EP1751162A1 - Triazolopyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen - Google Patents

Triazolopyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen

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Publication number
EP1751162A1
EP1751162A1 EP05744598A EP05744598A EP1751162A1 EP 1751162 A1 EP1751162 A1 EP 1751162A1 EP 05744598 A EP05744598 A EP 05744598A EP 05744598 A EP05744598 A EP 05744598A EP 1751162 A1 EP1751162 A1 EP 1751162A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
compounds
hydrogen
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05744598A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Carsten Blettner
Frank Schieweck
I. Blasco Jordi Tormo
Bernd Müller
Markus Gewehr
Wassilios Grammenos
Thomas Grote
Joachim Rheinheimer
Peter Schäfer
Anja Schwögler
Oliver Wagner
John-Bryan Speakman
Thorsten Jabs
Siegfried Strathmann
Ulrich Schöfl
Maria Scherer
Reinhard Stierl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1751162A1 publication Critical patent/EP1751162A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • Triazolopyrimidine compounds and their use in combating harmful fungi Triazolopyrimidine compounds and their use in combating harmful fungi
  • the present invention relates to new triazolopyrimidine compounds and their use for combating harmful fungi and crop protection agents which contain such compounds as an active ingredient.
  • EP-A 71792, US 5,994,360, WO-A 94/20501, EP-A 834 513, WO-A 98/46608 and WO 03/080615 describe fungicidally active triazolo [1, 5a] pyrimidines which are in the 6-position of the azolopyrimidine ring carry an optionally substituted phenyl group and in the 7-position NH 2 or a primary or secondary amino group.
  • GB 2355261 discloses fungicidally active triazolo [1, 5a] pyrimidines of the type mentioned above, which carry an arylamino group in the 7-position.
  • EP-A 550 113 describes fungicidally active triazolo [1,5a] pyrimidines which can have an alkylamino group in the 7-position, in which the alkyl group can have, inter alia, a phenyl ring.
  • triazolopyrimidines known from the prior art with an amino group in the 7-position are sometimes unsatisfactory in terms of their fungicidal activity or have undesirable properties, such as low crop plant tolerance.
  • the present invention is therefore based on the object of providing new compounds with better fungicidal activity and / or better crop tolerance.
  • X represents halogen, cyano, dC 4 alkyl, dd haloalkyl, CC 4 alkoxy or dC 4 haloalkoxy;
  • Y represents halogen, dC 4 alkyl or dC 4 haloalkyl
  • R independently of one another are Ci-C ⁇ -alkyl or dC 8 -alkylcarbonyl
  • a 2 represents C 2 -C 8 alkenyl, dC 8 alkoxy, dC 6 haloalkoxy or one of the groups mentioned in A 1 ;
  • n 0, 1, 2, 3 or 4;
  • A represents a chemical bond or a group CR 4 R 5 ;
  • Ar represents phenyl or a 5- or 6-membered heteroaromatic radical which has 1, 2 or 3 heteroatoms selected from O, S and N as ring members, in which phenyl and the heteroaromatic radical can have a fused-on benzene ring and 1, 2, 3 , May have 4 or 5 substituents R a , which are halogen, cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, C 1 -C 4 -alkyl, dC 4 -haloalkyl, CC 4 -alkoxy, dC 4 - haloalkoxy, dC 4 -alkylthio, CC 4 -alkylamino, dC 4 -dialkylamino, dC 4 - alkylcarbonyl, dC 4 -alkylsulfonyl, dC 4 -alkylsulfinyl, CC
  • R 2 is hydrogen, dC 4 -alkyl, which may have a radical R d , dC 4 -haloalkyl, or C 3 -C 6 -cycloalkyl, which may be partially or completely halogenated and optionally 1, 2, 3 or 4 dd- Can carry alkyl groups means;
  • R 3 is hydrogen or dC 4 alkyl or together with R 2 is C 2 -C 6 alkylene, in which 1 C atom can be replaced by an oxygen atom or a sulfur atom and, if appropriate, 1, 2, 3 or 4 CC Can carry 4 alkyl groups and / or 1 or 2 radicals R c ;
  • R 4 , R 5 independently of one another represent hydrogen or dC 8 -alkyl
  • R 6 represents hydrogen, dC 8 alkyl, formyl or dC 8 alkyl carbonyl
  • R 7 represents hydrogen or dC 8 alkyl
  • R 8 , R 9 independently of one another are hydrogen, -CC 8 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl-dC 4 -alkyl or together with the nitrogen atom to which they are attached, form a saturated 5-, 6- or 7-membered nitrogen heterocycle which optionally has a further heteroatom selected from O, S and N as a ring member and which bears 1, 2, 3 or 4 CC 4 -alkyl groups, where one of the radicals R 8 or R 9 can also represent formyl, dC 8 -alkylcarbonyl or d- C 8 -alkylthiocarbonyl; R 10 represents H, d-C ⁇ -alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl or phenyl-dC 4 -alkyl;
  • R 11 , R 12 independently of one another are hydrogen, dC 8 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl-dC 4 -alkyl, or together with the nitrogen atom to which they are attached are one form saturated 5-, 6- or 7-membered nitrogen heterocycle which optionally has a further heteroatom selected from O, S and N as the ring member and which bears 1, 2, 3 or 4 dC 4 alkyl groups; and
  • R 13 represents hydrogen, CC 8 alkyl or CC 8 alkoxy
  • the present invention thus relates to the triazolopyrimidine compounds of the general formula I and their agriculturally acceptable salts.
  • the present invention furthermore relates to agents for combating harmful fungi, comprising at least one compound of the general formula I, a tautomer of I and / or an agriculturally acceptable salt thereof or of its tautomer and at least one liquid or solid carrier.
  • the compounds of the formula I and their tautomers can have one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • Agriculturally useful salts include, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the fungicidal activity of the compounds I.
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, as well as the anions of dC 4 -alkanoic acids, preferably formate, preferably formate Propionate and butyrate. They can be formed by reacting I with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkylene a linear divalent hydrocarbon radical with 1, 2, 3 or 4 CH 2 groups, in which 1, 2, 3 or 4 H atoms can be substituted by alkyl and / or 1 or 2 H atoms by a group R c such as can be replaced as defined above;
  • Halo (gen) alkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 or to 6 carbon atoms (as mentioned above), in which case the hydrogen atoms in these groups can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, for example dC 2 -haloalkyl such as chloromethyl, Bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroe
  • Alkenyl monounsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, to 6, to 8 or to 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C 6 -alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1- methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl- 2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl- 2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-buten
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups with 2 to 4, 2 to 6, 2 to 8 or 2 to 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3- butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4- Hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-
  • Cycloalkyl monocyclic, saturated hydrocarbon groups with 3 to 6 carbon ring members, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • Alkylamino for an alkyl group bonded via an NH group, in which alkyl represents one of the abovementioned alkyl radicals generally having 1 to 6 and in particular 1 to 4 carbon atoms, such as methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino and the same;
  • Dialkylamino for a radical of the formula N (alkyl) 2 , in which alkyl represents one of the abovementioned alkyl radicals generally having 1 to 6 and in particular 1 to 4 carbon atoms, for example dimethylamino, diethylamino, methylethylamino, N-methyl-N -propylamino and the like;
  • Alkylaminocarbonyl for an alkyl group bonded via a C (O) NH group, in which alkyl represents one of the abovementioned alkyl radicals which generally have 1 to 6 and in particular 1 to 4 carbon atoms, such as methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n-propylaminocarbonyl, isopropylaminocarbonyl , n-butylaminocarbonyl and the like;
  • Dialkylaminocarbonyl for a radical of the formula N (alkyl) 2 , in which alkyl represents one of the abovementioned alkyl radicals which generally have 1 to 6 and in particular 1 to 4 carbon atoms, for example dimethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, methylethylaminocarbonyl, N-methyl -N-propylaminocarbonyl and the like;
  • dC 4 alkoxy for an alkyl group bonded via an oxygen having 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy;
  • dC 6 alkoxy for CC 4 alkoxy, as mentioned above, and z.
  • d-C ⁇ -haloalkoxy for -CC 4 -haloalkoxy, as mentioned above, and for example 5-fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5-bromopentoxy, 5-iodopentoxy, undecafluoropentoxy, 6-fluorhexoxy, 6-chlorohexoxy, 6- Bromhexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorohexoxy;
  • Alkenyloxy alkenyl as mentioned above, which is bonded via an oxygen atom, for example C 2 -C 6 alkenyloxy such as vinyloxy, 1-propenyloxy, 2-propenyloxy, 1-methylethenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1 -Methyl-1-propenyloxy, 2-methyl-1-propenyloxy, 1-methyl-2-propenyloxy, 2-methyl-2-propenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, 4-pentenyloxy, 1-methyl -1-butenyloxy, 2-methyl-1-butenyloxy, 3-methyl-1-butenyloxy, 1-methyl-2-butenyloxy, 2-methyl-2-butenyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, 1-methyl-3 -butenyloxy, 2-methyl-3-butenyloxy, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl
  • Alkynyloxy alkynyl as mentioned above which is bonded via an oxygen atom, for example C 3 -C 6 -alkynyloxy such as 2-propynyloxy, 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, 1-methyl-2-propynyloxy, 2-pentynyloxy, 3-pentynyloxy , 4-pentynyloxy, 1-methyl-2-butynyloxy, 1-methyl-3-butynyloxy, 2-methyl-3-butynyloxy, 1-ethyl-2-propynyloxy, 2-hexynyloxy, 3-hexynyloxy, 4-hexynyloxy, 5 -Hexynyloxy, 1-methyl-2-pentynyloxy, 1-methyl-3-pentynyloxy and the like;
  • heterocyclyl containing, in addition to carbon ring members, one to three nitrogen atoms and / or one Oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, for example 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, Isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-
  • five- to six-membered heteroaromatic radical an aromatic heterocycle containing one, two or three heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen or sulfur: for example C-bonded 5-membered heteroaryl containing one to three nitrogen atoms or one or two nitrogen atoms and a sulfur or oxygen atom as ring members such as 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5 - isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1, 2 , 4-oxadiazol-3-yl, 1, 2,4
  • X halogen especially chlorine, or dC 4 -alkyl, especially methyl, particularly preferably halogen and very particularly preferably chlorine;
  • A is a chemical bond or CH 2 , in particular a chemical bond
  • Ar phenyl, naphthyl, furyl, isoxazolyl, pyridyl or thienyl, in particular phenyl, 2-furyl, 2-thienyl or isoxazol-5-yl, and especially phenyl, where the abovementioned radicals are unsubstituted or can be substituted in the manner described above and in particular have 0, 1, 2 or 3, in particular 0, 1 or 2 of the abovementioned radicals R a .
  • R a has in particular the meanings given below: R a halogen, especially chlorine or fluorine, dC 4 alkyl, especially methyl, CC 4 alkoxy, especially methoxy, dC 4 haloalkyl, especially difluoromethyl or trifluoromethyl, dd-haloalkoxy, especially difluoromethoxy or trifluoromethoxy, or 2 radicals R a bonded to adjacent C atoms can also represent a group OCH 2 O.
  • R a halogen especially chlorine or fluorine
  • dC 4 alkyl especially methyl
  • CC 4 alkoxy especially methoxy
  • dC 4 haloalkyl especially difluoromethyl or trifluoromethyl
  • dd-haloalkoxy especially difluoromethoxy or trifluoromethoxy
  • 2 radicals R a bonded to adjacent C atoms can also represent a group OCH 2 O.
  • a radical R a which is arranged in the ortho position to the group CR 2 R 3 , together with the group R 1 is C 2 -C 4 alkylene, in particular 1, 2-ethanediyl.
  • Ar is then derived from phenyl, which may also have 1 or 2 further substituents R a ;
  • R 1 is hydrogen, dC 4 -alkyl, CC 4 -alkoxy, formyl or dC 4 -alkylcarbonyl, in particular hydrogen or -CC 4 -alkyl and especially H, methyl or ethyl;
  • R 2 is hydrogen, dC 4 alkyl, especially methyl or ethyl, or C 3 -C 6 cycloalkyl, especially cyclopropyl.
  • R 2 together with R 3 is C 2 -C 4 -alkylene or R 2 together with a radical R a which is arranged in the ortho position to the group CR 2 R 3 for C 2 -C 4 alkylene, which can carry 1 or 2 methyl groups, for.
  • R a which is arranged in the ortho position to the group CR 2 R 3 for C 2 -C 4 alkylene, which can carry 1 or 2 methyl groups, for.
  • B for ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl and 3-methylbutane-1, 3-diyl,
  • R 3 is hydrogen or CC alkyl, especially methyl, and particularly preferably hydrogen
  • Y halogen CH 3 or CF 3 , especially fluorine or chlorine; m 1, 2, 3 or 4, preferably 1, 2 or 3, in particular 1 or 2;
  • L halogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, dC 6 -haloalkyl, CC 4 -alkoxy and dC 4 - alkoxycarbonyl especially fluorine, chlorine, bromine, cyano, dC 4 -alkyl, CC 4 - haloalkyl, CC 4 -Alkoxy or dC 4 -alkoxycarbonyl, particularly preferably fluorine, chlorine, CC 2 -alkyl such as methyl or ethyl, -C-C 2 -Fluoroalkyl such as trifluoromethyl, CC 2 -alkoxy such as methoxy or dC 2 -alkoxycarbonyl such as methoxycarbonyl.
  • # is the point of attachment to the triazolopyrimidine backbone
  • Y is fluorine, chlorine, CH 3 or CF 3 ;
  • L 1 , L 3 independently of one another are hydrogen or fluorine
  • L 2 is hydrogen, fluorine, chlorine, cyano, CH 3 , OCH 3 or COOCH 3 ;
  • L 4 is hydrogen, fluorine or CH 3 , where at least one of the radicals L 1 to L 4 and in particular 1 or 2 of the radicals L 1 to
  • L 4 are different from hydrogen, preferred.
  • R 6 is in particular H, CC 4 alkyl, C (O) H or dC 4 alkylcarbonyl;
  • R 7 is in particular H or CC 4 alkyl
  • R 8 and R 9 are in particular H, CC-alkyl, formyl, CC 4 -alkylcarbonyl or
  • NR 8 R 9 represents NH 2 , NHCH 3 , NHC 2 H 5 ,
  • R 10 is in particular C 1 -C 4 alkyl.
  • R 11 stands in particular for H or CC alkyl.
  • R 12 stands in particular for H or dC 4 alkyl.
  • R 13 stands in particular for H or CC 4 alkyl.
  • Examples of preferred compounds of the formula I according to the invention are the compounds of the formula I '(formula I in which A is a chemical bond) and of the formula I "(formula I in which A is CH 2 ) given in Tables 1 to 72 below. , wherein the variables R 1 , R 2 , R 3 and Ar each together have the meaning given in one of rows 1 to 554 of Table A:
  • Table 1 Compounds of the formula I "and I" in which X is chlorine, Y is fluorine, L 1 , L 2 and L 3 are each hydrogen and L 4 is fluorine and the combination of Ar, R 1 , R 2 and R 3 for one Connection corresponds in each case to one row of table A.
  • R 1 - R 3 , Ar, A, L, m and Y have the meanings mentioned above.
  • Shark stands for halogen, especially chlorine.
  • the reaction of II with amines III is advantageously carried out at 0 ° C to 70 ° C, preferably 10 ° C to 35 ° C, preferably in the presence of an inert solvent such as ether, e.g. B. dioxane, diethyl ether or in particular tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons such as toluene [cf. WO 98/46608; WO 02/48151].
  • ether e.g. B. dioxane, diethyl ether or in particular tetrahydrofuran
  • halogenated hydrocarbons such as dichloromethane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene [cf. WO 98/46608; WO 02/48151].
  • a base such as tertiary amines, for example triethylamine or inorganic bases, such as potassium carbonate, is preferred; Excess amine of the formula IM can also serve as the base.
  • amines of the formula IM are known and for the most part are commercially available or can be prepared by known methods for the preparation and derivatization of amino acids.
  • 5,7-dihalotriazolopyrimidines of the general formula II are known from the prior art cited at the beginning or can be prepared analogously to the methods described there.
  • R 1 - R 3 , Ar, A, Hai, L, m and Y have the meanings mentioned above.
  • X ' represents cyanide, dC 4 alkoxy or CC 4 haloalkoxy.
  • the reaction is advantageously carried out in the presence of an inert solvent.
  • the cation M in formula IV is of little importance; for practical reasons, ammonium, tetraalkylammonium or alkali or alkaline earth metal salts are usually preferred.
  • the reaction temperature is usually from 0 to 120 ° C., preferably from 10 to 40 ° C. [cf. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].
  • Suitable solvents include ethers such as dioxane, diethyl ether and, preferably tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons such as toluene.
  • R 1 - R 3 , L, m and Y have the meanings mentioned above.
  • Shark stands in particular for chlorine or bromine
  • X * for dC 4 alkyl or dC 4 haloalkyl
  • R ' stands for C 1 -C 4 alkyl, in particular for methyl or ethyl.
  • a 5-alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidine VIII is prepared by reaction of 5-aminotriazole VI with ketoester VII by reaction of 5-aminotriazole VI [cf. Chem. Pharm. Bull., 9, 801, (1961)].
  • the 5-aminotriazole VI used is commercially available.
  • the starting compounds VII are advantageously prepared under the conditions known from EP-A 10 02 788.
  • halogenating agents are chlorinating or brominating agents such as phosphorus oxybromide, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, thionyl bromide or sulfuryl chloride.
  • the reaction can be carried out in bulk or in the presence of a solvent. Usual reaction temperatures are from 0 to 150 ° C or preferably from 80 to 125 ° C.
  • the reaction of 7-halogenotriazolopyrimidine IX with the amine of the formula IM is advantageously carried out at 0 ° C. to 70 ° C., in particular 10 ° C. to 35 ° C.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of an inert solvent, such as an ether, e.g. B. dioxane, diethyl ether or in particular tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylenes, etc. by [cf. WO 98/46608].
  • a base such as tertiary amines, for example triethylamine or inorganic bases, such as potassium carbonate, is preferred; Excess amine of the formula IM can also serve as the base.
  • R 1 - R 3 , Ar, A, L, m and Y have the meanings mentioned above.
  • X '" stands for hydrogen, dC 3 alkyl or dC 3 haloalkyl and R" dC 4 alkyl.
  • the compound LA is reacted with a malonic acid dialkyl ester of the formula X, preferably in the presence of a base, or with the salt of X.
  • the compound XL is obtained in this way.
  • the reaction can be carried out analogously to the process described in US Pat. No. 5,994,360.
  • the malonates XI are known in the literature [J. At the. Chem. Soc, Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the literature cited.
  • ester XII takes place under generally customary conditions [cf. US 5,994,360]. Depending on the different structural elements can the alkaline or acidic saponification of the compounds XI may be advantageous.
  • the decarboxylation to IC can already take place in whole or in part.
  • the decarboxylation is usually carried out at from 20 ° C. to 180 ° C., preferably from 50 ° C. to 120 ° C., in an inert solvent, optionally in the presence of an acid.
  • Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert.
  • aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert.
  • reaction mixtures obtained by the methods shown in Schemes 1 to 5 are worked up in a conventional manner, e.g. by mixing with water, separation of the phases and, if necessary, chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products fall in part. in the form of colorless or slightly brownish, viscous oils, which are freed from volatile components or purified under reduced pressure and at a moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, they can also be purified by recrystallization or digesting.
  • isomer mixtures occur during the synthesis, however, a separation is generally not absolutely necessary, since the individual isomers can partially convert into one another during preparation for use or during use (e.g. under the action of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are characterized by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Ba- sidiomyceten. Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as leaf and soil fungicides.
  • the compounds I are also suitable for combating harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds.
  • the application can take place both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
  • the application rates in crop protection are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient 0.001 to 0.1 g, preferably 0.01 to 0.05 g, per kg of seed are generally required.
  • the amount of active ingredient applied depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates in material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg, of active ingredient per cubic meter of treated material.
  • the compounds I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • solvents / auxiliaries water, aromatic solvents (for example Solvesso products, xylene), paraffins (for example petroleum fractions), alcohols (for example methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (for example cyclohexanone, gamma -Butryolactone), pyrrolidones (NMP, NOP), acetates (glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • aromatic solvents for example Solvesso products, xylene
  • paraffins for example petroleum fractions
  • alcohols for example methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones for example cyclohexanone, gamma
  • solvent mixtures can also be used, - Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
  • natural stone powder e.g. kaolins, clays, talc, chalk
  • synthetic stone powder e.g. highly disperse silica, silicates
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, e.g. Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil
  • coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin
  • aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics,
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • formulations include products for dilution in water, e.g.
  • Emulsifiable concentrates 15 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate G ' (5% in each case). Dilution in water results in an emulsion;
  • D Emulsions (EW, EO): 40 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5% each). This mixture is introduced into water using an emulsifying machine (Ultraturax) and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion,
  • E suspensions 20 parts by weight of a compound according to the invention are comminuted in a stirred ball mill to form a fine active ingredient suspension with the addition of dispersing and wetting agents and water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient;
  • Water-dispersible and water-soluble granules 50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of dispersing and wetting agents and are prepared as water-dispersible or water-soluble granules by means of technical equipment (e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed). Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient;
  • WP, SP Water-dispersible and water-soluble powders: 75 parts by weight of a compound according to the invention are ground in a rotor-strator mill with the addition of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient;
  • H dusts 5 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground and intimately mixed with 95% finely divided kaolin. This gives a dusting agent;
  • I Granules (GR, FG, GG, MG): 0.5 part by weight of a compound according to the invention is finely ground and combined with 95.5% carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules for direct application;
  • the active ingredients as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, old dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, old dispersions) by adding water.
  • the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • the active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • compositions according to the invention can also be present together with other active compounds which, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or even with fertilizers. Mixing the compounds I or the compositions containing them in the use form as fungicides with other fungicides results in an enlargement of the fungicidal spectrum of action in many cases.
  • Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl,
  • Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph
  • Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyrodinyl,
  • Antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
  • Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinitroconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, hexaconazole, imazalil, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, triadolazolone, triazolonolol, prochlorazolone, tolonazolone, triazolone diolone, triazolone diolazole, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone, triazolone diolone
  • Dicarboximides such as iprodione, myclozolin, procymidone, vinclozolin,
  • Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
  • Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamid, dazomet, dithianon, famoxadone, fenamidon, fenarimol, fuberidazole, flutolanil, furametpyr, isoprothiolan, mepronazidolomolol, probolil, probolil, nuarol, probolil, probolil Quinoxyfen, silthiofam, thiabenzazole, thifluzamide, thiophanate methyl, tiadinil, tricyclazole, triforins,
  • Copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate,
  • Nitrophenyl derivatives such as binapacryl, dinocap, dinobuton, nitrophthal-isopropyl
  • Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil, • sulfur
  • fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, Dazomet, diclomezin, diclocymet, Diethofen-carb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamide, fentin acetate, fennosetanyl, ferim Fosetyl aluminum, iprovalicarb, hexachlorobenzene, metrafenone, pencycuron, propamocarb, phthalide, toloclofos-methyl, quintozene, zoxamide
  • Strobilurins such as azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or trifloxystrobin,
  • Sulfenic acid derivatives such as Captafol, Captan, dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid
  • Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
  • Example 65 Benzyl- [5-chloro-6- (2-chloro-6-fluorophenyl) [1, 2,4-triazolo] [1, 5-a] pyrimidin-7-yl] amine
  • Example 2 According to the procedure given for Example 1, the title compound was prepared starting from 5,7-dichloro-6- (2-chloro-6-fluorophenyl) - [1, 2,4] triazolo [1, 5-a] pyrimidine and benzylamine ,
  • the active ingredients were prepared separately as a stock solution with 0.25% by weight of active ingredient in acetone or DMSO. 1% by weight of the emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) was added to this solution and diluted with water to the desired concentration.
  • Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Leaves of potted vines of the "Riesling" variety were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active ingredient concentration given below.
  • the undersides of the leaves were inoculated with an aqueous sporangia suspension of Plasmopara viticola.
  • the vines were first used for Set up for 48 hours in a steam-saturated chamber at 24 ° C and then for 5 days in a greenhouse at temperatures between 20 and 30 ° C. After this time, the plants were again placed in a moist chamber for 16 hours in order to accelerate the sporangium carrier outbreak. The extent of the development of the infestation on the undersides of the leaves was then determined visually. The results are summarized in Table 2.
  • the active ingredients were prepared separately or together as a stock solution with 25 mg of active ingredient containing a mixture of acetone and / or DMSO and the emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) in a volume ratio of solvent. Emulsifier from 99 to 1 to 10 ml was filled. Then ad 100 ml was made up with water. This stock solution was diluted with the solvent-emulsifier / water mixture described having the active compound concentration given below.
  • Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Leaves of potted tomato plants were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below. The following day, the leaves were infected with an aqueous sporangia suspension of Phytophthora infestans. The plants were then placed in a steam-saturated chamber at temperatures between 18 and 20 ° C. After 6 days, the blight on the untreated but infected control plants had developed so strongly that the infestation could be determined visually in%.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Triazolopyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie Pflanzenschutzmittel, die derartige Verbindungen als wirksamen Bestandteil enthalten.In Formel I haben X, Y, L, m, Ar und A die folgenden Bedeutungen:X Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkoxy oder C,-C4-Halogenalkoxy; Y Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl; unabhängig voneinander Halogen, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-AIkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, Nitro, Amino, NHR, NR2, Cyano, S(=O)nA' oder C(=O)A2; M 0, 1, 2, 3 oder 4; A für eine chemische Bindung oder eine Gruppe CR4R5 steht; Ar für Phenyl oder einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest steht, der 1, 2 oder 3 unter O, S und N ausgewählte Heteroatome als Ringglieder aufweist, worin Phenyl und der heteroaromatische Rest einen ankondensierten Benzolring aufweisen können und 1, 2, 3, 4 oder 5 Substituenten Ra aufweisen können;. R' bis R3 haben die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen.

Description

Triazolopyrimidin-Verbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Triazolopyrimidin-Verbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie Pflanzenschutzmittel, die derartige Verbindungen als wirksamen Bestandteil enthalten.
Die EP-A 71792, US 5,994,360, WO-A 94/20501 , EP-A 834 513, WO-A 98/46608 und WO 03/080615 beschreiben fungizid wirksame Triazolo[1 ,5a]pyrimidine, die in der 6- Position des Azolopyrimidinrings eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe und in der 7-Position NH2 oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe tragen.
Aus der GB 2355261 sind fungizid wirksame Triazolo[1 ,5a]pyrimidine der oben bezeichneten Art bekannt, die in der 7-Position eine Arylaminogruppe tragen.
Die EP-A 550 113 beschreibt fungizid wirksame Triazolo[1 ,5a]pyrimidine, die in der 7- Position eine Alkylaminogruppe aufweisen können, worin die Alkylgruppe unter anderem einen Phenylring aufweisen kann.
Die aus dem Stand der Technik bekannten Triazolopyrimidine mit einer Aminogruppe in der 7-Position sind hinsichtlich ihrer fungiziden Wirkung teilweise nicht zufriedenstellend oder besitzen unerwünschte Eigenschaften, wie eine geringe Nutzpflanzenverträglichkeit.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit besserer fungizider Wirksamkeit und/oder einer besseren Nutzpflanzenverträglichkeit bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch Triazolopyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formel I
worin:
X für Halogen, Cyano, d-C4-Alkyl, d-d-Halogenalkyl, C C4-Alkoxy oder d-C4- Halogenalkoxy steht;
Y für Halogen, d-C4-Alkyl oder d-C4-Halogenalkyl steht;
L unabhängig voneinander Halogen, d-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, d-C6- Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, Nitro, Amino, NHR, NR2, Cyano, S(=O)nA1 oder C(=O)A2 bedeuten, worin
R unabhängig voneinander für Ci-Cβ-Alkyl oder d-C8-Alkylcarbonyl;
A1 für Wasserstoff, Hydroxy, d-C8-Alkyl, d-C8-Alkylamino oder Di-(d-C8- alkyl)amino n für 0, 1 oder 2;
A2 für C2-C8-Alkenyl, d-C8-Alkoxy, d-C6-Halogenalkoxy oder eine der bei A1 genannten Gruppen stehen;
m 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeutet;
A für eine chemische Bindung oder eine Gruppe CR4R5 steht;
Ar für Phenyl oder einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest steht, der 1 , 2 oder 3 unter O, S und N ausgewählte Heteroatome als Ringglieder aufweist, worin Phenyl und der heteroaromatische Rest einen ankondensierten Benzolring aufweisen können und 1 , 2, 3, 4 oder 5 Substituenten Ra aufweisen können, die unter Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbo- nyl, Aminothiocarbonyl, C1-C4-Alkyl, d-C4-Haloalkyl, C C4-Alkoxy, d-C4- Halogenalkoxy, d-C4-Alkylthio, C C4-Alkylamino, d-C4-Dialkylamino, d-C4- Alkylcarbonyl, d-C4-Alkylsulfonyl, d-C4-Alkylsulfinyl, C C4-Alkoxycarbonyl, C C -Alkylcarbonyloxy, d-C4-Alkylaminocarbonyl und C C4-Dialkylaminocarbonyl ausgewählt sind, wobei zwei an benachbarte C-Atome gebundene Gruppen Ra auch für C3-C5-Alkylen stehen können, worin eine oder 2 nicht benachbarte C- Atome durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein können;
R1 Wasserstoff, d-C8-Alkyl, das einen Rest Rb aufweisen kann, C C8-Halogenalkyl, oder C3-C6-Cycloalkyl, das teilweise oder vollständig halogeniert sein kann und gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 C C4-Alkylgruppen aufweisen kann, Formyl, d- C8-Alkylcarbonyl oder C C8-Alkoxycarbonyl bedeutet, wobei Rb für OR6, SR7, NR8R9, COOR10, CONR11R12, CN, NHC(=NR13)NR11R12, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, 4 oder 5 Substituenten Ra trägt, steht; oder mit R2 oder mit einem Rest Ra, der in ortho-Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, für C2-C -Alkylen steht, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 C C4- Alkylgruppen und/oder 1 oder 2 Reste Rc tragen kann, wobei Rc für Halogen, OH, d-C4-Alkoxy oder d-C4-Alkoxycarbonyl steht;
R2 Wasserstoff, d-C4-Alkyl, das einen Rest Rd aufweisen kann, d-C4-Halogenalkyl, oder C3-C6-Cycloalkyl, das teilweise oder vollständig halogeniert sein kann und gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 d-d-Alkylgruppen tragen kann, bedeutet; wobei Rd für OR6, SR7, NR8R9, NHC(=NR13)NR11R12, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, 4 oder 5 Substituenten Ra trägt, steht oder mit einem Rest Ra, der in ortho-Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, für C2-C4-Alkylen steht, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 d-C4-Alkylgruppen und/oder 1 oder 2 Reste Rc tragen kann;
R3 Wasserstoff oder d-C4-Alkyl bedeutet oder gemeinsam mit R2 für C2-C6-Alkylen steht, worin 1 C-Atom durch ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ersetzt sein kann und das gegebenenfalls 1, 2, 3, oder 4 C C4-Alkylgruppen und/oder 1 oder 2 Reste Rc tragen kann;
R4,R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder d-C8-Alkyl steht;
R6 Wasserstoff, d-C8-Alkyl, Formyl oder d-C8-Alkylcarbonyl bedeutet;
R7 Wasserstoff oder d-C8-Alkyl bedeutet;
R8, R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-d-C4-alkyl stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Stickstoffheterocyc- lus bilden, der gegebenenfalls ein weiteres, unter O, S und N ausgewähltes He- teroatom als Ringglied aufweist und der 1 , 2, 3 oder 4 C C4-Alkylgruppen trägt, wobei einer der Reste R8 oder R9 auch für Formyl, d-C8-Alkylcarbonyl oder d- C8-Alkylthiocarbonyl stehen kann; R10 für H, d-Cβ-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-d-C4- alkyl steht;
R11, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff, d-C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-d-C4-alkyl, stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden, sind einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Stickstoffheterocyc- lus bilden, der gegebenenfalls ein weiteres, unter O, S und N ausgewähltes He- teroatom als Ringglied aufweist und der 1 , 2, 3 oder 4 d-C4-Alkylgruppen trägt; und
R13 Wasserstoff, C C8-Alkyl oder C C8-Alkoxy bedeutet;
und durch die landwirtschaftlich verträglichen Salze der Verbindungen I.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit die Triazolopyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung der Triazolopyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formel I, ihrer Tautomere und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen (=Schadpilzen) sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel I, einem Tautomer von I und/oder mit einem landwirtschaftlich verträglichen Salz von I oder dessen Tautomer behandelt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen, enthaltend wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I, ein Tautomer von I und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon oder von dessen Tautomer und wenigstens einen flüssigen oder festen Trägerstoff.
Die Verbindungen der Formel I und deren Tautomere können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiome- ren- oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch deren Gemische.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die fungizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vor- zugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier d-C4- Alkylsubstituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Tri- methylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(d-C4-alkyl)suιfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(d-C4- alkyl)sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von d-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Variablen werden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die jeweiligen Substituenten stehen. Die Bedeutung Cn-Cm gibt die jeweils mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem jeweiligen Substituenten oder Substituententeil an:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl sowie alle Alkylteile in Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkyla- mino und Dialkylamino, Alkylaminocarbonyl und Dialkylaminocarbonyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, bis 6, bis 8 oder bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. d-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2- Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1- Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2- Trimethylpropyl, 1 , 2, 2-Trimethyl propyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2- methylpropyl;
Alkylen: ein lineare zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 , 2, 3 oder 4 CH2- Gruppen, worin 1 , 2, 3 oder 4 H-Atome durch Alkyl substiuiert sein kann und/oder 1 oder 2 H-Atome durch eine Gruppe Rc wie oben definiert ersetzt sein können; Halo(gen)alkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder bis 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. d-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorflu- ormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2- Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2- Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 1 ,1 ,1-Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl: einfach ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, bis 6, bis 8 oder bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1- propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3- Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1- Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl- 3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3- Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1- pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2- pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3- pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-, pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2- Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3- Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1- butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2- propenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 2 bis 6, 2 bis 8 oder 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3- Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2- butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2- propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1- Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2- Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4- Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3- butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3- butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Alkylamino: für einen über eine NH-Gruppe gebundene Alkylgruppe, worin Alkyl für einen der zuvorgenannten Alkylreste mit in der Regel 1 bis 6 und insbesondere 1 bis 4 C-Atomen steht, wie Methylamino, Ethylamino, n-Propylamino, Isopropylamino, n- Butylamino und dergleichen;
Dialkylamino: für einen Rest der Formel N(Alkyl)2, worin Alkyl für einen der zuvorgenannten Alkylreste mit in der Regel 1 bis 6 und insbesondere 1 bis 4 C-Atomen steht, z.B. für Dimethylamino, Diethylamino, Methylethylamino, N-Methyl-N-propylamino und dergleichen;
Alkylaminocarbonyl: für einen über eine C(O)NH-Gruppe gebundene Alkylgruppe, worin Alkyl für einen der zuvorgenannten Alkylreste mit in der Regel 1 bis 6 und insbesondere 1 bis 4 C-Atomen steht, wie Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- Propylaminocarbonyl, Isopropylaminocarbonyl, n-Butylaminocarbonyl und dergleichen;
Dialkylaminocarbonyl: für einen Rest der Formel N(Alkyl)2, worin Alkyl für einen der zuvorgenannten Alkylreste mit in der Regel 1 bis 6 und insbesondere 1 bis 4 C-Atomen steht, z.B. für Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Methylethylaminocarbo- nyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl und dergleichen;
d-C4-Alkoxy: für eine über ein Sauerstoff gebundene Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, z. B. Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2- Methylpropoxy oder 1 ,1-Dimethylethoxy;
d-C6-Alkoxy: für C C4-Alkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentoxy, 1- Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1-Dimethylpropoxy, 1 ,2- Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2- Methyl pentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1 ,2- Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3- Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxy, 1 ,2,2- Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1-Ethyl-2-methylpropoxy; d-C -Halogenalkoxy: für einen d-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod, vorzugsweise durch Fluor substituiert ist, also z.B. OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluor- methoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2- fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5) OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2- fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4- Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy;
d-Cβ-Halogenalkoxy: für Cι-C4-Halogenalkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpento- xy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-lodhexoxy oder Dodecafluorhexo- xy;
Alkenyloxy: Alkenyl wie vorstehend genannt, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist, z.B. C2-C6-Alkenyloxy wie Vinyloxy, 1-Propenyloxy, 2-Propenyloxy, 1- Methylethenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1-Methyl-1-propenyloxy, 2-Methyl-1-propenyloxy, 1 -Methyl-2-propenyloxy, 2-Methyl-2-propenyloxy, 1- Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3-Pentenyloxy, 4-Pentenyloxy, 1-Methyl-1-butenyloxy, 2- Methyl-1-butenyloxy, 3-Methyl-1-butenyloxy, 1-Methyl-2-butenyloxy, 2-Methyl-2- butenyloxy, 3-Methyl-2-butenyloxy, 1 -Methyl-3-butenyloxy, 2-Methyl-3-butenyloxy, 3- Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyloxy, 1 ,2- Dimethyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-1-propenyloxy, 1-Ethyl-2-propenyloxy, 1-Hexenyloxy, 2-Hexenyloxy, 3-Hexenyloxy, 4-Hexenyloxy, 5-Hexenyloxy, 1 -Methyl- 1-pentenyloxy, 2- Methyl-1-pentenyloxy, 3-Methyl-1-pentenyloxy, 4-Methyl-1-pentenyloxy, 1-Methyl-2- pentenyloxy, 2-Methyl-2-pentenyloxy, 3-Methyl-2-pentenyloxy, 4-Methyl-2-pentenyloxy, 1 -Methyl-3-pentenyloxy, 2-Methyl-3-pentenyloxy, 3-Methyl-3-pentenyloxy, 4-Methyl-3- pentenyloxy, 1-Methyl-4-pentenyloxy, 2-Methyl-4-pentenyloxy, 3-Methyl-4-pentenyloxy, 4-Methyl-4-pentenyloxy, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,2- Dimethyl-1-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,3- Dimethyl-1-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyloxy, 2,2- Dimethyl-3-butenyloxy, 2,3-Dimethyl-1-butenyloxy, 2,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 2,3- Dimethyl-3-butenyloxy, 3,3-Dimethyl-1-butenyloxy, 3,3-Dimethyl-2-buteny!oxy, 1-Ethyl- 1-butenyloxy, 1-Ethyl-2-butenyloxy, 1-Ethyl-3-butenyloxy, 2-Ethyl-1-butenyloxy, 2- Ethyl-2-butenyloxy, 2-Ethyl-3-butenyloxy, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-1- methyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyloxy und 1-Ethyl-2-methyl-2- propenyloxy;
Alkinyloxy: Alkinyl wie vorstehend genannt, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist, z.B. C3-C6-Alkinyloxy wie 2-Propinyloxy, 2-Butinyloxy, 3-Butinyloxy, 1-Methyl-2- propinyloxy, 2-Pentinyloxy, 3-Pentinyloxy, 4-Pentinyloxy, 1-Methyl-2-butinyloxy, 1- Methyl-3-butinyloxy, 2-Methyl-3-butinyloxy, 1-Ethyl-2-propinyloxy, 2-Hexinyloxy, 3- Hexinyloxy, 4-Hexinyloxy, 5-Hexinyloxy, 1-Methyl-2-pentinyloxy, 1-Methyl-3-pentinyloxy und dergleichen;
fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: z.B. mono- und bicyclische Heterocyclen (Heterocyclyl) enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3- Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5- Isoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4- Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2- Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4- Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4- Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolidin- 2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2- lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3-yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3-lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3- yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4-lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4- lsothiazolin-4-yl, 2-lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3- Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3- Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4- Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5- Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5- Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3- Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol- 3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4- Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4- Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1,3,5-Hexahydrotriazin- 2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste;
siebengliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: z.B. mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, beispielsweise Tetra-.und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4,5- Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetrahydro[2H]azepin- 2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexa- hydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra-.und Hexahydrooxepinyl wie 2,3,4,5- Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1H]oxepin-2-, - 3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra-.und Hexahydro-1,3-diazepinyl, Tetra- .und Hexahydro-1 ,4-diazepinyl, Tetra-.und Hexahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra-.und He- xahydro-1 ,4-oxazepinyl, Tetra-.und Hexahydro-1 ,3-dioxepinyl, Tetra-.und Hexahydro- 1 ,4-dioxepinyl und die entsprechenden yliden-Reste;
fünf- bis sechsgliedriger heteroaromatische Rest: ein aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: z.B. C-gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder wie 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3- Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5- Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl; über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder wie Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, lmidazol-1-yl, 1 ,2,3-Triazol-1-yl und 1 ,2,4-Triazol-1-yl; 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder wie Py- ridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4- Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl; sowie C- oder N-gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, das einen ankondensierten Benzolring aufweist, und das über den Heterocyclus oder den kondensierten Benzolring an die Gruppe CR2R3 gebunden sein kann, wie Indolyl, Benzofuranyl, Benzothienyl, Benzimi- dazolyl, Benzoxazolyl, Benzopyrazolyl, Benzoisothiazolyl, Benzothiazolyl und dergleichen. Im Hinblick auf die Verwendung als Fungizide sind solche Verbindungen der Formel I bevorzugt, worin die Variablen und X, A, Ar, R1, R2, R3, Y, m und L unabhängig voneinander und insbesondere in Kombination die folgenden Bedeutungen aufweisen.
X Halogen, speziell Chlor, oder d-C4-Alkyl, speziell Methyl, besonders bevorzugt Halogen und ganz besonders bevorzugt Chlor;
A eine chemische Bindung oder CH2, insbesondere eine chemische Bindung;
Ar Phenyl, Naphthyl, Furyl, Isoxazolyl, Pyridyl oder Thienyl, insbesondere Phenyl, 2- Furyl, 2-Thienyl oder lsoxazol-5-yl, und speziell Phenyl, wobei die vorgenannten Reste unsubstituiert sind oder in der oben beschriebenen Weise substituiert sein können und insbesondere 0, 1 , 2 oder 3, insbesondere 0, 1 oder 2 der vorgenannten Reste Ra aufweisen. Hierbei hat Ra insbesondere die im folgenden angegebenen Bedeutungen: Ra Halogen, speziell Chlor oder Fluor, d-C4-Alkyl, speziell Methyl, C C4- Alkoxy, speziell Methoxy, d-C4-Halogenalkyl, speziell Difluormethyl oder Trifluormethyl, d-d-Halogenalkoxy, speziell Difluormethoxy oder Trifluor- methoxy, oder 2 an benachbarte C-Atome gebundene Reste Ra auch für eine Gruppe OCH2O stehen können.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht ein Rest Ra, der in ortho-Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, gemeinsam mit der Gruppe R1 für C2-C4-Alkylen, insbesondere für 1 ,2-Ethandiyl. Insbesondere ist dann Ar von Phenyl abgeleitet, das gegebenenfalls noch 1 oder 2 weitere Substituenten Ra aufweist;
R1 Wasserstoff, d-C4-Alkyl, C C4-Alkoxy, Formyl oder d-C4-Alkylcarbonyl, insbesondere Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl und speziell H, Methyl oder Ethyl;
R2 Wasserstoff, d-C4-Alkyl, speziell Methyl oder Ethyl, oder C3-C6-Cycloalkyl, speziell Cyclopropyl bedeutet. Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I, worin R2 gemeinsam mit R3 für C2-C4-Alkylen steht oder R2 gemeinsam mit einem Rest Ra, der in ortho-Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, für C2-C4-Alkylen steht, das 1 oder 2 Methylgruppen tragen kann, z. B. für Ethan-1 ,2-diyl, Propan- 1 ,3-diyl und 3-Methylbutan-1 ,3-diyl,
R3 Wasserstoff oder C C -Alkyl, speziell Methyl, und besonders bevorzugt Wasserstoff;
Y Halogen, CH3 oder CF3, insbesondere Fluor oder Chlor; m 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1 , 2 oder 3, insbesondere 1 oder 2;
L Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C6-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, C C4-Alkoxy und d-C4- Alkoxycarbonyl, insbesondere Fluor, Chlor, Brom, Cyano, d-C4-Alkyl, C C4- Halogenalkyl, C C4-Alkoxy oder d-C4-Alkoxycarbonyl, besonders bevorzugt Fluor, Chlor, C C2-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, Cι-C2-Fluoralkyl wie Trifluor- methyl, C C2-Alkoxy wie Methoxy oder d-C2-Alkoxycarbonyl wie Methoxycar- bonyl.
Hierunter sind insbesondere Verbindungen der Formel I, in der die durch Y und Lm substituierte Phenylgruppe für eine Gruppe der Formel
steht, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolopyrimidin-Gerüst ist und
Y Fluor, Chlor, CH3 oder CF3;
L1,L3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Fluor;
L2 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, CH3, OCH3 oder COOCH3; und
L4 Wasserstoff, Fluor oder CH3 bedeuten, wobei wenigstens einer der Reste L1 bis L4 und insbesondere 1 oder 2 der Reste L1 bis
L4 von Wasserstoff verschieden sind, bevorzugt.
In den Gruppen OR6, SR7, NR8R9, C(O)OR10, CONR11R12 und C(=N-R 3)NR11R12 haben die Variablen insbesondere die im Folgenden angegebenen Bedeutungen:
R6 steht insbesondere für H, C C4-Alkyl, C(O)H oder d-C4-Alkylcarbonyl;
R7 steht insbesondere für H oder C C4-Alkyl;
R8 und R9 stehen insbesondere für H, C C -Alkyl, Formyl, C C4-Alkylcarbonyl oder
C C4-Alkyl(thiocarbonyl). Insbesondere steht NR8R9 für NH2, NHCH3, NHC2H5,
N(CH3)2, N(C2H5)CH3, NHC(O)CH3 oder NHC(O)H.
R10 steht insbesondere für Cι-C4-Alkyl.
R11 steht insbesondere für H oder C C -Alkyl.
R12 steht insbesondere für H oder d-C4-Alkyl.
R13 steht insbesondere für H oder C C4-Alkyl. Beispiele für bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I sind die in den nachfolgenden Tabellen 1 bis 72 angegebenen Verbindungen der Formel I' (Formel I, worin A eine chemische Bindung bedeutet) und der Formel I" (Formel I, worin A für CH2 steht), worin die Variablen R1, R2, R3 und Ar jeweils gemeinsam die in einer der Zeilen 1 bis 554 der Tabelle A angegebene Bedeutung haben:
d") (I")
Tabelle A:
Tabelle 1 Verbindungen der Formel I" und I", in denen X Chlor, Y Fluor, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 2 Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Fluor, l_\ L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 3 Verbindungen der Formel I" und I", in denen X Methyl, Y Fluor, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 4
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Chlor, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 5
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Chlor, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 6
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Chlor, L , L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 7
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Fluor, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 8
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Fluor, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 9
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Fluor, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 10
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y, L2 und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 11
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y, L2 und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 12
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y, L2 und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 13
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methoxy bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 14
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methoxy bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 15
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methoxy bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 16
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y, L1, L2, L3 und L4 jeweils Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 17
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y, L\ L2, L3 und L4 jeweils Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 18
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y, L1, L2, L3 und L4 jeweils Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 19
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Fluor, l_\ L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 20
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Fluor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 21
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Fluor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 22
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Fluor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 23
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Fluor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 24
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Fluor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 25
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Chlor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 26
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Chlor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 27
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Chlor, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 28
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Fluor, L2, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L1 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 29
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Fluor, L2, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L1 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 30
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Fluor, L2, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L1 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 31
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Fluor, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 32
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Fluor, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1 R2, und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 33
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Fluor, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 34
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y, L1 und L2 jeweils Fluor, L3 und L4 jeweils Wasserstoff bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 35
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y, L1 und L2 jeweils Fluor, L3 und L4 jeweils Wasserstoff bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 36
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y, L1 und L2 jeweils Fluor, L3 und L4 jeweils Wasserstoff bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 37
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y und L4 jeweils Fluor, L und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 38
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 39
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 40
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Fluor, L1, L3und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 41
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Fluor, L1, L3und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 42
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Fluor, L1, L3und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 43
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methoxycarbonyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 44
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methoxycarbonyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 45
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Methoxycarbonyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 46
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Cyano bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 47
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y und L4 jeweils Fluor, L1 und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Cyano bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 48
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y und L4 jeweils Fluor, L und L3 jeweils Wasserstoff und L2 Cyano bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 49
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Methyl, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 50
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Methyl, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 51
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Methyl, L1, L2 und L3 jeweils Wasserstoff und L4 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 52
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 53
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 54
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 55
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 56
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 57
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Methyl bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 58
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 59
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Was- serstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 60
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Methyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 61
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Trifluormethyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 62
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Trifluormethyl, L1, L3 und ^ jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 63
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Trifluormethyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 64
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Trifluormethyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 65
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Trifluormethyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 66
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Trifluormethyl, L1, L3 und L4 jeweils Wasserstoff und L2 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 67
Verbindungen der Formel I* und I", in denen X Chlor, Y Trifluormethyl, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 68
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Trifluormethyl, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 69
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Trifluormethyl, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Fluor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 70
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Chlor, Y Trifluormethyl, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 71
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X CN, Y Trifluormethyl, L1, L2 und ^ jeweils Wasserstoff und L3 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R , R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 72
Verbindungen der Formel I' und I", in denen X Methyl, Y Trifluormethyl, L1, L2 und L4 jeweils Wasserstoff und L3 Chlor bedeuten und die Kombination von Ar, R1, R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. Die Herstellung der Verbindungen I, worin X für Halogen stehen (Verbindungen LA), erfolgt in der Regel durch Umsetzung von 5,7-Dihalogentriazolopyrimidinen der allgemeinen Formel II mit Aminen der allgemeinen Formel MI gemäß der in Schema 1 dargestellten Methode: Schema 1 :
In Schema 1 haben R1 - R3, Ar, A, L, m und Y die zuvor genannten Bedeutungen. Hai steht für Halogen, insbesondere Chlor. Die Umsetzung von II mit Aminen III wird vorteilhaft bei 0°C bis 70°C, bevorzugt 10°C bis 35°C durchgeführt, vorzugsweise in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie Ether, z. B. Dioxan, Diethylether oder insbesondere Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Toluol [vgl. WO 98/46608; WO 02/48151].
Die Verwendung einer Base, wie tertiäre Amine, beispielsweise Triethylamin oder anorganischen Basen, wie Kaliumcarbonat ist bevorzugt; auch überschüssiges Amin der Formel IM kann als Base dienen.
Die Amine der Formel IM sind bekannt und größtenteils kommerziell verfügbar oder können nach bekannten Methoden zur Herstellung und Derivatisierung von Aminosäuren hergestellt werden. 5,7-Dihalogentriazolopyrimidine der allgemeinen Formel II sind aus dem eingangs zitierten Stand der Technik bekannt oder können in Analogie zu den dort beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Verbindungen der Formel I, worin X Cyano oder d-C4-Alkoxy bedeutet (Formel I.B), können vorteilhaft aus Verbindungen A nach der in Schema 2 dargestellten Methode hergestellt werden.
Schema 2:
In Schema 2 haben R1 - R3, Ar, A, Hai, L, m und Y die zuvor genannten Bedeutungen. X' steht für Cyanid, d-C4-Alkoxy oder C C4-Halogenalkoxy. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels. Das Kation M in Formel IV hat geringe Bedeutung; aus praktischen Gründen sind üblicherweise Ammonium-, Tetraal- kylammonium- oder Alkali- oder Erdalkalimetallsalze bevorzugt. Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei 0 bis 120°C, bevorzugt bei 10 bis 40°C [vgl. J. Heterocycl. Chem., Bd.12, S. 861-863 (1975)]. Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Dio- xan, Diethylether und, bevorzugt Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol.
Verbindungen I, in denen X für d-C4-Alkyl steht (Formel I.C, X = X"), können vorteilhaft ausgehend von Ausgangsstoffen der Formel LA auf den nachfolgend skizzierten Routen hergestellt werden.
Verbindungen der Formel I.C, in denen X" C C4-Alkyl bedeutet, können beispielsweise durch Kupplung von 5-Halogentriazolopyrimidinen der Formel LA, mit metallorganischen Reagenzien der Formel V erhalten werden (siehe Schema 3). In einer Ausführungsform dieses Verfahrens erfolgt diese Umsetzung unter Übergangsmetallkatalyse, z.B. in Gegenwart katalytisch wirksamer Mengen an Ni- oder Pd-Verbindungen.
Schema 3:
In den Formeln I.C und V steht X" für C C4-Alkyl und M für ein Metallion der Wertigkeit Y, wie beispielsweise B, Zn oder Sn. Diese Reaktion kann beispielsweise analog folgender Methoden durchgeführt werden: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 , 1187 (1994), ebenda 1 , 2345 (1996); WO 99/41255; Aust. J. Chem., Bd. 43, S.733 (1990); J. Org. Chem., Bd. 43, S.358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. S.866 (1979); Tetrahedron Lett., Bd. 34, S.8267 (1993); ebenda, Bd. 33, S.413 (1992).
Verbindungen der Formel I, in denen X für C C4-Alkyl oder d-C -Halogenalkyl steht (Formel I.C, X = X*), können vorteilhaft auch auf folgendem, in Schema 4 dargestellten Syntheseweg hergestellt werden: Schema 4:
In Schema 4 haben R1 - R3, L, m und Y die zuvor genannten Bedeutungen. Hai steht insbesondere für Chlor oder Brom, X* für d-C4-Alkyl oder d-C4-Halogenalkyl und R' steht für Cι-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
In einem ersten Schritt stellt man nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung von 5-Aminotriazol VI mit dem Ketoester VII ein 5-Alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolo- pyrimidin VIII her [vgl. Chem. Pharm. Bull., 9, 801 , (1961)]. Das eingesetzte 5-Amino- triazol VI ist kommerziell erhältlich. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen VII erfolgt vorteilhaft unter den aus EP-A 10 02 788 bekannten Bedingungen.
Die so erhaltenen 5-Alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidine VIII werden in einem zweiten Schritt mit Halogenierungsmitteln [HAL] zu 7-Halogenotriazolopyrimidinen der Formel IX umgesetzt. Bevorzugte Halogenierungsmittel sind Chlorierungs- oder Bro- mierungsmittel wie Phosphoroxybromid, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Thio- nylbromid oder Sulfurylchlorid eingesetzt. Die Umsetzung kann in Substanz oder in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Übliche Reaktionstemperaturen betragen von 0 bis 150°C oder vorzugsweise von 80 bis 125°C.
Die Umsetzung des 7-Halogenotriazolopyrimidin IX mit dem Amin der Formel IM wird vorteilhaft bei 0°C bis 70°C, insbesondere 10°C bis 35°C durchgeführt. Vorzugsweise führt man die Umsetzung in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie einem E- ther, z. B. Dioxan, Diethylether oder insbesondere Tetrahydrofuran, einem halogenier- ten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, einem aromatische Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol, Xylole etc. durch [vgl. WO 98/46608]. Die Verwendung einer Base, wie tertiäre Amine, beispielsweise Triethylamin oder anorganischen Basen, wie Kaliumcarbonat ist bevorzugt; auch überschüssiges Amin der Formel IM kann als Base dienen.
Verbindungen der Formel I.C, können alternativ auch durch Umsetzung von Verbindungen LA und Malonsäuredialkylestern der Formel XI und anschließende Decarboxy- lierung nach der in Schema 5 dargestellten Methode hergestellt werden [vgl. US 5 994 360].
Schema 5:
In Schema 5 haben R1 - R3, Ar, A, L, m und Y die zuvor genannten Bedeutungen. X'" steht für Wasserstoff, d-C3-Alkyl oder d-C3-Halogenalkyl und R" d-C4-Alkyl.
In einem ersten Schritt wird die Verbindung LA mit einem Malonsäuredialkylester der Formel X, vorzugsweise in Gegenwart einer Base, oder mit dem Salz von X umgesetzt. Hierbei erhält man die Verbindung XL Die Umsetzung kann in Analogie zu dem in US 5 994 360 beschriebenen Verfahren durchgeführt werden. Die Malonate XI sind in der Literatur bekannt [J. Am. Chem. Soc, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Bd. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Bd. 61 , 1565 (1978)] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die anschließende Verseifung des Esters XII erfolgt unter allgemein üblichen Bedingungen [vgl. US 5 994 360]. In Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Verseifung der Verbindungen XI vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Esterverseifung kann die Decarboxylierung zu I.C bereits ganz oder teilweise erfolgen. Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 20°C bis 180°C, vorzugsweise 50°C bis 120°C, in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure. Geeignete Säuren sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure. Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyc- lohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p- Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n- Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethyl- formamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Essigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die nach den in den Schemata 1 bis 5 dargestellten Methoden erhaltenen Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Ba- sidiomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: Alternaria-Arten an Gemüse und Obst, Bipolaris- und Drechslera-A en an Getreide, Reis und Rasen, Blumena graminis (echter Mehltau) an Getreide, Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Fusarium- und Verticillium-Arien an verschiedenen Pflanzen, Mycosphaerella-A en an Getreide, Bananen und Erdnüssen, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, Pseυdoperonospora-A e an Hopfen und Gurken, Puccinia-Arien an Getreide, Pyricularia oryzae an Reis, Rhizoctonia-A en an Baumwolle, Reis und Rasen, Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen, Uncinula necatoran Reben, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, sowie Venturia-Arien (Schorf) an Äpfeln und Birnen.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Pae- cilomyces variotii im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Qubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: - Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, Xylol), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalko- hol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden, - Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyo- xyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen umfassen Produkte zur Verdünnung in Wasser, z.B.
A Wasserlösliche Konzentrate (SL): 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff; B Dispergierbare Konzentrate (DC): 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Cyclohexanon unter Zusatz eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion;
C Emulgierbare Konzentrate (EC): 15 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat G'eweils 5 %) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion;
D Emulsionen (EW, EO): 40 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (Ultraturax) in Wasser eingebracht und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion,
E Suspensionen (SC, OD): 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmitteln und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs;
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG): 50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs;
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP): 75 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs;
sowie Produkte für die Direktapplikation, z.B. H Stäube (DP): 5 Gew.Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95 % feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel;
I Granulate (GR, FG, GG, MG): 0.5 Gew-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95.5 % Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation;
J ULV- Lösungen (UL); 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einem organischen Lösungsmittel z.B. Xylol gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Oldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, oldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Oldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen. Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregύlatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
• Acylalanine wie Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl,
• Aminderivate wie Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph
• Anilinopyrimidine wie Pyrimethanil, Mepanipyrim oder Cyrodinyl,
• Antibiotika wie Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin oder Streptomycin,
• Azole wie Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenoconazole, Dinitrocona- zol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Hexaconazol, Imaza- lil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prochloraz, Prothiocona- zol, Tebuconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol,
• Dicarboximide wie Iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin,
• Dithiocarbamate wie Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propi- neb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Car- boxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol, Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiaben- dazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine,
• Kupferfungizide wie Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat,
• Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl
• Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil, • Schwefel
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, Carpropamid, Chlo- rothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezin, Diclocymet, Diethofen- carb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, Hexachlorbenzol, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalid, Toloclofos-methyl, Quintozene, Zoxamid
• Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oder Trifloxystrobin,
• Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid
• Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.
Synthesebeispiele
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in den anschließenden Tabellen mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Beispiel 1 : (4-Chlorbenzyl)-[5-chlor-6-(2,4,6-trifluorphenyl)[1 ,2,4-triazolo][1 ,5-a]pyrimidin-7-yl]amin
Zu einem Gemisch aus 75 mg (0,235 mmol) 5,7-Dichlor-6-(2,4,6-trifluorphenyl)- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin und 33,28 mg (0,235 mmol) Benzylamin in 2 ml Dichlormethan gab man bei Raumtemperatur 32,57 μl (0,235 mmol) Triethylamin. Man rührte das Reaktionsgemisch über Nacht bei Raumtemperatur. Danach extrahierte man das Gemisch zweimal mit je 5 ml 5%iger Kochsalzlösung. Man trennte die organische Phase ab, trocknete und engte unter vermindertem Druck ein, wobei man 94 mg (94,3 % Ausbeute) der Titelverbindung erhielt.
Nach der für Beispiel 1 angegebenen Vorschrift wurden die in der nachfolgenden Tabelle B angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel la hergestellt (Verbindungen I, worin Lm für 2,4,6-Trifluor, X für Chlor und A für eine chemische Bindung stehen).
Alle Produkte wurden durch kombinierte HPLC/Massenspektrometrie charakterisiert. Für die HPLC wurde eine analytische RP-18 Säule (Chromolith Speed ROD der Fa. Merck KGaA, Deutschland) verwendet, die bei 40°C betrieben wurde. Als Eluent diente Acetonitril mit 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure und 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure/Wasser- Gemisch (Das Verhältnis Trifluoressigsäure/Wasser wurde innerhalb 5 min von 5:95 bis 95:5 geändert). Die Massenspektrometrie wurde mittels eines Quadrupol- Massenspektrometers mit Elektrospray-Ionisation bei 80V im Positiv-Modus durchgeführt.
Tabelle B:
Bsp. R1 Ar R2 R3 * 1) min2) / m/z 3) 64 (CH3)2CH- Phenyl H H — 388 / 432 1 ) Konfiguration am σ-Kohlenstoffatom 2) Retentionszeit in HPLC-Analytik in Minuten 3) m/z des [M+H]+ Peaks
Beispiel 65: Benzyl-[5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorphenyl)[1 ,2,4-triazolo][1 ,5-a]pyrimidin-7-yl]amin
Nach der für Beispiel 1 angegebenen Vorschrift stellte man ausgehend von 5,7- Dichlor-6-(2-chlor-6-fluorphenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin und Benzylamin die Titelverbindung her.
Beispiel 66: Benzyl-[5-chlor-6-(2-chlor-4-methoxyphenyl)[1 ,2,4-triazolo][1 ,5-a]pyrimidin-7-yl]amin
Nach der für Beispiel 1 angegebenen Vorschrift stellte man ausgehend von 5,7- Dichlor-6-(2-chlor-4-methoxyphenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin und Benzylamin die Titelverbindung her.
Nach der für Beispiel 1 angegebenen Vorschrift wurden auch die in der nachfolgenden Tabelle C angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel laa hergestellt (Verbindungen I, worin Lm für 2,4,6-Trifluor, X für Chlor und A für Methylen stehen).
Tabelle C:
1 ) Konfiguration am ß-Kohlenstoffatom 2) Retentionszeit in HPLC-Analytik in Minuten 3) m/z des [M+H]+ Peaks
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden getrennt als eine Stammlösung aufbereitet mit 0,25 Gew.-% Wirkstoff in Aceton oder DMSO. Dieser Lösung wurde 1 Gew.-% Emulgator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Al- kylphenole) zugesetzt und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen die Dürrfleckenkrankheit verursacht durch Alternaria solani
Blätter von Tomatenpflanzen der Sorte "Goldene Prinzessin" wurden mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die Blätter mit einer Sporenaufschwemmung von Alternaria solani, in einer 2 %igen wässrigen Biomalzlösung mit einer Dichte von 0,17 x 106 Sporen/ml infiziert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen in einer mit Wasserdampf gesättigten Kammer bei Temperaturen von 20 bis 22°C aufgestellt. Nach 5 Tagen hatte sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch infizierten Pflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell ermittelt werden konnte. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Tabelle 1 :
Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen Rebenperonospora verursacht durch Plasmopara viticola
Blätter von Topfreben der Sorte "Riesling" wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Unterseiten der Blätter mit einer wässrigen Sporangienaufschwem- mung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgerausbruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunterseiten visuell ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
Tabelle 2:
Anwendungsbeispiel 3 - Aktivität gegen die Krautfäule an Tomaten verursacht durch Phytophthora infestans bei protektiver Behandlung
Die Wirkstoffe wurde getrennt oder gemeinsam als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel - Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Gemisch der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Blätter von getopften Tomatenpflanzen wurden mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporangienaufschwemmung von Phytophthora infestans infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 18 und 20 °C aufgestellt. Nach 6 Tagen hatte sich die Krautfäule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte.
Tabelle 3:

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Triazolopyrimidine der Formel I
worin:
X für Halogen, Cyano, d-C4-Alkyl, d-C -Halogenalkyl, d-C4-Alkoxy oder d- C -Halogenalkoxy steht;
Y für Halogen, C C4-Alkyl oder d-C4-Halogenalkyl steht;
L unabhängig voneinander Halogen, C C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C C6- Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, d-C6-Halogenalkoxy, Nitro, Amino, NHR, NR2, Cyano, S(=O)nA1 oder C(=O)A2 bedeuten, worin
R unabhängig voneinander für d-C8-Alkyl oder d-C8-Alkylcarbonyl;
A1 für Wasserstoff, Hydroxy, d-C8-Alkyl, C C8-Alkylamino oder Di-(C1- C8-alkyl)amino; n für 0, 1 oder 2;
A2 für C2-C8-Alkenyl, C C8-Alkoxy, d-C6-Halogenalkoxy oder eine der bei A1 genannten Gruppen stehen; m 0, 1 , 2, 3 oder 4 bedeutet;
A für eine chemische Bindung oder eine Gruppe CR4R5 steht;
Ar für Phenyl oder einen 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Rest steht, der 1 , 2 oder 3 unter O, S und N ausgewählte Heteroatome als Ringglieder aufweist, worin Phenyl und der heteroaromatische Rest einen ankondensierten Benzolring aufweisen können und 1 , 2, 3, 4 oder 5 Substituenten Ra aufweisen können, die unter Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, d-C4-Alkyl, C C4- Haloalkyl, d-d-Alkoxy, d-C4-Halogenalkoxy, d-C4-Alkylthio, d-C4-Alkyl- amino, d-C4-Dialkylamino, d-d-Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4- Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkylcarbonyloxy, C C4- Alkylaminocarbonyl und d-C4-Dialkylaminocarbonyl ausgewählt sind, wobei zwei an benachbarte C-Atome gebundene Gruppen Ra auch für C3-C5- Alkylen stehen können, worin eine oder 2 nicht benachbarte C-Atome durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein können;
R1 Wasserstoff, d-C8-Alkyl, das einen Rest Rb aufweisen kann, C C8- Halogenalkyl, oder C3-C6-Cycloalkyl, das teilweise oder vollständig haloge- niert sein kann und gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 Cι-C4-Alkylgruppen aufweisen kann, Formyl, C C8-Alkylcarbonyl oder C C8-Alkoxycarbonyl bedeutet, wobei Rb für OR6, SR7, NR8R9, COOR10, CONR11R12, CN, NHC(=NR13)NR11R12, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, 4 oder 5 Substituenten Ra trägt, steht; oder mit R2 oder mit einem Rest Ra, der in ortho-Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, für C2-C4-Alkylen steht, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 C C4-Alkylgruppen und/oder 1 oder 2 Reste Rc tragen kann, wobei Rc für Halogen, OH, d-C4-Alkoxy oder d-C -Alkoxycarbonyl steht;
R2 Wasserstoff, d-C4-Alkyl, das einen Rest Rd aufweisen kann, d-C4- Halogenalkyl, oder C3-C6-Cycloalkyl, das teilweise oder vollständig haloge- niert sein kann und gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 C C4-Alkylgruppen tragen kann, bedeutet; wobei Rd für OR6, SR7, NR8R9, NHC(=NR13)NR11R12, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, 4 oder 5 Substituenten Ra trägt, steht; oder mit einem Rest Ra, der in ortho-Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, für C2-C4-Alkylen steht, das gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 d-C4- Alkylgruppen und/oder 1 oder 2 Reste Rc tragen kann;
R3 Wasserstoff oder d-C4-Alkyl bedeutet oder gemeinsam mit R2 für C2-C6- Alkylen steht, worin 1 C-Atom durch ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ersetzt sein kann und das gegebenenfalls 1 , 2, 3, oder 4 d-C4- Alkylgruppen und/oder 1 oder 2 Reste Rc tragen kann;
R4,R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder d-C8-Alkyl steht; R6 Wasserstoff, C C8-Alkyl, Formyl oder d-C8-Alkylcarbonyl bedeutet;
R7 Wasserstoff oder C C8-Alkyl bedeutet;
R8, R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC4-alkyl stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Stickstoffheterocyclus bilden, der gegebenenfalls ein weiteres, unter O, S und N ausgewähltes Heteroatom als Ringglied aufweist und der 1 , 2, 3 o- der 4 C C4-Alkylgruppen trägt, wobei einer der Reste R8 oder R9 auch für Formyl, d-C8-Alkylcarbonyl oder d-C8-Alkylthiocarbonyl stehen kann;
R10 für H, d-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-d- C4-alkyl steht;
R11, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-d-C4-alkyl stehen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Stickstoffheterocyclus bilden, der gegebenenfalls ein weiteres, unter O, S und N ausgewähltes Heteroatom als Ringglied aufweist und der 1 , 2, 3 o- der 4 d-C4-Alkylgruppen trägt; und
R13 Wasserstoff, d-C8-Alkyl oder C C8-Alkoxy bedeutet; und die landwirtschaftlich verträglichen Salze der Verbindungen I.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , in der X Halogen bedeutet.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, worin A eine chemische Bindung bedeutet.
4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Ar für Phenyl, Naphthyl, Furyl, Isoxazolyl, Pyridyl oder Thienyl steht, das 0, 1 , 2 oder 3 der vorgenannten Reste Ra aufweist.
5. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 4, worin Ra ausgewählt ist unter Halogen, d-C4-Alkyl, C C -Alkoxy, C C4-Halogenalkyl, d-C4-Halogenalkoxy, wobei 2 an benachbarte C-Atome gebundene Reste Ra auch für eine Gruppe OCH2O stehen können.
6. Verbindungen der Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R1 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht oder mit einem Rest Ra, der in ortho- Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, für C2-C4-Alkylen steht.
7. Verbindungen der Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R2 Wasserstoff, C C4-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeutet.
8. Verbindungen der Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R3 für Wasserstoff steht.
9. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin R2 gemeinsam mit R3 für C2-C4-Alkylen steht.
10. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin R2 gemeinsam mit einem Rest Ra, der in ortho-Position zur Gruppe CR2R3 angeordnet ist, für C2-C -Alkylen steht.
11. Verbindungen der Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Y für Fluor oder Chlor steht.
12. Verbindungen der Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin m für 1 oder 2 steht und L ausgewählt ist unter Halogen, Cyano, Nitro, C C6- Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und C C6-Alkoxycarbonyl.
13. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 12, in der die durch Y und Lm substituierte Phenylgruppe für eine Gruppe der Formel
steht, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolopyrimidin-Gerüst ist und Y Fluor, Chlor, CH3 oder CF3; L1,L3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Fluor; L2 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, CH3, OCH3 oder COOCH3; und L4 Wasserstoff, Fluor oder CH3 bedeuten.
14. Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen.
15. Zur Bekämpfung von Schadpilzen geeignetes Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13.
16. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 behandelt.
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