EP1732961A1 - Diallylamine enthaltende polymerisate - Google Patents

Diallylamine enthaltende polymerisate

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Publication number
EP1732961A1
EP1732961A1 EP05733710A EP05733710A EP1732961A1 EP 1732961 A1 EP1732961 A1 EP 1732961A1 EP 05733710 A EP05733710 A EP 05733710A EP 05733710 A EP05733710 A EP 05733710A EP 1732961 A1 EP1732961 A1 EP 1732961A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymers
acid
monomer
alkyl
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05733710A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Lysander Chrisstoffels
Stefan Becker
Ludwig Völkel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes

Definitions

  • the present invention relates to polymers containing as monomeric building blocks (poly) alkylene oxide-substituted diallylamines, ethylenically unsaturated monomers B and optionally one or more further ethylenically unsaturated monomers, optionally crosslinking agents, and their use as additives in cosmetic preparations.
  • EP 111 965 and EP 112592 are claimed. Also disclosed is the synthesis of the ethoxylated diallylamines from diallylamine and the preparation of the homopolymers.
  • No. 5,478,883 describes the use of reaction products of diallylamine and ethylene and propylene oxide as water-soluble, nonionic surface-active substances in the emulsion polymerization.
  • film-forming polymers are used, for example, as conditioners to improve dry and wet combability, feel, gloss and appearance, and to give the hair antistatic properties.
  • cationic conditioner polymers are e.g. cationic hydroxyethyl cellulose, cationic polymers based on N-vinylpyrrolidone, e.g. Copolymers of N-vinylpyrrolidone and quaternized N-vinylimidazole or copolymers of acrylamide and diallyldimethylammonium chloride.
  • Polymers which contain diallylamine derivatives as monomeric building blocks are, for example, homo- and copolymers of diallyldimethylammonium chloride (DADMAC).
  • DADMAC diallyldimethylammonium chloride
  • the object of the present invention was to provide cationic polymers which can be prepared cost-effectively for use in cosmetic preparations, in particular as conditioner polymers.
  • these polymers are said to form films with good mechanical properties and to give the hair good wet and dry combability, detangling properties, strengthening and good sensible properties such as feel, volume and handling.
  • the polymers should be easy to wash out, with other formulation constituents are compatible and can therefore be made available as clear aqueous preparations.
  • R 1 is hydrogen, C to C 20 alkyl, C 2 to C 20 alkenyl, C 5 to C 10 cycloalkyl or an optionally substituted benzyl radical
  • R 2 hydrogen, C to C 30 alkyl, C 5 to C 8 cycloalkyl, C 6 to C 20 aryl, C to C 30 alkanoyl, C 7 to C 21 aroyl, sulfuric acid (half) ester, phosphoric acid ester, amino or ammonium
  • R 3 may be the same or different and hydrogen, C to C 20 alkyl, C 2 to C 20 alkenyl, C 5 to C 10 Cycloalkyl or aryl
  • N-vinyl lactams N-vinyl amides, N-vinyl imidazoles IV.
  • C under r C ⁇ 2 alkylene is understood to mean, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene 1-, isomers of butylene oxide, higher alkylene oxides such as dodecene oxide, styrofoam loxid and any mixtures thereof.
  • Aikylene oxide preferably means ethylene oxide or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide.
  • the different structural units can be arranged in different sequences, for example in blocks, alternately or randomly.
  • n is an integer from 2 to 200, preferably from 5 to 150, particularly preferably from 10 to 100.
  • a CC 20 or CC 30 alkyl radical is understood to mean linear or branched saturated hydrocarbon chains with up to 20 or 30, preferably with 1 to 10 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n- Butyl, t-butyl, n-pentyl, neopentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, 1-decyl, 1-dodecyl etc., preferably methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl.
  • a C 5 -C 8 cycloalkyl radical is understood to mean a cycloaliphatic radical having 5 to 8 carbon atoms, for example cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cycloctyl, which are optionally substituted by 1, 2, 3 or 4 CC 4 alkyl groups as mentioned above can.
  • C 6 -C 20 aryl stands for aryl groups which can be bonded via an alkylene unit and which can have 6 to 20 carbon atoms, for example benzyl, phenyl or ethylphenyl.
  • C 1 -C 30 alkanoyl represents alkyl radicals which are bonded via a carbonyl group.
  • Formyl, acetyl, propionyl and n-butyryl may be mentioned in particular.
  • C 7 -C 21 aroyl corresponds to C 7 -C 21 arylcarbonyl and represents aryl radicals which are bonded via a carbonyl group. Benzoyl and naphthoyl may be mentioned in particular.
  • R 1 is preferably hydrogen, C to C 6 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl or benzyl, particularly preferably hydrogen or methyl.
  • R 2 is preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl or phenyl, particularly preferably hydrogen or methyl.
  • R 2 furthermore denotes NR'R "(amino) or NR'R” R “ , + (ammonium), where R ⁇ R", R '"can each independently be the same or different and hydrogen, a straight-chain or branched CrC 20 -Alkylrest or a straight-chain or branched CC ⁇ hydroxyalkyl radical, preferably hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl.
  • R 3 are substituents of the two N-allyl radicals and can be the same or different and are hydrogen, C to C 2 o-alkyl, C 2 to C 20 alkenyl, C 5 to C 10 cycloalkyl or aryl. In a preferred embodiment, R 3 is hydrogen.
  • Preferred monomers A are alkoxylated diallylamines with 2 to 100 mol of alkyl oxide, which preferably carry hydrogen or methyl as further radical R 1 .
  • Preferred alkylene oxides are ethylene oxide or propylene oxide, which can be present in monomer A alone, in random, alternating or block-like order.
  • a particularly preferred alkylene oxide is ethylene oxide.
  • the monomer A of the general formula I is present in quaternized form in the polymers according to the invention, where x is 1 and R 1 is methyl.
  • N-vinyl lactams i. optionally have one or more substituents, for example CC 6 alkyl substituents.
  • N-vinyl lactams are N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl piperidone, N-vinyl caprolactam, N-vinyl-5-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-6-methyl -2-piperidone, N-vinyl-6-ethyl-2-piperidone, N-vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-7-ethyl-2-caprolactam.
  • Preferred N-vinylamide compounds ii. are those with 1 to 4 carbon atoms in the carboxylic acid unit and hydrogen or a C to C alkyl, in particular methyl or ethyl group on the nitrogen atom.
  • Examples include N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinyl-acetamide, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinyl-N-ethylacetamide, N-vinylpropionamide, N-vinyl-N-methylpropionamide and N -Viny (butyramide.
  • N-vinylimidazoles iii are N-vinylimidazoles of the general formula II
  • R 4 to R 6 are independently hydrogen, CC 4 alkyl such as methyl or ethyl or phenyi.
  • the N-vinyl imidazoles can also be present as salts in quaternized form.
  • N, N-diallylamines iv. are N, N-diallylamines of the general formula III
  • diallylamines can also be in the form of their salts.
  • DMAC Diallyldimethylammonium chloride
  • Preferred salts of N-vinylimidazoles iii and N.N-diallylamines iv are chorides and sulfates.
  • the invention particularly relates to those polymers which contain, as monomer B, N-vinylcaprolactam or N-vinylpyrrolidone or mixtures thereof.
  • the molar ratio of the monomers A to B is generally 20: 1 to 1:50, preferably 10: 1 to 1:50, in particular 1: 1 to 1.30.
  • the polymer may optionally also contain monomers C.
  • monomers C In principle, all ethylenically unsaturated compounds different from A and B are suitable as monomers C.
  • Suitable monomers C are preferably selected from esters ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with CC 3 o-alkanols and Ci-Cso-alkanediols, amides ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with C 2 -C 30 -amino - Alcohols which have a primary or secondary amino group, primary amides ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and their N-alkyl and N, N-dialkyl derivatives, esters of vinyl alcohol and allyl alcohol with C t -C 30 monocarboxylic acids, Vi - nyl ethers, vinyl aromatics, vinyl halides, vinylidene halides, CC 8 mono-olefins, non-aromatic hydrocarbons with at least two conjugated double bonds and mixtures thereof.
  • Suitable monomers C are methyl (meth) acrylate, methylethacrylate, ethyl (meth) acrylate, ethylethacrylate, tert-butyl (meth) acrylate, tert-butylethacrylate, n-octyl (meth) acrylate, 1, 1, 3.3- Tetramethylbutyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, hepta decyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, arrachin
  • Monomers C which can be used are, for example, alkyl esters or hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid or esters of alkoxylated CrC 18 alcohols with acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid with 2 to 50 mol of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof.
  • Suitable monomers C are 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl ethacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxy acrylate Hydroxybutyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, 3-hydroxy-2-ethylhexyl acrylate, 3-hydroxy-2-ethylhexyl methacrylate etc.
  • (Meth) acrylic acid amides are amides of acrylic acid or methacrylic acid.
  • Suitable monomers C are also acrylic acid amide, methacrylic acid amide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide,
  • N- (n-nonyl) (meth) acrylamide N- (n-decyl) (meth) acrylamide
  • N-heptadecyl (meth) acrylamide N-nonadecyl (meth) acrylamide
  • N-arrachinyl (meth) acrylamide N-behenyl (meth) acrylamide,
  • N-lignocerenyl (meth) acrylamide N-cerotinyl (meth) acrylamide
  • N-stearyl (meth) acrylamide N-lauryl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide,
  • monomer C is methacrylamide.
  • Suitable monomers C are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and mixtures thereof.
  • Suitable monomers C are also ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isoprene, isobutylene, butadiene, cyclohexadiene, styrene, tert-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride and any mixtures of these.
  • the monomers C can be used individually or in the form of any mixtures.
  • the polymers generally contain 1-95 mol% of monomer A, 5-99 mol% of monomer B and 0-50 mol% of monomer C.
  • the production of the alkylene oxides can e.g. by alkoxylation of diallylamine in several steps.
  • diallylamine is reacted with at least one equivalent of alkylene oxide in the presence or absence of a solvent.
  • the precursor thus obtained is further reacted with alkylene oxide in the presence of a catalyst, it being possible to use all catalysts known from the prior art for the polymerization of alkylene oxides - all catalysts known from the prior art for the polymerization of alkylene oxides and being compatible with amines come into question.
  • An overview of some catalysts is e.g. given in F.E. Bailey, Jr, JN. Koleske, Alkylene Oxides and their Polymers, ⁇ Y and Basel 1991, p. 35 ff.
  • Basic catalysts such as ⁇ aOH, KOH, CsOH, K-tert-butoxide, ⁇ aOMe or mixtures of the bases with crown ethers are particularly preferably used.
  • alkylene oxides and diallylamine can be further functionalized.
  • quaternization can be carried out with alkylating agents, and the OH groups can be converted into sulfates, sulfonates, phosphates or phosphonates.
  • the amine nitrogen can be converted into a charged cationic group by protonation, for example with carboxylic acids, such as lactic acid, or mineral acids, such as phosphoric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid, or by quaternization, for example with alkylating agents, such as CC 4 alkyl halides or sulfates.
  • alkylating agents examples include ethyl chloride, ethyl bromide, methyl chloride, methyl bromide, dimethyl sulfate and diethyl sulfate.
  • Protonation or quaternization can generally take place both before and after the polymerization. Cationic, anionic, amphoteric or betaine structures then result.
  • the invention also relates to processes for the preparation of the polymers according to the invention, characterized in that the monomers A and B and, if appropriate, C and optionally a crosslinker are polymerized by free radicals.
  • the polymers can be carried out according to customary polymerization processes as bulk polymerization, solution polymerization and, if the monomers are less soluble, also as emulsion, dispersion or suspension polymerization. the. It is also possible to carry out the polymerization as a precipitation polymerization if the polymer is sufficiently low in the reaction mixture.
  • the polymerization processes mentioned are preferably carried out in the absence of oxygen, in particular in an inert gas stream, particularly preferably in a nitrogen stream.
  • the usual equipment is used for all polymerization methods, e.g. Stirred tanks, stirred tank cascades, autoclaves, tubular reactors and kneaders.
  • the methods of solution and emulsion polymerization are preferred. If the polymers according to the invention are prepared by free-radical, aqueous emulsion polymerization, it is advisable to add surfactants or protective colloids to the reaction medium.
  • the polymerization can be carried out in solvents or diluents, e.g. Toluene, o-xylene, p-xylene, cumene, chlorobenzene, ethylbenzene, technical mixtures of alkylaromatics, cyclohexane, technical aliphatic mixtures, acetone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, glycols and glycol derivatives, polyalkylene glycols and their derivatives, diethyl ether, tert.
  • solvents or diluents e.g. Toluene, o-xylene, p-xylene, cumene, chlorobenzene, ethylbenzene, technical mixtures of alkylaromatics, cyclohexane, technical aliphatic mixtures, acetone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dio
  • Butyl methyl ether, methyl acetate, isopropanol, ethanol, water or mixtures such as Isopropanol / water mixtures are carried out.
  • Water is preferably used as the solvent or diluent, optionally with proportions of up to 60% by weight of alcohols or glycols. Water is particularly preferably used.
  • the polymerization can be carried out at temperatures from 20 ° to 300 °, preferably from 40 ° to 150 ° C.
  • the polymerization is preferably carried out in the presence of radical-forming compounds.
  • radical-forming compounds Of these compounds, up to 30, preferably 0.05 to 15, particularly preferably 0.2 to 8% by weight, based on the monomers used in the polymerization, are generally used.
  • the above weight information relates to the sum of the components.
  • Suitable polymerization initiators are, for example, peroxides, hydroperoxides, peroxodisulfates, percarbonates, peroxide esters, hydrogen peroxide and azo compounds.
  • initiators which can be water-soluble or water-insoluble are hydrogen peroxide, dibenzoyl peroxide, dicyclohexyl peroxidicarbonate, dilauroyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, di-tert-butyl hydroperoxide, acetylacetone peroxide, tert.- Butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl pemeodecanoate, tert-amyl perpivalate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl perbenzoate, lithium, sodium, potassium and ammonium peroxodisulfate and azodiisobutyronitrile, 2,2 'azobis (2-' azo
  • the initiators can be used alone or in a mixture with one another, e.g. Mixtures of hydrogen peroxide and sodium peroxodisulfate. Water-soluble initiators are preferably used for the polymerization in aqueous medium.
  • the known redox initiator systems can also be used as polymerization initiators. Such redox initiator systems contain at least one peroxide-containing compound in combination with a redox coinitiator e.g. reducing sulfur compounds, for example bisulfites, sulfites, thiosulfates, dithionites and tetrathionates of alkali metals and ammonium compounds.
  • peroxodisulfates with alkali metal or ammonium bisulfites can be used, e.g. Ammonium peroxodisulfate and ammonium disulfite.
  • the amount of the peroxide-containing compound to the redox coinitiator can be 30: 1 to 0.05: 1.
  • transition metal catalysts can be used, e.g. Salts of iron, cobalt, nickel, • copper, vanadium and manganese. Suitable salts are e.g. Iron (II) sulfate, cobalt (II) chloride, nickel (II) sulfate, or copper (I) chloride. Based on the monomers, the reducing transition metal salt is used in a concentration of 0.1 ppm to 1000 ppm. Combinations of hydrogen peroxide with iron (II) salts can be used, such as 0.5 to 30% hydrogen peroxide and 0.1 to 500 ppm Mohr's salt.
  • Redox coinitiators and / or transition metal catalysts can also be used in combination with the abovementioned initiators, for example in the polymerization in organic solvents, e.g. Benzoin, dimethylaniline, ascorbic acid and organically soluble complexes of heavy metals such as copper, cobalt, iron, manganese, nickel and chromium.
  • organic solvents e.g. Benzoin, dimethylaniline, ascorbic acid and organically soluble complexes of heavy metals such as copper, cobalt, iron, manganese, nickel and chromium.
  • the amounts of redox coinitiators or transition metal catalysts usually used are about 0.1 to 1000 ppm, based on the amounts of monomers used.
  • the molecular weight of the polymers can be influenced by the choice of the reaction parameters, for example solvent, regulator, crosslinking agent, amount of initiator, reaction time and / or temperature.
  • weight-average molecular weights (M w ) can be set, for example, from 1000 to 2 000 000, preferably from 5000 to 50 000.
  • M w is determined by gel permeation chromatography (GPC).
  • the K values of the aqueous sodium salt solutions of the copolymers were determined according to H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Vol. 13, 58-64 and 71-74 (1932) in aqueous solution at a pH of 7, a temperature of 25 ° C. and a polymer concentration of the sodium salt of the copolymer of 1 wt .-% determined.
  • regulators can be used for this, such as, for example, compounds containing organic SH groups, such as 2-mercaptoethanol, 2-mercaptopropanol, 3-mercapto-propionic acid, cysteine, N-acetylcysteine, but also sodium hypophosphite or sodium bisulfite.
  • Alkanthiols are preferably used as regulators. Mixtures of several controllers can also be used.
  • Linear and branched alkane thiols with a C chain length of C 10 to C 22 can be used as alkane thiols.
  • Preferred alkanethiols are n-decanethiol, n-dodecanethiol, tert-dodecanethiol, j-tetra-decanethiol, n-pentadecanethiol, n-hexadecanethiol, n-heptadecanethiol, n-octadecanethiol, n-nonadecanethiol, n-eicosanethiol, n- Docosanthiol. Linear, even-numbered alkane thiols are particularly preferred.
  • the alkane thiols can also be used in mixtures.
  • the alkanethiols are usually added to the polymerization together with the monomers.
  • the polymerization regulators are generally used in amounts of 0.1 to 10% by weight, based on the monomers.
  • the average molecular weight can also be influenced by the choice of a suitable solvent.
  • a suitable solvent e.g., benzylic H atoms
  • crosslinking agents are, for example, acrylic esters, methacrylic esters, allyl ethers or vinyl ethers of at least dihydric alcohols.
  • the OH groups of the underlying alcohols can be fully or partially etherified or esterified; however, the crosslinkers contain at least two ethylenically unsaturated groups.
  • Examples of the underlying alcohols are dihydric alcohols such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4 - Butanediol, but-2-en-1,4-diol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,2 -Dodecanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-pentane-1,5-diol, 2,5-dimethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1 , 2-cycl
  • Examples of underlying alcohols with more than two OH groups are trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, 1, 2,5-pentanetriol, 1, 2,6-hexanetriol, triethoxycyanuric acid, sorbitan, sugars such as sucrose, glucose, mannose.
  • the polyhydric alcohols can also be used as the corresponding ethoxylates or propoxylates after reaction with ethylene oxide or propylene oxide.
  • the polyhydric alcohols can also first be converted into the corresponding glycidyl ethers by reaction with epichlorohydrin.
  • crosslinkers are the vinyl esters or the esters of monohydric, unsaturated alcohols with ethylenically unsaturated C 3 to C 6 carboxylic acids, for example acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid.
  • examples of such alcohols are allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-1-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10-undecen-1-ol, cinnamon alcohol , Citronellol, crotyl alcohol or cis-9-octadecen-1-ol.
  • the monohydric, unsaturated alcohols can also be esterified with polybasic carboxylic acids, for example malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.
  • polybasic carboxylic acids for example malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.
  • crosslinkers are esters of unsaturated carboxylic acids with the polyhydric alcohols described above, for example oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or 10-undecenoic acid.
  • crosslinkers are straight-chain or branched, linear or cyclic, aliphatic or aromatic hydrocarbons which have at least two double bonds which do not conjugate in the case of aliphatic hydrocarbons may be, for example divinylbenzene, divinyltoluene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or polybutadienes with molecular weights of 200 to 20,000.
  • crosslinkers are acrylic acid amides, methacrylic acid amides and N-allylamines of at least divalent amines.
  • Such amines are, for example, 1, 2-diaminomethane, 1, 2-diaminoethane, 1, 3-diaminopropane, 1, 4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1, 12-dodecanediamine, piperazine, diethylenetriamine or isophoronediamine.
  • the amides of allylamine and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, or at least dibasic carboxylic acids, as described above, are also suitable.
  • Triallylamine and triallylmonoalkylammonium salts e.g. Triallyl methyl ammonium chloride or methyl sulfate.
  • N-vinyl compounds of urea derivatives at least divalent amides, cyanurates or urethanes, for example of urea, ethylene urea, propylene urea or tartaric acid diamide, e.g. N, N'-divinyl ethylene urea or N.N'-divinyl propylene urea.
  • crosslinkers are divinyldioxane, tetraallylsilane or tetravinylsilane.
  • crosslinking agents used are, for example, methylenebisacrylamide, triallylamine and triallylalkylammonium salts, divinylimidazole, pentaerythritol triallyl ether, N. N'-divinylethylene urea, reaction products of polyhydric alcohols with acrylic acid or methacrylic acid, methacrylic acid esters and acrylic acid esters of polyalkylene oxides or polyhydric alcohols which have been reacted with ethylene oxide and / or propylene oxide and / or epichlorohydrin.
  • crosslinkers are usually used in an amount of 0.01-5% by weight, based on the total amount of monomers A, B and C. workup
  • the polymer is obtained by the process of solution polymerization in water, it is usually not necessary to separate the solvent. If there is still a desire to isolate the polymer, e.g. spray drying can be carried out.
  • the solvent can be separated off by introducing steam in order to obtain an aqueous solution or dispersion.
  • the polymer can also be separated from the organic diluent by a drying process.
  • the polymers according to the invention are soluble or dispersible in water.
  • water-soluble monomers and polymers are understood to mean monomers and polymers which dissolve in at least 1 g in 1 liter of water.
  • Water-dispersible monomers and polymers are understood to mean monomers and polymers which disintegrate into dispersible particles using shear forces, for example by stirring.
  • Hydrophilic monomers are preferably water-soluble or at least water-dispersible.
  • the polymers according to the invention are generally dispersible or soluble in aqueous media.
  • the polymers are preferably in the form of an aqueous solution or dispersion with solids contents of preferably 10 to 80% by weight.
  • the K values of the polymers are preferably in the range from 20 to 120.
  • the polymers can be provided for the cosmetic preparations in dissolved or solid form, which can be obtained by drying, for example by spray drying, polymer solutions or dispersions such as are obtained in the polymerization.
  • the polymer is in liquid, i.e. dissolved, emulsified or suspended form, for example in the form of the particularly aqueous polymerization solution, used for the production of the cosmetic preparations.
  • the polymers described above are outstandingly suitable for the production of cosmetic and dermatological agents.
  • Another object of the invention is with the use of the polymers according to the invention in cosmetic or dermatological agents.
  • Another object of the invention is the use of polymers containing as monomer units
  • the polymers according to the invention serve e.g. as polymeric film formers in personal care preparations, which includes the use of cosmetic preparations on keratinous surfaces such as skin, hair, nails and also oral care products. They can be used universally in a wide variety of cosmetic preparations and can be formulated and are compatible with the usual components.
  • the dispersions according to the invention are distinguished in particular by excellent conditioner properties.
  • the invention therefore also relates to cosmetic or dermatological
  • Agent containing at least one polymer according to the invention and at least one cosmetically or dermatologically acceptable carrier containing at least one polymer according to the invention and at least one cosmetically or dermatologically acceptable carrier.
  • the monomers C can also be present as building blocks in the polymer instead of the monomers B.
  • the agents according to the invention have a cosmetically or dermatologically acceptable carrier, which is preferably selected from
  • the agents according to the invention have e.g. an oil or fat component, which is selected, for example, from:
  • Hydrocarbons of low polarity such as mineral oils, linear saturated hydrocarbons, preferably with more than 8 carbon atoms, such as tetradecane, hexadecane, octadecane etc., cyclic hydrocarbons such as decahydronaphthalene, branched hydrocarbons, animal and vegetable oils, waxes and wax esters, - Vaseline, Esters, preferably esters of fatty acids, such as the esters of CC 2 monoalcohols with dC ⁇ monocarboxylic acids, such as isopropyl isostearate, n-propyl myristate, iso-propyl myristate, n-propyl palmitate, iso-propyl palmitate, hexacosanyl palmitate, octacosanyl palmitate , Triacontanyl palmitate, dotriacontanyl palmitate, tetratriacontanyl palmitate, hexancos
  • oil or fat components are selected from paraffin and paraffin oils, natural fats and oils, such as castor oil, soybean oil, peanut oil, olive oil, sunflower oil, sesame oil, avocado oil, cocoa butter, almond oil, peach kernel oil, castor oil, cod liver oil, pork lard, Walnut, spermacet oil, sperm oil, wheat germ oil, macadamia nut oil, evening primrose oil, jojoba oil, fatty alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cetyl alcohol; Fatty acids such as myristic acid, stearic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and various saturated, unsaturated and substituted fatty acids; Waxes such as beeswax, carnauba wax, candililla wax, walrus and mixtures of the oil or fat components mentioned above.
  • natural fats and oils such as
  • Suitable silicone oils are, for example, linear polydimethylsiloxanes, poly (methylphenylsiloxanes), cyclic siloxanes and amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl-modified silicone compounds which are both liquid and at room temperature can be heart-shaped and mixtures from that.
  • the number average molecular weight of the polydimethylsiloxanes and poly (methylphenylsiloxanes) is preferably in a range from about 1000 to 150,000 g / mol.
  • Preferred cyclic siloxanes have 4- to 8-membered rings. Suitable cyclic siloxanes are commercially available, for example, under the name cyclomethicone.
  • Suitable cosmetically and dermatologically compatible oil or fat components are described in Karl-Heinz Schrader, Fundamentals and Recipes of Cosmetics, 2nd edition, Verlag Wegig, Heidelberg, pp. 319-355, to which reference is made here.
  • Particularly suitable hydrophilic carriers are selected from water, monohydric, dihydric or polyhydric alcohols with preferably 1 to 8 carbon atoms, such as ethanol, n-propanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, sorbitol, etc.
  • the cosmetic agents according to the invention can be skin cosmetic, hair cosmetic, dermatological, hygienic or pharmaceutical agents. Because of their film-forming properties, the polymers described above are particularly suitable as additives for hair and skin cosmetics, particularly preferably as additives for hair cosmetic preparations.
  • the agents according to the invention are preferably in the form of a gel, foam, spray, ointment, cream, emulsion, suspension, lotion, milk or paste. If desired, liposomes or microspheres can also be used.
  • the cosmetically or dermatologically active agents according to the invention can additionally contain cosmetically and / or dermatologically active agents and auxiliaries.
  • the cosmetic compositions according to the invention preferably contain at least one polymer according to the invention, at least one carrier as defined above and at least one constituent different from the polymer, which is selected from cosmetically active ingredients, emulsifiers, surfactants, preservatives, perfume oils, thickeners, hair polymers, hair and skin conditioners , Graft polymers, water-soluble or dispersible silicone-containing polymers, light stabilizers, bleaching agents, gel formers, care agents, colorants, tinting agents, browning agents, dyes, pigments, consistency agents, humectants, refatting agents, collagen, protein hydrolyzates, lipids, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants, antioxidants.
  • the cosmetic preparations can optionally contain perfume oils.
  • Perfume oils include, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, rose, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Orange), Roots (Macis, Angelica, Celery, Cardamom, Costus, Iris, Calmus), Woods (Pine, Sandal, Guaiac, Cedar, Rosewood), Herbs and Grasses (Tarragon, Lemongrass, Sage, Thyme), Needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balms (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, lininylbenzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styralyl and benzylalpionate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonate, to the ketones e.g.
  • fragrance oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, for example sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavender oil.
  • Typical thickeners are crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum, agar agar, alginates or tyloses, cellulose derivatives, for example carboxymethyl cellulose or hydroxycarboxymethyl cellulose, fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
  • Suitable thickeners are also the Aculyn ® brands from Rohm and Haas, such as Aculyn ® 22 (copolymer of acrylates and methacrylic acid ethoxylates with stearyl radical (20 EO units units)) and Aculyn ® 28 (copolymer of acrylates and methacrylic acid ethoxylates with a behenyl residue (25 EO units)).
  • Suitable cosmetically and / or dermatologically active ingredients are e.g. Coloring agents, skin and hair pigmentation agents, tinting agents, tanning agents, bleaching agents, keratin-curing agents, antimicrobial agents, light filter agents, repellent agents, hyperemising agents, keratolytic and keratoplastic agents, anti-dandruff agents, anti-inflammatory agents, and anti-oxidizing agents as antioxidants Active substances, skin-moisturizing or moisturizing substances, lipid-replenishing active substances, anti-inflammatory or anti-allergic active substances and mixtures thereof.
  • Artificially tanning agents that are suitable for tanning the skin without natural or artificial radiation with UV rays are e.g. Dihydroxyacetone, alloxan and walnut shell extract.
  • Suitable keratin-hardening substances are generally active substances, as are also used in antiperspirants, e.g. Potassium aluminum sulfate, aluminum hydroxychloride, aluminum lactate, etc.
  • Antimicrobial agents are used to destroy microorganisms or inhibit their growth and thus serve both as a preservative and as a deodorizing substance that reduces the development or intensity of body odor.
  • These include e.g. Usual preservatives, such as p-hydroxybenzoic acid ester, imidazolidinyl urea, formaldehyde, sorbic acid, benzoic acid, salicylic acid, etc.
  • deodorizing substances are e.g. Zinc ricinoleate, triclosan, undecylenic acid realkylolamides, citric acid triethyl ester, chlorhexidine etc.
  • Suitable light filter substances are substances that absorb UV rays in the UV-B and / or UV-A range.
  • Suitable UV filters are e.g. 2,4,6-triaryl-1, 3,5-triazines, in which the aryl groups can each carry at least one substituent which is preferably selected from hydroxy, alkoxy, especially methoxy, alkoxycarbonyl, especially methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl and mixtures thereof.
  • substituent which is preferably selected from hydroxy, alkoxy, especially methoxy, alkoxycarbonyl, especially methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl and mixtures thereof.
  • p-aminobenzoic acid esters cinnamic acid esters, benzophenones, camphor derivatives and pigments which block UV rays, such as titanium dioxide, talc and zinc oxide.
  • Suitable repellent agents are compounds that are able to deter or drive away certain animals, especially insects, from humans. These include, for example, 2-ethyl-1, 3-hexanediol, N, N-diethyl-m-toluamide, etc.
  • Suitable hyperemising substances that stimulate blood circulation to the skin are, for example, essential oils, such as mountain pine, lavender, rosemary, juniper berries, Horse chestnut extract, birch ken leaf extract, hay flower extract, ethyl acetate, camphor, menthol, peppermint oil, rosemary extract, eucalyptus oil, etc.
  • Suitable keratolytic and keratoplastic materials are e.g. Salicylic acid, calcium thioglycolate, thioglycolic acid and its salts, sulfur, etc.
  • Suitable anti-dandruff agents are e.g. Sulfur, sulfur polyethylene glycol sorbitan monooleate, sulfur ricinol polyethoxylate, zinc pyrithione, aluminum pyrithione, etc.
  • Suitable anti-inflammatory drugs that counteract skin irritation are e.g. Allantoin, bisabolol, dragosantol, chamomile extract, panthenol, etc.
  • the light protection filters used in cosmetic and dermatological preparations have the task of preventing or at least reducing the effects of sunlight on human skin.
  • these light protection filters also serve to protect other ingredients from destruction or degradation by UV radiation.
  • damage to the keratin fiber by UV rays is to be reduced.
  • Numerous compounds are known for protection against UV-B radiation, which include are derivatives of 3-benzylidene camphor, 4-aminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and 2-phenylbenzimidazole.
  • Oil-soluble organic UV-A filters and / or UV-B filters and / or water-soluble organic UV-A filters and / or UV-B filters can be used as UV light protection filters.
  • the total amount of UV light protection filters is generally 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the UV light protection filters are advantageously chosen so that the preparations protect the skin from the entire range of ultraviolet radiation.
  • UV light protection filters are:
  • Suitable consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and, in addition, partial glycerides, fatty acids or hydroxy fatty acids.
  • a combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates is preferred.
  • Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates (eg Carbopol TM from Goodrich or Synthalen TM from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride.
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar
  • Substances such as, for example, lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Antioxidants are generally known compounds.
  • the antioxidants are advantageously selected from the groups of carotenoids, carotenes (eg .alpha.-carotene, .beta.-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, liponic acid and their derivatives (eg dihydroliponic acid), and also (metal) chelators, EDTA, EGTA and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate), butyl hydroxytoluene, butyl hydroxyanisole, and other antioxidants commonly used in cosmetic preparations.
  • carotenoids e.alpha.-carotene, .beta.-carotene,
  • the amount of the aforementioned antioxidants (a) in the finished preparations is e.g. 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight and in particular 1 to 5% by weight.
  • Germ-inhibiting additives can also be used. This generally includes all suitable preservatives with a specific effect against gram-positive bacteria, e.g. Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), chlorhexidine (1,1'-hexamethylene bis [5- (4-chlorophenyl) biguanide) and TTC (3,4,4'-trichlorocarbanilide) ,
  • Quaternary ammonium compounds are also suitable in principle, but are preferably used for disinfectant soaps and washing lotions. Numerous fragrances also have antimicrobial properties. Special combinations with particular effectiveness against gram-positive bacteria are used for the composition of so-called deoparfums.
  • Clove oil (eugenol), mint oil (menthol) or thyme oil (thymol) show a pronounced antimicrobial effect.
  • the antibacterial substances are generally used in concentrations of approx. 0.1 to 0.3% by weight of the preparation.
  • Pearlescent waxes that can be used are, for example: alkylene glycol esters, special ethylene glycol masterate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanoamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, especially long chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon
  • the cosmetic compositions according to the invention can contain at least one further, cosmetically or dermatologically acceptable polymer different from the polymer according to the invention in order to adjust the desired composition properties.
  • a further, cosmetically or dermatologically acceptable polymer different from the polymer according to the invention in order to adjust the desired composition properties.
  • anionic, cationic, amphoteric and neutral polymers come into question.
  • Anionic polymers are, for example, homopolymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their salts, copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts; Sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, water-soluble or water--dispersible polyesters, polyurethanes, such as Luviset PUR ® from. BASF, and poly-ureas.
  • Particularly suitable polymers are acrylamide copolymers of t-Butylacryfat, ethyl acrylate, methacrylic acid (for example, Luvimer 100P ®), copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid (for example, Luviflex Soft ® and Luvimer ® MAE), copolymers of N-tert, butyl acrylate, ethyl acrylate , Acrylic acid (Ultrahold ® 8, strong), copolymers of vinyl acetate, crotonic acid and optionally other vinyl esters (eg Luviset ® brands, INCI:
  • VA / Crotonates Copolymer maleic anhydride copolymers, optionally reacted with alcohol, anionic polysiloxanes, e.g. carboxy-functional, t-butyl acrylate, methacrylic acid (e.g. Luviskol ® VBM), copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with hydrophobic monomers, such as C -C 30 alkyl esters of meth (acrylic acid), C 4 -C 30 alkyl vinyl ester, C 4 -C 30 alkyl vinyl ether and hyaluronic acid.
  • anionic polysiloxanes e.g. carboxy-functional, t-butyl acrylate
  • methacrylic acid e.g. Luviskol ® VBM
  • hydrophobic monomers such as C -C 30 alkyl esters of meth (acrylic acid), C 4 -C 30 alkyl vinyl ester, C 4 -C 30 alkyl vinyl ether and hy
  • anionic polymers are also vinyl acetate / crotonic acid copolymers, as are, for example, under the names Resyn ® (National Starch) and Gafset ® (GAF) and Vinylpyrrolidon ⁇ / inylacrylat copolymers, for example available under the trade name Luviflex ® (BASF) ,
  • Other suitable polymers are the Luviflex ® voltage under the name VBM-35 (BASF) available vinylpyrrolidone / acrylate terpolymer and sodium sulfonate-containing polyamides or sodium sulfonate-containing polyester.
  • the group of polymers suitable for combination with the polymers according to the invention includes, for example, Balance ® CR (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance ® 0/55 (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance ® 47 (National Starch; Octylacrylamide / Acrylate / Butylaminoethylmethacrylate) copolymer) Aquaflex ® FX 64 (ISP; isobutylene / ethylmaleimide / hydroxyethylmaleimide copolymer), Aquaflex ® SF-40 (ISP / National Starch; VP / vinylcaprolactam / DMAPA acrylate copolymer), Allianz ® LT-120 (ISP / Rohm &Haas; acrylate / C1-2 succinate / hydroxyacrylate copolymer), Aquarez ® HS (Eastman; Polyester-1), Diaformer ® Z-400 (Clariant; methacrylo
  • Suitable polymers are cationic polymers with the label Polyqua- Ternium according to INCI, for example, copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat ® Ultra Care), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11, INCI: Polyquaternium-11), copolymers of N-vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat Hold ®; INCI: Polyquaternium-46); cationic cellulose derivatives (polyquaternium-4 and -10), acrylamido copolymers (polyquaternium-7), chitosan,
  • Suitable cationic (quaternized catalyzed) polymers are also Merquat ® (polymer based on dimethyldiallylammonium chloride), Gafquat ® (quaternary polymers which are formed by reaction of polyvinylpyrrolidone with quaternary ammonium compounds), Polymer JR (hydroxyethylcellulose with cationic groups) and cationic plant-based polymers, for example guar polymers, such as the Jaguar ® brands from Rhodia.
  • polystyrene resins are also neutral polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and other copolymers with N-vinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone and alkyl acrylate or alkyl methacrylate monomers with or d to C 18, graft copolymers of polyvinyl alcohol on polyalkylene glycols such as Kollicoat ® IR (BASF), graft copolymers of other vinyl monomers onto polyalkylene glycols, polysiloxanes, polyvinyl caprolactam and copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyethylene imines and salts thereof, polyvinylamines, and salts thereof, cellulose derivatives, chitosan, Polyaspartic acid salt
  • Suitable polymers are also nonionic, water-soluble or wasserdispergierba- re polymers or oligomers, such as polyvinylcaprolactam, including Luviskol Plus ® (BASF), or polyvinyl pyrrolidone and their copolymers, in particular with Vinylestern such as vinyl acetate, for example, Luviskol ® VA 37 (BASF); Polyamides, for example based on itaconic acid and aliphatic diamines, as described, for example, in DE-A-43 33 238.
  • Suitable polymers are also amphoteric or zwitterionic polymers such as those sold under the names Amphomer ® (National Starch) available octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate-2-hydroxypropyl methacrylate, and zwitterionic polymers, as described for example in DE-A 39 29 973 , DE-A 21 50557, DE-A 28 17 369 and DE-A 37 08451 are disclosed.
  • Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid or methacrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers.
  • zwitterionic polymers are methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers, which are commercially available under the name Amersette ® (AMERCHOL), and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and acrylic acid (Jordapon ® ).
  • Suitable polymers are also nonionic, siloxane-containing, water soluble or dispersible polymers, for example, polyether siloxanes, such as Tegopren ® (Fa. Goldschmidt) or Belsil ® (Fa. Wacker).
  • polyether siloxanes such as Tegopren ® (Fa. Goldschmidt) or Belsil ® (Fa. Wacker).
  • the pharmaceutically acceptable polymers according to the invention can advantageously also be used for the production of pharmaceutical compositions.
  • the excipients known to be usable in the field of pharmacy, food technology and adjacent areas are pharmaceutically acceptable, in particular those used in relevant pharmacopoeias (eg DAB Ph. Eur. BP NF) and other auxiliary substances whose properties do not conflict with physiological application.
  • Suitable auxiliaries can be: lubricants, wetting agents, emulsifying and suspending agents, preserving agents, antioxidants, anti-irritants, chelating agents, emulsion stabilizers, film-forming agents, gelling agents, odor masking agents, resins, hydrocolloids, solvents, solubilizers, neutralizing agents, permeation accelerators, accelerators Ammonium compounds, refatting and superfatting agents, ointment, cream or oil base materials, silicone derivatives, stabilizers, sterilants, propellants, drying agents, opacifiers, thickeners, waxes, plasticizers, white oils.
  • a design in this regard is based on professional knowledge, as is shown, for example, in Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoff für Pharmazie, Kosmetik und neighboring areas, 4th ed., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.
  • the active ingredients can be mixed or diluted with a suitable excipient.
  • Excipients can be solid, semi-solid or liquid materials that can serve as vehicles, carriers or media for the active ingredient.
  • further auxiliaries are admixed in the manner known to the person skilled in the art.
  • the polymers are furthermore suitable as auxiliaries in pharmacy, preferably as or in coating compositions or binders for solid pharmaceutical forms. They can also be used in creams and as tablet coatings and tablet binders.
  • the polymers according to the invention are used in preparations for skin cleansing.
  • Preferred skin cleansers are soaps with a liquid to gel-like consistency, such as transparent soaps, luxury soaps, deodorant soaps, cream soaps, baby soaps, skin protection soaps, abrasive soaps and syndets, paste-like soaps, soft soaps and washing pastes, liquid washing, showering and bathing preparations, such as washing lotions, shower baths and gels , Bubble baths, oil baths and scrub preparations, shaving foams, lotions and creams.
  • the agents according to the invention are hair treatment agents.
  • Hair treatment compositions according to the invention preferably contain at least one polymer according to the invention in an amount in the range from about 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, based on the total weight of the agent.
  • the hair treatment compositions according to the invention are preferably in the form of a foaming agent, hair mousse, hair gel, shampoos, hair sprays, hair foam, tip fluids, leveling agents for perms, hair dyeing and bleaching agents or "hot oil treatments".
  • the hair cosmetic preparations can be applied as (aerosol) spray, (aerosol) foam, gel, gel spray, cream, lotion or wax.
  • Hair sprays include both aerosol sprays and pump sprays without propellant.
  • Hair foams include both aerosol foams and pump foams without propellant.
  • Hair sprays and hair foams preferably comprise predominantly or exclusively water-soluble or water-dispersible components.
  • the compounds used in the hair sprays and hair foams according to the invention are water-dispersible, they can be used in the form of aqueous microdispersions with particle diameters of usually 1 to 350 nm, preferably 1 to 250 nm.
  • the solids contents of these preparations are usually in a range from about 0.5 to 20% by weight.
  • These microdispersions generally do not require any emulsifiers or surfactants to stabilize them.
  • the hair cosmetic formulations according to the invention contain
  • Alcohol is to be understood to mean all alcohols customary in cosmetics, e.g. Ethanol, isopropanol, n-propanol.
  • additives which are customary in cosmetics, some of which have already been mentioned above, for example blowing agents, defoamers, surface-active compounds, ie surfactants, emulsifiers, foaming agents and solubilizers.
  • the surface-active compounds used can be anionic, cationic, amphoteric or neutral.
  • Other common ingredients can also be, for example, preservatives, perfume oils, opacifiers, active ingredients, antioxidants, UV filters, care substances such as panthenol, collagen, vitamins, protein hydrolyzates, alpha and beta hydroxycarboxylic acids, protein hydrolyzates, stabilizers, pH value regulators, dyes, Viscosity regulators, gelling agents, dyes, salts, humectants, refatting agents, complexing agents and other common additives.
  • this includes all styling and conditioner polymers known in cosmetics, which can be used in combination with the polymers according to the invention if very special properties are to be set.
  • Suitable conventional hair cosmetic polymers are, for example, the aforementioned cationic, anionic, neutral, nonionic and amphoteric polymers, to which reference is made here.
  • the preparations can also contain conditioning substances based on silicone compounds.
  • Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes, silicone resins or dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicones (CTFA), "GP4 Silicone Fluid ® “ and “GP 7100 ® “ (Genesee), "Q2 8220® “(Dow Corning),” AFL 40 ® "(Union car- bide) or those disclosed in EP-B 852 488, page 4, line 1 to page 6 line 16 polymers, which is incorporated in its entirety by reference.
  • silicone graft polymers which have a silicone-containing polymer backbone and non-silicone-containing side chains or a non-silicone-containing polymer backbone and silicone-containing side chains or a silicone-containing polymer backbone and silicone-containing side chains.
  • silicone graft polymers which have a silicone-containing polymer backbone and non-silicone-containing side chains or a non-silicone-containing polymer backbone and silicone-containing side chains or a silicone-containing polymer backbone and silicone-containing side chains.
  • Example of such polymers are Luviflex Silk ® (BASF) or in EP-B 852 488, page 3, lines 20-58.
  • silicone rubbers can also be used as mixing partners for the polymers according to the invention in cosmetic preparations.
  • Such silicone rubbers are disclosed in EP-B 852488, page 6, line 17 to page 7, line 6, to which reference is hereby made in full.
  • the polymers according to the invention are particularly suitable as setting agents in hair styling preparations, in particular hair sprays (aerosol sprays and pump sprays without propellant gas) and hair foams (aerosol foams and pump foams without propellant gas).
  • these preparations contain
  • Blowing agents are the blowing agents commonly used for hair sprays or aerosol foams. Mixtures of propane / butane, pentane, dimethyl ether, 1,1-difluoroethane (HFC-152 a), carbon dioxide, nitrogen or compressed air.
  • HFC-152 a 1,1-difluoroethane
  • a formulation according to the invention for aerosol hair foams contains
  • emulsifiers customarily used in hair foams can be used as emulsifiers.
  • Suitable emulsifiers can be nonionic, cationic or anionic or amphoteric.
  • nonionic emulsifiers are Laurethe, e.g. Laureth-4; Cetethe, e.g. Cetheth-1, polyethylene glycol cetyl ether; Cetearethe, e.g. Cetheareth-25, polyglycol fatty acid glycer.de, hydroxylated lecithin, lactyl esters of fatty acids, alkyl polyglycosides.
  • cationic emulsifiers are cetyldimethyl-2-hydroxyethylammonium dihydrogen phosphate, cetyltrimonium chloride, cetyltrimmonium bromide, cocotrimonium methyl sulfate, quaternium-1 to x (INCI).
  • Anionic emulsifiers can be selected, for example, from the group of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-alkoyl sarcosinates, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, in particular alkali metal alkali metal sulfates, for example alkali metal alkali metal sulfates, such as, for example, alkali metal alkali metal sulfates, Sodium, potassium, magnesium, calcium, as well as ammonium and triethanolamine salts.
  • the alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can have between 1
  • Preferred hair treatment agents are in the form of a gel.
  • Such a hair treatment composition contains, for example:
  • solvent which is selected from C 2 -C 5 alcohols, in particular
  • a preparation suitable according to the invention for styling gels can also be composed, for example, as follows:
  • gel formers customary in cosmetics can be used as gel formers. These include slightly cross-linked polyacrylic acid, e.g. carbomer (INCI), cellulose derivatives, e.g. Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cationically modified celluloses, polysaccharides, e.g.
  • slightly cross-linked polyacrylic acid e.g. carbomer (INCI)
  • cellulose derivatives e.g. Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cationically modified celluloses
  • polysaccharides e.g.
  • Xanthan gum capryl / caprine triglyceride, sodium macrylate copolymers, polyquaternium-32 (and) Paraffinum Liquidum (INCI), sodium macrylate copolymers (and) paraffinum liquidum (and) PPG-1 trideceth-6, acrylamidopropyltrimonium chloride / Acrylamide copolymers, Steareth-10 allyl ether acrylate
  • Copolymers Polyquaternium-37 (and) Paraffinum Liquidum (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium 37 (and) Propylene Glycol Dicaprate Dicaprylate (and) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44.
  • the polymers according to the invention can be used in cosmetic preparations as conditioning agents.
  • the polymers according to the invention can preferably be used in shampoo formulations as setting and / or conditioning agents.
  • All anionic, neutral, amphoteric or cationic surfactants commonly used in shampoos can be used in the shampoo formulations.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-alkoylsarcosinates, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, alpha-olefin sulfonates, in particular the alkali metal sulfonates, in particular the alkali metal sulfonate alkali metal salts, in particular the alkali metal sulfonate alkali metal salts Sodium, potassium, magnesium, calcium, and ammonium and
  • the alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can have between 1 and 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferably 1 to 3 ethylene oxide units, in the molecule.
  • sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, ammonium lauryl ether sulfate, sodium lauroyl sarcosinate, sodium oleyl succinate, ammonium lauryl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, triethanolamine deconyl sulfonate are suitable.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsulfobetaines, alkylglycinates, alkylcarboxyglycinates, alkylamphoacetates or propionates, alkylamphodiacetates or dipropionates.
  • cocodimethylsulfopropylbetaine laurylbetaine, cocamidopropylbetaine or sodium cocamphopropionate can be used.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, the reaction products of aliphatic alcohols or alkylphenols with 6 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, which can be linear or branched, with ethylene oxide and / or propylene oxide.
  • the amount of alkylene oxide is about 6 to 60 moles per mole of alcohol.
  • Alkylamine oxides, mono- or dialkylalkanolamides, fatty acid esters of polyethylene glycols, alkylpolyglycosides or sorbitan ether esters are also suitable.
  • the shampoo formulations may comprise customary cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, for example cetyltrimethylammonium chloride or bromide (INCI: Cetrimonium chloride or bromide), Hydroxyethylcetyl- dimoniumphosphat (INCI: Quaternium-44), Luviquat ® Mono LS (INCI Cocotrimonium- methosulfates ), Poly (oxy-1,2-ethanediyl), ((octadecylnitrilio) tri-2,1-ethanediyl) tris (hydroxy) - phosphate (1: 1) (salt) (INCI Quatemium-52).
  • customary cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, for example cetyltrimethylammonium chloride or bromide (INCI: Cetrimonium chloride or bromide), Hydroxyethylcetyl- dimoniumphosphat (INCI: Quaternium-44), Lu
  • customary conditioning agents can be used in combination with the polymers according to the invention to achieve certain effects become.
  • These include for example the abovementioned cationic polymers with the name Poiyquaternium according to INCI, in particular copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat ® FC, Luviquat ® HM, Luviquat ® MS, Luviquat ® Ultra Care), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate , quaternized with diethyl sulfate (Luviquat ® PQ 11), copolymers of N-
  • Vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat Hold ®); cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4 and -10), acrylamide copolymers (Polyquatemium-7).
  • Protein hydrolyzates can also be used, and conditioning substances based on silicone compounds, for example polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes or silicone resins.
  • Other suitable silicone compounds are dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicone (CTFA).
  • Cationic guar derivatives such as guar hydroxypropyltrimonium chloride (INCI) can also be used. Examples
  • GPC gel permeation chromatography
  • the GPC was carried out using an Agilent (1100 series) device combination. These include:
  • Model G 1310 A isocratic pump Autosampler model G 1313 A
  • K values of the aqueous sodium salt solutions of the copolymers were determined according to H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Vol. 13, 58-64 and 71-74 (1932) in aqueous solution at a pH of 7 at a temperature of 25 ° C and a polymer concentration of the sodium salt of the copolymer of 1 wt .-% determined.
  • Example M2 Diallylamine + 40 EO
  • the product which remained in the reactor according to Example M1 was heated to 86 ° C. in the same reactor and rendered inert with nitrogen and a pressure of 2 bar was built up.
  • the mixture was then heated to 115 ° C. and 6.964 kg of ethyl gassed so that the temperature did not exceed 130 ° C and the pressure remained between 2 and 5.8 bar.
  • the mixture was stirred for a further 120 minutes at 117 ° C. and 13.24 kg of product were charged from the reactor.
  • the product had an OH number of 32.03 mg KOH / g.
  • Example M3 diallylamine + 80 EO
  • Example M1 3.574 kg of the product prepared according to Example M1 were mixed with 0.04464 kg of a 45% aqueous KOH solution in the reactor used in Example 1 and reacted with 10.105 kg of ethylene oxide analogously to Example 2. 13.51 kg of reactor discharge were obtained with an OH number of 24.13 mg KOH / g.
  • the mixture was then heated to 70 ° C., stirring was continued for 1 hour and then the remaining initiator solution (42 g) was added over the course of 1 hour. The mixture was then polymerized for a period of 2 hours. The solids content of the solution was approximately 10%.
  • the mixture was then heated to 70 ° C., stirring was continued for 1 hour and then the remaining initiator solution (42 g) was added over the course of 1 hour. The mixture was then polymerized for a period of 2 hours. The solids content of the solution was approximately 10%.
  • the polymers P1 to P4 according to the invention are used for the preparation of the preparations mentioned below in the form of their 10% by weight aqueous solutions, to which the quantitative data accordingly relate. Unless expressly stated otherwise, the percentages are% by weight.
  • FB1 hair gel with polymers according to the invention and Luviskol K30
  • Luviskol ® K30 solution D PVP qs perfume oil qs Cremophor ® RH 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
  • Phenonip ® (42) phenoxyethanol, methylparaben, butylparaben, ethylparaben and propylparaben
  • Luviskol ® VA64 W (1) VP / VA copolymer qs perfume oil qs Cremophor ® CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
  • Phenonip ® (42), phenoxyethanol, methylparaben, butyl paraben, ethyl paraben and propyl paraben
  • Phenonip ® (42) phenoxyethanol, methylparaben, butylparaben, ethylparaben and propylparaben
  • Phenonip ® (42) phenoxyethanol, methylparaben, butylparaben, ethylparaben and propylparaben
  • Phenonip ® (42) phenoxyethanol, methylparaben, butylparaben, ethylparaben and propylparaben
  • Phenonip ® (42) phenoxyethanol, methylparaben, butylparaben, ethylparaben and propylparaben
  • Phenonip ® (42) phenoxyethanol, methylparaben, butylparaben, ethylparaben and propylparaben
  • Wacker Chemie GmbH FB26 aerosol spray VOC 80 with polymers according to the invention and Luviskol VA37
  • phase A Add the components of phase B one after the other, distribute evenly and fill.
  • phase A Add the components of phase B one after the other, distribute homogeneously and fill.
  • phase A Add the components of phase B one after the other, distribute homogeneously and fill together with phase C.
  • phase A Add the components of phase B one after the other and mix. Add phase C and stir until homogeneously distributed. Set the pH to 6-7. Fill with phase D.
  • Preparation Mix the components of phase A. Solve phase B. Stir phase B into phase A with homogenization.
  • phase A Solubilize phase A. Add the components of phase B one after the other and mix. Add phase C and stir again. Adjust the pH to 3.0 to 3.5.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisate, die als monomere Bausteine (poly)alkylenoxidsubstituierte Diallylamine, ethylenisch ungesättigte Monomere B sowie gegebenenfalls eines oder mehrere weitere ethylenisch ungesättigte Monomere und gegebenenfalls Vernetzer enthalten, sowie deren Verwendung als Zusätze in kosmetischen Zubereitungen.

Description

Diallylamine enthaltende Polymerisate
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisate enthaltend als monomere Bausteine (poly)alkylenoxidsubstituierte Diallylamine, ethylenisch ungesättigte Monomere B sowie gegebenenfalls eines oder mehrere weitere ethylenisch ungesättigte Monomere, gegebenenfalls Vernetzer sowie deren Verwendung als Zusätze in kosmetischen Zubereitungen.
US 3,585,148 beschreibt Copolymerisate von ethoxylierten quaternären Diallylaminen und Acrylamid sowie deren Verwendung als Demulgatoren für Öl, das in nicht öligen kontinuierlichen Phasen dispergiert ist.
Die Verwendung von polyethoxylierten Diallylaminen in Waschmitteln wird in
EP 111 965 und EP 112592 beansprucht. Ebenfalls offenbart ist die Synthese der ethoxylierten Diallylamine aus Diallylamin sowie die Herstellung der Homopolymere.
US 5,478,883 beschreibt die Verwendung von Umsetzungsprodukten aus Diallylamin und Ethylen- und Propylenoxid als wasserlösliche, nichtionische oberflächenaktive Substanzen in der Emulsionspolymerisation.
Für die Haarkosmetik werden filmbildende Polymere beispielsweise als Conditioner dazu eingesetzt, um die Trocken- und Nasskämmbarkeit, Anfassgefühl, Glanz und Erscheinungsform zu verbessern sowie dem Haar antistatische Eigenschaften zu verleihen.
Handelsübliche kationische Conditionerpolymere sind z.B. kationische Hydroxyethyl- cellulose, kationische Polymere auf der Basis von N-Vinylpyrrolidon, z.B. Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quarterniertem N-Vinylimidazol oder Copolymere aus Acrylamid und Diallyldimethylammoniumchlorid.
Polymere, die als monomere Bausteine Diallylaminderivate enthalten, sind zum Beispiel Homo- und Copolymere von Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC).
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, kostengünstig herstellbare kationische Polymere für die Verwendung in kosmetischen Zubereitungen, insbesondere als Conditionerpolymere, bereitzustellen. Diese Polymere sollen bei der Anwendung, insbesondere bei der Haarpflege, Filme mit guten mechanischen Eigenschaften bilden und dem Haar gute Nass- und Trockenkämmbarkeit, Entwirrbarkeit, Festigung und gute sensorisch erfassbare Eigenschaften wie Griff, Volumen und Handhabbarkeit verleihen. Weiterhin sollen die Polymere gut auswaschbar, mit anderen Formulierungsbe- standteilen verträglich sein und sich demzufolge als klare wässrige Zubereitungen zur Verfügung stellen lassen.
Es wurde nun gefunden, dass Polymerisate enthaltend als monomere Bausteine
a) mindestens ein Diallylamin der allgemeinen Formel I (Monomer A) in neutraler oder quatemierter Form
wobei
A-O C C12-Alkylenoxid, Styroloxid oder beliebige Gemische hiervon, n eine ganze Zahl von 2 bis 200, x 0 oder 1 , R1 Wasserstoff, C bis C20-Alkyl, C2- bis C20-Alkenyl, C5- bis C10-Cycloalkyl oder einen gegebenenfalls substituierten Benzylrest, R2 Wasserstoff, C bis C30-Alkyl, C5- bis C8-Cycloalkyl, C6- bis C20-Aryl, C bis C30-Alkanoyl, C7- bis C21-Aroyl, Schwefelsäure(halb)ester, Phosphorsäureester, Amino oder Ammonium, R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C bis C20-Alkyl, C2- bis C20-Alkenyl, C5- bis C10-Cycloalkyl oder Aryl
bedeuten,
b) mindestens ein ethylenisch ungesättigtes Monomer (Monomer B) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
N-Vinyllactamen, N-Vinylamiden, N-Vinylimidazolen IV. von Monomer A verschiedenen N,N-Diallylaminen, sowie beliebigen Mischungen dieser Monomere oder deren Salzen,
c) gegebenenfalls ein oder mehrere ethylenisch ungesättigte Monomere C,
d) gegebenenfalls mindestens einen Vernetzer, vorteilhafte Eigenschaften als Zusätze in kosmetischen Zubereitungen aufweisen. Unter CrCι2-Alkylenoxiden versteht man beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid, 1- Butylenoxid, Isomere des Butylenoxids, höhere Alkylenoxide, wie Dodecenoxid, Styro- loxid sowie beliebige Mischungen davon. Bevorzugt bedeutet Aikylenoxid Ethylenoxid oder Mischungen aus Ethylenoxid und Propylenoxid.
Im Fall der Mischungen können die unterschiedlichen Struktureinheiten in verschiedenen Abfolgen wie beispielsweise blockweise, alternierend oder zufällig angeordnet sein.
n bedeutet eine ganze Zahl von 2 bis 200, bevorzugt von 5 bis 150, besonders bevorzugt von 10 bis 100.
Unter einem C C20- bzw. C C30- Alkylrest versteht man lineare oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffketten mit bis zu 20 bzw. 30, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlen- Stoffatomen, z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Octyl, 1-Decyl, 1-Dodecyl etc., vorzugsweise Methyl, Ethyl, n- Propyl oder i-Propyl.
Unter einem C5-C8-Cycloalkylrest versteht man einen cycloaliphatischen Rest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclo- octyl, die gegebenenfalls mit 1 ,2,3 oder 4 C C4-Alkylgruppen wie oben genannt substituiert sein können.
C6-C20-Aryl steht für Arylgruppen, die über eine Alkyleneinheit gebunden sein können und die 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen können, z.B. Benzyi, Phenyi oder Ethyl- phenyl.
C1-C30 Alkanoyl steht für Alkylreste, die über eine Carbonylgruppe gebunden sind. Insbesondere seien genannt Formyl, Acetyl, Propionyl und n-Butyryl.
C7-C21- Aroyl entspricht C7-C21-Arylcarbonyl und steht für Arylreste, die über eine Carbonylgruppe gebunden sind. Insbesondere seien genannt Benzoyl und Naphthoyl.
R1 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff, C bis C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n- Butyl oder Benzyi, besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl.
R2 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff, d- bis C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n- Butyl oder Phenyi, besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl.
R2 bedeutet weiterhin NR'R" (Amino) oder NR'R"R",+ (Ammonium), wobei R\ R", R'" jeweils unabhängig voneinander gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten CrC20-Alkylrest oder einen geradkettigen oder verzweigten C C^-Hydroxyalkylrest, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder 2- Hydroxyethyl bedeuten.
R3 sind Substituenten der beiden N-Allylreste und können gleich oder verschieden sein und Wasserstoff, C bis C2o-Alkyl, C2- bis C20-Alkenyl, C5- bis C10-Cycioalkyl oder Aryl bedeuten. In einer bevorzugten Ausführungsform ist R3 Wasserstoff.
Als Monomere A werden bevorzugt alkoxylierte Diallylamine mit 2 bis 100 mol Alkyle- noxid eingesetzt, die als weiteren Rest R1 bevorzugt Wasserstoff oder Methyl tragen. Bevorzugte Alkylenoxide sind dabei Ethylenoxid oder Propylenoxid, die allein, in statistischer, alternierender oder blockartiger Reihenfolge im Monomer A vorliegen können. Besonders bevorzugtes Alkylenoxid ist Ethylenoxid.
Insbesondere liegt in den erfindungsgemäßen Polymerisaten das Monomer A der all- gemeinen Formel I in quaternierter Form vor, wobei x gleich 1 ist und R1 Methyl bedeutet.
Die N-Vinyllactame i. weisen gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten, z.B. C C6-Alkylsubstituenten auf.
Bevorzugte N-Vinyllactame sind N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon, N-Vinylcapro- lactam, N-Vinyl-5-methyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-5-ethyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-6-methyl-2- piperidon, N-Vinyl-6-ethyl-2-piperidon, N-Vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N-Vinyl-7-ethyl- 2-caprolactam.
Bevorzugte N-Vinylamidverbindungen ii. sind solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Carbonsäureinheit und Wasserstoff oder einer C bis C -Alkyl-, insbesondere Methyl oder Ethylgruppe am Stickstoffatom.
Beispielsweise seien genannt N-Vinylformamid, N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinyl- acetamid, N-Vinyl-N-methylacetamid, N-Vinyl-N-ethylacetamid, N-Vinylpropionamid, N- Vinyl-N-methylpropionamid und N-Viny(butyramid.
Bevorzugte N-Vinylimidazole iii sind N-Vinylimidazole der allgemeinen Formel II
wobei R4 bis R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C C4-Alkyl wie beispielsweise Methyl oder Ethyl oder für Phenyi stehen. Die N-Vinyl-Imidazole können auch in quaternierter Form als Salze vorliegen.
Bevorzugte N,N-Diallylamine iv. sind N,N-Diallylamine der allgemeinen Formel III
wobei R10 Wasserstoff oder C1-C24 Alkyl bedeutet. Die Diallylamine können auch in Form ihrer Salze vorliegen. Besonders bevorzugt ist Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC).
Bevorzugte Salze der N-Vinylimidazole iii und N.N-Diallylamine iv sind Choride und Sulfate.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere solche Polymerisate, die als Monomer B N-Vinylcaprolactam oder N-Vinylpyrrolidon oder Gemische davon enthalten.
Das molare Verhältnis der Monomeren A zu B liegt im Allgemeinen bei 20:1 bis 1:50, bevorzugt bei 10:1 bis 1:50, insbesondere bei 1 : 1 bis 1 : 30.
Neben den Monomeren A und B kann das Polymerisat gegebenenfalls noch Monomere C enthalten. Als Monomere C kommen prinzipiell alle von A und B verschiedenen ethylenisch ungesättigten Verbindungen in Betracht.
Geeignete Monomere C sind vorzugsweise ausgewählt unter Estern α,ß-ethylenisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren mit C C3o-Alkanolen und C-i-Cso-Alkandiolen, Amiden α,ß-ethylenisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren mit C2-C30-Amino- alkoholen, die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe aufweisen, primären Amiden α,ß-ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren und deren N-Alkyl- und N,N-Dialkyl- derivaten, Estern von Vinylalkohol und Allylalkohol mit Ct-C30-Monocarbonsäuren, Vi- nylethern, Vinylaromaten, Vinylhalogeniden, Vinylidenhalogeniden, C C8-Mono- olefinen, nicht aromatischen Kohlenwasserstoffen mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen und Mischungen davon.
Geeignete Monomere C sind Methyl(meth)acrylat, Methylethacrylat, Ethyl(meth)acrylat, Ethylethacrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butylethacrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)- acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Palmityl(meth)acrylat, Hepta- decyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Arrachinyl(meth)acrylat, Behenyl(meth)- acrylat, Lignocerenyl(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissinyl(meth)acrylat, Palmitoleinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Linolyl(meth)acrylat, Linolenyl(meth)- acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat und Mischungen davon.
Als Monomere C können beispielsweise Alkylester oder Hydroxyalkylester der Acryl- säure, Methacrylsäure oder Maleinsäure oder Ester von mit 2 bis 50 mol Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Mischungen davon, alkoxylierten CrC18-Alkoholen mit Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure eingesetzt werden. Geeignete Monomere C sind 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxyethylethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 3-Hy- droxypropylmethacrylat, 3-Hydroxybutylacrylat, 3-Hydroxybutylmethacrylat, 4-Hydroxy- butylacrylat, 4-HydroxybutylmethacryIat, 6-Hydroxyhexylacrylat, 6-Hydroxyhexylmeth- acrylat, 3-Hydroxy-2-ethylhexylacrylat, 3-Hydroxy-2-ethylhexylmethacrylat etc.
(Meth)acrylsäureamide sind Amide der Acrylsäure oder der Methacrylsäure.
Geeignete Monomere C sind weiterhin Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, N- Methyl(meth)acrylamid, N-Ethyl(meth)acrylamid, N-Propyl(meth)acrylamid,
N-(n-Butyl)(meth)acrylamid, N-(tert.-Butyl)(meth)acrylamid, N-(n-Octyl)(meth)acrylamid,
N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)(meth)acrylamid, N-Ethylhexyl(meth)acrylamid,
N-(n-Nonyl)(meth)acrylamid, N-(n-Decyl)(meth)acrylamid,
N-(n-Undecyl)(meth)acrylamid, N-Tridecyl(meth)acrylamid, N-Myristyl(meth)acrylamid, N-Pentadecyl(meth)acrylamid, N-Paimityl(meth)acrylamid,
N-Heptadecyl(meth)acrylamid, N-Nonadecyl(meth)acrylamid,
N-Arrachinyl(meth)acrylamid, N-Behenyl(meth)acrylamid,
N-Lignocerenyl(meth)acrylamid, N-Cerotinyl(meth)acrylamid,
N-Melissinyl(meth)acrylamid, N-Palmitoleinyl(meth)acrylamid, N-Oleyl(meth)acrylamid, N-Linolyl(meth)acrylamid, N-Linolenyl(meth)acrylamid,
N-Stearyl(meth)acrylamid, N-Lauryl(meth)acrylamid, N,N-Dimethyl(meth)acrylamid,
N ,N-Diethyl(meth)acrylamid , Morpholinyl(meth)acrylamid .
In einer bevorzugten Ausführungsform ist Monomer C Methacrylamid.
Weitere geeignete Monomere C sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat und Mischungen davon.
Geeignete Monomere C sind weiterhin Ethylen, Propylen, 1 -Buten, 2-Buten, Isopren, Isobutylen, Butadien, Cyclohexadien.Styrol, tert.-Butylstyrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid und beliebige Mischungen davon. Die Monomere C können einzeln oder in Form von beliebigen Mischungen eingesetzt werden.
Die Polymerisate enthalten im allgemeinen 1 - 95 Mol-% Monomer A, 5 - 99 Mol-% Monomer B und 0 - 50 Mol-% Monomer C.
Die Herstellung der Alkylenoxide kann z.B. durch Alkoxylierung von Diallylamin in mehreren Schritten erfolgen. In einem ersten Schritt wird Diallylamin in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels mit mindestens einem Äquivalent Alkylenoxid umgesetzt. Die so erhaltene Vorstufe wird in Gegenwart eines Katalysators weiter mit Alkylenoxid umgesetzt, wobei alle aus dem Stand der Technik für die Polymerisation von Alkylenoxiden bekannten Katalysatoren verwendet werden können - wobei alle aus dem Stand der Technik für die Polymerisation von Alkylenoxiden bekannten und mit Aminen kompatiblen Katalysatoren in Frage kommen. Ein Überblick über einige Katalysatoren wird z.B. gegeben in F.E. Bailey, Jr, JN. Koleske, Alkylene Oxides and their Polymers, ΝY and Basel 1991, S. 35 ff. Besonders bevorzugt werden basische Katalysatoren wie ΝaOH, KOH, CsOH, K-tert-Butoxid, ΝaOMe oder Mischungen der Basen mit Kronenethern verwendet.
Das Additionsprodukt aus Alkylenoxiden und Diallylamin kann weiter funktionalisiert werden. Beispielsweise kann mit Alkylierungsmitteln quaterniert werden, die OH- Gruppen können in Sulfate, Sulfonate, Phosphate oder Phosphonate überführt werden. Der Aminstickstoff kann durch Protonierung, z.B. mit Carbonsäuren, wie Milchsäure, oder Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure und Salzsäure, oder durch Quaternisierung, z.B. mit Alkylierungsmitteln, wie C C4-Alkylhalogeniden oder - sulfaten, in eine geladene kationische Gruppe überführt werden.
Beispiele solcher Alkylierungsmittel sind Ethylchlorid, Ethylbromid, Methylchlorid, Me- thylbromid, Dimethylsulfat und Diethylsulfat. Eine Protonierung oder Quaternisierung kann im Allgemeinen sowohl vor als auch nach der Polymerisation erfolgen. Es resultieren dann kationische, anionische, amphotere oder betainische Strukturen.
Herstellung der Polymerisate
Gegenstand der Erfindung sind auch Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerisate, dadurch gekennzeichnet, dass man die Monomere A und B sowie gegebenenfalls C und gegebenenfalls einen Vernetzer radikalisch polymerisiert.
Die Polymerisate können nach üblichen Polymerisationsverfahren als Substanzpolymerisation, Lösungspolymerisation und bei niedrigerer Löslichkeit der Monomere auch als Emulsions, Dispersions- oder Suspensionspolymerisation durchgeführt wer- den. Ebenfalls ist es möglich, bei hinreichend niedriger Löslichkeit des Polymerisats im Reaktionsgemisch die Polymerisation als Fällungspolymerisation durchzuführen.
Bei den genannten Polymerisationsverfahren wird bevorzugt unter Ausschluss von Sauerstoff, insbesondere in einem Inertgasstrom, besonders bevorzugt in einem Stickstoffstrom gearbeitet. Für alle Polymerisationsmethoden werden die üblichen Apparaturen verwendet, z.B. Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Autoklaven, Rohrreaktoren und Kneter. Bevorzugt sind die Methoden der Lösungs- und Emulsionspolymerisation. Erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerisate durch radikalische, wässrige Emulsionspolymerisation, empfiehlt es sich, dem Reaktionsmedium Tenside oder Schutzkolloide zuzusetzen. Eine Zusammenstellung geeigneter Emulgatoren und Schutzkolloide findet sich beispielsweise in Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1 Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, S. 411 ff.
Die Polymerisation kann in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie z.B. Toluol, o-Xylol, p-Xylol, Cumol, Chlorbenzol, Ethylbenzol, technischen Mischungen von Alkylaromaten, Cyclohexan, technischen Aliphatenmischungen, Aceton, Cyclohexanon, Tetrahydrofu- ran, Dioxan, Glykolen und Glykolderivaten, Polyalkylenglykolen und deren Derivate, Diethylether, tert.-Butylmethylether, Essigsäuremethylester, Isopropanol, Ethanol, Wasser oder Mischungen wie z.B. Isopropanol/Wasser-Mischungen auε-.geführt werden. Vorzugsweise wird als Lösungs- oder Verdünnungsmittel Wasser, gegebenenfalls mit Anteilen bis zu 60 Gew.-% an Alkoholen oder Glykolen verwendet. Besonders bevorzugt wird Wasser eingesetzt.
Die Polymerisation kann bei Temperaturen von 20° bis 300°, vorzugsweise von 40° bis 150°C durchgeführt werden.
Initiatoren
Die Polymerisation wird vorzugsweise in Gegenwart von Radikale bildenden Verbindungen durchgeführt. Von diesen Verbindungen werden im Allgemeinen bis zu 30, vorzugsweise 0,05 bis 15, insbesonders bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die bei der Polymerisation eingesetzten Monomeren verwendet. Bei mehrkomponentigen Initiatorsystemen (z.B. Redox-Initiatorsystemen) beziehen sich die vorstehenden Gewichtsangaben auf die Summe der Komponenten.
Geeignete Polymeriationsinitiatoren sind beispielsweise Peroxide, Hydroperoxide, Pe- roxodisulfate, Percarbonate, Peroxidester, Wasserstoffperoxid und Azoverbindungen. Beispiele für Initiatoren, die wasserlöslich oder auch wasserunlöslich sein können, sind Wasserstoffperoxid, Dibenzoylperoxid, Dicyclohexylperoxidicarbonat, Dilauroylperoxid, Methylethylketonperoxid, Di-tert.-Butylhydroperoxid, Acetylacetonperoxid, tert.- Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylpemeodecanoat, tert.-Amyl- perpivalat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butyl-perbenzoat, Lithium-, Natrium-, Kalium- und Ammoniumperoxodisulfat und Azodiisobutyronitril, 2,2 '-Azobis(2-amidinopropan)- hydrochlorid.
Die Initiatoren können allein oder in Mischung untereinander angewendet werden, z.B. Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natriumperoxodisulfat. Für die Polymerisation in wässrigem Medium werden bevorzugt wasserlösliche Initiatoren eingesetzt. Auch die bekannten Redox-Initiatorsysteme können als Polymerisationsinitiatoren verwendet werden. Solche Redox-Initiatorsysteme enthalten mindestens eine peroxidhal- tige Verbindung in Kombination mit einem Redox-Coinitiator z.B. reduzierend wirkende Schwefelverbindungen, beispielsweise Bisulfite, Sulfite, Thiosulfate, Dithionite und Tetrathionate von Alkalimetallen und Ammoniumverbindungen. So kann man Kombina- tionen von Peroxodisulfaten mit Alkaiimetall- oder Ammoniumhydrogensulfiten einsetzen, z.B. Ammoniumperoxodisulfat und Ammoniumdisulfit. Die Menge der peroxidhalti- gen Verbindung zum Redox-Coinitiator kann 30 : 1 bis 0,05 : 1 betragen.
In Kombination mit den Initiatoren bzw. den Redoxinitiatorsystemen können zusätzlich Übergangsmetallkatalysatoren eingesetzt werden, z.B. Salze von Eisen, Kobalt, Nickel, • Kupfer, Vanadium und Mangan. Geeignete Salze sind z.B. Eisen (ll).sulfat, Kobalt (ll)chiorid, Nickel(il)sulfat, oder Kupfer(l)chlorid. Bezogen auf die Monomeren wird das reduzierend wirkende Übergansmetallsalz in einer Konzentration von 0,1 ppm bis 1000 ppm eingesetzt. So kann man Kombinationen von Wasserstoffperoxid mit Eisen(ll)- Salzen einsetzen, wie beispielsweise 0,5 bis 30 % Wasserstoffperoxid und 0,1 bis 500 ppm Mohrsches Salz.
Auch bei der Polymerisation in organischen Lösungsmitteln können in Kombination mit den oben genannten Initiatoren Redox-Coinitiatoren und/oder Übergangs-metall- katalysatoren mitverwendet werden, z.B. Benzoin, Dimethylanilin, Ascorbinsäure sowie organisch lösliche Komplexe von Schwermetallen, wie Kupfer, Cobalt, Eisen, Mangan, Nickel und Chrom. Die üblicherweise verwendeten Mengen an Redox Coinitiatoren bzw. Übergangsmetallkatalysatoren betragen etwa 0,1 bis 1000 ppm, bezogen auf die eingesetzten Mengen an Monomeren.
Molekulargewicht
Das Molekulargewicht der Polymerisate (zahlenmittleres Molekulargewicht Mn oder massenmittleres Molekulargewicht Mw) kann durch die Wahl der Reaktionsparameter wir beispielsweise Lösungsmittel, Regler, Vernetzer, Initiatormenge, Reaktionszeit und/oder Temperatur beeinflusst werden. Je nach Wahl der Polymerisationsbedingungen lassen sich gewichtsmittlere Molekulargewichte (Mw) z.B. von 1000 bis 2 000000, bevorzugt von 5000 - 50000 einstellen. Mw wird durch Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt.
Die K-Werte der wässrigen Natriumsalzlösungen der Copolymerisate wurden nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58-64 und 71-74 (1932) in wässriger Lösung bei einem pH-Wert von 7, einer Temperatur von 25°C und einer Polymerkonzentration des Natriumsalzes des Copolymerisates von 1 Gew.-% bestimmt.
Regler
Um das mittlere Molekulargewicht der Polymerisate zu kontrollieren, ist es häufig zweckmäßig, die Copolymerisation in Gegenwart von Reglern durchzuführen. Hierfür können übliche Regler verwendet werden, wie beispielsweise organische SH-Gruppen enthaltende Verbindungen, wie 2-Mercaptoethanol, 2-Mercaptopropanol, 3-Mercapto- propionsäure, Cystein, N-Acetylcystein, aber auch Natriumhypophosphit oder Natriumhydrogensulfit. Als Regler werden bevorzugt Alkanthiole eingesetzt. Es können auch Gemische von mehreren Reglern eingesetzt werden.
Als Alkanthiole können lineare und verzweigte Alkanthiole mit einer C-Kettenlänge von C10 bis C22 eingesetzt. Bevorzugt sind lineare Alkanthiole, insbesondere Alkanthiole mit einer Kettenlänge von C12bis C22, ganz besonders von C12 bis C18. Als bevorzugte Alkanthiole seien genannt n-Decanthiol, n-Dodecanthiol, tert.-Dodecanthiol, jι-Tetra~ decanthiol, n-Pentadecanthiol, n-Hexadecanthiol, n-Heptadecanthiol, n-Octadecanthiol, n-Nonadecanthiol, n-Eicosanthiol, n-Docosanthiol. Besonders bevorzugt sind lineare, geradzahlige Alkanthiole.
Die Alkanthiole können ebenfalls in Mischungen eingesetzt werden. Üblicherweise werden die Alkanthiole zusammen mit den Monomeren der Polymerisation zugesetzt. Die Polymerisationsregler werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren eingesetzt.
Auch durch die Wahl des geeigneten Lösungsmittels kann auf das mittlere Molekulargewicht Einfluss genommen werden. So führt die Polymerisation in Gegenwart von Verdünnungsmitteln mit benzylischen H-Atomen zu einer Verringerung des mittleren Molekulargewichtes durch Kettenübertragung.
Vernetzer
Um das Molekulargewicht der Polymerisate zu erhöhen, kann es zweckmäßig sein, die Copolymerisation in Gegenwart von Vernetzern durchzuführen. Geeignete Vernetzer sind zum Beispiel Acrylester, Methacrylester, Allylether oder Vi- nylether von mindestens zweiwertigen Alkoholen. Die OH-Gruppen der zugrundeliegenden Alkohole können dabei ganz oder teilweise verethert oder verestert sein; die Vernetzer enthalten aber mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen.
Beispiele für die zugrundeliegenden Alkohole sind zweiwertige Alkohole wie 1 ,2-Ethan- diol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,4- Butandiol, But-2-en-1 ,4-diol, 1 ,2-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1,6-Hexan- diol, 1,10-Decandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1,12-Dodecandiol, Neopentylglykol, 3-Methyl- pentan-1 ,5-diol, 2,5-Dimethyl-1 ,3-hexandiol, 2,2,4-Trimethyl-1 ,3-pentandiol, 1 ,2-Cyclo- hexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1 ,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, Hydroxypivalinsäu- re-neopentylglykolmonoester, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis[4-(2- hydroxypropyl)phenyl]propan, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol, 3-Thio-pentan-1,5-diol, sowie Poiyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten von jeweils 200 bis 10000. Außer den Homopolymerisaten des Ethylenoxids bzw. Propylenoxids können auch Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Copolymerisate, die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Gruppen eingebaut enthalten, eingesetzt werden. Beispiele für zugrundeliegende Alkohole mit mehr als -zwei OH-Gruppen sind Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, 1 ,2,5-Pentantriol, 1 ,2,6-Hexantriol, Triethoxycyanursäure, Sorbitan, Zucker wie Saccharose, Glucose, Mannose. Selbstverständlich können die mehrwertigen Alkohole auch nach Umsetzung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid als die entsprechenden Ethoxylate bzw, Propoxylate eingesetzt werden. Die mehrwertigen Alkohole können auch zunächst durch Umset- zung mit Epichlorhydrin in die entsprechenden Glycidylether überführt werden.
Weitere geeignete Vernetzer sind die Vinylester oder die Ester einwertiger, ungesättigter Alkohole mit ethylenisch ungesättigten C3- bis C6-Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure. Beispiele für solche Alkohole sind Allylalkohol, 1-Buten-3-ol, 5-Hexen-1-ol, 1-Octen-3-ol, 9-Decen-1- ol, Dicyclopentenylalkohol, 10-Undecen-1-ol, Zimtalkohol, Citronellol, Crotylalkohol oder cis-9-Octadecen-1-ol. Man kann aber auch die einwertigen, ungesättigten Alkohole mit mehrwertigen Carbonsäuren verestern, beispielsweise Malonsäure, Weinsäure, Trimellitsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Citronensäure oder Bernsteinsäure.
Weitere geeignete Vernetzer sind Ester ungesättigter Carbonsäuren mit den oben beschriebenen mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise der Ölsäure, Crotonsäure, Zimtsäure oder 10-Undecensäure.
Geeignet als Vernetzer sind außerdem geradkettige oder verzweigte, lineare oder cyc- lische, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfügen, die bei aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen, z.B. Divinylbenzol, Divinyltoluol, 1,7-Octadien, 1,9-Decadien, 4-Vinyl-1- cyclohexen, Trivinylcyclohexan oder Polybutadiene mit Molekulargewichten von 200 bis 20000.
Als Vernetzer sind ferner geeignet die Acrylsäureamide, Methacrylsäureamide und N- Allylamine von mindestens zweiwertigen Aminen. Solche Amine sind zum Beispiel 1 ,2- Diaminomethan, 1 ,2-Diaminoethan, 1 ,3-Diaminopropan, 1 ,4-Diaminobutan, 1,6-Di- aminohexan, 1 ,12-Dodecandiamin, Piperazin, Diethylentriamin oder Isophorondiamin. Ebenfalls geeignet sind die Amide aus Allylamin und ungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, oder mindestens zweiwertigen Carbonsäuren, wie sie oben beschrieben wurden.
Als Vernetzer besonders geeignet sind Triallylamin und Triallylmonoalkylammonium- salze, z.B. Triallylmethylammoniumchlorid oder -methylsulfat.
Geeignet sind weiterhin N-Vinyl-Verbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten oder Urethanen, beispielsweise von Harnstoff, Ethy- lenharnstoff, Propylenharnstoff oderWeinsäurediamid, z.B. N,N'-Divinylethylenham- stoff oder N.N'-Divinylpropylenhamstoff.
Weitere, geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan.
Selbstverständlich können auch Mischungen der vorgenannten Verbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise werden solche Vernetzer eingesetzt, die in der Lösung oder Dispersion der Monomeren löslich sind.
Besonders bevorzugt eingesetzte Vernetzer sind beispielsweise Methylenbisacrylamid, Triallylamin und Triallylalkylammoniumsalze, Divinylimidazol, Pentaerythrittriallylether, N.N'-Divinylethylenharnstoff, Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäu- re oder Methacrylsäure, Methacrylsäureester und Acrylsäureester von Polyalkylenoxi- den oder mehrwertigen Alkoholen, die mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind.
Ganz besonders bevorzugt als Vernetzer sind Pentaerythrittriallylether, Methylenbisac- rylamid, N,N'-Divinylethylenharnstoff, Triallylamin und Triallylmonoalkylammoniumsal- ze, und Acrylsäureester von Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin oder Acrylsäureester von mit Ethylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzten Glykol, Butandiol, Trimethylolpropan oder Glycerin.
Die Vernetzer werden üblicherweise in einer Menge von 0,01 - 5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere A, B und C eingesetzt. Aufarbeitung
Wird das Polymerisat nach dem Verfahren einer Lösungspolymerisation in Wasser gewonnen, so ist üblicherweise keine Abtrennung des Lösungsmittels notwendig. Be- steht dennoch der Wunsch, das Polymerisat zu isolieren, kann z.B. eine Sprühtrocknung durchgeführt werden.
Wird das Polymerisat nach der Methode einer Lösungs-, Fällungs- oder Suspensionspolymerisation in einem wasserdampfflüchtigen Lösungsmittel oder Lösungsmittelge- misch hergestellt, so kann das Lösungsmittel durch Einleiten von Wasserdampf abgetrennt werden, um so zu einer wässrigen Lösung oder Dispersion zu gelangen. Das Polymerisat kann von dem organischen Verdünnungsmittel auch durch einen Trock- nungsprozess abgetrennt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Polymerisate in Wasser löslich oder dispergierbar.
Unter wasserlöslichen Monomeren und Polymerisaten werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Monomere und Polymerisate verstanden, die sich in einer Menge von mindestens 1 g in 1 Liter Wasser lösen.
Unter wasserdispergierbaren Monomeren und Polymerisaten werden Monomere und Polymerisate verstanden, die unter Anwendung von Scherkräften beispielsweise durch Rühren in dispergierbare Partikel zerfallen. Hydrophile Monomere sind vorzugsweise wasserlöslich oder zumindest wasserdispergierbar. Die erfindungsgemäßen Polymerisate sind im Allgemeinen in wässrigen Medien dispergierbar bzw. löslich.
Bevorzugt liegen die Polymerisate in Form einer wässrigen Lösung oder Dispersion mit Feststoffgehalten von vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-% vor. Die K- Werte der Polymerisate liegen bevorzugt im Bereich von 20 - 120.
Die Polymerisate können in gelöster oder fester Form, die durch Trocknung, beispielsweise durch Sprühtrocknung von Polymerlösungen oder Dispersionen, wie sie bei der Polymerisation anfallen, erhältlich ist, für die kosmetischen Zubereitungen bereitgestellt werden. Vorzugsweise wird das Polymerisat in flüssiger, d.h. gelöster, emulgierter oder suspendierter Form, beispielsweise in Form der insbesondere wässrigen Polymerisationslösung, für die Herstellung der kosmetischen Zubereitungen verwendet.
Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
Die zuvor beschriebenen Polymerisate eignen sich hervorragend zur Herstellung kosmetischer und dermatologischer Mittel. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist so- mit die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymerisate in kosmetischen oder dermatologischen Mitteln.
Weiterhin ist ein Gegenstand der Erfindung die Verwendung von Polymerisaten, ent- haltend als Monomerbausteine
a) mindestens ein Diallylamin der allgemeinen Formel I (Monomer A) wie vorstehend definiert, b) ein oder mehrere ethylenisch ungesättigte Monomere B und/oder C wie vorste- hend definiert, c) und gegebenenfalls mindestens einen Vernetzer
in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate dienen dabei z.B. als polymere Filmbildner in Zubereitungen für die Körperpflege, was die Anwendung kosmetischer Zubereitungen auf keratinösen Oberflächen wie Haut, Haar, Nägel sowie auch Mundpflegepräparate beinhaltet. Sie sind universell in den verschiedensten kosmetischen Zubereitungen einsetzbar und einformulierbar und mit den üblichen Komponenten verträglich. Die erfindungsgemäßen Dispersionen zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Conditioner-Eigenschaften aus.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind somit kosmetische oder dermatologische
Mittel, enthaltend wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat und wenigstens einen kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Träger.
In diesen kosmetischen Mitteln können darüberhinaus anstelle der Monomeren B die Monomeren C als Bausteine im Polymerisat vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen einen kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Träger auf, der bevorzugt ausgewählt ist unter
1 ) Wasser,
2) wassermischbaren organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise CrC4-Alkanolen,
3) Ölen, Fetten, Wachsen,
4) von 3) verschiedenen Estern von C6-C30-Monocarbonsäuren mit ein-, zwei- oder dreiwertigen Alkoholen, 5) gesättigten acyclischen und cyclischen Kohlenwasserstoffen,
6) Fettsäuren,
7) Fettalkoholen 8) Siiiconölen
und Mischungen davon.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen z.B. eine Öl- bzw. Fettkomponente auf, die beispielsweise ausgewählt ist unter:
Kohlenwasserstoffen geringer Polarität, wie Mineralölen, linearen gesättigten Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise mit mehr als 8 C- Atomen, wie Tetradecan, Hexadecan, Octadecan etc., cyclischen Kohlenwasserstoffen, wie Decahydronaphthalin, verzweigten Kohlenwasserstoffen, tierischen und pflanzlichen Ölen, Wachsen und Wachsestern, - Vaselin, Estern, bevorzugt Estern von Fettsäuren, wie z.B. die Ester von C C2 -Mono- alkoholen mit d-C^-Monocarbonsäuren, wie Isopropylisostearat, n-Propyl- myristat, iso-Propylmyristat, n-Propylpalmitat, iso-Propylpalmitat, Hexacosanyl- palmitat, Octacosanylpalmitat, Triacontanylpalmitat, Dotriacontanylpalmitat, Tetratriacontanylpalmitat, Hexancosanylstearat, Octacosanylstearat, Triaconta- nylstearat, Dotriacontanylstearat, Tetratriacontanylstearat, Salicylaten, wie C1-C10-Salicylaten, z.B. Octylsalicylat; Benzoatestern, wie Cι0- Ci5-Alkylbenzoaten,,Benzylbenzoat, anderen kosmetischen Estern, wie Fettsäuretriglyceriden, Propylenglykol- monolaurat, Polyethylenglykolmonolaurat, Cι0-C15-Alkyllactaten, etc. und Mischungen davon.
Weitere bevorzugte Öl- bzw. Fettkomponenten sind ausgewählt unter Paraffin und Paraffinölen, natürlichen Fetten und Ölen, wie Castoröl, Sojaöl, Erdnussöl, Olivenöl, Son- nenblumenöl, Sesamöl, Avocadoöl, Kakaobutter, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Ricinus-öl, Lebertran, Schweineschmalz, Walrat, Spermacetöl, Spermöl, Weizenkeimöl, Macada- mianussöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Fettalkoholen, wie Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Cetylalkohol; Fettsäuren, wie Myristinsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und davon verschiede- nen gesättigten, ungesättigten und substituierten Fettsäuren; Wachsen, wie Bienenwachs, Carnaubawachs, Candilillawachs, Walrat sowie Mischungen der zuvor genannten Öl- bzw. Fettkomponenten.
Geeignete Siliconöle sind z.B. lineare Polydimethylsiloxane, Poly(methylphenylsiloxane), cyclische Siloxane sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, po- lyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Silikonverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch herzförmig vorliegen können und Mischungen davon. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Polydimethylsiloxane und Poly- (methylphenylsiloxane) liegt vorzugsweise in einem Bereich von etwa 1000 bis 150000 g/mol. Bevorzugte cyclische Siloxane weisen 4- bis 8-gliedrige Ringe auf. Geeignete cyclische Siloxane sind z.B. unter der Bezeichnung Cyclomethicon kommerziell erhält- lieh.
Geeignete kosmetisch und dermatologisch verträgliche Öl- bzw. Fettkomponenten sind in Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S. 319 - 355 beschrieben, worauf hier Bezug genommen wird.
Besonders geeignete hydrophile Träger sind ausgewählt unter Wasser, ein-, zwei- oder mehrwertigen Alkoholen mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethanol, n- Propanol, iso-Propanol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbit, etc..
Bei den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln kann es sich um hautkosmetische, haarkosmetische, dermatologische, hygienische oder pharmazeutische Mittel handeln. Aufgrund ihrer filmbildenden Eigenschaften eignen sich die zuvor beschriebenen Polymerisate insbesondere als Zusatzstoffe für Haar- und Hautkosmetika ganz besonders bevorzugt als Zusatzstoffe für haarkosmetische Zubereitungen.
Vorzugsweise liegen die erfindungsgemäßen Mittel in Form eines Gels, Schaums, Sprays, einer Salbe, Creme, Emulsion, Suspension, Lotion, Milch oder Paste vor. Ge- wünschtenfalls können auch Liposomen oder Mikrosphären eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetisch oder dermatologisch aktiven Mittel können zusätzlich kosmetisch und/oder dermatologisch aktive Wirkstoffe sowie Hilfsstoffe enthalten.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat, wenigstens einen wie vorstehend definierten Träger und wenigstens einen, vom Polymerisat verschiedenen Bestandteil, der ausgewählt ist unter kosmetisch aktiven Wirkstoffen, Emulgatoren, Tensiden, Konservierungsmitteln, Parfümölen, Verdickungsmitteln, Haarpolymeren, Haar- und Hautconditionern, Pfropfpolymeren, wasserlöslichen oder dispergierbaren silikonhaltigen Polymeren, Lichtschutzmitteln, Bleichmitteln, Gelbildnern, Pflegemitteln, Färbemitteln, Tönungsmitteln, Bräunungsmitteln, Farbstoffen, Pigmenten, Konsistenzgebern, Feuchthaltemitteln, Rückfettern, Collagen, Eiweisshydrolysaten, Lipiden, Antioxidantien, Entschäumern, Antistatika, Emollienzien und Weichmachern.
Gegebenenfalls können die kosmetischen Zubereitungen Parfümöle enthalten. Als Parfümöle seien beispielsweise Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen genannt. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rose, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orange), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax).
Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Casto- reum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, 4-tert.-Butyl- cyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Lina- lylbenzoat, Benzyiformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styral- lylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethy- lether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonat, zu den Ketonen z.B. die Jonone, cc-lsomethylionen und Methyl- cedrylketon, zu den Alkoholen Anethof, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Li- nalool, Phenylethylalkohol und Terioneol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame.
Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzeöl, Zimtblätteröl, Linden- blütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und La- vandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenalde- hyd, Linalool, Boisambrene® Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix®Coeur, Iso-E- Super, Fixolide®NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romillat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen einge- setzt.
Übliche Verdickungsmittei sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Poly- saccharide wie Xanthan-gum, Agar-Agar, Alginate oder Tylosen, Cellulosederivate, z.B. Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Mo- noglyceride und Fettsäuren, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Geeignete Verdicker sind auch die Aculyn®-Marken der Fa. Rohm und Haas, wie Aculyn® 22 (Copoly- merisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxilaten mit Stearylrest (20 EO-Ein- heiten)) und Aculyn® 28 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxilaten mit Behenylrest (25 EO-Einheiten)).
Geeignete kosmetisch und/oder dermatologisch aktive Wirkstoffe sind z.B. färbende Wirkstoffe, Haut- und Haarpigmentierungsmittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel, Bleichmittel, Keratin-härtende Stoffe, antimikrobielle Wirkstoffe, Lichtfilterwirkstoffe, Repellentwirkstoffe, hyperemisierend wirkende Stoffe, keratolytisch und keratoplastisch wirkende Stoffe, Antischuppenwirkstoffe, Antiphlogistika, keratinisierend wirkende Stoffe, antioxidativ bzw. als Radikalfänger aktive Wirkstoffe, hautbefeuchtende oder -feuchthaltende Stoffe, rückfettende Wirkstoffe, antierythimatös oder antiallergisch aktive Wirkstoffe und Mischungen davon.
Künstlich hautbräunende Wirkstoffe, die geeignet sind, die Haut ohne natürliche oder künstliche Bestrahlung mit UV-Strahlen zu bräunen, sind z.B. Dihydroxyaceton, Alloxan und Walnussschalenextrakt.
Geeignete Keratinhärtende Stoffe sind in der Regel Wirkstoffe, wie sie auch in An- titranspirantien eingesetzt werden, wie z.B. Kaliumaluminiumsulfat, Aluminiumhydro- xychlorid, Aluminiumlactat, etc..
Antimikrobielle Wirkstoffe werden eingesetzt, um-Mikroorganismen zu zerstören bzw. ihr Wachstum zu hemmen und dienen somit sowohl als Konservierungsmittel als auch als desodorierend wirkender Stoff, welcher die Entstehung oder die Intensität von Körpergeruch vermindert. Dazu zählen z.B. übliche Konservierungsmittel, wie p- Hydroxybenzoesäureester, Imidazolidinyl-Harnstoff, Formaldehyd, Sorbinsäure, Ben- zoesäure, Salicylsäure, etc. Derartige desodorierend wirkende Stoffe sind z.B. Zinkrici- noleat, Triclosan, Undecylensäυrealkylolamide, Citronensäuretriethylester, Chlorhexi- din etc.
Geeignete Lichtfilterwirkstoffe sind Stoffe, die UV-Strahlen im UV-B- und/oder UV-ABereich absorbieren. Geeignete UV-Filter sind z.B. 2,4,6-Triaryl-1 ,3,5-triazine, bei denen die Arylgruppen jeweils wenigstens einen Substituenten tragen können, der vorzugsweise ausgewählt ist unter Hydroxy, Alkoxy, speziell Methoxy, Alkoxycarbonyl, speziell Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl und Mischungen davon. Geeignet sind weiterhin p-Aminobenzoesäureester, Zimtsäureester, Benzophenone, Campherderivate sowie UV-Strahlen abhaltende Pigmente, wie Titandioxid, Talkum und Zinkoxid.
Geeignete Repellentwirkstoffe sind Verbindungen, die in der Lage sind, bestimmte Tiere, insbesondere Insekten, vom Menschen abzuhalten oder zu vertreiben. Dazu gehört z.B. 2-Ethyl-1 ,3-hexandiol, N,N-Diethyl-m-toluamid etc. Geeignete hyperemisierend wirkende Stoffe, welche die Durchblutung der Haut anregen, sind z.B. ätherische Öle, wie Latschenkiefer, Lavendel, Rosmarin, Wacholderbeer, Rosskastanienextrakt, Bir- kenblätterextrakt, Heublumenextrakt, Ethylacetat, Campher, Menthol, Pfefferminzöi, Rosmarinextrakt, Eukalyptusöl, etc.
Geeignete keratolytisch und keratoplastisch wirkende Stoffe sind z.B. Salicylsäure, Kalziumthioglykolat, Thioglykolsäure und ihre Salze, Schwefel, etc. Geeignete Anti- schuppen-Wirkstoffe sind z.B. Schwefel, Schwefelpolyethylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelricinolpolyethoxylat, Zinkpyrithion, Aluminiumpyrithion, etc..
Geeignete Antiphlogistika, die Hautreizungen entgegenwirken, sind z.B. Allantoin, Bi- sabolol, Dragosantol, Kamillenextrakt, Panthenol, etc..
Die in kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen eingesetzten Lichtschutzfil- ter haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zumindest in ihren Auswirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzfilter aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung. In haarkosmetischen Formulierungen soll eine Schädigung der Keratinfaser durch UV-Strahlen vermindert werden.
Zum Schutz gegen UV-B-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich u.a. um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie des 2-Phenylbenzimidazols handelt.
Als UV-Lichtschutzfilter können öllösliche organische UV-A-Filter und/oder UV-B- Filter und/oder wasserlösliche organische UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter eingesetzt werden. Die Gesamtmenge der UV-Lichtschutzfilter liegt in der Regel bei 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Vorteilhafterweise werden die UV-Lichtschutzfilter so gewählt, daß die Zubereitungen die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen.
Beispielsweise sind als UV-Lichtschutzfilter zu nennen:
4-Aminobenzoesäure
3-(4 rimethylammonium)-benzylidenbornan-2-on-methylsulfat
3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl-salicylat (Homosalatum)
2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon(Oxybenzonum)
2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Kalium-, Natrium- u. Triethanolamin- salze
3,3'-(1 ,4-Phenylendimethin)-bis(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptan-1-methan- sulfonsäure) und ihre Salze 4-Bis(polyethoxy)amino-benzoesäurepolyethoxy-ethylester
4-Dimethylamino-benzoesäure-2-ethylhexylester
Salicylsäure-2-ethylhexylester
4-Methoxy-zimtsäure-2-isoamylester 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethylhexylester
2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure-(Sulisobenzonum) und das Natriumsalz
3-(4'-Sulfo)benzyliden-bornan-2-on und Salze
3-Benzylidenbornan-2-on 1-(4'-lsopropylphenyl)-3-phenylpropan-1 ,3-dion
4-lsopropylbenzylsalicylat
2,4,6-Trianilin-(o-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxy)-1 ,3,5-triazin
3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und ihr Ethylester
Menthyl-o-aminobenzoate oder:5-Methyl-2-(1-methylethyl)-2-aminobenzoate Glyceryl p-aminobenzoat oder 4-Aminobenzoesäure~1-glyceryl-ester
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon (Dioxybenzone)
2-Hydroxy-4-methoxy-4-methylbenzophenon (Mexenon)
Triethanolamin Salicylat
Dimethoxyphenylglyoxalsäure oder:3,4-dimethoxy-phenyl-glyoxal-saures Natrium 3-(4'Sulfo)benzyliden-bornan-2-on und seine Salze
2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon
2,2'-Methylen-bis-[6(2H-benzotriazol-2-ylH-(1,1,3,3,-tetramethylbutyl)phenol]
2,2'-(1 ,4-Phenylen)-bis-1 H-benzimidazoM,6-disulfonsäure, Na-Salz
2,4-bis-[4-(2-Ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl-6-(4-methoxyphenyl)-(1,3,5)-triazin 3-(4-Methylbenzyliden)-campher
4-Bis(polyethoxy)paraaminobenzoesäurepolyethoxyethylester
2,4-Dihydroxybenzophenon
2,2'-Dihydroxy- ,4'-dimethoxybenzophenon-5,5'-dinatriumsulfonat
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceri- de, Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungs- mittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacry- late (z.B. Carbopol™ von Goodrich oder Synthalen™ von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäu- reglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäu- reester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letz- teren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.
Antioxidantien sind in der Regel an sich bekannte Verbindungen. Vorteilhaft werden die Antioxidantien ausgewählt aus den Gruppen der Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Lipon- säure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), ferner (Metall)Chelatoren, EDTA, EGTA und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat), Bu- tylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, sowie weitere üblicherweise in kosmetischen Zu- bereitungen verwendete Antioxidantien.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (a) in den fertigen Zubereitungen beträgt z.B. 0,001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.
Weiterhin können auch keimhemmende Zusätze eingesetzt werden. Dazu gehören generell alle geeigneten Konservierungsmittel mit spezifischer Wirkung gegen grampositive Bakterien, z.B. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether), Chlorhexidin (1,1'-Hexamethylenbis[5-(4-chlorphenyl)-biguanid) sowie TTC (3,4,4'-Trichlor- carbanilid).
Quartäre Ammonium-Verbindungen sind prinzipiell ebenfalls geeignet, werden jedoch bevorzugt für desinfizierende Seifen und Waschlotionen verwendet. Auch zahlreiche Riechstoffe haben antimikrobielle Eigenschaften. Spezielle Kombinati- onen mit besonderer Wirksamkeit gegenüber grampositiven Bakterien werden für die Komposition sog. Deoparfums eingesetzt.
Auch eine große Anzahl etherischer Öle bzw. deren charakteristische Inhaltsstoffe wie z.B. Nelkenöl (Eugenol), Minzöl (Menthol) oder Thymianöl (Thymol), zeigen eine aus- geprägte antimikrobielle Wirksamkeit.
Die antibakteriell wirksamen Stoffe werden in der Regel in Konzentrationen von ca. 0,1 bis 0,3 Gew.-% der Zubereitung eingesetzt.
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, spezielle Ethylenglycoldisterat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanoamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoff- atomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Weitere Polymere
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können zur Einstellung der gewünschten Mitteleigenschaften wenigstens ein weiteres, kosmetisch oder dermatologisch akzeptables, vom erfindungsgemäßen Polymerisat verschiedenes Polymer enthalten. Dafür in Frage kommen ganz allgemein anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.
Anionische Polymere sind beispielsweise Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder was- serdispergierbare Polyester, Polyurethane, z.B. Luviset PUR® der Fa. BASF, und Poly- harnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacryfat, Ethy- lacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer® 100P), Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (z.B. Luviflex® Soft und Luvimer® MAE), Copolymere aus N-tert,-Butyl- acrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold® 8, strong), Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset® Marken, INCI:
VA/Crotonates Copolymer), Maleinsäureanhydridcopolymere, gegebenenfalls mit Alkohol umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luviskol® VBM), Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C -C30-Alkylester der Meth(acrylsäure), C4-C30- Alkylvinylester, C4-C30-Alkylvinylether und Hyaluronsäure. Beispiele für anionische Polymere sind weiterhin Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn® (National Starch) und Gafset® (GAF) im Handel sind und VinylpyrrolidonΛ/inylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Weitere geeignete Polymere sind das unter der Bezeich- nung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymer und Natriumsulfonat-haltige Polyamide oder Natriumsulfonat-haltige Polyester.
Weiterhin umfasst die Gruppe der zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten geeigneten Polymere beispielhaft Balance® CR (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 0/55 (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 47 (National Starch; Octylacrylamid/Acrylate/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer), Aquaflex® FX 64 (ISP; Isobutylen/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid-Copolymer), Aquaflex® SF-40 (ISP / National Starch; VP/Vinylcaprolactam/DMAPA Acrylate Copolymer), Allianz® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; Acrylat/C1-2 Succinat/Hydroxyacrylat Copolymer), Aquarez® HS (Eastman; Polyester-1 ), Diaformer® Z-400 (Clari- ant;Methacryloylethylbetain/Methacrylat-Copolymer), Diaformer® Z-711 (Clariant; Me- thacryloylethyl N-oxid/Methacrylat-Copolymer), Diaformer® Z-712 (Clariant; Methacry- loylethyl N-oxide/Methacrylat-Copolymer), Omnirez® 2000 (ISP; Monoethylester von Poly(Methylvinylether/Maleinsäure in Ethanol), Amphomer® HC (National Starch; Acry- lat/ Octylacrylamid-Copolymer), Amphomer® 28-4910 (National Starch; Octyl- acrylamid/Acrylat Butylaminoethylmethacrylat-Copolymer), Advantage® HC 37 (ISP; Terpolymer aus Vinylcaprolactam Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat), Advantage® LC55 und LC80 oder LC A und LC E, Advantage® Plus (ISP; VA/Butyl Maleate/Isobomyl Acrylate Copolymer), Aculyne® 258 (Rohm & Haas; Acrylat/ Hydro- xyesteracrylat-Copolymer), Luviset® P.U.R. (BASF, Polyurethane-1 ), Luviflex® Silk (BASF), Eastman® AQ 48 (Eastman), Styleze® CC-10 (ISP; VP/DMAPA Acrylates Copolymer), Styleze® 2000 (ISP; VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer), DynamX (National Starch; Polyurethane-14 AMP-Acrylates Copolymer), Resyn XP (National Starch; Acrylates/Octylacrylamide Copolymer), Fixomer A-30 (Ondeo Nalco; poly- methacrylic acid (and) acrylamidomethyl propane sulfonic acid), Fixate G-100 (Noveon; AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer).
Weitere geeignete Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyqua- ternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Lu- viquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Ultracare), Copolymere aus N- Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11, INCI: Polyquatemium-11), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N-Vinyl- pyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold;INCI: Polyquaternium-46); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidocopolymere (Polyqua- temium-7), Chitosan, kationische Stärkederivate (INCI: Starch Hydroxypropytrimonium Chloride, Corn Starch Modified), kationische Guarderivate (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), kationische Sonnenblumenöl-Derivate (INCI: Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride), Copolymere aus Acrylsäure, Acrylamid und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid (INCI: Po.yquatemium- 53), Polyquaternium-32, Polyquaternium-28 und andere. Geeignete kationische (qua- ternisierte) Polymere sind weiterhin Merquat® (Polymer auf Basis von Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid), Gafquat® (quaternäre Polymere, die durch Reaktion von Polyvinylpyrrolidon mit quatemären Ammoniumverbindungen entstehen), Polymer JR (Hydroxy- ethylcellulose mit kationischen Gruppen) und kationische Polymere auf pflanzlicher Basis, z.B. Guarpolymere, wie die Jaguar®-Marken der Fa. Rhodia. Weitere geeignete Polymere sind auch neutrale Polymere, wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, Polysilo- xane, Polyvinylcaprolactam und andere Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Alkylacrylat- oder -methacrylatmonomeren mit Alkylketten von d bis C18, Pfropfcopolymere von Polyvinylalkohol auf Polyalkylenglykole wie z.B. Kollicoat®IR (BASF), Pfropfcopolymere von anderen Vinylmonomeren auf Polyalkylenglykole, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Chitosan, Polyasparaginsäuresalze und Derivate, Polyethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate. Dazu zählt beispielsweise Luviflex® Swing (teilverseiftes Copolymerisat von Po- lyvinylacetat und Polyethylenglykol, Fa. BASF).
Geeignete Polymere sind auch nichtionische, wasserlösliche bzw. wasserdispergierba- re Polymere oder Oligomere, wie Polyvinylcaprolactam, z.B. Luviskol® Plus (BASF), oder Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere, insbesondere mit Vinylestern, wie Vinylacetat, z.B. Luviskol® VA 37 (BASF); Polyamide, z.B. auf Basis von Itaconsäure und aliphatischen Diaminen, wie sie z.B. in der DE-A-43 33 238 beschrieben sind.
Geeignete Polymere sind auch amphotere oder zwitterionische Polymere, wie die unter den Bezeichnungen Amphomer® (National Starch) erhältlichen Octylacrylamid/Methyl- methacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat 2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere sowie zwitterionische Polymere, wie sie beispielsweise in DE-A 39 29 973, DE-A 21 50557, DE-A 28 17 369 und DE-A 37 08451 offenbart sind. Acrylamidopro- pyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copoly- mere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind, und Copolymere aus Hydroxyethylmethacrylat, Methylmethacrylat, N,N-Dimethyl- aminoethylmethacryiat und Acrylsäure (Jordapon®).
Geeignete Polymere sind auch nichtionische, siloxanhaltige, wasserlösliche oder -dispergierbare Polymere, z.B. Polyethersiloxane, wie Tegopren® (Fa. Goldschmidt) oder Belsil® (Fa. Wacker).
Pharmazeutische Mittel
Die erfindungsgemäßen, pharmazeutisch akzeptablen Polymerisate können vorteilhaft auch zur Herstellung pharmazeutischer Mittel verwendet werden. Pharmazeutisch ak- zeptabel sind die im Bereich der Pharmazie, der Lebensmitteltechnologie und angrenzenden Gebieten bekanntermaßen verwendbaren Hilfsstoffe, insbesondere die in ein- schlägigen Arzneibüchern (z.B. DAB Ph. Eur. BP NF) genannten sowie andere Hilfsstoffe, deren Eigenschaften einer physiologischen Anwendung nicht entgegenstehen.
Geeignete Hilfsstoffe können sein: Gleitmittel, Netzmittel, emulgierende und suspen- dierende Mittel, konservierende Mittel, Antioxidantien, Antireizstoffe, Chelatbildner, Emulsionsstabilisatoren, Filmbildner, Gelbildner, Geruchsmaskierungsmittel, Harze, Hydrokolloide, Lösemittel, Lösungsvermittler, Neutralisierungsmittel, Permeations- beschleuniger, Pigmente, quaternäre Ammoniumverbindungen, Rückfettungs- und Überfettungsmittel, Salben-, Creme- oder Öl-Grundstoffe, Siliconderivate, Stabilisato- ren, Sterilantien, Treibmittel, Trocknungsmittel, Trübungsmittel, Verdickungsmittel, Wachse, Weichmacher, Weißöle. Eine diesbezügliche Ausgestaltung beruht auf fachmännischem Wissen, wie sie beispielsweise in Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4. Aufl., Aulendorf: ECV-Editio- Kantor-Verlag, 1996, dargestellt sind.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen dermatologischen Mittel können die Wirkstoffe mit einem geeigneten Hilfsstoff (Exzipient) vermischt oder verdünnt werden. Exzipien- ten können feste, halb feste oder flüssige Materialien sein, die als Vehikel, Träger oder Medium für den Wirkstoff dienen können. Die Zumischung weiterer Hilfsstoffe erfolgt gewünschtenfalls in der dem Fachmann bekannten Weise. Weiterhin sind die Polymerisate geeignet als Hilfsmittel in der Pharmazie, bevorzugt als oder in Beschichtungs- mittel(n) oder Bindemittel(n) für feste Arzneiformen. Sie können auch in Cremes und als Tablettenüberzugsmittel und Tablettenbindemittel verwendet werden.
Hautreinigungsmittel
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Polymerisate in Zubereitungen für die Hautreinigung eingesetzt. Bevorzugte Hautreinigungsmittel sind Seifen von flüssiger bis gelförmiger Konsistenz, wie Transparentseifen, Luxusseifen, Deoseifen, Cremeseifen, Babyseifen, Hautschutzseifen, Abrasiveseifen und Syndets, pasteuse Seifen, Schmierseifen und Waschpasten, flüssige Wasch-, Dusch- und Badepräparate, wie Waschlotionen, Duschbäder und -gele, Schaumbäder, Ölbäder und Scrub-Präparate, Rasierschäume, -lotionen und - cremes.
Haarbehandlungsmittel
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um Haarbehandlungsmittel.
Erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel enthalten vorzugsweise wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat in einer Menge im Bereich von etwa 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Vorzugsweise liegen die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel in Form eines Schaumfestigers, Haarmousses, Haargels, Shampoos, Haarsprays, Haarschaums, Spitzenfluids, Egalisierungsmittels für Dauerwellen, Haarfärbe- und -bleichmittels oder "Hot-Oil-Treatments" vor. Je nach Anwendungsgebiet können die haarkosmetischen Zubereitungen als (Aerosol-)Spray, (Aerosol-)Schaum, Gel, Gelspray, Creme, Lotion oder Wachs appliziert werden. Haarsprays umfassen dabei sowohl Aerosolsprays als auch Pumpsprays ohne Treibgas. Haarschäume umfassen sowohl Aerosolschäume wie auch Pumpschäume ohne Treibgas. Haarsprays und Haarschäume umfassen vorzugsweise überwiegend oder ausschließlich wasserlösliche oder wasserdispergierbare Komponenten. Sind die in den erfindungsgemäßen Haarsprays und Haarschäumen eingesetzten Verbindungen wasserdispergierbar, können sie in Form von wässrigen Mikrodispersionen mit Teilchendurchmessern von üblicherweise 1 bis 350 nm, bevorzugt 1 bis 250 nm, zur Anwendung gebracht werden. Die Feststoffgehalte dieser Präparate liegen dabei üblicherweise in einem Bereich von etwa 0,5 bis 20 Gew.-%. Diese Mikrodispersionen benötigen in der Regel keine Emulgatoren oder Tenside zu ihrer Stabilisierung.
Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Formulierungen enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform
I. 0,05 bis 20 Gew.-% wenigstens eines erfindungsgemäßen Polymerisates, II. 20 bis 99,95 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol, III. 0 bis 79,5 Gew.-% weitere Bestandteile.
Unter Alkohol sind alle in der Kosmetik üblichen Alkohole zu verstehen, z.B. Ethanol, Isopropanol, n-Propanol.
Unter weiteren Bestandteilen sind die, teilweise bereits zuvor gegannten, in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d. h. Tenside, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubili- satoren. Die eingesetzten grenzflächenaktiven Verbindungen können anionisch, katio- nisch, amphoter oder neutral sein. Weitere übliche Bestandteile können ferner sein z.B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Trübungsmittel, Wirkstoffe, Antioxidantien, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Eiweißhydrolysate, Alpha- und Beta- Hydroxycarbonsäuren, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Viskositätsregulierer, Gelbildner, Farbstoffe, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfet- ter, Komplexbildner und weitere übliche Additive. Weiterhin zählen hierzu alle in der Kosmetik bekannten Styling- und Conditionerpolymere, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten eingesetzt werden können, falls ganz spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.
Als herkömmliche Haarkosmetik-Polymere eignen sich beispielsweise die zuvor genannten kationischen, anionischen, neutralen, nichtionischen und amphoteren Polymere, auf die hier Bezug genommen wird.
Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyary- lalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA), "GP4 Silicone Fluid®" und "GP 7100®" (Genesee), "Q2 8220®" (Dow Corning), „AFL 40®" (Union Car- bide) oder die in EP-B 852488, Seite 4, Zeile 1 bis Seite 6 Zeile 16 offenbarten Polymerisate, worauf hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Weiterhin geeignete Mischungspartner sind auch Silikonpropfpolymere, die ein silikon- haltiges Polymerrückgrat und nicht-silikonhaltige Seitenketten oder ein nicht- silikonhal- tiges Polymerrückgrat und silkonhaltige Seitenketten oder ein silikonhaltiges Polymerrückgrat und silkonhaltige Seitenketten besitzen. Beispiel für solche Polymere sind Luviflex® Silk (BASF) oder die in EP-B 852488, Seite 3, Zeilen 20-58.
Weiterhin kommen auch Silikongummis als Mischungspartner für die erfindungsgemä- ßen Polymerisate in kosmetischen Zubereitungen in Frage. Solche Silikongummis sind offenbart in EP-B 852488, Seite 6, Zeile 17 bis Seite 7, Zeile 6, worauf hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate eignen sich insbesondere als Festigungsmittel in Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere Haarsprays (Aerosolsprays und Pumpsprays ohne Treibgas) und Haarschäume (Aerosolschäume und Pumpschäume ohne Treibgas).
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese Zubereitungen
a) 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines erfindungsgemäßen Polymerisates, b) 20 bis 99,9 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol, c) 0 bis 70 Gew.-% wenigstens eines Treibmittels, d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Bestandteile.
Treibmittel sind die für Haarsprays oder Aerosolschäume üblich verwendeten Treibmittel. Bevorzugt sind Gemische aus Propan/Butan, Pentan, Dimethylether, 1,1-Difluorethan (HFC-152 a), Kohlendioxid, Stickstoff oder Druckluft.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Formulierung für Aerosolhaarschäume enthält
a) 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines erfindungsgemäßen Polymerisates, b) 55 bis 99,8 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol, c) 5 bis 20 Gew.-% eines Treibmittel, d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Emulgators, e) 0 bis 10 Gew.-% weitere Bestandteile.
Emulgatoren
Als Emulgatoren können alle in Haarschäumen üblicherweise eingesetzten Emulgatoren verwendet werden. Geeignete Emulgatoren können nichtionisch, kationisch bzw. anionisch oder amphoter sein.
Beispiele für nichtionische Emulgatoren (INCI-Nomenklatυr) sind Laurethe, z.B. Lau- reth-4; Cetethe, z.B. Cetheth-1, Polyethylenglycolcetylether; Cetearethe, z.B. Cethea- reth-25, Polyglycolfettsaureglycer.de, hydroxyliertes Lecithin, Lactylester von Fettsäu- ren, Alkylpolyglycoside.
Beispiele für kationische Emulgatoren sind Cetyldimethyl-2-hydroxyethylammonium- dihydrogenphosphat, Cetyltrimoniumchlorid, Cetyltrimmoniumbromid, Cocotrimonium- methylsulfat, Quaternium-1 bis x (INCI).
Anionische Emulgatoren können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid- Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.
Bevorzugte Haarbehandlungsmittel liegen in Form eines Gels vor. Ein solches Haarbehandlungsmittel enthält beispielsweise:
a) 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, mindestens eines erfindungsgemäßen Polymerisats wie zuvor definiert, b) 0 bis 40 Gew.-% wenigstens eines Trägers (Lösungsmittels), der ausgewählt ist unter C2-C5-Alkoholen, insbesondere Ethanol, c) 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, wenigstens eines Verdickers, d) 0 bis 50 Gew.-% eines Treibmittels, e) 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%„mindestens eines von a) verschiedenen Festigerpolymers, vorzugsweise eines wasserlöslichen nichtionischen Polymers, f) 0 bis 1 Gew.-% wenigstens eines Rückfetters, vorzugsweise ausgewählt unter Glycerin und Glycerinderivaten, g) 0 bis 30 Gew.-% weiterer Wirk- und/oder Hilfsstoffe, z.B. wenigstens eine Siliconverbindung, h) Wasser ad 100 Gew.-%.
Eine erfindungsgemäß für Styling-Gele geeignete Zubereitung kann beispielsweise auch wie folgt zusammengesetzt sein:
a) 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines erfindungsgemäßen Polymerisates, b) 60 bis 99,85 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol, c) 0,05 bis 10 Gew.-% eines Gelbildners, d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Bestandteile.
Als Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI), Cellulosederivate, z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z.B. Xanthangummi, Capryl/Caprin-Triglycerid, Natriu- macrylat-Copolymere, Polyquatemium-32 (und) Paraffinum Liquidum (INCI), Natriu- macrylat-Copolymere (und) Paraffinum Liquidum (und) PPG-1 Trideceth-6, Acrylami- dopropyltrimoniumchlorid/Acrylamid-Copolymere, Steareth-10 Allylether Acrylat-
Copolymere, Polyquatemium-37 (und) Paraffinum Liquidum (und) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium 37 (und) Propylenglycoldicapratdicaprylat (und) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate können in kosmetischen Zubereitungen als Kon- ditioniermittel eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate können bevorzugt in Shampooformulierungen als Festigungs- und/oder Konditioniermittel eingesetzt werden. Bevorzugte Shampoo- formulierungen enthalten
a) 0,05 bis 10 Gew.-% wenigstens eines erfindungsgemäßen Polymerisates, b) 25 bis 94,95 Gew.-% Wasser, c) 5 bis 50 Gew.-% Tenside, c) 0 bis 5 Gew.-% eines weiteren Konditioniermittels, d) 0 bis 10 Gew.-% weitere kosmetische Bestandteile. In den Shampooformulierungen können alle in Shampoos üblicherweise eingesetzte anionischen, neutralen, amphoteren oder kationischen Tenside verwendet werden.
Tenside
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalka- limetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und
Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.
Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaury- lethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlauroylsarkosinat, Natriumoleylsucci- nat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindo- decylbenzolsulfonat.
Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetai- ne, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate oder -propionate, Alkylamphodiacetate oder -dipropionate.
Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Laurylbetain, Cocamidopropyl- betain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fettsäureester von Polyethylenglykolen, Alkylpolygly- koside oder Sorbitanetherester geeignet.
Außerdem können die Shampooformulierungen übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoni- umchlorid oder -bromid (INCI: Cetrimoniumchloride oder -bromide), Hydroxyethylcetyl- dimoniumphosphat (INCI: Quaternium-44), Luviquat®Mono LS (INCI Cocotrimonium- methosulfate), Poly(Oxy-1 ,2-Ethandiyl), ((Octadecylnitrilio)tri-2,1-Ethandiyl)tris- (Hydroxy)- Phosphate (1:1) (Salz) (INCI Quatemium-52).
In den Shampooformulierungen können zur Erzielung bestimmter Effekte übliche Kon- ditioniermittel in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die zuvor genannten kationischen Polymere mit der Bezeichnung Poiyquaternium nach INCI, insbesondere Copolymere aus Vinylpyrro- lidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Ultracare), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11 ), Copolymere aus N-
Vinylcaprolactam/N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidcopolymere (Polyquatemium-7). Ferner können Eiweißhydrolysate verwendet werden, sowie konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen, beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze. Weitere geeignete Silikonverbindungen sind Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA). Ferner können kationische Guarderivate wie Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid (INCI) verwendet werden. Beispiele
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf einzuschränken:
I. Analytik
Bestimmung des mittleren Molekulargewichtes
Die Bestimmung des gewichtsmittleren Molekulargewichtes Mw erfolgte durch Gel- Permeations- Chromatographie (=GPC) mit wässrigen Elutionsmitteln. Die GPC wurde mit einer Gerätekombination der Firma Agilent ( Serie 1100) durchgeführt. Hierzu gehören:
Begaser Modell G 1322 A -
Isokratische Pumpe Modell G 1310 A Autosampier Modell G 1313 A
Säulenofen Modell G 1316 A
Steuermodul Modell G 1323 B
Differentialrefraktometer Modell G 1362 A
Als Eluent diente im Falle von in Wasser gelösten Polymeren ein 0,08 mol/L TRIS- Puffer (pH=7,0) in destilliertem Wasser + 0,15 mol/L Chlorid-Ionen aus NaCI und HCI. Die Trennung fand in einer Trennsäulenkombination statt. Verwendet werden die Säulen Nr. 787 und 788 (je 8 x 30 mm) der Firma PSS mit Trennmaterial GRAL BIO linear. Die Durchflussgeschwindigkeit betrug 0,8 mlJmin bei einer Säulen-Temperatur von 23°C. Die Kalibrierung erfolgt mit Polyethylenoxid-Standards der Fa. PPS mit Molekulargewichten von M = 194 - 1700000 [mol/g].
Bestimmung des K-Wertes Die K-Werte der wässrigen Natriumsalzlösungen der Copolymerisate wurden nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58-64 und 71-74 (1932) in wässriger Lösung bei einem pH-Wert von 7, einer Temperatur von 25°C und einer Polymerkonzentration des Natriumsalzes des Copolymerisates von 1 Gew.-% bestimmt.
Bestimmung des Feststoffgehaltes
In ein Alu-Schälchen wurde eine definierte Menge der Probe (ca. 0,5 - 1 g) eingewogen (Einwaage). Die Probe wurde unter einer IR-Lampe (160 Volt) für 30 Minuten getrocknet. Danach wurde erneut die Masse der Probe bestimmt (Auswaage). Der prozentuale Feststoffgehalt (FG) errechnet sich wie folgt: FG = Auswaage x 100/ Einwaage [Gew.-%]
Herstellung der Diallylmonomere und Copolymerisate Herstellung der monomeren Reaktivalkoxylate:
Beispiel M1 : Diallylamin + 20 EO (EO=Ethylenoxid)
In einem 20-l-Stahlreaktor mit Mantelkühlung, Oxiddosierung und Innenthermometer wurden 2,471 kg Diallylamin und 0,126 kg demineralisiertes Wasser vorgelegt. Der Reaktor wurde kurz evakuiert und anschließend bei 25°C mit Stickstoff ein Druck von 15,4 bar aufgebaut. Nach 50 Minuten wurde auf 3 bar entspannt und auf 80CC er- wärmt. Nun wurde innerhalb von 80 Minuten 1,120 kg Ethylenoxid so zudosiert, dass der Druck zwischen 2,8 und 4,3 bar gehalten wurde und die Temperatur 95°C nicht überstieg. Nach Dosierung des Ethylenoxid ließ man 120 Minuten nachrühren und kühlte dann auf 50°C ab. 1,217 kg wurden aus dem Reaktor abgelassen. Zu dem verbleibenden Material wurden 0,1463 kg einer 45% wässrigen KOH-Lösung zugefügt. Die Temperatur wurde auf 103°C erhöht und bei einem Druck von <10 mbar entwässert. Anschließend wurde mit Stickstoff ein Druck von 2 bar aufgebaut und auf 122°C erwärmt und innerhalb von 21 Stunden 14,817 kg Ethylenoxid zugegast, wobei der Druck zwischen 2 und 5,5 bar gehalten wurde und die Temperatur 135°C nicht überstieg. Die Dosierung wurde nach 240 Minuten unterbrochen, bei 118°C weitergerührt, das restliche Oxid innerhalb von 110 Minuten dosiert und 129 Minuten bei dieser Temperatur weitergerührt. Es wurde auf 80°C abgekühlt und 10,36 kg wurden aus dem Reaktor abgelassen. Das Produkt hatte eine OH-Zahl von 62,9 mg KOH/g.
Beispiel M2: Diallylamin + 40 EO Das nach Beispiel M1 im Reaktor verbliebene Produkt wurde im selben Reaktor auf 86°C erwärmt und mit Stickstoff inertisiert und ein Druck von 2 bar aufgebaut. Anschließend wurde auf 115°C erwärmt und innerhalb von 240 Minuten 6,964 kg Ethy- lenoxid so zugegast, dass die Temperatur 130°C nicht überstieg und der Druck zwischen 2 und 5,8 bar blieb. Nach beendeter Zudosierung wurde noch 120 Minuten bei 117°C nachgerührt und 13,24 kg Produkt aus dem Reaktor ausgefüllt. Das Produkt hatte eine OH-Zahl von 32,03 mg KOH/g.
Beispiel M3: Diallylamin + 80 EO
3,574 kg des nach Beispiel M1 hergestellten Produktes wurden in dem in Beispiel 1 verwendeten Reaktor mit 0,04464 kg einer 45 %igen wässrigen KOH-Lösung versetzt und analog Beispiel 2 mit 10,105 kg Ethylenoxid umgesetzt. Es wurden 13,51 kg Reak- toraustrag erhalten mit einer OH-Zahl von 24,13 mg KOH/g.
Quaternierung
Beispiel Q1 Diallylamin + 20EO quaterniert
548,18 g Diallylamin + 20EO (Beispiel M1) wurden bei 60°C geschmolzen. Zu dieser
Schmelze tropfte man gleichmäßig innerhalb einer Stunde 67,10 g Dimethylsulfat.
Nach beendeter Zugabe wurde noch 2,5 Stunden bei 60°C gerührt, um die Reaktion zu vervollständigen.
Beispiel Q2
Diallylamin + 40EO quaterniert
260,00 g Diallylamin + 40EO (Beispiel M2) wurden bei 65°C geschmolzen. Zu dieser
Schmelze tropfte man gleichmäßig innerhalb einer Stunde 16,74 g Dimethylsulfat. Nach beendeter Zugabe wurde noch 2 Stunden bei 65°C gerührt, um die Reaktion zu vervollständigen.
Herstellung der Copolymere
Beispiel P1
In einem 2-Liter Glasreaktor mit Ankerrührer, Thermometer, Stickstoff-Einleitung, Rückflusskühler und Tropftrichter wurden unter leichtem Stickstoffstrom 853 g entionisiertes Wasser, 80 g N-Vinylpyrrolidon, 40 g einer 50 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Diallylamin + 20EO quaterniert (Beispiel Q1) und 1 ,5 g Triallylamin vorgelegt, dann mit 6.2 g einer 20 gew.-%igen Schwefelsäure auf pH 6,8 eingestellt und auf 65°C erwärmt. Sobald die gewünschte Temperatur von 65°C erreicht war, wurden 20 g einer Lösung von 1,5 g Initiator (Wako®V50) in 60,5 g Wasser innerhalb einer Zeit von 3 Stunden zugegeben. Danach wurde auf 70°C erwärmt, 1 Stunde weitergerührt und dann die restliche Initiatorlösung (42 g) innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Danach wurde schließlich für einen Zeitraum von 2 Stunden nachpolymerisiert. Der Feststoffgehalt der Lösung betrug ca. 10%. Beispiel P2
Unter leichtem Stickstoffstrom wurden 856 g entionisiertes Wasser, 80 g N-Vinylpyrrolidon, 40 g einer 50 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Diallylamin + 20EO quaterniert (Beispiel Q1) und 0,75 g Triallylamin vorgelegt, dann mit 19 g einer 5 gew.-%igen Schwefelsäure auf pH 6,8 eingestellt und auf 65°C erwärmt.
Sobald die gewünschte Temperatur von 65°C erreicht war, wurden 20 g einer Lösung von 1 ,5 g Initiator (Wako®V50) in 60,5 g Wasser innerhalb einer Zeit von 3 Stunden zugegeben. Danach wurde auf 70°C erwärmt, 1 Stunde weitergerührt und dann die restliche Initiatorlösung (42 g) innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Danach wurde schließlich für einen Zeitraum von 2 Stunden nachpolymerisiert. Der Feststoffgehalt der Lösung betrug ca. 10%.
Beispiel P3
Unter leichtem Stickstoffstrom wurden 846 g entionisiertes Wasser, 70 g N- Vinylpyrrolidon, 60 g einer 50 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Diallylamin+20EO quaterniert (Beispiel Q1) und 0,75 g Triallylamin vorgelegt, dann mit 19 g einer 5 gew.- %igen Schwefelsäure auf pH 6,8 eingestellt und auf 65°C erwärmt. Sobald die gewünschte Temperatur von 65°C erreicht war, wurden 20 g einer Lösung von 1,5 g Initiator (Wako®V50) in 60,5 g Wasser innerhalb einer Zeit von 3 Stunden zugegeben. Danach wurde auf 70°C erwärmt, 1 Stunde weitergerührt und dann die restliche Initiatorlösung (42 g) innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Danach wurde schließlich für einen Zeitraum von 2 Stunden nachpolymerisiert. Der Feststoffgehalt der Lösung betrug ca. 10%.
Beispiel P4
Unter leichtem Stickstoffstrom wurden 836 g entionisiertes Wasser, 60 g N- Vinylpyrrolidon, 80 g einer 50 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Diallylamin+40 EO quaterniert (Beispiel Q2) und 0,75 g Triallylamin vorgelegt, dann mit 19 g einer 5 gew.-%igen Schwefelsäure auf pH 6,8 eingestellt und auf 65°C erwärmt. Sobald die gewünschte Temperatur von 65°C erreicht war, wurden 20 g einer Lösung von 1,5 g Initiator (Wako®V50) in 60,5 g Wasser innerhalb einer Zeit von 3 Stunden zugegeben. Danach wurde auf 70°C erwärmt, 1 Stunde weitergerührt und dann die restliche Initiatorlösung (42 g) innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Danach wurde schließlich für einen Zeitraum von 2 Stunden nachpolymerisiert. Der Feststoffgehalt der Lösung betrug ca. 10%.
Die erfindungsgemäßen Polymere P1 bis P4 werden zur Herstellung der nachfolgend genannten Zubereitungen in Form ihrer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösungen eingesetzt, auf die sich demnach die Mengenangaben beziehen. Sofern nicht ausdrücklich anderweitig vermerkt, bedeuten die prozentualen Angaben Gew.-%. FB1: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviskol K30
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol® 940 (6) Carbomer
87,60 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine
6,00 Polymer P1 (D
5,00 Luviskol® K30 Lösung (D PVP q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® RH 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben
0,10 Vitamin-E-Acetat Tocopheryl Acetate
Lieferanten
(1 ) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (42) Clariant
FB2: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviskol VA64
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol® 980 (6) Carbomer
87,60 Wasser dem. Aqua dem.
0,90 Neutral® TE (D Tetra hyd roxyp ropyl Ethylenediamine
7,00 Polymer P2 (D
4,00 Luviskol® VA64 W (1) VP/VA Copolymer q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben and Propylparaben
0,10 1 ,2 Propylenglykol (D Propylene Glycol Care Lieferanten d) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Divisii
(42) Clariant
FB3: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviskol K90
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol® ETD 2001 (6) Carbomer
87,60 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamin
6,00 Polymer P3 (1)
5,00 Luviskol® K90 (1) PVP q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® CO 40 (1) PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Nipagin® M (34) Methylparaben
0,10 Isopropylmyristat (27) Isopropyl Myristate
Lieferanten d) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(34) Nipa Laboratories Ltd.
(27) Cognis Deutschland GmbH
FB4: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviquat Hold
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer P1 (D
2,50 Luviquat® Hold. (D Polyquaternium-46
15,00 Ethanol 96 % Alcohol
70,30 Wasser dem. Aqua dem 5,00 Luviskol® K90 (D PVP
0,10 Parfümöl
0,10 Glycerin (20) Glycerin
2,00 Natrosol® 250 HR (4) Hydroxyethylcellulose
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (20) Merck KGaA
(4) Aqualon GmbH
FB5: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Amaze
% Rohstoff Lieferant INCI 6,00 Polymer P2 (D 2,00 Amaze® (72) Corn Starch Modified 0,50 Hydagen® HCMF (27) Chitosan q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,10 Abil® 8843 (44) PEG-14 Dimethicone
0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben
91 ,40 Wasser dem. Aqua dem.
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (27) Cognis Deutschland GmbH (42) Clariant (44) Th. Goldschmidt AG (72) National Starch & Chemical Limited
FB6: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Styleze CC-10
% Rohstoff Lieferant INCI
8,00 Polymer P3 (D
5,00 Styleze® CC-10 (65) VP/DMAPA Acrylates Copolymer
0,05 AMP (56) Aminomethyl Propanol
84,85 Wasser dem. Aqua dem q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® RH 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,10 Dow Corning 1902 (16) Dimethicone Copolyol 0,10 Phenonip5 (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben 2,00 Klucel® (4) Hydroxypropylcellulose
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft (4) Aqualon GmbH (16) Dow Corning Corporation (42) Clariant (56) Angus Chemical Company (65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH
FB7: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Styleze 2000
% Rohstoff Lieferant INCI
6,00 Polymer P1 (1) 1,00 Styleze® 2000 (65) VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer 0,26 AMP (56) Aminomethyl Propanol
90,64 Wasser dem. Aqua dem q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® RH 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Karion F Liquid® (20) Sorbitol 0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methyl paraben, Butylparaben, Ethylparaben und Propyl paraben
2,00 Hydroxypropylguar Hydroxypropylguar
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(20) Merck KGaA
(42) Clariant
(56) Angus Chemical Company
(65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH FB8: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Allianz LT-120
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Ultrez® 10 (6) Carbomer
90,01 Wasser dem. Aqua dem. 0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine 6,00 Polymer P2 d) 2,00 Allianz® LT-120 (61) Acrylates/C1-2 Succinates/Hydroxy- acrylates Copolymer
0,19 AMP (56) Aminomethyl Propanol q.s. Parfümöl q.s. Cremopho®r CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Pluracare® E400 (D PEG-8
0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben
0,50 Natrosol® 250 HR (4) Hydroxyethylcellulose
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(4) Aqualon GmbH
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(42) Clariant
(56) Angus Chemical Company
(61) Rohm & Haas GmbH
FB9: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und Fixomer A30
% Rohstoff Lieferant INCI 7,00 Polymer P4 (D 7,00 Fixomer® A30 0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol 0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben
84,90 Wasser dem. Aqua dem. 1 ,00 Sepige®l 305 (175)
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(42) Clariant
(175) Seppic
FB10:Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren und PVF
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopo®! 940 (6) Carbomer
90,50 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (1) Triethanolamine
7,00 Polymer P1 (1) 1,00 PVF (72) Polyvinylformamide q.s. Parfümöl q.s. Cremopho®r RH 40 (1) PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben
0,10 Uvinul® MC 80 (1) Ethylhexyl Methoxy-cinnamate
0,10 Abil® 8843 (44) PEG-14 Dimethicone
Lieferanten (D BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(42) Clariant
(44) Th. Goldschmidt AG
(72) National Starch & Chemical Limited
FB11: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymeren
% Rohstoff Lieferant INCI 0,50 Carbopol® 940 (6) Carbomer
88,50 Wasser dem. Aqua dem.
0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine Ethylenediamine
10,00 Polymer P4 (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben
0,10 1 ,2 Propylenglykol Care (D Propylene Glycol
0,10 Isopropylmyristat (27) lsopropyl Myristat
Lieferanten (1) BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (27) Cognis Deutschland GmbH (42) Clariant
FB12: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer P2 d)
15,00 Ethanol 96 %
72,70 Wasser dem. Aqua dem
0,10 Parfümöl
0,10 Glycerin (20) Glycerin
0,10 D-Panthenol USP (1) Panthenol
2,00 Natrosol® 250 HR (4) Hydroxyethylcellulose Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft (6) B.F. Goodrich Company Chemical Division (20) Merck KGaA (4) Aqualon GmbH
FB13: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
0,50 Carbopol® ETD 2001 (6) Carbomer
88,50 Wasser dem. Aqua dem. 0,70 Triethanolamin Care (D Triethanolamine
10,00 Polymer P1 (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,10 Nipagin® M (34) Methylparaben
0,10 Uvinul® MC 80 (D Ethylhexyl Methoxy- cinnamate 0,10 Abil® 8843 (44) PEG-14 Dimethicone
Lieferanten
0) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F. Goodrich Company Chemical Division
(34) Nipa Laboratories Ltd.
(44) Th. Goldschmidt AG
FB13a: Haargel mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer P3 (D q.s. Parfümöl q.s. Cremophor® CO 40 (D PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,10 Palatino.® A (D Diethyl Phthalate 0,10 Luvitol® EHO (D Cetearyl Ethylhexanoate 0,10 Cetiol® HE (27) PEG-7 Glyceryl Cocoate
0,10 Phenonip® (42) Phenoxyethanol, Methylparaben, Butylparaben, Ethylparaben und Propylparaben
87,70 Wasser dem. Aqua dem. 2,00 Luvigel® EM (D Caprylic/Capric Triglyceryde, Acrylates, Copolymer
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(27) Cognis Deutschland GmbH
(42) Clariant
FB14: Festigerlösung mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
62,60 Ethanol 96 %. Alcohol 30,00 Wasser dem. Aqua dem. 0,10 Dow Corning 190 Polyether® (16) Dimethicone Copolyol 0,10 Parfümöl 0,10 Uvinul® MC 80 (1) Ethylhexyl, Methoxycinnamate 0,10 D-Panthenol USP (1) Panthenol 7,00 Polymer P4 (1)
Lieferanten
0) BASF Aktiengesellschaft (16) Dow Corning Corporation FB15: Festigerlösung mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
0,10 Dow Corning 190 Polyether" ' (16) Dimethicone Copolyol 0,05 Dow Corning 344 fluid® (16) Cyclomethicone q.s. Parfümöl
53,85 Ethanol 96 % Alcohol
40,00 Wasser dem. Aqua dem.
6,00 Polymer P1 (D
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft
(16) Dow Corning Corporation
FB16: Festigerlösung mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
0,10 D-Panthenol USP (D Panthenol 0,10 Nutrilan Keratin W
0,10 Elastin® PG 2000 Hydrolyzed Elastin 0,40 Uvinul® M 40 (D Benzophenone-3
10,00 Wasser dem. Aqua dem.
84,30 Ethanol 96 % Alcohol q.s. Parfümöl
5,00 Polymer P2 (D
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
FB17: Festigerlösung mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviquat Style
% Rohstoff Lieferant INCI
4,00 Polymer P2 (D Polyvinylcaprolactam
3,50 Luviquat® Style (1) Polyquatemium-16
72,20 Ethanol 96 % Alcohol
20,00 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Parfümöl
Lieferanten d) BASF Aktiengesellschaft FB18: Festigerlösung mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
4,00 Polymer P1 (D 0,20 Pluracare® E 400 (1) PEG-8 0,10 Parfümöl
10,00 Wasser dem.
85,70 Ethanol 96 % Alcohol
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
FB19: Pumpspray mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
26,00 Polymer P3 (D
73,70 Ethanol 96 % Alcohol 0,10 Parfümöl 0,10 Uvinul® MC 80 (D Ethylhexyl Methoxycinnamate
0,10 Dow Corning 190® (16) PEG/PPG-18/18 Dimethicone
Lieferanten
(1) BASF Aktiengesellschaft (16) Dow Corning Corporation
FB20: Pumpspray mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
26,00 Polymer P2 (D
4,00 Luviskol® Plus (D Polyvinylcaprolactam
69,60 Ethanol 96 % Alcohol
0,10 Uvinul® MC 80 (D Ethylhexyl Methoxycinnamate
0,10 Dow Corning 344' (16) Cyclomethicone
0,10 Dow Corning 556( (16) Phenyi Trimethicone
Lieferanten
(D BASF Aktie
(16) Dow Cornin FB21 : Aerosolspray NON VOC mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
% Rohstoff Lieferant INCI
13,00 Polymer P4 (1) 0,10 Parfümöl 0, 10 1,2 Propylenglykol Care d) Propylene Glykol 0,10 Citroflex 2® (53) Triethyl Citrate
46,70 Wasser dem. Aqua dem
40,00 HFC 152A Hydrofluorocarbon 152a
Lieferanten
(1 ) ASF Aktiengesellschaft
(53) fizer Chemie
FB22: Aerosolspray NON VOC mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviset CAN
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer P1 (D 2,00 Luviset® CAN (D VA/CrotonatesA/inyl Neodecanoate Copolymer 0,16 AMP (56) Aminomethyl Propanol 0,10 Parfümöl 0,10 Phytantriol (D Phytantriol
52,64 Wasser dem. Aqua dem.
35,00 HFC 152A Hydrofluorocarbon 152a
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(56) Angus Chemical Company
FB23: Aerosolspray VOC 55 mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviset P.U.R.
% Rohstoff Lieferant INCI 7,00 Polymer P4 (D
7,00 Luviset® P.U.R. (1)Polyurethane-1 Neodecanoate Copolymer
14,30 Ethanol absolut Alcohol
36,50 Wasser dem. Aqua dem. 0,10 1 ,2 Propylenglykol Care (D Propylene Glycol
0,10 Parfümöl
40,00 DME - Dimethylether Lieferanten (D BASF Aktiengesellschaft
FB24: Aerosolspray VOC 55 mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviskol Plus
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer P2 (D 5,00 Luviskol® Plus. (D Polyvinylcaprolactam
17,00 Ethanol absolut Alcohol
32,80 Wasser dem. Aqua dem. 0,10 Niacinamide Niacinamid 0,10 Parfümöl
35,00 DME Dimethylether
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
FB25: Aerosolspray VOC 80 mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luvimer 100P
% Rohstoff Lieferant INC! •
10,00 Polymer P3 (1) 1,00 Luvimer® 10OP (l)Acrylates Copolymer
0,24 AMP (56) Aminomethyl Propanol
35,00 Ethanol absolut Alcohol
8,56 Wasser dem. Aqua dem.
0,10 Belsil® CM040 (156) Cyclopentasiloxane
0,10 Parfümöl
10,00 n-Butan Butane
35,00 DME Dimethylether
Lieferanten d) BASF Aktiengesellschaft
(56) Angus Chemical Company
(156) Wacker Chemie GmbH FB26: Aerosolspray VOC 80 mit erfindungsgemäßen Polymeren und Luviskol VA37
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer P1 (D 4,00 Luviskol® VA37 (1)VPA A Copolymer
38,00 Ethanol absolut Alcohol 7,70 Wasser dem. Aqua dem. 0,10 D-Panthenol USP d) Panthenol 0,10 Dow Corning 556® (16) Phenyi Trimethicone 0,10 Parfümöl
40,00 DME - Dimethylether
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(16) Dow Corning Corporation
FB27: Aerosolspray ohne Wasserzusatz mit erfindungsgemäßen Polymeren und Lu- viflex Silk
% Rohstoff Lieferant INCI
7,00 Polymer P1 d) 4,00 Luviflex® Silk. d) PEG/PPG-25/25 Dimethi- cone/Acrylates Copolymer 0,47 AMP (56) Aminomethyl Propanol
48,23 Ethanol absolut Alcohol 0,10 Palatinol® A d) Diethyl Phthalate 0,10 D-Pantheno! USP (1) Panthenol 0,10 Parfümöl
10,00 Propan/Butan - Propane/Butane
30,00 DME - Dimethylether
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(56) Angus Chemical Company FB28: Aerosolspray ohne Wasserzusatz mit erfindungsgemäßen Polymeren und Amphomer
% Rohstoff Lieferant INCI
10,00 Polymer P4 (D 1,00 Amphomer® 28-4910 (72) Acrylates Copolymer 0,17 AMP (56) Aminomethyl Propanol
43,53 Ethanol absolut Alcohol 0,10 Dow Corning 193® (16) PEG-12 Dimethicone 0,10 Dow Corning 556® (16) Phenyi Trimethicone 0,10 Parfümöl
45,00 DME - Dimethylether
Lieferanten
(D BASF Aktiengesellschaft
(16) Dow Corning Corporation
(56) Angus Chemical Company
(72) National Starch & Chemical Limited
Mischvorschriften:
FB29: PUMP SCHAUMHAARFESTIGER mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
3,00 Polymer P1 1 ,00 Luviquat® Mono CP Hydroxyethyl Cetyl- dimonium Phosphate 0,20 Cremophor® A 25 Ceteareth-25 0,40 Parfümöl PC 910.781/Cremophor®
95,40 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Konservierungsmittel
Herstellung:
Aus den Komponenten eine gleichmäßige Mischung herstellen und in eine Pumpschaumflasche abfüllen.
FB30: PUMP-SPRAY
A q.s. Cremophor® CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl 75,50 Wasser dem. Aqua dem. 7,30 Polymer P1 B 1 ,00 1 ,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 0,20 Uvinul® P 25 PEG-25 PABA 1,00 Luviquat® HM 552 Polyquaternium-16 15,00 Ethanol 96 % Alcohol
Herstellung:
Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben, gleichmäßig verteilen und abfüllen.
FB31: STYLING WATER mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
0,70 Cremophor® CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,20 Parfümöl 75,10 Wasser dem. Aqua dem. 7,30 Polymer P1
B 1,00 1 ,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 0,50 Luviquat® Ultracare Polyquaternium-44 0,20 Uvinul® P 25 PEG-25 PABA 15,00 Ethanol 96 % Alcohol
Herstellung:
Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben, homogen verteilen und abfüllen.
FB32: HAARSCHAUM mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
A 0,70 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,20 Parfümöl 78,50 Wasser dem. Aqua dem.
B 0,50 Luviquat® Mono LS Cocotrimonium Methosulfate 6,70 Polymer P3 2,50 Luviquat® Hold Polyquaternium-46 0,20 Uvinul® P 25 PEG-25 PABA 0,50 Pluracare® E 400 PEG-8 0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25 q.s. Konservierungsmittel
C 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane Herstellung:
Phase A anrühren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben, homogen verteilen und mit Phase C gemeinsam abfüllen.
FB33: STYLING MOUSSE mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
A 2,00 Luviquat® Mono LS Cocotrimonium Metho q.s. Parfümöl
B 62,85 Wasser dem. Aqua d dem. 7,00 Polymer P1 2,00 Luviquat® PQ 11 Polyquaternium-11 0,20 Cremophor A 25 Ceteareth-25 0,50 D-Panthenol USP Panthenol 0,05 Uvinu®l MS 40 Benzophenone-4 0,20 Dow Corning 949 Cationic® 15,00 Ethanol 96 % Alcohol
C 0,20 Natrosol® 250 HR Hydroxyethylcellulose
D 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane
Herstellung:
Phase A mischen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen. Phase C zugeben und rühren bis homogen verteilt. Den pH-Wert auf 6-7 einstellen. Mit Phase D abfüllen.
FB34: SCHAUMFESTIGER mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
A 2,00 Luviquat Mono LS Cocotrimonium Methos q.s. Parfümöl
B 83,13 Wasser dem. Aqua dem. 0,47 AMP Aminomethyl Propanol 0,20 Konservierungsmittel 0,20 Abil® B 8843 Dimethicone Copolyol
C 4,00 Polymer P1
D 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane
Herstellung:
Phase A mischen. Phase B einwiegen und klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Phase C zugeben und rühren. Mit Phase D abfüllen. FB35: WETLOOK-SCHAUMFESTIGER mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
A 3,00 Luviquat® Mono LS Cocotrimonium Methosulfate 0,20 Parfümöl
B 78,80 Wasser dem. Aqua dem.
C 5,00 Glycerin 87 % Glycerin q.s. Konservierungsmittel 3,00 Polymer P2
D 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C) Propane/Butane
Herstellung:
Phase A mischen. Phase B in Phase A einrühren. Phase C zugeben. Mit Phase D abfüllen.
FB36: SCHAUMCONDITIONER mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
5,00 Luviquat® PQ 11 Polyquaternium- 1 5,00 Polymer P2 0,50 Luviqua® Mono CP Hydroxyethyl Cetyl- dimonium Phosphate
10,00 Ethanol abs. Alcohol 0,40 Parfümöl "Carina'VCremophor® RH q.s. Konservierungsmittel
69,10 Wasser dem. Aqua dem. 10,00 Propan/Butan Propane/Butane
Herstellung:
Alles zusammenwiegen, rühren bis homogen verteilt, abfüllen.
FB37: GLANZ HAARWACHS mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
5,00 Luvitol® EHO Cetearyl Octanoate
5,00 Rizinusöl Castor (Ricinus Communis) Oil
17,00 Vaseline Petrolatum
7,00 TeCero-Wachs® 1030 K Microcrystalline Wax 6,00 Bienenwachs 3044 PH Bees Wax 5,00 Polymer P1 (wasserfrei) 3,00 Uvinul® MBC 95 4-Methylbenzylidene Camphor 2,00 Uvinul®BMBM Butyl Methoxydibenzoylmethane
0,10 Phytantriol Phytantriol 0,50 Phenoxyethanol Phenoxyethanol
48.4C ) Paraffinöl, dickflüssig Mineral Oil
11 , OC ) Dow Corning 556 fluid® Phenyi Trimethicone q.s. Parfümöl
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A einwiegen und aufschmelzen.
FB38 : FARB-BALSAM
A 1 ,50 Cremophor® A 6 Ceteareth-6, Stearyl Alcohol 1 ,50 Cremophor® A 25 Ceteareth-25 3,00 Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 6,00 Luvitol® EHO Cetearyl Octanoate 0,30 Phytantriol Phytantriol
B 7,70 Luviquat® Ultracare Polyquaternium-44 6,00 Polymer P4 2,00 1 ,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 1 ,00 D-Panthenol USP Panthenol q.s. Konservierungsmittel 70,87 Wasser dem. Aqua dem.
C 0,05 Basic Violet 14 C.l. 42510, Basic Violet 14 0,08 Basic Red 76 C.l. 12245, Basic Red 76 q.s. Parfümöl q.s. Citronensäure Citric Acid
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hin- zugeben und nochmals kurz homogenisieren. Den pH-Wert auf 6 bis 7 einstellen.
FB39: HAIR REPAIR TREATMENT mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
0,20 Luvitol® EHO Cetearyl Octanoate 3,00 Polymer P1 0,10 Phytantriol Phytantriol 2,00 Cremophor® CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
B q.s. Parfümöl 2,00 Luviquat® Mono LS Cocotrimonium Methosulfate 79,70 Wasser dem. Aqua dem. D 2,00 Luviquat® Excellence Polyquaternium-16 1 ,00 Silikonöi SF 1288 Dimethicone Copolyol q.s. Konservierungsmittel 10,00 Ethanol 96 % Alcohol q.s. Citronensäure Citric Acid
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt mischen. Phase C in Phase B einrühren. Die Lösung aus den Phasen B und C in die Phase A einrühren. Phase D zugeben und rühren bis zur Verdickung. Den pH-Wert auf 4 bis 5 einstellen.
FB40: HAIR GUM mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
0,50 Glucamate SSE-20 PEG-20 Methyl Glucose Sesquistearate q.s. Cremophor® CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl 30,00 Wasser dem. Aqua dem. B 10,00 Luviquat® Hold Po!yquaternium-46 2,00 Luviskol® K 90 PVP 6,00 Polymer P2 0,30 Germall® 115 Imiclazolidinyl Urea 0,10 Euxyl® K 00 Benzyi Alcohol, Methyl- chloroisothiazolinone, Methylisothiazone 0,50 D-Panthenol USP Panthenol 5,00 Pluracare® E 6000 PEG 90 3,00 1 ,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 40,10 Wasser dem. Aqua dem. 2,50 Natrosol® 250 HR Hydroxyethylcellulose
Herstellung:
Phase A solubilisieren. Phase B lösen und in Phase A einrühren. Phase C in die Lösung aus den Phasen A und B einrühren. FB41 : SILKY HAAR-COCKTAIL mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
3,00 Luvigel® EM Caprylic/Capric Triglyceride, Acrylates Copolymer 3,00 Polymer P1 (wasserfrei) 0,50 Wacker Belsil® DMC 6031 Dimethicone Copolyol 2,00 Wacker Belsil® DM 1000 Dimethicone 3,00 Wacker Belsil® CM 1000 Cyclomethicone, Dimethiconol 2,00 Wacker Belsil® ADM 6057E Amodimethicone, Cetrimonium Chloride, Trideceth-10 2,00 Wacker Belsil® PDM 200 Phenyi Trimethicone 1 ,00 Macadamianußöl Macadamia (Ternifolia) Nut Oil 0,50 Vitamin E-Acetat Tocopheryl Acetate 1,00 Cremophor® CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl
B 77,54 Wasser dem. Aqua dem. 0,46 AMP Aminomethyl Propanol 4,00 Luviflex® Silk PEG/PPG-25/25 Dimethicone/ Acrylates Copolymer q.s. Konservierungsmittel
Herstellung: Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B lösen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren.
FB42: OIL SHEEN MOISTURIZER mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
2,00 Cetylalkohol Cetyl Alcohol 1,00 Solan® ELD PEG-75 Lanolin 4,00 Glycerinmonostearat Glyceryl Stearate 1 ,00 Cremophor A 25 Ceteareth-25 4,00 Luvitol® EHO Cetearyl Octanoate B 10,00 Glycerin 87 % Glycerin 5,00 Polymer P4 2,00 1 ,2-Propylenglykol Care Propylene Glycol 1 ,00 Luviquat® Mono LS Cocotrimonium Methosulfate 1 ,50 Silicone Microemulsion Trimethylsilylamodimethicone, SM 2115 Octoxynol-40, lsolaureth-6, Glycerin 1 ,00 Cremophor® PS 20 Polysorbate 20 67,00 Wasser dem. Aqua dem.
C 0,50 D-Panthenol USP Panthenol q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl q.s. Citronensäure Citric Acid
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C zugeben und nochmals gut homogenisieren.
FB43: SETTING CREAM HIGH GLOSS mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
5,00 Cetylalkohol Cetyl Alcohol 10,00 Tegin® Glyceryl Stearate SE 5,00 Isopropylmyristat Isopropyl Myristate q.s. Konservierungsmittel 1,00 Dow Corning 200 fluid® Dimethicone B 5,00 Glycerin 87 % Glycerin 5,00 Polymer P1 0,20 Edeta BD Disodium EDTA 2,00 Luviskol® K 30 PVP 66,80 Wasser dem. Aqua dem. q.s. Parfümöl
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca.40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.
FB44: DAUERWELLE
A 70,95 Wasser dem. Aqua dem. 3,00 Polymer P1 0,20 Tego Betain L 7 Cocamidopropyl Betaine 0,20 Cremophor® PS 20 Polysorbate 20 1 ,25 Luviquat® Excellence Polyquatemium-16 0,20 Edeta BD Disodium EDTA 0,20 Natrosol 250 HR Hydroxyethylcellulose
B 8,00 Thioglykolsäure 80 % Thioglycolic Acid
C 11 ,00 Ammoniaklösung 25 % Ammonium Hydroxide 5,00 Ammoniumcarbonat Ammonium Carbonate
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A einwiegen und mischen. Phase B in Phase A einrüh- ren.
FB45: FIXIERUNG FÜR DAUERWELLE mit erfindungsgemäßen Polymerisaten
1 ,00 Cremophor CO 40 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil 0,20 Parfümöl 2,00 Polymer P3 91,60 Wasser dem. Aqua dem.
B 0,20 Tego Betain L 7 Cocamidopropyl Betaine 0,20 Cremophor® A 25 Ceteareth-25 2,50 Luviquat® Excellence Polyquaternium-16 q.s. Konservierungsmittel
C 2,30 Wasserstoffperoxid 30 % Hydrogen Peroxid
D q.s. Phosphorsäure 85 % Phosphoric Acid
Herstellung:
Phase A solubilisieren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen. Phase C zugeben und erneut rühren. Den pH-Wert auf 3,0 bis 3,5 einstellen.

Claims

Patentansprüche
1. Polymerisate enthaltend als monomere Bausteine a) mindestens ein Diallylamin der allgemeinen Formel I (Monomer A) in neutraler oder quaternierter Form
wobei
A-O d-C12-Alkylenoxid, Styroloxid oder beliebige Gemische hiervon, n eine ganze Zahl von 2 bis 200, x 0 oder 1 , R1 Wasserstoff, d- bis C20-Alkyl, C2- bis C20-Alkenyl, C5- bis C10- Cycloalkyl oder einen gegebenenfalls substituierten Benzylrest, R2 Wasserstoff, d- bis C30-Alkyl, C5- bis C8-Cycloalkyl, C6- bis C20-Aryl, C bis C30-Alkanoyl, C7- bis C21-Aroyl, Schwefelsäure(halb)ester, Phosphorsäureester, Amino oder Ammonium, R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C bis C20- Alkyl, C2- bis C20-Alkenyl, C5- bis C10-Cycloalkyl oder Aryl bedeuten, b) mindestens ein ethylenisch ungesättigtes Monomer (Monomer B) ausge- wählt aus der Gruppe bestehend aus
N-Vinyllactamen, i. N-Vinylamiden, ii. N-Vinylimidazolen, iv. von Monomer A verschiedenen N,N-Diallylaminen, sowie beliebigen Mischungen dieser Monomere oder deren Salzen, c) gegebenenfalls ein oder mehrere ethylenisch ungesättigte Monomere C, d) gegebenenfalls mindestens einen Vernetzer.
2. Polymerisate nach Anspruch 1 , wobei Monomer B N-Vinylcaprolactam oder N- Vinylpyrrolidon ist.
3. Polymerisate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 2, wobei das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw der Polymerisate im Bereich von 1000 bis 2 000 000 liegt.
4. Polymerisate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Polymerisate einen K-Wert von 20 bis 120 aufweisen.
5. Polymerisate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die zu poly- merisierende Monomerenmischung a. 1-95 Mol.-% Monomer A b. 5-99 Mol.-% Monomer B und c. 0-50 Mol-% Monomer C enthält.
6. Polymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Polymerisate 0,01 bis 5 Gew.-% Vernetzer, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren A, B und C, enthalten.
7. Polymerisate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Polymerisate in Wasser löslich oder dispergierbar sind.
8. Verfahren zur Herstellung der Polymerisate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Monomere A und B sowie gegebenenfalls C und gegebenenfalls einen Vernetzer radikalisch polymerisiert.
9. Kosmetische Zubereitung enthaltend Polymerisate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 und weitere in der Kosmetik übliche Zusätze.
10. Haarpflegemittel enthaltend Polymerisate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 und weitere in der Haarpflege übliche Zusätze.
11. Verwendung von Polymerisaten enthaltend als monomere Bausteine a) mindestens ein Diallylamin der allgemeinen Formel I (Monomer A) in neutraler oder quaternierter Form
wobei A-O d-C 2-Alkylenoxid, Styroloxid oder beliebige Gemische hiervon, n eine ganze Zahl von 2 bis 200, x 0 oder 1 , R1 Wasserstoff, C bis C20-Alkyl, C2- bis C20-Alkenyl, C5- bis C10-Cycloalkyl oder einen gegebenenfalls substituierten Benzylrest, R2 Wasserstoff, Cr bis C30-Alkyl, C5- bis C8-Cycloalkyl, C6- bis C20-Aryl, Cr bis C30-Alkanoyl, C7- bis C2 Aroyl, Schwefelsäure(halb)ester, Phosphorsäureester, Amino oder Ammonium, R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, d- bis C20-Alkyl, C2- bis C20-Alkenyl, C5- bis C10-Cycloalkyl oder Aryl bedeuten, b) ein oder mehrere ethylenisch ungesättigte Monomere, c) gegebenenfalls mindestens einen Vemetzer, in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.
12. Verwendung nach Anspruch 11 , wobei als Komponente b) mindestens ein ethylenisch ungesättigtes Monomer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus . N-Vinyllactamen, i. N-Vinylamiden, ii. N-Vinylimidazolen, v. von Monomer A verschiedenen N,N-Diallylaminen, sowie beliebigen Mischungen dieser Monomere oder deren Salzen, vorliegt, in kosmetischen Zubereitungen oder als Haarpflegemittel.
13. Kosmetische Mittel enthaltend Polymerisate wie in Anspruch 12 definiert und weitere in der Kosmetik übliche Zusätze.
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