EP1846144A1 - Vorrichtung zur erzeugung einer grösstmöglichen phasengrenzfläche zur kontinuierlichen und hocheffizienten durchmischung unterschiedlicher fluide in gas-flüssigkeits-gemischen - Google Patents

Vorrichtung zur erzeugung einer grösstmöglichen phasengrenzfläche zur kontinuierlichen und hocheffizienten durchmischung unterschiedlicher fluide in gas-flüssigkeits-gemischen

Info

Publication number
EP1846144A1
EP1846144A1 EP06706394A EP06706394A EP1846144A1 EP 1846144 A1 EP1846144 A1 EP 1846144A1 EP 06706394 A EP06706394 A EP 06706394A EP 06706394 A EP06706394 A EP 06706394A EP 1846144 A1 EP1846144 A1 EP 1846144A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid
nozzle
tubes
gas
mixing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP06706394A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1846144B1 (de
Inventor
Heinz-Guenter Weissenberg
Dieter Ulrich
Helmut Rehrmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer Technology Services GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Technology Services GmbH filed Critical Bayer Technology Services GmbH
Publication of EP1846144A1 publication Critical patent/EP1846144A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1846144B1 publication Critical patent/EP1846144B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/20—Mixing gases with liquids
    • B01F23/23—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
    • B01F23/234—Surface aerating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/20—Jet mixers, i.e. mixers using high-speed fluid streams
    • B01F25/25—Mixing by jets impinging against collision plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F2215/00—Auxiliary or complementary information in relation with mixing
    • B01F2215/04—Technical information in relation with mixing
    • B01F2215/0413—Numerical information
    • B01F2215/0418—Geometrical information
    • B01F2215/0427—Numerical distance values, e.g. separation, position
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F2215/00—Auxiliary or complementary information in relation with mixing
    • B01F2215/04—Technical information in relation with mixing
    • B01F2215/0413—Numerical information
    • B01F2215/0418—Geometrical information
    • B01F2215/0431—Numerical size values, e.g. diameter of a hole or conduit, area, volume, length, width, or ratios thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F2215/00—Auxiliary or complementary information in relation with mixing
    • B01F2215/04—Technical information in relation with mixing
    • B01F2215/0413—Numerical information
    • B01F2215/0436—Operational information
    • B01F2215/0481—Numerical speed values
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
    • B01F35/90—Heating or cooling systems

Definitions

  • the invention relates to an apparatus of particularly simple and space-saving design for generating a maximum phase interface for the mass transfer in the continuous mixture of fluids in gas-liquid mixtures. At the same time a particularly high efficiency of the homogenization of the mixture is achieved with relatively low energy input and prevents foaming automatically.
  • a similar device is known from WO 2004/000447 A2 for gas saturation of a liquid under pressure and in combination with a device for releasing pressure for introducing the expanded liquid into a flotation cell, but without a device for automatically preventing foaming, whereby the application area to or limited foaming systems is known. Therefore, this device has hitherto been used only in combination of a gas (air or nitrogen) with a liquid (water or wastewater) in Druckentnapssflotation but never in the reaction, stirring or mixing technique or for mixing several gas or liquid phases Service.
  • Provision of a sufficiently large container volume for a suitable flow guidance Provision of a sufficiently large container volume for a suitable flow guidance.
  • the object of the invention is therefore to provide a structurally particularly simple, space-saving and particularly energy-saving device for the continuous mixing of fluids in gas-liquid mixtures, preferably foaming, in particular high-foaming, mixtures, which does not have the disadvantages of the systems of the prior art ,
  • the present invention therefore relates to a device for continuously mixing fluids
  • one or more nozzles for injecting liquid into the mixing container at the head of the mixing container
  • the introduction of the liquid which is to be mixed with the gas takes place at the top of the mixing container via one or more nozzles, preferably conventional plain-jet nozzles. These can be screwed into the lid of the mixing container.
  • the pressure loss at the nozzles should be less than 2 bar under operating conditions, preferably between 1 bar and 0.4 bar.
  • the nozzles generally have diameters of 2 to 50 mm, preferably at their narrowest flow cross-sections diameter greater than 4 mm, whereby a blockage by fine particles can be excluded.
  • the nozzles can be protected by upstream, backwash filter filters.
  • the flow of the added liquid can be previously divided into individual feed pipes.
  • the liquid flow through the individual nozzles can preferably be controlled separately for each nozzle by upstream or downstream shut-off valves, for. B. by a battery of shut-off valves. Thereby, the amount of liquid supplied to the mixing container can be adjusted according to need.
  • the injection of the liquid takes place at a speed of more than 3 m / s, preferably more than 6 m / s.
  • the choice of the speed of the injection depends on the conversion rate or the diffusion rate or the concentration gradient to the thermodynamic or physical-chemical equilibrium of the material system. In order to influence the equilibrium in the tubular reactor in order to produce a desired turnover or concentration gradient, it may be helpful to specify pressure and temperature accordingly.
  • the liquid jet of each nozzle first strikes the cone, which is arranged with the tip upwards in the gas space, with or without an axial through-bore.
  • the axes of the nozzle bore and cone are exactly the same.
  • the distance of the cone to the nozzle is 10-100 mm, preferably 20-50 mm.
  • the diameter of the axial bore through the cone is 0.5-5 mm, preferably 1-2 mm smaller than the diameter of the liquid jet or the nozzle.
  • the full beam can not pass through the conical bore.
  • the outer edge of the jet is peeled off annularly and fanned along the conical surface, after which it flows down in the form of a thin liquid film and continues the conical surface until it enters the liquid level at the container wall.
  • the sharp liquid jet prior to entering the liquid collected below, cuts the foam bubbles piling up over the phase interface so that undesirable foaming will automatically occur without further physical or chemical counteraction is prevented.
  • the jet flowing through the conical bore penetrates the gas cushion in the space between cones and the tubes located in the liquid space in the form of a free jet and then enters the tube arranged below.
  • the distance between each of the tubes and the associated nozzle is in the range of 100-400 mm, preferably in the range of 150-250 mm.
  • the liquid is swirled and a short time later emerges from the top of the pipe again.
  • the respectively assigned pipe is always filled with liquid. Due to the free jet of the liquid through the gas cushion, gas molecules are entrained and introduced into the interior of the tube in the form of gas bubbles. wear. Due to the high shear forces and turbulence in the tube, there is an intensive contact of gas and liquid as a result of which a concentration balance or a material flow can occur. Ascending gas bubbles are divided by the liquid flowing from above into the pipe and conveyed downwards again.
  • the residence time of the liquid in the tubes depends on the one hand on the speed of the injection and on the other hand on the ratio of the diameter of the tubes to the diameter of the associated nozzle at the liquid outlet of the nozzle. In this case, the larger the ratio of the diameter of the tubes to the diameter of the associated nozzles, the greater the residence time. As the velocity of the injection increases, the residence time decreases while the ratio of the diameter of the tubes to the diameter of the associated nozzle remains the same.
  • the ratio of the diameter of the tube to the diameter of the associated nozzle at 3 to 8, preferably 3 to 5, more preferably it is 4.
  • the residence time of the liquid in the tubes is erfmdungsgraf smaller than 10 s, preferably less than 5 s, more preferably less than 2.5 s.
  • Preferred, particularly preferred or very particularly preferred are embodiments which make use of the parameters, compounds, definitions and explanations mentioned under preferred, particularly preferred or very particularly preferred.
  • the liquid flows out of the tubes and accumulates or accumulates in the lower part of the container, where it can escape through the liquid outlet below the tubes at the bottom of the container.
  • the liquid outlet at the bottom of the mixing container is dimensioned so that the outflow velocity of the liquid from the mixing container in the range between 50 and 150 m / h, preferably in the range of 70 and 90 m / h.
  • the liquid stored in the container has the function of a bubble filter. Larger bubbles (d> 100 microns) can not get into the liquid outlet, as they rise faster than the liquid moves down.
  • the control of the level in the mixing tank is done by regulating the gas supply.
  • the level of the liquid in the tank can be controlled by a level gauge.
  • a float in the pipeline indicates the level.
  • the float is magnetically detectable and activates a minimum and maximum circuit. In the min case, the supply of gas is automatically stopped. In the max case, the supply of gas is opened.
  • the maximum pressure in the tank can be adjusted by a pressure reducing valve in the gas supply line.
  • the level meter in combination with the min. And max. Circuit not only regulate the level of the mixing tank with the liquid, but also ensure sufficient supply of the mixing tank with gas.
  • the liquid is automatically fed in this way as much gas as is consumed by the mass transfer.
  • An advantage of the devices according to the invention for the continuous mixing of fluids is that even before the nozzle metered additives in the form of liquids in the range of aqueous viscosities can be mixed in easily.
  • the devices according to the invention for the continuous mixing of fluids work very energy-efficiently, because the pump pressure generated is converted by the combination of nozzles and mixer geometry into virtually pure flow energy and thus in a mixture-promoting manner.
  • no additional drive unit for ' generating a rotational movement is used, wherein energy is dissipated in frictional heat.
  • the device is constructed of very simple components ⁇ and can thus be manufactured extremely inexpensively.
  • An advantage of the devices according to the invention for the continuous mixing of fluids is also that by the connection and disconnection of individual nozzle elements, the liquid flow rate and thus the gas input can be flexibly controlled.
  • the device according to the invention is suitable, for example, for carrying out mixing or dissolution processes of fluid components as multiphase mixtures with more than one liquid and / or gaseous phase, oxidation reactions with gaseous oxidation mittein as well as other chemical or physical reactions, whereby it is to be ensured that
  • reaction rate is so great that the residence time in the small volume of the mixing container at the high flow velocities due to the method is still sufficient and
  • the viscosity of the fluids is small enough to produce the required turbulence.
  • Fig. 1 shows an exemplary structure of a mixing container 1 with internals.
  • the introduction is flow-controlled at the head of the mixing container via one or more conventional smooth-jet nozzles 3, which are screwed into the container lid 2.
  • the flow of the supplied liquid is previously divided into individual feed pipes 4.
  • the liquid first passes through the gas cushion 5 in the form of a free jet and then impinges on the cone 6. While a portion of the liquid flows along the shell of the cone 6 and this continues downward, the remaining beam flows through the conical bore and enters the underlying tube 7 a. There, the liquid is vortexed and mixed with gas bubbles and emerges a short time later up again.
  • the water flows out of the tubes 7 and accumulates or accumulates in the lower region 8 of the container 1.
  • the liquid exits through the liquid outlet 9 at the bottom of the container 1.
  • FIG. 2 shows a nozzle unit 3 with the firmly connected cone 6 in a detailed view.
  • a container made of plastic was integrated as shown in FIG. 3 in a pilot plant .
  • It was a 1500 mm long, vertical standing, 190 mm inside diameter tubular reactor.
  • the reactor was suspended concentrically with a 500 mm long, bottom-terminated tube attached to four steel bars, the distance between the top of the tube and the lid being 150 mm.
  • Example 2 An experiment similar to Example 1 was carried out, whereby a specific energy input of 0.019 kWh / m 3 was determined. Comparative figures for a conventional injector are 0.075 kWh / m 3 .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Accessories For Mixers (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

Vorrichtung zur Erzeugung einer größtmöglichen Phasengrenzfläche zur kontinuierlichen und hocheffizienten Durchmischung unterschiedlicher Fluide in Gas-Flüssigkeits-Gemischen
Die Erfindung betrifft eine apparatetechnisch besonders einfache und platzsparende Konstruktion zur Erzeugung einer größtmöglichen Phasengrenzfläche für den Stoffübergang bei der konti- nuierlichen Mischung von Fluiden in Gas-Flüssigkeits-Gemischen. Gleichzeitig wird eine besonders hohe Effizienz der Homogenisierung des Gemisches bei relativ besonders geringem Energieeintrag erreicht und eine Schaumbildung automatisch verhindert.
Eine ähnliche Vorrichtung ist aus WO 2004/000447 A2 zur Gasaufsättigung einer Flüssigkeit unter Druck sowie in Kombination mit einer Vorrichtung zur Druckentspannung zum Einbringen der entspannten Flüssigkeit in eine Flotationszelle, jedoch ohne eine Vorrichtung zur automatischen Verhinderung von Schaumbildung, wodurch der- Einsatzbereich auf nicht oder nur wenig schäumende Systeme begrenzt ist, bekannt. Diese Vorrichtung ist daher bisher nur in Kombination von einem Gas (Luft oder Stickstoff) mit einer Flüssigkeit (Wasser bzw. Abwasser) bei der Druckentspannungsflotation aber noch nie in der Reaktions-, Rühr- oder Mischtechnik oder zur Mischung mehrerer Gas- bzw. Flüssigphasen eingesetzt worden.
Die derzeit gebräuchlichste Art Fluide zu mischen, durch Rühren in einem Behälter, ist mit folgenden Nachteilen verbunden:
Aufwendige Rührerkonstruktionen und Auswahl der für den Anwendungsfall jeweils geeigneten Form des Rührers.
- Einbau von Stromstörern in den Behälter zur Erzeugung von Turbulenzen.
Ausbildung von Bereichen unterschiedlicher Strömungsintensität im Behälter.
Bereitstellung eines ausreichend großen Behältervolumens für eine geeignete Strömungsführung.
Energiezufuhr zum Antrieb und relativ hoher Energieeintrag in den Behälter.
- Mechanischer Antrieb des Rührers, verbunden mit einer Dichtungsanforderung an der
Durchführung der Welle in den Behälter und ggf. einzuhaltenden Ex-Richtlinien für el. Antriebe nach DIN EN 50014 ff sowie 1127-1, 13237-1.
Zugabe von chemischen Entschäumern oder Schaumverhütern bei Schaum- büdungsneigung. Ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt sind herkömmliche Injektionsmischer, diese neigen beim Einsatz in vergleichbaren Systemen jedoch stark zum Überschäumen, wodurch sie in bestimmten Bereichen, z. B. der Abwassertechnik, bisher kaum Anwendung finden.
Aufgabe der Erfindung ist es daher eine konstruktiv besonders einfache, platzsparende und besonders energiesparende Vorrichtung zur kontinuierlichen Mischung von Fluiden in Gas- Flüssigkeits-Gemischen, bevorzugt für schäumende, insbesondere stark schäumende, Gemische bereitzustellen, die die Nachteile der Systeme des Standes der Technik nicht aufweist.
Es wurde nun • überraschenderweise gefunden dass eine solche Vorrichtung sehr einfach zu verwirklichen ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Vorrichtungen zur kontinuierlichen Mischung von Fluiden enthaltend
einen Mischbehälter entsprechend den gestellten Druckanforderungen und ggf. mit Heizungs- oder Kühlungsmöglichkeit,
eine oder mehrere Düsen zur Eindüsung von Flüssigkeit in den Mischbehälter am Kopf des Mischbehälters,
je einen Kegel mit oder ohne axialer Bohrung unmittelbar unter jeder Düse und in definiertem Abstand fest mit dieser verbunden,
. je ein oben offenes und unten, bis auf eine Bohrung im Boden, verschlossenes Rohr, das unterhalb jeder Düse im Mischbehälter angeordnet ist,
- einen Flüssigkeitsaustritt unterhalb der Rohre am Boden des Mischbehälters.
Die Einleitung der Flüssigkeit, die mit dem Gas gemischt werden soll, erfolgt am Kopf des Mischbehälters über eine oder mehrere Düsen, bevorzugt konventionelle Glattstrahldüsen. Diese können in den Deckel des Mischbehälters eingeschraubt sein. Der Druckverlust an den Düsen sollte unter Betriebsbedingungen kleiner als 2 bar sein, bevorzugt zwischen 1 bar und 0,4 bar liegen.
Die Düsen haben generell Durchmesser von 2 bis 50 mm, bevorzugt an ihren engsten Strömungsquerschnitten Durchmesser größer als 4 mm, wodurch eine Verstopfung durch feine Partikeln ausgeschlossen werden kann. Zusätzlich können die Düsen durch vorgeschaltete, rückspülbare Siebfilter geschützt werden. Der Strom der zugeflihrten Flüssigkeit, kann zuvor auf einzelne Zulaufrohre aufgeteilt werden. Der Flüssigkeits-Durchfluss durch die einzelnen Düsen kann vorzugsweise jeweils separat für jede Düse durch vor oder nachgeschaltete Absperrorgane geregelt werden z. B. durch eine Batterie von Absperrhähnen. Dadurch kann die dem Mischbehälter zugeführte Flüssigkeitsmenge entsprechend dem Bedarf eingestellt werden.
Die Eindüsung der Flüssigkeit erfolgt mit einer Geschwindigkeit von mehr als 3 m/s, bevorzugt mehr als 6 m/s. Die Wahl der Geschwindigkeit der Eindüsung hängt von der Umsatzrate bzw. der Diffusionsgeschwindigkeit bzw. dem Konzentrationsgefälle zum thermodynamischen bzw. physikalisch-chemischen Gleichgewicht des Stoffsystems ab. Um das Gleichgewicht im Rohr- reaktor zur Erzeugung eines gewünschten Umsatz- oder Konzentrationsgefälles zu beeinflussen, kann es hilfreich sein, Druck und Temperatur entsprechend vorzugeben.
Im Mischbehälter trifft der Flüssigkeitsstrahl jeder Düse zunächst auf den darunter im Gasraum mit der Spitze nach oben angeordneten Kegel mit oder ohne axiale Durchgangsbohrung. Die Achsen von Düsenbohrung und Kegel stimmen genau überein. Der Abstand des Kegels zur Düse beträgt 10-100 mm, bevorzugt 20-50 mm. Der Durchmesser der axialen Bohrung durch den Kegel ist 0,5-5 mm, bevorzugt 1-2 mm kleiner als der Durchmesser des Flüssigkeitssträhls bzw. der Düse.
Dadurch kann nicht der volle Strahl durch die Kegelbohrung treten. Der äußere Rand des Strahls wird ringförmig abgeschält und am Kegelmantel entlang aufgefächert, wonach er in Form eines dünnen Flüssigkeitsfilms nach unten strömt und den Kegelmantel fortsetzt, bis er an der Behälter- wand in den Flüssigkeitsspiegel eintritt.
Bei schäumenden Gemischen, die bevorzugt im Fokus der erfindungsgemäßen Vorrichtungen zur kontinuierlichen Mischung von Fluiden stehen, zerschneidet der scharfe Flüssigkeitsfϊlm vor dem Eintritt in die unten gesammelte Flüssigkeit die sich über der Phasengrenzfläche auftürmenden Schaumblasen, so dass eine unerwünschte Schaumbildung ohne weiteres physikalisches oder chemisches Entgegenwirken automatisch verhindert wird.
Der durch die Kegelbohrung strömende Strahl durchsetzt das Gaspolster im Zwischenraum zwischen Kegeln und den im Flüssigkeitsraum befindlichen Rohren in Form eines Freistrahles und tritt dann in das darunter angeordnete Rohr ein. Der Abstand zwischen jedem der Rohre und der zugeordneten Düse liegt im Bereich von 100-400 mm, bevorzugt im Bereich von 150-250 mm.
In den Rohren wird die Flüssigkeit verwirbelt und tritt kurze Zeit später oben aus dem Rohr wieder aus. Durch die aus jeder Düse kontinuierlich zuströmende Flüssigkeit ist das jeweils zugeordnete Rohr stets mit Flüssigkeit gefüllt. Durch den Freistrahl der Flüssigkeit durch das Gaspolster werden Gasmoleküle mitgerissen und in Form von Gasblasen in das Innere des Rohres einge- tragen. Durch die hohen Scherkräfte und Turbulenzen im Rohr kommt es zu einem intensiven Kontakt von Gas und Flüssigkeit infolge dessen sich ein Konzentrationsausgleich bzw. ein Stoffstrom einstellen kann. Aufsteigende Gasblasen werden durch die von oben in das Rohr nachströmende Flüssigkeit zerteilt und wieder nach unten befördert.
Die Verweilzeit der Flüssigkeit in den Rohren ist einerseits abhängig von der Geschwindigkeit der Eindüsung und andererseits vom Verhältnis des Durchmessers der Rohre zum Durchmesser der zugeordneten Düse am Flüssigkeitsaustritt der Düse. Dabei gilt, -je größer das Verhältnis des Durchmessers der Rohre zum Durchmesser der zugeordneten Düsen, desto größer ist die Verweilzeit. Mit zunehmender Geschwindigkeit der Eindüsung sinkt die Verweilzeit bei gleich- bleibendem Verhältnis des Durchmessers der Rohre zum Durchmesser der zugeordneten Düse. Bevorzugt liegt das Verhältnis des Durchmessers des Rohres zum Durchmesser der zugeordneten Düse bei 3 bis 8, bevorzugt 3 bis 5, besonders bevorzugt beträgt es 4. Bei Verwendung einer Düse von 10 mm Durchmesser am Flüssigkeitsaustritt wird also vorteilhaft ein Rohr mit 40 mm Durchmesser eingesetzt.
Die Verweilzeit der Flüssigkeit in den Rohren ist dabei erfmdungsgemäß kleiner 10 s, bevorzugt kleiner 5 s, besonders bevorzugt kleiner 2,5 s.
Bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt sind Ausführungsformen, welche von den unter bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt genannten Parametern, Verbindungen, Definitionen und Erläuterungen Gebrauch machen.
Die in der Beschreibung aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Definitionen, Parameter, Verbindungen und Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden.
Die Flüssigkeit fließt aus den Rohren über und sammelt bzw. staut sich im unteren Bereich des Behälters, wo sie durch den Flüssigkeitsaustritt unterhalb der Rohre am Behälterboden austreten kann. Der Flüssigkeitsaustritt am Boden des Mischbehälters ist so dimensioniert, dass die Abströmgeschwindigkeit der Flüssigkeit aus dem Mischbehälter im Bereich zwischen 50 und 150 m/h, bevorzugt im Bereich von 70 und 90 m/h liegt.
Die im Behälter angestaute Flüssigkeit hat die Funktion eines Blasenfilters. Größere Blasen (d >100 μm) können nicht mit in den Flüssigkeitsaustritt gelangen, da sie schneller aufsteigen als die Flüssigkeit sich nach unten bewegt. Die Regelung des Füllstandes im Mischbehälter erfolgt durch die Regelung der Gaszufuhr. Der Füllstand der Flüssigkeit im Behälter kann über einen Füllstandsmesser geregelt werden. Vorzugsweise wird hierzu eine senkrechte Rohrleitung außerhalb des. Mischbehälters kommunizierend mit dem Behälterinneren angeschlossen. Ein Schwimmer in der Rohrleitung kennzeichnet den Füllstand. Bevorzugt ist der Schwimmer magnetisch detektierbar und aktiviert eine Min- und Max-Schaltung. Im Min-Fall wird die Zufuhr von Gas automatisch gestoppt. Im Max-Fall wird die Zufuhr von Gas geöffnet. Der maximale Druck im Behälter lässt sich durch ein Druckminderventil in der Gaszuleitung einstellen.
Durch den Füllstandsmesser in Kombination mit der Min- und Max- Schaltung wird nicht nur der Füllstand des Mischbehälters mit der Flüssigkeit geregelt, sondern auch die ausreichende Versor- gung des Mischbehälters mit Gas sichergestellt. Der Flüssigkeit wird auf diese Weise automatisch so viel Gas zugeführt wie durch den Stofftransport verbraucht wird.
Vorteilhaft an den erfindungsgemäßen Vorrichtungen zur kontinuierlichen Mischung von Fluiden ist, dass sich auch vor der Düse zudosierte Zusatzstoffe in Form von Flüssigkeiten im Bereich von wässrigen Viskositäten problemlos einmischen lassen.
Der Stoffübergang bzw. die Lösung von Gasen erfolgt in der erfindungsgemäßen Vorrichtungen zur kontinuierlichen Mischung Von Fluiden mit besonders hoher Raum-Zeit-Ausbeute, weil mit kurzen Verweilzeiten in den Rohren (kleiner 10 Sekunden) z. B. für ein Wasser-Luft-Gemisch eine über 90 %-ige relative Sättigung erreicht werden kann.
Die erfindungsgemäßen Vorrichtungen zur kontinuierlichen Mischung von Fluiden arbeiten sehr energieeffizient, weil der erzeugte Pumpendruck, durch die Kombination von Düsen und Mischergeometrie in nahezu reine Strömungsenergie und damit in mischungsfördernder Weise umgesetzt Wird. Im Gegensatz zur herkömmlichen Rührbehältertechnik wird kein zusätzliches Antriebsaggregat zur' Erzeugung einer Rotationsbewegung eingesetzt, wobei Energie in Reibungswärme dissipiert wird. Darüber hinaus ist die Vorrichtung aus sehr einfachen Bauteilen aufgebaut~und kann damit äußerst kostengünstig gefertigt werden.
Vorteilhaft an der erfindungsgemäßen Vorrichtungen zur kontinuierlichen Mischung von Fluiden ist auch, dass durch die Zu- und Abschaltung einzelner Düsenelemente, der Flüssigkeitsdurchsatz und damit der Gaseintrag flexibel geregelt werden kann.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung eignet sich beispielsweise zur Durchführung von Mischungs- oder Lösungsvorgängen von fluiden Komponenten auch als Mehrphasengemische mit mehr als einer flüssigen und/oder gasförmigen Phase, Oxidationsreaktionen mit gasförmigen Oxidations- mittein sowie anderen chemischen oder physikalischen Reaktionen, wobei darauf zu achten ist, dass
1. die Reaktionsgeschwindigkeit so groß ist, dass die Verweilzeit im kleinen Volumen des Mischbehälters bei den verfahrensbedingt hohen Strömungsgeschwindigkeiten noch ausreicht und
2. die Viskosität der Fluide klein genug ist, um die erforderlichen Turbulenzen zu erzeugen.
3. ein ggf. exothermer Reaktionsverlauf beherrschbar bleibt, indem der Wärmestrom z. B. konvektiv mit dem Flüssigkeitsstrom abgeführt wird, da sonst zur Wärmeübertragung nur die zum Volumenstrom verhältnismäßig kleine Behälterwand zur Verfügung steht.
Bevorzugt eignet Sie sich für physikalische Reaktionen, insbesondere z.B. Lösung von Gasen in Flüssigkeit, chemische Reaktionen, insbesondere z.B. Hydrierung, Oxidationen, sowie hinreichend schnelle Phasengrenzflächenreaktionen.
Figuren und Beispiele
Die Figuren zeigen
Fig. 1 Mischbehälter mit Einbauten
Fig. 2 Glattstrahldüse mit Kegel
Fig. 3 Anlagenfließbild
Fig. 4 Fotoreihe zur Schaumbekämpfung
Fig. 1 zeigt einen beispielhaften Aufbau eines Mischbehälters 1 mit Einbauten. Dabei erfolgt die Einleitung durchflussgeregelt am Kopf des Mischbehälters über eine oder mehrere konventionelle Glattstrahldüsen 3, welche in den Behälterdeckel 2 eingeschraubt sind. Der Strom der zugeführten Flüssigkeit wird zuvor auf einzelne Zulaufrohre 4 aufgeteilt. Im Mischbehälter 1 durchsetzt die Flüssigkeit zunächst das Gaspolster 5 in Form eines Freistrahles und trifft dann auf den Kegel 6. Während ein Teil der Flüssigkeit am Mantel des Kegels 6 entlang strömt und diesen nach unten fortsetzt, strömt der restliche Strahl durch die Kegelbohrung und tritt in das darunter liegende Rohr 7 ein. Dort wird die Flüssigkeit verwirbelt und mit Gasblasen gemischt und tritt kurze Zeit später oben wieder aus. Das Wasser fließt aus den Rohren 7 über und sammelt bzw. staut sich im unteren Bereich 8 des Behälters 1. Die Flüssigkeit tritt durch den Flüssigkeitsaustritt 9 am Boden des Behälters 1 aus.
Fig. 2 zeigt eine Düseήeinheit 3 mit dem fest verbundenen Kegel 6 in einer Detailansicht.
Beispiel 1
In einem Versuch zur Sulfit-Oxidation wurde ein aus Kunststoff gefertigter Behälter entsprechend der Fig. 3 in eine Pilotanlage integriert.. Es handelte sich um einen 1500 mm langen, senkfecht stehenden, 190 mm innen durchmessenden Rohrreaktor. Im Reaktor wurde konzentrisch ein an vier Stahlstangen befestigtes, 500 mm langes, unten abgeschlossenes Rohr eingehängt, wobei der Abstand zwischen der Oberkante des Rohres und dem Deckel 150 mm betrug.
Dazwischen war ein Kegel mit einer axialen Bohrung angeordnet. Die in den Behälter als Freistrahl eintretende Flüssigkeit traf so zunächst auf den Kegel, wo sie sich in einen Kegelstrahl und einen Freistrahl aufteilte. Dabei wurde der Freistrahl über eine Glattstrahldüse erzeugt. Der Strömungsquerschnitt am Austritt der Düse war kreisförmig und 8 mm im Durchmesser. Der Durchmesser der Kegelbohrung betrug 7 mm. Während der um den Kegelstrahl verringerte Freistrahl in das darunter angeordnete Rohr traf, trifft der Kegelstrahl nahe der Behälterwand direkt auf das Flüssigkeitsreservoir im unteren Teil des Behälters. Der Füllstand im Behälter wurde auf 150 mm unterhalb der Oberkante des Rohres geregelt.
Am Kopf des Behälters war eine Sauerstoffzuführung angeschlossen, wobei der Druck aus der Standleitung mittels eines herkömmlichen Druckminderventils auf 1 barÜ abgesenkt wurde. Daneben war zwischen Druckminderventil und Reaktor noch ein Magnetventil geschaltet, welches bei Erreichen des Max-Füllstandes öffnete und bei Min-Füllstand schloss. Der Druck im Behälter lag dadurch nahezu konstant bei 1 barÜ.
Beispiel 2
Es wurde ein Versuch ähnlich Beispiel 1 durchgeführt, wobei ein spezifischer Energieeintrag von 0,019 kWh/m3 ermittelt wurde. Vergleichszahlen für einen herkömmlichen Injektor liegen bei 0,075 kWh/m3.
Beispiel 3
Es wurde ein Versuch entsprechend Beispiel 1 aber mit einem Luft-Wasser-Gemisch durchgeführt, wobei ein Konzentrationsausgleich bis zu 95 % bez. auf das Lösungsgleichgewicht erzielt werden konnte. Dabei wurde durch variieren verschiedener Düsen-Kegel-Kombinationen außerdem gezeigt, dass nur durch Verwendung des Kegels eine Schaumbildung sicher zu beherrschen ist (siehe auch Fotoreihe in Fig. 4).

Claims

Patentansprüche
1. Vorrichtungen zur kontinuierlichen Mischung von Fluiden enthaltend
einen Mischbehälter entsprechend den gestellten Druckanforderungen und ggf. mit Heizungs- oder Kühlungsmöglichkeit,
- eine oder mehrere Düsen zur Eindüsung von Flüssigkeit in den Mischbehälter am
Kopf des Mischbehälters,
je einen Kegel mit oder ohne axiale Bohrung unmittelbar unter jeder Düse und in definiertem Abstand fest mit dieser verbunden,
oben offene und unten, bis auf eine Bohrung im Boden, verschlossene Rohre, die unterhalb jeder Düse im Mischbehälter angeordnet sind, wobei jedem Rohr eine
Düse zugeordnet ist,
einen Flüssigkeitsaustritt unterhalb der Rohre am Boden des Mischbehälters.
2. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Düsen Glattstrahldüsen sind.
3. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Druckverlust an den Düsen unter Betriebsbedingungen kleiner als 1 bar ist.
4. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Düsen Durchmesser von 2 bis 50 mm haben.
5. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Ein- düsung der Flüssigkeit mit einer Geschwindigkeit von mehr als 3 m/s erfolgt.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis des Durchmessers des Rohres zum Durchmesser der zugeordneten Düse im Bereich von 3 bis 8 liegt.
7. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Abstand zwischen j edem der Rohre und der zugeordneten Düse im Bereich von 100-400 mm liegt.
8. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verweilzeit der Flüssigkeit in den Rohren kleiner 10 s beträgt.
9. Verwendung der Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 für physikalische Reaktionen, chemische Reaktionen, sowie für Phasengrenzflächenreaktionen.
EP06706394A 2005-01-26 2006-01-25 Vorrichtung zur erzeugung einer grösstmöglichen phasengrenzfläche zur kontinuierlichen und hocheffizienten durchmischung unterschiedlicher fluide in gas-flüssigkeits-gemischen Expired - Lifetime EP1846144B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005003626A DE102005003626A1 (de) 2005-01-26 2005-01-26 Vorrichtung zur Erzeugung einer größtmöglichen Phasengrenzfläche zur konti-nuierlichen und hocheffizienten Durchmischung unterschiedlicher Fluide in Gas-Flüssigkeits-Gemischen
PCT/EP2006/000625 WO2006079510A1 (de) 2005-01-26 2006-01-25 VORRICHTUNG ZUR ERZEUGUNG EINER GRÖßTMÖGLICHEN PHASENGRENZFLÄCHE ZUR KONTINUIERLICHEN UND HOCHEFFIZIENTEN DURCHMISCHUNG UNTERSCHIEDLICHER FLUIDE IN GAS-FLÜSSIGKEITS-GEMISCHEN

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1846144A1 true EP1846144A1 (de) 2007-10-24
EP1846144B1 EP1846144B1 (de) 2008-05-28

Family

ID=36263950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06706394A Expired - Lifetime EP1846144B1 (de) 2005-01-26 2006-01-25 Vorrichtung zur erzeugung einer grösstmöglichen phasengrenzfläche zur kontinuierlichen und hocheffizienten durchmischung unterschiedlicher fluide in gas-flüssigkeits-gemischen

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1846144B1 (de)
AT (1) ATE396781T1 (de)
DE (2) DE102005003626A1 (de)
ES (1) ES2306423T3 (de)
WO (1) WO2006079510A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20111248A1 (it) * 2011-07-05 2013-01-06 Air Liquide Italia S P A Metodo ed impianto per solubilizzare gas in liquidi
JP5878343B2 (ja) * 2011-11-25 2016-03-08 株式会社ガスター 加圧容器

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB365513A (en) * 1930-09-11 1932-01-11 William Vincent Boby Apparatus for mixing two or more fluids
FR1285644A (fr) * 1960-04-07 1962-02-23 Ingeniors N Fliesberg Aktiebol Procédé et dispositif pour dissoudre des gaz dans des liquides
DE1475183A1 (de) * 1966-07-18 1969-02-20 Freiberg Bergakademie Vorrichtung zur Zerstaeubung von Fluessigkeiten
JPS5316963A (en) * 1976-07-22 1978-02-16 Kurita Water Ind Ltd Air bubble generating device
DE2634496C2 (de) * 1976-07-31 1985-10-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Injektor zur Begasung einer Flüssigkeit
DE3027035A1 (de) * 1980-07-17 1982-02-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Vorrichtung zum begasen von fluessigkeiten oder suspensionen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2006079510A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005003626A1 (de) 2006-07-27
DE502006000847D1 (de) 2008-07-10
WO2006079510A1 (de) 2006-08-03
ATE396781T1 (de) 2008-06-15
ES2306423T3 (es) 2008-11-01
EP1846144B1 (de) 2008-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1998878B1 (de) Imprägnierer
DE2634496C2 (de) Injektor zur Begasung einer Flüssigkeit
EP2188045B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur portionsweisen Anreicherung und Ausgabe von Trinkwasser mit einem Gas
DE2722921C3 (de) Zuchten von tierischen und humanen Gewebezellen und Vorrichtung dafür
Marín et al. Generation of micron-sized drops and bubbles through viscous coflows
EP0152618B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln von Wasser
EP0044498B1 (de) Vorrichtung zum Begasen von Flüssigkeiten oder Suspensionen
EP1846144B1 (de) Vorrichtung zur erzeugung einer grösstmöglichen phasengrenzfläche zur kontinuierlichen und hocheffizienten durchmischung unterschiedlicher fluide in gas-flüssigkeits-gemischen
EP0034739A2 (de) Verfahren zur Beeinflussung der Schaumbildung bei chemischen oder biochemischen Gas-Flüssigkeits-Reaktionen in Begasungsreaktoren und Begasungsreaktor zur Durchführung des Verfahrens
EP2578319A1 (de) Brausekopf
DE10250406B4 (de) Reaktionsvorrichtung und Mischsystem
DE1667242A1 (de) Vorrichtung zur Kontaktierung von Gas und Fluessigkeit
AT512217B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Imprägnieren von Wasser mit Gas
EP2244594B1 (de) Vorrichtung zum begasen von flüssigkeiten
DE4237350C2 (de) Verfahren zum Stoffübertragen sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE2361298C2 (de) Anlage zur Begasung von Flüssigkeiten, insbesondere von Fermentationsflüssigkeiten
DE3818991C1 (en) Process and apparatus for mixing two fluids
RU2732142C1 (ru) Микродиспергатор с периодической структурой с переменным шагом для генерирования капель
DE19526404A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Zerteilung eines Mediums
DE102023135644A1 (de) Vorrichtung und Verfahren zur Karbonisierung von Flüssigkeiten
DE202022102446U1 (de) Mikrogrenzflächenverstärktes Reaktionssystem
DE1816738C3 (de) Karbonisiervorrichtung
EP0022138A1 (de) Schlaufenreaktor zum Begasen von Flüssigkeiten
DE68901664T2 (de) Verfahren und vorrichtung zur bildung von kleinen blasen in einer fluessigkeit.
EP1884279B1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Eintragen eines Gases mit Ultraschallgeschwindigkeit in eine Flüssigkeit, sowie Verwendung des Verfahrens

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20070827

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 502006000847

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20080710

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2306423

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080928

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080828

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081028

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080828

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Payment date: 20090115

Year of fee payment: 4

26N No opposition filed

Effective date: 20090303

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080829

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20081129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080528

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: SD

Effective date: 20121228

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Effective date: 20130109

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH

Effective date: 20130319

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 502006000847

Country of ref document: DE

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, DE

Free format text: FORMER OWNER: BAYER TECHNOLOGY SERVICES GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE

Effective date: 20130226

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 502006000847

Country of ref document: DE

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: BAYER TECHNOLOGY SERVICES GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE

Effective date: 20130226

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: BAYER TECHNOLOGY SERVICES GMBH, DE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

Free format text: REGISTERED BETWEEN 20140206 AND 20140212

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: PC

Ref document number: 396781

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Effective date: 20140409

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 11

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 502006000847

Country of ref document: DE

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, DE

Free format text: FORMER OWNER: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, 40789 MONHEIM, DE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PUE

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, DE

Free format text: FORMER OWNER: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: PD

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT; DE

Free format text: DETAILS ASSIGNMENT: VERANDERING VAN EIGENAAR(S), OVERDRACHT; FORMER OWNER NAME: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH

Effective date: 20160819

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT

Effective date: 20161028

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: PC

Ref document number: 396781

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, DE

Effective date: 20161006

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, DE

Effective date: 20161123

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 12

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

Free format text: REGISTERED BETWEEN 20161229 AND 20170104

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20191230

Year of fee payment: 15

Ref country code: BE

Payment date: 20191227

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20191227

Year of fee payment: 15

Ref country code: DE

Payment date: 20200114

Year of fee payment: 15

Ref country code: GB

Payment date: 20200115

Year of fee payment: 15

Ref country code: IT

Payment date: 20200114

Year of fee payment: 15

Ref country code: NL

Payment date: 20200130

Year of fee payment: 15

Ref country code: ES

Payment date: 20200203

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20200116

Year of fee payment: 15

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502006000847

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20210201

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 396781

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20210125

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20210125

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20210131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210125

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210131

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210131

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210125

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210803

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210131

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20220427

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210125

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210126

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20210131