EP1768971A1 - Neue o-aminophenol-derivate und diese verbindungen enthaltende färbemittel - Google Patents

Neue o-aminophenol-derivate und diese verbindungen enthaltende färbemittel

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EP1768971A1
EP1768971A1 EP05745013A EP05745013A EP1768971A1 EP 1768971 A1 EP1768971 A1 EP 1768971A1 EP 05745013 A EP05745013 A EP 05745013A EP 05745013 A EP05745013 A EP 05745013A EP 1768971 A1 EP1768971 A1 EP 1768971A1
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EP
European Patent Office
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amino
phenol
thienyl
group
methyl
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Withdrawn
Application number
EP05745013A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Laurent Chassot
Hans-Jürgen BRAUN
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Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4986—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with sulfur as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
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    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Definitions

  • the invention relates to novel o-aminophenol derivatives and agents containing these compounds for dyeing keratin fibers
  • oxidation dyes have gained substantial importance.
  • the coloration is formed by reaction of certain developer substances with certain coupler substances in the presence of a suitable oxidizing agent.
  • developers in particular 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminophenylethyl alcohol, p-aminophenoi, 1, 4-diaminobenzene and 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole are used, while as couplers, for example, resorcinol, 2 methyl-resorcinol, 1-naphthol, 3-aminophenol, m-phenylene diamine, 2-amino-4- (2 'hydroxyethyl) -amino-anisole, 1, 3-diamino-4- (2' - hydroxyethoxy) benzene and 2,4-diamino-5-fluoro-toluene are mentioned.
  • the dyes must be harmless from a toxicological and dermatological point of view, and the hair colorings obtained should have good fastness to lightfastness, durability, rubbing fastness and stability to shampooing, as well as sufficient resistance to perspiration.
  • a particular problem in the nuancing of lighter shades is the uniform dye uptake from the hairline to the tips of the hair and the durability of the nuances compared to a permanent wave treatment.
  • the use of substantive yellowing aromatic nitro dyes together with oxidative hair color precursors can solve the problems, in part,
  • the stability of the stains is often unsatisfactory over a period of several weeks.
  • DE-OS 28 33 989 proposes the use of 6-amino-3-methylphenol as oxidative yellowing agent in oxidative hair dyes.
  • This compound should have a good suitability as Nuancierfarbstoff for the production of light blond shades and gold tones, but the requirements are not fully met, especially with regard to the resistance of the hair dye to the action of permanent wave agents.
  • o-aminophenol derivatives according to the general formula (I) fulfill the requirements placed on color components to a particularly high degree.
  • the present invention therefore relates to o-aminophenol derivatives of the general formula (I) or their physiologically compatible, water-soluble salts,
  • X is oxygen, sulfur, or N-R4;
  • R 1, R 2, R 3 may be identical or different and independently of one another denote hydrogen, a halogen atom, a cyano group, a C 1 -C 4 -alkoxy group, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 4 -alkyl thioether group, a mercapto group , a nitro group, a trifluoromethane group , a -C (O) H group, a -C (O) CH3 group, a
  • R 4 is hydrogen, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group, a phenyl group or an acetyl group.
  • Examples of compounds of the formula (I) which may be mentioned are the following compounds: 2-amino-5- (3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (3-furyl) phenol, 2-amino-5- (pyrrole) 3-yl) phenol, 2-amino-5- (2-chloro-3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (2-cyano-3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (2-ethyl 3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (2-formyl-3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (2-methyl-3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (2- trifluoromethyl-3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (4-chloro-3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (4-cyano-3-thienyl) phenol, 2-amino-5- (4-ethyl-3-thienyl) phenol
  • the compounds of the formula (I) can be present both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic or organic acids, such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid or citric acid.
  • inorganic or organic acids such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid or citric acid.
  • the preparation of the o-aminophenol derivatives of the formula (I) according to the invention can be carried out using known synthesis methods; for example, by a palladium (O) -catalyzed coupling of a substituted benzene of the formula (II)
  • Rb is halogen and Rd is B (OH) 2 or Rb is B (OH) 2 and Rd is halogen;
  • Ra represents a protecting group as described, for example, in the chapter “Protective Groups” in Organic Synthesis, Chapter 3, Wiley Interscience, 1991, and X, R1, R2 and R3 have the meanings given in formula (I).
  • the compounds of the formula (I) according to the invention allow dyeings having excellent color fastness, in particular with regard to wash fastness and rubbing fastness, as well as to permanent wave fastness.
  • Another object of the present invention are therefore agents for the oxidative dyeing of keratin fibers, such as hair, furs, Feathers or wool, in particular human hair, containing at least one o-aminophenol derivative of the formula (I).
  • the o-aminophenol derivative of the formula (I) is contained in the colorant of the present invention in an amount of about 0.001 to 5% by weight, with an amount of about 0.005 to 2% by weight, and more preferably 0.01 to 1% by weight, being preferred.
  • the compounds of the formula (I) dye keratin fibers, in particular human hair, without the addition of further dyes in yellow shades.
  • one or more customary oxidative dyes for example developer substances or coupler substances, can be added alone or in a mixture with one another.
  • the developer substances are preferably 1,4-diaminobenzene (p-phenylenediamine), 1,4-diamino-2-methylbenzene (p-toluenediamine), 1,4-diamino-2,6-dimethylbenzene, 1, 4-diamino-3,5-diethylbenzene, 1,4-diamino-2,5-dimethylbenzene, 1,4-diamino-2,3-dimethylbenzene, 2-chloro-1,4-diaminobenzene, 1,4-diamino-2- (thiophen-2-yl) benzene, 1,4-diamino-2- (thiophen-3-yl) benzene, 4- (2,5-diaminophenyl) -2 - ((diethyl) amino) methyl) thiophene, 2-chloro-3- (2,5-diaminophenyl) thiophene, 2-
  • the total amount of the aforementioned developer substances and coupler substances in the composition according to the invention is about 0.01 to 12 percent by weight, in particular about 0.2 to 6 percent by weight.
  • the colorant according to the invention may additionally contain other color components, for example 4- (2,5-diamino-benzylamino) -aniline or 3- (2,5-diamino-benzylamino) -aniline, and also conventional natural, nature-identical or synthetic substantive dyes from the A group of anionic (acidic) and cationic (basic) dyes containing triarylmethane dyes, nitro dyes, disperse dyes and azo dyes, for example natural dyes such as indigo or henna, triphenylmethane dyes such as 4 - [(4'-amino-phenyl) - ( 4 I imino-2 ", 5" -cyclohexadien-1 "-ylidene) -methyl] -2-methyl-aminobenzene monohydrochloride (CI 42 510) and 4 -.
  • anionic (acidic) and cationic (basic) dyes containing triarylmethane dyes,
  • aromatic nitro dyes such as 4- (2'-hydroxyethyl) amino-nitrotoluene, 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2-amino-5- (2'-hydroxyethyl) amino-nitrobenzene, 2-chloro-6- (ethylamino) -4-nitrophenol, 4-chloro-N- (2-hydroxyethyl) -2-nitroaniline, 5-chloro-2-hydroxy-4-nitroaniline, 2-amino-4-chloro-6-nitrophenol and 1 - [(2'-ureidoethyl) amino 4-nitrobenzene, azo dyes such as 6 - [(4'-amino-phenyl
  • the colorant preferably contains the aforementioned other color components in a total amount of about 0.1 to 4% by weight.
  • the coupler substances and developers and the other color components if they are bases, in the form of their physiologically acceptable salts with organic or inorganic acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or - if they have aromatic OH groups - in Form of salts with bases, for example as Alkaliphenolate used.
  • the colorants if they are to be used for dyeing hair, other conventional cosmetic additives, such as antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, and perfume oils, complexing agents, wetting agents, emulsifiers, thickeners and conditioners may be included.
  • the preparation form of the colorant according to the invention can be, for example, a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution, a paste, a cream, a gel, an emulsion or an aerosol preparation.
  • Their composition is a mixture of the dye components with the usual additives for such preparations.
  • Typical additives in solutions, creams, emulsions or gels are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, propanol or isopropanol, glycerols or glycols such as 1,2-propylene glycol, furthermore wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surface-active substances such as fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides and ethoxylated fatty acid esters, further thickeners such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, petrolatum, paraffin oil and fatty acids, as well
  • constituents mentioned are used in the quantities customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, the thickeners in an amount of about 0.1 to 30 percent by weight and the conditioners in a concentration of about 0.1 to 5 percent by weight.
  • the colorant of the invention may be slightly acidic, neutral or alkaline.
  • it has a pH of 6.5 to 11, 5, the basic setting preferably with ammonia or organic amines, for example monoethanolamine and triethanolamine, or else amino acids or inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • ammonia or organic amines for example monoethanolamine and triethanolamine
  • amino acids or inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • inorganic or organic acids for example phosphoric acid, acetic acid, citric acid or tartaric acid come into consideration.
  • the above-described coloring agent is mixed with an oxidizing agent immediately before use and a sufficient amount for the hair dyeing treatment, depending on hairiness, generally about 60 to 200 grams, of this mixture on the hair.
  • the oxidizing agent for the development of hair coloring are mainly hydrogen peroxide or its addition compounds of urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate in the form of a 3- to 12prozentigen, preferably ⁇ prozentigen, aqueous solution, but also atmospheric oxygen into consideration.
  • a ⁇ prozentige hydrogen peroxide solution is used as the oxidizing agent, the weight ratio between hair dye and oxidizing agent is 5: 1 to 1: 2, but preferably 1: 1. Larger amounts of oxidizing agent, especially at higher dye concentrations in Haarfetzbe ⁇ medium, or if at the same time a greater bleaching of the hair is intended used.
  • the mixture is allowed to act on the hair at 15 to 50 degrees Celsius for about 10 to 45 minutes, preferably 30 minutes, then the hair is rinsed with water and dried.
  • a Washed shampoo and rinsed if necessary with a weak organic acid, such as citric acid or tartaric acid. Then the hair is dried.
  • hair colorants according to the invention containing o-aminophenol derivatives of the formula (I) enable hair colorations with excellent color fastness, in particular with regard to light fastness, wash fastness and rubbing fastness, and also permanent wave fastness.
  • hair colorants according to the invention depending on the nature and composition of the color components, offer a wide range of different color shades, ranging from blond to brown, purple, violet and even blue and black shades.
  • the compounds of formula (I) with 4- (2,5-diaminobenzylamino) -aniline it is possible to achieve blonde to brown hair dyeings.
  • the shades are characterized by their special color intensity and a good color balance between damaged and undamaged hair.
  • the very good dyeing properties of the hair dyeing compositions according to the present application are further demonstrated by the fact that these compositions enable the dyeing of graying, chemically undamaged hair without problems and with good hiding power.
  • reaction mixture is poured into 50 ml of ethyl acetate, the organic phase extracted with dilute sodium hydroxide solution and then dried with magnesium sulfate.
  • the solvent is distilled off on a rotary evaporator and the residue was purified on silica gel with hexane / ethyl acetate (9: 1).
  • the product thus obtained is heated to 50 ° C. in 20 ml of ethanol.

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Abstract

o-Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze, worin X gleich Sauerstoff, Schwefel, oder N-R4 ist; R1, R2, R3 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer C<sub

Description

B e s c h r e i b u n g
Neue o-Aminophenol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
Die Erfindung betrifft neue o-Aminophenol-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern
Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenoi, 1 ,4-Diaminobenzol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl) pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylen- diamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1 ,3-Diamino-4-(2'- hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.
An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden, sind neben der Stabilität der Färbungen über mindestens 4 bis 6 Wochen zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein, und die erzielten Haarfärbungen sollen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Reibeechtheit und Stabilität gegenüber Schampoonierung sowie eine ausreichende Beständigkeit gegenüber Schweißabsonderungen aufweisen. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.
Ein besonderes Problem stellt bei der Nuancierung von helleren Farbtönen die gleichmäßige Farbstoffaufnahme vom Haaransatz bis in die Haarspitzen sowie die Haltbarkeit der Nuancen gegenüber einer Dauerwellbehandlung dar. Die Verwendung von direktziehenden gelbfärbenden aromatischen Nitrofarbstoffen zusammen mit oxidativen Haarfarbvorstufen kann zwar die geschilderten Probleme zu einem Teil lösen, die Stabilität der Färbungen ist jedoch über einen Zeitraum von mehreren Wochen oft unbefriedigend.
Zu der Lösung des geschilderten Problems wird in der DE-OS 28 33 989 die Verwendung von 6-Amino-3-methyl-phenol als oxidativer Gelbfärber in oxidativen Haarfärbemitteln vorgeschlagen. Diese Verbindung soll eine gute Eignung als Nuancierfarbstoff zur Erzeugung von hellen Blondtönen und Goldtönen aufweisen, wobei jedoch die gestellten Anforderungen vor allem im Hinblick auf die Beständigkeit der Haarfärbungen gegenüber der Einwirkung von Dauerwellmitteln nicht voll erfüllt werden.
Es wurde nunmehr gefunden, dass bestimmte o-Aminophenol-Derivate gemäß der allgemeinen Formel (I) die an Farbkomponenten gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllen. So werden bei Verwendung dieser o-Aminophenol-Derivate in oxidierendem Medium Farbnuancen erhalten die außerordentlich waschecht und dauerwellstabil sind. Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher o-Aminophenol- Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
X gleich Sauerstoff, Schwefel, oder N-R4 ist;
R1, R2, R3 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer CrC4-Alkoxygruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer C-ι-C4-Alkyl- thioethergruppe, einer Mercaptogruppe, einer Nitrogruppe, einer Trifluor- methangruppe, einer -C(O)H-Gruppe, einer -C(O)CH3-Gruppe, einer
-C(O)CF3-Gruppe, einer -Si(CH3)3-Gruppe, einer C-ι-C4-Hydroxyalkyl- gruppe oder einer Aminomethylgruppe sind;
R4 gleich Wasserstoff, einer CrCβ-Alkylgruppe, einer CrC4-Hydroxy- alkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist.
Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise die folgenden Verbindungen genannt werden: 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol, 2-Amino-5- (3-furyl)phenol, 2-Amino-5-(pyrrol-3-yl)phenol, 2-Amino-5-(2-chlor-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-cyan-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-ethyl-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-formyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2- methyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-trifluormethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-chlor-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-cyan-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-ethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-formyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-methyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-trifluormethyl-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-chlor-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-cyan-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-ethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-formyl- 3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-methyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5- trifluormethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-dimethylaminomethyl-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-dimethylaminomethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-bis(2-hydroxyethyl)aminomethyl-3-thienyl)phenolI 2-Amino- 5-(4- bis(2-hydroxyethyl)aminomethyl -3-thienyl)phenol sowie deren physiologisch verträgliche Salze.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) X gleich Schwefel ist und/oder (ii) eine der Gruppen R2, R3 oder R4 gleich Wasserstoff, einer Methylgruppe, oder einem Chloratom ist und die beiden anderen Reste gleich Wasserstoff sind.
Besonders bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der Formel (I): 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-methyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-chlor-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-formyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-formy!-3-thienyl)phenol sowie deren physiologisch verträgliche Salze.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, vorliegen. Die Herstellung der erfindungsgemäßen o-Aminophenol-Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren erfolgen; beispielsweise durch eine Palladium(O) katalysierte Kupplung eines substituierten Benzols der Formel (II)
mit einer Verbindung der Formel (III)
mit anschließender Reduktion und Abspaltung der Schutzgruppe, wobei entweder Rb ein Halogenatom darstellt und Rd die Bedeutung B(OH)2 hat, oder Rb die Bedeutung B(OH)2 hat und Rd ein Halogenatom darstellt; Ra für eine Schutzgruppe steht, wie sie zum Beispiel in dem Kapitel „Protective Groups" in Organic Synthesis, Kapitel 3, Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird; und X, R1, R2 und R3 die in der Formel (I) genannte Bedeutung haben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ermöglichen Färbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Waschechtheit und Reibeechtheit sowie Dauerwellechtheit anbetrifft.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren, Pelzen, Federn oder Wolle, insbesondere menschlichen Haaren, die mindestens ein o-Aminophenol-Derivat der Formel (I) enthalten.
Das o-Aminophenol-Derivat der Formel (I) ist in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Menge von etwa 0,001 bis 5 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,005 bis 2 Gewichtsprozent und insbesondere 0,01 bis 1 Gewichtsprozent bevorzugt ist.
Die Verbindungen der Formel (I) färben Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, ohne den Zusatz weiterer Farbstoffe in gelben Farbtönen.
Zur Erzielung weiterer Farbnuancen können eine oder mehrere übliche oxidative Farbstoffe, beispielweise Entwicklersubstanzen oder Kupplersubstanzen, alleine oder im Gemisch miteinander, zugesetzt werden.
Als Kupplersubstanzen kommen hierbei insbesondere N-(3-Dimethyl- amino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxy- ethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1 -fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 - methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxy- ethyl)amino]-1 ,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy- pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1 ,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxy- propoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1 ,3-Diamino- 4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1 ,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4- methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxy- ethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1 ,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1 ,3-Diamiπo-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino- phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor- phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxy- ethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2- methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)- amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2- methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin) 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxy-naphthalin, 1 ,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1 ,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2,4- dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1 ,3-dihydroxy-benzol, 1 ,2-Dichlor-3,5-dihydroxy- 4-methyl-benzol, 1 ,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1 ,3-Dihydroxy-2- methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylen-dioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 ,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4- methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy- 1 ,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1 ,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1 - phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy- indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol, 2,3-lndolindion in Betracht. Als Entwicklersubstanzen kommen vorzugsweise 1 ,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1 ,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1 ,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1 ,4-diaminobenzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 4-(2,5-Diaminophenyl)-2-((diethyl- amino)methyl)thiophen, 2-Chlor-3-(2,5-diaminophenyl)thiophen, 1 ,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 2,5-Diamino-4'- (1-methylethyl)-1 ,1'-biphenyl, 2,3',5-Triamino-1 ,1'-biphenyl, 1 ,4-Diamino-2- methoxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-aminomethyl-benzol, 1 ,4-Diamino- 2-((phenylamino)methyl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-((ethyl-(2-hydroxyethyl)- amino)methyl)benzol, 1 ,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1 ,4-Diamino- 2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1 ,4-diamino¬ benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino- anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-2-methyl- anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 4-(((4-Aminophenyl)-methyl)- amino)anilin, 4-[(4-Amino-phenylamino)-methyl]-phenol, 1 ,4-Diamino-N-(4- pyrrolidin-1-yl-benzyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-N-furan-3-ylmethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-N-thiophen-2-ylmethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-N-furan-2-yl- methyl-benzol, 1 ,4-Diamino-N-thiophen-3-ylmethyl-benzol, 1 ,4-Diamino-N- benzyl-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1-hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(2- hydroxyethyl)-benzol, 1 ,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1 ,3-Bis[(4- aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1 ,4-Bis[(4-Aminophenyl)- amino]-butan, 1 ,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 2,5-Diamino- 4'-hydroxy-1 ,1'-biphenyl, 2,5-Diamino-2'-trifluormethyl-1 ,1'-biphenyl, 2,4',5-Triamino-1 , 1 '-biphenyl, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methyl- amino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxy- methyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)- amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxy- methyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäυre, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)- pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1- methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H- pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1- methyl-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1- (phenylmethyl)-i H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -((4-methoxyphenyl)methyl-1 H- pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl- phenol, 1 ,2,4-Trihydroxy-benzol, 2,4-Diaminophenol, 1 ,4-Dihydroxybenzol und 2-(((4-Aminophenyl)amino)methyl)-1 ,4-diaminobenzol in Betracht.
Die Gesamtmenge der vorgenannten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen beträgt in dem erfindungsgemäßen Mittel etwa 0,01 bis 12 Gewichtsprozent, insbesondere etwa 0,2 bis 6 Gewichtsprozent.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 4-(2,5-Diamino-benzylamino)-anilin oder 3-(2,5-Diamino-benzylamino)-anilin, sowie ferner übliche natürliche, naturidentische oder synthetische direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der anionischen (sauren) und kationischen (basischen) Farbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Nitrofarbstoffstoffe, der Dispersionsfarbstoffe und der Azofarbstoffe enthalten, zum Beispiel natürliche Farbstoffe wie Indigo oder Henna, Triphenylmethanfarbstoffe wie 4-[(4'-amino-phenyl)-(4Iimino-2",5"-cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2- methyl-aminobenzol-monohydrochlorid (Cl. 42 510) und 4-[(4'-amino-3'- methyl-phenyl)-(4"-imino-3"-methyl-2",5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]- 2-methyl-aminobenzol monohydrochlorid (Cl. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 4-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6- dinitrophenol, 2-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6- (ethylamino)-4-nitrophenol, 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4-nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1-[(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6-[(4'-Amino- phenyl)-azo]-5hydroxy-naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (Cl. 14 805) und Dispersionsfarbstoffe wie beispielsweise 1,4-Diaminoanthrachinon und 1 ,4,5,8-Tetraaminoantrachinon.
Das Färbemittel enthält die vorgenannten anderen Farbkomponenten vorzugsweise in einer Gesamtmenge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent.
Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwickler¬ substanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefel¬ säure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykol- säure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein. Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig- alkoholische Lösung, eine Paste, eine Creme, ein Gel, eine Emulsion oder eine Aerosolzubereitung sein. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glyceriπ oder Glykole wie 1 ,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts¬ prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts¬ prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11 ,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak oder organischen Aminen, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder aber Aminosäuren oder anorganischen Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, erfolgt. Ebenfalls ist es möglich Kombinationen der vorgenannten Verbindungen, insbesondere eine Kombinbation von Ammoniak und Monoethanolamin, zu verwenden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise θprozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine θprozentige Wasserstoff¬ peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis 1 :2, vorzugsweise jedoch 1 :1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe¬ mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und falls erforderlich mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit einem Gehalt an o-Amino- phenol-Derivaten der Formel (I) ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit sowie Dauerwellechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. So ist es beispielsweise durch Verwendung einer Kombination der Verbindungen der Formel (I) mit 4-(2,5-Diamino-benzylamino)-anilin möglich, blonde bis braune Haarfärbungen zu erzielen. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität und einen guten Farbausgleich zwischen geschädigtem und ungeschädigtem Haar aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Haarfärbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, dass diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken. B e i s p i e l e
Beispiele 1: Synthese von 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol
A. Synthese von 4-Chlor-2-(ethoxymethoxy)-1-nitrobenzol
Eine Lösung von 2,6 g (15 mmol) 4-Chlor-2-hydroxy-nitrobenzol in 30 ml Acetonitril wird bei 0 0C portionsweise mit 1 g (23 mmol) einer Natriumhydrid-Dispersion (55 % in Öl) versetzt. Das erhaltene Gemisch wird anschließend 50 Minuten lang bei 0 0C gerührt. Sodann gibt man 1 ,8 g (18,5 mmol) Chlormethylethylether hinzu und rührt das Gemisch 1 Stunde lang bei 0 0C. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen, mit Essigsäureethylester extrahiert und di.e organische Phase mit einer gesättigten wässrigen Kochsalz-Lösung gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und nach Filtration eingeengt. Es werden 3,7 g 4-Chlor-2-(ethoxymethoxy)-1-nitrobenzol erhalten. 1H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): δ = 7,95 (d, 1H), 7,16 (dd, 1 H), 7,55 (d, 1H), 7,24 (dd, 1H), 5,47 (s; 2H), 3,707 (q, 2H), 1 ,14 (t, 3H)
B. Synthese von 2-Nitro-5-(3-thienvDphenol
4,6 g (20 mmol) 4-Chlor-2-(ethoxymethoxy)-1-nitrobenzol aus Stufe A und 3,8 g (30 mmol) 3-(Thienyl)borsäure werden unter Stickstoff in 80 ml Toluol gelöst. Anschließend werden 0,01 g (0,05 mmol) Palladiumacetat, 0,035 g (1 mmol) 2-(Dicyclohexylphosphino)-biphenyl und 1 ,5 g tri- Kaliumphosphat zugegeben und die Reaktionsmischung auf 80 0C erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 50 ml Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit verdünnter Natronlauge extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester (9:1) gereinigt.
Das so erhaltene Produkt wird in 20 ml Ethanol auf 50 0C erwärmt.
Anschließend werden 10 ml einer 2,9molaren ethanolischen
Salzsäurelösung zugetropft und sodann wird die Reaktionmischung auf
0 0C abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit Ethanol gewaschen und sodann getrocknet.
Es werden 1,6 g 2-Nitro-5-(3-thienyl)phenol erhalten.
1H-NMR (300 MHz, DMSO-D6): δ = 11 (s, 1 H), 8,11 (dd, 1 H), 7,98 (d, 1 H),
7,72 (dd, 1 H), 7,6 (dd; 1 H), 7,45 (d, 1 H), 7,39 (dd, 1 H)
C. Synthese von 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol-Hydrochlorid 1 ,45 g (6,5 mmol) 2-Nitro-5-(3-thienyl)phenol aus Stufe B werden in 15 ml Ethanol gelöst und unter Zusatz von 0,3 g eines Palladium-Aktivkohle- Katalysators (10 %ig) bei 25 0C hydriert. Nach Aufnahme der erforderlichen Wasserstoffmenge wird vom Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abdestilliert. Es werden 0,55 g 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol erhalten. 1H-NMR (300 MHz1 DMSO-D6): δ = 10,8 (s, 1H), 9,75( b, 2H), 7,79 (dd, 1 H), 7,65 (dd, 1 H), 7,44 (dd, 1 H), 7,33 (d; 1 H), 7,30 (d, 1 H), 7,21 (dd, 1H)
Beispiele 2 bis 12: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol-Hydrochlorid
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 1
Y g Kupplersubstanz K12 bis K35 gemäß Tabelle 2
Z g direktziehender Farbstoff D2 bis D3 gemäß Tabelle 2
10,0 g Kaliumoleat (δprozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer öprozentigen wässrigen Wasserstoffperoxid¬ lösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.
Beispiele 13 bis 18: Haarfärbemittel
Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol-Hydrochlorid
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 1
Y g Kupplersubstanz K12 bis K35 gemäss Tabelle 3
Z g direktziehender Farbstoff D2 bis D3 gemäss Tabelle 2
15,0 g Cetylalkohol
0,3 g Ascorbinsäure
3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat
(28%ige wässrige Lösung)
3,0 g Ammoniak (22%ige wässrige Lösung)
0,3 g Natriumsuifit, wasserfrei ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer δprozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst.
Beispiele 19 bis 26: Haarfärbemittel
Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
X g 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol-Hydrochlorid
Z g Farbkomponente W1 bzw. W2 gemäß Tabelle 4
U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 1
10,0 g Kaliumoleat (δprozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung)
10,0 g Ethanol
0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser
30 g der vorstehenden Färbelösυng werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer βprozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschließend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind der nachfolgenden Tabellen 7 zu entnehmen.
Tabelle 1:
Tabelle 2:
Direktziehende Farbstoffe
D2 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol
D3 2-Amino-6-chlor-4-nitro-pheno!
Tabelle 3:
Kupplersubstanzen
K12 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol-sulfat
K13 1 ,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy)benzol-sulfat
K16 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin-dihydrochlorid
K18 N-(3-Dimethylamino)phenylhamstoff
K21 3-Amino-phenol
K22 5-Amino-2-methyl-phenol
K23 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol
Tabelle 5: Haarfärbemittel
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. o-Aminophenol-Derivat der allgemeinen Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliche, wasserlösliche Salze,
worin
X gleich Sauerstoff, Schwefel, oder N-R4 ist;
R1, R2, R3 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einer CrC4-Alkoxygruppe, einer Ci-C6-Alkylgruppe, einer Ci-C4-Alkyl- thioethergruppe, einer Mercaptogruppe, einer Nitrogruppe, einer Trifluor- methangruppe, einer -C(O)H-Gruppe, einer -C(O)CH3-Gruppe, einer
-C(O)CF3-Gruppe, einer -Si(CH3)3-Gruppe, einer CrC4-Hydroxyalkyl- gruppe oder einer Aminomethylgruppe sind;
R4 gleich Wasserstoff, einer C-i-Cδ-Alkylgruppe, einer CrC4-Hydroxy- alkylgruppe, einer Phenylgruppe oder einer Acetylgruppe ist.
2. o-Aminophenol-Derivat nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) der Rest X gleich Schwefel ist.
3. o-Aminophenol-Derivat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) eine der Gruppen R2, R3 oder R4 gleich Wasserstoff, einer Methylgruppe, oder einem Chloratom ist und die beiden anderen Reste gleich Wasserstoff sind.
4. o-Aminophenol-Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) die Reste R1 , R2 und R3 gleich Wasserstoff sind.
5. o-Aminophenol-Derivat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es ausgewählt ist aus 2-Amino-5-(3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(3-furyl)phenol, 2-Amino-5-(pyrrol-3-yl)phenol, 2-Amino-5-(2- chlor-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-cyan-3-thienyl)pher\ol, 2-Amino-5-(2- ethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-formyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5- (2-methyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-trifluormethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-chlor-3-thieny!)phenol, 2-Amino-5-(4-cyan-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-ethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-formyl-3-thieny!)phenol, 2-Amino-5-(4-methyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-triflυormethyl-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-chlor-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-cyan-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-ethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-formyl- 3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5-methyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(5- trifluormethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-dimethylaminomethyl-3- thienyl)phenol, 2-Amino-5-(4-dimethylaminomethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino-5-(2-bis(2-hydroxyethyl)aminomethyl-3-thienyl)phenol, 2-Amino- 5-(4- bis(2-hydroxyethyl)aminomethyl -3-thienyl)phenol sowie deren physiologisch verträgliche Salze.
6. Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasem auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein o-Aminophenol-Derivat der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthält.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das o-Aminophenol-Derivat der Formel (I) in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent enthalten ist.
8. Mittel nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,5 bis 11 ,5 aufweist.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen Farbstoff aus der Gruppe bestehend aus Entwicklersubstanzen, Kupplersubstanzen, direktziehenden Farbstoffen und anderen Farbkomponenten enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
EP05745013A 2004-07-20 2005-05-18 Neue o-aminophenol-derivate und diese verbindungen enthaltende färbemittel Withdrawn EP1768971A1 (de)

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