EP1791819A1 - (hetero)cyclyl(thio) carbonsäureanilide zur bekämpfung von schadpilzen - Google Patents

(hetero)cyclyl(thio) carbonsäureanilide zur bekämpfung von schadpilzen

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EP1791819A1
EP1791819A1 EP05783008A EP05783008A EP1791819A1 EP 1791819 A1 EP1791819 A1 EP 1791819A1 EP 05783008 A EP05783008 A EP 05783008A EP 05783008 A EP05783008 A EP 05783008A EP 1791819 A1 EP1791819 A1 EP 1791819A1
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EP
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phenyl
alkyl
haloalkyl
hetero
general formula
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05783008A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Markus Gewehr
Bernd Müller
Thomas Grote
Wassilios Grammenos
Anja Schwögler
Joachim Rheinheimer
Carsten Blettner
Peter Schäfer
Frank Schieweck
Oliver Wagner
Jan Rether
Siegfried Strathmann
Reinhard Stierl
Maria Scherer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Definitions

  • the present invention relates to (hetero) cyclic carboxylic acid anilides having an oxime ether function and their use for controlling harmful fungi.
  • WO 02/08197 describes fungicidally active hetaryl carboxanilides which, in the 2-position of the phenyl ring, have a phenyl group which carries an oxime ether group. From WO 02/08197 are structurally similar
  • WO 98/03500 describes hetarylcarboxanilides which are present on the phenyl ring and the like. a. may have a phenoxy group.
  • WO 95/01339 discloses 4-pyridinecarboxylic anilides which carry a phenoxy substituent in the 2-position of the anilide ring.
  • these compounds should have good crop compatibility and, if possible, show little or no harmfulness to animal uses.
  • the present invention therefore relates to (hetero) cyclyl (thio) carboxylic acid anilides of general formula I 1
  • 6-membered heterocycle may be unsubstituted or 1, 2 or 3 radicals R a can gene, wherein
  • R a halogen, nitro, CN, Ci-C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 1 -C 4 -alkoxy, d- OrHalogenalkyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl,
  • R b carries, which are selected from halogen, nitro, CN, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C r C 4 alkoxy, dC 4 haloalkyl, C 3 -C 6- halocycloalkyl, C 2 -C 4 -haloalkenyl,
  • R 1 is H, OH, -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C r C 4 haloalkyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl or -C 4 -haloalkoxy;
  • R 2 , R 3 are each independently halogen, nitro, CN, C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 1 -C 4 Alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl, C 2 -C 4 haloalkenyl, C 2 -C 4 haloalkynyl or C 1 -C 4 haloalkoxy;
  • R 4 is hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -alkynyl, d-Ca-haloalkyl, C 3 -C 6 - Halocycloalkyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C 8 -haloalkynyl, phenyl, naphthyl, phenyl-dC 4 -alkyl, naphthyl-dC 4 -alkyl, phenyl-C 2 -C 4 -alkenyl, phenyl-C 2 -C 4 alkynyl,
  • R 7 is hydrogen, Ci-C ⁇ alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, Cf-C ⁇ alkynyl, '-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl, C 2 - C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, phenyl, benzyl; where phenyl and the phenyl group may be unsubstituted in benzyl or may bear one, two or three radicals R b ; and
  • R 8 is d-Ce-alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -halocycloalkyl, C 2 -C 6 - haloalkenyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, phenyl, phenyl-C r C 4 alkyl, phenyl-CrC 4 -haloalkyl, phenyl-C 2 -C 4 alkenyl,
  • R 5 is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, d-C 1 -haloalkyl, C 3 -C 6 -halocycloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 2 -C 6 -haloalkynyl, phenyl, phenyl-dC 4 -alkyl, phenyl-C 2 -C 4 -alkenyl, phenyl-C 2 -C 4 -alkynyl, phenyl-Ci-C 4 -haloalkyl, phenyl-C 2 -C 4 -haloalkenyl or phenyl-C 2 -C 4 -haloalkynyl, where phenyl may be unsubstituted in the 7 last-mentione
  • n 0, 1, 2, 3 or 4;
  • n 0, 1, 2 or 3;
  • the present invention also relates to the use of the (hetero) cyclyl (thio) carboxylic acid anilides of the general formula I and their agriculturally useful salts as fungicides and crop protection compositions containing them.
  • the present invention further relates to a method for controlling plant pathogenic fungi (harmful fungi), which is characterized in that the harmful fungi, their habitat or the plants, areas, areas to be kept free of them, Materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of a (hetero) cyclylcarboxamide of the general formula I and / or an agriculturally useful salt of I.
  • harmful fungi which is characterized in that the harmful fungi, their habitat or the plants, areas, areas to be kept free of them, Materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of a (hetero) cyclylcarboxamide of the general formula I and / or an agriculturally useful salt of I.
  • the compounds of the formula I can have one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention relates to both the pure enantiomers or diastereomers and mixtures thereof.
  • Suitable compounds of the formula I also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • Salts which can be used agriculturally are, above all, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the fungicidal activity of the compounds I.
  • the cations used are in particular the ions of the alkali metals, preferably sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium and barium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and the ammonium ion, if desired, one to may carry four C r C 4 alkyl substituents and / or a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzyl ammonium, further phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri (C 1 -C 4 -alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, and the anions of dC 4 alkanoic acids, preferably formate, acetate, Propionate and butyrate. They can be formed by reaction of I with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • C 1 -C 4 -alkyl for: CH 3 , C 2 H 5 , CH 2 -C 2 H 5 , CH (CH 3 ) 2 , n-butyl, CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CH 2 -CH (CHa) 2 or C (CH 3 ) 3 ;
  • Ci-C 4 -haloalkyl for a dC 4 -alkyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, ie, for. CH 2 F, CHF 2 , CF 3 , CH 2 CI, CH (CI) 2 , C (CI) 3 , chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl,
  • Ci-C 8 -alkyl for a CrC 4 -alkyl radical as mentioned above, or for z. N-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl,
  • Ci-C 8 -haloalkyl for a Ci-C 8 -alkyl radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, ie, for. B. for one of the radicals mentioned under CrC 4 -haloalkyl or for
  • 5-FluoM-pentyl 5-chloro-1-pentyl, 5-bromo-1-pentyl, 5-iodo-1-pentyl, 5,5,5-trichloro-pentyl, undecafluoropentyl, 6-fluoro-1-hexyl, 6-chloro-1-hexyl, 6-bromo-1-hexyl, 6-iodo-1-hexyl, 6,6,6-trichloro-hexyl or dodecafluorohexyl;
  • C 2 -C 4 -alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 2 to 4 carbon atoms and one double bond in any position, eg. Ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-buten-1-yl, 1-buten-2-yl, 1-buten-3-yl, 2-buten-1-yl, 1 - Methyl-prop-1-en-1-yl, 2-methyl-prop-1 -en-1-yl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-ene 1 -yl; C 2 -C 6 alkenyl for C 2 -C 4 alkenyl as mentioned above and z.
  • n -penten-1-yl, n -penten-2-yl, n -penten-3-yl, n -penten-4-yl 1-methylbut-1-en-1-yl, 2-methyl-1-butene-1-yl, 3-methylbut-1-yn-1-yl, 1-methyl-but-2-yn-1-yl, 2-methyl-but-2-yl en-1 -yl, 3-methyl-but-2-en-1-yl, 1-methyl-but-3-en-1-yl, 2-methyl-but-3-en-1-yl, 3 Methyl-but-3-en-1-yl,
  • C 2 -C 4 -haloalkenyl for unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4 carbon atoms and a double bond in any position (as mentioned above), wherein in these groups the hydrogen atoms partially or completely against halogen atoms as above called, in particular fluorine, chlorine and bromine, are replaced, ie z. B.
  • C 2 -C 6 -haloalkenyl for C 2 -C 6 -alkenyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for. B. for the radicals mentioned at C 2 -C 4 -haloalkenyl;
  • C 2 -C 6 -alkynyl for straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 6 carbon atoms and a triple bond in any position, for.
  • C 2 -C 4 -haloalkynyl for unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4 carbon atoms and a triple bond in any position (as mentioned above), wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely substituted by halogen atoms as above called, in particular fluorine, chlorine and bromine, may be replaced, so z.
  • halogen atoms as above called, in particular fluorine, chlorine and bromine
  • C 2 -C 6 -haloalkynyl for C 2 -C 6 -alkynyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for. B. for the at
  • C 1 -C 4 -alkoxy for OCH 3 , OC 2 H 5 , OCH 2 -C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxy, OCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , OCH 2 - CH (CH 3 ) 2 or OC (CH 3 J 3 ;
  • -C 4 haloalkoxy a Ci-C4-alkoxy as mentioned above which is partially or completely, chlorine, bromine substituted by fluorine and / or iodine, al ⁇ so z.
  • 2-chloro-2-fluoroethoxy 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, OC 2 F 5 , 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2 , 2-Difluoropropoxy, 2,3-difluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2,3-dichloropropoxy, 2-bromopropoxy, 3-bromopropoxy, 3,3,3-trifluoropropoxy, 3,3,3-trichloropropoxy, OCH 2 -C 2 F 5 , OCF 2 -C 2 F 5 , 1- (CH 2 F) -2-fluoroethoxy, 1- (CH 2 Cl) -2-chloroethoxy,
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl for cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl which is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen: a C 3 -C 6 -cycloalkyl radical as mentioned above which is unsubstituted or partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is, so z.
  • a C 3 -C 6 -cycloalkyl radical as mentioned above which is unsubstituted or partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is, so z.
  • 1-chlorocyclopropyl 1-fluorocyclopropyl, 2-chlorocyclopropyl, 2-fluorocyclopropyl, 4-chlorocyclohexyl, 4-bromocyclohexyl;
  • Phenyl-CrC 4 -alkyl for C 1 -C 4 -alkyl which is substituted with phenyl, e.g. B. benzyl, 1- or 2-phenylethyl, 1-, 2- or 3-phenylpropyl, wherein the phenyl moiety may be unsubstituted or may carry 1, 2 or 3 radicals R b , wherein R b is selected from halogen, nitro, CN, C r C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl,
  • Naphthyl-C r C 4 -alkyl for C 1 -C 4 -alkyl which bears an ⁇ - or ⁇ -naphthyl radical, eg.
  • the naphthyl part being unsubstituted may or may carry 1, 2 or 3 radicals R b , wherein R b is selected from halogen, nitro, CN, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 4 -alkynyl, C C 2 -C 4 alkynyl and C 1 -C 4 -alkoxy, where the last 5 groups may be substituted by halogen;
  • Phenyl-Ci-C4-haloalkyl for -C 4 haloalkyl, which is substitu ⁇ ated with phenyl, where the phenyl moiety may be unsubstituted or have 1, 2 or 3 radicals R b may carry, wherein R b is selected from halogen, nitro , CN, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl and C 1 -C 4 -alkoxy, where the last-mentioned groups are represented by halogen may be substituted;
  • Phenyl-C 2 -C 4 -alkenyl for C 2 -C 4 -alkenyl which is substituted by phenyl, e.g. For example, 1- or 2-phenylethenyl, 1-phenylprop-2-en-1-yl, 3-phenyl-1-propen-1-yl, 3-phenyl-2-propen-1-yl, 4-phenyl 1 -butene-1 -yl or 4-phenyl-2-buten-1-yl; where the phenyl moiety is unsubstituted or can carry 1, 2 or 3 radicals R b , where R b is selected from halogen, nitro, CN, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 - C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl and C 1 -C 4 alkoxy, where the last 5 groups may be substituted by halogen; Phenyl-C 2 -
  • Phenyl-C 2 -C 4 -alkynyl for C 2 -C 4 -alkynyl which is substituted by phenyl, e.g. For 1-phenyl-2-propyn-1-yl, 3-phenyl-1-propyn-1-yl, 3-phenyl-2-propyn-1-yl, 4-phenyl-1-butyn-1-yl or 4-phenyl-2-butyn-1-yl; where the phenyl moiety of phenyl-C 2 -C 4 -alkynyl can be unsubstituted or can carry 1, 2 or 3 radicals R b , where R b is selected from halogen, nitro, CN, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, and Ci-C 4 -alkoxy, where the 5 last-mentioned
  • Phenyl-C 2 -C 4 -haloalkynyl C 2 -C 4 haloalkynyl which is substituted by phenyl, where the phenyl moiety may be unsubstituted or may have 1, 2 or 3 radicals R b wear, wherein R b is selected from halogen , Nitro, CN, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl and C 1 -C 4 -alkoxy, wherein the last-mentioned groups by Halogen may be substituted;
  • furyl such as 2-furyl and 3-furyl
  • thienyl such as 2-thienyl and 3-thienyl
  • pyrrolyl such as 2-pyrrolyl and 3-pyrrolyl
  • isoxazolyl such as 3-isoxazolyl
  • isothiazolyl such as 3-isothiazolyl
  • pyrazolyl such as 3-pyrazolyl
  • oxazolyl such as 2-oxazolyl
  • thiazolyl such as 2-thiazolyl
  • imidazolyl such as 2-imidazolyl and 4-imidazolyl
  • oxadiazolyl such as 1, 2,4-oxadiazol-3-yl
  • X, Xi are each independently N or CR C , wherein R c is H or has the meanings given for R b .
  • R c is hydrogen
  • R a4 is hydrogen, C r C 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, dC 4 alkoxy, dC 4 haloalkyl or phenyl, which may be unsubstituted or 1, 2 or 3 radicals
  • R b may carry wherein R a4 dC dC 4 -alkyl or represents in particular hydrogen, 4 haloalkyl;
  • R a1 is hydrogen, Ci-C 4 alkyl -C 4 alkoxy, C r C 4 haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy or halogen, more preferably hydrogen, halogen, -C 2 alkyl, C 1 -C 2 -alkoxy, CrC 2 fluoroalkoxy or dC 2 fluoroalkyl;
  • R a2 is hydrogen, halogen, nitro, CN, C r C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 - alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, Ci-C 4 alkoxy, wherein the 5 last-mentioned groups may be substituted by Halo ⁇ conditions; and
  • R a3 is hydrogen, halogen, nitro, CN, C 1 -C 4 -alkyl 1 is C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, -C 4 -alkoxy, where the 5 may be substituted by groups mentioned last gen Halo ⁇ , particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine or C r C 4 alkyl.
  • R a1 is hydrogen, halogen, in particular fluorine or chlorine, C 1 -C 4 -A ⁇ yI or
  • Crd-haloalkyl particularly preferably halogen, trifluoromethyl or methyl
  • R a2 is hydrogen
  • R a3 is halogen, in particular fluorine or chlorine, or methyl.
  • W preferably represents a group NR a4 , in which R a4 has the meanings mentioned above and in particular the meanings given as being preferred.
  • R c is preferably hydrogen.
  • X in formulas A-2, A-3 and A-4 is N.
  • X in formula A-1 is especially CH.
  • X 1 is especially N.
  • A is A-6 wherein X 1 is N.
  • A is A-6, wherein X 1 is CR 0 and in particular CH.
  • radicals A-1 are in particular:
  • R a1 , R a2 and R c have the abovementioned and in particular the preferred Be ⁇ interpretations.
  • radicals A-2 are in particular:
  • R a1 , R a3 , R a4 and R c have the abovementioned and in particular the preferred meanings.
  • radicals A-3 are in particular:
  • R a1 , R a3 and R c have the abovementioned and in particular the preferred Be ⁇ interpretations.
  • radicals A-4 are in particular:
  • R a1 , R a3 and R c have the abovementioned and in particular the preferred Be ⁇ interpretations.
  • Examples of A-5 are in particular:
  • A-6 are in particular:
  • R a1 , R a2 and R c have the abovementioned and in particular the preferred Be ⁇ interpretations.
  • radicals A examples are: 2-chlorophenyl, 2-trifluoromethyl-phenyl,
  • A particularly preferably represents a radical A-1a, A-2a or A-3a,
  • R a1 , R a2 , R a3 and R a4 have the abovementioned meanings and in particular the preferred meanings.
  • Radicals A-1 a with R a1 are preferably hydrogen, halogen, C 1 -C 2 -alkyl,
  • CrC 2 alkoxy, CrC 2 fluoroalkoxy or dC 2 fluoroalkyl in particular hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, methyl, ethyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethoxy or difluoromethoxy, most preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl or trifluoromethyl, and especially chlorine;
  • R a2 is hydrogen, halogen, nitro, CN 1 C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl, C 1 -C 4 Alkoxy, where the last 5 groups may be substituted by halogen, especially hydrogen.
  • R a1 is hydrogen, halogen, C r C 2 alkyl, Ci-C 2 alkoxy, dC 2 fluoroalkoxy or -C 2 fluoroalkyl, in particular hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, methyl, Ethyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethoxy or difluoromethoxy, most preferably fluorine, bromine, chlorine, methyl or trifluoromethyl, especially trifluoromethyl;
  • R a3 is hydrogen, halogen, nitro, CN, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl, C 1 -C 4 -alkoxy, wherein the last-mentioned Groups may be substituted by halogen, preferably hydrogen, halogen and C 1 -C 4 -alkyl, in
  • A is selected from:
  • R a1 C 1 -C 2 -fluoroalkyl, especially trifluoromethyl
  • R a3 hydrogen
  • R a4
  • R 1 is hydrogen, OH, C 1 -C 4 -alkyl, in particular H, OH or methyl and especially H;
  • R 3 C 1 -C 4 -alkyl, C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 haloalkyl, Ci-C4 haloalkoxy, nitro, Cya ⁇ no or halogen; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, nitro, cyano or halogen and especially methyl, methoxy, fluorine, chlorine, bromine, nitro or cyano;
  • n is 0 or 1, more preferably 0;
  • n is 0 or 1, more preferably 0;
  • R 4 is C 1 -C 6 -alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 -Halgoencycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C C 2 -C 4 -alkynyl, C 2 -C 4 -haloalkynyl, phenyl-C 1 -C 2 -alkyl or phenyl, where phenyl is in the latter two Rests may be unsubstituted or may carry one or two halogen groups, especially fluorine or chlorine;
  • R 5 is hydrogen, C r C 6 alkyl, dC 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 -halocycloalkyl, phenyl, phenyl-dC 4 alkyl, phenyl-dC 4 -haloalkyl, where phenyl in the last three mentioned radicals may be unsubstituted or may carry one, two or three radicals R b ; preferably hydrogen, Ci-C 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, phenyl which may be unsubstituted or may carry one, two or three radicals R b.
  • R 6 are those in which R 7 and R 8 independently of one another have the following meanings:
  • R 7 is hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, benzyl or phenyl, where phenyl is unsubstituted in the latter two radicals or has 1 or 2 radicals R b ;
  • R 8 is C 1 -C 6 -alkyl, dC 6 -haloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -halocycloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 2 - C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -haloalkynyl, phenyl-dC 2 -alkyl or phenyl, where phenyl may be unsubstituted in the two last-mentioned radicals or one or two halogen groups, especially
  • Rb is in particular halogen, nitro, CN, dC 4 alkyl, C 3 -C 6 -CyClOaIKyI, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C r C 4 alkoxy, C r C 4 -haloalkyl, C 2 -C 4 -haloalkenyl or dC 4 -haloalkoxy.
  • R a1 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially methyl, trifluoromethyl, chlorine, bromine or fluorine; R a2 has the meanings given above and is especially hydrogen;
  • A-2 in which X is N, W is S, R a1 has the abovementioned meanings, in particular the preferred meanings, and is especially methyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl; R a3 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially hydrogen;
  • A-2 wherein X is CH, W is NR a4 with R a4 is C r C 4 alkyl, especially methyl, R a1 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and especially for methyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl;
  • R a3 has the abovementioned meanings, in particular the preferred meanings, and is especially hydrogen;
  • R a1 has the abovementioned meanings, in particular the be ⁇ preferred meanings and is especially methyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl;
  • R a3 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially hydrogen or methyl;
  • R a1 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially methyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl; R a3 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially hydrogen or methyl;
  • R a1 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially methyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl
  • R a3 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially hydrogen or methyl
  • R a1 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially methyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl
  • R a3 has the abovementioned, in particular the preferred meanings and is especially hydrogen or methyl
  • R a2 has the meanings given above and is especially hydrogen;
  • R a1 has the abovementioned meanings, in particular the preferred meanings, and especially represents methyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl.
  • Table 20 Compounds of the general formulas IA 1 and IB 1 , in which A is 2-methyl-4-trifluoromethylthiazol-5-yl and R 4 and R 5 for each individual compound correspond in each case to one row of Table A.
  • Table 27 Compounds of the general formulas IA 1 and IB 1 , in which A is 2-methyl-4-difluoromethyloxazol-5-yl and R 4 and R 5 for each individual compound correspond in each case to one row of Table A.
  • the compounds of the formula I according to the invention can be prepared analogously to processes known per se from the prior art, for example according to Scheme 1 by reacting activated (heterocyclyl) carboxylic acid derivatives II with an aniline M1 [Houben-Weyl: “Methoden der organ. Chemistry ", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1985, Volume E5, pp.
  • Activated carboxylic acid derivatives II are, for example, halides, active esters, anhydrides, azides, for example chlorides, fluorides, bromides, para-nitrophenyl esters, Pentafluorophenyl esters, N-hydroxysuccinimide esters, hydroxybenzotriazole-1-yl esters
  • the radicals A, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 n and m have the abovementioned meanings and in particular those as preferred called meanings on.
  • the active compounds I can also be prepared, for example, by reacting the acids IV with an aniline III in the presence of a coupling reagent according to Scheme 2.
  • a coupling reagent according to Scheme 2.
  • the radicals A, Y, R 1 , R 2 , R 3m , R 4m , R 5 , R 6 , n and m have the meanings given above and in particular the meanings mentioned as being preferred.
  • Suitable coupling reagents are, for example:
  • Carbodiimide-based coupling reagents e.g. N, N'-dicyclohexylcarbodiimide [J. C. Sheehan, G.P. Hess, J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1067], N- (3-dimethylaminopropyl) -N'-ethyl-carbodiimide;
  • Clutch reagents which form mixed anhydrides with carbonic acid esters e.g. B. 2-ethoxy-1-ethoxycarbonyl-1,2-dihydroquinoline [B. Belleau, G. Malek, J. Amer. Chem. Soc. 1968, 90, 1651.], 2-iso-butyloxy-1-iso-butyloxycarbonyl-1,2-dihydroquinoline [Y. Kiso, H. Yajima, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 942.]; Phosphonium-based coupling reagents, e.g. B.
  • Uronium-based coupling reagents or with guanidinium-N-oxide structure eg. N, N, N ', N'-tetramethyl-O- (1H-benzotriazol-1-yl) -uronium hexafluorophosphate [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bannwarth, D. Gillessen, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1927.]
  • N, N, N ', N'-tetramethyl-O- (benzotriazol-1-yl) -uronium tetrafluoroborate, (benzotriazol-1-yloxy) -dipiperidinocarbenium hexafluorophosphate eg. N, N, N ', N'-tetramethyl-O- (1H-benzotriazol-1-yl) -uronium hexafluorophosphate [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bann
  • Clutch reagents which form acid chlorides e.g., phosphoric acid bis (2-oxo oxazolidide) chloride [J. Diago-Mesequer, Synthesis 1980, 547.].
  • the (heterocyclylcarboxylic acids IV can be prepared by processes known from the literature and the (heterocyclylcarboxylic acid derivatives II can be prepared by processes known from the literature [for example EP 0589313, EP 915868, US 4,877,441].
  • the anilines III can be prepared, for example, according to the methods shown in Scheme 4.
  • the radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , n and m have the abovementioned meanings and in particular the meanings mentioned as being preferred.
  • the compounds V and X are known from the literature or can be prepared by literature methods.
  • the reaction takes place on the basis of known processes, for example according to Organikum, 21st edition, Wiley-VCH 2001, p. 394ff. S. Raeppel, F. Raeppel, J. Suffert; Synlett [SYNLES] 1998, (7), 794-796.
  • the reaction is usually carried out in the presence of a base.
  • bases are alkali metal carbonates, alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. hydroxide.
  • the reaction is carried out in an inert organic solvent.
  • Suitable solvents are ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol.
  • step 2 the nitrophenyl ether VII is reacted with a hydroxylamine H 2 NOR 4 or with an acid addition salt thereof, for example the hydrochloride HChH 2 NOR 4 , to obtain the oximated nitrobiphenyl ether VIII.
  • the reaction is usually carried out in a solvent. Suitable solvents are, for example, C 4 -alcohols or The reaction can take place in the presence of a base. Suitable bases are aromatic amines such as pyridine or alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or calcium hydroxide.
  • the oximation of the keto group in VII can, for example, be based on Organikum, 21st edition, Wiley-VCH 2001, p. 467 or D. Dhanak, C. Reese, S. Romana, G. Zappia, J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1986 (12), 903-904, DE 3004871 or AU 580091.
  • the oximated nitrobiphenyl ether of the formula VIII can be prepared by oximizing the acylphenol compound IX in a first step 1 'by reaction with H 2 N-OR 4 in step 2) and then oxidizing in step 2 1 ) Phenol V is reacted with the nitroaromatic VI.
  • the reaction conditions in steps 1 ") and 2 ') essentially correspond to the conditions specified for steps 1) and 2).
  • step 3 the nitrobiphenyl ether VIII obtained in step 2) or 2 1 ) is then reduced to the aminobiphenyl ether IM.
  • the reduction is carried out by customary processes for the reduction of organic nitro compounds, as described, for example, in Organikum, 21st Edition, Wiley-VCH 2001, p. 627ff.
  • the reduction of the nitro group of the nitrobiphenyl ether VIII is preferably carried out as a catalytic reduction of a transition metal catalyst, wherein in addition to hydrogen and hydrazine can serve as Wasserstoff ⁇ source.
  • transition metal catalysts are heterogeneous catalysts with transition metals of group VIII, in particular with palladium, platinum or nickel as active metal, eg. B.
  • the reduction is generally carried out in an inert solvent, for example in a Ci-C 4 -AlkOhOl such as methanol or ethanol.
  • the reduction of the nitro biphenyl ether VIII to the aminobiphenyl ether III can also be effected, for example, by reaction of the nitrophenyl ether VIII with a metal compound, such as tin (II) chloride, under acidic reaction conditions, such as concentrated hydrochloric acid.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are distinguished by an outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically active and can be used in plant protection as foliar and soil fungicides.
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, ornamental plants and vines
  • Rhynchosporium species • Typhula species
  • the compounds I are also suitable for controlling harmful fungi such as Pa ⁇ cilomyces variotii in the protection of materials (eg wood, paper, dispersions for the paint, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active ingredients.
  • the application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% active ingredient.
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect.
  • Usual Auf ⁇ wall quantities are in the material protection, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of treated material.
  • the compounds I can be converted into the customary formulations, for.
  • solutions emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the application form depends on the respective purpose; In each case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, for. B. by stretching the active ingredient with solvents and / or excipients, if desired using emulsifiers and dispersants, wherein in the case of water as a diluent, other organic solvents can be used as auxiliary solvents.
  • Suitable auxiliaries are essentially solvents such as aromatics (eg xylene), chlorinated aromatics (eg chlorobenzenes), paraffin (for example petroleum fractions), alcohols (eg methanol Butanol), ketones (eg cyclohexanone), amines (eg ethanolamine, dimethylformamide) and water; Excipients such as ground natural minerals (eg kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (eg highly disperse silicic acid, silicates); Emulsifiers, such as nonionic and anionic emulsifiers (for example polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkylsulfonates). nate and arylsulfonates) and dispersants such as lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • aromatics eg xylene
  • chlorinated aromatics eg chlorobenzenes
  • paraffin for example petroleum fractions
  • alcohols
  • the surface-active substances are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkylsulfonates, fatty alcohol sulfates and fatty acids and their alkali metal and alkaline earth metal salts, salts of sulfated fatty alcohol glycol ether, condensation products of sulfonated naphthalene and Naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethyleneoctylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tribu
  • emulsions, pastes or oil dispersions come mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, eg. Benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, strongly polar solvents, eg. As dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, water, into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydro
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules, for. B. coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are z.
  • mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, Kao ⁇ lin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, Calci ⁇ ums- and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers , such as Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cornmeal, tree bark, wood and nutshell flour, cellulosic powder and other solid carriers.
  • mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, Kao ⁇ lin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95 wt .-%, preferably between 0.1 and 90 wt .-% of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum). Examples of formulations are:
  • V. 80 parts by weight of a compound of the invention are well mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-alpha-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 7 parts by weight of powdered silica gel and milled in a hammer mill (active substance content 80% by weight).
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the application forms prepared therefrom, eg. B. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring are applied.
  • the forms of application depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure as far as possible the finest distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (spray powders, oil dispersions) by addition of water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers.
  • wetting agents emulsions, pastes or oil dispersions
  • tackifiers tackifiers
  • dispersants or emulsifiers emulsifiers
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. Generally they are between 0.0001 and 10%. Frequently, even small amounts of active compound of compound I in the ready-to-use preparation are sufficient, eg. 2 to 200 ppm. Likewise, ready-to-use preparations with active compound concentrations in the range of 0.01 to 1% are preferred.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • oils of various types, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, possibly also just immediately before use are added. These agents can be added to the erfindungs ⁇ proper means in the weight ratio 1: 10 to 10: 1.
  • the agents according to the invention can also be present in the application form as fungicides zu ⁇ together with other active ingredients, the z.
  • fungicides zu ⁇ As with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • fertilizers When mixing the compounds I or the agents containing them in the application form as fungicides with other fungicides is obtained in many cases, an enlargement of the fungicidal spectrum of activity.
  • Sulfur, dithiocarbamates and their derivatives such as ferridimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylenebisdithiocarbamate, manganese ethylene bisdithiocarbamate, manganese-zinc-ethylenediamine-bis-dithiocarbamate, tetramethylthiuram disulfide, ammonia complex of zinc (N, N-ethylene-bis-dithiocarbamate) , Ammonia complex of zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate),
  • Zinc N, N'-propylenebis-dithiocarbamate), N, N'-polypropylene-bis (thiocarbamoyl) disulphide;
  • Nitroderivatives such as dinitro (1-methylheptyl) -phenylcrotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonate, 5-nitro- isophthalate di-isopropyl;
  • Heterocyclic substances such as 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate, 2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, 0,0-diethyl-phthalimidophosphonothioate, 5-amino-1 - [bis-] (dimethylamino) -phosphinyl] -3-phenyl-1, 2,4-triazole, 2,3-dicyano-1,4-dithioanthraquinone, 2-thio-1,3-dithiolo [4,5-b] quinoxaline, 1 - (butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamate,
  • N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide N-trichloromethylthiophthalimide
  • N-dichlorofluoromethylthio-N'.N'-dimethyl-N-phenyl-sulfuric acid diamide N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide
  • Anilinopyrimidines such as N- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) -aniline, N- [4-methyl-6- (1-propynyl) -pyrimidin-2-yl] -aniline,
  • Phenylpyrroles such as 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole-3-carbonitrile,
  • Cinnamic acid amides such as 3- (4-chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxyphenyl) -acrylic acid morpholide, as well as various fungicides, such as dodecylguanidine acetate,
  • the active compounds were prepared as stock solution with 0.25 wt .-% active ingredient in acetone or dimethyl sulfoxide (DMSO). To this solution was added 1% by weight of emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) and diluted with water according to the desired concentration.
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • Paprika seedlings of the cultivar "Neusiedler Ideal Elite" were, after 2 to 3 leaves had developed well, sprayed to drip point with an aqueous suspension in the drug concentration below.
  • the treated plants were inoculated with a spore suspension of Botrytis cinerea containing 1.7 ⁇ 10 6 spores / ml in a 2% aqueous biomalt solution.
  • the test plants were placed in a climatic chamber with 22 to 24 0 C and high humidity. After 5 days, the extent of fungal attack on the leaves could be determined visually in%.

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Abstract

Die Erfindung betrifft (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilide der allgemeinen Formel (I) worin die Variablen die folgenden Bedeutungen aufweisen: A Phenyl oder ein wenigstens einfach ungesättigter 5- oder 6-gliedrigen Heterocyc­lus mit 1, 2 oder 3, unter N, O, S, S(=O) und S(=O)<SUB>2</SUB> ausgewählten Heteroatomen als Ringglieder, wobei Phenyl und der wenigstens einfach ungesättigte 5- oder 6-gliedrige Heterocyclus unsubstituiert sein können oder gemäß der Beschrei­bung substituiert sein können; B ein Rest der allgemeinen Formel worin die Variablen R<SUP>3</SUP>, R<SUP>4</SUP>, R<SUP>5</SUP> und der Index m die in den Ansprüchen und der Beschreibung angegebenen Bedeutungen aufweisen; Y Sauerstoff oder Schwefel; R<SUP>1</SUP>H, OH, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogencycloalkyl oder Halogenalkoxy; R<SUP>2 </SUP>Halogen, Nitro, CN, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Ha­logencycloalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl oder Halogenalkoxy; und n 0, 1, 2, 3 oder 4; und die landwirtschaftlich brauchbaren Salze davon. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilide der allgemeinen Formel (I) und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen und ein Pflanzenschutzmittel, enthal­tend wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) und/oder ein landwirt­ schaftlich verträgliches Salz davon.

Description

(Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilide zur Bekämpfung von Schadpilzen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft (hetero)cyclische Carbonsäureanilide mit einer Oximetherfunktion und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen.
Die WO 02/08197 beschreibt fungizid wirksame Hetarylcarboxanilide, die in der 2-Position des Phenylrings eine Phenylgruppe aufweisen, die eine Oximethergruppe trägt. Aus der WO 02/08197 sind strukturell ähnliche
1 ,3-Dimethyl-5-fluorpyrazol-4-carbonsäureanilide bekannt.
Die WO 98/03500 beschreibt Hetarylcarboxanilide, die am Phenylring u. a. eine Phe- noxy-Gruppe aufweisen können.
Aus der WO 95/01339 sind 4-Pyridincarbonsäureanilide bekannt, die in der 2-Position des Anilidrings einen Phenoxysubstituenten trägt.
Die im Stand der Technik beschriebenen (Heteroaryl)carbonsäureanilide sind jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen nicht in vollem Umfang zufriedenstellend.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, fungizid wirkende Ver¬ bindungen bereitzustellen, die die Nachteile der aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen überwinden und insbesondere eine verbesserte Wirkung bei niedrigen Aufwandmengen zeigen. Außerdem sollten diese Verbindungen eine gute Nutzpflan¬ zenverträglichkeit aufweisen und möglichst keine oder nur eine geringe Schädlichkeit gegenüber tierischen Nutzungen zeigen.
Diese Aufgabe wird durch die im Folgenden beschriebenen (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilide der allgemeinen Formel I und durch ihre land¬ wirtschaftlich verträglichen Salze gelöst.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilide der all¬ gemeinen Formel I1
(I) worin die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
A Phenyl oder ein wenigstens einfach ungesättigter 5- oder 6-gliedrigen Heterocyc- lus mit 1 , 2 oder 3, unter N, O, S, S(=O) und S(=O)2 ausgewählten Heteroatomen als Ringglieder, wobei Phenyl und der wenigstens einfach ungesättigte 5- oder
6-gliedrige Heterocyclus unsubstituiert sein können oder 1 , 2 oder 3 Reste Ra tra¬ gen können, wobei
Ra für Halogen, Nitro, CN, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy, d-OrHalogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl,
C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, Ci-C4-Halogenalkoxy oder Phenyl steht, wobei Phenyl unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb trägt, die ausgewählt sind unter Halogen, Nitro, CN, C1-C4-AIkYl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Alkoxy, d-C4-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl,
C2-C4-Halogenalkinyl und d-C4-Halogenalkoxy;
B ein Rest der allgemeinen Formel
Y Sauerstoff oder Schwefel;
R1 H, OH, CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl oder CrC4-Halogenalkoxy;
R2, R3 unabhängig voneinander Halogen, Nitro, CN, C1-C4-AIkYl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy, d-C4-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl oder d-C4-Halogenalkoxy;
R4 Wasserstoff, C1-C8-AIkYl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Al kiny I, d-Ca-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Phenyl, Naphthyl, Phenyl-d-C4-alkyl, Naphthyl-d-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl,
Phenyl-d-C4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl oder Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, wobei Phenyl und Naphthyl in den 9 zuletzt ge- nannten Gruppen unsubstituiert sein können oder 1 , 2 oder 3 unter Rb und R6 ausgewählte Substituenten tragen können, wobei
R6 für-(CR7)=NOR8 steht, worin
R7 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, Cf-Cβ-Alkinyl,' CrC6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Phenyl, Benzyl; wobei Phenyl und die Phenylgruppe in Benzyl unsubstituiert sein können oder ein, zwei oder drei Reste Rb tra- gen können; und
R8 d-Ce-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, d-Cβ-Halogenalkyl, Cs-Ce-Halogencycloalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Phenyl, Phenyl-CrC4-alkyl, Phenyl-CrC4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl,
Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, wobei Phenyl in den 7 letztgenannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb tragen kann;
R5 Wasserstoff, Ci-Ce-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kiny I, d-Ce-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Phenyl, Phenyl-d-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-Ci-C4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl oder Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, wobei Phenyl in den 7 letztgenannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb tragen kann;
n 0, 1 , 2, 3 oder 4; und
m 0, 1 , 2 oder 3;
und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze, , ausgenommen Verbindungen der Formel I, worin A für 4-Pyridyl steht.
Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilide der allgemeinen Formel I und deren landwirt¬ schaftlich brauchbaren Salze als Fungizide sowie diese enthaltende Pflanzenschutz¬ mittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von pflan- zenpathogenen Pilzen (Schadpilzen), das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge eines (Hetero)cyclyl- carboxamids der allgemeinen Formel I und/oder einem landwirtschaftlich brauchbaren Salz von I behandelt.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomeren- gemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch deren Gemische. Geeignete Verbindungen der Formel I um¬ fassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans-lsomere) und Gemische davon.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die fungizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ be¬ einträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vor- zugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesi¬ um und Barium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier CrC4-Alkylsubsti- tuenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl- ammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tn(C1 -C4-alkyl)sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von d-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefel- säure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Variablen werden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die jeweiligen Substituenten stehen. Die Bedeutung Cn-Cn, gibt die jeweils mögliche Anzahl von Kohlenstoff atomen in dem jeweiligen Substituenten oder Substituententeil an. Sämtliche Kohlenstoff ketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Phenylalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Phenylalkenyl-, Alkinyl-, Halogenalkinyl- und Phenylalkinyl-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder ver¬ schiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder lod. Ferner stehen beispielsweise:
Ci-C4-Alkyl für: CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-Butyl, CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CHa)2 oder C(CH3)3;
Ci-C4-Halogenalkyl: für einen d-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z. B. CH2F, CHF2, CF3, CH2CI, CH(CI)2, C(CI)3, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-lodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl,
2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Tri-chlorpropyl, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1 -(Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethyl, 1 -(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl,
4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl;
Ci-C8-Alkyl: für einen CrC4-Alkylrest wie vorstehend genannt, oder für z. B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl,
2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl oder 1 -Ethyl-2-methylpropyl, vor- zugsweise für CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3J2, n-Butyl, C(CHg)3, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl;
Ci-C8-Halogenalkyl: für einen Ci-C8-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z. B. für einen der unter CrC4-Halogenalkyl genannten Reste oder für
5-FluoM-pentyl, 5-Chlor-1-pentyl, 5-Brom-1-pentyl, 5-lod-1 -pentyl, 5,5,5-TrichloM-pentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-1 -hexyl, 6-Chlor-1-hexyl, 6-Brom-1-hexyl, 6-lod-1-hexyl, 6,6,6-TrichloM-hexyl oder Dodecafluorhexyl;
- C2-C4-Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoff res- te mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z. B. Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-1-yl, 1 -Buten-2-yl, 1 -Buten-3-yl, 2-Buten-1-yl, 1 -Methyl-prop-1-en-1 -yl, 2-Methyl-prop-1 -en-1 -yl, 1 -Methyl-prop-2-en-1 -yl, 2-Methyl-prop-2-en-1 -yl; C2-C6-Alkenyl für C2-C4-Alkenyl wie vorstehend genannt sowie z. B. für: n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1 -Methyl-but-1 -en-1 -yl, 2-Methyl-but-1 -en-1 -yl, 3-Methyl-but-1 -en-1 -yl, 1 -Methyl-but-2-en-1 -yl, 2-Methyl-but-2-en-1 -yl, 3-Methyl-but-2-en-1 -yl, 1 -Methyl-but-3-en-1 -yl, 2-Methyl-but-3-en-1 -yl, 3-Methyl-but-3-en-1 -yl,
1 ,1 -Dimethyl-prop-2-en-1 -yl, 1 ,2-Dimethyl-prop-i -en-1 -yl, 1 ,2-Dimethyl-prop-2-en-1 -yl, 1-Ethyl-prop-1-en-2-yl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yl, n-Hex-1-en-1 -yl, n-Hex-2-en-1-yl, n-Hex-3-en-1-yl, n-Hex-4-en-1 -yl, n-Hex-5-en-1 -yl, 1 -Methyl-pent-1 -en-1 -yl, 2-Methyl-pent-1 -en-1 -yl, 3-Methyl-pent-1 -en-1 -yl, 4-Methyl-pent-1 -en-1 -yl, 1 -Methyl-pent-2-en-1 -yl,
2-Methyl-pent-2-en-1-yl, 3-Methyl-pent-2-en-1-yl, 4-Methyl-pent-2-en-1 -yl, 1 -Methyl-pent-3-en-1 -yl, 2-Methyl-pent-3-en-1 -yl, 3-Methyl-pent-3-en-1 -yl, 4-Methyl-pent-3-en-1 -yl, 1 -Methyl-pent-4-en-1 -yl, 2-Methyl-pent-4-en-1 -yl, 3-Methyl-pent-4-en-1 -yl, 4-Methyl-pent-4-en-1 -yl, 1 ,1 -Dimethyl-but-2-en-1 -yl, 1 ,1-Dimethyl-but-3-en-1 -yl, 1 ,2-Dimethyl-but-1-en-1-yl,
1 ,2-Dimethyl-but-2-en-1 -yl, 1 ,2-Dimethyl-but-3-en-1 -yl, 1 ,3-Dimethyl-but-1 -en-1 -yl, 1 ,3-Dimethyl-but-2-en-1 -yl, 1 ,3-Dimethyl-but-3-en-1 -yl, 2,2-Dimethyl-but-3-en-1 -yl, 2,3-Dimethyl-but-1 -en-1 -yl, 2,3-Dimethyl-but-2-en-1 -yl, 2,3-Dimethyl-but-3-en-1 -yl, 3,3-Dimethyl-but-1 -en-1 -yl,
3,3-Dimethyl-but-2-en-1 -yl, 1 -Ethyl-but-1 -en-1 -yl, 1 -EthyI-but-2-en-1 -yl, 1 -Ethyl-but-3-en-1 -yl, 2-Ethyl-but-1 -en-1 -yl, 2-Ethyl-but-2-en-1 -yl, 2-Ethyl-but-3-en-1 -yl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-prop-2-en-1 -yl, 1 -Ethyl-1 -methyl-prop-2-en-1 -yl, 1 -Ethyl-2-methyl-prop-1 -en-1 -yl oder 1 -Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1 -yl;
C2-C4-Halogenalkenyl: für ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlen¬ wasserstoffreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Was- serstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sind, also z. B. 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2,3,3-Trichlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2,3-Dibromallyl, 3,3-Dibromallyl, 2,3,3-Tribromallyl oder 2,3-Dibrombut-2-enyl;
C2-C6-Halogenalkenyl: für C2-C6-Alkenyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z. B. für die bei C2-C4-Halogenalkenyl genannten Reste;
C2-C4-Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z. B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl (=Propargyl), 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl und 1-Methyl-2-propinyl;
C2-C6-Alkinyl für geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z. B. Ethinyl, Prop-1-in-1-yl, Prop-2-in-1-yl, n-But-1 -in-1-yl, n-But-1-in-3-yl, n-But-1 -in-4-yl, n-But-2-in-1-yl, n-Pent-1-in-1 -yl, n-Pent-1 -in-3-yl, n-Pent-1 -in-4-yl, n-Pent-1-in-5-yl, n-Pent-2-in-1-yl, n-Pent-2-in-4-yl, n-Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-1 -in-3-yl, 3-Methyl-but-1 -in-4-yl, n-Hex-1-in-1 -yl, n-Hex-1 -in-3-yl, n-Hex-1 -in-4-yl, n-Hex-1 -in-5-yl, n-Hex-1-in-6-yl, n-Hex-2-in-1 -yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-1-yl, n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-1 -in-1 -yl, 3-Methyl-pent-1 -in-3-yl, 3-Methyl-pent-1 -in-4-yl, 3-Methyl-pent-1 -in-5-yl, 4-Methyl-pent-1-in-1-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl und 4-Methyl-pent-2-in-5-yl;
C2-C4-Halogenalkinyl: für ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwas¬ serstoffreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Was¬ serstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können, also z. B.
1 ,1-Difluorprop-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1 -yl, 4-Chlorbut-2-in-1-yl oder 1 ,1-Difluorbut-2-in-1-yl,
C2-C6-Halogenalkinyl: für C2-C6-Alkinyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z. B. für die bei
C2-C4-Halogenalkinyl genannten Reste;
C1-C4-AIkOXy: für OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 oder OC(CH3J3;
CrC4-Halogenalkoxy: für einen Ci-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, al¬ so z. B. OCH2F1 OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCH(CI)2, OC(CI)3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy,
2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy,
1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, vorzugsweise für OCHF2, OCF3, Dichlorfluormethoxy, Chlor- difluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy;
C3-C6-Cycloalkyl: für Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
C3-C6-Cycloalkyl, das gegebenenfalls mit Halogen ein- oder mehrfach substituiert ist: für einen C3-C6-Cycloalkylrest wie vorstehend genannt, der unsubstituiert ist oder partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z. B. für 1 -Chlorcyclopropyl, 1-Fluorcyclopropyl, 2-Chlorcyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 4-Chlorcyclohexyl, 4-Bromcyclohexyl;
Phenyl-CrC4-alkyl: für CrC4-Alkyl, welches mit Phenyl substituiert ist, z. B. für Benzyl, 1- oder 2-Phenylethyl, 1-, 2- oder 3-Phenylpropyl, wobei der Phenylteil unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, worin Rb ausge- wählt ist unter Halogen, Nitro, CN, CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl,
C2-C4-Alkinyl und C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können;
Naphthyl-CrC4-alkyl: für C1-C4-A^yI, welches einen α- oder ß-Naphthylrest trägt, z. B. für α- oder ß-Naphthylmethyl, 1 - oder 2-(α- oder ß-Naphthyl)ethyl, 1 -, 2- o- der 3-(α- oder ß-Naphthyl)propyl, wobei der Naphthylteil unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, worin Rb ausgewählt ist unter Halogen, Nitro, CN, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Al kenyl, C2-C4-Alkinyl und C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können;
Phenyl-Ci-C4-halogenalkyl: für CrC4-Halogenalkyl, welches mit Phenyl substitu¬ iert ist, wobei der Phenylteil unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, worin Rb ausgewählt ist unter Halogen, Nitro, CN, d-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl und C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zu¬ letzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können;
Phenyl-C2-C4-alkenyl: für C2-C4-Alkenyl, welches mit Phenyl substituiert ist, z. B. für 1 - oder 2-Phenylethenyl, 1-Phenylprop-2-en-1 -yl, 3-Phenyl-1-propen-1 -yl, 3-Phenyl-2-propen-1 -yl, 4-Phenyl-1 -buten-1 -yl oder 4-Phenyl-2-buten-1 -yl; wobei der Phenylteil von unsubstituiert sein oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, wor¬ in Rb ausgewählt ist unter Halogen, Nitro, CN, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl und C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können; Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl: für C2-C4-Halogenalkenyl, welches mit Phenyl sub¬ stituiert ist, wobei der Phenylteil unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, worin Rb ausgewählt ist unter Halogen, Nitro, CN, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Al keny I, C2-C4-Alkinyl und C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zu- letzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können;
Phenyl-C2-C4-alkinyl: für C2-C4-Alkinyl, welches mit Phenyl substituiert ist, z. B. für 1-Phenyl-2-propin-1-yl, 3-Phenyl-1-propin-1-yl, 3-Phenyl-2-propin-1 -yl, 4-Phenyl-1 -butin-1-yl oder 4-Phenyl-2-butin-1-yl; wobei der Phenylteil von Phenyl-C2-C4-alkinyl unsubstituiert sein oder 1 ,2 oder 3 Reste Rb tragen kann, worin Rb ausgewählt ist unter Halogen, Nitro, CN, d-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl und Ci-C4-Alkoxy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können;
Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl: für C2-C4-Halogenalkinyl, welches mit Phenyl substituiert ist, wobei der Phenylteil unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, worin Rb ausgewählt ist unter Halogen, Nitro, CN, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl und Ci-C4-Alkoxy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können;
wenigstens einfach ungesättigter Heterocyclus mit 5 oder 6 Ringgliedern: ein monocyclische Heterocyclus, der ein, zwei oder drei unter O, S, S(=O), S(=O)2 und N ausgewählte Ringglieder aufweist und der wenigstens einfach ungesättigt oder vollständig ungesättigt, d.h. aromatisch ist. Beispiele hierfür sind Furyl wie 2-Furyl und 3-Furyl, Thienyl wie 2-Thienyl und 3-Thienyl, Pyrrolyl wie 2-Pyrrolyl und 3-Pyrrolyl, Isoxazolyl wie 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl und 5-lsoxazolyl, Isothia- zolyl wie 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl und 5-lsothiazolyl, Pyrazolyl wie 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl und 5-Pyrazolyl, Oxazolyl wie 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl und 5-Oxazolyl, Thiazolyl wie 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl und 5-Thiazolyl, Imidazolyl wie 2-lmidazolyl und 4-lmidazolyl, Oxadiazolyl wie 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl,
1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl und 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, Thiadiazolyl wie 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl und 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl, Triazolyl wie 1 ,2,4-Triazol-1 -yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl und 1 ,2,4-Triazol-4-yl, Pyridinyl wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl und 4-Pyridinyl, Pyridazinyl wie 3-Pyridazinyl und 4-Pyridazinyl, Pyrimidinyl wie 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl und 5-Pyrimidinyl,
2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl, 1 ,2-Dihydrofuran-2-yl, 1 ,2-Dihydrofuran-3-yl, 1 ,2-Dihydrothiophen-2-yl, 1 ,2-Dihydrothiophen-3-yl, 2,3-Dihydropyran-4-yl, 2,3-Dihydropyran-5-yl, 2,3-Dihydropyran-6-yl, 5,6-Dihydro-4H-pyran-3-yl, 2,3-Dihydrothiopyran-4-yl, 2,3-Dihydrothiopyran-5-yl, 2,3-Dihydrothiopyran-6-yl, 5,6-Dihydro-4H-thiopyran-3-yl, 5,6-Dihydro-[1 ,4]dioxin-2-yl, 5,6-Dihydro-[1 ,4]dithiin-2-yl oder 5,6-Dihydro-[1 ,4]oxathiin-3-yl, insbesondere Pyridyl, Thiazolyl und Pyrazolyl.
Im Hinblick auf die fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen I sind solche Verbindungen der Formel I bevorzugt, worin A für einen cyclischen Rest A-1 bis A-6:
(A-1) (A-2) (A-3)
(A"4) (A.5) (A-6) ^A ^'
steht, in denen * die Bindungsstelle an C(=Y) angibt und die Variablen die folgende Bedeutung haben:
X, Xi jeweils unabhängig voneinander N oder CRC, wobei Rc für H steht oder die für Rb genannten Bedeutungen aufweist. Insbesondere steht Rc für Wasserstoff;
W S oder N-Ra4, worin Ra4 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, d-C4-Alkoxy, d-C4-Halogenalkyl oder Phenyl steht, das unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, wobei Ra4 insbesondere Wasserstoff, d-C4-Alkyl oder d-C4-Halogenalkyl bedeutet;
U Sauerstoff oder Schwefel;
Z S, S(=O), S(=O)2 oder CH2, besonders bevorzugt S oder CH2;
Ra1 Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy oder Halogen, besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen, CrC2-Alkyl, C1-C2-AIkOXy, CrC2-Fluoralkoxy oder d-C2-Fluoralkyl; Ra2 Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN, CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4- Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halo¬ gen substituiert sein können; und
Ra3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN, C1-C4-AIKyI1 C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Alkoxy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halo¬ gen substituiert sein können, besonders bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CrC4-Alkyl.
In den Resten der Formeln A-1 , A-2, A-3, A-4, A-5 und A-6 haben die Variablen Ra1, Ra2 und Ra3 insbesondere die folgenden Bedeutungen:
Ra1 Wasserstoff, Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, C1-C4-A^yI oder
Crd-Halogenalkyl, besonders bevorzugt Halogen, Trifluormethyl oder Methyl;
Ra2 Wasserstoff; und
Ra3 Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, oder Methyl.
In Formel A-2 steht W vorzugsweise für eine Gruppe N-Ra4, worin Ra4 die zuvor ge¬ nannten Bedeutungen und insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist.
Sofern X in den Formeln A-1 , A-2, A-3 oder A-4 für eine Gruppe C-Rc steht, bedeutet Rc vorzugsweise Wasserstoff.
Insbesondere steht X in den Formeln A-2, A-3 und A-4 für N. In Formel A-1 steht X insbesondere für CH.
In Formel A-1 steht X1 insbesondere für N. In einer bevorzugten Ausführungsform steht A für A-6 worin X1 für N steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht A für A-6, worin X1 für C-R0 und insbesondere für C-H steht.
Beispiele für Reste A-1 sind insbesondere:
worin *, Ra1, Ra2 und Rc die zuvor genannten und insbesondere die bevorzugten Be¬ deutungen aufweisen.
Beispiele für Reste A-2 sind insbesondere:
Rc
worin *, Ra1, Ra3, Ra4 und Rc die zuvor genannten und insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweisen.
Beispiele für Reste A-3 sind insbesondere:
worin *, Ra1, Ra3 und Rc die zuvor genannten und insbesondere die bevorzugten Be¬ deutungen aufweisen.
Beispiele für Reste A-4 sind insbesondere:
worin *, Ra1, Ra3 und Rc die zuvor genannten und insbesondere die bevorzugten Be¬ deutungen aufweisen. Beispiele für A-5 sind insbesondere:
worin * und Ra1 die zuvor genannten und insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweisen.
Beispiele für A-6 sind insbesondere:
worin *, Ra1, Ra2 und Rc die zuvor genannten und insbesondere die bevorzugten Be¬ deutungen aufweisen.
Beispiele für Reste A sind: 2-Chlorphenyl, 2-Trifluormethyl-phenyl,
2-Difluormethyl-phenyl, 2-Methyl-phenyl, 2-Chlor-pyridin-3-yl, 2-Trifluormethyl-pyridin-3-yl, 2-Difluormethyl-pyridin-3-yl, 2-Methyl-pyridin-3-yl,
4-Methyl-pyrimidin-5-yl, 4-Trifluormethyl-pyrimidin-5-yl, 4-Difluormethyl-pyrimidin-5-yl,
1 -Methyl-3-trifluormethyl-pyrazol-4-yl, 1 -Methyl-3-difluormethyl-pyrazol-4-yl,
1 ,3-Dimethyl-pyrazol-4-yl, 1 -Methyl-S-trifluormethyl-δ-fluor-pyrazoM-yl,
1-Methyl-3-difluormethyl-5-fluor-pyrazol-4-yl, 1 -Methyl-3-trifluormethyl-5-chlor-pyrazol-4-yl, 1 -Methyl-3-trifluormethyl-pyrol-4-yl,
1 -Methyl-3-difluormethyl-pyrol-4-yl, 2-Methyl-4-trifluormethyl-thiazol-5-yl,
2-Methyl-4-difluormethyl-thiazol-5-yl, 2,4-Dimethyl-thiazol-5-yl,
2-Methyl-5-trifluormethyl-thiazol-4-yl, 2-Methyl-5-difluormethyl-thiazol-4-yl,
2,5-Dimethyl-thiazol-4-yl, 2-Methyl-4-trifluormethyl-oxazol-5-yl, 2-Methyl-4-difluormethyl-oxazol-5-yl, 2,4-Dimethyl-oxazol-5-yl, 2-Trifluormethyl-thiophen-3-yl, 5-Methyl-2-trifluormethyl-thiophen-3-yl, 2-Methyl-thiophen-3-yl, 2,5-Dimethyl-thiophen-3-yl, 3-Trifluormethyl-thiophen-2-yl, 3-Methyl-thiophen-2-yl, 3,5-Dimethyl-thiophen-2-yl, 5-Methyl-3-trifluormethyl-thiophen-2-yl, 2-Trifluormethyl-furan-3-yl, 5-Methyl-2-trifluormethyl-furan-3-yl, 2-Methyl-furan-3-yl, 2,5-Dimethyl-furan-3-yl, 2-Methyl-5,6-dihydro-[1 ,4]oxathiin-3-yl, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-thiopyran-3-yl.
Besonders bevorzugt steht A für einen Rest A-1a, A-2a oder A-3a,
worin *, Ra1, Ra2, Ra3 und Ra4 die zuvor genannten Bedeutungen und insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweisen.
Bevorzugt sind Reste A-1 a mit Ra1 gleich Wasserstoff, Halogen, d-C2-Alkyl,
CrC2-Alkoxy, CrC2-Fluoralkoxy oder d-C2-Fluoralkyl; insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluor- methoxy oder Difluormethoxy, ganz besonders bevorzugt Fluor, Brom, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl, und speziell Chlor; mit Ra2 gleich Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN1 C1-C4-A^yI, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können, speziell Wasser¬ stoff.
Bevorzugt sind Reste A-2a mit: Ra1 gleich Wasserstoff, Halogen, CrC2-Alkyl, Ci-C2-Alkoxy, d-C2-Fluoralkoxy oder CrC2-Fluoralkyl, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluor- methoxy oder Difluormethoxy, ganz besonders bevorzugt Fluor, Brom, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl, speziell Trifluormethyl; Ra3 gleich Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN, CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Alkoxy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können, vorzugsweise Wasserstoff, Halogen und CrC4-Alkyl, insbesondere Halogen, Wasserstoff; und spe¬ ziell Wasserstoff; und Ra4 gleich Wasserstoff, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Halogenalkyl oder Phenyl steht, das unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann, vorzugsweise Wasserstoff, CrC4-Alkyl oder CrC4-Halogenalkyl, speziell Methyl; Bevorzugt sind Reste A-3a mit: Ra1 gleich Wasserstoff, Halogen, CrC2-Alkyl, Ci-C2-Alkoxy, d-C2-Fluoralkoxy oder CrC2-Fluoralkyl, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethyl, Trifluor- methoxy oder Difluormethoxy, ganz besonders bevorzugt Fluor, Brom, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl, speziell Trifluormethyl; Ra3 gleichWasserstoff, Halogen, Nitro, CN, CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können, vorzugsweise Wasserstoff, Halogen oder CrC4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff, Methyl und speziell Methyl.
Besonders bevorzugt ist A ausgewählt unter:
A-1a mit Ra1 = Halogen, speziell Chlor und Ra2 = Wasserstoff;
A-2a mit Ra1 = Ci-C2-Fluoralkyl, speziell Trifluormethyl, Ra3 = Wasserstoff und Ra4 =
Ci-C4-Alkyl, speziell Methyl; und A-3a mit Ra1 = Ci-C2-Fluoralkyl, speziell Trifluormethyl und Ra3 = CrC4-Alkyl, speziell Methyl.
Unter den erfindungsgemäßen (Hetero)cyclylcarboxamiden sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin die Gruppe O-B in der ortho-Position zur Gruppe N-R1 gebunden ist, d. h. Verbindungen der im nachfolgenden angegebenen allgemeinen Formel I',
worin die Variablen n, m, A, Y, R1, R2, R3, R4 und R5 die zuvor genannten und insbe¬ sondere die hier und im folgenden als bevorzugt oder besonders bevorzugt genannten Bedeutungen aufweisen.
Unter den erfindungsgemäßen (Hetero)cyclylcarboxamiden sind außerdem solche Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin die Gruppe -C(R5)=N-OR4 in meta- oder in para-Position zum Sauerstoff der Gruppe O-B gebunden ist, und hierun¬ ter insbesondere die Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A und I-B
(I-A) (I-B)
worin die Variablen n, m, A, Y, R1, R2, R3, R4 und R5 die zuvor genannten und insbe¬ sondere die hier und im folgenden als bevorzugt oder besonders bevorzugt genannten Bedeutungen aufweisen.
Im Hinblick auf ihre fungizide Wirksamkeit sind (Hetero)cyclylcarboxamide der allge¬ meinen Formel I (bzw. I1, I-A oder I-B) bevorzugt, worin die Variablen Y, R1, R2, R3, R4, R5, n und m unabhängig voneinander und vorzugsweise in Kombination die folgenden Bedeutungen aufweisen:
O;
R1 Wasserstoff, OH, Ci-C4-Alkyl, insbesondere H, OH oder Methyl und speziell H;
R2 CrC4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, CrCVHalogenalkoxy, Nitro, Cya- no oder Halogen; besonders bevorzugt C1-C4-AIkVl, d-C4-Alkoxy, Nitro, Cyano oder Halogen und speziell Methyl, Methoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Cya¬ no;
R3 C1 -C4-Al kyl, Ci-C4-AIkOXy, C1-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Nitro, Cya¬ no oder Halogen; besonders bevorzugt C1-C4-AIkVl, C1-C4-AIkOXy, Nitro, Cyano oder Halogen und speziell Methyl, Methoxy, Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder Cya¬ no;
n 0 oder 1 , besonders bevorzugt 0;
m 0 oder 1 , besonders bevorzugt 0;
R4 C1-C6-AIkVl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halgoencycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Halogenalkinyl, Phenyl-Ci-C2-alkyl oder Phenyl, wobei Phenyl in den zwei zuletzt genannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein oder zwei Halogengruppen, speziell Fluor oder Chlor tragen kann;
R5 Wasserstoff, CrC6-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, Phenyl, Phenyl-d-C4-alkyl, Phenyl-d-C4-halogenalkyl, wobei Phenyl in den drei zuletzt genannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb tragen kann; vorzugsweise Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Phenyl, das unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb tragen kann.
Bevorzugte Reste R6 sind solche, worin R7 und R8 unabhängig voneinander die fol¬ genden Bedeutungen aufweisen:
R7 Wasserstoff, C1-C4-AIKyI, Benzyl oder Phenyl steht, wobei Phenyl in den beiden letztgenannten Resten unsubstituiert ist oder 1 oder 2 Reste Rb aufweist;
R8 C1-C6-AIKyI, d-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halgoencycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C4-Al kiny I, C2-C4-Halogenalkinyl, Phenyl-d-C2-alkyl oder Phenyl, wobei Phenyl in den zwei zuletzt genannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein oder zwei Halogengruppen, speziell
Fluor oder Chlor tragen kann.
Im übrigen steht Rb insbesondere für Halogen, Nitro, CN, d-C4-Alkyl, C3-C6-CyClOaIKyI, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl oder d-C4-Halogenalkoxy.
Besonders bevorzugt sind außerdem die (Heterocyclyljcarboxamide der allgemeinen Formel I (bzw. I", I-A oder I-B), worin R1, R2, R3, R4, R5, n und m die zuvor genannten und insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweisen, Y für Sauerstoff steht und A ausgewählt ist unter:
A-1 , worin X und X1 jeweils für Stickstoff stehen, Ra1 die zuvor genannten, insbesonde¬ re die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Trifluormethyl, Chlor, Brom oder Fluor steht; Ra2 die zuvor genannten Bedeutungen hat und speziell für Wasserstoff steht;
A-2, worin X für N steht, W für S steht, Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die be¬ vorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht; Ra3 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeu- tungen aufweist und speziell für Wasserstoff steht; A-2, worin X für CH steht, W für N-Ra4 steht mit Ra4 gleich CrC4-Alkyl, speziell Methyl, Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht; Ra3 die zuvor genann¬ ten, insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Wasserstoff steht;
A-3, worin U für O steht, X für N steht, Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die be¬ vorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht; Ra3 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeu- tungen aufweist und speziell für Wasserstoff oder Methyl steht;
A-3, worin U für S steht, X für CH steht, Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht; Ra3 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeu- tungen aufweist und speziell für Wasserstoff oder Methyl steht;
A-4, worin U für O steht, X für CH oder N steht, Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht; Ra3 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeu- tungen aufweist und speziell für Wasserstoff oder Methyl steht;
A-4, worin U für S steht, X für CH oder N steht, Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht; Ra3 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeu- tungen aufweist und speziell für Wasserstoff oder Methyl steht;
A-5, worin U für Sauerstoff, Z für CH2, S, S(=O) oder S(=O)2 steht und Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Me¬ thyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht;
A-6, worin X1 für Stickstoff steht, Ra2 die zuvor genannten, Bedeutungen aufweist und speziell für Wasserstoff steht; Ra1 die zuvor genannten, insbesondere die bevorzugten Bedeutungen aufweist und speziell für Methyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl steht.
Im Hinblick auf ihre Verwendung als Fungizide sind Verbindungen der Formel I-A mit Y = O, R1 = H, n = 0 und m = 0 bevorzugt, in denen die Variablen A, R4 und R5 die zuvor und insbesondere die als bevorzugt oder besonders bevorzugt angegebenen Bedeu¬ tungen aufweisen (Verbindungen I-A1). Beispiele hierfür sind die in den folgenden Ta- bellen 1 bis 42 zusammengestellten Verbindungen der Formel I-A' (Verbindungen I-A mit R1 = H, n = 0 und m = 0), worin R4 und R5 jeweils die in einer Zeile der Tabelle A angegebenen Bedeutungen aufweisen und die Variable A die in der jeweiligen Tabelle angegebene Bedeutung aufweist. Bei Verbindungen, die Doppelbindungen enthalten, sind sowohl die isomeren reinen E-Isomeren, Z-Isomeren wie auch Isomerengemische davon umfasst.
Im Hinblick auf ihre Verwendung als Fungizide sind Verbindungen der Formel I-B mit Y = O, R1 = H, n = 0 und m = 0 bevorzugt, in denen die Variablen A, R4 und R5 die zuvor und insbesondere die als bevorzugt oder besonders bevorzugt angegebenen Bedeu¬ tungen aufweisen (Verbindungen I-B'). Beispiele hierfür sind die in den folgenden Ta¬ bellen 1 bis 42 zusammengestellten Verbindungen der Formel I-B1 (Verbindungen I-B mit R1 = H, n = 0 und m = 0), worin R4 und R5 jeweils die in einer Zeile der Tabelle A angegebenen Bedeutungen aufweisen und die Variable A die in der jeweiligen Tabelle angegebene Bedeutung aufweist. Bei Verbindungen, die Doppelbindungen enthalten, sind sowohl die isomerenreinen E-Isomeren, Z-Isomeren wie auch Isomerengemische davon umfasst.
(I-A1) (I-B1)
Tabelle A:
S-C4H9: -CH(CH3)(C2H5); AIIyI: -CH2CH=CH2;
Popargyl: -CH2C≡CH;
Tabelle 1 :
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B\ worin A für 2-Chlorphenyl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspre- chen.
Tabelle 2:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2-Trifluormethylphenyl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent¬ sprechen.
Tabelle 3:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2-Difluormethylphenyl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent¬ sprechen.
Tabelle 4:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2-Methylphenyl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspre¬ chen.
Tabelle 5:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2-Chlorpyridin-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent¬ sprechen.
Tabelle 6:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2-Trifluormethylpyridin-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Tabelle 7:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 2-Difluormethylpyridin-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 8:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2-Methylpyridin-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent¬ sprechen.
Tabelle 9:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für
4-Methylpyridimidin-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 10:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 4-Trifluormethylpyrimidin-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 11 :
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 4-Difluormethylpyrimidin-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 12:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B', worin A für 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 13:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B', worin A für 1 -Methyl-3-difluormethylpyrazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Tabelle 14:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 15:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für
1 -Methyl-3-trifluormethyl-5-fluorpyrazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 16:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 1-Methyl-3-difluormethyl-5-fluorpyrazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 17:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 1-Methyl-3-trifluormethyl-5-chlor-pyrazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 18:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 1 -Methyl-3-trifluormethylpyrol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 19:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 1 -Methyl-3-dif luormethylpyrol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 20: Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 2-Methyl-4-trifluormethylthiazol-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 21 :
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B', worin A für 2-Methyl-4-difluormethylthiazol-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 22:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B", worin A für 2,4-Dimethylthiazol-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 23:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2-Methyl-5-trifluormethylthiazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 24:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für
2-Methyl-5-difluorrmethylthiazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 25:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2,5-Dimethylthiazol-4-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 26:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2-Methyl-4-trifluormethyloxazol-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 27: Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B1, worin A für 2-Methyl-4-difluormethyloxazol-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 28:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2,4-Dimethyloxazol-5-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 29:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2-Trifluormethylthiophen-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 30:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B', worin A für
5-Methyl-2-trifluormethylthiophen-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 31 :
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B', worin A für 2-Methylthiophen-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent¬ sprechen.
Tabelle 32:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2,5-Dimethylthiophen-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 33:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 3-Trifluormethylthiophen-2-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen. Tabelle 34:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A" und I-B\ worin A für 3-Methylthiophen-2-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- sprechen.
Tabelle 35:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 3,5-Dimethylthiophen-2-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 36:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für
5-Methyl-3-trifluormethylthiophen-2-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 37:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2-Trifluormethyfuran-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils ei¬ ner Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 38:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B', worin A für 5-Methyl-2-trifluormethyfuran-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 39:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B', worin A für 2-Methylfuran-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent- sprechen.
Tabelle 40:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2,5-Dimethylfuran-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A ent¬ sprechen. Tabelle 41 :
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A' und I-B1, worin A für 2-Methyl-5,6-dihydro-[1 ,4]oxathiin-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbin¬ dung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 42:
Verbindungen der allgemeinen Formeln I-A1 und I-B", worin A für
2-Methyl-5,6-dihydro-4H-thiopyran-3-yl steht und R4 und R5 für jede einzelne Verbin¬ dung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können in Analogie zu an sich be- kannten Verfahren aus dem Stand der Technik hergestellt werden, beispielsweise ge¬ mäß Schema 1 durch Umsetzung aktivierter (Heterocyclyl)carbonsäurederivate Il mit einem Anilin Ml [Houben-Weyl: „Methoden der organ. Chemie", Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York 1985, Band E5, S. 941 -1045.]. Aktivierte Carbonsäurederivate Il sind beispielsweise Halogenide, Aktivester, Anhydride, Azide, z.B. Chloride, Fluoride, Bromide, para-Nitrophenylester, Pentafluorphenylester, N-Hydroxysuccinimidester, Hydroxybenzotriazol-1 -yl-ester. In Schema 1 weisen die Reste A, Y, R1, R2, R3, R4, R5 n und m die zuvor genannten Bedeutungen und insbesondere die als bevorzugt ge¬ nannten Bedeutungen auf.
Schema 1 :
Die Wirkstoffe I können beispielsweise auch durch Umsetzung der Säuren IV mit ei¬ nem Anilin III in Gegenwart eines Kupplungsreagenzes gemäß Schema 2 hergestellt werden. In Schema 2 weisen die Reste A, Y, R1, R2, R3m, R4m, R5, R6, n und m die zu¬ vor genannten Bedeutungen und insbesondere die als bevorzugt genannten Bedeu¬ tungen auf. Schema 2:
(IV) (III) (I)
Geeignete Kupplungsreagenzien sind beispielsweise:
Kupplungsreagenzien auf Carbodiimid-Basis, z. B. N.N'-Dicyclohexylcarbodiimid [J. C. Sheehan, G. P. Hess, J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1067], N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'-ethyl-carbodiimid;
Kupplungsreagenzien, die gemischte Anhydride mit Kohlensäureestern bilden, z. B. 2-Ethoxy-1-ethoxycarbonyl-1 ,2-dihydrochinolin [B. Belleau, G. Malek, J. Amer. Chem. Soc. 1968, 90, 1651.], 2-iso-Butyloxy-1-iso-butyloxycarbonyl-1 ,2- dihydrochinolin [Y. Kiso, H. Yajima, J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1972, 942.]; Kupplungsreagenzien aus Phosphonium-Basis, z. B. (Benzotriazol-1 -yloxy)-tris- (dimethylamino)-phosophonium-hexafluorophosphat [B. Castro, J. R. Domoy, G. Evin, C. Selve, Tetrahedron Lett. 1975, 14, 1219.], (Benzotriazol-1 -yl-oxy)- tripyrrolidinophosphoniuim-hexafluorophsophat [J. Coste et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31 , 205.];
Kupplungsreagenzien auf Uroniumbasis bzw. mit Guanidinium-N-oxid-Struktur, z. B. N,N,N',N'-Tetramethyl-O-(1 H-benzotriazol-1 -yl)-uronium-hexafluoro- phosphat [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bannwarth, D. Gillessen, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1927. ], N,N,N',N'-Tetramethyl-O-(benzotriazol-1 -yl)-uronium-tetra- fluoroborat, (Benzotriazol-i-yloxy)-dipiperidinocarbenium-hexafluorophosphat [S. Chen, J. Xu, Tetrahedron Lett. 1992, 33, 647.]
Kupplungsreagenzien, die Säurechloride bilden, z. B. Phosphorsäure-bis-(2-oxo- oxazolidid)-chlorid [J. Diago-Mesequer, Synthesis 1980, 547.].
Verbindungen I mit R1 = gegebenenfalls mit Halogen substituiertes Alkyl oder gegebe¬ nenfalls substituiertes Cycloalkyl können auch durch Alkylierung der Amide I (worin R1 für Wasserstoff steht und die gemäß Schema 1 oder 2 zugänglich sind) mit geeigneten Alkylierungsmitteln in Gegenwart von Basen hergestellt werden, siehe Schema 3.
Schema 3:
Die (HeterocyclyOcarbonsäuren IV können nach literaturbekannten Verfahren herge¬ stellt werden und daraus sind die (HeterocyclyOcarbonsäuren-Derivate Il nach literatur¬ bekannten Verfahren herstellbar [beispielsweise EP 0589313, EP 915868, US 4,877,441].
Die Aniline III können beispielsweise gemäß den in Schemata 4 dargestellten Metho¬ den hergestellt werden. In Schema 4 weisen die Reste R1, R2, R3, R4, R5, n und m die zuvor genannten Bedeutungen und insbesondere die als bevorzugt genannten Bedeu- tungen auf. Die Verbindungen V und X sind literaturbekannt oder können nach litera¬ turbekannten Verfahren hergestellt werden.
Schema 4:
Schema 4:
In Schritt 1 in Schema 4 setzt man den Nitroaromaten Vl1 worin L für Halogen, bei¬ spielsweise Fluor, Chlor oder Brom steht, mit einem Acylphenol IX im Sinne einer nuc- leophilen aromatischen Substitution um, wobei man den Nitrobiphenylether VII erhält. Die Umsetzung erfolgt in Anlehnung an bekannte Verfahren, beispielsweise nach Or- ganikum, 21. Auflage, Wiley-VCH 2001 , S. 394ff. S. Raeppel, F. Raeppel, J. Suffert; Synlett [SYNLES] 1998, (7), 794-796. R. Beugelmans, A. Bigot, J. Zhu; Tetrahedron Lett [TELEAY] 1994, 35 (31 ), 5649-5652. Die Umsetzung erfolgt üblicherweise in Ge- genwart einer Base. Geeignete Basen sind Alkalimetallcarbonate, Erdalkalimetallcar- bonate wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Alkalimetallhydroxide oder Erdalkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid oder Kalium- hydroxid. In der Regel führt man die Umsetzung in einem inerten organischen Lö¬ sungsmittel durch. Als Lösungsmittel kommen Ether wie Diethylether, Methyl-tert- butylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Ethylenglycoldimethylether, Diethylenglycol in Betracht.
In Schritt 2 setzt man den Nitrophenylether VII mit einem Hydroxylamin H2N-O-R4 oder mit einem Säureadditionssalz davon, beispielsweise dem Hydrochlorid HChH2N-O-R4, um, wobei man den oximierten Nitrobiphenylether VIII erhält. Die Umsetzung erfolgt in der Regel in einem Lösungsmittel. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise d-C4-Alkohole oder Die Umsetzung kann in Ge¬ genwart einer Base stattfinden. Geeignete Basen sind aromatische Amine wie Pyridin oder Alkalimetallhydroxide oder Erdalkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid, Kalium¬ hydroxid oder Calciumhydroxid. Die Oximierung der Ketogruppe in VII kann beispiels¬ weise in Anlehnung an Organikum, 21. Auflage, Wiley-VCH 2001 , S. 467 oder D. Dha- nak, C. Reese, S. Romana, G. Zappia, J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1986 (12), 903- 904, DE 3004871 oder AU 580091 erfolgen.
In ähnlicher Weise kann man den oximierten Nitrobiphenylether der Formel VIII herstel¬ len, indem man in einem ersten Schritt 1 ' die Acylphenolverbindung IX analog Schritt 2) durch Umsetzung mit H2N-OR4 oximiert und dann in Schritt 21) das so oximierte Phenol V mit dem Nitroaromaten VI umsetzt. Die Reaktionsbedingungen in den Schritten 1 ") und 2') entsprechen im Wesentlichen den für die Schritte 1) bzw. 2) angegebenen Be¬ dingungen.
In Schritt 3 reduziert man dann den in Schritt 2) bzw. 21) erhaltenen Nitrobiphenylether VIII zum Aminobiphenylether IM. Die Reduktion erfolgt nach üblichen Verfahren zu Re¬ duktion organischer Nitroverbindungen, wie sie beispielsweise im Organikum, 21. Auf¬ lage, Wiley-VCH 2001 , S. 627ff beschrieben werden. Die Reduktion der Nitrogruppe des Nitrobiphenylethers VIII erfolgt vorzugsweise als katalytische Reduktion an einem Übergangsmetallkatalysator, wobei neben Wasserstoff auch Hydrazin als Wasserstoff¬ quelle dienen kann. Als Übergangsmetallkatalysatoren kommen insbesondere Hetero- gen-Katalysatoren mit Übergangsmetallen der Gruppe VIII, insbesondere mit Palladi¬ um, Platin oder Nickel als Aktivmetall, z. B. Palladium-Kohle oder Raney-Nickel in Be¬ tracht. Die Reduktion erfolgt in der Regel in einem inerten Lösungsmittel, beispielswei- se in einem Ci-C4-AIkOhOl wie Methanol oder Ethanol. Die Reduktion des Nitro¬ biphenylethers VIII zum Aminobiphenylether III kann beispielsweise auch durch Um¬ setzung des Nitrophenylethers VIII mit einer Metallverbindung wie Zinn(ll)-chlorid unter sauren Reaktionsbedingungen wie konzentrierter Salzsäure erfolgen.
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich durch eine hervorra¬ gende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, ins- besondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Phycomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzen¬ schutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an ver¬ schiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Ba¬ nanen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemü¬ sepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Alternaria-Arten an Gemüse und Obst,
• Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Re- ben,
• Cercospora arachidicola an Erdnüssen,
• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen,
• Erysiphe graminis (echter Mehltau) an Getreide,
• Fusarium- und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen, • Helminthosporium-Arten an Getreide,
• Mycosphaerella-Arten an Bananen und Erdnüssen,
• Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
• Phakopsora spp. an Soja,
• Plasmopara viticola an Reben, • Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
• Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste,
• Pseudoperonospora-Arten an Hopfen und Gurken,
• Puccinia-Arten an Getreide,
• Pyricularia oryzae an Reis, • Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen,
• Septoria nodorum an Weizen,
• Sphaerotheca fuliginea (Gurkenmehltau) an Gurken,
• Uncinula necator an Reben,
• Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, sowie • Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen.
• Septoria Tritici
• Pyrenophora-Arten
• Leptosphaeria Nodorum
• Rhynchosporium-Arten • Typhula-Arten Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Paθcilomyces variotii im Materialschutz (z. B. Holz, Papier, Dispersionen für den An¬ strich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwi¬ schen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Auf¬ wandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in je¬ dem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel ver- wendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lö¬ sungsmittel wie Aromaten (z. B. XyIoI), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraf¬ fine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B. Cyclohe- xanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtiono- gene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfo- nate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kon¬ densationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formal¬ dehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphe- nol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglyko- lether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes PoIy- oxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ur- sprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, XyIoI, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Deriva¬ te, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohe- xanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z. B. Di- methylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kao¬ lin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calci¬ um- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzli- che Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulose- pulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vor¬ zugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR- Spektrum) eingesetzt. Beispiele für Formulierungen sind:
I. 5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II. 30 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt.
Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähig¬ keit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.-%).
IM. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew.-Teilen XyIoI, 6 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.- Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anla¬ gerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoff¬ gehalt 9 Gew.-%).
IV. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol,
5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooc- tylphenol und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.-%).
V. 80 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.- Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.-%).
VI. Man vermischt 90 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung mit 10 Gew.- Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.-%).
VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol,
20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Iso- octylphenol und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen¬ oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lö- sung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VIII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des
Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.- Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IX. 10 Gew.-Teile der erfindungsgemäßen Verbindung werden in 63 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 27 Gew.-Teilen Dispergiermittel (beispielsweise eine Mischung aus 50 Gew.-Teilen des Anlagerungsprodukts von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 50 Gew.-Teilen des Anlagerungsprodukts von 40 Mol Ethy- lenoxid an 1 Mol Ricinusöl) gelöst. Die Stammlösung wird anschließend durch
Verteilen in Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt, z. B. auf eine Konzentration im Bereich von 1 bis 100 ppm.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus berei- teten Anwendungsformen, z. B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Ver¬ wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfin- dungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netz¬ baren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet wer¬ den. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Sub- stanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und even¬ tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Ver¬ dünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %. Häufig reichen bereits geringe Wirkstoffmengen an Verbindung I in der anwen¬ dungsfertigen Zubereitung aus, z. B. 2 bis 200 ppm. Ebenso sind anwendungsfertige Zubereitungen mit Wirkstoffkonzentrationen im Bereich von 0,01 bis 1 % bevorzugt. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungs¬ gemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zu¬ sammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
• Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithiocarbamat, Manganethylenbis- dithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethyl- thiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat),
Zink-(N,N'-propylenbis-dithiocarbamat), N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)disulfid;
• Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl- isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester;
• heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, 0,0-Diethyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1 -[bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl-1 ,2,4- triazol, 2,3-Dicyano-1 ,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-1 ,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1 -(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester,
2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol,
2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol,
N-(1 ,1 ,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid,
N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthiophthalimid; • N-Dichlorfluormethylthio-N'.N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid,
5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1 ,2,3-thiadiazol, 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol, i ^-Dichlor^.δ-dimethoxybenzol,
4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-i -oxid,
8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz,
2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1 ,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1 ,4-oxathiin-4,4-dioxid,
2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäureanilid,
2-Methylfuran-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilidI
2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy^.δ-dimethyl-furan-S-carbonsäureamid,
2-Methyl-benzoesäureanilid, 2-lod-benzoesäureanilid,
N-Formyl-N-morpholin^^-trichlorethylacetal,
Piperazin-1 ,4-diylbis-1 -(2,2,2-trichlorethyl)-formamid,
1 -(3,4-Dichloranilino)-1 -formylamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethyl-morpholin,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin,
1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1 ,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol, 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1 ,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol,
N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff,
1 -(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)-2-butanon,
1 -(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)-2-butanol,
(2RS,3RS)-1 -[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-ylmethyl]-1 H-1 ,2,4- triazol, α-(2-Chlorphenyl)-α-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol,
5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin,
Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol,
1 ,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
1 ,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, • Strobilurine wie Methyl-E-methoxyimino-[α-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat,
Methyl-E-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat,
Methyl-E-methoxyimino-[α-(2-phenoxyphenyl)]-acetamid,
Methyl-E-methoxyimino-[α-(2,5-dimethylphenoxy)-o-tolyl]-acetamid,
• Anilinopyrimidine wie N-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-anilin, N-[4-Methyl-6-(1 -propinyl)-pyrimidin-2-yl]-anilin,
N-[4-Methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl]-anilin,
• Phenylpyrrole wie 4-(2,2-Difluor-1 ,3-benzodioxol-4-yl)-pyrrol-3-carbonitril,
• Zimtsäureamide wie 3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)- acrylsäuremorpholid, • sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat,
3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-alanin-methylester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1 ,3-oxazolidin,
3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl]-1 ,3-oxazolidin- 2)4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1 -isopropylcarbamoylhydantoin, N-(3>5-Dichlorphenyl)-1 ,2-dimethylcyclopropan-1 ,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid, 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentylj-1 H-1 ,2,4-triazol,
2,4-Difluor-α-(1 H-1 ,2,4-triazolyl-1 -methyl)-benzhydrylalkohol, N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2- aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)-1 H-1 ,2,4-triazol.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1 : 2-Chlor-N-{2-[4-(1 -methoximinoethyl)-phenoxy)-phenyl)-nicotinsäureamid
1.1 2-(4-Acetylphenoxy)nitrobenzol
Man gab 4,1 g 4-Acetylphenol, 4,2 g 2-Fluomitrobenzol und 8,3 g Kaliumcarbo- nat in 100 ml absolutes Dimethylformamid, rührte 3 h bei 70 0C und gab dann 500 ml verdünntes wässriges Natriumchlorid-Lösung zu und extrahierte dreimal mit Methyl-tert.-butylether. Man wusch die vereinigten organischen Phasen zweimal mit Wasser, trocknete über Natriumsulfat und engte die Lösung im Va¬ kuum zur Trockne ein. Der Rückstand wurde mit Pentan gewaschen und ge¬ trocknet. Man erhielt so 7,2 g der Titelverbindung als farbloses Pulver.
1.2 2-[4-[1 -Methoxyiminoethyl)phenoxy]nitrobenzol
Man rührte eine Mischung von 7,0 g 2-(4-Acetylphenoxy)nitrobenzol, 3,4 g Hydroxylaminomethylether-Hydrochlorid und 3,2 g Pyridin in 80 ml absolutem Methanol 17 h bei 23 0C und gab dann zu der Reaktionsmischung 500 ml Was¬ ser. Man extrahierte die so erhaltene Mischung zweimal mit Methyl-tert.-butylether, wusch die organischen Phasen zweimal mit 5 gew.-%iger wässriger Salzsäure, trocknete über Natriumsulfat und engte dann im Vakuum ein. Auf diese Weise erhielt man 7,5 g der Titelverbindung mit einem Schmelz¬ punkt von 38 bis 39 0C.
1.3 2-[4-[1 -Methoxyiminoethyl)phenoxy]anilin Man löste 7,3 g 2-[4-[1 -Methoxyiminoethyl)phenoxy]nitrobenzol in 90 ml absolu¬ tem Tetrahydrofuran, gab hierzu 0,8 g Palladium auf Kohle (10 %ig) und rührte die Mischung 5 h unter Wasserstoffatmosphäre. Man filtrierte und engte das FiIt- rat im Vakuum ein, wobei man 6,5 g der Titelverbindung als braunes Harz erhielt.
1.4 2-Chlor-N-{2-[4-(1 -methoximinoethyl)-phenoxy)-phenyl)-nicotinsäureamid
Eine Lösung von 0,51 g 2-[4-[1 -Methoxyiminoethyl)phenoxy]anilin, 0,32 g 2-Chlornicotinsäure (2-Chlorpyridin-3-carbonsäure), 0,3 g Triethylamin und 0,64 g Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)phosphorylchlorid) in 15 ml absolutem Tetra¬ hydrofuran rührte man 17 h bei 23 0C und gab dann zu der Reaktionsmischung 20 ml Methyl-tert.-butylether. Man wusch die organische Phase zweimal mit 5 %iger wässriger Natronlauge und 5 %iger Salzsäure, trocknete über Natrium¬ sulfat und engte dann im Vakuum ein. Nach chromatographischer Reinigung er¬ hielt man 0,64 g der Titelverbindung als farbloses Harz.
In analoger Weise wurden die in Tabelle B angegebenen Verbindungen der Formel I-A bzw. I-B mit n = m = 0 (Beispiele 2 bis 12) hergestellt.
Tabelle B:
1 ) Smp.: Schmelzpunkt
2) s: Singulett; t: Triplett; q: Quartett; m: Multiple«; br.s. breites Singulett Anwendungsbeispiele:
Die Wirkstoffe wurden als Stammlösung aufbereitet mit 0,25 Gew.-% Wirkstoff in Ace- ton oder Dimethylsulfoxid (DMSO). Dieser Lösung wurde 1 Gew.-% Emulgator Unipe- rol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) zugesetzt und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen den Grauschimmel an Paprikablättern verur¬ sacht durch Botrytis cinerea bei protektiver Anwendung
Paprikasämlinge der Sorte "Neusiedler Ideal Elite" wurden, nachdem sich 2 bis 3 Blätter gut entwickelt hatten, mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension von Botrytis cinerea, die 1 ,7 x 106 Sporen/ml in einer 2 %igen wässrigen Biomalzlösung enthielt, inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen in eine Klimakammer mit 22 bis 24 0C und hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen konnte das Ausmaß des Pilzbefalls auf den Blättern visuell in % ermittelt werden.
In diesem Test zeigten die mit 250 ppm des Wirkstoffs aus Beispiel 3, Beispiel 4, Beispiel , 7, Beispiel 10 beziehungsweise Beispiel 12 der Tabelle B behandelten Pflanzen höchs¬ tens 5 % Befall, die mit 300 ppm des Wirkstoffs aus Beispiel 1 , Beispiel 2 bzw. Beispiel 6 der Tabelle B behandelten Pflanzen höchstens 20 % Befall während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
Anwendungsbeispiel 2 - Kurative Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost verursacht durch Pυccinia recondita
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 20 bis 22 0C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden am nächsten Tag mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropf¬ nässe besprüht. Die Suspensionen oder Emulsionen wurden wie oben beschrieben hergestellt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22 0C und 65 bis 70 % relativer Luft- feuchtigkeit für 7 Tage kultiviert. Danach wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt. In diesem Test zeigten die mit 250 ppm des Wirkstoffs aus Beispiel 1 , Beispiel 2, Bei¬ spiel 3, Beispiel 7, Beispiel 8, Beispiel 9, Beispiel 10, Beispiel 11 beziehungsweise Bei¬ spiel 12 der Tabelle 1 behandelten Pflanzen höchstens 10 % Befall, die mit 250 ppm des Wirkstoffs aus Beispiel 4 der Tabelle B behandelten Pflanzen höchstens 20 % Be¬ fall, während die unbehandelten Pflanzen zu 70 % befallen waren.
Anwendungsbeispiel 3 - Protektive Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost verursacht durch Puccinia recondita
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension des Braunrostes (Puccinia recondita) inokuliert. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 20 bis 22 °C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Am folgenden Tag wurden die Pflanzen in das Ge¬ wächshaus zurückgestellt und bei Temperaturen zwischen 20 und 22 0C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchtigkeit für 7 Tage kultiviert. Danach wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit 250 ppm des Wirkstoffs aus Beispiel 8 beziehungsweise Beispiel 11 der Tabelle B behandelten Pflanzen höchstens 10 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.

Claims

Patentansprüche
1. (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilide der allgemeinen Formel I,
worin die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
A Phenyl oder ein wenigstens einfach ungesättigter 5- oder 6-gliedrigen Hete- rocyclus mit 1 , 2 oder 3, unter N, O, S, S(=O) und S(=O)2 ausgewählten
Heteroatomen als Ringglieder, wobei Phenyl und der wenigstens einfach ungesättigte 5- oder 6-gliedrige Heterocyclus unsubstituiert sein können oder 1 , 2 oder 3 Reste Ra tragen können, wobei
Ra für Halogen, Nitro, CN, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl,
C2-C4-Alkinyl, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, Crd-Halogenalkoxy oder Phenyl steht, wobei Phenyl unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb trägt, die ausgewählt sind unter Halogen, Nitro, CN, CrC4-Alkyl,
C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Alkoxy, d-C^Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl und CrC4-Halogenalkoxy;
B ein Rest der allgemeinen Formel
Y Sauerstoff oder Schwefel;
R1 H, OH, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl,
C3-C6-Halogencycloalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy;
R2, R3 unabhängig voneinander Halogen, Nitro, CN, C1-C4-AIkYl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy, d-C4-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl oder CrC4-Halogenalkoxy;
R4 Wasserstoff, CrC8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Alkinyl, d-Cβ-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C8-Halogenalkenyl,
C2-C8-Halogenalkinyl, Phenyl, Naphthyl, Phenyl-d-C4-alkyl, Naphthyl-d-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phe- nyl-CrC4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl oder Phenyl-CrCvrhalogenalkinyl, wobei Phenyl und Naphthyl in den 9 zuletzt genannten Gruppen unsubstituiert sein können oder 1 , 2 oder 3 unter Rb und R6 ausgewählte Substituenten tragen können, wobei
R6 für -(CR7)=NOR8 steht, worin
R7 Wasserstoff, d-Ce-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl,
C2-C6-Alkinyl, d-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Phenyl, Benzyl; wobei Phenyl und die Phenylgruppe in Benzyl unsubstituiert sein können oder ein, zwei oder drei Reste Rb tragen können; und
R8 Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl,
Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Phenyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci -C4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl,
Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, wobei Phenyl in den 7 letztgenannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb tra¬ gen kann;
R5 Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, d-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Phenyl, Phenyl-d-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-CrC4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl oder Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, wobei Phenyl in den 7 letztgenannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb tragen kann;
n 0, 1 , 2, 3 oder 4; und
m 0, 1 , 2 oder 3; und die landwirtschaftlich brauchbaren Salze davon, ausgenommen Verbindun¬ gen der Formel I1 worin A für 4-Pyridyl steht.
2. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I1 worin A für einen Rest der allgemeinen Formeln
(A-4) (A-5) (A-6)
steht, worin * die Bindungsstelle an C(=Y) bedeutet und die Variablen die folgen¬ de Bedeutung haben:
X, X1 jeweils unabhängig voneinander N oder CRC, wobei Rc für H steht oder die für Rb genannten Bedeutungen aufweist;
W S oder N-Ra\ worin Ra4 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy, CrC^Halogenalkoxy oder Phenyl steht, das unsubstituiert sein kann oder 1 , 2 oder 3 Reste Rb tragen kann;
U Sauerstoff oder Schwefel;
Z S, S(=O), S(=O)2 oder CH2,
Ra1 Wasserstoff, C1-C4-A^yI, C1-C4-AIkOXy, CrGj-Halogenalkyl,
CrC4-Halogenalkoxy oder Halogen;
Ra2 Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN1 CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können; und Ra3 Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN, C1-C4-AIkYl1 C3-C6-Cycloalkyl,
C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy, wobei die 5 zuletzt genannten Gruppen durch Halogen substituiert sein können.
3. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach Anspruch 2, worin Ra1 für Wasserstoff, Halogen, C1-C2-AIkYl, C1-C2-AIkOXy oder CrC≥-Fluoralkyl steht und worin * die Bindungsstelle an C(=Y) bedeutet.
4. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach Anspruch 2 oder 3, worin A für einen Rest der Formel A-1a, A-2a oder A-3a steht,
worin Ra1, Ra2, Ra3 und Ra4 die in Anspruch 2 oder 3 genannten Bedeutungen aufweisen.
5. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach Anspruch 4, worin A für einen Rest A-1a mit Ra1 = Halogen und Ra2 = Wasserstoff, oder für einen Rest A-2a mit Ra1 = d-C^Fluoralkyl, Ra3 = Wasserstoff und Ra4 = d-C4-Alkyl oder für einen Rest A-3a mit Ra1 = C^OrFluoralkyl und Ra3 = CrC4-Alkyl steht.
6. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin R1 für Wasserstoff steht.
7. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin R2 für Ci-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, d-C^Halogenalkyl, CrC4-Halogenalkoxy, Nitro, Cyano oder Halogen steht.
8. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge- henden Ansprüche, worin n für 0 oder 1 steht.
9. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin R5 für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, CrCβ-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, Phenyl, Phenyl-CrC^alkyl, Phenyl-CrCA-halogenalkyl steht, wobei Phenyl in den drei zuletzt genannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein, zwei oder drei Reste Rb tragen kann.
10. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin R5 für d-Cβ-Alkyl, CrCβ-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halgoencycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl,
C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Halogenalkinyl, Phenyl-Ci-C2-alkyl oder Phenyl steht, wobei Phenyl in den zwei zuletzt genannten Resten unsubstituiert sein kann oder ein oder zwei Halogengruppen tragen kann.
11. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin Y für Sauerstoff steht.
12. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin die Gruppe O-B in der ortho-Position zur Gruppe N-R1 gebunden ist.
13. (Hetero)cyclylcarboxanilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin die Gruppe -C(R5)=N-OR4 in meta- oder in para¬ Position zum Sauerstoff der Gruppe O-B gebunden ist.
14. (Hetero)cyclylcarboxamide der allgemeinen Formel I nach einem der vorherge¬ henden Ansprüche, worin m für 0 oder 1 steht.
15. Verwendung von (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureaniliden der allgemeinen For- mel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche und von deren landwirt¬ schaftlich brauchbaren Salzen zur Bekämpfung von Schadpilzen.
16. Pflanzenschutzmittel, enthaltend mindestens ein (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäure- anilid der allgemeinen Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 oder ein landwirtschaftlich brauchbares Salz davon.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge mindes- tens eines (Hetero)cyclyl(thio)carbonsäureanilids der allgemeinen Formel I ge¬ mäß einem der Ansprüche 1 bis 14 oder einem landwirtschaftlich brauchbaren Salz davon behandelt.
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