CN1997637A - 新型邻氨基苯酚衍生物及含有该化合物的染色剂 - Google Patents

新型邻氨基苯酚衍生物及含有该化合物的染色剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1997637A
CN1997637A CNA2005800243464A CN200580024346A CN1997637A CN 1997637 A CN1997637 A CN 1997637A CN A2005800243464 A CNA2005800243464 A CN A2005800243464A CN 200580024346 A CN200580024346 A CN 200580024346A CN 1997637 A CN1997637 A CN 1997637A
Authority
CN
China
Prior art keywords
amino
phenol
thienyl
methyl
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005800243464A
Other languages
English (en)
Inventor
L·沙索
H－J·布劳恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Publication of CN1997637A publication Critical patent/CN1997637A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4986—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with sulfur as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

本发明涉及一种如通式(I)的邻氨基苯酚衍生物或涉及其生理学相容的水溶性盐，其中X为氧，硫或N－R4；R1、R2、R3可以相同或不同，并且相互独立地为氢、卤原子、氰基、C1－C4的烷氧基、C1－C6的烷基、C1－C4的烷基硫醚基、巯基、硝基、三氟甲基、－C(O)H、－C(O)CH3、－C(O)CF3、－Si(CH3)3、C1－C4的羟烷基或者氨甲基；R4为氢、C1－C6的烷基、C1－C4的羟烷基、苯基或乙酰基。本发明还涉及用于角蛋白纤维的含有所述化合物的染色剂。

Description

新型邻氨基苯酚衍生物及含有该化合物的染色剂
本发明涉及一种新型的邻氨基苯酚衍生物及用于角蛋白纤维染色的含有该化合物的制剂。
在角蛋白纤维染色，特别是染发领域，氧化染料起到了非常重要的作用。染色作用是特定的显色剂物质和特定的偶联剂物质在合适的氧化剂下反应的结果。这里使用的显色剂物质通常是2，5一二氨基甲苯、2，5一二氨基苯乙醇、对氨基苯酚，1，4一二氨基苯以及4，5一二氨基一卜(2一羟乙基)吡唑，同时偶联剂的实例为间苯二酚、2一甲基间苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、间苯二胺、2-氨基-4-(2′-羟乙基)氨基苯甲醚，1，3-二氨基-4-(2′-羟基乙氧基)苯以及2，4-二氨基-5-氟甲苯。
除了染色稳定性至少长于4-6星期外，用于人头发染色的氧化染料还要符合更多的额外要求。例如，染色剂必需从毒理学和皮肤病学的角度是可接受的，并且完成的头发染色应当具有良好的耐光性，持久的卷曲牢度，耐磨性，对洗发剂的稳定性，以及对汗液分泌物足够的抵抗性。此外，还需要的是，结合合适的显色剂和偶联剂，能生产出具有不同细微色差的宽泛的色调。
在较浅色调要产生细微色差时，一个特殊的问题是染料从发根至发梢的均匀吸收，以及对于持久卷曲处理的色差稳定性。直接共同使用黄色的芳族硝基染料和氧化头发色彩的前体，可以部分地解决所述问题，但是在数星期后染色的持久性通常不令人满意。
为了解决上述问题，DE-A2833989公开了6-氨基-3-甲基苯酚作为氧化黄色染色剂在氧化毛发染色剂中的应用。所述化合物适合于作为细微色差染料用于产生浅金色和金色，但是，特别是考虑到染发对于持久卷曲剂的作用的稳定性，对于所述一系列要求还不能完全满足。
目前已发现特定的如通式(I)的邻氨基苯酚衍生物在很大程度上满足了染色成分的需求。因此，当在氧化介质中使用这些邻氨基苯酚衍生物时，能得到具有出众耐洗和卷曲持久稳定(perm-stable)的色调。
本发明提供了一种如通式(I)邻氨基苯酚衍生物或与其具有生理相容性的水溶性盐，
Figure A20058002434600051
其中：
X为氧，硫或N-R4；
R1、R2、R3可以相同或不同，并且相互独立地为氢、卤原子、氰基、C1-C4的烷氧基、C1-C6的烷基、C1-C4的烷基硫醚基团、巯基、硝基、三氟甲基、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(O)CF3、-Si(CH3)3、C1-C4的羟烷基或者氨甲基；
R4为氢、C1-C6的烷基、C1-C4的羟烷基、苯基或乙酰基。
所述通式(I)的化合物可以是，例如如下化合物：2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(3-呋喃基)苯酚，2-氨基-5-(吡咯-3-基)苯酚，2-氨基-5-(2-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-氰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-乙基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲酰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-氰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-乙基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-氰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-乙基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-甲酰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-二甲氨基甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-二甲氨基甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-二(2-羟乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-二(2-羟乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚及它们的生理相容性的盐。
通式(I)的化合物优选为，其中(i)X为硫和/或(ii)R2，R3或R4之一为氢，甲基，或氯原子，其他两个基团为H。
特别优选为以下通式(I)的化合物：2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(2-甲酰基-3-噻吩基)苯酚，2-氨基-5-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚以及它们的生理相容性的盐。
如通式(I)所示的化合物可以以游离碱的形式使用，或者可以与无机或有机酸一起以生理相容性的盐的形式使用，所述酸例如，盐酸，硫酸，磷酸，乙酸，丙酸，乳酸或柠檬酸。
根据本发明，通式(I)所示的邻氨基苯酚衍生物可以由已知的合成方法制备；例如经钯(O)催化的式(II)所示取代的苯与式(III)所示的化合物偶联，随后将保护基还原并除去，
Figure A20058002434600071
其中，Rb为卤原子且Rd为B(OH)2；或者Rb为B(OH)2且Rd为卤原子；
Ra为保护基，如Wiley Interscience，Organic Synthesis中第3章“Protective Groups”，1991，所述；X，R1，R2和R3具有式(I)中的含义。
根据本发明，通式(I)的化合物能够使染色具有很好的色彩牢度，尤其是耐洗性，耐磨性以及持久卷曲度(perm fastness)。
本发明进一步提供了用于角蛋白纤维氧化染色的制剂，如：毛发，皮毛，羽毛或者羊毛，优选为人的头发，该制剂包括至少一种通式(I)的邻氨基苯酚衍生物。
根据本发明，存在于染色剂中的通式(I)所示邻氨基苯酚衍生物的量为约0.001-5重量％，优选为约0.005-2重量％，特别优选为0.01-1重量％。
不需要添加其他黄色调的染料，通式(I)所示化合物可以染色角蛋白纤维，特别是人头发。
为了得到进一步的色差，可以单独或者互混地加入一种或多种常规氧化染料，例如显色剂和偶联剂。
这里合适的偶联剂特别是，
N-(3-二甲氨基苯基)-脲、2，6-二氨基-吡啶、2-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基-吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲氨基)-吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基-吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羟丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羟丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羟乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基-乙酸、3-[二(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羟乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)-甲烷、1，3-二氨-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羟乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧乙基)-氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羟苯氧基)-乙醇、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基-吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羟基-萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚-乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲基二氧基苯酚、3，4-亚甲基二氧基苯胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-1，3苯并二氧杂环戊烯、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲基二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)苯并嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)苯并嗪、3-甲基-1苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基-吲哚、5，6-二羟基-吲哚啉、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、2，3-吲哚啉二酮。
合适的显色剂优选为：
1，4-二氨基苯(对苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(对甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、4-(2，5-二氨基苯基)-2-((二乙基氨基)甲基)噻吩、2-氯-3-(2，5-二氨基苯基)噻吩、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基联苯、2，5-二氨基-4′-(1-甲基乙基)-1，1′-联苯、2，3′，5-三氨基-1，1′-联苯、1，4-二氨基-2-甲氧基-甲苯、1，4-二氨基-2-氨基甲苯、1，4-二氨基2-((苯基氨基)甲基)苯、1，4-二氨基-2-((乙基-(2-羟乙基)-氨基)甲基)苯、1，4-二氨基-2-羟基甲苯、1，4-二氨基2-(2-羟乙氧基)苯、2-(2-(乙酰氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4苯氨基苯胺、4-二甲氨基苯胺、4-二乙氨基苯胺、4-二丙氨基苯胺、4-[乙基(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羟丙基)氨基]苯胺、4-(((4-氨苯基)-甲基)-氨基)苯胺、4-[(4-氨基苯氨基)-甲基]苯酚、1，4-二氨基-N-(4-吡咯烷-1-基-苄基)苯、1，4-二氨基-N-呋喃-3-基甲苯、1，4-二氨基-N-噻吩-2-基甲苯、1，4-二氨基-N-呋喃-2-基-甲苯、1，4-二氨基-N-噻吩-3-基甲苯、1，4-二氨基-N-苄基苯、1，4-二氨基-2-(1-羟乙基)苯、1，4-二氨基-2-(2-羟乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二[(4-氨苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二[(4-氨苯基)-氨基]-丁烷、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、2，5-二氨基-4′-羟基-1，1′-联苯、2，5-二氨基-2′-三氟甲基-1，1′-联苯、2，4′，5-三氨基-1，1′-联苯、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羟甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羟乙基)-氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、5-氨基-水杨酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1 H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1 H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1 H-吡唑、4，5-二氨基-1-戊基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(苯基甲基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-((4-甲氧苯基)-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、1，2，4-三羟基苯、2，4-二氨基苯酚、1，4-二羟基苯以及2-(((4-氨基苯基)氨基)甲基)-1，4-二氨基苯。
上述显色剂和偶联剂在本发明所述制剂中所占总量为约0.01-12重量％，优选为约0.2-6重量％。
此外，如本发明所述的染色剂还可以含有其他染色组分，如：4-(2，5-二氨苄基氨基)苯胺或3-(2，5-二氨苄基氨基)苯胺，以及常规天然的、类天然的或合成的直接染料，其选自阴离子(酸性)和阳离子(碱性)染料，三芳基甲烷染料，硝基染料，分散染料以及偶氮染料，天然染料如靛蓝或指甲花染料，三苯基甲烷染料如4-[(4′-氨基)(4′-亚氨基-2″，5″-环己二烯-1″-亚基)-甲基]-2-甲氨基苯单盐酸化物(C.I.42510)和4-[(4′-氨基-3′-甲基苯基)(4″-亚氨基-3″-甲基-2″，5″-环己二烯-1″-亚基)-甲基]-2-甲氨基苯单盐酸化物(C.I.42520)，芳族硝基染料如4-(2′-羟乙基)氨基硝基-甲苯、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-氨基-5-(2′-羟乙基)氨基硝基苯、2-氯-6-(乙氨基)-4-硝基苯酚、4-氯-N-(2-羟乙基)-2-硝基苯胺、5-氯-2-羟基-4-硝基苯胺、2-氨基-4-氯-6-硝基苯酚以及1-(2′-脲基乙基)-氨基-4-硝基苯，偶氮染料如6-[(4′-氨基苯基)偶氮]-5-羟基萘-1-硫酸钠盐(C.I.14805)，以及分散染料如1，4-二氨基蒽醌和1，4，5，8-四氨基蒽醌。
染色剂中含有的上述其它染色组分的总量优选为约0.1-4重量％。
当然，偶联剂和显色剂以及其他染色组分如果为碱，可以与有机酸或无机酸一起以它们的生理相容性盐的形式使用，如：盐酸或硫酸，或者如果它们含有芳香族羟基基团，则与碱一起以盐的形式使用，如：碱金属苯酚盐。
另外，染色剂如果作为头发染色使用，其还可以含有常规的化妆品添加剂，例如，抗氧化剂，如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，以及香料油，络合剂，湿润剂，乳化剂，增稠剂和护理物质。
本发明所述的染色剂的制剂形式可以是，例如：溶液，优选为水溶液或水-醇溶液，糊剂，乳剂，凝胶，乳液或者气雾剂。该组合物为染料组分与上述制剂的常规添加剂的混合物。
溶液，乳剂，乳液或凝胶的常规添加剂为，例如：溶剂如水，低脂肪族醇如乙醇、丙醇和异丙醇，丙三醇或二醇如1，2-丙二醇，湿润剂或乳化剂来自阴离子、阳离子，两性或非离子表面活性物质如脂肪醇硫酸酯、乙氧基化的脂肪醇硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基苯磺酸酯、烷基三甲铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的壬基酚、脂肪酸烷醇酰胺以及乙氧基化的脂肪酸酯，增稠剂如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、凡士林、石蜡油和脂肪酸，护理物质如阳离子树脂、羊毛酯衍生物、胆固醇、泛酸以及甜菜碱。上述组分以用于所述目的的常规用量使用，例如湿润剂和乳化剂以浓缩液的形式为约0.5-30重量％，增稠剂为约0.1-30％重量，护理物质以浓缩液的形式为约0.1-5重量％。
根据组成，本发明所述的染色剂可以为弱酸性，中性或者碱性。优选的，pH值为6.5-11.5，优选用氨或有机胺进行碱性调节，如单乙醇胺和三乙胺，也可以使用氨基酸或无机碱，例如氢氧化钠和氢氧化钾来调节。也可能将上述化合物结合使用，优选为氨和单乙醇胺的结合。无机或有机酸适合在酸性范围内调节pH值，例如磷酸、乙酸、柠檬酸或酒石酸都合适。
对于毛发染色的使用而言，上述染色剂在使用之前与氧化剂直接混合，将足够用于毛发染色处理的混合物的量施于毛发上根据待染毛发的多少，其一般为约60-200克。
使毛发色彩显色的合适的氧化剂主要是过氧化氢，或者是以3-12％浓度，优选6％浓度水溶液形式的添加了脲、三聚氰胺、溴化钠或碳酸钠的添加化合物，也可以是大气氧。如果6％浓度的过氧化氢水溶液用作氧化剂，毛发染色剂和氧化剂的重量比为5∶1到1∶2，但优选为1∶1。更大量的氧化剂主要用于更高染料浓度的毛发染色剂中，或者同时要达到强效漂白毛发的目的。混合物停留在毛发上在15-50℃下作用约10-45分钟，优选为30分钟，用水漂洗毛发并干燥，如果必要，接着用洗发剂洗涤毛发，如果需要，用有机弱酸进行后漂洗，如柠檬酸或酒石酸。然后干燥毛发。本发明所述的含有如通式(I)的邻氨基苯酚衍生物的毛发染色剂使毛发染色具有很好的色彩牢度，特别是耐光性，耐洗性，耐磨性以及卷曲持久度。考虑到染色性质，本发明所述的毛发染色剂根据染色组分的性质和组成提供了具有不同色差的广泛色调，从金色，经由褐色、紫色、紫红色到蓝色和黑色。因此，例如使用通式(I)所示的化合物与4-(2，5-二氨基苯氨基)苯胺的组合，可以实现从金色到褐色的毛发染色。这里，色调是通过它们特别的色彩强度和在受损与未受损的毛发之间良好的色彩平衡进行表征。本申请中毛发染色剂良好的染色性质还进一步显示出，这些制剂能够无问题地并且良好的遮盖地使银灰色的无化学预损害的毛发染色。
下述实施例更详细地阐明了本发明的主题，而非对其的限制。
实施例
实施例1： 2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚的合成
A.4-氯-2-(乙氧基甲氧基)-1-硝基苯的合成
2.6g(15mmol)4-氯-2-羟基-硝基苯的30ml乙腈溶液，在0℃逐份地与1g(23mmol)氢化钠分散液(55％的油中)混合。然后，将得到的混合物在0℃搅拌50分钟。接着加入1.8g(18.5mmol)氯甲乙醚，并将混合物在0℃搅拌1小时。然后将反应混合物倾倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取，然后用饱和氯化钠水溶液洗涤有机相，用Na2SO4干燥，过滤后蒸发浓缩。
得到3.7g的4-氯-2-(乙氧甲氧基)-1-硝基苯。
1H NMR(300MHz，DMSO-D6)：δ＝7.95(d，1H)，7.16(dd，1H)，7.55(d，1H)，7.24(dd，1H)，5.47(s；2H)，3.707(q，2H)，1.14(t，3H)
B.2-硝基-5-(3-噻吩基)苯酚
步骤A得到的4.6g(20mmol)4-氯-2-(乙氧基甲氧基)-1-硝基苯和3.8g(30mmol)3-(噻吩基)硼酸在氮气条件下溶解在80ml甲苯中。然后加入0.01g(0.05mmol)乙酸钯，0.035(1mmol)2-(二环己基膦基)-联苯以及1.5g磷酸三钾，并将反应混合物加热至80℃。反应完成后，反应混合物倾倒至50ml乙酸乙酯中，用稀的氢氧化钠溶液萃取有机相，接着用硫酸镁干燥。溶剂用旋转蒸发仪蒸馏除去，残留物在具有己烷/乙酸乙酯(9∶1)的硅胶上提纯。
这种方法得到的产物在20ml乙醇中加热至50℃。随后逐滴加入10ml的2.9摩尔乙醇盐酸溶液，接着将反应混合物冷却至0℃。将沉淀物过滤，用乙醇洗涤两次后干燥。
得到1.6g的2-硝基-5-(3-噻吩基)苯酚。
1H-NMR(300MHz，DMSO-D6)：δ＝11(s，1H)，8.11(dd，1H)，7.98(d，1H)，7.72(dd，1H)，7.6(dd；1H)，7.45(d，1H)，7.39(dd，1H)
C.2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物
步骤B得到的1.45g(6.5mmol)2-硝基-5-(3-噻吩基)苯酚溶解在15ml乙醇中，在加入0.3g钯-活性炭催化剂(浓度10％)条件下于25℃氢化。在吸收了所需量的氢之后，从催化剂过滤出混合物，在旋转蒸发仪上蒸馏去除溶剂。
得到0.55g的2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚。
1H-NMR(300MHz DMSO-D6)：δ＝10.8(s，1H)，9.75(b，2H)，7.79(dd，1H)，7.65(dd，1H)，7.44(dd，1H)，7.33(d；1H)，7.30(d，1H)，7.21(dd，1H)
实施例2-12： 毛发染色剂
制备如下组分的毛发染色溶液：
Xg          2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物
Ug          表1中E8到E15的显色剂
Yg          表2中K12到K35的偶联剂
Zg          表2中D2到D3的直接染料
10.0g       油酸钾(8％浓度的水溶液)
10.0g       氨(22％浓度的水溶液)
10.0g       乙醇
0.3g        抗坏血酸
加至100.0g  水
30g上述毛发染色溶液在使用之前与30g的6％浓度的过氧化氢水溶液直接混合。然后用该混合物漂白毛发。40℃下接触30分钟后，用清水漂洗毛发，用商购的洗发剂洗涤并干燥。染色结果汇总在表5中。
实施例13-18：毛发染色剂
制备如下组分的乳剂状颜料载体物质：
Xg          2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物
Ug          表1中E8到E15的显色剂
Yg          表3中K12到K35的偶联剂
Zg          表2中D2到D3的直接染料
15.0g       十六烷醇
0.3g        抗坏血酸
3.5g        月桂醇乙二醇醚硫酸钠(浓度28％的水溶液)
3.0g        氨(浓度22％的水溶液)
0.3g        无水亚硫酸钠
加至100.0g  水
30g上述毛发染色乳剂在使用之前与30g浓度为6％的过氧化氢溶液直接混合。混合物施于毛发上。接触30分钟后，用清水漂洗毛发，用商购的洗发剂洗涤并干燥。染色结果汇总在表6中。
实施例19-26：毛发染色剂
制备如下组分的毛发染色溶液：
Xg          2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物
Zg          表4中W1或W2地颜料组分
Ug          表1中E8到E15的显色剂
10.0g       油酸钾(浓度8％的水溶液)
10.0g       氨(浓度22％的水溶液)
10.0g       乙醇
0.3g        抗坏血酸
加至100.0g  水
30g上述毛发染色剂溶液在使用之前与30g浓度为6％的过氧化氢溶液直接混合。混合物用来漂白毛发。40℃下接触30分钟后，用清水漂洗毛发，用商购的洗发水洗涤并干燥。染色结构汇总在下面的表7中。
表1：
    显色剂
  E8   1，4-二氨基苯
  E9   2，5-二氨基苯基乙醇硫酸盐
  E10   3-甲基-4-氨基苯酚
  E11   4-氨基-2-氨甲基苯酚二盐酸化物
  E12   4-氨基苯酚
  E14   4，5-二氨基-1-(2′-羟乙基)吡唑硫酸盐
  E15   2，5-二氨基甲苯硫酸盐
表2：
    直接染料
  D2   6-氯-2-乙氨基-4-硝基苯酚
  D3   2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚
表3：
    偶联剂
  K12   2-氨基-4-(2′-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐
  K13   1，3-二氨基-4-(2′-羟基乙氧基)苯硫酸盐
  K16   3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶二盐酸化物
  K18   N-(3-二甲基氨基)苯基脲
  K21   3-氨基苯酚
  K22   5-氨基-2-甲基苯酚
  K23   3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚
  K25   1-萘酚
  K26   1-乙酰氧基-2-甲基萘
  K31   1，3-二羟基苯
  K32   2-甲基-1，3-二羟基苯
  K33   1-氯-2，4-二羟基苯
  K35   3，4-亚甲基二氧基苯酚
表4：
    颜料组分
 W1  4-(2，5-二氨基苄氨基)苯胺*HCl
 W2  2-(3-氨基苯基)氨基甲基-1，4-二氨基苯*HCl
表5：毛发染色剂
 样品编号 2  3  4  5  6
 染料 (染料量以克计)
 2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物 0.30  0.03  0.05  0.03  0.02
 E10  0.55
 E11  0.55
 E12  0.55
 E14  0.55
 K31  0.18  0.20
 K32  0.22
 K33  0.20
 K25  0.30  0.30  0.30
 K26  0.35
 色彩效果 亮黄  红棕  红棕  红棕  红棕
表5：(续)
 样品编号  7  8  9  10  11  12
 染料 (染料量以克计)
 2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物  0.010  0.006  0.020  0.005  0.050  0.010
 E9  0.096  1.800
 E10  0.096  0.240  0.300  0.900  0.010  0.700
 K12  0.010
 K18  0.030
 K21  0.020  0.060
 K22  0.080  0.200  0.250  0.056  0.580
 K25  0.030
 K31  0.200  0.800
 K32  0.030  0.050  0.316
 K35  0.018
 D2  0.010
 D3  0.040  0.060  0.025
 色彩效果  浅金色至铜金色  铜金色  浅铜色  紫褐色  银金色  深红褐色
表6：毛发染色剂
 样品编号  13  14  15  16  17  18
 染料 (染料量以克计)
 2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物  0.10  0.05  0.01  0.005  0.270  0.010
 E8  0.250
 E9  1.710  0.020
 E10  2.000  0.200  0.010
 E15  0.70  0.70  0.70
 K12  0.10  0.10  0.10
 K13  0.100
 K16  0.015
 K21  0.800
 K22  1.800  0.250
 K23  0.10  0.10  0.10  0.200
 K26  0.030
 K31  0.40  0.40  0.40  0.250  0.135  0.020
 D2  0.10  0.10  0.10  0.010
 色调  棕色  棕色  棕色  橙色  巧克力棕  银金色
表7：毛发染色剂
 样品编号  19  20  21  22  23  24  25  26
 染料 (染料量以克计)
 2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚盐酸化物  0.01  0.18  0.04  0.18  0.18  0.18  0.06  0.18
 E8  0.12  0.12
 E9  0.12  0.15
 E15  0.13
 W1  0.90  0.38  0.38  0.38  0.38
 W2  0.37  0.05  0.58
 颜色  深蓝  中棕  中金  棕黑  棕色  棕黑  中棕  棕色
除非特别指出，本申请中所有的百分含量均为重量百分比。

Claims (10)

1.一种如通式(I)所示的邻氨基苯酚衍生物或其生理相容的水溶性盐，
Figure A2005800243460002C1
其中，X为氧，硫或N-R4；
R1、R2、R3可以相同或不同，并相互独立地是氢、卤原子、氰基、C1-C4的烷氧基、C1-C6的烷基、C1-C4的烷基硫醚基团、巯基、硝基、三氟甲基、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(0)CF3、-Si(CH3)3、C1-C4的羟烷基或者氨甲基；
R4为氢、C1-C6的烷基、C1-C4的羟烷基、苯基或乙酰基。
2.如权利要求1所述的邻氨基苯酚衍生物，其特征在于，通式(I)中的X基团为硫。
3.如权利要求1或2所述的邻氨基苯酚衍生物，其特征在于，通式(I)中R2，R3或R4中的一个为氢、甲基或氯原子，同时其余两个基团为氢。
4.如权利要求1-3之一所述的邻氨基苯酚衍生物，其特征在于，通式(I)中的R1，R2和R3为氢。
5.如权利要求1-4之一所述的邻氨基苯酚衍生物，其特征在于，选自2-氨基-5-(3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(3-呋喃基)苯酚、2-氨基-5-(吡咯-3-基)苯酚、2-氨基-5-(2-氯-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-氰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-乙基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-氯-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-氰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-乙基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-氯-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-氰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-乙基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-甲酰基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(5-三氟甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-二甲基氨甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-二甲基氨甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(2-二(2-羟乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚、2-氨基-5-(4-二(2-羟乙基)氨甲基-3-噻吩基)苯酚及其生理相容性的盐。
6.一种基于显色剂-偶联剂组合的用于角蛋白纤维氧化染色的制剂，其特征在于，其含有至少一种如权利要求1-5中任意一项所述的通式(I)所示的邻氨基苯酚衍生物。
7.如权利要求6所述的制剂，其特征在于，如通式(I)所示的邻氨基苯酚衍生物以重量百分比为0.001％-5％的量存在。
8.如权利要求6或7所述的制剂，其特征在于，其pH值为6.5-11.5。
9.如权利要求6到8之一所述的制剂，其特征在于，其另外还含有至少一种选自显色剂、偶联剂、直接染料和其他染色组分的染料。
10.如权利要求6-9之一所述的制剂，其特征在于，其是一种毛发染色剂。
CNA2005800243464A 2004-07-20 2005-05-18 新型邻氨基苯酚衍生物及含有该化合物的染色剂 Pending CN1997637A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004035164A DE102004035164A1 (de) 2004-07-20 2004-07-20 Neue o-Aminophenol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
DE102004035164.3 2004-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1997637A true CN1997637A (zh) 2007-07-11

Family

ID=34968249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800243464A Pending CN1997637A (zh) 2004-07-20 2005-05-18 新型邻氨基苯酚衍生物及含有该化合物的染色剂

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7641702B2 (zh)
EP (1) EP1768971A1 (zh)
JP (1) JP2008506726A (zh)
CN (1) CN1997637A (zh)
AU (1) AU2005263355A1 (zh)
BR (1) BRPI0513490A (zh)
CA (1) CA2572753A1 (zh)
DE (1) DE102004035164A1 (zh)
MX (1) MX2007000462A (zh)
WO (1) WO2006007896A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016132776A (ja) * 2015-01-22 2016-07-25 ホーユー株式会社 芳香族化合物の安定性向上剤及び芳香族化合物の安定性向上方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2833989A1 (de) 1978-08-03 1980-02-21 Wella Ag Mittel zum faerben von haaren
DE10022828A1 (de) * 2000-05-10 2001-11-22 Wella Ag Neue p-Aminophenole und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
DE10141723A1 (de) * 2001-08-25 2003-03-06 Wella Ag m-Aminophenol-Derivate und diese Verbindung enthaltende Färbemittel
DE10251106A1 (de) * 2002-11-02 2004-05-19 Wella Ag 4-Amino-biphenyl-3-ol-Derivate enthaltende Mittel zum Färben von Keratinfasern

Also Published As

Publication number Publication date
US20080235882A1 (en) 2008-10-02
CA2572753A1 (en) 2006-01-26
US7641702B2 (en) 2010-01-05
EP1768971A1 (de) 2007-04-04
JP2008506726A (ja) 2008-03-06
MX2007000462A (es) 2007-03-29
WO2006007896A1 (de) 2006-01-26
AU2005263355A1 (en) 2006-01-26
BRPI0513490A (pt) 2008-05-06
DE102004035164A1 (de) 2006-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101242876B (zh) 包含间氨基苯酚衍生物的氧化性毛发着色剂
CN101137346A (zh) 包含特定阳离子纤维素醚衍生物的角蛋白纤维着色剂
EP0963982B1 (de) Neue Diaminobenzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
CN1437578A (zh) (对氨基羟基苯基)丙烯酰胺衍生物和含有这些化合物的染色剂
DE10032134C1 (de) 2-Hydroxy-5-amino-biphenyl-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Oxidationshaarfärbemittel
DE10111936C1 (de) N-Heteroarylmethyl-m-phenylendiamin-Derivate enthaltende Haarfärbemittel sowie neue N-Heteroarylmethyl-m-phenylendiamin-Derivate
JP4424574B2 (ja) 新規な１，４‐ジアミノベンゼン誘導体及びこれら化合物を含有する染色剤
CN1997637A (zh) 新型邻氨基苯酚衍生物及含有该化合物的染色剂
CN100358887C (zh) 间氨基苯酚衍生物及包含这些化合物的染料
US20010054207A1 (en) p-aminophenol derivative compounds and dye compositions containing same
CN100549003C (zh) 3-氨基苯酚衍生物和包含这些化合物的角蛋白纤维着色剂
CN1449276A (zh) 用于氧化性染色毛发的主要中间体
EP1222166A2 (de) Pyrrolyl-, furanyl- und thienyl-substituierte p-aminophenole und diese verbindungen enthaltende färbemittel
DE10104770C1 (de) (1,1'-Biphenyl)-2,4-diamin-Derivate enthaltende Färbemittel für Keratinfasern sowie neue (1,1'-Biphenyl)-2,4-diamin-Derivate
DE10042786C2 (de) N-Heteroarylmethyl-p-phenylendiamin-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Haarfärbemittel
US20030182735A1 (en) N-benzyl-m-phenylenediamine derivatives and dyes containing said compounds
WO2001056538A1 (en) Novel coupler for use in oxidative hair dyeing
CN101090882A (zh) 对苯二胺衍生物和包含所述化合物的染料
JP2006511496A (ja) ４‐アミノ‐ビフェニル‐３‐オール誘導体を含有したケラチン繊維の染色用薬剤
DE10112506A1 (de) 1,4-Diamino-2-(2-aminoethyl)-benzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20070711