EP1793677A2 - Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates - Google Patents

Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates

Info

Publication number
EP1793677A2
EP1793677A2 EP05743373A EP05743373A EP1793677A2 EP 1793677 A2 EP1793677 A2 EP 1793677A2 EP 05743373 A EP05743373 A EP 05743373A EP 05743373 A EP05743373 A EP 05743373A EP 1793677 A2 EP1793677 A2 EP 1793677A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
iii
compounds
mixtures
formula
inhibitors
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05743373A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jordi Tormo I Blasco
Thomas Grote
Maria Scherer
Reinhard Stierl
Siegfried Strathmann
Ulrich Schöfl
Wilhelm Rademacher
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1793677A2 publication Critical patent/EP1793677A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • the present invention relates to fungicidal mixtures containing as active components
  • R 2 is hydrogen or one of the groups mentioned for R 1 ;
  • R 1 and R 2 can also together form a straight-chain or branched C 3 -C 8 alkylene chain;
  • L fluorine, chlorine or bromine; m 2 or 3;
  • the invention also relates to a process for combating harmful fungi with mixtures of compounds of the formula I and inhibitors II and / or III by using the mixtures according to the invention and the use of the compounds I with inhibitors II and / or III for the production of such mixtures and agents which contain these mixtures.
  • Inhibitors II and / or III are generally known as growth regulators in agriculture. They relate in particular to active ingredients from the groups: acylcyclohexanedione compounds of the formula Ha wherein
  • R represents hydrogen, CC 8 alkyl, CrC 8 alkylthioalkyl or unsubstituted or substituted by one to three groups R a phenyl and R a halogen, nitro, cyano, amino, C 1 -C 8 alkyl, CC 4 haloalkyl, dC 8 -alkoxy or C- ⁇ -C haloalkoxy may be substituted.
  • Triazolyls as inhibitors of cytochrome P-450-dependent monooxygenases, which block the metabolism of gibberellins as the main effect, such as paclobutrazole (llb.1) or uniconazole (llb.2); quaternary ammonium compounds (llc) which inhibit early reactions in gibberellin biosynthesis, in particular chlormequat chloride (llc.1), mepiquatch chloride (llc.2) and mepiquat pentaborate (llc.3); and inhibitors of auxin transport (III), in particular 2- ⁇ 1- [4- (3,5-difluorophenyI) semicarbazono] ethyl ⁇ nicotinic acid, common name diflufenzopyr (III.1).
  • the aim of the invention was therefore to find active ingredient combinations which have an improved activity against harmful fungi and reduce the likelihood of tolerance or resistance formation against fungicidal active ingredients.
  • Prohexadione is usually used in the form of an alkali or alkaline earth metal salt, in particular as a calcium salt: Prohexadione-Ca (Ila.1): EP-A 123001; Trinexapac, is usually used as an ester or salt; especially as ethyl ester: trinexapac-ethyl (Ila.2): EP-A 126713; Paclobutrazole (llb.1): Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Weeds, 1982, Vol. 1, p. 3; Uniconazole (llb.2): Plant Cell Physiol., 1984, Vol. 25, p.
  • Chlormequat is usually used in the form of a salt, such as chloride: chlormequatch chloride (IIc.1): US 3 156 554; DE 11 99 048; Mepiquat, is usually used in the form of a salt, such as chloride: mepiquat chloride (IIc.2) or pentaborate: mepiquat pentaborate (IIc.3): US 3,905,798; DE 22 07 575.
  • Diflufenzopyr (III.1) is often used in the form of a salt, such as the sodium salt: Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Weeds, 1999, Vol. 1, p. 35.
  • Acylcyclohexanediones of the formula Ia are particularly suitable as growth regulators since, in addition to their morphoregulatory effect, they can also protect crop plants against biotic and abiotic stressors [ see: EP-A 123 001, page 27, lines 20 and 21 (for prohexadiones and related substances) or for trinexapac-ethyl and related compounds in EP-A 126713]. From Bazzi et al. (European Journal of Horological Science 68; p.108-114; p.115-122) resistance induction by the compounds mentioned against certain pathogens is known.
  • diflufenzopyr of the formula III.1 not only optimizes the efficiency of fungicides, but also brings about increased yield in useful plants (WO 01/43544).
  • Fungicidal mixtures of 5-chloro-triazolopyrimidines with fungicidal active ingredients are generally known from EP-A 988 790 and US 6268 371.
  • D denotes a straight-chain or branched C 3 -C 8 alkylene chain, in particular a branched C 5 alkylene chain, such as 3-methyl-pentylene.
  • Y represents hydrogen or methyl.
  • the compound 1-1,5-chloro-7- (4-methyl-piperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1, 2.4 ] triazolo [1, 5-a] pyrimidine particularly preferred.
  • the mixtures of the compound I and the inhibitors II and / or IM or the simultaneous joint or separate use of the compound I and the inhibitors II and / or III are notable for excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes. They can be used in plant protection as leaf, pickling and soil fungicides.
  • the compound I and the inhibitors II and / or III can be applied simultaneously together or separately or in succession, with the application of the inhibitors II and / or III preferably taking place first when the application is separate.
  • Fungicides selected from the following group are particularly suitable as further active ingredients in the above sense:
  • Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl,
  • Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph, • anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyprodinil,
  • Antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
  • Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinitroconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquiconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imazalil, ipconazole, metconazol, penocolazolol, myocazolol, myocazolol, myclazol, myclazol, myclazol, myocazolol, myclazol, myclazol, myclazol, myclazol, myclazol, myclazol, myclazol, myclazol, myclazol, myclazol , Tetraconazole, tri-dimefon, triadimenol, triflumizole, triticonazole,
  • Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
  • Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamid, dazomet, dithianon, famoxadone, fenamidon, fenarimol, isoprothiolan, pentazolidolid, prozolidolid, prozolid Pyrifenox, pyroquilon, qui- noxyfen, silthiofam, thiabendazole, thifluzamide, thiophanate-methyl, tiadinil, tricyclazol, triforins,
  • Copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate, nitrophenyl derivatives such as binapacryl, dinocap, dinobutone, nitrophthal-isopropyl,
  • Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil
  • fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, diclomezin, diclocymet, diethofencarb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamide, fentin acetate, fenoxanil, namimzone, fluimazosi, fluazi, fluazi Fosetyl aluminum, iprovalicarb, hexachlorobenzene, mandipropamide, metrafenone, pencycuron, propamocarb, phosphorous acid, phthalide, toloclofos-methyl, quintozene, zoxamide,
  • Strobilurins such as azoxystrobin, dimoxystrobin, enestroburin, fluoxastrobin, cresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or trifloxystrobin,
  • Sulfenoic acid derivatives such as captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolylfluanid,
  • Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
  • a further fungicide IV or two fungicides IV and V are added to the compounds I and II / III.
  • Mixtures of the compounds I and II / III with a component IV are preferred. Mixtures of the compounds I and II or III are particularly preferred.
  • Mixtures of a compound I with an inhibitor II or III are usually used. Under certain circumstances, however, mixtures with a compound with two or more inhibitors II and / or III can be advantageous.
  • the compound I and the inhibitors II are usually used in a weight ratio of 100: 1 to 1: 100, preferably 20: 1 to 1:20, in particular 10: 1 to 1:10.
  • the compound I and the inhibitors III, in particular the compound 111.1 are usually used in a weight ratio of 1000: 1 to 1: 1, preferably 200: 1 to 20: 1.
  • components IV and optionally V are mixed in a ratio of 20: 1 to 1:20 to compound I.
  • the application rates of the mixtures according to the invention are 5 g / ha to 1000 g / ha, preferably 50 to 900 g / ha, in particular 50 to 750 g / ha.
  • the application rates for the compound I are accordingly generally from 1 to 1000 g / ha, preferably from 10 to 900 g / ha, in particular from 20 to 750 g / ha.
  • the application rates for the inhibitors II are generally from 1 to 1000 g / ha, preferably from 10 to 900 g / ha, in particular from 40 to 750 g / ha.
  • the application rates for the inhibitors III, in particular the compound III.1, are accordingly generally from 0.01 to 50 g / ha, preferably 0.1 to 10 g / ha.
  • application rates of mixture of 1 to 1000 g / 100 kg of seed preferably 1 to 750 g / 100 kg, in particular 5 to 500 g / 100 kg, are generally used.
  • the method for controlling harmful fungi in arable crops is carried out by the separate or joint application of the compound I and the inhibitors II and / or III or the mixtures of the compound I and the inhibitors II and / or III by spraying or dusting the seeds , the plants or the soil before or after sowing the plants or before or after emergence of the plants.
  • treatment is preferably carried out before or during the annual growth phase.
  • the mixtures according to the invention, or the compounds I and II / III, can be converted into the customary formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, for example by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • solvents / auxiliaries water, aromatic solvents (for example Solvesso products, xylene), paraffins (for example petroleum fractions), alcohols (for example methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (for example cyclohexanone, gamma Butryolactone), pyrrolidones (NMP, NOP), acetates (glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • aromatic solvents for example Solvesso products, xylene
  • paraffins for example petroleum fractions
  • alcohols for example methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones for example cyclohexanone, gamma Butryolactone
  • solvent mixtures can also be used Carriers such as natural stone powder (eg kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (eg highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • Carriers such as natural stone powder (eg kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (eg highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • Emulsifiers
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, e.g. Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil
  • coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin
  • aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics,
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredients.
  • the active ingredients are ner purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • the active ingredients are finely ground with the addition of dispersing and wetting agents and produced using technical equipment (e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • technical equipment e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed
  • WP, SP Water-dispersible and water-soluble powders 75 parts by weight of the active ingredients are added with the addition of dispersing and wetting agents. grind like silica gel in a rotor-strator mill. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredients as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates composed of an active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil, which are suitable for dilution with water.
  • the active substance concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range, in general they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume process
  • Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents are usually added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • the compounds I and II / III, or the mixtures or the corresponding formulations, are used in that the harmful fungi, the plants, seeds, soils, surfaces, materials or spaces to be kept free from them are mixed with a fungicidally effective amount of the mixture or Compounds I and II / III treated separately.
  • the application can take place before or after the infestation by the harmful fungi.
  • the active ingredients were prepared separately or together as a stock solution with 0.25% by weight of active ingredient in acetone or DMSO. 1% by weight of emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) was added to this solution and diluted with water to the desired concentration.
  • emulsifier Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Leaves of apples were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below. 12 days later, the treated plants were inoculated with an aqueous spore suspension of Venturia inaequalis. The apples were then placed for 48 hours in a steam-saturated chamber at 24 ° C and then for 20 days in a greenhouse at temperatures between 20 and 24 ° C. The extent of the development of the infestation on the top of the leaf was then determined visually.
  • Efficiency (W) is calculated using Abbot's formula as follows:
  • W (1 - ⁇ / ß) - 100 ⁇ corresponds to the fungal attack of the treated plants in% and ß corresponds to the fungal attack of the untreated (control) plants in%
  • the infection of the treated plants corresponds to that of the untreated control plants; with an efficiency of 100, the treated plants show no infection.
  • E x + y - xy / 100 E expected efficiency, expressed in% of the untreated control, when using the mixture of active ingredients A and B in concentrations a and bx the efficiency, expressed in% of the untreated control, when using the active ingredient A in the concentration ay the efficiency, expressed in% of the untreated control, when using the active ingredient B in the concentration b
  • Leaves of potted vines were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active ingredient concentration given below.
  • the plants were placed in the greenhouse for 9 days after the spray coating had dried on. Only then were the leaves inoculated with an aqueous suspension of zoospores from Plasmopara viticola.
  • the vines were then placed for 48 hours in a steam-saturated chamber at 24 ° C and then for 5 days in a greenhouse at temperatures between 20 and 30 ° C. After this time, the plants were again placed in a moist chamber for 16 hours in order to accelerate the sporangium carrier outbreak. The extent of the development of the infestation on the undersides of the leaves was then determined visually.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

Fungizide Mischungen, enthaltend als aktive Komponenten 1) ein Triazolopyrimidinderivat der Formel I, in der die Variablen folgende Bedeutung haben: R1 Alkyl, Halogenalkyl oder Alkenyl; R2 Wasserstoff oder eine der bei R1 genannten Gruppen; R1 und R2 können auch gemeinsam eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette bilden; L Fluor, Chlor oder Brom; m 2 oder 3; und 2) einen oder mehrere Hemmstoffe der Gibberellinbiosynthese (II) und/oder des Auxintransports (III); in einer synergistisch wirksamen Menge, Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit Mischungen von Verbindungen der Formel I und Hemmstoffen II und/oder III durch Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen und die Verwendung der Verbindungen I mit Hemmstoffen II und/oder III zur Herstellung derartiger Mischungen sowie Mittel, die diese Mischungen enthalten.

Description

Fungizide Mischungen
Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Mischungen, enthaltend als aktive Komponenten
1 ) ein Triazolopyrimidinderivat der Formel I,
in der die Variablen folgende Bedeutung haben: R1 C C6-Alkyl, C C6-Halogenalkyl oder C3-C6-Alkenyl; R2 Wasserstoff oder eine der bei R1 genannten Gruppen; R1 und R2 können auch gemeinsam eine geradkettige oder verzweigte C3-C8-Alkylenkette bilden; L Fluor, Chlor oder Brom; m 2 oder 3;
und
2) einen oder mehrere Hemmstoffe der Gibberellinbiosynthese (II) und/oder des Auxintransports (III);
in einer synergistisch wirksamen Menge.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit Mischungen von Verbindungen der Formel I und Hemmstoffen II und/oder III durch Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen und die Verwendung der Verbindungen I mit Hemmstoffen II und/oder III zur Herstellung derartiger Mischungen sowie Mittel, die diese Mischungen enthalten.
Die Verbindungen der Formel I, ihre Herstellung und deren Wirkung gegen Schadpilze sind aus der Literatur bekannt (EP-A 550 113; WO 98/46607; WO 98/46608).
Die Hemmstoffe II und/oder III sind als Wachstumsregulatoren in der Landwirtschaft allgemein bekannt. Sie betreffen insbesondere Wirkstoffe aus den Gruppen: Acylcyclohexandionverbindungen der Formel Ha worin
R für Wasserstoff, C C8-Alkyl, CrC8-Alkylthioalkyl oder unsubstituiertes oder durch eine bis drei Gruppen Ra substituiertes Phenyl steht und Ra Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Cι-C8-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, d-C8-Alkoxy oder C-ι-C -Halogenalkoxy substituiert sein können. G für CfCβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder im Ringsystem durch eine bis drei Gruppen Ra substituiertes Benzyl, Phenethyl, Phenoxy- methyl, 2-Thienylmethyl, CrC8-Alkoxymethyl oder Cι-C8-Alkylthiomethyl steht, und landwirtschaftlich tolerable Salzen davon;
Triazolyle (Mb) als Hemmstoffe von Cytochrom P-450-abhängigeh Monooxyge- nasen, die als Hauptwirkung den Metabolismus von Gibberellinen blockieren, wie Paclobutrazol (llb.1) oder Uniconazole (llb.2); quaternäre Ammoniumverbindungen (llc), die frühe Reaktionen in der Gibberellinbiosynthese hemmen, insbesondere Chlormequatchlorid (llc.1), Mepiquatchlo- rid (llc.2) und Mepiquatpentaborat (llc.3); sowie Hemmstoffe des Auxintransports (III), insbesondere 2-{1-[4-(3,5-Difluor- phenyI)semicarbazono]ethyl}nicotinsäure, common name Diflufenzopyr (III.1).
In der modernen Landwirtschaft wird die Wirksamkeit der Fungizide noch immer durch folgende Probleme eingeschränkt: • unbefriedigende Wirkung gegen einzelne Pathogenarten, die generell wenig empfindlich auf bestimmte Wirkstoffe reagieren; • unbefriedigende Wirkung gegen einzelne Pathogenrassen, die gegen bestimmte Fungizidwirkstoffe eine Toleranz oder Resistenz entwickelt haben; • unbefriedigende Wirkung gegen Schadpilzbefall wegen zu geringer Durchdringung des Pflanzenbestandes mit Fungizid-Sprühnebel.
Die Ausbildung von Schadpilztoleranzen oder -resistenzen gegen Fungizide ist dabei in vielen Fällen das Resultat einer unvollkommenen Fungizidapplikation: Speziell in dichten Pflanzenbeständen oder bei dichten Kronen von Obstbäumen kann eine Spritzoder Sprühbehandlung die inneren Bereiche der Bestände oder Einzelpflanzen nur zum Teil oder gar nicht erreichen. Demgemäss ergeben sich Areale ohne Schutz vor Pilzbefall oder nur mit einem partiellen Schutz. Bei letzterem besteht die Gefahr, dass sich Rassen von Schadpilzen bilden und dann breit vermehren, die gegenüber den eingesetzten Fungiziden tolerant oder resistent sind und damit den Nutzen derartiger Mittel massiv reduzieren.
Ziel der Erfindung war daher das Auffinden von Wirkstoffkombinationen, die eine ver- besserte Wirkung gegen Schadpilze zeigen und die Wahrscheinlichkeit einer Toleranzoder Resistenzbildung gegen Fungizidwirkstoffe herabsetzen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bei gleichzeitiger Anwendung von fungiziden Verbindungen der Formel I und Wachstumsregulatoren der Formeln II und III pathogen-bedingte Pflanzenschäden bei einer Vielzahl von acker- und gartenbaulichen Kulturpflanzen besser vermieden werden können als durch eine alleinige Fungizidbehandlung durch Verbindungen der Formel I. Es wurde außerdem. gefunden, dass sich bei gleichzeitiger gemeinsamer oder getrennter Anwendung der Verbindung I und der Hemmstoffe ll/lll oder bei Anwendung der Verbindung I und der Hemmstoffe ll/lll nacheinander Schadpilze besser bekämpfen lassen als mit den Einzelverbindungen (synergistische Mischungen). Gesteigerte Erträge bei einer erhöhten Qualität des Ernteguts sind die unmittelbare Folge.
Die genannten Hemmstoffe II und III, ihre Herstellung und ihre Wirkung sind aus dem Stand der Technik an sich bekannt:
Prohexadione, wird üblicherweise in Form eines Alkali- oder Erdalkalisalzes angewandt, insbesondere als Calciumsalz: Prohexadione-Ca (lla.1): EP-A 123001; Trinexapac, wird üblicherweise als Ester oder Salz angewandt ; insbesondere als Ethylester: Trinexapac-ethyl (lla.2) : EP-A 126713; Paclobutrazol (llb.1): Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Weeds, 1982, Bd. 1, S. 3; Uniconazole (llb.2): Plant Cell Physiol., 1984, Bd. 25, S. 611; Chlormequat, wird üblicherweise in Form eines Salzes, wie Chlorid: Chlormequatchlo- rid (llc.1) angewandt: US 3 156 554; DE 11 99 048; Mepiquat, wird üblicherweise in Form eines Salzes, wie Chlorid: Mepiquatchlorid (llc.2) oder Pentaborat: Mepiquatpentaborat (llc.3) angewandt: US 3 905 798; DE 22 07 575. Diflufenzopyr (III.1), wird häufig auch in Form eines Salzes angewandt, wie als Natriumsalz: Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Weeds, 1999, Bd. 1, S. 35.
Als Wachstumsregulatoren sind Acylcyclohexandione der Formel lla, wie Prohexadio- ne-Ca (lla.1) oder Trinexapac-ethyl (lla.2) besonders geeignet, da sie neben ihrer morphoregulatorischen Wirkung auch einen Schutz von Kulturpflanzen gegen biotische und abiotische Stressoren bewirken können [vgl.: EP-A 123 001, Seite 27, Zeilen 20 und 21 (für Prohexadione und verwandte Substanzen) oder für Trinexapac-ethyl und verwandte Verbindungen in EP-A 126713]. Aus Bazzi et al. (European Journal of Hor- ticultural Science 68; S.108-114; S.115-122) ist die Resistenzinduktion durch die genannten Verbindungen gegen bestimmte Pathogene bekannt.
Durch Anwendung von Diflufenzopyr der Formel III.1 wird nicht nur die Effizienz von Fungiziden optimiert, sondern auch ein Mehrertrag bei Nutzpflanzen bewirkt (WO 01/43544).
Fungizide Mischungen von 5-Chlor-triazolopyrimidinen mit fungiziden Wirkstoffen sind aus EP-A 988 790 und US 6268 371 allgemein bekannt.
Für die erfindungsgemäßen Mischungen kommen insbesondere solche Verbindungen der Formel I in Fragen, in denen R1 und R2 gemeinsam eine geradkettige oder verzweigte C3-C8-Alkylenkette bilden. Diese Verbindungen entsprechen Formel 1.1,
in der D eine geradkettige oder verzweigte C3-C8-Alkylenkette, insbesondere eine ver- zweigte C5-Alkylenkette, wie 3-Methyl-pentylen bedeutet.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in denen die substituierte 6-Phenylgruppe einen 2,4,6-Trifluorphenylring darstellt. Diese Verbindungen entsprechen Formel I.2,
in der R1 und R2 die Bedeutung gemäß Formel I haben. Daneben stellt auch die folgende Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I einen bevorzugten Gegenstand dar:
In Formel 1.3 steht Y für Wasserstoff oder Methyl.
Bevorzugt sind insbesondere die folgenden Verbindungen der Formel
Zur Verwendung in erfindungsgemäßen Mischungen ist die Verbindung 1-1 , 5-Chlor-7- (4-methyl-piperidin-1-yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, beson- ders bevorzugt.
Die Mischungen der Verbindung I und der Hemmstoffe II und/oder IM bzw. die gleichzeitige gemeinsame oder getrennte Verwendung der Verbindung I und der Hemmstoffe II und/oder III zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein brei- tes Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Asco- myceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Basidiomyceten. Sie können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an ver- schiedenen Kulturpflanzen wie Bananen, Baumwolle, Gemüsepflanzen (z.B. Gurken, Bohnen und Kürbisgewächse), Gerste, Gras, Hafer, Kaffee, Kartoffeln, Mais, Obstpflanzen, Reis, Roggen, Soja, Tomaten, Wein, Weizen, Zierpflanzen, Zuckerrohr und einer Vielzahl von Samen. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden pflanzenpathogenen Pilze: Blumeria graminis (echter Mehltau) an Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Un- cinula necatoran Reben, Puccinia-Arten an Getreide, an Baumwolle, Reis und Rasen, Ustilago-Aύen an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis an Äpfeln, Bipolaris- und Drechslera-Arien an Getreide, Reis und Rasen, Septoria-A en an Weizen, Botrytis cinerea an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben, My- cosphaerella-Arten an Bananen, Erdnüssen und Getreide, Pseudocercosporella her- potrichoides an Weizen und Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phakopsora-Arten an Soja, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Pseudoperonospora-A en an Kürbisgewächsen und Hopfen, Plasmopara viticola an Reben, Alternaria-Aύen an Gemüse und Obst sowie Fusarium- und Verticillium-Arten.
Besonders vorteilhaft eignen sie sich zur Behandlung von verholzenden Pflanzen (insbesondere Obstarten und Reben), sowie Setzlingen (Gemüse und Erdbeeren aus den Familien der Solanaceen und Rosaceen) und Zierpflanzen.
Die Verbindung I und die Hemmstoffe II und/oder III können gleichzeitig gemeinsam oder getrennt oder nacheinander aufgebracht werden, wobei bei getrennter Applikation bevorzugt die Ausbringung der Hemmstoffe II und/oder III zuerst erfolgt.
Bevorzugt setzt man bei der Bereitstellung der Mischungen die reinen Wirkstoffe I und ll/lll ein, denen man je nach Bedarf weitere Wirkstoffe gegen Schadpilze oder andere Schädlinge wie Insekten, Spinntiere oder Nematoden, oder auch herbizide oder wachstumsregulierende Wirkstoffe oder Düngemittel beimischen kann.
Als weitere Wirkstoffe im voranstehenden Sinne kommen insbesondere Fungizide ausgewählt aus der folgenden Gruppe in Frage:
• Acylalanine wie Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl,
• Aminderivate wie Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph, • Anilinopyrimidine wie Pyrimethanil, Mepanipyrim oder Cyprodinil,
• Antibiotika wie Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin oder Streptomycin,
• Azole wie Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenoconazole, Dinitrocona- zol, Enilconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquiconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propico- nazol, Prochloraz, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Tria- dimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol,
• Dicarboxim'ide wie Iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin,
• Dithiocarbamate wie Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propi- neb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Car- boxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol, Penthiopyrad, Picobenzamid, Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Qui- noxyfen, Silthiofam, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyc- lazol, Triforine,
• Kupferfungizide wie Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, • Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl,
• Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil,
• Schwefel,
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, Carpropamid, Chlo- rothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diclomezin, Diclocymet, Diethofencarb, Edi- fenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazi- nam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, Hexachlorbenzol, Mandipropamid, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phosphorige Säure, Phthalid, Toloclofos- methyl, Quintozene, Zoxamid,
• Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kreso- xim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oder Trifloxystrobin,
• Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid,
• Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.
In einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischungen werden den Verbindungen I und ll/lll ein weiteres Fungizid IV oder zwei Fungizide IV und V beigemischt.
Mischungen der Verbindungen I und ll/lll mit einer Komponente IV sind bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Mischungen der Verbindungen I und II oder III.
Üblicherweise kommen Mischungen einer Verbindung I mit einem Hemmstoff II oder III zum Einsatz. Unter Umständen können jedoch Mischungen mit einer Verbindung mit zwei oder mehreren Hemmstoffen II und/oder III vorteilhaft sein.
Die Verbindung I und die Hemmstoffe II werden üblicherweise in einem Gewichtsverhältnis von 100:1 bis 1 :100, vorzugsweise 20:1 bis 1 :20, insbesondere 10:1 bis 1 :10 angewandt. Die Verbindung I und die Hemmstoffe III, insbesondere die Verbindung 111.1 werden üblicherweise in einem Gewichtsverhältnis von 1000:1 bis 1 :1, vorzugsweise 200:1 bis 20:1 angewandt.
Die Komponenten IV und ggf. V werden gewünschtenfalls im Verhältnis von 20:1 bis 1 :20 zu der Verbindung I zugemischt. Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Mischungen liegen je nach Art der Verbindung und des gewünschten Effekts bei 5 g/ha bis 1000 g/ha, vorzugsweise 50 bis 900 g/ha, insbesondere 50 bis 750 g/ha.
Die Aufwandmengen für die Verbindung I liegen entsprechend in der Regel bei 1 bis 1000 g/ha, vorzugsweise 10 bis 900 g/ha, insbesondere 20 bis 750 g/ha.
Die Aufwandmengen für die Hemmstoffe II liegen entsprechend in der Regel bei 1 bis 1000 g/ha, vorzugsweise 10 bis 900 g/ha, insbesondere 40 bis 750 g/ha.
Die Aufwandmengen für die Hemmstoffe III, insbesondere die Verbindung III.1 , liegen entsprechend in der Regel bei 0,01 bis 50 g/ha, vorzugsweise 0,1 bis 10 g/ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Aufwandmengen an Mischung von 1 bis 1000 g/100 kg Saatgut, vorzugsweise 1 bis 750 g/100 kg, insbesondere 5 bis 500 g/100 kg verwendet.
Das Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen bei ackerbaulichen Kulturen erfolgt durch die getrennte oder gemeinsame Applikation der Verbindung I und der Hemmstof- fe II und/oder III oder der Mischungen aus der Verbindung I und der Hemmstoffe II und/oder III durch Besprühen oder Bestäuben der Samen, der Pflanzen oder der Böden vor oder nach der Aussaat der Pflanzen oder vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen. In Dauerkulturen wie Obstbäumen oder Reben erfolgt die Behandlung bevorzugt vor oder während der jährlichen Wachstumsphase.
Die erfindungsgemäßen Mischungen, bzw. die Verbindungen I und ll/lll können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kom- men dafür im wesentlichen in Betracht: Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, Xylol), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Aceta- te (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden, Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugs- weise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% der Wirkstoffe. Die Wirkstoffe werden dabei in ei- ner Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A) Wasserlösliche Konzentrate (SL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff.
B) Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in Cyclohexanon unter Zusatz eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion.
C) Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzol- sulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
D) Emulsionen (EW, EO)
40 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzol- sulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (Ultraturax) in Wasser eingebracht und zu einer homogenen Emul- sion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
E) Suspensionen (SC, OD)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmitteln und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu ei- ner feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs.
F) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)
50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.
G) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP) 75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmitteln so- wie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.
2. Produkte für die Direktapplikation
H) Stäube (DP)
5 Gew.Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 % feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubmittel.
I) Granulate (GR, FG, GG, MG)
0.5 Gew-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95.5 % Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation.
J) ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in einem organischen Lösungsmittel z.B. Xylol gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus berei- teten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubmitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfin- dungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Sub- stanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden, im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%), vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel werden üblicherweise zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt.
Die Verbindungen I und ll/lll, bzw. die Mischungen oder die entsprechenden Formulierungen werden angewendet, indem man die Schadpilze, die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Mischung, bzw. der Verbindungen I und ll/lll bei getrennter Ausbrin- gung, behandelt. Die Anwendung kann vor oder nach dem Befall durch die Schadpilze erfolgen.
Die fungizide Wirkung der Verbindung und der Mischungen ließ sich durch folgende Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als eine Stammlösung aufbereitet mit 0,25 Gew.-% Wirkstoff in Aceton oder DMSO. Dieser Lösung wurde 1 Gew.-% Emulgator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) zugesetzt und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen den Schorf an Apfelblättern verursacht durch Venturia inaequalis bei protektiver Anwendung
Blätter von Äpfeln wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 12 Tage danach wurden die behandelten Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Venturia inaequalis inokuliert. Danach wurden die Äpfel zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24°C und anschließend für 20 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C aufgestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf der Blattoberseite visuell ermittelt.
Die visuell ermittelten Werte für den Prozentanteil befallener Blattflächen wurden in Wirkungsgrade als % der unbehandelten Kontrolle umgerechnet: Der Wirkungsgrad (W) wird nach der Formel von Abbot wie folgt berechnet:
W = (1 - α/ß) - 100 α entspricht dem Pilzbefall der behandelten Pflanzen in % und ß entspricht dem Pilzbefall der unbehandelten (Kontroll-) Pflanzen in %
Bei einem Wirkungsgrad von 0 entspricht der Befall der behandelten Pflanzen demjenigen der unbehandelten Kontrollpflanzen; bei einem Wirkungsgrad von 100 weisen die behandelten Pflanzen keinen Befall auf.
Die nach Colby („Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, S. 20 - 22, 1967) zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Colby Formel: E = x + y - x y/100 E zu erwartender Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz der Mischung aus den Wirkstoffen A und B in den Konzentrationen a und b x der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs A in der Konzentration a y der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs B in der Konzentration b
Tabelle A - Einzelwirkstoffe
Tabelle B - erfindungsgemäße Mischungen
*) berechneter Wirkungsgrad nach der Colby-Formel
Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen Rebenperonospora verursacht durch Plas- mopara viticola bei 9 Tage protektiver Anwendung
Blätter von Topfreben wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Um die Dauerwirkung der Substanzen beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem Antrocknen des Spritzbelages für 9 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer wässrigen Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträger- ausbruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunterseiten visuell ermittelt.
Die Auswertung erfolgte analog Beispiel 1. Tabelle C - Einzelwirkstoffe
Tabelle D - erfindungsgemäße Mischungen
*) berechneter Wirkungsgrad nach der Colby-Formel
Anwendungsbeispiel 3 - Wirksamkeit gegen die Netzfleckenkrankheit der Gerste verursacht durch Pyrenophora teres bei 1 Tag protektiver Anwendung
Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen der Sorte "Hanna" wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, dem Erreger der Netzfleckenkrankheit inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 95 bis 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 6 Tagen wurde das Ausmaß der Krankheitsentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt.
Die Auswertung erfolgte analog Beispiel 1.
Tabelle F - erfindungsgemäße Mischungen
*) berechneter Wirkungsgrad nach der Colby-Formel
Aus den Ergebnissen der Versuche geht hervor, dass die erfindungsgemäßen Mi- schungen aufgrund des starken Synergismus in allen Mischungsverhältnissen deutlich besser wirksam sind, als nach der Colby-Formel vorausberechnet.

Claims

Patentansprüche
1. Fungizide Mischungen zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, enthaltend
1) ein Triazolopyrimidinderivat der Formel I,
in der die Variablen folgende Bedeutung haben: R1 CrCe-Alkyl, Ct-C6-Halogenalkyl oder C3-C6-Alkenyl; R2 Wasserstoff oder eine der bei R1 genannten Gruppen; R1 und R2 können auch gemeinsam eine geradkettige oder verzweigte C3-C8-Alkylenkette bilden; L Fluor, Chlor oder Brom; m 2 oder 3; und
2) einen oder mehrere Hemmstoffe der Gibberellinbiosynthese (II) und/oder des Auxintransports (IM) in einer synergistisch wirksamen Menge.
2. Fungizide Mischungen gemäß Anspruch 1 , enthaltend das Triazolopyrimidinderivat 1-1
3. Fungizide Mischungen gemäß Anspruch 1 oder 2, enthaltend als Hemmstoff (II) einen Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe Prohexadione-Ca (lla.1); Trinexapac- ethyl (lla.2); Paclobutrazol (llb.1); Uniconazole (llb.2); Chlormequatchlorid (llc.1); Mepiquatchlorid (llc.2) und Mepiquatpentaborat (llc.3).
4. Fungizide Mischungen gemäß Anspruch 1 oder 2, enthaltend als Hemmstoff (III) 2-{1-[4-(3,5-Difluorphenyl)semicarbazono]ethyl}nicotinsäure, Diflufenzopyr (III.1).
5. Fungizide Mischungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend die Ver- bindung der Formel I und einen Hemmstoff II in einem Gewichtsverhältnis von 100:1 bis 1:100.
6. Fungizide Mischungen gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 4, enthaltend die Verbindung der Formel I und einen Hemmstoff III in einem Gewichtsverhältnis von 1000:1 bis 1:1.
7. Mittel, enthaltend einen flüssigen oder festen Trägerstoff und eine Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6.
8. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze, deren Lebensraum oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, den Boden oder Saatgut mit einer synergistisch wirksamen Menge der Verbindungen I und II und/oder III gemäß Anspruch 1 behandelt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen I und II und/oder III gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander ausbringt.
10. Verfahren nach Ansprüchen 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen I und II und/oder III gemäß Anspruch 1 oder die Mischungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 in einer Menge von 5 g/ha bis 1000 g/ha aufwendet.
11. Verfahren nach Ansprüchen 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen I und II und/oder III gemäß Anspruch 1 oder die Mischungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 in einer Menge von 1 bis 1000 g/100 kg Saatgut anwendet.
12. Saatgut, enthaltend die Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 in einer Menge von 1 bis 1000 g/100 kg.
13. Verwendung der Verbindungen I und II und/oder III gemäß Anspruch 1 zur Herstellung eines zur Bekämpfung von Schadpilzen geeigneten Mittels.
EP05743373A 2004-05-13 2005-05-11 Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates Withdrawn EP1793677A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004024194 2004-05-13
PCT/EP2005/005073 WO2005110084A2 (de) 2004-05-13 2005-05-11 Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1793677A2 true EP1793677A2 (de) 2007-06-13

Family

ID=35229730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP05743373A Withdrawn EP1793677A2 (de) 2004-05-13 2005-05-11 Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates

Country Status (21)

Country Link
US (1) US20070244006A1 (de)
EP (1) EP1793677A2 (de)
JP (1) JP2007537194A (de)
KR (1) KR20070029194A (de)
CN (1) CN1972594A (de)
AR (1) AR048955A1 (de)
AU (1) AU2005244423A1 (de)
BR (1) BRPI0510189A (de)
CA (1) CA2565419A1 (de)
CR (1) CR8661A (de)
EA (1) EA200602032A1 (de)
EC (1) ECSP067001A (de)
EG (1) EG25044A (de)
IL (1) IL178361A0 (de)
MA (1) MA28655B1 (de)
MX (1) MXPA06011518A (de)
NO (1) NO20065065L (de)
TW (1) TW200607452A (de)
UY (1) UY28899A1 (de)
WO (1) WO2005110084A2 (de)
ZA (1) ZA200610325B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006120231A2 (en) * 2005-05-12 2006-11-16 Basf Aktiengesellschaft Method of enhancing resistibility of crop plants
CN100525622C (zh) * 2008-01-17 2009-08-12 山东省花生研究所 多功能花生生长抑制剂
JP2013212051A (ja) * 2010-07-29 2013-10-17 Japan Tobacco Inc アグロバクテリウム菌を用いた、オオムギ属植物へ遺伝子導入を行う方法およびオオムギ属植物の形質転換植物の作成方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156554A (en) * 1959-08-10 1964-11-10 Research Corp Method of controlling relative stem growth of plants
DE1199048B (de) * 1964-03-13 1965-08-19 Basf Ag Mischung zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
BE795534A (fr) * 1972-02-18 1973-08-16 Basf Ag Agents pour la regulation de la croissance des plantes, contenant comme principe actif un sel azote
DE2230499A1 (de) * 1972-06-22 1974-01-24 Basf Ag Fungizid fuer die landwirtschaft
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤
ATE40106T1 (de) * 1983-05-18 1989-02-15 Ciba Geigy Ag Cyclohexandion-carbonsaeurederivate mit herbizider und das pflanzenwachstum regulierender wirkung.
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
DE19710760A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-17 Basf Ag Fungizide Mischung
TWI252231B (en) * 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
US5981534A (en) * 1998-09-25 1999-11-09 American Cyanamid Company Fungicidal 6-(2,6-difluoro-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US6284762B1 (en) * 1998-03-23 2001-09-04 American Cyanamid Company Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
PT988790E (pt) * 1998-09-25 2003-10-31 Basf Ag Misturas fungicidas
US6150302A (en) * 1999-12-15 2000-11-21 Basf Corporation Use of a semicarbazone plant growth regulator for crop yield enhancements
KR100729328B1 (ko) * 2003-07-30 2007-06-15 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균성 혼합물
UA80068C2 (en) * 2003-11-10 2007-08-10 Basf Ag Fungicidal mixture, agent, method for controlling rice pathogens, seed and use of compounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2005110084A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
ECSP067001A (es) 2007-02-28
ZA200610325B (en) 2009-05-27
WO2005110084A2 (de) 2005-11-24
WO2005110084A3 (de) 2006-02-16
NO20065065L (no) 2006-12-11
TW200607452A (en) 2006-03-01
AU2005244423A1 (en) 2005-11-24
AR048955A1 (es) 2006-06-14
US20070244006A1 (en) 2007-10-18
MXPA06011518A (es) 2007-01-16
MA28655B1 (fr) 2007-06-01
BRPI0510189A (pt) 2007-10-02
CN1972594A (zh) 2007-05-30
IL178361A0 (en) 2007-02-11
JP2007537194A (ja) 2007-12-20
KR20070029194A (ko) 2007-03-13
CR8661A (es) 2007-06-08
CA2565419A1 (en) 2005-11-24
EA200602032A1 (ru) 2007-06-29
EG25044A (en) 2011-07-17
UY28899A1 (es) 2005-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005110084A2 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivatives
WO2005110088A2 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivatives
EP1740049B1 (de) Fungizide mischungen
WO2005067715A1 (de) Fungizide mischungen
EP1628534A1 (de) Fungizide mischungen
WO2005032257A1 (de) Fungizide mischungen zur bekämpfung von reispathogenen
EP1748692A1 (de) Fungizide mischungen
EP1708574A1 (de) Fungizide mischungen
EP1858329A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates
WO2005039295A1 (de) Fungizide mischungen
EP1694125A1 (de) Fungizide mischungen
WO2005089542A2 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates
WO2005082147A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates
WO2005060752A1 (de) Fungizide mischungen zur bekämpfung von reispathogenen
EP1681927A1 (de) Fungizide mischungen
WO2005000025A1 (de) Fungizide mischungen zur bekämpfung von reispathogenen
EP1819228A2 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates
EP1684586A1 (de) Fungizide mischungen zur bek mpfung von reispathogenen
EP1638402A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates
EP1740048A1 (de) Fungizide mischungen
WO2005110087A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates
EP1722631A1 (de) Fungizide mischungen zur bekämpfung von reispathogenen
EP1727429A1 (de) Fungizide mischungen
EP1708572A1 (de) Fungizide mischungen zur bekämpfung von schadpilzen
EP1734824A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20061213

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: HR LV YU

RAX Requested extension states of the european patent have changed

Extension state: YU

Payment date: 20061213

Extension state: LV

Payment date: 20061213

Extension state: HR

Payment date: 20061213

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: BASF SE

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20081202