Pickering emulsion are advantageous embodiments.
  • the consistency of the formulations can range from pasty formulations via free-flowing formulations to low-viscosity, sprayable products. Accordingly, creams, lotions or sprays can be formulated.
  • the cosmetic compositions of the invention are applied to the skin in a sufficient amount in the usual manner for cosmetics and dermatological agents.
  • Suitable self-tanning agents are, inter alia, glycerolaldehyde, hydroxymethylglyoxal, ⁇ -dialdehyde, erythrulose, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Jug Ion) and the 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone occurring in the henna leaves.
  • DHA 1, 3-dihydroxyacetone
  • Fructose and ninhydrin can be used as self-tanning agents according to the invention.
  • a self-tanner in the context of the invention are also substances to understand that cause a deviating from Braunton skin color.
  • these compositions contain a plurality of self-tanning substances in a concentration of 0.1 to 10 wt .-%, and particularly preferably from 0.5 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the composition.
  • these compositions contain them as a self-tanning substance 1, 3-dihydroxyacetone. More preferably, these compositions contain organic and / or inorganic sunscreen filters. The compositions may also contain inorganic and / or organic and / or modified inorganic pigments.
  • An object of the invention is also the use of such compositions for coloring the skin of multicellular organisms, in particular the skin of Human and animal, in particular also for the color matching of differently pigmented skin areas.
  • the K values of the copolymers according to the invention were determined according to H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Volume 13, 58-64 and 761-774 (1932) in cyclohexanone at 25 ° C. and a polymer concentration of 2% by weight.
  • Copolymer a) was obtained in the form of an aqueous dispersion which had a pH of 6.5 and a water content of 80% by weight. The K value was 14.7.
  • a first mixture of copolymer a) with oligomer b1) was prepared by reacting 90 g of polyisobutene (oligomer b1)) having a molecular weight M n of 550 g / mol with 10 g of the above-described dispersion of copolymer a) by stirring Beaker mixed.
  • a second mixture of copolymer a) with oligomer b1) was prepared by mixing 90 g of polyisobutene (oligomer b1)) having a molecular weight M n of 1000 g / mol with 10 g of the above-described dispersion of copolymer a) by stirring in a Beaker mixed.
  • the amount of mixture 1 and mixture 2 given in the tables is in each case the amount of copolymer a), ie without other components.
  • the corresponding amount of oligomer b1) is not given in the tables, but can be easily calculated from the compositions of the mixtures.
  • Ethanol 15,00 further addition: silicone, perfume, defoamer ...
  • Ethanol 55,00 further addition: silicone, perfume, defoamer ...
  • Aculyn ® 28 (1% aqueous suspension) 50.00
  • Phases 1 and 2 are weighed and homogenized separately. Then it will be phase
  • phase A and phase B separately to 80 0 C warm. Then mix phase B in phase A with a stirrer. Allow to cool to 40 ° C. and add phase C and phase D. Homogenize repeatedly.
  • Preparation Wet phase A with butylene glycol, add to phase B and mix well. Heat phase AB to 75 ° C. Pulverize phase C feedstocks, add to phase AB and homogenize well. Mix the starting materials of phase D, heat to 80 0 C and add to phase ABC. Mix for a while until everything is homogenous. Transfer everything to a vessel with a propeller mixer. Mix phase E starting materials, add to phase ABCD and mix well.
  • Example S12 Toner for dry and sensitive skin
  • Example S13 Peeling cream, type O / W
  • phase A Mix the components of phase A. Stir phase B into phase A while homogenizing, after-homogenize shortly. Neutralize with Phase C and homogenize again.
  • phase A Place phase B in phase A and dissolve. Add phase C and allow to stir under vacuum at RT for approx. 45 min.
  • phase A swell.
  • Solve phase B and C separately. Stir phase A and B into phase C.
  • phase A Heat phase A to 80 ° C. Clear phase A clearly. Incorporate phase B and homogenize. Phase C, heat to 80 C C, melt and homogenize. Cool with stirring to about 40 0 C, add phase D and briefly homogenize. 90% of active ingredient solution: fill 10% propane / butane with 3,5 bar (20 0 C).
  • Example H27 dark brown permanent hair color (oxidation hair color)
  • phase A Solubilize phase A. Add the components of phase B one after the other and mix.
  • Example H28 light brown semi-permanent hair color
  • Ethanol 82,00 further addition: silicone, perfume, defoamer ...

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Copolymerisaten, erhältlich durch Copolymerisation von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäu- reanhydrid, abgeleitet von mindestens einer Dicarbonsäure mit 4 bis 8 C-Atomen und mindestens einem Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C<SUB>3</SUB>-C<SUB>10</SUB>-Alken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekulargewicht M<SUB>n</SUB> im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch Oligomerisierung von mindestens 3 Äquivalenten C<SUB>3</SUB>-C<SUB>10</SUB>-Alken erhältlich ist, in kosmetischen Zusammensetzungen.

Description

Verwendung von Polyisobuten enthaltenden Copolymerisaten in kosmetischen Zusammensetzungen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von
a) Copolymerisaten, erhältlich durch Copolymerisation von
(A) mindestens einem ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, abgeleitet von mindestens einer Dicarbonsäure mit 4 bis 8 C-Atomen,
(B) mindestens einem Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C3-
C10-Alken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch Oligomerisierung von mindestens 3 Äquivalenten C3-Ci0-Alken erhältlich ist,
(C) optional mindestens einem α-Olefin mit bis zu 24, bevorzugt mit bis zu 16
C-Atomen,
(D) optional mindestens einem weiteren von (A)1 (B) und (C) verschiedenen e- thylenisch ungesättigten Comonomer,
gegebenenfalls Umsetzung mit
(E) mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel Ia, Ib, Ic oder Id
Ia Ib
Ic Id wobei
A1 C2-C2o-Alkylen, gleich oder verschieden,
R1 CrCso-Alkyl, linear oder verzweigt, Phenyl oder Wasserstoff, n eine ganze Zahl von 1 bis 200,
gegebenenfalls anschließendem Kontaktieren mit Wasser, gegebenenfalls in Kombination mit wenigstens einer Komponente b) aus- gewählt aus b1) Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C3-Cio-Alken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekular-gewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch Oligomerisierung von mindestens 3 Äquivalenten C3-C10-Alken erhältlich ist, b2) Isoaikangemischen, deren 1 H-NMR-Spektrum im Bereich einer chemischen Verschiebung d von 0,6 bis 1 ,0 ppm, bezogen auf Tetramethylsi- lan, ein Flächenintegral von 25 bis 70 %, bezogen auf die Gesamtintegralfläche, aufweisen b3) von b1) und b2) verschiedenen kosmetisch akzeptablen Ölen oder
Fetten in kosmetischen Zusammensetzungen, die nicht ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, Zusammensetzungen zur Reinigung und/oder Pflege der Haare und Lichtschutzmitteln mit einem Lichtschutzfaktor (LSF) von wenigstens 4.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische Zusammensetzungen enthaltend ein Copolymerisat a), gegebenenfalls in Kombination mit wenigstens einer Komponente b) wie hierin definiert, wobei die kosmetischen Zusammensetzungen nicht ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, Zusammensetzungen zur Reinigung und/oder Pflege der Haare und Lichtschutzmitteln mit einem Lichtschutzfaktor (LSF) von wenigstens 4.
Unter Lichtschutzmitteln werden im Rahmen dieser Erfindung Zusammensetzungen verstanden, die wenigstens eine, bevorzugt mehrere UV-Filtersubstanzen enthalten. Solche Zusammensetzungen, die einen Lichtschutzfaktor (LSF) von wenigstens 4, gemessen nach der COLI PA-Methode, aufweisen, sind nicht Gegenstand dieser Erfindung.
Die Anwendung zahlreicher kosmetischer Zusammensetzungen aus dem Stand der Technik auf Haut und Haar führt zu fettigen, teilweise klebrigen Filmen.
Wünschenswert sind Präparate auf Basis möglichst weniger Einsatzstoffe mit guter Verteilbarkeit und Stabilität, guter fettender Wirkung bei gleichzeitig gutem Anfass- und Hautgefühl sowie geringer, bevorzugt ohne Klebrigkeit.
Zusammensetzungen auf Basis möglichst weniger Einsatzstoffe sind u.a. deshalb interessant, da bei Mitteln aus dem Stand der Technik die Vielzahl an notwendigen Komponenten teilweise zu Hautirritationen, allergischen Reaktionen oder sonstigen Unver- träglichkeiten führt.
Glänzende, fettig erscheinende Hautpartien, insbesondere im Gesicht, werden als kosmetisch unerwünscht angesehen. Solche Effekte treten insbesondere dort auf, wo die Sebum-Produktion der Hautdrüsen besonders stark ist, wie beispielweise im T- Bereich der menschlichen Stirn. Somit besteht ein Bedarf an verbesserten Zusammensetzungen, die es ermöglichen, überschüssiges Öl bzw. Lipid von der Hautoberfläche zu entfernen und damit ein ausgewogenes balanciertes System zu ermögliche, gege- benenfalls mattierende Wirkung besitzen und so kosmetisch unerwünschten Glanz beseitigen.
Weiterhin besteht Verbesserungsbedarf für Zusammensetzungen zur Entfernung von Schmutz- und Pigmentdomänen wie beispielsweise Abschmink-Präparaten.
Lösung der Aufgabe
Die vorgenannten Aufgaben werden gelöst durch die Verwendung von
a) Copolymerisaten, erhältlich durch Copolymerisation von
(A) mindestens einem ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, abgeleitet von mindestens einer Dicarbonsäure mit 4 bis 8 C-Atomen,
(B) mindestens einem Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C3-C10- Alken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch O- ligomerisierung von mindestens 3 Äquivalenten C3-C10-Alken erhältlich ist,
(C) optional mindestens einem α-Olefin mit bis zu 24, bevorzugt mit bis zu 16 C- Atomen, (D) optional mindestens einem weiteren von (A), (B) und (C) verschiedenen ethylenisch ungesättigten Comonomer, gegebenenfalls Umsetzung mit (E) mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel Ia, Ib, Ic oder Id
Ia Ib
Ic Id wobei
A1 C2-C2o-Alkylen, gleich oder verschieden,
R1 CrCao-Alkyl, linear oder verzweigt, Phenyl oder Wasserstoff, n eine ganze Zahl von 1 bis 200,
gegebenenfalls anschließendem Kontaktieren mit Wasser, gegebenenfalls in Kombination mit wenigstens einer Komponente b) ausgewählt aus b1) Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C3-C10-AIken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekular-gewicht Mn im Be- reich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch Oligomerisierung von min-destens 3 Äquivalenten C3-C10~Alken erhältlich ist, b2) Isoalkangemischen, deren 1 H-NMR-Spektrum im Bereich einer chemischen Verschiebung d von 0,6 bis 1,0 ppm, bezogen auf Tetramethylsilan, ein Flächenintegral von 25 bis 70 %, bezo-gen auf die Gesamtintegralfläche, aufweisen b3) von b1) und b2) verschiedenen kosmetisch akzeptablen Ölen oder Fetten in kosmetischen Zusammensetzungen, die nicht ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, Shampoos,
Haarpflegemitteln und Lichtschutzmitteln mit einem Lichtschutzfaktor (LSF) von wenigstens 4.
Copolymerisat a)
Copolymerisat a) ist erhältlich durch vorzugsweise radikalische Copolymerisation von
(A) mindestens einem ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid, abgeleitet von mindestens einer Dicarbonsäure mit 4 bis 8 C-Atomen, beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Methylenmalon- säureanydrid, bevorzugt Itaconsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid und ganz besonders bevorzugt Maleinsäureanhydrid;
(B) mindestens einem Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C3-C10- Alken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch O- ligomerisierung von mindestens 3 Äquivalenten C3-C10-Alken erhältlich ist,
(C) optional mindestens einem α-Olefin mit bis zu 24, bevorzugt mit bis zu 16 C- Atomen,
(D) optional mindestens einem weiteren von (A), (B) und (C) verschiedenen ethyle- nisch ungesättigten Comonomer, gegebenenfalls Umsetzung mit (E) mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel Ia, Ib, Ic oder Id
Ia Ib
Ic Id
wobei A1 C2-C2o-Alkylen, gleich oder verschieden,
R1 C1-C30-AIRyI1 linear oder verzweigt, Phenyl oder Wasserstoff, n eine ganze Zahl von 1 bis 200,
wobei die Carboxylgruppen des Copolymerisats a) zumindest partiell verestert oder amidiert sein können,
und gegebenenfalls anschließendem Kontaktieren mit Wasser.
Oligomere (B) bzw. b1)
Als Oligomere (B) bzw. b1) kommen Oligomere des Propylens oder unverzweigter oder vorzugsweise verzweigter C4-C1 o-Olef ine in Betracht, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch Oligomerisierung von mindestens 3 Äquivalenten C3- C1o-Alken erhältlich ist.
Beispielhaft seien Oligomere von Propylen, Isobuten, 1-Penten, 2-Methylbuten-1 , 1- Hexen, 2-Methylpenten-1 , 2-Methylhexen-1 , 2,4-DimethyI-1 -hexen, Diisobuten (Gemisch aus 2,4,4-Trimethyl-i-penten und 2,4,4-Trimethyl-2-penten), 2-Ethylpenten-1 , 2- Ethylhexen-1 und 2-Propylhepten-1 , 1-Okten, 1-Decen und 1-Dodecen genannt, ganz besonders bevorzugt sind Oligomere von Isobuten, Diisobuten und 1-Dodecen.
Die Oligomere (B) bzw. b1) weisen eine ethylenisch ungesättigte Gruppe auf, die in Form einer Vinyl-, Vinyliden- oder Alkylvinylidengruppe vorliegen kann.
Auch Co-Oligomere der vorstehend genannten Olefine untereinander oder mit bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf (B) bzw. b1), Vinylaromaten wie Styrol und α-Methylstyrol, C1-C4-Alkylstyrol wie beispielsweise 2-, 3- und 4-Methylstyrol sowie 4-tert.-Butylstyrol kommen in Frage. Besonders bevorzugte Oligomere (B) bzw. b1 ) sind Oligopropylene und Oligoisobutene mit einem mittleren Molekulargewicht Mn bis zu 1200 g/mol, bevorzugt im Bereich von 300 bis 1000 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 400 g/mol, ganz besonders bevorzugt von mindestens 500 g/mol, beispielsweise bestimmt mittels Gelpermeati- onschromatographie (GPC).
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen Oligomere (B) bzw. b1) eine Polydispersität Mw/Mn im Bereich von 1 ,1 bis 10, bevorzugt bis 5 und besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 1 ,8 auf.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen Oligomere (B) bzw. b1) eine bimodale Molekulargewichtsverteilung auf mit einem Maximum von Mn im Bereich von 500 bis 1200 g/mol und einem lokalen Maximum von Mn im Bereich von 2000 bis 5000 g/mol.
Oligomer (B) kann gleich oder verschieden sein von Oligomer b1). In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Oligomer (B) und Oligomer b1) gleich. Als Oligomer b1) sind bevorzugt Oligomere von C4-Olefinen geeignet. In einer Ausfüh- rungsform der Erfindung sind die Oligomere b1) hydrierte Oligomere von C4-Olefinen. Besonders bevorzugt als Oligomere b1) sind auch, gegebenenfalls hydrierte, Oligomere aus 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 C4-Olefin-Molekülen.
Copolymerisat a) ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung enthalten. Liegt Copolymerisat gemischt mit Oligomer b1) in der Zusammensetzung vor, so beträgt das Gewichtsverhältnis von Oligomer b1) zu Copolymerisat a) in einer Ausführungsform der Erfindung bevorzugt von 1:10 bis 3:1 , besonders bevorzugt von 1 :5 bis 2:1 und ganz besonders bevorzugt von 1 :2 bis 1 ,5:1.
In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Copolymerisat a) und, jeweils bezogen auf die Zusammensetzung, weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere kein Oligomer b1).
Comonomer (C)
Als Comonomer (C) eingesetzte α-Olefine mit bis zu 16 C-Atomen sind gewählt aus Propylen, 1-Buten, Isobuten, 1-Penten, 4-Methylbut-1-en, 1-Hexen, Diisobuten (Gemisch aus 2,4,4-Trimethyl-1-penten und 2,4,4-Trimethyl-2-penten), 1-Hepten, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen und 1-Hexadecen; besonders bevorzugt sind Isobuten, Diisobuten und 1-Dodecen.
Herstellung von Copolymerisat a)
Man kann zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendetem Copolymerisat a) (A), (B) und gegebenenfalls (C) miteinander copolymerisieren. Man kann auch zur Herstellung von erfindungsgemäßem Copolymerisat a) (A), (B) und gegebenenfalls (C) miteinander copolymerisieren und gegebenenfalls mit (E) umsetzen oder (A), (B) und ge- gebenenfalls (C) und gegebenenfalls ein weiteres Comonomer (D) miteinander copolymerisieren, oder man kann (A) und (B) und gegebenenfalls (C) und gegebenenfalls ein weiteres Comonomer (D) miteinander copolymerisieren und gegebenenfalls mit (E) umsetzen.
Wünscht man ein Copolymerisat a) einzusetzen, dessen Carboxylgruppen zumindest partiell verestert oder amidiert sind, so wählt man als Verbindung (E) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia bis Id, vorzugsweise Ia,
HO^. CT] n H9N^L O^Jh
Ia Ib
Ic Id
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
A1 C2-C2o-Alkylen, beispielsweise -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CH2)3-,
-CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, vorzugsweise C2-C4-Alkylen; insbe- sondere -(CHz)2-, -CH2-CH(CH3)- und -CH2-CH(C2H5)-;
R1 Phenyl,
Wasserstoff oder vorzugsweise CrCβo-Alkyl, linear oder verzweigt, wie Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec- Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl; besonders bevorzugt C1-C4-A^yI wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, ganz besonders bevorzugt Methyl.
n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 200, bevorzugt 4 bis 20.
Die Gruppen A1 können natürlich nur dann verschieden sein, wenn n eine Zahl größer 1 ist oder wenn man verschiedene Verbindungen der allgemeinen Formel I a bis I d einsetzt.
Besondere Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel Ia sind
Methylendgruppenverschlossene Polyethylenglykole der Formel HO-(CH2CH2O)1T1-CH3 mit m = 1 bis 200, vorzugsweise 4 bis 100, besonders bevorzugt 4-50
Methylendgruppenverschlossene Blockcopolymere aus Ethylenoxid, Propyle- noxid und/oder Butylenoxid mit einem Molekulargewicht Mn von 300 bis 5000 g/mol
- Methylendgruppenverschlossene statistische Copolymere aus Ethylenoxid,
Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einem Molekulargewicht Mn von 300 bis 5000 g/mol
Alkoxylierte C2- bis C30-Alkohole, insbesondere Fettalkoholalkoxylate, Oxoalko- holalkoxylate oder Guerbet-Alkoholalkoxylate, wobei die Alkoxylierung mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden kann, Beispiele sind
C13-C15-Oxoalkoholethoxylate mit 3 bis 30 Ethylenoxideinheiten
C13-Oxoalkoholethoxylate mit 3 bis 30 Ethylenoxideinheiten,
C12C14-Fettalkoholethoxylate mit 3 bis 30 Ethylenoxideinheiten,
- C10-Oxoalkoholethoxylate mit 3 bis 30 Ethylenoxideinheiten,
C10-Guerbetalkoholethoxylate mit 3 bis 30 Ethylenoxideinheiten,
C9-C1 rOxoalkoholalkoxylate mit 2 bis 20 Ethylenoxideinheiten, 2 bis 20 Propyle- noxideinheiten und/oder 1-5 Butylenoxideinheiten; C^-ds-Oxoalkoholalkoxylate mit 2 bis 20 Ethylenoxideinheiten, 2 bis 20 Propy- lenoxideinheiten und/oder 1-5 Butylenoxideinheiten;
C4-C2o-Alkoholethoxylate mit 2 bis 20 Ethylenoxideinheiten.
Bevorzugte Beispiele für Verbindungen der Formel Ib sind Methylendgruppenver- schlossene Polyethylenglykolamine der Formel H2N-(CH2CH2O)m-CH3 mit m = 1 bis 200, vorzugsweise 4 bis 100, besonders bevorzugt 4 bis 50.
Wünscht man mit Verbindung Id umzusetzen, so kann man Verbindung Ic mit Alkylie- rungsagenzien wie beispielsweise Halogeniden oder Sulfaten der Formel R1-Y mit Y gewählt aus Cl, Br und I oder (R1J2SO4 umsetzen. Je nach Verwendung des oder der Alkylierungsagenzien erhält man Verbindung Id mit Y, SO4 2" oder R1-SO4 " als Gegenion.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man Mischungen von verschiedenen Komponenten (E), beispielsweise der Formel Ia ein. Insbesondere kann man solche Mischungen an Verbindungen der Formel Ia einsetzen, in denen - bezogen jeweils auf die Mischung - mindestens 95 mol-%, bevorzugt mindestens 98 mol-% bis maximal 99,8 mol-% R1 für CrCso-Alkyl steht und mindestens 0,2 mol-% und maximal 5 mol-%, bevorzugt maximal 2 mol-% für Wasserstoff.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kontaktiert man zur Herstellung des erfindungsgemäß eingesetzten Copolymerisats a) die Reaktionsmischung nach der vorzugsweise radikalischen Copolymerisation und gegebenenfalls der Umsetzung mit (E) mit Wasser, wobei das Wasser noch Bronsted-Säure oder bevorzugt Bronsted- Base enthalten kann. Beispiele für Bronsted-Säuren sind Schwefelsäure, Salzsäure, Weinsäure und Zitronensäure. Beispiele für Bronsted-Base sind Alkalimetallhydroxid wie beispielsweise NaOH und KOH, Alkalimetallcarbonat wie beispielsweise Na2CO3 und K2CO3, Alkalimetallhydrogencarbonat wie beispielsweise NaHCO3 und KHCO3, Ammoniak, Amine wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Diethylamin, Etha- nolamin, N,N-Diethanolamin, N,N,N-Triethanolamin, N-Methylethanolamin. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man bereits während der vorzugsweise radikalischen Copolymerisation mit Wasser kontaktieren.
Monomere (D)
Das oder die Monomere (D), das bzw. die man optional zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisat (a) verwenden kann, sind von (A), (B) und (C) verschieden. Als bevorzugte Monomere (D) sind zu nennen: C3-C8-Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel Il
Carbonsäureamide der Formel III,
nicht-cyclische Amide der allgemeinen Formel IV a und cyclische Amide der allgemei- nen Formel IV b
C^Cao-Alkyl-vinylether wie Methyl-vinylether, Ethyl-vinylether, n-Propyl-vinylether, iso- Propyl-vinylether, n-Butyl-vinylether, iso-Butyl-vinylether, 2-Ethylhexyl-vinylether oder n-Octadecyl-vinylether;
N-Vinyl-derivate von stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen, bevorzugt N- Vinylimidazol, 2-Methyl~1-vinylimidazol, N-Vinyloxazolidon, N-Vinyltriazol, 2- Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin-N-oxid, N-Vinylimidazolin, N-Vinyl-2- methylimidazolin,
α,ß-ungesättigte Nitrile wie beispielsweise Acrylnitril, Methacrylnitril; alkoxylierte ungesättigte Ether der allgemeinen Formel V,
R8O
Ester und Amide der allgemeinen Formel VI,
ungesättigte Ester der allgemeinen Formel VII
vinylaromatische Verbindungen der allgemeinen Formel VIII
Phosphat-, phosphonat-, sulfat-, und sulfonathaltige Comonomere wie beispielsweise [2-{(Meth)acryloyloxy)-ethyl]-phosphat, 2-(Meth)acrylamido-2-methyl-1-propansulfon- säure;
α-Olefine, linear oder verzweigt, mit 18 bis 40 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit bis 24 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 1-Oktadecen, 1-Eicosen, Oc-C22H44, Ct-C24H48 und Gemische der vorstehend genannten α-Olefine.
Dabei sind die Variablen wie folgt definiert:
R2, R3 gleich oder verschieden und gewählt aus unverzweigten oder verzweigten C1- C5-AIkVl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, besonders bevorzugt C1-C4-AlRyI wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-
Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
und insbesondere Wasserstoff; R4 gleich oder verschieden und Ci-C22-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n- Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-DimethyIpropyl, iso-Amyl, n- Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-
Eicosyl; besonders bevorzugt C1-C4-AIRyI wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert-Butyl;
oder besonders bevorzugt Wasserstoff;
R5 Wasserstoff oder Methyl,
x eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5;
y eine ganze Zahl, ausgewählt aus 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ;
a eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 6, vorzugsweise im Bereich von 0 bis 2;
R6, R7 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, unverzweigten oder verzweigten CrC10-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-
Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2- Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n- Nonyl, n-Decyl, bevorzugt C1-C4-AIlCyI wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, ganz besonders bevorzugt Methyl;
X Sauerstoff oder N-R4;
R8 [A3-O]n-R4,
R9 gewählt aus unverzweigten oder verzweigten C1-C20-AIRyI, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso- Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso- Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n- Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl; bevorzugt C1-C14-AIRyI wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-
Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n- Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n- Tetradecyl,
und insbesondere Wasserstoff oder Methyl; R10, R11 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, bevorzugt sind R10 und R11 jeweils Wasserstoff;
R12 Methyl oder Ethyl;
k eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 2 bedeutet, bevorzugt gilt k = 0,
A2, A3 gleich oder verschieden und C2-C2o-Alkylen, beispielsweise -(CH2)2~,
-CH2-CH(CH3)-, -(CH2)S-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CH2)4-, -(CHz)6-, -(CH2J6-, vor- zugsweise C2-C4-Alkylen; insbesondere -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- und -(CH2)3-;
A4 d-Czo-Alkylen, beispielsweise -CH2-, -CH(CH3)., -CH(C6H5)-, -C(CH3)2-,
-(CHz)2-, -CH2-CH(CH3)-, -(CHz)3-, -CH2-CH(C2H5)-, -(CHz)4-, -(CHz)5-, -(CHz)6-, vorzugsweise C2-C4-Alkylen; insbesondere -(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- und -(CHz)3-,
oder insbesondere eine Einfachbindung.
Die übrigen Variablen sind wie oben stehend definiert.
Beispielhaft ausgewählte Verbindungen der Formel III sind (Meth)Acrylamide wie Acry- lamid, N-Methylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Propylacryl- amid, N-tert.-Butylacrylamid, N-tert.-Octylacrylamid, N-Undecylacrylamid oder die entsprechenden Methacrylamide.
Beispielhaft ausgewählte Verbindungen der Formel IV a sind N-Vinylcarbonsäureamide wie N-Vinylformamid, N-Vinyl-N-methylfomamid, N-Vinylacetamid oder N-Vinyl-N- methylacetamid; Beispielhaft ausgewählte Vertreter für Verbindungen der Formel IV b sind N-Vinylpyrrolidon, N-Vinyl-4-piperidon und N-Vinyl-ε-caprolactam.
Beispielhaft ausgewählte Verbindungen der Formel VI sind (Meth)acrylsäureester und -amide wie N,N-Dialkylaminoalkyl(meth)acrylate oder N,N-Dialkylaminoalkyl(meth)- acrylamide; Beispiele sind N,N-Dimethylaminoethylacrylat, N,N-Dimethylamino- ethylmethacrylat, N , N-Diethylaminoethylacrylat, N , N-Diethylarninoethylmethacrylat, N,N-Dimethylaminopropylacrylat, N,N-Dimethylarninopropylmethacrylat, N,N-Diethyl- aminopropylacrylat, N,N-Diethylaminopropylmethacrylat, 2-(N,N-Dimethylamino)- ethylacrylamid, 2-(N,N-Dimethylamino)ethylmethacrylamid, 2-(N,N-Diethylamino)- ethylacrylamid, 2-(N,N-Diethylamino)ethylmethacrylamid, 3-(N,N-Dimethylamino)- propylacrylamid und 3-(N,N-Dimethylamino)propylmethacrylamid.
Beispielhaft ausgewählte Verbindungen der Formel VII sind Vinylacetat, Allylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-ethylhexanoat oder Vinyllaurat. Beispielhaft ausgewählte vinylaromatische Verbindungen der allgemeinen Formel VIII sind α-Methylstyrol, para-Methylstyrol und insbesondere Styrol.
Ganz besonders bevorzugt wird als Comonomer (D) eingesetzt: Acrylsäure, 1-Octa- decen, Methacrylsäure, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Acrylamid, Vinyl-n-butyl- ether, Vinyl-iso-butylether, Styrol, N-Vinylformamid, N-Vinylpyrrolidon, 1-Vinylimidazol und 4-Vinylpyridin.
Die Copolymerisate a) können betreffend (A), (B), gegebenenfalls (C) und gegebenenfalls (D) Blockcopolymerisate, alternierende Copolymerisate oder statistische Copolymerisate sein, wobei alternierende Copolymerisate bevorzugt sind.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Anhydridgruppen von Copolymerisat a) nach der Polymerisation vollständig oder partiell hydrolysiert und gegebenenfalls neutralisiert vor.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Anhydridgruppen von Copolymerisat a) nach der Copolymerisation als Anhydridgruppen vor.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betragen die Molverhältnisse von in erfindungsgemäß verwendetem Copolymerisat a)
(A) im Bereich von 5 bis 60 mol-%, bevorzugt 10 bis 55 mol-%, (B) im Bereich von 1 bis 95 mol-%, bevorzugt 5 bis 70 mol-%,
(C) im Bereich von 0 bis 60 mol-%, bevorzugt 10 bis 55 mol-%,
(D) 0 bis 70 mol-%, bevorzugt 1 bis 50 mol-%, jeweils bezogen auf Copolymerisat, wobei die Summe aus (A), (B), (C) und (D) 100 mol-% ergibt, und
(E) im Bereich von 0 bis 50 mol-%, bevorzugt 1 bis 30 mol-%, besonders bevorzugt 2 bis 20 mol-%, bezogen auf alle Carboxylgruppen des Copolymerisats.
In einer Ausführungsform wählt man ein Gewichtsverhältnis von Oligomer b1) zu Copolymerisat a) im Bereich von 0,1:1 bis 100:1, bevorzugt von 0,5:1 bis 0:1.
In einer anderen Ausführungsform wählt man ein Gewichtsverhältnis von Oligomer b1) zu Copolymerisat a) im Bereich von 1:1 bis 100:1, bevorzugt von 10:1 bis 50:1.
Die erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate a) sowie deren Mischungen mit Oligomer b1) und ihre Herstellung sind beschrieben in den deutschen Patentanmel- düngen mit den Aktenzeichen DE 10353557.8, DE 10355402.5 und DE 10345094.7, auf die hier in vollem Umfang Bezug genommen wird. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung haben die erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate a) von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) eine mittlere Molmasse Mw im Bereich von 1000 g/mol bis 50.000 g/mol, bevorzugt 1500 g/mol bis 25.000 g/mol, bestimmt beispielsweise durch Gelpermeationschromatographie mit Di- methylacetamid als Lösemittel und Polymethylmethacrylat als Standard.
Erfindungsgemäß verwendete Copolymerisate a) von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) und (E) können betreffend (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) Blockcopo- lymerisate, alternierende Copolymerisate oder statistische Copolymerisate sein, wobei alternierende Copolymerisate bevorzugt sind.
Die Polydispersität MJMn von erfindungsgemäß als Copolymerisat a) verwendeten Copolymerisaten von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) und (E) liegt im Allgemeinen im Bereich von 1,1 bis 20, bevorzugt von 2 bis 10.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung haben erfindungsgemäß als Copolymerisat a) verwendete Copolymerisate von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) und (E) K-Werte nach Fikentscher im Bereich von 5 bis 100, vorzugsweise 8 bis 30 (gemessen nach H. Fikentscher bei 25 0C in Cyclohexanon und einer Polymerkonzent- ration von 2 Gew.-%).
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäß verwendete Copolymerisate a) nicht einpolymerisiertes Comonomer (B) enthalten, beispielsweise in Anteilen von 1 bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht an Copolymerisat a).
Zur Herstellung von erfindungsgemäß als Copolymerisat a) verwendeten Copolymerisaten von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) und (E) geht man aus von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D), die man vorzugsweise radikalisch miteinander copo- lymerisiert und gegebenenfalls mit (E) umsetzt. Die Umsetzung mit (E) kann, wenn sie gewünscht wird, vor, während und nach der Copolymerisation erfolgen. Während oder vorzugsweise nach der Copolymerisation kann man mit Wasser kontaktieren. Man kann aber zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendetem Copolymerisat a) auch auf das Kontaktieren mit Wasser verzichten.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man zunächst eine radikalische Copolymerisation von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) durch und setzt anschließend mit (E) um. In einer anderen speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die radikalische Copolymerisation von (A), (B), und gegebenenfalls (C) und (D) in Gegenwart der gesamten Menge oder Anteilen der einzusetzenden Verbindung (E) durchgeführt.
In einer anderen speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man zunächst (A) und gegebenenfalls (D) mit (E) um und copolymerisiert anschließend radikalisch mit (B) und gegebenenfalls (C).
Wünscht man eine Umsetzung von Copolymerisat aus (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) mit (E) oder eine radikalische Copolymerisation in Gegenwart von (E), dann berechnet man gesamte Menge an (E) so, dass man von einer vollständigen Umsetzung von (E) ausgeht und bis 50 mol-%, bevorzugt 1 bis 30 mol-%, besonders bevorzugt 2 bis 20 mol-% (E), bezogen auf alle Carboxylgruppen des Copolymerisats, einsetzt. Unter dem Begriff „alle im Polymerisat enthaltene Carboxylgruppen" sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung diejenigen Carboxylgruppen aus einpolymerisier- ten Comonomeren (A) und gegebenenfalls (D) zu verstehen, die als Anhydrid, als C1- C4-Alkylester oder als Carbonsäure vorliegen.
Man startet die radikalische Copolymerisation vorteilhaft durch Initiatoren, beispiels- weise Peroxide oder Hydroperoxide. Als Peroxide bzw. Hydroperoxide seien Di-tert.- Butylperoxid, tert.-Butylperoctoat, tert-Butylperpivalat, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, tert.-Butylpermaleinat, tert.-Butylperisobutyrat, Benzoylperoxid, Diacetylperoxid, Succi- nylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid, Dicyclohexylperoxiddicarbonat, beispielhaft genannt. Auch der Einsatz von Redoxinitiatoren ist geeignet, beispielsweise Kombinationen aus Wasserstoffperoxid oder Natriumperoxodisulfat oder einem der vorstehend genannten Peroxide mit einem Reduktionsmittel. Als Reduktionsmittel sind beispielsweise geeignet: Ascorbinsäure, Weinsäure, Fe(ll)-Salze wie beispielsweise FeSO4, Natriumbisulfit, Kaliumbisulfit.
Geeignete Initiatoren sind außerdem Azoverbindungen wie 2,2'-Azobis(isobutyronitril), 2,2'-Azobis(2-methylpropion-amidin)dihydrochlorid und 2,2'~Azobis(4-methoxy-2,4- dimethylvaleronitril).
Im allgemeinen wird Initiator in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 15 Gew.-%, berechnet auf die Masse aller Comonomeren, eingesetzt.
Man kann die Copolymerisation in Anwesenheit oder in Abwesenheit von Lösungsmitteln und Fällungsmitteln durchführen. Als Lösemittel für die radikalische Copolymerisation kommen polare, gegenüber Säureanhydrid inerte Lösemittel in Betracht wie z.B. Aceton, Tetrahydrofuran und Dioxan. Als Fällungsmittel eignen sich beispielsweise Toluol, ortho-Xylol, meta-Xylol und aliphatische Kohlenwasserstoffe. In einer bevorzugten Ausführungsform arbeitet man ohne Lösungsmittel oder in Gegenwart von nur geringen Mengen an Lösungsmittel, d.h. 0,1 bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf sie Gesamtmasse an Comonomeren (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D). Als Lösungsmittel sind unter den Bedingungen der Copolymerisation und der Ve- resterung beziehungsweise Amidbildung inerte Stoffe zu verstehen, insbesondere a- liphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Cyclohexan, n- Heptan, Isododekan, Benzol, Toluol, Ethylbenzol, XyIoI als Isomerengemisch, meta- XyIoI, ortho-Xylol. Arbeitet man bei der Umsetzung mit (E) ohne sauren Katalysator oder verzichtet man auf die Umsetzung mit (E), so kann man die radikalische Copoly- merisation und gegebenenfalls Umsetzung mit (E) auch in Lösungsmitteln, gewählt aus Ketonen wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon, oder cyclischen oder nicht- cyclischen Ethern wie beispielsweise Tetrahydrofuran oder Di-n-Butylether durchführen.
Die Copolymerisation und gegebenenfalls die Umsetzung mit (E) übt man vorzugsweise unter Ausschluss von Sauerstoff aus, beispielsweise in einer Stickstoff- oder Argonatmosphäre, vorzugsweise in einem Stickstoffstrom.
Für die radikalische Copolymerisation und gegebenenfalls die Umsetzung mit (E) kön- nen übliche Apparaturen verwendet werden, z. B. Autoklaven und Kessel.
Die Reihenfolge der Zugabe der Comonomere kann man auf verschiedene Weise vornehmen.
In einer Ausführungsform legt man eine Mischung aus (E) und (A) vor und gibt Initiator und gleichzeitig (B) und gegebenenfalls (C) und (D) zu. Dabei ist es bevorzugt, (B) und gegebenenfalls (C) und gegebenenfalls (D) nach Art eines Zulaufverfahrens zuzugeben.
In einer anderen Ausführungsform legt man eine Mischung aus (E) und (A) vor und gibt Initiator und gleichzeitig (B) und gegebenenfalls (C) und (D) nach Art eines Zulaufverfahrens zu, wobei Initiator, (B) und gegebenenfalls (C) und (D) jeweils in (E) gelöst sind.
In einer anderen Ausführungsform legt man eine Mischung aus (E) und (A) vor und gibt Initiator und (B), (C) und (D) nach Art eines Zulaufverfahrens zu, wobei die Zulaufgeschwindigkeiten von (B), (C) und (D) unterschiedlich gewählt werden.
In einer anderen Ausführungsform legt man eine Mischung aus (E) und (A) vor und gibt Initiator und (B), (C) und (D) nach Art eines Zulaufverfahrens zu, wobei die Zulaufgeschwindigkeiten von (B), (C) und (D) gleich gewählt werden. In einer anderen Ausführungsform legt man (A) und gegebenenfalls (D) vor und gibt Initiator und (B) und gegebenenfalls (C) nach Art eines Zulaufverfahrens zu und setzt anschließend gegebenenfalls mit (E) um.
In einer anderen Ausführungsform legt man (A) vor und gibt Initiator, (B) und gegebenenfalls (C) und (D) nach Art eines Zulaufverfahrens zu und setzt anschließend gegebenenfalls mit (E) um.
In einer anderen Ausführungsform legt man (A) und (B) vor und gibt Initiator und gege- benenfalls (C) nach Art eines Zulaufverfahrens zu und setzt anschließend gegebenenfalls mit (E) um.
In einer anderen Ausführungsform legt man (B), und gegebenenfalls (C) und (D) vor und gibt Initiator und (A) nach Art eines Zulaufverfahrens zu und setzt anschließend gegebenenfalls mit (E) um.
In einer anderen Ausführungsform legt man (B) und gegebenenfalls (C) vor und gibt Initiator, (A) und gegebenenfalls (D) nach Art eines Zulaufverfahrens zu und setzt anschließend gegebenenfalls mit (E) um.
In einer anderen Ausführungsform legt man (B) und gegebenenfalls (D) vor und gibt Initiator, (A) und gegebenenfalls (C) nach Art eines Zulaufverfahrens zu und setzt anschließend gegebenenfalls mit (E) um.
In einer anderen Ausführungsform legt man (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (E) vor und gibt Initiator und (D) nach Art eines Zulaufverfahrens zu. (A)1 (B) und gegebenenfalls (E) können auch in einem Lösungsmittel vorgelegt werden. In einer Ausführungsform gibt man während der Zugabe von (B), (C) und gegebenenfalls (D) weiteren Initiator zu.
In einer Ausführungsform gibt man während der Zugabe von (A) und gegebenenfalls (D) weiteren Initiator zu.
In einer Ausführungsform liegt die Temperatur für die Copolymerisation von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) im Bereich von 80 bis 3000C, bevorzugt 90 bis 2000C.
Der Druck liegt beispielsweise im Bereich von 1 bis 15 bar, bevorzugt 1 bis 10 bar.
Man kann Regler einsetzen, beispielsweise Ci bis C4-Aldehyde, Ameisensäure und organische SH-Gruppen enthaltende Verbindungen, wie 2-Mercaptoethanol, 2-
Mercaptopropanol, Mercaptoessigsäure, tert.-Butylmercaptan, n-Dodecylmercaptan. Polymerisationsregler werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, be- zogen auf die Gesamtmasse der eingesetzten Comonomeren eingesetzt. Bevorzugt arbeitet man ohne Einsatz von Reglern.
Man kann während der Copolymerisation einen oder mehrere Polymerisationsinhibito- ren in geringen Mengen zugeben, beispielsweise Hydrochinonmonomethylether. Polymerisationsinhibitor kann man vorteilhaft mit (B) und gegebenenfalls (C) und (D) dosieren. Geeignete Mengen an Polymerisationsinhibitor sind 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%, berechnet auf die Masse aller Comonomeren. Die Zugabe von Polymerisationsinhibitor ist insbesondere dann bevorzugt, wenn man die Copoly- merisation bei Temperaturen über 800C durchführt.
Nach Beendigung der Zugabe von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D), gegebenenfalls (E) sowie gegebenenfalls Initiator kann man nachreagieren lassen.
Die Dauer der radikalischen Copolymerisation beträgt im Allgemeinen 1 bis 12 Stunden, bevorzugt 2 bis 9 Stunden, besonders bevorzugt 3 bis 6 Stunden.
Die Dauer der Umsetzung mit (E) kann 1 bis 12 Stunden, bevorzugt 2 bis 9 Stunden betragen, besonders bevorzugt 3 bis 6 Stunden.
Führt man die Herstellung von (a) so durch, dass man (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) in Gegenwart der gesamten Menge an (E) copolymerisiert, so ist eine Reaktionsdauer von insgesamt 1 bis 12 Stunden, bevorzugt 2 bis 10 Stunden geeignet, besonders bevorzugt 3 bis 8.
Man kann die Umsetzung mit (E) in Abwesenheit oder auch Anwesenheit von Katalysatoren durchführen, insbesondere sauren Katalysatoren wie z.B. Schwefelsäure, Me- thansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, n-Dodecylbenzolsulfonsäure, Salzsäure oder sauren Ionenaustauschern.
In einer weiteren Variante des beschriebenen Verfahrens führt man die Umsetzung mit (E) in Anwesenheit eines Schleppmittels durch, das mit bei der Reaktion gegebenenfalls entstehendem Wasser ein Azeotrop bildet.
Im Allgemeinen regiert unter den Bedingungen der oben beschriebenen Schritte (E) vollständig oder zu einem gewissen Prozentsatz mit den Carboxylgruppen der Anhydride (A) und gegebenenfalls den Carboxyigruppen aus (D). Im Allgemeinen bleiben weniger als 40 mol-% als nicht umgesetztes (E) zurück.
Es ist möglich, durch an sich bekannte Methoden wie beispielsweise Extraktion nicht umgesetztes (E) von nach dem erfindungsgemäßen Herstellverfahren erhältlichen Co- polymerisat abzutrennen. In einer Ausführungsform kann man auf den weiteren Schritt der Abtrennung von nicht abreagiertem (E) von den hergestellten Copolymerisaten verzichten. In dieser Ausführungsform setzt man Copolymerisate zusammen mit einem gewissen Prozentsatz an nicht abreagiertem (E) zur Behandlung von faserigen Substraten ein.
Durch die oben beschriebene Copolymerisation von (A), (B) und gegebenenfalls (C) und (D) erhält man Copolymerisate. Die anfallenden Copolymerisate kann man einer Reinigung nach konventionellen Methoden unterziehen, beispielsweise Umfallen oder extraktiver Entfernung nicht-umgesetzter Monomere. Wenn ein Lösemittel oder Fällungsmittel eingesetzt wurde, so ist es möglich, dieses nach beendeter Copolymerisation zu entfernen, beispielsweise durch Abdestillieren.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann man wie oben beschrieben hergestelltes Copolymerisat mit Wasser kontaktieren, und zwar berechnet man die Menge an zugesetztem Wasser so, dass man erfindungsgemäße Dispersion erhält, die einen Wassergehalt im Bereich von 30 bis 99,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse an Hilfsmittel aufweisen.
In einer Ausführungsform versetzt man nach der radikalischen Copolymerisation und gegebenenfalls der Umsetzung mit (E) mit Wasser, wobei das Wasser noch Bronsted- Säure oder bevorzugt Brensted-Base enthalten kann. Beispiele für Bronsted-Säuren sind Schwefelsäure, Salzsäure, Weinsäure und Zitronensäure. Beispiele für Bransted- Base sind Alkalimetallhydroxid wie beispielsweise NaOH und KOH, Alkalimetallcarbo- nat wie beispielsweise Na2CO3 und K2CO3, Alkalimetallhydrogencarbonat wie beispielsweise NaHCO3 und KHCO3, Ammoniak, Amine wie beispielsweise Trimethyla- min, Triethylamin, Diethylamin, Ethanolamin, N,N-Diethanolamin, N1N1N- Triethanolamin, N-Methylethanolamin. Die Konzentration an Bronsted-Säure oder bevorzugt Brßnsted-Base beträgt im Allgemeinen 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus Wasser und Bransted-Säure bzw. Wasser und Bronsted-Base.
Man kann bereits während der radikalischen Copolymerisation Wasser zusetzen, vorzugsweise setzt man jedoch erst gegen Ende der radikalischen Copolymerisation Wasser zu. Hat man die radikalische Copolymerisation und die Umsetzung mit (E) in Gegenwart von Lösungsmittels durchgeführt, so ist es bevorzugt, zunächst Lösungsmittel zu entfernen, beispielsweise durch Abdestillieren und erst danach mit Wasser zu kontaktieren.
Durch das Kontaktieren mit Wasser, das gegebenenfalls Brαnsted-Säure oder bevor- zugt Bronsted-Base enthalten kann, können die im Copolymerisat vorhandenen Carbonsäureanhydridgruppen partiell oder vollständig hydrolysiert werden. Nach dem Kontaktieren mit Wasser, das gegebenenfalls Bronsted-Säure oder bevorzugt Brensted-Base enthalten kann, kann man bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 1200C, bevorzugt bis 1000C nachreagieren lassen, und zwar für einen Zeitraum von 10 Minuten bis 48 Stunden.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung legt man Wasser, wobei das Wasser noch Bransted-Säure oder bevorzugt Bransted-Base enthalten kann, bei 50 bis 100 °C vor und gibt nach Art eines Zulaufverfahrens gegebenenfalls auf 50 bis 120 °C erwärmtes Copolymerisat zu.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung legt man Copolymerisat bei 50 bis 120 0C vor und gibt nach Art eines Zulaufverfahrens das gegebenenfalls auf 50 bis 100 0C erwärmte Wasser zu, wobei das Wasser noch Bronsted-Säure oder bevorzugt Bronsted-Base enthalten kann.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung legt man eine Mischung aus Wasser, wobei das Wasser noch Bronsted-Säure oder bevorzugt Bronsted-Base und nicht-ionisches Tensid enthalten kann, bei 50 bis 100 °C vor und gibt nach Art eines Zulaufverfahrens gegebenenfalls auf 50 bis 120 0C erwärmtes Copolymerisat zu. Als nicht-ionische Tenside kommen beispielsweise mehrfach, bevorzugt 3 bis 30-fach al- koxylierte C12-C30-Alkanole in Frage.
In einer weiteren Ausführungsform legt man Copolymerisat bei 50 bis 120 0C vor und gibt nach Art eines Zulaufverfahrens die gegebenenfalls auf 50 bis 100 °C erwärmte Mischung aus Wasser zu, wobei das Wasser noch Bransted-Säure oder bevorzugt Bπansted-Base und nichtionisches Tensid enthalten kann, Als nicht-ionisches Tensid kommt beispielsweise mehrfach, bevorzugt 3 bis 30-fach alkoxyliertes C12-C30-Alkanol in Frage.
Die oben beschriebenen Copolymerisate fallen üblicherweise in Form von wässrigen Dispersionen oder wässrigen Lösungen oder in Masse an. Wässrige Dispersionen und Lösungen von oben beschriebenen Copolymerisaten sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Aus erfindungsgemäßen wässrigen Dispersionen und Lösungen lassen sich erfindungsgemäße Copolymerisate durch dem Fachmann an sich be- kannte Methoden isolieren, beispielsweise durch Verdampfen von Wasser oder durch Sprühtrocknen.
Komponente b2)
Komponente b2) sind Isoalkangemische, deren 1H-NMR-Spektrum im Bereich einer chemischen Verschiebung δ von 0,6 bis 1 ,0 ppm, bezogen auf Tetramethylsilan, ein
Flächenintegral von 25 bis 70 %, bezogen auf die Gesamtintegralfläche, aufweisen. Bevorzugt handelt es sich um ein solches Isoalkangemisch, dessen 1H-NMR-Spektrum im Bereich einer chemischen Verschiebung d von 0,6 bis 1,0 ppm ein Flächenintegral von 30 bis 60 %, bevorzugt von 35 bis 55 %, bezogen auf die Gesamtintegralfläche, aufweist.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkangemisch, das einen Verzweigungsgrad V im Bereich von 0,1 bis 0,35, bevorzugt von 0,12 bis 0,3, besonders bevorzugt von 0,15 bis 0,27, insbesondere von 0,17 bis 0,23, aufweist.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkangemisch, das im Wesentlichen keine tert.-Butylgruppen aufweist.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkange- misch, das wenigstens 70 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 85 Gew.-%, insbesondere wenigstens 95 Gew.-%, Alkane mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkangemisch, das im Wesentlichen aus Alkanen mit 8 oder 12 oder 16 Kohlenstoffatomen besteht.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkangemisch, das durch ein Verfahren erhältlich ist, bei dem man a) ein Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial bereitstellt, das wenigstens ein Olefin mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält, b) das Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial einer Oligomerisierung an einem Übergangsmetall-haltigen Katalysator unterwirft, c) das in Schritt b) erhaltene Oligomerisierungsprodukt vollständig hydriert.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkangemisch, das durch das vorstehend beschriebene Verfahren erhältlich ist, wobei man das in Schritt b) erhaltene Oligomerisierungsprodukt und/oder das in Schritt c) erhaltene Hydrierungsprodukt einer Auftrennung unterzieht.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkangemisch, das durch das vorstehend beschriebene Verfahren erhältlich ist, wobei in Schritt a) ein Kohlenwasserstoffgemisch bereitgestellt wird, das einen Gehalt an linearen Ole- finen von mindestens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, insbesondere mindestens 95 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtolefingehalt, aufweist. Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkange- misch, das durch das vorstehend beschriebene Verfahren erhältlich ist, wobei in Schritt a) ein C4-Kohlenwasserstoffgemisch bereitgestellt wird.
Weiter bevorzugt handelt es sich um ein wie vorstehend beschriebenes Isoalkange- misch, das durch das vorstehend beschriebene Verfahren erhältlich ist, wobei der in Schritt b) eingesetzte Katalysator ein heterogener, Nickel enthaltender Katalysator ist.
Diese Komponenten b2) sind in der deutschen Patentanmeldung Nr. 102005022021.5 beschrieben.
Geeignete Komponenten b2) sind auch die in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2004 018 753 beschriebenen C16-Alkane aufweisenden Gemische
- die eine Zusammensetzung aufweisen, bei der die enthaltenen Moleküle im Mit- tel weniger als 1 ,0 quartäre C-Atome je Molekül enthalten und in denen der Anteil an C16-Alkanen wenigstens 95 Massen-% beträgt und in denen der Anteil an n-Hexadecan weniger als 5 Massen-% beträgt.
Komponente b3) Als Komponente b3) kommen alle von b1) und b2) verschiedenen kosmetisch akzeptablen Öle, Fette und Wachse in Frage. Welche dies im einzelnen sein können ist nachfolgend beschrieben.
Kosmetische Zusammensetzungen
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein Copolymerisat a), gegebenenfalls in Kombination mit wenigstens einer Komponente b) wie in einem der Ansprüche 0 bis Fehler! Verweisquelle konnte nicht gefunden werden, definiert, wobei die kosmetische Zusammensetzung nicht ausge- wählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, Shampoos, Haarpflegemitteln und Lichtschutzmitteln mit einem Lichtschutzfaktor (LSF) von wenigstens 4.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält diese erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung wenigstens 70 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls wenigstens ein anionisches und/oder amphoteres Polymer.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthaltend Copolymerisat a) und gegebenenfalls Komponente b) können als wässrige oder wässrig-alkoholische Lösungen, O/W- sowie W/O-Emulsionen, Hydrodispersionsformulierungen, feststoffstablilisierte Formulierungen, Stiftformulierungen, PIT-Formuüerungen, in Form von Cremes, Schäumen, Sprays (Pumpspray oder Aerosol), Gelen, Gelsprays, Lotionen, Ölen, ölgelen oder Mousse vorliegen und dementsprechend mit üblichen weiteren Hilfsstoffen formuliert werden. Bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Gelcremes, Hydroformulierungen, Stiftformulierungen, kosmetische Öle und Ölge- Ie, Mascara, Selbstbräuner, Gesichtspflegemittel, Körperpflegemittel, After-Sun- Präparate, Haarverformungsmittel, Haarfestiger und Mittel für die dekorative Kosmetik.
Die kosmetischen Zusammensetzungen können neben Copolymerisat a) und gegebenenfalls Komponente b) noch in derartigen Formulierungen übliche, kosmetisch akzeptable Zusätze wie Emulgatoren und Co-Emulgatoren, Lösungsmittel, Tenside, Ölkör- per, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Pflege- und Wirkstoffe wie AHA- Säuren, Fruchtsäuren, Ceramide, Phytantriol, Collagen, Vitamine und Provitamine, beispielsweise Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, natürliche und synthetische Lichtschutzmittel, Naturstoffe, Trübungsmittel, Lösungsvermittler, Repellents, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel (z.B. Dihydroxyaceton), Mik- ropigmente wie Titanoxid oder Zinkoxid, Überfettungsmittel, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdicker, Solubilisatoren, Komplexbildner, Fette, Wachse, Silikonverbindungen, Hydrotrope, Farbstoffe, Stabilisatoren, pH-Wert Regulatoren, Reflektoren, Proteine und Proteinhydrolysate (z.B. Weizen-, Mandel- oder Erbsenproteine), Cera- mid, Eiweißhydrolysate, Salze, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemit- tel (z.B. 1 ,2-Pentandiol), Rückfetter und weitere übliche Additive enthalten. Des weiteren können zur Einstellung der jeweils gewünschten Eigenschaften insbesondere auch weitere Polymere enthalten sein.
Es ist auch vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer derarti- gen flüssigen Form bereitzustellen, dass Tücher verschiedenen Materials und Prägung mit ihnen getränkt werden können. Der Fachmann weiss, wie derart getränkte Tücher herzustellen sind.
Zum Schutz vor Beeinträchtigungen durch UV-Strahlung können in den kosmetischen Zusammensetzungen auch UV-Lichtschutzmittel enthalten sein, wobei aber der Lichtschutzfaktor (LSF) der Zusammensetzungen, bestimmt nach der COLI PA-Methode, kleiner als 4 ist.
Zusammensetzungen mit einem LSF von wenigstens 4 sind nicht Gegenstand dieser Erfindung.
In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen neben Copolymerisat a), das gegebenenfalls gemischt mit Komponente b) vorliegt, wenigstens eine weitere Öl- und/oder Fettphase.
Hautkosmetische Zubereitungen Als erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen seien beispielsweise hautkosmetische Zubereitungen genannt, insbesondere solche zur Pflege der Haut. Diese liegen insbesondere als W/O- oder O/W-Hautcremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Antifaltencremes, Mimik-Cremes, Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen vor.
Weiterhin eignen sie sich für hautkosmetische Zubereitungen wie Gesichtswasser, Gesichtsmasken, Deodorantien und andere kosmetische Lotionen und für die Verwendung in der dekorativen Kosmetik, beispielsweise als Abdeckstift, Theaterfarbe, in Mascara und Lidschatten, Lippenstiften, Kajalstiften, Eyelinern, Makeup, Grundierungen, Rouges und Pudern und Augenbrauenstiften.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden in Nose-Strips zur Porenreinigung, in Antiaknemitteln, Repellents, Rasiermitteln, Haarent- fernungsmitteln, Intimpflegemitteln, Fußpflegemitteln sowie in der Babypflege.
Die erfindungsgemäßen hautkosmetischen Zubereitungen können neben Copolymeri- sat a), gegebenenfalls Komponente b) und geeigneten Trägern noch weitere in der Hautkosmetik übliche Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie zuvor und nachfolgend beschrie- ben, enthalten. Dazu zählen vorzugsweise Emulgatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Wirkstoffe wie Phytantriol, Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, natürliche und synthetische Lichtschutzmittel, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel, Collagen, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert- Regulatoreπ, Farbstoffe, Salze, Verdicker, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silikone, Feuchthaltemittel, Konditioniermittel, Rückfetter und weitere übliche Additive.
Den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch herkömmliche Polymere zugesetzt werden, falls spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen. Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften wie z. B. Verbesserung des Anfassgefühls, des Spreit- Verhaltens, der Wasserresistenz und/oder der Bindung von Wirk- und Hilfs-Stoffen wie Pigmenten, können die Zusammensetzungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polye- thersiloxane oder Silikonharze. In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen keine weiteren konditionierenden Polymere, da bereits Copolymerisat a), gegebenenfalls gemischt mit Komponente b) gute konditionierende Wirkung besitzt.
In Einzelfällen treten bei Verwendung von üblichen kosmetischen Emulgatoren allergi- sehe bzw. auf Überempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorgerufen werden. So ist beispielsweise bekannt, dass einige Lichtdermatosen durch bestimmte Emulga- toren bzw. durch bestimmte Fette und gleichzeitige Exposition von Sonnenlicht ausgelöst werden. Solche Lichtdermatosen werden auch als "Mallorca-Akne" bezeichnet. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, kosmetische und dermatolo- gische Formulierungen bereitzustellen, bei denen auf den Einsatz von bekannten, kosmetisch üblichen Emulgatoren verzichtet werden kann.
Erfindungsgemäß ist es überraschenderweise möglich, emulgatorfreie Zubereitungen herzustellen, welche in einer wäßrigen Phase dispergierte Lipid- oder Siliconöltröpf- chen, ähnlich einer O/W-Emulsion, aufweisen. Die erfindungsgemäßen Systeme können als Hydrodispersionen bzw. als Oleodisper- sionen bezeichnet werden, je nachdem, welche Phase die disperse und welche Phase die kontinuierliche Phase darstellt.
Emulgatorfreie Lichtschutzpräparate auf Basis sogenannter Hydrodispersionen sind seit einiger Zeit für den Verbraucher zugängig. Hydrodispersionen stellen Dispersionen einer flüssigen, halbfesten oder festen inneren (diskontinuierlichen) Lipidphase in einer äußeren wäßrigen (kontinuierlichen) Phase dar.
Im Gegensatz zu O/W-Emulsionen, die sich durch eine ähnliche Phasenanordnung auszeichnen, sind Hydrodispersionen aber im wesentlichen frei von Emulgatoren. Hydrodispersionen stellen, wie im übrigen auch Emulsionen metastabile Systeme dar, und sind geneigt, in einen Zustand zweier in sich zusammenhängender diskreter Phasen überzugehen. In Emulsionen verhindert die Wahl eines geeigneten Emulgators die Phasentrennung. Bei Hydrodispersionen einer flüssigen Lipidphase in einer äußeren wäßrigen Phase kann die die Stabilität eines solchen Systems beispielsweise dadurch gewährleistet werden, daß in der wäßrigen Phase ein Gelgerüst aufgebaut wird, in welchem die Lipidtröpfchen stabil suspendiert sind.
Überraschend hat sich gezeigt, dass stabile Hydrodispersionen mit einem Gehalt von 0 bis 0,2 Gew.-% an üblichen Gelgerüstbildnem durch den gemeinsamen Einsatz einer Kombination aus Copolymer a) und Komponente b) hergestellt werden können. Beispielsweise können Mischungen aus Copolymer a) und Komponente b) bereitge- stellt werden, die zur Herstellung emulgatorfreier kosmetischer Hydro- oder Oleo- dispersionen verwendet werden.
Ein Gegenstand der Erfindung sind also erfindungsgemäße Zusammensetzungen in Form von Hydrodispersionen, welche aus einer inneren Lipidphase und einer äußeren wäßrigen Phase bestehen, und welche im Bereich von 0 bis 0,5 Gew.-% herkömmliche Emulgatoren enthalten.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Zubereitungen mit einem Gehalt im Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-% wasserlöslicher und/oder wassermischbarer Substanzen zur Verfügung zu stellen, die formuliert werden können, ohne dass die galenische Qualität oder andere kosmetisch erwünschte Eigenschaften der Zuberei- tungen beeinträchtigt wären bzw. ein neuartiges Hautgefühl induziert werden kann. Es war somit auch Aufgabe der vorliegenden Erfindung, kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzungen mit sehr guten sensorischen Eigenschaften und ei- nem Gehalt von Wasser und wasserlöslichen Substanzen von wenigstens 70 Gew.-% bereitzustellen.
Überraschenderweise führen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bei Anwendung auf der Haut zu einem äußerst angenehmen Hautgefühl und zeichnen sich durch sehr hohe kosmetische Eleganz aus.
Die Zubereitungen „brechen" auf der Haut, d.h. sie zerfallen in Form kleinster Tröpfchen.
Die vorgenannten Aufgaben konnten durch Bereitstellung der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung, umfassend
- wenigstens 70 Gew.-% Wasser und wasserlösliche Substanzen, gegebenenfalls wenigstens eine Komponente b1), gegebenenfalls wenigstens eine weiteren Komponente b2) und/oder b3),
- gegebenenfalls wenigstens ein anionisches und/oder amphoteres Polymer gelöst werden.
Die Verwendung von unpolaren Lipiden wie Mineralölen führt häufig zu einer unangenehme Sensorik wie einem öligen Hautgefühl und starker Klebrigkeit der Formulierungen insbesondere bei Anwesenheit von Moisturizern wie z. B. Glycerin.
Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen enthalten wenigstens eine Komponente b2) und wenigstens eine Komponente b3) in Form eines Silikonöls. Siliconöle der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind insbesondere gewählt ais aus der Gruppe bestehend aus cyclischen Silikonen, linearen Siliconen und deren Mischungen.
Überraschend wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend wenigstens ein Copolymer a) und wenigstens eine Komponente b), bevorzugt wenigstens eine Komponente b1) oder b2) - hervorragende feuchtigkeitsspendende Wirkung zeigen,
- einfacher zu formulieren sind als entsprechende Zusammensetzungen des Standes der Technik,
- die Hautglättung fördern,
- sich durch hervorragende Pflegewirkung auszeichen, - hervorragend zur Bereitstellung von kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Wirkstoffen geeignet sind,
- sehr gute sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise Verteilbarkeit auf der Haut oder Einzugsvermögen in die Haut, aufweisen,
- sehr hohe Stabilität gegenüber Zerfall in Öl- und Wasserphasen aufweisen und - sehr hohe Stabilität gegenüber Elektrolyten wie z.B. wasserlöslichen UV-Filtern aufweisen. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann durch müheloses Einstellen der jeweils gewünschten Viskositäten als Spray, als fließfähige Darreichungsform (beispielsweise Lotion) oder als halbfeste bis feste Zubereitung (beispielsweise Creme) ausgestaltet werden. Eine besonders bevorzugte Darreichungsform ist die eines Hyd- rodispersion.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist, dass zu ihrer Herstellung nicht bei Temperaturen oberhalb von Raumtemperatur gearbeitet werden muss, wie das für die aus dem Stand der Technik bekannten Zusammensetzungen der Fall ist.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass alle Schritte des Verfahrens bei einer Temperatur von weniger als 300C, bevorzugt von weniger als 25°C durchgeführt werden. Insbesondere ist es erfindungsgemäß möglich, die wässrige Phase mit der Lipid-, Öl- und/oder Fettphase zu mischen, ohne dass eine der Phasen über 300C, bevorzugt über 250C erwärmt werden muss, um eine homogene Vermischung zu bewirken.
Weitere mögliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind nachfolgend unter dem jeweiligen Stichwort beschrieben.
Haarkosmetische Zubereitungen
Erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzungen sind Egalisierungsmittel für Dauerwellen, Curl relaxer, Styling wrap lotions, Haarfestiger, die nicht als Shampoos vorliegen, Haarverformungsmittel und Haarfärbemittel.
Eine bevorzugte Verwendung ist die Verwendung von Copolymerisat a), gegebenenfalls gemischt mit Komponente b), in Frisurenfestigern, die in Form von Sprays oder Haarschäumen vorliegen.
Eine wasserhaltige Standard-Haarsprayformulierung zur Haarfestigung weist neben Copolymerisat a) und gegebenenfalls Komponente b) beispielsweise noch 2 bis 10 Gew.-% eines Festigerpolymers, Ethanol, Wasser und Dimethylether und/oder Propan/ n-Butan und/oder Propan/iso-Butan auf.
Inhaltsstoffe für erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen
Öle, Fette und Wachse Zusätzlich zu der gegebenfalls enthaltenen Komponente b) enthalten die erfindungsgemäßen haut- und haarkosmetischen Zusammensetzungen bevorzugt weitere Öle, Fette oder Wachse.
Die im Folgenden beschriebenen Öle, Fette oder Wachse sind als Komponente b3) geeignet.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass bei Verwendung von Copo- lymerisat a), das gemischt mit Komponente b) vorliegt, die benötigte Menge an weiteren Ölen, Fetten oder Wachsen deutlich geringer als im Stand der Technik üblich sein kann, wobei aber die Anwendungseigenschaften wenigstens gleich gut sind.
Bestandteile der Öl- und/oder Fettphase der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkemöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadami- anußöl und dergleichen mehr. Weitere polare Ölkomponenten können gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus a- romatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n- Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleyleru- cat, Erucyloleat, Erucylerucat Dicaprylyl Carbonat (Cetiol CC) und Cocoglyceride (Myri- tol 331), Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat und Dibutyl Adipat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z.B. Jojobaöl.
Ferner können eine oder mehrere Ölkomponenten vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der SiI- konöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteil- haft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Öl- phase einzusetzen.
Erfindungsgemäß vorteilhaft wird die Olkomponente gewählt aus der Gruppe 2- Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-
Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicapryly- lether.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2- Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden als Öle mit einer Polarität von 5 bis 50 mN/m Fettsäuretriglyceride, insbesondere Sojaöl und/oder Mandelöl eingesetzt.
Von den Kohlenwasserstoffen sind vorteilhaft Paraffinöl, Squalan, Squalen und insbesondere (gegebenenfalls hydrierte) Polyisobutene im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Guerbetalko- hole. Guerbetalkohole sind benannt nach Marcel Guerbet, der ihre Herstellung erstmalig beschrieb. Sie entstehen nach der Reaktionsgleichung
H
R — CH2-CH2-OH Δ »» R-C I H-CH2-OH Katalysator
durch Oxidation eines Alkohols zu einem Aldehyd, durch Aldol-Kondensation des Aldehyds, Abspaltung von Wasser aus dem Aldol- und Hydrierung des Allylaldehyds. Guerbetalkohole sind selbst bei niederen Temperaturen flüssig und bewirken praktisch keine Hautreizungen. Vorteilhaft können sie als fettende, überfettende und auch rückfettend wirkende Bestandteile in kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt werden.
Die Verwendung von Guerbet-Alkoholen in Kosmetika ist an sich bekannt. Solche Spe- cies zeichnen sich dann meistens durch die Struktur
aus. Dabei bedeuten R1 und R2 in der Regel unverzweigte Alkylreste. Erfindungsgemäß vorteilhaft werden der oder die Guerbet-Alkohole gewählt aus der Gruppe, wobei
R1 = Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl und
R2 = Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl oder Tetradecyl.
Erfindungsgemäß bevorzugte Guerbet-Alkohole sind 2-Butyloctanol (beispielsweise als lsofol®12 (Condea) kommerziell erhältlich) und 2-Hexyldecanol (beispielsweise als Iso- fol®16 (Condea) kommerziell erhältlich).
Auch Mischungen von erfindungsgemäßen Guerbet-Alkoholen sind erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwenden wie beispielsweise Mischungen aus 2-Butyloctanol und 2- Hexyldecanol (beispielsweise als lsofol®14 (Condea) kommerziell erhältlich).
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Unter den Polyolefinen sind Polydece- ne die bevorzugten Substanzen.
Vorteilhaft kann die Olkomponente ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.
In einer Ausführungsform der Erfindung sind cyclische oder lineare Silikonöle bevorzugte Komponenten b3).
Niedermolekulare Silicone oder Siliconöle sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert
Höhermolekulare Silicone oder Siliconöle sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl- resten substituiert sein können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R1 bis R4 dargestellt sind. Die Anzahl der unterschiedlichen Reste ist aber nicht notwendigerweise auf bis zu 4 beschränkt, m kann dabei Werte von 2 bis 200.000 annehmen. Erfindungsgemäß vorteilhaft einzusetzende cyclische Silicone sind in der Regel durch folgende allgemeine Formel definiert
wobei die Siliciumatome mit gleichen oder unterschiedlichen Alkylresten und/oder Aryl- resten substituiert werden können, welche hier verallgemeinernd durch die Reste R1 bis R4 dargestellt sind. Die Anzahl der unterschiedlichen Reste ist aber nicht notwendigerweise auf bis zu 4 beschränkt, n kann dabei Werte von 3/2 bis 20 annehmen. Gebrochene Werte für n berücksichtigen, daß ungeradzahlige Anzahlen von Siloxylgrup- pen im Zyklus vorhanden sein können.
Vorteilhaft wird Phenyltrimethicon als Siliconöl gewählt. Auch andere Silikonöle, beispielsweise Dimethicon, Hexamethylcyclotrisiloxan, Phenyldimethicon, Cyclomethicon (z.B. Decamethylcyclopentasiloxan), Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan), Cetyldimethicon, Behenoxydimethicon sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, sowie solche aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Es ist aber auch vorteilhaft, Silikonöle ähnlicher Konstitution wie der vorstehend bezeichneten Verbindungen zu wählen, deren organische Seitenketten derivatisiert, beispielsweise polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind. Dazu zählen beispielsweise Polysiloxanpolyalkyl-Polyether-copolymere wie z.B. Cetyl-Dimethicon-Copolyol. Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt.
Erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Fett- und/oder Wachskomponenten kön- nen aus der Gruppe der pflanzlichen Wachse, tierischen Wachse, Mineralwachse und petrochemischen Wachse gewählt werden. Vorteilhaft sind beispielsweise Candelilla- wachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guaruma- wachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Beerenwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Jojobawachs, Shea Butter, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Paraffinwachse und Mikro- wachse.
Weitere vorteilhafte Fett- und/oder Wachskomponenten sind chemisch modifzierte Wachse und synthetische Wachse, wie beispielsweise Syncrowax®HRC (Glyceryltribe- henat), und Syncrowax®AW 1 C (C18.36-Fettsäure) sowie Montanesterwachse, Sasol- wachse, hydrierte Jojobawachse, synthetische oder modifizierte Bienenwachse (z. B. Dimethicon Copolyol Bienenwachs und/oder C3O.5o-Alkyl Bienenwachs), Cetyl Ricino- leate wie beispielsweise Tegosoft®CR, Polyalkylenwachse, Polyethylenglykolwachse, aber auch chemisch modifzierte Fette, wie z. B. hydrierte Pflanzenöle (beispielsweise hydriertes Ricinusöl und/oder hydrierte Cocosfettglyceride), Triglyceride wie beispielsweise Hydriertes Soy Glycerid, Trihydroxystearin, Fettsäuren, Fettsäureester und GIy kolester wie beispielsweise C2O-4o-Alkylstearat, C20-4o-Alkylhydroxystearoylstearat und/oder Glykolmontanat. Weiter vorteilhaft sind auch bestimmte Organosiliciumver- bindungen, die ähnliche physikalische Eigenschaften aufweisen wie die genannten Fett- und/oder Wachskomponenten, wie beispielsweise Stearoxytrimethylsilan.
Erfindungsgemäß können die Fett- und/oder Wachskomponenten sowohl einzeln als auch als Gemisch in den Zusammensetzungen verwendet werden.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldo- decanol, Isotridecylisononanoat, Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat, 2-Ethylhexyl- cocoat, Ci2-is-Alkylbenzoat, Capryl-Caprin-säure-triglycerid, Dicaprylylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus Octyldodecanol, Capryl-Caprinsäure- triglycerid, Dicaprylylether, Dicaprylyl Carbonat, Cocoglyceriden oder Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Butylen Glycol Dicaprylat/Dicaprat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2- Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat. Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Cycloparaffin, Squaian, Squalen, hydriertes Polyisobuten bzw. Polydecen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Die Ölkomponente wird ferner vorteilhaft aus der Gruppe der Phospholipide gewählt. Die Phospholipide sind Phosphorsäureester acylierter Glycerine. Von größter Bedeutung unter den Phosphatidylcholinen sind beispielsweise die Lecithine, welche sich durch die allgemeine Struktur
auszeichnen, wobei R1 und R" typischerweise unverzweigte aliphatische Reste mit 15 oder 17 Kohlenstoffatomen und bis zu 4 cis-Doppelbindungen darstellen.
Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Paraffinöl kann erfindungsgemäß Merkur Weissoel Pharma 40 von Merkur Vaseline, Shell Ondina® 917, Shell Ondiria®927, Shell OiI 4222, Shell Ondina®933 von Shell & DEA OiI, Pionier® 6301 S, Pionier® 2071 (Hansen & Rosenthal) eingesetzt werden. Geeignete kosmetisch verträgliche Öl- und Fettkomponenten b3) sind u.a. in Karl- Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S. 319 - 355 beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Konditionierungsmittel
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen besitzen auch ohne den Zusatz weiterer Konditionierungsmittel bereits gute konditionierenden Eigenschaften. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten sie allerdings weitere Konditionierungsmittel. Erfindungsgemäß bevorzugte Konditionierungsmittel sind beispielsweise alle Verbindungen, welche im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (Volume 4, Herausgeber: R. C. Pepe, J.A. Wenninger, G. N. McEwen, The Cosmetic, Toi- letry, and Fragrance Association, 9. Auflage, 2002) unter Section 4 unter den Stichworten Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents, Skin- Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humectant, Skin- Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive und Skin Pro- tectans aufgeführt sind sowie alle in der EP-A 934 956 (S.11-13) unter "water soluble conditioning agent" und „oil soluble conditioning agent" aufgeführten Verbindungen. Weitere vorteilhafte Konditionierungsstoffe stellen beispielsweise die nach INCI als Polyquaternium bezeichneten Verbindungen dar (insbesondere Polyquaternium-1 bis Polyquaternium-56).
Zu den geeigneten Konditionierungsmitteln zählen beispielsweise auch polymere qua- ternäre Ammoniumverbindungen, kationische Cellulosederivate, Chitosanderivate und Polysaccharide.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Konditionierungsmittel können dabei auch unter den in der folgenden Tabelle 1 dargestellten Verbindungen gewählt werden.
Tabelle 1 : Vorteilhaft zu verwendende Konditioniermittel
Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Konditionierer stellen Cellulosederivate und qua- temisierte Guargum Derivate, insbesondere Guar Hydroxypropylammoniumchlorid (z.B. Jaguar Excel®, Jaguar C 162® (Rhodia), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5) dar. Auch nichtionische Poly-N-vinylpyrrolidon/Polyvinylacetat-Copolymere (z.B. Lu- viskol®VA 64 (BASF)), anionische Acrylat-Copolymere (z.B. Luviflex®Soft (BASF)), und/oder amphotere Amid/Acrylat/Methacrylat Copolymere (z.B. Amphomer® (National Starch)) können erfindungsgemäß vorteilhaft als Konditionierer eingesetzt werden. Weitere mögliche Konditioniermittel sind quatemisierte Silikone.
Verdickungsmittel
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können auch Verdi- ckungsmittel enthalten. Geeignete Verdickungsmittel für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan-gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Cellulosederivate, z. B. Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, femer höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Geeignete Verdicker sind weiterhin Polyacrylate wie Carbopol® (Noveon), Ultrez® (No- veon), Luvigel® EM (BASF), Capigel®98 (Seppic), Synthalene® (Sigma), die Aculyn®- Marken der Fa. Rohm und Haas wie Aculyn® 22 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxylaten mit Stearylrest (20 EO-Einheiten)) und Aculyn® 28 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxilaten mit Behenylrest (25 EO- Einheiten)).
Geeignete Verdickungsmittel sind weiterhin beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Hornologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Besonders bevorzugte Verdickungsmittel zur Herstellung von Gelen sind Ultrez®21 , Aculyn®28, Luvigel® EM und Capigel®98.
Insbesondere bei höher konzentrierten Zusammensetzungen können zur Regulierung der Konsistenz auch Stoffe zugesetzt werden, die die Viskosität der Formulierungver- ringern, wie z. B. Propylenglykol oder Glycerin. Diese Stoffe beeinflussen die Produkteigenschaften nur wenig.
Konservierungsmittel
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können auch Konservierungsmittel enthalten. Zusammensetzungen mit hohen Wassergehalten müssen zuverlässig vor Verkeimung geschützt sein. Die wichtigsten dazu eingesetzten Konservie- rungsmittel sind Harnstoff-Kondensate, p-Hydroxybenzoesäureester, die Kombination von Phenoxyethanol mit Methyldibromoglutaronitril und Säurekonservierungen mit Benzoesäure, Salicylsäure und Sorbinsäure.
Zusammensetzungen mit hohen Anteilen an Tensiden oder Polyolen und niedrigen Wassergehalten können auch konservierungsmittelfrei formuliert werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können vorteilhaft ein oder mehrere Konservierungsmittel enthalten. Vorteilhafte Konservierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydan- toin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Glydant® (Lonza) kommerziell erhältlich ist), lodopropylbutylcarbamate (z.B. Glycacil-L®, Glycacil-S® (Lonza), Dekaben®LMB (Jan Dekker)), Parabene (p-Hydroxybenzoesäurealkylester, wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Dehydroacetic Acid (Euxyl® K 702 (SchüIke&Mayr),Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure. Vorteilhaft werden auch so- genannte Konservierungshelfer, wie beispielsweise Octoxyglycerin, Glycine, Soja etc. eingesetzt.
Die nachfolgende Tabelle gibt einen Überblick über übliche Konservierungsmittel, die auch in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthalten sein können.
Ferner vorteilhaft sind in der Kosmetik gebräuchliche Konservierungsmittel oder Konservierungshilfsstoffe wie Dibromdicyanobutan (2-Brom-2-brommethylglutarodinitril), Phenoxyethanol, 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol, Imida- zolidinylhamstoff, 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 2-Chloracetamid, Benzalkoni- umchlorid, Benzylalkohol, Salicylsäure und Salicylate.
Es ist besonders bevorzugt, wenn als Konservierungsmittel lodopropylbutylcarbamate, Parabene (Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben) und/oder Phenoxyethanol eingesetzt werden.
Komplexbildner: Da die Rohstoffe und auch die Zusammensetzungen selbst überwiegend in Stahlapparaturen hergestellt werden, können die Endprodukte Eisen(-Ionen) in Spurenmengen enthalten. Um zu verhindern, dass diese Verunreinigungen über Reaktionen mit Farbstoffen und Parfümölbestandteilen die Produktqualität nachteilig beeinflussen, werden Komplexbildner wie Salze der Ethylendiamintetraessigsäure, der Nitri- lotriessigsäure, der iminodibernsteinsäure oder Phosphate zugesetzt.
UV- Lichtschutzfilter: Um die in den erfindungsgemäßen Zusamensetzungen enthaltenen Inhaltsstoffe wie beispielsweise Farbstoffe und Parfümöle gegen Veränderungen durch UV-Licht zu stabilisieren, können UV- Lichtschutzfilter, wie z. B. Benzophenon- Derivate, eingearbeitet werden. Geeignet sind dazu alle kosmetisch akzeptablen UV- Lichtschutzfilter. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten UV- Lichtschutzfilter in einer solchen Menge, dass der Lichtschutzfaktor (LSF, bestimmt nach der COLI PA-Methode) der Zusammensetzungen kleiner als 4 ist. Zusammensetzungen mit einem LSF von wenigstens 4 sind nicht Gegenstand dieser Erfindung. Als UV-Lichtschutzfilter, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein können, sind beispielsweise zu nennen:
Zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignete Lichtschutzmittel sind auch die in der EP-A 1 084 696 in den Absätzen [0036] bis [0053] genannten Verbindungen, worauf an dieser Stelle vollumfänglich Bezug genommen wird. Für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind alle UV-Lichtschutzfilter, die in Anlage 7 (zu § 3b) der deutschen Kosmetik-Verordnung unter „Ultraviolett-Filter für kosmetische Mittel" genannt sind.
Die Aufzählung der genannten UV-Lichtschutz-Filter, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, ist nicht abschließend.
Antioxidantien: Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß können als Antioxidantien alle für kosmetische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivaten, imidazolen (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivaten, Peptiden wie D,L-Carnosin, D-Camosin, L-Camosin und deren Derivaten (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotinen (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, γ-Lycopin) und deren Derivaten, Chlorogensäure und deren Derivaten, Liponsäure und deren De- rivaten (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, y-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salzen, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivaten (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Hep- tathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Furfurylidensorbitol und dessen Derivate, Ubi- chinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmi- tat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E- acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Coniferylbenzoat des Ben- zoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfuryliden- glucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol , Nordihydroguajakharzsäu- re, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, diese in Konzentrationen von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, bereitzustellen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, diese in Konzentrationen von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, bereitzustellen.
Puffer: Puffer gewährleisten die pH-Wert-Stabilität von wässrigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Verwendet werden bevorzugt Citrat-, Lactat- und Phosphat- Puffer.
Lösungsvermittler: Sie werden eingesetzt, um pflegende Öle oder Parfümöle klar in Lösung zu bringen und auch in der Kälte klar in Lösung zu halten. Die gängigsten Lösungsvermittler sind ethoxylierte nichtionische Tenside, z. B. hydrierte und ethoxylierte Ricinusöle. Keimhemmende Mittel: Weiterhin können auch keimhemmende Mittel eingesetzt werden. Dazu gehören generell alle geeigneten Konservierungsmittel mit spezifischer Wirkung gegen grampositive Bakterien, z.B. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenyl- ether), Chlorhexidin (1 , 1 '-Hexamethylenbis[5-(4-chlorphenyl)-biguanid) sowie TTC (3,4,4'-Trichlorcarbanilid). Quartäre Ammonium-Verbindungen sind prinzipiell ebenfalls geeignet. Auch zahlreiche Riechstoffe haben antimikrobielle Eigenschaften. Auch eine große Anzahl etherischer Öle bzw. deren charakteristische Inhaltsstoffe wie z.B. Nelkenöl (Eugenol), Minzöl (Menthol) oder Thymianöl (Thymol), zeigen eine ausgeprägte antimikrobielle Wirksamkeit.
Die antibakteriell wirksamen Stoffe werden in der Regel in Konzentrationen von ca. 0,1 bis 0,3 Gew.-% eingesetzt.
Dispergiermittel: Wenn in der Zusammensetzung unlösliche Wirkstoffe, wie Antischup- penwirkstoffe oder Siliconöle, dispergiert und auf Dauer in Schwebe gehalten werden sollen, ist es von Vorteil, Dispergiermittel und Verdicker wie z. B. Magnesium- Aluminium-Silicate, Bentonite, Fettacyl-Derivate, Polyvinylpyrrolidon oder Hydrokolloi- de, z. B. Xanthan Gum oder Carbomere, einzusetzen.
Erfindungsgemäß sind Konservierungsmittel in einer Gesamtkonzentration von höchstens 2, bevorzugt höchstens 1,5 und besonders bevorzugt höchstens 1 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
Die Zusammensetzungen enthalten gemäß der Erfindung außer den vorgenannten Substanzen gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen weiteren Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Farbstoffe, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komple- xierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Bakterizide, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, organische Säuren zur pH-Wert- Einstellung, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösemittel oder Silikonderivate.
Ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls ethoxylierte Öle ausgewählt aus der Gruppe der ethoxylierten Glycerin-Fettsäureester, insbesondere bevorzugt PEG-10 Olivenölglyceride, PEG-11 Avocadoölglyceride, PEG- 11 Kakaobutterglyceride, PEG-13 Sonnenblumenölglyceride, PEG-15 Glycerylisostea- rat, PEG-9 Kokosfettsäureglyceride, PEG-54 Hydriertes Ricinusöl, PEG-7 Hydriertes Ricinusöl, PEG-60 Hydriertes Ricinusöl, Jojobaöl Ethoxylat (PEG-26 Jojoba-Fett- Säuren, PEG-26 Jojobaalkohol), Glycereth-5 Cocoat, PEG-9 Kokosfettsäureglyceride, PEG-7 Glycerylcocoat, PEG-45 Palmkemölglyceride, PEG-35 Ricinusöl, Olivenöl-PEG- 7 Ester, PEG-6 Caprylisäure/Caprinsäureglyceride, PEG-10 Olivenölglyceride, PEG-13 Sonnenblumenölglyceride, PEG-7 Hydriertes Ricinusöl, Hydrierte Palmkemölglycerid- PEG-6 Ester, PEG-20 Maisölglyceride, PEG- 18 Glycerylolead-cocoat, PEG-40 Hydriertes Ricinusöl, PEG-40 Ricinusöl, PEG-60 Hydriertes Ricinusöl, PEG-60 Maisölglyceride, PEG-54 Hydriertes Ricinusöl, PEG-45 Palmkemölglyceride, PEG-80 Glycerylcocoat, PEG-60 Mandelölglyceride, PEG-60 "Evening Primrose" Glyceride, PEG-200 Hydriertes Glycerylpalmat, PEG-90 Glycerylisostearat.
Bevorzugte ethoxylierte Öle sind PEG-7 Glycerylcocoat, PEG-9 Kokosglyceride, PEG- 40 Hydriertes Rizinusöl, PEG-200 hydriertes Glycerylpalmat.
Ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester werden in wässrigen Reinigungsrezepturen zu verschiedenen Zwecken eingesetzt. Niedrig ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester (3-12 Ethylenoxideinheiten) dienen üblicherweise als Rückfetter zur Verbesserung des Hautgefühls nach dem Abtrocknen, Glycerin-Fettsäureester mit einem Ethoxylierungsgrad von ca. 30-50 dienen als Lösungsvermittler für unpolare Substanzen wie Parfumöle. Hochethoxylierte Glycerin-Fettsäureester werden als Verdicker eingesetzt. Allen diesen Substanzen ist gemeinsam, dass sie auf der Haut bei der Anwendung bei der Verdünnung mit Wasser ein besonderes Hautgefühl erzeugen.
Wirkstoffe
Es wurde gefunden, dass sich in die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen verschiedenste Wirkstoffe mit unterschiedlicher Löslichkeit homogen einarbeiten lassen. Die Substantivität der Wirkstoffe auf Haut und Haar ist aus der beschriebenen Zusammensetzung höher als aus herkömmlichen tensidhaltigen Reinigungsfor- mulierungen.
Erfindungsgemäß können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydrocortison-17-valerat, Vitamine der B- und D-Reihe, insbesondere Vitamin B1, Vitamin B12, Vitamin D, Vitamin A bzw. dessen Derivate wie Retinylpalmitat, Vitamin E oder dessen Derivate wie z.B. Tocopheryl Ace- tat, Vitamin C und dessen Derivate wie z.B. Ascorbylglucusid aber auch Niacinamid, Panthenol, Bisabolol, Polydocanol, ungesättigte Fettsäuren, wie z.B. die essentiellen Fettsäuren (üblicherweise als Vitamin F bezeichnet), insbesondere die γ-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und deren Derivate, Chloramphe- nicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Squalen, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z . B. Nachtkerzenöl, Borretschöi oder Jo- hannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen, Weihrauchextrakt, Grünteeextrakt, Wasserlilienextrakt, Süßholzextrakt, Hamamelis, Antischuppenwirkstoffe (z.B. Selendisulfid, Zinkpyrithion, Pirocton, Olamin, Climbazol, Octopirox, Polydocanol und deren Kombinatinen), Komplexwirkstoffen wie z.B. jenen aus γ-Oryzanol und Calciumsalzen wie Calciumpanthotenat, Calciumchlorid, Calciumacetat.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl, Eucerit® und Neocerit®.
Besonders vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe femer gewählt aus der Gruppe der NO-Synthasehemmer, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut und die Haare dienen sollen. Bevorzugter NO-Synthasehemmer ist Nitroarginin.
Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe umfassend Catechine und Gallensäureester von Catechinen und wässrige bzw. organische Ex- trakte aus Pflanzen oder Pflanzenteilen, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallen- säureestem von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Besonders vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (z.B. Polyphenole bzw. Catechine, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide).
Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder Anthocyanidine aufzufassen sind und Derivate des „Catechins" (Catechol, 3, 3', 4', 5,7- Flavanpentaol, 2-(3,4-DihydroxyphenyI)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicate- chin ((2R,3R)-3,3',4',5,7-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vor- liegenden Erfindung.
Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbesondere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec, ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis bzw. C. inawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japonica.
Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)- Catechin, (+)-Catechin, (-)-Catechingallat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)- Epicatechin, (-)-Epicatechin Gallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-Epigallocatechingallat. [0087] Auch Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv „Flavone" genannt) sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie sind durch folgende Grundstruktur gekennzeichnet (Substitutionspositionen angegeben):
Einige der wichtigeren Flavone, welche auch bevorzugt in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2: Flavone
In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor.
Erfindungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt gewählt aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
wobei Z1 bis Z7, unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Al- koxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei GIy gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
wobei Z1 bis Z6 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy- sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome auf weisen können, und wobei GIy gewählt wird aus der Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
wobei Z1 bis Z6 unabhängig voneinander wie vorgenannt und GIyi, GIy2 und GIy3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder Oligoglycosidreste darstellen. GIy2 bzw. GIy3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden GIy1, GIy2 und GIy3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Man- nosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden.
Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Vorteilhaft werden Z1 bis Z5 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH, Methoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside entsprechen der allgemeinen Strukturformel
Besonders vorteilhaft werden die Flavonglycoside aus der Gruppe gewählt, welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden,
wobei Glyi, GIy2 und GIy3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder Oligogly- cosidreste darstellen. GIy2 bzw. GIy3 können auch einzeln oder gemeinsam Absätti- gungen durch Wasserstoffatome darstellen.
Bevorzugt werden GIy1, GIy2 und GIy3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Man- nosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden.
Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavongly- coside zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α- Glucosylisoquercitrin, α-Glucosylisoquercetin und α-Glucosylquercitrin.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe sind Sericosid, Pyridoxol, Vitamin K1 Biotin und Aromastoffe.
Außerdem können die Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der hydrophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe:
α-Hydroxysäuren wie Milchsäure oder Salicylsäure bzw. deren Salze wie z.B. Na- Lactat, Ca-Lactat, TEA-Lactat, Harnstoff, Allantoin, Serin, Sorbitol, Glycerin, Milchpro- teine, Panthenol, Chitosan.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Die Wirkstoffe können einzelnen oder in beliebigen Kombina- tionen miteinander verwendet werden.
Die Menge solcher Wirkstoffe (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die genannten und weitere Wirkstoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind in der DE 103 18 526 A1 auf den Seiten 12 bis 17 angegeben, worauf an dieser Stelle in vollem Umfang Bezug genommen wird. Perlglanzwachse
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, spezielle Ethylenglycoldisterat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanoamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin Glitterstoffe und/oder andere Effektstoffe (z.B. Farbschlieren) enthalten.
Emulgatoren
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen liegen in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in Form von Emulsionen vor. Die Herstellung solcher Emulsionen erfolgt nach bekannten Methoden. Die Emulsionen können neben Copolymerisat a) und gegebenenfalls Komponente b) übliche Bestandteile, wie Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Fettsäuretriglyceride, Fettsäuren, Lanolin und Derivate davon, natürliche oder synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthalten.
Die Auswahl der emulsionstypspezifischen Zusätze und die Herstellung geeigneter Emulsionen ist beispielsweise beschrieben in Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, dritter Teil, worauf hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Eine geeignete Emulsion, z.B. für eine Hautcreme, enthält im Allgemeinen eine wässri- ge Phase, die mittels eines geeigneten Emulgatorsystems in einer Öl- oder Fettphase emulgiert ist.
Der Anteil des Emulgatorsystems beträgt in diesem Emulsionstyp bevorzugt etwa 4 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Vorzugsweise beträgt der Anteil der Fettphase etwa 20 bis 60 Gew.-%. Vorzugsweise beträgt der Anteil der wässrigen Phase etwa 20 und 70 %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
(1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propy- lenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
(2) C12/18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;
(3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylen- oxidanlagerungsprodukte;
(4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga;
(5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ölen, beispielsweise an Ricinusöl und/oder gehärtetem Ricinusöl;
(6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
(7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder ge- härtetes Ricinusöl;
(8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6^- Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polygly- cerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B.
Cellulose);
(9) Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG- alkylphosphate und deren Salze;
(10) Wollwachsalkohole;
(11) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
(12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglycose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin sowie (13) Polyalkylenglykole.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und - diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylie- rungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12 bis C18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glyce- rin sind aus DE-PS 2024051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zusammensetzungen bekannt. C8 bis C18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidesters gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Ais zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Car- boxylat- und/oder eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-A!kyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylamino- propyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopro- pyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyiimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylami- noethylhydroxyethylcarboxy-methylglycinat.
Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyi Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbin- düngen verstanden, die außer einer C8 bis Ci8-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- und/oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 bis C-is-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethano- laminester-Salze, besonders bevorzugt sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen allerdings außer Copolymer a) und Komponente b) keine weiteren Emulgatoren.
Parfümöle
Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen Parfümöle enthalten. Als Parfümöle seien beispielsweise Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen genannt. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von BIu- ten (Lilie, Lavendel, Rose, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Gera- nium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orange), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fich- te, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxye- thylisobutyrat, ^tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylace- tat, Phenylethylacetat, ünalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, AIIyI- cyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonat, zu den Ketonen z.B. die Jonone, cc-
Isomethylionen und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terioneol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzeöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Veti- veröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Ber- gamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α- Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambre- ne®Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Gerani- umöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix®Coeur, Iso-E-Super®, Fixolide®NP, Ever- nyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Ro- millat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen eingesetzt.
Pigmente
Gegebenenfalls enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen weiterhin Pigmente.
Die Pigmente liegen in der Produktmasse in ungelöster Form vor und können in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt von 5 bis 15 Gew.% enthalten sein. Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 1 bis 200 μm, insbesondere 3 bis 150 μm, besonders bevorzugt 10 bis 100 μm. Die Pigmente sind im Anwendungsmedium praktisch unlösliche Farbmittel und können anorganisch oder organisch sein. Auch anorganisch-organische Mischpigmente sind möglich. Bevorzugt sind anorganische Pigmente. Der Vorteil der anorganischen Pigmente ist deren ausgezeichnete Licht-, Wetter- und Temperaturbeständigkeit. Die anorganischen Pigmente können natürlichen Ursprungs sein, beispielsweise hergestellt aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit. Bei den Pigmenten kann es sich um Weißpigmente wie z.B. Titandioxid oder Zinkoxid, um Schwarzpigmente wie z.B. Eisenoxidschwarz, Buntpig- mente wie z.B. Ultramarin oder Eisenoxid rot, um Glanzpigmente , Metalleffekt- Pigmente, Perlglanzpigmente sowie um Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente handeln, wobei vorzugsweise mindestens ein Pigment ein farbiges, nicht-weißes Pigment ist.
Geeignet sind Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, - Chromate und -molybdate sowie die Metalle selbst (Bronze-Pigmente). Geeignet sind insbesondere Titandioxid (Cl 77891), schwarzes Eisenoxid (Cl 77499), gelbes Eisenoxid (Cl 77492), rotes und braunes Eisenoxid (Cl 77491 ), Manganviolett (Cl 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, Cl 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (C177289), Eisenblau (Ferric Ferro-Cyanide, CI7751 0), Carmine (Cochineal).
Besonders bevorzugt sind Perlglanz- und Farbpigmente auf Mica- bzw. Glimmerbasis welche mit einem Metalloxid oder einem Metalloxychlorid wie Titandioxid oder Wismu- toxychlorid sowie gegebenenfalls weiteren farbgebenden Stoffen wie Eisenoxiden, Eisenblau, Ultramarine, Carmine etc. beschichtet sind und wobei die Farbe durch Variation der Schichtdicke bestimmt sein kann. Derartige Pigmente werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Dichrona® und Timiron® (Merck) vertrieben.
Organische Pigmente sind beispielsweise die natürlichen Pigmente Sepia, Gummigutt, Knochenkohle, Kasseler Braun, Indigo, Chlorophyll und andere Pflanzenpigmente. Synthetische organische Pigmente sind beispielsweise Azo-Pigmente, Anthrachinoide, Indigoide, Dioxazin-, Chinacridon-, Phtalocyanin-, Isoindolinon-, Perylen- und Perinon-, Metallkomplex-, Alkaliblau- und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente.
In einer Ausführungsform enthält die erfindungsmäße Zusammensetzung 0,01 bis 10, besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 Gew.% an mindestens einem partikelförmigen Stoff. Geeignete Stoffe sind z.B. Stoffe, die bei Raumtemperatur (25°C) fest sind und in Form von Partikeln vorliegen. Geeignet sind etwa Silica, Silikate, Aluminate, Tonerden, Mica, Salze, insbesondere anorganische Metallsalze, Metalloxide, z.B. Titandioxid, Minerale und Polymerpartikel.
Die Partikel liegen in dem Mittel ungelöster, vorzugsweise stabil dispergierter Form vor und können sich nach Aufbringen auf die Anwendungsoberfläche und Verdampfen des Lösungsmittels in fester Form abscheiden.
Bevorzugte partikelförmige Stoffe sind Silica (Kieselgel, Siliciumdioxid) und Metallsalze, insbesondere anorganische Metallsalze, wobei Silica besonders bevorzugt ist. Metallsalze sind z.B. Alkali- oder Erdalkalihalogenide wie Natriumchlorid oder Kaliumchlorid; Alkali- oder Erdalkalisulfate wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat.
Polymere
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können weiterhin zusätzliche Polymere enthalten.
Geeignete Polymere sind z.B. kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyquater- nium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care, Luviquat® UltraCare), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N-
Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold); kationische Cellulosederi- vate (Polyquatemium-4 und -10), Acrylamidocopolymere (Polyquaternium-7) und Chi- tosan. Geeignete kationische (quaternisierte) Polymere sind auch Merquat® (Polymer auf Basis von Dimethyldiallylammoniurnchlorid), Gafquat® (quaternäre Polymere, die durch Reaktion von Polyvinylpyrrolidon mit quaternären Ammoniumverbindungen entstehen), Polymer JR (Hydroxyethylcellulose mit kationischen Gruppen) und kationische Polymere auf pflanzlicher Basis, z.B. Guarpolymere, wie die Jaguar®-Marken der Fa. Rhodia.
Weitere geeignete Polymere sind auch neutrale Polymere, wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat und/oder Stearyl(meth)acrylat, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und andere Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate. Dazu zählt beispielsweise Luviflex® Swing (teilverseiftes Copolymerisat von Polyvinylacetat und Polyethylengly- kol, Fa. BASF) oder Kollicoat® IR.
Geeignete Polymere sind auch die in der WO 03/092640 beschriebenen, insbesondere die als Beispiele 1 bis 50 (Tabelle 1 , Seite 40 ff.) und Beispiele 51 bis 65 (Tabelle 2, Seite 43) beschriebenen (Meth)Acrylsäureamidcopolymere, auf die an dieser Stelle vollumfänglich Bezug genommen wird.
Geeignete Polymere sind auch nichtionische, wasserlösliche bzw. wasserdispergierba- re Polymere oder Oligomere, wie Polyvinylcaprolactam, z.B. Luviskol® Plus (BASF), oder Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere, insbesondere mit Vinylestem, wie Vinylacetat, z.B. Luviskol® VA 37 (BASF); Polyamide, z.B. auf Basis von Itaconsäure und aliphatischen Diaminen, wie sie z.B. in der DE-A-43 33 238 beschrieben sind.
Geeignete Polymere sind auch amphotere oder zwitterionische Polymere, wie die unter den Bezeichnungen Amphomer® (National Starch) erhältlichen Octylacrylamid/ Me- thylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacryla^-Hydroxypropylmethacrylat- Copolymere sowie zwitterionische Polymere, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbart sind. Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind, und Copolymere aus Hydroxyethylmethacry- lat, Methylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure (Jorda-
Geeignete Polymere sind auch nichtionische, siloxanhaltige, wasserlösliche oder -dispergierbare Polymere, z.B. Polyethersiloxane, wie Tegopren® (Fa. Goldschmidt) oder Belsil® (Fa. Wacker).
Außerdem geeignet sind auch Biopolymere, d.h. Polymere, die aus natürlich nach- wachsenden Rohstoffen gewonnen werden und aus natürlichen Monomerbausteinen aufgebaut sind, z.B. Cellulosederivate, Chitin-, Chitosan-, DNA-, Hyaluronsäure- und RNA-Derivate.
Weitere erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten wenigstens ein weiteres wasserlösliches Polymer, insbesondere Chitosane (Poly(D-glucosamiπe)) verschiedenen Molekulargewichtes und/oder Chitosanderivate. Anionische Polymere
Weitere für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignete Polymere sind anionische, insbesondere Carbonsäuregruppen enthaltende Copolymere. Dabei han- delt es sich um Polyelektrolyte mit einer größeren Anzahl anionisch dissoziierbarer Gruppen in der Hauptkette und/oder einer Seitenkette. Sie sind befähigt, mit den Copo- lymeren A) Polyelektrolyt-Komplexe (Symplexe) zu bilden.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polyelektrolytkomplexe einen Überschuß an anionogenen/anionischen Gruppen auf.
Die Polyelektrolytkomplexe umfassen neben wenigstens einem der zuvor genannten Copolymere A) auch wenigstens ein Säuregruppen-haltiges Polymer.
Die Polyelektrolyt-Komplexe enthalten vorzugsweise Copolymer(e) A) und Säuregruppen-haltige Polymere in einem Gewichtsmengenverhältnis von etwa 50:1 bis 1 :20, besonders bevorzugt von 20:1 bis 1:5.
Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind z.B. durch radikalische Polymerisation α,ß-ethylenisch ungesättigter Monomere erhältlich. Dabei werden Monomere m1) eingesetzt, die wenigstens eine radikalisch polymerisierbare, α,ß-ethylenisch ungesättigte Doppelbindung und wenigstens eine anionogene und/oder anionische Gruppe pro Molekül enthalten.
Geeignete Carbonsäuregruppenhaltige Polymere sind weiterhin Carbonsäuregruppen- haltige Polyurethane. Vorzugsweise sind die Monomere ausgewählt unter monoethyle- nisch ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren und Mischungen davon.
Zu den Monomeren m1) zählen monoethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbon- säuren mit 3 bis 25 vorzugsweise 3 bis 6 C-Atomen, die auch in Form ihrer Salze oder Anhydride eingesetzt werden können. Beispiele hierfür sind Acrylsäure, Methacrylsäu- re, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure und Fumar- säure. Zu den Monomeren zählen weiterhin die Halbester von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 vorzugsweise 4 bis 6 C-Atomen, z.B. von Maleinsäure wie Maleinsäuremonomethylester. Zu den Monomeren zählen auch monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren und Phosphonsäuren, beispielsweise Viπylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat,
Sulfopropylacrylat, Sulfopropylmethacrylat, 2-Hydroxy-3-acryloxypropylsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-methacryloxypropylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylphosphonsäure und Allylphosphonsäu- re. Zu den Monomeren zählen auch die Salze der zuvor genannten Säuren, insbesondere die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie die Salze mit den zuvor genannten Aminen. Die Monomere können als solche oder als Mischungen untereinan- der eingesetzt werden. Die angegebenen Gewichtsanteile beziehen sich sämtlich auf die Säureform.
Vorzugsweise wird das Monomer m1) ausgewählt unter Acrylsäure, Methacryisäure, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure und Mischungen davon, besonders bevorzugt Acrylsäure, Methacryisäure und Mischungen davon.
Die zuvor genannten Monomere m1) können jeweils einzeln oder in Form von beliebi- gen Mischungen eingesetzt werden.
Prinzipiell eignen sich als Comonomere zur Herstellung der Carbonsäuregruppen- haltigen Polymere die zuvor als Komponenten des Copolymers A) genannten Verbindungen a) bis d) mit der Maßgabe, dass der Molanteil an anionogenen und anioni- sehen Gruppen, die das Carbonsäuregruppen-haltige Polymer einpolymerisiert enthält, größer ist als der Molanteil an kationogenen und kationischen Gruppen.
In einer bevorzugten Ausführung enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter den zuvor genann- ten Vernetzern d). Auf geeignete und bevorzugte Vernetzer d) wird Bezug genommen.
Des Weiteren bevorzugt enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer m2) einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel (VI)
(VI) worin
R1 für Wasserstoff oder CrC8-Alkyl steht,
Y1 für O, NH oder NR3 steht, und
R2 und R3 unabhängig voneinander für CrC3o-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkyl stehen, wobei die Alkylgruppen durch bis zu vier nicht benachbarte Heteroatome oder Heteroatom-haltige Gruppen, die ausgewählt sind unter O, S und NH unterbrochen sein können.
Bevorzugt steht R1 in der Formel VI für Wasserstoff oder C1-C4-AIRyI, insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. Bevorzugt steht R2 in der Formel VI für C1-C8-AIKyI, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl oder eine Gruppe der Formel - CH2-CH2-NH-C(CH3)S. Wenn R3 für Alkyl steht, dann vorzugsweise für C1-C4-AIkVl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Isobutyl und tert.-Butyl.
Geeignete Monomere m2) sind Methyl(meth)acrylat, Methylethacrylat,
Ethyl(meth)acrylat, Ethylethacrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butylethacrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tride- cyl(meth)acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Palmityl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Arrachinyl(meth)acrylat, Behe- nyl(meth)acrylat, Lignocerenyl(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissi- nyl(meth)acrylat, Palmitoleinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Linolyl(meth)acrylat, Linolenyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat und Mischungen davon.
Geeignete Monomere m2) sind weiterhin Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, N-Methyl(meth)acrylamid, N-Ethyl(meth)acrylamid, N-Propyl(meth)acrylamid, N-(n-Butyl)(meth)acrylamid, N-(tert.-Butyl)(meth)acrylamid, N,N-Dimethyl(meth)acrylamid, N,N-Diethyl(meth)acrylamid Piperidinyl(meth)acrylamid und Morpholinyl(meth)acrylamid, N-(n-
Octyl)(meth)acrylamid, N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)(meth)acrylamid, N- Ethylhexyl(meth)acrylamid, N-(n-Nonyl)(meth)acrylamid, N-(n-Decyl)(meth)acrylamid, N-(n-Undecyl)(meth)acrylamid, N-Tridecyl(meth)acrylamid, N-Myristyl(meth)acrylamid, N-Pentadecyl(meth)acrylamid, N-Palmityl(meth)acrylamid, N- Heptadecyl(meth)acrylamid, N-Nonadecyl(meth)acrylamid, N- Arrachinyl(meth)acrylamid, N-Behenyl(meth)acrylamid, N- Lignocerenyl(meth)acrylamid, N-Cerotinyl(meth)acrylamid, N-
Melissinyl(meth)acrylamid, N-Palmitoleinyl(meth)acrylamid, N-Oleyl(meth)acrylamid, N- Linolyl(meth)acrylamid, N-Linolenyl(meth)acrylamid, N-Stearyl(meth)acrylamid und N- Lauryl(meth)acrylamid.
Desweiteren bevorzugt enthalten die Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere wenigstens ein Monomer m3) einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Verbindungen der allgemeinen Formel VII R5 O
H2C=C c Y2 (CH2CH2O)k(CH2CH(CH3)O)l R4
(VII)
worin
die Reihenfolge der Alkylenoxideinheiten beliebig ist,
k und I unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 1000 stehen, wobei die Summe aus k und I mindestens 5 beträgt,
R4 für Wasserstoff, CrC30-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkyl steht,
R5 für Wasserstoff oder steht,
Y2 für O oder NR6 steht, wobei R6 für Wasserstoff, CpCso-Alkyl oder C5-C8-
Cycloalkyl steht.
Bevorzugt steht in der Formel VII k für eine ganze Zahl von 1 bis 500, insbesondere 3 bis 250. Bevorzugt steht I für eine ganze Zahl von 0 bis 100. Bevorzugt steht R5 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, insbesondere für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. Vorzugsweise steht R4 in der Formel VII für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Decyl, Lauryl, Palmityl oder Stearyl. Vorzugsweise steht Y2 in der Formel VII für O oder NH.
Geeignete Polyetheracrylate VII) sind z.B. die Polykondensationsprodukte der zuvor genannten α,ß-ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren und deren Säurechloriden, -amiden und Anhydriden mit Polyetherolen. Geeignete Polyetherole können leicht durch Umsetzung von Ethylenoxid, 1 ,2-Propylenoxid und/oder Epi- chlorhydrin mit einem Startermolekül, wie Wasser oder einem kurzkettigen Alkohol R4- OH hergestellt werden. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischung eingesetzt werden. Die Polyetheracrylate VII) können allein oder in Mischungen zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polymere verwendet werden. Geeignete Polyetheracrylate II) sind auch Urethan(meth)acrylate mit Alkyleno- xidgruppen. Derartige Verbindungen sind in der DE 198 38 851 (Komponente e2)) beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Als Carbonsäuregruppen-haltige Polymere bevorzugte anionische Polymere sind beispielsweise Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Salze. Dazu zählen auch vernetzte Polymere der Acrylsäure, wie sie unter dem INCI- Namen Carbomer erhältlich sind. Derartige vernetzte Homopolymere der Acrylsäure sind beispielsweise kommerziell unter dem Namen Carbopol® von der Firma Noveon erhältlich. Bevorzugt sind auch hydrophob modifizierte vernetzte PolyacrylatPolymere, wie Carbopol® Ultrez 21 von der Firma Noveon.
Weitere Beispiele für geeignete anionische Polymere sind Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyester, Polyurethane und Polyharnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus (Meth)acrylsäure und Polyetherac- rylaten, wobei die Polyetherkette mit einem C8-C30-Alkylrest terminiert ist. Dazu zählen z.B. Acrylat/Beheneth^δ-methacrylat-CopoIymere, die unter der Bezeichnung Aculyn® von der Firma Rohm und Haas erhältlich sind. Besonders geeignete Polymere sind weiterhin Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer® 100P, Luvimer® Pro55), Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z.B. Luviu- mer® MAE), Copolymere aus N-tert.-Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold® 8, Ultrahold® Strong), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset® Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, gegebenenfalls mit Alkohol umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle, t- Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luviskol® VBM), Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C4-C30-Al kylester der
Meth(acrylsäure), C4-C30-Alkylvinylester, C4-C30-Alkylvinylether und Hyaluronsäure. Beispiele für anionische Polymere sind weiterhin Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn® (National Starch) und Gafset® (GAF) im Handel sind und Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich bei- spielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Weitere geeignete Polymere sind das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrroli- don/Acrylat-Terpolymer und Natriumsulfonat-haltige Polyamide oder Natriumsulfonat- haltige Polyester.
Weiterhin umfasst die Gruppe der geeigneten anionischen Polymere beispielhaft Balance® CR (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 0/55 (National Starch; Ac- rylate Copolymer), Balance® 47 (National Starch; Octylacrylamid/- Acrylate/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer), Aquaflex® FX 64 (ISP; Isobuty- len/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid-Copolymer), Aquaflex® SF-40 (ISP / National Starch; VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylate Copolymer), Allianz® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; Acrylat/C1-2 Succinat/Hydroxyacrylat Copolymer), Aquarez® HS (Eastman; Polyester-1), Diaformer® Z-400 (Clariant; Methacryloylethylbetain/Methacrylat- Copolymer), Diaformer® Z-711 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxid/Methacrylat- Copolymer), Diaformer® Z-712 (Clariant; Methacryloylethyl N-oxide/Methacrylat- Copolymer), Omnirez® 2000 (ISP; Monoethylester von Poly(Methylvinylether/ Maleinsäure in Ethanol), Amphomer® HC (National Starch; Acrylat/ Octylacrylamid- Copolymer), Amphomer® 28-4910 (National Staren; Octyl-acrylamid/Acrylat/ Butylami- noethylmethacrylat-Copolymer), Advantage® HC 37 (ISP; Terpolymer aus Vinylcapro- lactamA/inylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat), Advantage® LC55 und LC80 oder LC A und LC E, Advantage® Plus (ISP; VA/Butyl Maleate/Isobomyl Acrylate Co- polymer), Aculyne® 258 (Rohm & Haas; Acrylat/ Hydroxyesteracrylat-Copolymer), Lu- viset® P.U.R. (BASF, Polyurethane-1), Luviflex® SiIk (BASF), Eastman® AQ 48 (Eastman), Styleze® CC-10 (ISP; VP/DMAPA Acrylates Copolymer), Styleze® 2000 (ISP; VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer), DynamX® (National Starch; Polyuretha- ne-14 AMP-Acrylates Copolymer), Resyn XP® (National Starch; Acrylates/Octylacryl- amide Copolymer), Fixomer® A-30 (Ondeo Nalco; Polymethacrylsäure (und) Acrylami- domethylpropansulfonsäure), Fixate® G-100 (Noveon; AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer).
Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind auch die in der US 3,405,084 beschriebenen Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, CrCi0-Alkyl- Cycloalkyl- und A- ryl(meth)acrylaten und Acrylsäure. Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin die in der EP-A-O 257 444 und EP-A-O 480 280 beschriebenen Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, tert.-Butyl(meth)acrylat und (Meth)acrylsäure. Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin die in der DE-A-42 23 066 be- schriebenen Copolymere, die wenigstens einen (Meth)acrylsäureester,
(Meth)acrylsäure sowie N-Vinylpyrrolidon und/oder N-Vinylcaprolactam einpolymeri- siert enthalten. Auf die Offenbarung dieser Dokumente wird hier in vollem Umfang Bezug genommen.
Die Herstellung der zuvor genannten Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere erfolgt nach bekannten Verfahren, zum Beispiel der Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation, wie zuvor für die Copolymere A) beschrieben.
Geeignete Carbonsäuregruppen-haltige Polymere sind weiterhin Carbonsäuregruppen- haltige Polyurethane.
Die EP-A-636361 offenbart geeignete Blockcopolymere mit Polysiloxanblöcken und Polyurethan-/Polyhamstoffblöcken, die Carbonsäure- und/oder Sulfonsäuregruppen aufweisen. Geeignete siliconhaltige Polyurethane sind auch in der WO 97/25021 und der EP-A-751 162 beschrieben.
Geeignete Polyurethane sind auch in der DE-A-42 25 045 beschrieben, worauf hier in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Die Säuregruppen der Carbonsäuregruppen-haltigen Polymere können teilweise oder vollständig neutralisiert sein. Dann liegt wenigstens ein Teil der Säuregruppen in deprotonierter Form vor, wobei die Gegenionen vorzugsweise ausgewählt sind unter Alkalimetallionen, wie Na+, K+, Ammoniumionen und deren organischen Derivaten etc.
Treibmittel (Treibgase)
Sollen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Aerosol-Spray bereitgestellt werden, so sind Treibmittel notwendig. Als Treibmittel (Treibgase) kommen die üblichen Treibmittel wie n-Propan, iso-Propan, n-Butan, Isobutan, 2,2-Dimethylbutan, n- Pentan, Isopentan, Dimethylether, Difluorethan, Fluortrichlormethan, Dichlordifluor- methan oder Dichlortetrafluorethan, HFC 152 A oder deren Gemische in Betracht. Vor allem kommen Kohlenwasserstoffe, insbesondere Propan, n-Butan, n-Pentan und Gemische hieraus sowie Dimethylether und Difluorethan zur Anwendung. Gegebenenfalls werden einer oder mehrere der genannten chlorierten Kohlenwasserstoffe in Treibmittelmischungen mitverwendet, jedoch nur in geringen Mengen, etwa bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf die Treibmittelmischung.
Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Zubereitungen eignen sich auch für Pumpsprayzubereitungen ohne den Zusatz von Treibmitteln oder auch für Aerosolsprays mit üblichen Druckgasen wie Stickstoff, Druckluft oder Kohlendioxid als Treibmittel.
Tenside
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Tenside enthalten. Als Tenside können anionische, kationische, nichtionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.
Vorteilhafte anionische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Acylamino- säuren und deren Salze, wie
- Acylglutamate, insbesondere Natriumacylglutamat
Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-Lauroyl Sarcosinat, Natrium- lauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
Sulfonsäuren und deren Salze, wie
Acylisethionate, beispielsweise Natrium- oder Ammoniumcocoylisethionat
Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfo- succinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-
Sulfosuccinat, Dinatrium PEG-5 Laurylcitratsulfosuccinat und Derivate, sowie Schwefelsäureester, wie
Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C12-13 Parethsulfat,
Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.
Weitere vorteilhafte anionische Tenside sind
- Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG-6 Cocamide Carboxylat, Natrium PEG-7-Olivenöl-Carboxylat
- Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10 Phosphat und Dilaureth-4 Phosphat,
Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12--I4 Ole- finsulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,
Acylglutamate wie Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,
Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl hydrolysiertes Sojaprotein und NatriunWKalium Cocoyl hydrolysiertes Kollagen
sowie Carbonsäuren und Derivate, wie
beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkundecy- lenat, Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyilactylat, Laureth-6 Citrat und Natrium PEG-4 Lauramidcarboxylat
Alkylarylsulfonate.
Vorteilhafte kationische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind quatemäre Tenside. Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Vorteilhaft sind beispielsweise Alkylbetain, Alky- lamidopropylbetain und Alkylamidopropylhydroxysultain.
Weitere vorteilhafte kationische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner Alkylamine,
Alkylimidazole und
- ethoxylierte Amine
und insbesondere deren Salze.
Vorteilhafte amphotere Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Acyl-/ dialky- lethylendiamine, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacylamphodipropi- onat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxypropylsulfonat, Dinatri- umacylamphodiacetat, Natriumacylamphopropionat, und N-Kokosfettsäureamidoethyl- N-hydroxyethylglycinat Natriumsalze.
Weitere vorteilhafte amphotere Tenside sind N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Ami- nopropylalkylglutamid, Alkylaminopropionsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lau- roamphocarboxyglycinat.
Vorteilhafte aktive nicht-ionische Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,
Ether, beispielsweise ethoxylierte Alkohole, ethoxyliertes Lanolin, ethoxylierte Po- lysiloxane, propoxylierte POE Ether, Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, De- cylglycosid und Cocoglycosid, Glycoside mit einem HLB-Wert von wenigstens 20 (z.B. Belsil®SPG 128V (Wacker)).
Weitere vorteilhafte nicht-ionische Tenside sind Alkohole und Aminoxide, wie Cocoa- midopropylamin-Oxid.
Unter den Alkylethersulfaten sind insbesondere Natriumalkylethersulfate auf Basis von zwei- oder dreifach ethoxyliertem Lauryl- und Myristylalkohol bevorzugt. Sie übertreffen die Alkylsulfate deutlich bezüglich der Unempfindlichkeit gegen Wasserhärte, der Ver- dickbarkeit, der Kältelöslichkeit und insbesondere der Haut- und Schleimhautverträglichkeit. Laurylethersulfat weist bessere Schaumeigenschaften als Myristylethersulfat auf, ist diesem aber in der Milde unterlegen.
Alkylethercarboxylate mit mittlerem und besonders mit höherem gehören zu den mildesten Tensiden überhaupt, zeigen aber ein schlechtes Schaum- und Viskositätsver- halten. Sie werden oft in Kombination mit Alkylethersulfaten und amphoteren Tensiden eingesetzt.
Sulfobemsteinsäureester (Sulfosuccinate) sind mild und gut schäumende Tenside wer- den aber wegen ihrer schlechten Verdickbarkeit bevorzugt nur zusammen mit anderen anionischen und amphoteren Tensiden und wegen ihrer geringen Hydrolysestabilität bevorzugt nur in neutralen bzw. gut gepufferten Produkten eingesetzt.
Amidopropylbetaine weisen eine ausgezeichnete Haut- und Augenschleimhautverträg- lichkeit auf. In Kombination mit anionischen Tensiden lässt sich deren Milde synergistisch verbessern. Bevorzugt ist die Verwendung von Cocamidopropylbetain.
Arnphoacetate/Amphodiacetate besitzen als amphotere Tenside eine sehr gute Haut- und Schleimhautverträglichkeit und können konditionierend wirken bzw. die Pflegewir- kung von Zusatzstoffen erhöhen. Sie werden ähnlich wie die Betaine zur Optimierung von Alkylethersulfat-Formulierungen eingesetzt. Am meisten bevorzugt sind Natrium- cocoamphoacetat und Dinatriumcocoamphodiacetat.
Alkylpolyglykoside sind mild, haben gute Universaleigenschaften, schäumen jedoch schwach. Aus diesem Grund werden sie bevorzugt in Kombinationen mit anionischen Tensiden verwendet.
Polysorbate
Ferner können Polysorbate Agentien erfindungsgemäß vorteilhaft in die Zusammensetzung eingearbeitet werden.
Im Sinne der Erfindung vorteilhafte Polysorbate sind dabei das
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (Tween 20, CAS-Nr. 9005-64-5) Polyoxyethylen(4)sorbitanmonolaurat (Tween 21 , CAS-Nr. 9005-64-5) Polyoxyethylen(4)sorbitanmonostearat (Tween 61, CAS-Nr. 9005-67-8)
- Polyoxyethylen(20)sorbitantristearat (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71 -4)
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonooleat (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6) - Polyoxyethylen(5)sorbitanmonooleat (Tween 81 , CAS-Nr. 9005-65-5)
Polyoxyethylen(20)sorbitantrioleat (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).
Besonders vorteilhaft sind insbesondere
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonopalmitat (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7)
- Polyoxyethylen(20)sorbitanmonostearat (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8). Diese werden erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Ge- wichts-% und insbesondere in einer Konzentration von 1 ,5 bis 2,5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung einzeln oder als Mischung mehrer Polysorbate, eingesetzt.
In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Copolymerisat a) und, jeweils bezogen auf die Zusammensetzung, weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere keine Komponente b).
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthaltend Copolymerisat a) können vorteilhaft zur Beseitigung von überschüssigem Öl bzw. Lipid von der Hautoberfläche verwendet werden. Insbesondere enthalten diese Zusammensetzungen, bezogen auf die Zusammensetzung, weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere kein Komponente b).
Selbstbräunungsprodukte
Handelsübliche Selbstbräunungsprodukte stellen im allgemeinen O/W-Emulsionen dar. In diesen ist die Wasserphase durch in der Kosmetik gebräuchliche Emulgatoren stabilisiert. Nachteilig ist die erforderliche zusätzliche Stabilisierung durch Carbomere. Deren Einsatz in Verbindung mit Selbstbräunern, insbesondere mit Dihydroxyaceton (DHA), führt durch chemische Reaktion zu einer gelblichen Verfärbung der Zubereitung und zu geruchlichen Beeinträchtigungen. Eine Alternative zum Einsatz von Carbome- ren stellt der Einsatz von Xanthan Gum dar. Hierbei erhält man zwar auch stabile Produkte, man muß jedoch häufig ein unangenehms klebriges Hautgefühl in Kauf nehmen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, Selbstbräunungsprodukte bereitzustellen, die die vorgenannten Nachteile nicht aufweisen.
Überraschend wurde diese Aufgabe gelöst durch erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die ein oder mehrere selbstbräunende Substanzen enthalten.
Ein Gegenstand der Erfindung sind demnach auch kosmetische Zusammensetzungen, enthaltend Copolymerisat a), gegebenenfalls gemischt mit Komponente b), ein oder mehrere selbstbräunende Substanzen und gegebenenfalls weitere kosmetischen und- loder dermatologischen Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in verschiedenen Formen vor- liegen und eingesetzt werden. So können sie z. B. eine Emulsion vom Typ Öl-inWasser (O/W) oder eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in- Wasser (W/O/W). Auch emulgatorfreie Formulierungen wie Hydrodispersionen, Hydro- gele oder eine Pickering-Emulsion sind vorteilhafte Ausführungsformen.
Die Konsistenz der Formulierungen kann von pastösen Formulierungen über fließfähi- ge Formulierungen bis hin zu dünnflüssigen, sprühbaren Produkten reichen. Dementsprechend können Cremes, Lotionen oder Sprays formuliert werden. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen in der für Kosmetika und Dermatika üblichen Weise auf die Haut in ausreichender Menge aufgebracht.
Durch die Anwendung lässt sich nicht nur eine gleichmäßige Hautfärbung erreichen, es lassen sich auch von Natur aus oder durch krankhafte Veränderung unterschiedlich gefärbte Hautbereiche gleichmäßig einfärben.
Als Selbstbräuner werden erfindungsgemäß vorteilhaft unter anderem Glycerolaldehyd, Hydroxymethylglyoxal, γ-Dialdehyd, Erythrulose, 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Jug Ion) sowie das in den Henna-Blättern vorkommende 2-Hydroxy-l ,4-naphtochinon eingesetzt.
Ganz besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung ist das 1 ,3-Dihydroxyaceton (DHA), ein im menschlichen Körper vorkommender dreiwertiger Zucker. Auch 6-Aldo-D-
Fructose und Ninhydrin können als erfindungsgemäße Selbstbräuner eingesetzt werden. Als Selbstbräuner im Sinne der Erfindung sind auch Substanzen zu verstehen, die eine von Braunton abweichende Hautfärbung hervorrufen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten diese Zusammensetzungen mehrere selbstbräunende Substanzen in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,5 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Bevorzugt enthalten diese Zusammensetzungen sie als selbstbräunende Substanz 1 ,3-Dihydroxyaceton. Weiter bevorzugt enthalten diese Zusammensetzungen organische und/oder anorganische Lichtschutzfilter. Die Zusammensetzungen können auch anorganische und/oder organische und/oder modifizierte anorganische Pigmente enthalten.
Übliche und vorteilhafte, weiterhin in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltene Inhaltsstoffe sind vorstehend bzw. beispielsweise in der DE 103 21 147 in den Abschnitten [0024] bis [0132] genannt, worauf an dieser Stelle in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Ein Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung solcher Zusammensetzungen zur Färbung der Haut von mehrzelligen Organismen, insbesondere der Haut von Mensch und Tier, insbesondere auch zur Farbangleichung von unterschiedlich pigmentierten Hautstellen.
Beispiele Die Erfindung wird durch Beispiele erläutert.
Alle Reaktionen wurden - wenn nicht anders angegeben - unter einer Atmosphäre von Stickstoff durchgeführt.
Die K-Werte der erfindungsgemäßen Copolymerisate wurden nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58-64 und 761-774 (1932) in Cyclohexanon bei 25°C und einer Polymerkonzentration von 2 Gew.-% bestimmt.
Herstellvorschrift für Copolymerisat a)
206 g Polyisobuten mit einem Molekulargewicht Mn von 550 g/mol und 185 g Diisobu- ten (Gemisch aus 2,4,4-Trimethyl-1-penten und 2,4,4-Trimethyl-2-penten in einem Molverhältnis von 80 : 20, bestimmt durch 1H-NMR-Spektroskopie) wurden in einem 4- I-Kessel vorgelegt und im schwachen Stickstoffstrom auf 1100C erhitzt. Nach Erreichen der Temperatur von 1100C wurde innerhalb von 5 Stunden 184 g Maleinsäureanhydrid in flüssiger Form als Schmelze von ca. 70 °C und innerhalb von 5,5 Stunden 5,5 g Tert.-Butylperoctoat, gelöst in 25 g Diisobuten (Gemisch aus 2,4,4-Trimethyl-1-penten und 2,4,4-Trimethyl-2-penten) zudosiert. Anschließend wurde eine Stunde bei 120 °C nacherhitzt. Danach erhöhte man die Temperatur auf 160°C und destillierte nicht um- gesetztes Diisobuten ab.
Die resultierende Reaktionsmischung wurde auf 900C abgekühlt und gleichzeitig mit 2400 g Wasser und 140 g 50 Gew.-% wässriger Natronlauge versetzt. Anschließend wurde 4 Stunden bei 900C gerührt und danach auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhielt Copolymerisat a) in Form einer wässrigen Dispersion, die einen pH-Wert von 6,5 und einen Wassergehalt von 80 Gew.-% aufwies. Der K-Wert betrug 14,7.
Mischen von Copolymerisat a) und Komponente b)
Mischung 1 :
Man stellte eine erste Mischung von Copolymerisat a) mit Oligomer b1) her, indem man 90 g Polyisobuten (Oligomer b1)) mit einem Molekulargewicht Mn von 550 g/mol mit 10 g der oben beschriebenen Dispersion von Copolymerisat a) durch Verrühren in einem Becherglas vermischte.
Mischung 2: Man stellte eine zweite Mischung von Copolymerisat a) mit Oligomer b1) her, indem man 90 g Polyisobuten (Oligomer b1)) mit einem Molekulargewicht Mn von 1000 g/mol mit 10 g der oben beschriebenen Dispersion von Copolymerisat a) durch Verrühren in einem Becherglas vermischte.
Man erhielt so zwei für die erfindungsgemäße Verwendung geeignete Mischungen von Copolymerisat a) und Komponente b).
Anwendungstechnische Beispiele:
Mit den oben beschriebenen Mischungen 1 und/oder 2 werden nachfolgend genannte Zusammensetzungen hergestellt. Die Mengenangaben sind jeweils in Gew.-%, sofern keine anderweitigen Angaben gemacht werden.
Die in den Tabellen angegebene Menge von Mischung 1 und Mischung 2 ist jeweils die Menge von Copolymerisat a), also ohne sonstige Komponenten. Die entsprechende Menge von Oligomer b1) ist in den Tabellen nicht angegeben, lässt sich aber aus den Zusammensetzungen der Mischungen einfach berechnen.
Gelcreme:
Kosmetische Zubereitungen mit einem hohen Wassergehalt:
Kosmetische W/O-Formulierungen:
Feststoffstablilisierte Formulierungen:
Kosmetische Stiftformulierungen:
Kosmetische PIT-Formuiierungen:
Kosmetische Öle und Ölgele
Kosmetische after-sun Formulierungen:
Kosmetische Formulierungen für die dekorative Kosmetik:
Beispiel H1 :
VOC 80-Aerosol-Haarspray [%]
Mischung 1 oder Mischung 2 2,00 Wasser 18,00 Dimethylether 40,00 Ethanol 40,00 weiterer Zusatz: Silikon, Parfüm, Entschäumer Beispiel H2
VOC 55-Aerosol-Haarspray [%]
Mischung 2 oder Mischung 1 2,00
Wasser 33,00
Dimethylether 40,00
Ethanol 25,00 weiterer Zusatz: Silikon, Parfüm, Entschäumer ...
Beispiel H3
VOC 55-Aerosol-Haarspray [%]
Mischung 1 oder Mischung 2 6,00
Wasser 39,00
HFC 152A 40,00
Ethanol 15,00 weiterer Zusatz: Silikon, Parfüm, Entschäumer ...
BeispieIH4
VOC 55-Aerosol-Haarspray [%]
Mischung 1 oder Mischung 2 5,00
Ultrahold®Strong (BASF) 1 ,00
Wasser 39,00
Dimethylether 40,00 Ethanol 15,00
AMP auf pH 8,3 weiterer Zusatz: Silikon, Parfüm, Entschäumer ...
Beispiel H5
VOC 55-Aerosol-Haarspray [%]
Mischung 1 oder Mischung 2 4,00
Stepanhold®R-1 *' (Fa. Stepan Chemical Co.) 1 ,00 Wasser 40,00
Dimethylether 40,00
Ethanol 15,00 + AMP auf pH 8,3 weiterer Zusatz: Silikon, Parfüm, Entschäumer ...
*' Stepanhold R-1 = Poly(Vinylpyrrolidon/Ethylmethacrylat/Methacrylsäure)
Beispiel H6
VOC 55-Handpumpenspray [%]
Mischung 2 oder Mischung 1 4,00 Wasser 41 ,00
Ethanol 55,00 weiterer Zusatz: Silikon, Parfüm, Entschäumer ...
Beispiel H7 Wässriges Handpumpspray [%]
Mischungl oder Mischung 2 5,00
Luviset®Clear η (20 %ige Lösung) 5,00
Wasser 90,00 weiterer Zusatz: wasserlösliches Silikon, Parfüm, Entschäumer ...
*' Luviset Clear: PolyCVinylpyrrolidon/MethacrylsäureamidA/inylimidazol), Fa. BASF
Beispiel H8 Haargel mit Aculyn 28: [%]
Phase 1:
Mischung 1 oder Mischung 2 6,00
Wasser, dest. 43,00 AMP (38 %ige Lösung) 1,0 weiterer Zusatz: Konservierungsmittel, lösliches ethoxiliertes Silikon, Parfüm ...
Phase 2:
Aculyn®28 (1 %ige wässrige Suspension) 50,00
Herstellung:
Die Phasen 1 und 2 werden getrennt eingewogen und homogenisiert. Dann wird Phase
2 langsam in Phase 1 eingerührt. Es bildet sich ein im Wesentlichen klares, stabiles
Gel. Beispiel S9: Flüssiges Makeup
A
1,70 Glycerylstearat
5 1 ,70 Cetylalkohol
1 ,70 Ceteareth-6
1 ,70 Ceteareth-25
5,20 Capryl/Caprin-Triglycerid
5,20 Mineralöl
■ IiUn
B q.s. Konservierungsmittel
4,30 Propylenglykol
2,50 Mischung 2 oder Mischung 1
15 59,50 dest. Wasser
C q.s. Parfumöl
20 D
2,00 Eisenoxid
12,00 Titandioxid
Herstellung:
25 Phase A und Phase B getrennt voneinander auf 800C erwärmen. Dann Phase B in Phase A mit einem Rührer mischen. Alles auf 400C abkühlen lassen und Phase C und Phase D zugeben. Wiederholt homogenisieren.
Beispiel S10: Ölfreies Makeup
30
A
0,35 Veegum
5,00 Butylenglykol
0,15 Xanthangummi
35
B
44,0 dest. Wasser q.s. Konservierungsmittel
0,2 Polysorbate-20
40 1,6 Tetrahydroxypropylethylenediamin 8
1 ,0 Siliciumdioxid
2,0 Nylon-12
4,15 Glimmer (mica)
6,0 Titandioxid 1 ,85 Eisenoxid
D
4,0 Stearinsäure
1,5 Glycerylstearat 7,0 Benzyllaurat
5,0 Isoeicosan q.s. Konservierungsmittel
E 0,5 Panthenol
0,1 Imidazolidinyl-Hamstoff
15,0 Mischung 1 oder Mischung 2
Herstellung: Phase A mit Butylenglykol benetzen, in Phase B hineingeben und gut mischen. Phase AB auf 75 0C erwärmen. Phase C Einsatzstoffe pulverisieren, in Phase AB hineingeben und gut homogenisieren. Einsatzstoffe von Phase D mischen, auf 80 0C erwärmen und zu Phase ABC geben. Einige Zeit mischen, bis alles homogen ist. Alles in ein Gefäß mit Propellermischer übertragen. Einsatzstoffe von Phase E mischen, in Phase ABCD hineingeben und gut vermischen.
Beispiel S11: Gesichtsmaske
Phase A
3,00 Ceteareth-6
1,50 Ceteareth-25
5,00 Cetearylalkohol
6,00 Cetearyloctanoat
6,00 Mineralöl
0,20 Bisabolol
3,00 Glycerylstearat
Phase B
2,00 Propylenglykol
5,00 Panthenol
4,00 Mischung 2 oder Mischung 1 q.s. Konservierungsmittel 63,80 dest. Wasser
Phase C q.s. Parfümöl 0,50 Tocopherylacetat
Herstellung:
Phase A und B getrennt auf ca. 80 0C erwärmen. Phase B in Phase A unter Homoge- nisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 0C, Phase C hinzugeben, nochmals homogenisieren.
Beispiel S12: Gesichtswasser für trockene und empfindliche Haut
Phase A
2,50 hydriertes Rizinusöl-PEG-40 q.s. Parfümöl
0,40 Bisabolol
Phase B
3,00 Glycerin
1,00 Hydroxyethylcetyldimoniumphosphat
5,00 Zaubemuss (Hamamelis Virginiana) Destillat
0,50 Panthenol
0,50 Mischung 1 oder Mischung 2 q.s. Konservierungsmittel
87,60 dest. Wasser
Herstellung:
Phase A klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel S13: Peeling-Creme, Typ O/W
Phase A
3,00 Ceteareth-6
1 ,50 Ceteareth-25
3,00 Glycerylstearat
5,00 Cetearylalkohol, Sodium Cetearyl Sulfate
6,00 Cetearyloctanoat
6,00 Mineralöl
0,20 Bisabolol 8
Phase B
2,00 Propylenglykol
0,10 Dinatrium-EDTA
3,00 Mischung 1 oder Mischung 2 q.s. Konservierungsmittel
59,70 dest. Wasser
Phase C
0,50 Tocopherylacetat q.s. Parfümöl
Phase D
10,00 Polyethylen
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80 0C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 0C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Anschließend Phase D unterrühren.
Beispiel S14: Rasierschaum
6,00 Ceteareth-25
5,00 Poloxamer 407
52,00 dest. Wasser
1 ,00 Triethanolamin
5,00 Propylenglykol
1 ,00 Lanolinöl-PEG-75
5,00 Mischung 1 oder Mischung 2 q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl
25,00 Sodium Laureth Sulfate
Herstellung: Alles zusammen wiegen, danach rühren bis gelöst. Abfüllung: 90 Teile Wirksubstanz und 10 Teile Propan/Butan-Mischung 25:75.
Beispiel S15: After Shave Balsam
Phase A
0,25 Acrylat/C10-3o Alkylacrylat-Copolymer
1 ,50 Tocopherylacetat 0,20 Bisabolol
10,00 Capryl/Caprin-Triglycerid q.s. Parfümöl
1 ,00 hydriertes Rizinusöl-PEG-40
Phase B
1 ,00 Panthenol
15,00 Alkohol
5,00 Glycerin
0,05 Hydroxyethylcellulose
1 ,92 Mischung 1 oder Mischung 2
64,00 dest. Wasser
Phase C
0,08 Natriumhydroxid
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Mit Phase C neutralisieren und erneut homoge- nisieren.
Beispiel O16: Zahnpasta
Phase A
34,79 dest. Wasser
3,00 Mischung 1 oder Mischung 2
0,30 Konservierungsmittel
20,00 Glycerin
0,76 Natriummonofluorphosphat
Phase B
1,20 Natriumcarboxymethylcellulo
Phase C
0,80 Aromaöl
0,06 Saccharin
0,10 Konservierungsmittel
0,05 Bisabolol
1 ,00 Panthenol
0,50 Tocopherylacetat
2,80 Siliciumdioxid
1 ,00 Natriumlaurylsulfat 7,90 Dicalciumphosphat, wasserfrei
25,29 Dicalciumphosphat-Dihydrat
0,45 Titandioxid
Hersteilung:
Phase A lösen. Phase B in Phase A einstreuen und lösen. Phase C zugeben und unter Vakuum bei RT ca. 45 Min. rühren lassen.
Beispiel 017: Mundwasser
Phase A
2,00 Aromaöl
4,00 hydriertes Rizinusöl-PEG-40
1 ,00 Bisabolol
30,00 Alkohol
Phase B
0,20 Saccharin
5,00 Glycerin q.s. Konservierungsmittel
5,00 Poloxamer 407
2,5 Mischung 1 oder Mischung 2
50,30 dest. Wasser
Herstellung:
Phase A und Phase B getrennt klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel 018: Prothesenhaftmittel
Phase A
0,20 Bisabolol
1 ,00 Betacarotin q.s. Aromaöl
20,00 Cetearyloctanoat
5,00 Siliciumdioxid
33,80 Mineralöl
Phase B
5,00 Mischung 1 oder
35,00 PVP (20 %ige Lc Herstellung:
Phase A gut mischen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel 019: Lippenpflegecreme
Phase A
10,00 Cetearyloctanoat
5,00 Polybuten
Phase B
0,10 Carbomer
Phase C
2,00 Ceteareth-6
2,00 Ceteareth-25
2,00 Glycerylstearat
2,00 Cetylalkohol
1 ,00 Dimethicon
1 ,00 Benzophenone-3
0,20 Bisabolol
6,00 Mineralöl
Phase D
8,00 Mischung 1 oder Mischung 2
3,00 Panthenol
3,00 Propylenglykol q.s. Konservierungsmittel
54,00 dest. Wasser
Phase E
0,10 Triethanolamin
Phase F
0,50 Tocopherylacetat
0,10 Tocopherol q.s. Parfümöl
Herstellung:
Phase A klar lösen. Phase B dazugeben und homogenisieren. Phase C addieren und schmelzen bei 80 °C. Phase D auf 80 0C erwärmen. Phase D zu Phase ABC geben und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 0C, Phase E und Phase F zugeben, nochmals homogenisieren. Beispiel S20: Erfrischungsgel
A
0,60 Carbomer
45,40 dest. Wasser
B
0,50 Bisabolol
0,50 Farnesol q.s. Parfümöl
5,00 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI
2,50 Mischung 1 oder Mischung 2
1 ,00 Tetrahydroxypropylethylendiamin
1 ,50 Menthol
43,00 Alkohol q.s. C. 1. 74 180, Direct Blue 86
Herstellung: Phase A quellen lassen. Phase B lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel S21 : Roll-on Antiperspirant
A
0,40 Hydroxyethylcellulose
50,00 dest. Wasser
B
25,00 Alkohol
0,10 Bisabolol
0,30 Farnesol
2,00 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI q.s. Parfümöl
C
5,00 Aluminumchlorhydrat
3,00 Propylenglykol
3,00 Dimethicon-Copolyol
3,00 Polyquaternium-16
6,00 Mischung 1 oder Mischung 2
2,20 dest. Wasser Herstellung:
Phase A quellen lassen. Phase B und C getrennt lösen. Phase A und B in Phase C einrühren.
Beispiel S22: Transparenter Deostift
5,00 Natriumstearat
0,50 Triclosan
3,00 Ceteareth-25
20,00 Glycerin
2,50 Mischung 1 oder Mischung 2 q.s. Parfümöl
60,00 Propylenglykol
0,20 Bisabolol
10,80 dest. Wasser
Herstellung:
Phase A zusammenwiegen, schmelzen und homogenisieren. Anschließend in die Form gießen.
Beispiel S23: Tagespflege-Aerosol
A
4,00 Ethylhexyl Methoxycinnamate
1 ,50 Octocrylen
9,00 Capryl/Caprin-Triglycerid
5,00 Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed OiI
1,50 Cyclomethicon
3,00 Hydrogenated Coco-Glycerides
1,00 PVP/Hexadecen-Copolymer
1 ,00 Ceteareth-6, Stearylalkohol
B
5,00 Zinkoxid
C
2,00 Ceteareth-25
1,20 Panthenol
0,20 Sodium Ascorbyl Phosphate
0,30 Imidazolidinyl-Harnstoff
0,10 Disodium EDTA 7,50 Mischung 1 oder Mischung 2
56,67 dest. Wasser
D
0,50 Tocopherylacetat
0,20 Bisabolol
0,33 Capryl/Caprin-Triglycerid, Retinol q.s. Parfümöl
Herstellung:
Phase A auf 80 0C erwärmen. Phase A klar lösen. Phase B einarbeiten und homogenisieren. Phase C zugeben, erhitzen auf 80 CC, aufschmelzen und homogenisieren. Unter Rühren auf ca. 40 0C abkühlen, Phase D hinzugeben und kurz homogenisieren. 90 % Wirkstofflösung: 10 % Propan/Butan mit 3,5 bar (20 0C) abfüllen.
Beispiel H24: Pumpmousse
A
2,00 Cocotrimoniummethosulfat q.s. Parfümöl
C
84,30 dest. Wasser
7,00 Polyquaternium-46 (10 %ige wässrige Lösung)
5,00 Mischung 1 oder Mischung 2
0,50 PEG-8
1 ,00 Panthenol q.s. Konservierungsmittel
0,20 PEG-25 PABA (ethoxilierte p-Aminobenzoesäure)
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A mischen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und klar lösen.
Beispiel H25: Aerosolschaum
15,00 Mischung 1 oder Mischung 2
5,00 PVP/VA-Copolymer (40 %ige wässrige Lösung)
0,50 Hydroxyethylcetyldimoniumphosphat 0,20 Ceteareth-25
0,40 Parfümöl PC 910.781/Cremophor
68,90 dest. Wasser q.s. Konservierungsmittel
10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20 0C)
Herstellung: Alles zusammen wiegen, rühren bis gelöst, dann abfüllen.
Beispiel H26: Farbstyling-Mousse
A
2,00 Cocotrimoniummethosulfat q.s. Parfümö!
B
23,50 Mischung 1 oder Mischung 2
0,50 Acrylatcopolymer (Luvimer®100 P, Fa. BASF)
0,10 Aminomethylpropanol
0,20 Ceteareth-25
0,20 Panthenol
0,20 Hydroxyethylcellulose
10,00 Alkohol
53,17 dest. Wasser
0,08 Cl. 12245, Basic Red 76
0,05 Cl. 42510, Basic Violet 14
C
10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20 0C)
Herstellung:
Alles zusammen wiegen, rühren bis gelöst, dann abfüllen. Nur für dunkelblondes und braunes Haar geeignet!
Beispiel H27: dunkelbraune Permanenthaarfarbe (Oxidationshaarfarbe)
A
46,90 dest. Wasser
0,20 Natriumsulfit
0,05 Dinatrium-EDTA
0,20 p-Phenylendiamin
0,30 Resorcinol
0,20 4-Amino-2-hydroxytoluol
0,10 m-Aminophenol
1,50 Oleylalkohol 4,50 Propylenglykol
2,30 Sodium C12-15 Pareth-15 Sulfonate
20,00 Ölsäure
B
5,00 Mischung 1 oder Mischung 2
13,70 Ammoniumhydroxid
6,00 i-Propanol q.s. Parfüm
Herstellung:
Phase A solubilisieren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen.
Beispiel H28: hellbraune Semi-Permanenthaarfarbe
10,00 Cocodiethanolamid
4,00 Natriumdodecylbenzylsulfonat, 50 %ig
5,00 Mischung 1 oder Mischung 2 6,00 C9-11 Pareth-3
2,50 Natriumlaurylsulfat
0,40 2-Nitro-p-phenylendiamin
0,20 HC Red No.3
0,20 HC Yellow No.2 71 ,70 dest. Wasser
Herstellung:
Die Komponenten nacheinander zugeben und mischen.
Beispiel H29: Festiger-Lösung
[%]
Mischung 1 oder Mischung 2 18,00
Ethanol 82,00 weiterer Zusatz: Silikon, Parfüm, Entschäumer ...

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von a) Copolymerisaten, erhältlich durch Copolymerisation von (A) mindestens einem ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäu- reanhydrid, abgeleitet von mindestens einer Dicarbonsäure mit 4 bis 8 C-Atomen,
(B) mindestens einem Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C3-C10-Alken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekulargewicht
Mn im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch Oligomerisierung von mindestens 3 Äquivalenten C3-C10-Alken erhältlich ist,
(C) optional mindestens einem α-Olefin mit bis zu 24, bevorzugt mit bis zu 16 C-Atomen,
(D) optional mindestens einem weiteren von (A)1 (B) und (C) verschiedenen ethylenisch ungesättigten Comonomer,
und gegebenenfalls Umsetzung mit (E) mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel Ia1 Ib1 Ic oder Id
Ia Ib
(R VrT crjh (κ ;3N L u J n
Ic Id
wobei A1 C2-C2o-Alkylen, gleich oder verschieden,
R1 CrC3o-Alkyl, linear oder verzweigt, Phenyl oder Wasserstoff, n eine ganze Zahl von 1 bis 200, gegebenenfalls anschließendem Kontaktieren mit Wasser,
gegebenenfalls in Kombination mit b) wenigstens einer Komponente b) ausgewählt aus b1) Oligomeren von verzweigtem oder unverzweigtem C3-C10- Alken, wobei mindestens ein Oligomer ein mittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 g/mol, bevorzugt bis zu 1200 g/mol aufweist oder durch Oligomerisierung von min- destens 3 Äquivalenten C3-C10-Alken erhältlich ist, b2) Isoalkangemischen, deren 1H-NMR-Spektrum im Bereich einer chemischen Verschiebung δ von 0,6 bis 1,0 ppm, bezogen auf Tetramethylsilan, ein Flächenintegral von 25 bis 70 %, bezogen auf die Gesamtintegralfläche, aufweisen b3) von b1) und b2) verschiedenen kosmetisch akzeptablen Ölen oder Fetten
in kosmetischen Zusammensetzungen, die nicht ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, Shampoos, Haarpflegemitteln und Lichtschutzmitteln mit einem Lichtschutzfaktor (LSF) von wenigstens 4.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei Oligomer (B) ein Oligomer von ver- zweigtem C4-C10-Olefin ist.
3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei Oligomer (B) Polyi- sobuten ist.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das mindestens eine ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäureanhydrid (A) Maleinsäureanhydrid ist.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das mindestens eine α-Olefin (C) ausgewählt ist aus Isobuten, Diisobuten und 1-Dodecen.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das mindestens eine weitere ethylenisch ungesättigte Comonomer (D) gewählt wird aus ethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten der all- gemeinen Formel Il
Carbonsäureamiden der Formel III,
nicht-cyclischen Amiden der allgemeinen Formel IV a oder cyclischen Amiden der allgemeinen Formel IV b
C1-C20-Alkyl-Vinylethern,
N-Vinyl-Derivaten von stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen, α,ß-ungesättigten Nitrilen, alkoxylierten ungesättigten Ethern der allgemeinen Formel V
R8O
Estern oder Amiden der allgemeinen Formel VI
ungesättigten Estern der allgemeinen Formel VII
vinylaromatischen Verbindungen der Formel VIII
Phosphat-, Phosphonat-, Sulfat- und Sulfonatgruppen-haltigen Comonome- ren, α-Olefinen mit 18 bis 40 C-Atomen, wobei in den allgemeinen Formeln die Variablen wie folgt definiert sind:
R2, R3 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, unverzweigten oder verzweigten C1-C5-AIRyI und COOR4,
R4 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff oder C1-C22-AIkYl, verzweigt oder unverzweigt, R5 Wasserstoff oder Methyl , x eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 6, y eine ganze Zahl, ausgewählt aus 0 oder 1 , a eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 6,
R6, R7 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, unverzweigten oder verzweigten CrC-io-Alkyl,
X Sauerstoff oder N-R4
R8 [A3-O]n-R4,
R9 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, unverzweigten oder verzweigten Ci-C10-Alkyl, R10,R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
R12 ausgewählt aus Methyl und Ethyl, k eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 2,
A2, A3 C2-C20-AlkyIen
A4 CrC2o-Alkylen oder eine Einfachbindung und die übrigen Variablen wie oben stehend definiert sind.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Copolymerisat (a) erhältlich ist durch Copolymerisation von
(A) im Bereich von 5 bis 60 Mol-% (A), (B) im Bereich von 1 bis 95 Mol-% (B),
(C) im Bereich von 0 bis 60, bevorzugt 10 bis 55 Mol-% (C),
(D) im Bereich von 0 bis 70 mol-%, jeweils bezogen auf Copolymerisat, wobei die Summe aus (A), (B), (C) und (D) 100 mol-% ergibt, und Umsetzung mit (E) im Bereich von 0 bis 50 mol-%, bezogen auf alle Carbo- xylgruppen des Copolymerisats.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Zusammenset- zungen weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere kein Oligomer b1), jeweils bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Gewichtsverhältnis Oligomer b1) zu Copolymerisat a) im Bereich von 0,1 :1 bis 100:1, bevor- zugt von 0,5:1 bis 10:1 beträgt.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei Oligomer (b1) Polyi- sobuten ist.
11. Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein Copolymerisat a), gegebenenfalls in Kombination mit wenigstens einer Komponente b) wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, wobei die kosmetische Zusammensetzung nicht ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasch-, Dusch- und Badepräparaten, Shampoos, Haarpflegemitteln und Lichtschutzmitteln mit einem Lichtschutzfaktor (LSF) von wenigstens 4.
12. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 11 , enthaltend - wenigstens 70 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls wenigstens ein anionisches und/oder amphoteres Polymer.
13. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 oder 12, wobei die kosmetische Zusammensetzunge ausgewählt ist aus der Gruppe be- stehend aus Selbstbräunungsprodukten, Gesichtspflegemitteln, Körperpflegemitteln, Deodorantien, After-Sun-Präparaten, Haarfärbemitteln, Haarverformungsmitteln, Haarfestigern und Mitteln für die dekorative Kosmetik.
14. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei die kosmetische Zusammensetzung ausgewählt ist aus Mitteln für die dekorative Kosmetik.
15. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei die kosmetische Zusammensetzung ausgewählt ist aus Gesichtspflegemitteln.
16. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei die kosmetische
Zusammensetzung ausgewählt ist Selbstbräunungsprodukten.
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