EP1721220A1 - Dry toner, method for the production thereof and use thereof - Google Patents

Dry toner, method for the production thereof and use thereof

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EP1721220A1
EP1721220A1 EP05810706A EP05810706A EP1721220A1 EP 1721220 A1 EP1721220 A1 EP 1721220A1 EP 05810706 A EP05810706 A EP 05810706A EP 05810706 A EP05810706 A EP 05810706A EP 1721220 A1 EP1721220 A1 EP 1721220A1
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EP
European Patent Office
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dry toner
pigments
metallic effect
toner
group
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EP05810706A
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German (de)
French (fr)
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EP1721220B1 (en
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Thomas Schuster
Hans-Jörg KREMITZL
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Eckart GmbH
Original Assignee
Eckart GmbH
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Publication date
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Application granted granted Critical
Publication of EP1721220B1 publication Critical patent/EP1721220B1/en
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G—PHYSICS
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    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0902—Inorganic compounds
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    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0902—Inorganic compounds
    • G03G9/0904—Carbon black

Definitions

  • Dry toner process for its preparation and use thereof
  • the present invention relates to a dry toner, a process for producing the dry toner, the use of the dry toner, a toner cartridge and a printed product.
  • full-color images according to the principle of full-color electrophotography is normally effected by color rendering with colored toners of the three primary colors yellow, magenta and cyan or with four-color toners additionally containing a black toner.
  • Electrophotography generally involves the formation of a latent electrostatic image on a photoreceptor using a photoconductive material, developing the latent image with toner and, after transferring the toner image to paper, etc., fixing the toner image by application of heat, pressure or solvent vapors.
  • Colored copying using electrophotography is performed by exposing an original through a color filter several times and developing each electrostatic latent image with a corresponding color toner, that is, generally with yellow, magenta and cyan color toners performed so as to produce a color image comprising a plurality of superimposed toner images.
  • JP 63100468 A, JP 62127754 A and JP 62127753 A disclose toner compositions in which metallic effects with the aid of dark titanium oxide layers on platelet-shaped substrates, with platelet-shaped purine derivatives or fish scales are to be simulated.
  • JP 62100770 A and JP 62100771 A describe a silver or gold toner for electrophotography, which is based on titania or iron oxide coated inorganic support materials.
  • US Pat. No. 6,376,147 B1 describes a liquid toner composition in which metallic effect pigments are used.
  • the use of solvent in the toner composition is particularly disadvantageous from the point of view of environmental compatibility and occupational safety.
  • These printing machines In addition, they must be explosion-proof because of the use of solvents in the toner composition.
  • WO 2005/076086 A1 discloses a metallic color toner comprising metal pigments with an organic coating.
  • the organic coating is an aliphatic acid, an acid amide, an acid salt, olefinic material, natural wax, synthetic wax, a polymer or a combination thereof.
  • a silicate, titanate or aluminate layer may also be applied to the metal pigment. It is extremely disadvantageous that when using stearic acid, i. an aliphatic acid, to a plasticization of
  • Toner material comes. Furthermore, it is disadvantageous that no prints with a shiny and brilliant metallic appearance can be produced with this metallic toner.
  • toner composition that is substantially dry, i. low in solvents and, when used in electrophotographic printing processes, produces brilliant and angle-dependent reflective prints of high color strength.
  • a dry toner comprising a platelet-shaped metallic effect pigment or a plurality of platelet-shaped metallic effect pigments and at least one resin component dissolved, the metallic effect pigment or the metallic effect pigments additionally being provided with a coating which preferably increases the mechanical stability and wherein this coating is additionally modified with at least one organic layer wherein the organic layer is selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates.
  • the toner according to the invention is referred to herein as a dry toner.
  • the toner according to the invention may have a certain residual moisture, but is not liquid, but has a substantially particulate nature.
  • the inventors have surprisingly found that it is possible to provide a non-liquid toner with platelet-shaped metal pigments. That is, according to the present invention, there is provided a powdered low-solvent, preferably solvent-free, toner containing platelet-shaped metallic effect pigments capable of producing brilliant and shiny metallic full-color or multicolor images.
  • the dry toner preferably has a residual moisture content of not more than 10% by weight, preferably not more than 5% by weight, in each case based on the total weight of the dry toner.
  • the residual moisture is below 2 wt .-%, more preferably below 0.5 wt .-%.
  • the dry toner does not contain any substantial residual moisture, i. is essentially solvent-free.
  • the dry toner is solvent-free.
  • the present invention thus provides a low-solvent, preferably solvent-free dry toner, the printed image due to the
  • the dry toner according to the invention can be used in conventional printers and photocopiers without additional explosion protection.
  • the metallic effect pigment or the metallic effect pigments are selected from the group consisting of aluminum, copper, zinc, silver, gold, iron, titanium, brass and bronze pigments as well as alloying pigments and mixtures of these pigments will or will be.
  • alloying pigments are understood as meaning pigments whose platelet-shaped metal core is an alloy of aluminum, copper, zinc, silver, gold, iron, titanium, brass and / or gold bronze.
  • the metallic effect pigment or the metallic effect pigments has or have an average particle size of from 0.5 ⁇ m to 35 ⁇ m, preferably from 1 ⁇ m to 17 ⁇ m and particularly preferably from 2 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the proportion of the metallic effect pigment or of the metallic effect pigments in the dry toner is preferably from 0.5 to 50% by weight, preferably from 5 to 25% by weight, particularly preferably from 10 to 15% by weight, in each case based on the total weight of the dry toner ,
  • the metallic effect pigment or the metallic effect pigments are provided with a coating which preferably increases the mechanical and thermal stability.
  • This additional coating preferably envelops the metallic effect pigments.
  • the coating may, for example, cause corrosion protection, so that even after application of a printed image no corrosion and thus no graying of the metallic effect pigments takes place.
  • the coating further protects the pigments against oxidation by the action of temperature, as they occur during the printing / fixing process in the printing press. Thus, the production of printed images is possible, which have a long-lasting brilliance.
  • the coating preferably imparts improved mechanical stability to the metal pigments, so that the metal pigments are not damaged during the production of the toner, storage, transport and / or printing, which could lead to an impairment of the quality of the printed image.
  • Metal effect pigments comprises one or more metal oxides or consists of a metal oxide or more metal oxides.
  • the metal oxide or the metal oxides of oxides of the elements selected from the group consisting of silicon, titanium, zirconium, aluminum, boron, cerium, chromium and mixtures thereof.
  • Aluminum oxide, boron oxide, cerium oxide and / or chromium oxide has the advantage that both the mechanical and thermal stability of the pigment and the electrical properties, in particular the chargeability, of the pigments are improved.
  • Metallic effect pigments applied coating additionally modified with at least one organic layer.
  • the organic layer is applied using one or more leafing promoting modifiers selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids, phosphonates, and mixtures thereof.
  • the abovementioned modifiers in each case preferably contain aryl radicals and / or alkyl radicals having at least 3 C atoms and which may be fluorinated.
  • the aryl radicals and / or alkyl radicals preferably have 3 to 24 C atoms.
  • the alkyl radicals can be branched or linear.
  • the alkyl radicals are preferably linear.
  • silanes such as propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane,
  • Leafing is understood to mean that the metallic effect pigments are arranged on the surface or near the surface of the printed image during the printing process, since the metallic effect pigments of the toner according to the invention after printing on the surface of the printed image, ie the side facing the viewer of the print film arrange, comes the Metallik bin, ie the shiny and brilliant metallic properties of the metallic effect pigments are almost completely, preferably completely, to advantage.
  • the aforesaid leafing promoting modifiers have the great advantage over aliphatic acids, particularly fatty acids, of exhibiting some incompatibility with the toner resin so that the metallic effect pigments of the toner of the invention migrate to the molten toner interface during the fusing operation and on the other hand they are firmly, preferably covalently, bound on the pigment surface. Plastification of the toner resin, as described in WO 2005/076086, can advantageously not be carried out.
  • metal pigments examples include the coated STANDARD gold bronze or copper powders L900, G900, E900, 7600, 8700 or Rotoflex as well as coated bronze or copper pigments called Dorolan or Resist as well as the additional surface modified grades based on these pigments.
  • Suitable pigments based on aluminum are, for example the pigment types PCR or Sillux (all available from Eckart GmbH & Co. KG, Harrisonth, Germany).
  • the at least one resin component comprises or consists of at least one thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is preferably selected from the group consisting of saturated or unsaturated polyesters, polyvinyl compounds, ethylene-vinyl acetate, styrene copolymers, styrene-acrylate, acrylates, methacrylates, polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene-butadiene, epoxies, polyamides, polycarbonates, polyurethanes, and the like whose mixtures are selected.
  • the proportion of the at least one resin component (s) is preferably 20 to 99.5% by weight based on the total weight of the toner.
  • the dry toner additionally contains one or more colorants which are or are preferably selected from the group consisting of color pigments, colored pigments, dyes and mixtures thereof.
  • colorants for example, carbon black, mono / bisazo pigments, magnetic powders, acridone pigments, triphenylmethane pigments, perylenes and / or azo pigments can be used in addition to the metallic effect pigments.
  • conventional colored pigments or dyes may be included, for. B. in the basic colors cyan, magenta, yellow and / or black.
  • red, blue, green, violet, white, orange pigments and / or dyes and / or fluorescent dyes can also be present in the dry toner according to the invention.
  • the content of additional colorants may be up to 20 wt .-% or more, more preferably, the content is in a range of about 1 wt .-% to 15% by weight, each based on the total weight of dry toner.
  • the charge control agent there may be contained in the toner of the present invention substances suitable for either positively or negatively chargeable toners or for charge stabilization, for example, triphenylmethane compounds, ammonium salts, Al-azo complexes, Cr-azo complexes, inorganic or organic polymeric compounds , both in pure substance and in the form of preparations. Such substances are z. B. in the company. Clariant under the name "Copy" or "Hostacopy" available.
  • a charge control agent may be included in the dry toner, for example, silica or generally metal salts.
  • the content of charge control agent is usually less than 5% by weight, preferably about 1 to 3% by weight, based in each case on the total weight of dry toner.
  • the polarity, electrical properties and / or the flowability can generally be influenced or controlled via the additives.
  • carriers such as spherical or irregular ferrites can also be present in the toner according to the invention.
  • the carriers can control the triboelectric charging, i. cause the friction electricity, whereby the transport of the toner particles to the photoelectric layer can be improved.
  • the present invention thus provides a dry and preferably low-solvent, more preferably solvent-free, toner for all types of electrophotography, the dry toner containing one or more platelet-shaped metallic effect pigments and one or more resin component (s).
  • the dry toner according to the invention makes it possible to reproduce metallic, brilliant and strongly colored images.
  • the toner is characterized by good latent electrostatic image developing characteristics, by a good transfer of developed image on a substrate and a good fixation of the toner on the substrate.
  • the object underlying the invention is further achieved by a first process for producing a dry toner, comprising the steps
  • Is selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates, toner resin and optionally additives such as colorants, charge control agents and / or other additives,
  • step (c) comminuting the extrudate obtained in step (b) to provide the dry toner dissolved.
  • the extrusion in step (b) at a temperature of 30 0 C to 200 0 C, more preferably from 5O 0 C to 100 ° C.
  • the crushing of the extrudate is preferably carried out by grinding. By grinding, the desired particle size of the dry toner can be adjusted.
  • the preparation of the toner of the invention may for example be done by toner resin, metal effect pigment, possibly color pigment (-preparations), if necessary, suitable charge control agent or other additives at a temperature of 15 to 15O 0 C until mixed and then extruded, for example on a double-screw extruder , whereby a homogeneous dispersion of all pigments and additives in the toner resin is obtained.
  • the extrudate obtained can then be crushed in a suitable mill, for example a hammer mill, and crushed in the Connection thereto, for example, with a jet mill, finely ground. With the help of ayerstromklassierers the desired particle size is obtained.
  • Such a toner is characterized by relatively uneven and rough surfaces and a relatively broad particle size distribution.
  • the object underlying the invention is also achieved by a second process for the preparation of a dry toner, comprising the steps
  • this coating is additionally modified with at least one organic layer, wherein the organic layer is selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates in one
  • step a) adding an emulsion with a polymerisable monomer or a plurality of polymerisable monomers into the dispersion obtained according to step a),
  • the metal pigment or pigments are dispersed in an aqueous or aqueous phase.
  • a liquid phase only water can be used.
  • so much surfactant is added until the critical micelle concentration (CMC) is exceeded.
  • An emulsion of one or more polymerizable hydrophobic monomers, preferably in water, is subsequently added to this surfactant-containing dispersion of the metal pigments.
  • the addition of the emulsion with polymerizable hydrophobic monomer or monomers is preferably carried out with thorough mixing, so that a homogeneous dispersion / emulsion is obtained.
  • the polymerization of the polymerizable monomer (s) is then initiated.
  • the initiation preferably takes place by addition of a radical initiator.
  • the polymerization can also be initiated differently, for example by irradiation of energy.
  • the metal pigments are enveloped by the resulting polymers.
  • a complete polymer shell is formed, which may also be referred to as a polymer capsule.
  • the polymer-encapsulated metal pigments thus obtained are subsequently isolated, for example by sieving, and optionally classified.
  • anionic surfactants e.g. Sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfates or alkali metal salts of fatty acids, nonionic surfactants such as alkylphenol ethoxylates, fatty alcohol ethoxylates, EO / PO-based block copolymers or cationic surfactants such as e.g. used quaternized fatty amines.
  • Suitable monomers are preferably styrene or styrene derivatives, acrylic esters or methacrylic esters, acryl / methacrylonitrile, vinyl ethers, dienes and derivatives thereof.
  • Pigment particles around smallest polymer droplets which also contain the other additives and colorants.
  • the platelet-shaped pigment particles are therefore largely enveloped or encapsulated by a polymer or resin composition.
  • the polymer-encapsulated metallic effect pigments can be isolated and used directly as dry toners.
  • toner particles having a spherical particle structure and a uniform particle size are advantageously produced.
  • the dry toner produced by the second method is particularly suitable for applications in which it depends on a high resolution.
  • the particle size of the toner particles produced by the second method is determined by the size of the metallic effect pigments used.
  • pigments having an average diameter less than or equal to 10 ⁇ m are preferably used.
  • the particle size of the dry toner ranges from 0.5 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably from 2 ⁇ m to 10 ⁇ m, still more preferably from 4 ⁇ m to 6 ⁇ m.
  • the finer the dry toner the better the resolution in the printed image. If the print image does not require high resolution, the toner particles may also have a larger particle diameter, such as 20 ⁇ m, 25 ⁇ m or larger.
  • the object of the present invention is also achieved by a toner cartridge containing the dry toner according to the invention.
  • the object of the invention is also achieved by a printed product which has been printed or printed using the toner according to the invention.
  • the printed product may be a printed sheet such as paper,
  • the printed product can also be a three-dimensional
  • Subject such as a packaging, bottle, box or housing.
  • the materials are premixed in a mixer and then extruded through a twin-screw extruder at about 120 0 C.
  • the cooled extrudate is crushed by means of a hammer mill into pieces of a few millimeters in size and then finely pulverized in an air jet pulverizer. After application, a shiny golden metallic effect appears.

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Abstract

The invention relates to a dry toner, containing a platelet-type metal effect pigment or a plurality of platelet-type metal effect pigments and at least one resinous constituent, wherein the metal effect pigment or the metal effect pigments is/are additionally provided with a coating preferably suitable for improving the mechanical stability, and that this coating is additionally modified with at least one organic layer, which organic layer is selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids, and phosphonates. The invention further relates to processes for the production of the dry toner and to the use thereof. Furthermore, the invention relates to a toner cartridge and to printed products.

Description

Trockentoner, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben Dry toner, process for its preparation and use thereof
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Trockentoner, Verfahren zur Herstellung des Trockentoners, die Verwendung des Trockentoners, eine Tonerkassette sowie ein Druckerzeugnis.The present invention relates to a dry toner, a process for producing the dry toner, the use of the dry toner, a toner cartridge and a printed product.
In den letzten Jahren haben Vollfarbdrucker oder -kopierer, insbesondere zur Entwicklung von digitalen elektrostatischen Bildern, große Aufmerksamkeit auf sich gezogen und sind weiter auf dem Vormarsch.In recent years, full-color printers or copiers, particularly for the development of digital electrostatic images, have attracted much attention and are still on the rise.
Die Erzeugung von Vollfarbbildern nach dem Prinzip der Vollfarbelektrophotographie wird normalerweise durch eine Farbwiedergabe mit farbigen Tonern der drei Primärfarben Gelb, Magenta und Cyan oder mit vierfarbigen Tonern, die zusätzlich einen schwarzen Toner beinhalten, bewirkt.The production of full-color images according to the principle of full-color electrophotography is normally effected by color rendering with colored toners of the three primary colors yellow, magenta and cyan or with four-color toners additionally containing a black toner.
Die Elektrophotographie umfasst im Allgemeinen die Erzeugung eines latenten elektrostatischen Bildes auf einem Photoempfänger unter Verwendung eines photoleitfähigen Stoffes, das Entwickeln des latenten Bildes mit Toner und, nachdem das Tonerbild auf Papier etc. übertragen wurde, das Fixieren des Tonerbildes durch Anwendung von Wärme, Druck oder Lösemitteldämpfen.Electrophotography generally involves the formation of a latent electrostatic image on a photoreceptor using a photoconductive material, developing the latent image with toner and, after transferring the toner image to paper, etc., fixing the toner image by application of heat, pressure or solvent vapors.
Ein farbiges Kopieren unter Verwendung der Elektrophotographie wird durch mehrfaches Belichten eines Originals durch ein Farbfilter und Entwickeln jedes elektrostatischen latenten Bildes mit einem entsprechenden Farbtoner, d.h. im Allgemeinen mit gelben, magentafarbenen und cyanfarbenen Farbtonern durchgeführt, um so ein Farbbild zu erzeugen, das mehrere übereinanderliegende Tonerbilder umfasst.Colored copying using electrophotography is performed by exposing an original through a color filter several times and developing each electrostatic latent image with a corresponding color toner, that is, generally with yellow, magenta and cyan color toners performed so as to produce a color image comprising a plurality of superimposed toner images.
Um metallisch glänzende Farbeindrücke darzustellen, musste bislang auf Toner mit den oben erwähnten Grundfarben Gelb, Cyan, Magenta und Schwarz zurückgegriffen werden, wobei sich jedoch stets das Problem stellte, dass mit derartigen Farbstoffkombinationen der winkelabhängige Färb-, Helligkeits- und Brillanz-Eindruck sowie der hohe Glanz von Metalloberflächen nicht oder nur sehr ungenügend dargestellt werden konnte. Es hat bislang nicht an Versuchen gefehlt, Farbtoner herzustellen, die diesen Mangel ausgleichen können.In order to represent shiny metallic color impressions, so far had to resort to toner with the above-mentioned primary colors yellow, cyan, magenta and black, but always the problem was that with such dye combinations the angle-dependent color, brightness and brilliance impression and the high gloss of metal surfaces could not be displayed or only very inadequate. There has been no lack of attempts to produce color toners that can compensate for this deficiency.
Die Patentanmeldungen JP 63100468 A, JP 62127754 A und JP 62127753 A offenbaren Tonerzusammensetzungen, bei denen metallische Effekte mit Hilfe dunkler Titanoxidschichten auf plättchenförmigen Substraten, mit plättchenförmigen Purinderivaten oder Fischschuppen simuliert werden sollen.The patent applications JP 63100468 A, JP 62127754 A and JP 62127753 A disclose toner compositions in which metallic effects with the aid of dark titanium oxide layers on platelet-shaped substrates, with platelet-shaped purine derivatives or fish scales are to be simulated.
Die Patentanmeldungen JP 62100770 A und JP 62100771 A beschreiben einen silbrig-, bzw. goldfarbenen Toner für die Elektrophotographie, der auf mit Titandioxid bzw. Eisenoxid beschichteten anorganischen Trägermaterialien basiert.The patent applications JP 62100770 A and JP 62100771 A describe a silver or gold toner for electrophotography, which is based on titania or iron oxide coated inorganic support materials.
Die in den in den vorgenannten Patentanmeldungen beschriebenen Tonern verwendeten Pigmente reichen jedoch nachteiligerweise hinsichtlich Farbeindruck und Deckfähigkeit an die Eigenschaften von Metalleffektpigmenten nicht heran.However, the pigments used in the toners described in the aforementioned patent applications disadvantageously do not match the properties of metallic effect pigments in terms of color impression and hiding power.
In der US 6,376,147 B1 wird eine flüssige Tonerzusammensetzung beschrieben, in der Metalleffektpigmente verwendet werden. Die Verwendung von Lösemittel in der Tonerzusammensetzung ist insbesondere unter dem Gesichtspunkt der Umweltverträglichkeit sowie Arbeitssicherheit nachteilig. Darüber hinaus ist nachteilig, daß für die Verwendung von flüssigen Tonerformulierungen nur eine sehr begrenzte Anzahl von Druckmaschinen zur Verfügung steht. Diese Druckmaschinen müssen zudem wegen der Verwendung von Lösemitteln in der Tonerzusammensetzung explosionsgeschützt sein.US Pat. No. 6,376,147 B1 describes a liquid toner composition in which metallic effect pigments are used. The use of solvent in the toner composition is particularly disadvantageous from the point of view of environmental compatibility and occupational safety. In addition, it is disadvantageous that only a very limited number of printing presses are available for the use of liquid toner formulations. These printing machines In addition, they must be explosion-proof because of the use of solvents in the toner composition.
Die WO 2005/076086 A1 offenbart einen metallischen Farbtoner, der Metallpigmente mit einer organischen BeSchichtung umfaßt. Die organische Beschichtung ist dabei eine aliphatische Säure, ein Säureamid, ein Säuresalz, olefinisches Material, Naturwachs, synthetisches Wachs, ein Polymer oder eine Kombination davon. Optional kann auf dem Metallpigment des weiteren eine Silikat-, Titanat- oder Aluminatschicht aufgebracht sein. Äußerst nachteilig ist, daß es bei Verwendung von Stearinsäure, d.h. eine aliphatischen Säure, zu einer Plastifizierung desWO 2005/076086 A1 discloses a metallic color toner comprising metal pigments with an organic coating. The organic coating is an aliphatic acid, an acid amide, an acid salt, olefinic material, natural wax, synthetic wax, a polymer or a combination thereof. Optionally, a silicate, titanate or aluminate layer may also be applied to the metal pigment. It is extremely disadvantageous that when using stearic acid, i. an aliphatic acid, to a plasticization of
Tonermaterials kommt. Des weiteren ist nachteilig, daß mit diesem metallischen Toner keine Drucke mit glänzendem und brillantem Metallic-Erscheinungsbild herstellbar sind.Toner material comes. Furthermore, it is disadvantageous that no prints with a shiny and brilliant metallic appearance can be produced with this metallic toner.
Im Hinblick auf die vorstehend aufgeführten Nachteile von Tonern besteht ein Bedarf an einer Tonerzusammensetzung, die im wesentlichen trocken, d.h. lösemittelarm ist und bei Verwendung in elektrophotographischen Druckverfahren brillante und winkelabhängig reflektierende Drucke hoher Farbstärke ergibt.In view of the above disadvantages of toners, there is a need for a toner composition that is substantially dry, i. low in solvents and, when used in electrophotographic printing processes, produces brilliant and angle-dependent reflective prints of high color strength.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird durch Bereitstellung einesThe problem underlying the invention is achieved by providing a
Trockentoners, enthaltend ein plättchenförmiges Metalleffektpigment oder mehrere plättchenförmige Metalleffektpigmente und wenigstens eine Harzkomponente gelöst, wobei das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente zusätzlich mit einer, vorzugsweise die mechanische Stabilität erhöhenden, Beschichtung versehen ist bzw. sind und wobei diese Beschichtung zusätzlich mit wenigstens einer organischen Schicht modifiziert ist, wobei die organische Schicht aus der Gruppe, bestehend aus organofunktionellen Silanen, organofunktionellen Titanaten, organofunktionellen Zirkonaten, Phosphonsäuren und Phosphonaten, ausgewählt wird bzw. werden.A dry toner comprising a platelet-shaped metallic effect pigment or a plurality of platelet-shaped metallic effect pigments and at least one resin component dissolved, the metallic effect pigment or the metallic effect pigments additionally being provided with a coating which preferably increases the mechanical stability and wherein this coating is additionally modified with at least one organic layer wherein the organic layer is selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates.
Der erfindungsgemäße Toner wird vorliegend als Trockentoner bezeichnet. Der erfindungsgemäße Toner kann eine gewisse Restfeuchte aufweisen, ist jedoch nicht flüssig, sondern weist eine im wesentlichen partikuläre Beschaffenheit auf. Die Erfinder haben überraschend herausgefunden, daß die Bereitstellung eines nicht flüssigen Toners mit plättchenförmigen Metallpigmenten möglich ist. Das heißt, gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein pulverförmiger lösemittelarmer, vorzugsweise lösemittelfreier, Toner, der plättchenförmige Metalleffektpigmente enthält und mit dem sich brillante und metallisch glänzende Vollfarben- oder Mehrfarbenbilder herstellen lassen, bereitgestellt.The toner according to the invention is referred to herein as a dry toner. The toner according to the invention may have a certain residual moisture, but is not liquid, but has a substantially particulate nature. The inventors have surprisingly found that it is possible to provide a non-liquid toner with platelet-shaped metal pigments. That is, according to the present invention, there is provided a powdered low-solvent, preferably solvent-free, toner containing platelet-shaped metallic effect pigments capable of producing brilliant and shiny metallic full-color or multicolor images.
Bevorzugte Weiterbildungen des Trockentoners sind in den Unteransprüchen 2 bis 14 angegeben.Preferred developments of the dry toner are specified in the subclaims 2 to 14.
Vorzugsweise weist der Trockentoner eine Restfeuchte von nicht mehr als 10 Gew.- %, vorzugsweise von nicht mehr als 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Trockentoners, auf. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt die Restfeuchte unterhalb von 2 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%. Äußerst bevorzugt enthält der Trockentoner keine wesentliche Restfeuchte, d.h. ist im wesentlichen lösemittelfrei. Gemäß einer weiteren bevorzugten Weiterbildung ist der Trockentoner lösemittelfrei.The dry toner preferably has a residual moisture content of not more than 10% by weight, preferably not more than 5% by weight, in each case based on the total weight of the dry toner. According to a further preferred embodiment, the residual moisture is below 2 wt .-%, more preferably below 0.5 wt .-%. Most preferably, the dry toner does not contain any substantial residual moisture, i. is essentially solvent-free. According to a further preferred development, the dry toner is solvent-free.
Die vorliegende Erfindung stellt mithin einen lösemittelarmen, vorzugsweise lösemittelfreien Trockentoner bereit, dessen Druckbild aufgrund derThe present invention thus provides a low-solvent, preferably solvent-free dry toner, the printed image due to the
Metalleffektpigmente brillant, metallisch glänzend und optisch hochwertig ist.Metallic effect pigments are brilliant, metallic shiny and optically high quality.
Aufgrund der lösemittelarmen bzw. lösemittelfreien Zusammensetzung kann der erfindungsgemäße Trockentoner in herkömmlichen Druckern und Photokopierern ohne zusätzlichen Explosionsschutz verwendet werden.Because of the low-solvent or solvent-free composition, the dry toner according to the invention can be used in conventional printers and photocopiers without additional explosion protection.
Bevorzugt ist, dass das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente aus der Gruppe, die aus Aluminium-, Kupfer-, Zink-, Silber-, Gold-, Eisen-, Titan-, Messing- und Bronzepigmenten sowie Legierungspigmenten und Mischungen dieser Pigmente besteht, ausgewählt wird bzw. werden. Unter Legierungspigmenten werden im Sinne der Erfindung Pigmente verstanden, deren plättchenförmiger Metallkem eine Legierung aus Aluminium, Kupfer, Zink, Silber, Gold, Eisen, Titan, Messing und/oder Goldbronze ist.It is preferred that the metallic effect pigment or the metallic effect pigments are selected from the group consisting of aluminum, copper, zinc, silver, gold, iron, titanium, brass and bronze pigments as well as alloying pigments and mixtures of these pigments will or will be. For the purposes of the invention, alloying pigments are understood as meaning pigments whose platelet-shaped metal core is an alloy of aluminum, copper, zinc, silver, gold, iron, titanium, brass and / or gold bronze.
Es ist bevorzugt, dass das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente eine mittlere Teilchengröße von 0,5 μm bis 35 μm, bevorzugt von 1 μm bis 17 μm und insbesondere bevorzugt von 2 μm bis 10 μm aufweist bzw. aufweisen.It is preferred that the metallic effect pigment or the metallic effect pigments has or have an average particle size of from 0.5 μm to 35 μm, preferably from 1 μm to 17 μm and particularly preferably from 2 μm to 10 μm.
Der Anteil des Metalleffektpigmentes bzw. der Metalleffektpigmente in dem Trockentoner liegt vorzugsweise bei 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Trockentoners.The proportion of the metallic effect pigment or of the metallic effect pigments in the dry toner is preferably from 0.5 to 50% by weight, preferably from 5 to 25% by weight, particularly preferably from 10 to 15% by weight, in each case based on the total weight of the dry toner ,
Erfindungsgemäß ist das Metalleffektpigment bzw. sind die Metalleffektpigmente mit einer, vorzugsweise die mechanische und thermische Stabilität erhöhenden, Beschichtung versehen.According to the invention, the metallic effect pigment or the metallic effect pigments are provided with a coating which preferably increases the mechanical and thermal stability.
Diese zusätzliche Beschichtung umhüllt vorzugsweise die Metalleffektpigmente. Die Beschichtung kann beispielsweise einen Korrosionsschutz bewirken, so daß auch nach Aufbringung eines Druckbildes keine Korrosion und mithin keine Vergrauung der Metalleffektpigmente erfolgt. Die Beschichtung schützt die Pigmente weiterhin gegen Oxidation durch Temperatureinwirkung, wie sie während des Druck- /Fixiervorganges in der Druckmaschine auftreten. Somit ist die Erzeugung von Druckbildern möglich, die eine langlebige Brillanz aufweisen. Die Beschichtung verleiht den Metallpigmenten vorzugsweise eine verbesserte mechanische Stabilität, so daß die Metallpigmente während der Fertigung des Toners, der Lagerung, des Transportes und/oder des Druckvorganges nicht beschädigt werden, was zu einer Beeinträchtigung der Qualität des Druckbildes führen könnte.This additional coating preferably envelops the metallic effect pigments. The coating may, for example, cause corrosion protection, so that even after application of a printed image no corrosion and thus no graying of the metallic effect pigments takes place. The coating further protects the pigments against oxidation by the action of temperature, as they occur during the printing / fixing process in the printing press. Thus, the production of printed images is possible, which have a long-lasting brilliance. The coating preferably imparts improved mechanical stability to the metal pigments, so that the metal pigments are not damaged during the production of the toner, storage, transport and / or printing, which could lead to an impairment of the quality of the printed image.
Bevorzugt ist, daß die Beschichtung des Metalleffektpigmentes bzw. derIt is preferred that the coating of the metallic effect pigment or the
Metalleffektpigmente ein oder mehrere Metalloxide umfaßt oder aus einem Metalloxid bzw. mehreren Metalloxiden besteht. Vorzugsweise werden dabei das Metalloxid bzw. die Metalloxide aus Oxiden der Elemente aus der Gruppe, die aus Silicium, Titan, Zirkon, Aluminium, Bor, Cer, Chrom und Mischungen davon besteht, ausgewählt.Metal effect pigments comprises one or more metal oxides or consists of a metal oxide or more metal oxides. Preferably, the metal oxide or the metal oxides of oxides of the elements selected from the group consisting of silicon, titanium, zirconium, aluminum, boron, cerium, chromium and mixtures thereof.
Eine Beschichtung beispielsweise aus Siliciumoxid, Titanoxid, Zirkoniumoxid,A coating of, for example, silica, titania, zirconia,
Aluminiumoxid, Boroxid, Ceroxid und/oder Chromoxid hat den Vorzug, dass sowohl die mechanische und thermische Stabilität des Pigments als auch die elektrischen Eigenschaften, insbesondere die Aufladbarkeit, der Pigmente verbessert sind.Aluminum oxide, boron oxide, cerium oxide and / or chromium oxide has the advantage that both the mechanical and thermal stability of the pigment and the electrical properties, in particular the chargeability, of the pigments are improved.
Erfindungsgemäß ist die auf dem Metalleffektpigment bzw. denAccording to the invention on the metallic effect pigment or the
Metalleffektpigmenten aufgebrachte Beschichtung zusätzlich mit wenigstens einer organischen Schicht modifiziert.Metallic effect pigments applied coating additionally modified with at least one organic layer.
Die organische Schicht wird aufgebracht unter Verwendung von einem oder mehreren leafingfördernden Modifizierungsmitteln, die aus der Gruppe, die aus organofunktionellen Silanen, organofunktionellen Titanaten, organofunktionellen Zirkonaten, Phosphonsäuren, Phosphonaten und Mischungen davon, ausgewählt werden. Die vorgenannten Modifizierungsmittel enthalten jeweils vorzugsweise Arylreste und/oder Alkylreste mit mindestens 3 C-Atomen enthalten und die fluoriert sein können., Vorzugsweise weisen die Arylreste und/oder Alkylreste 3 bis 24 C-The organic layer is applied using one or more leafing promoting modifiers selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids, phosphonates, and mixtures thereof. The abovementioned modifiers in each case preferably contain aryl radicals and / or alkyl radicals having at least 3 C atoms and which may be fluorinated. The aryl radicals and / or alkyl radicals preferably have 3 to 24 C atoms.
Atome, weiter bevorzugt 6 bis 18 C-Atome, auf. Die Alkylreste können verzweigt oder linear sein. Bevorzugt sind die Alkylreste linear.Atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, on. The alkyl radicals can be branched or linear. The alkyl radicals are preferably linear.
Beispiele für derartige Verbindungen sind Silane wie Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Isobutyltrimethoxysilan, Isobutyltriethoxysilan,Examples of such compounds are silanes such as propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane,
Hexadecyltrimethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenyl- triethoxysilan, Tridecafluorooctyltriethoxysilan, Tridecafluorooctyltrimethoxysilan, oder sonstige organofunktionelle Silane wie 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Polyetherpropyltrimethoxysilan, sowie deren teilhydrolysierte Zubereitungen, sowie Phosphonsäuren wie Octanphosphonsäure oder Octadecanphosphonsäure. Es hat es sich gezeigt, dass diese zusätzliche organische Oberflächenmodifikation im Hinblick auf die optischen Eigenschaften des Toners in der Applikation vorteilhaft ist. Metalleffektpigmente, deren Oberfläche mit geeigneten Modifizierungsmitteln modifiziert ist, neigen dazu, während des Druckvorganges, d.h. während des Fixierens, an die Oberfläche des dabei schmelzflüssigen Tonerharzes zu wandern und so äußerst farbstarke und brillante Druckbilder zu ergeben. Bei den vorstehend genannten Modifizierungsmitteln haben sich insbesondere leafingfördernde Modifizierungsmittel, die Alkylreste mit mindestens 3 bis vorzugsweise 24 C-Atomen, bevorzugt 6 bis 18 C-Atomen enthalten, als sehr geeignet erwiesen. Unter „leafing" wird verstanden, daß sich die Metalleffektpigmente während des Druckvorganges an der Oberfläche oder nahe der Oberfläche des gedruckten Bildes anordnen. Da sich die Metalleffektpigmente des erfindungsgemäßen Toners nach dem Druckvorgang an der Oberfläche des Druckbildes, d.h. der dem Betrachter zugewandten Seite des Druckfilmes anordnen, kommt der Metallikeffekt, d.h. kommen die glänzenden und brillanten metallischen Eigenschaften der Metalleffektpigmente nahezu vollständig, bevorzugt vollständig, zur Geltung.Hexadecyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, or other organofunctional silanes such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, polyetherpropyltrimethoxysilane, and their partially hydrolyzed preparations, and phosphonic acids such as octanephosphonic acid or octadecanphosphonic acid. It has been found that this additional organic surface modification is advantageous in terms of the optical properties of the toner in the application. Metallic effect pigments, the surface of which is modified with suitable modifying agents, tend to migrate to the surface of the molten toner resin during the printing process, ie during fixing, to give extremely strong and brilliant printed images. In the case of the abovementioned modifiers, in particular leafing-promoting modifiers which contain alkyl radicals having at least 3 to preferably 24 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, have proven to be very suitable. "Leafing" is understood to mean that the metallic effect pigments are arranged on the surface or near the surface of the printed image during the printing process, since the metallic effect pigments of the toner according to the invention after printing on the surface of the printed image, ie the side facing the viewer of the print film arrange, comes the Metallikeffekt, ie the shiny and brilliant metallic properties of the metallic effect pigments are almost completely, preferably completely, to advantage.
Die vorstehend genannten leafing-fördernden Modifizierungsmittel zeigen gegenüber aliphatischen Säuren, insbesondere Fettsäuren, den großen Vorteil, daß sie einerseits eine gewisse Inkompatibilität mit dem Tonerharz aufweisen, so daß die Metalleffektpigmente des erfindungsgemäßen Toners während des Fixiervorganges an die Grenzfläche des geschmolzenen Toners wandern, und daß sie andererseits fest, vorzugsweise kovalent, auf der Pigmentoberfläche gebunden sind. Eine Plastifizierung des Tonerharzes, wie sie in der WO 2005/076086 beschrieben ist, kann vorteilhafterweise nicht erfolgen.The aforesaid leafing promoting modifiers have the great advantage over aliphatic acids, particularly fatty acids, of exhibiting some incompatibility with the toner resin so that the metallic effect pigments of the toner of the invention migrate to the molten toner interface during the fusing operation and on the other hand they are firmly, preferably covalently, bound on the pigment surface. Plastification of the toner resin, as described in WO 2005/076086, can advantageously not be carried out.
Beispiele für besonders verwendbare Metallpigmente sind die beschichteten STANDART Goldbronze- oder Kupferpulver L900, G900, E900, 7600, 8700 oder Rotoflex sowie beschichtete Bronze- oder Kupferpigmente mit der Bezeichnung Dorolan oder Resist als auch die zusätzlich oberflächenmodifizerten Typen auf Basis dieser Pigmente. Geeignete Pigmente auf der Basis Aluminium sind beispielsweise die Pigmenttypen PCR oder Sillux (alle erhältlich bei Eckart GmbH & Co. KG, Fürth, Deutschland).Examples of particularly useful metal pigments are the coated STANDARD gold bronze or copper powders L900, G900, E900, 7600, 8700 or Rotoflex as well as coated bronze or copper pigments called Dorolan or Resist as well as the additional surface modified grades based on these pigments. Suitable pigments based on aluminum are, for example the pigment types PCR or Sillux (all available from Eckart GmbH & Co. KG, Fürth, Germany).
Des weiteren ist bevorzugt, daß die wenigstens eine Harzkomponente wenigstens ein thermoplastisches Harz umfaßt oder daraus besteht.It is further preferred that the at least one resin component comprises or consists of at least one thermoplastic resin.
Das thermoplastische Harz wird bevorzugt aus der Gruppe, die aus gesättigten oder ungesättigten Polyestem, Polyvinylverbindungen, Ethylenvinylacetat, Styrol- Copolymeren, Styrol-Acrylat, Acrylaten, Methacrylaten, Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Styrol-Butadien, Epoxiden, Polyamiden, Polycarbonaten, Polyurethanen sowie deren Mischungen besteht, ausgewählt.The thermoplastic resin is preferably selected from the group consisting of saturated or unsaturated polyesters, polyvinyl compounds, ethylene-vinyl acetate, styrene copolymers, styrene-acrylate, acrylates, methacrylates, polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene-butadiene, epoxies, polyamides, polycarbonates, polyurethanes, and the like whose mixtures are selected.
Der Anteil der wenigstens einen Harzkomponente bzw. der Harzkomponenten beträgt bevorzugt 20 bis 99,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Toners.The proportion of the at least one resin component (s) is preferably 20 to 99.5% by weight based on the total weight of the toner.
Weiterhin ist bevorzugt, dass der Trockentoner zusätzlich ein oder mehrere Farbmittel enthält, das bzw. die bevorzugt aus der Gruppe, die aus Farbpigmenten, Buntpigmenten, Farbstoffen und Mischungen derselben besteht, ausgewählt wird bzw. werden.It is further preferred that the dry toner additionally contains one or more colorants which are or are preferably selected from the group consisting of color pigments, colored pigments, dyes and mixtures thereof.
Als zusätzliche Farbmittel können neben den Metalleffektpigmenten beispielsweise Ruß, Mono/Bisazo-Pigmente, magnetische Puder, Acridon-Pigmente, Triphenylmethan-Pigmente, Perylene und/oder Azo-Pigmente verwendet werden. Des weiteren können auch konventionelle Buntpigmente oder Farbstoffe enthalten sein, z. B. in den Basisfarben Cyan, Magenta, Gelb und/oder Schwarz. Darüber hinaus können auch rote, blaue, grüne, violette, weiße, orange Pigmente und/oder Farbstoffe und/oder Fluoreszenzfarbstoffe in dem erfindungsgemäßen Trockentoner enthalten sein.As additional colorants, for example, carbon black, mono / bisazo pigments, magnetic powders, acridone pigments, triphenylmethane pigments, perylenes and / or azo pigments can be used in addition to the metallic effect pigments. Furthermore, conventional colored pigments or dyes may be included, for. B. in the basic colors cyan, magenta, yellow and / or black. In addition, red, blue, green, violet, white, orange pigments and / or dyes and / or fluorescent dyes can also be present in the dry toner according to the invention.
Der Gehalt an zusätzlichen Farbmitteln kann bis zu 20 Gew.-% oder mehr betragen, weiter bevorzugt liegt der Gehalt in einem Bereich von etwa 1 Gew.-% bis 15 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht an Trockentoner. Als Ladungssteuerungsmittel können in dem erfindungsgemäßen Toner Substanzen enthalten sein, die entweder für positiv oder negativ aufladbare Toner oder zur Ladungsstabilisierung geeignet sind, z.B. Triphenylmethanverbindungen, Ammonium-Salze, Al-Azo-Komplexe, Cr-Azo-Komplexe, anorganisch- oder organische polymere Verbindungen, sowohl in Reinsubstanz als auch in Form von Präparationen. Derartige Substanzen sind z. B. bei der Fa. Clariant unter der Bezeichnung „Copy" oder „Hostacopy" erhältlich. Als Ladungssteuermittel können in dem Trockentoner zum Beispiel auch Kieselsäure oder allgemein Metallsalze enthalten sein.The content of additional colorants may be up to 20 wt .-% or more, more preferably, the content is in a range of about 1 wt .-% to 15% by weight, each based on the total weight of dry toner. As the charge control agent, there may be contained in the toner of the present invention substances suitable for either positively or negatively chargeable toners or for charge stabilization, for example, triphenylmethane compounds, ammonium salts, Al-azo complexes, Cr-azo complexes, inorganic or organic polymeric compounds , both in pure substance and in the form of preparations. Such substances are z. B. in the company. Clariant under the name "Copy" or "Hostacopy" available. As a charge control agent may be included in the dry toner, for example, silica or generally metal salts.
Der Gehalt an Ladungssteuerungsmittel liegt üblicherweise bei weniger als 5 Gew.- %, vorzugsweise bei etwa 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht an Trockentoner.The content of charge control agent is usually less than 5% by weight, preferably about 1 to 3% by weight, based in each case on the total weight of dry toner.
Über die Additive können allgemein beispielsweise die Polarität, elektrischen Eigenschaften und/oder die Rieselfähigkeit beeinflußt bzw. gesteuert werden.By way of example, the polarity, electrical properties and / or the flowability can generally be influenced or controlled via the additives.
Des weiteren können in dem erfindungsgemäßen Toner auch Carrier wie zum Beispiel sphärische oder irreguläre Ferrite enthalten sein. Die Carrier können die triboelektrische Aufladung, d.h. die Reibungselektrizität bewirken, wodurch der Transport der Tonerpartikel zur photoelektrischen Schicht verbessert werden kann.Furthermore, carriers such as spherical or irregular ferrites can also be present in the toner according to the invention. The carriers can control the triboelectric charging, i. cause the friction electricity, whereby the transport of the toner particles to the photoelectric layer can be improved.
Die vorliegende Erfindung stellt mithin einen trockenen und vorzugsweise lösemittelarmen, weiter bevorzugt lösemittelfreien, Toner für alle Arten der Elektrophotographie bereit, wobei der Trockentoner ein plättchenförmiges Metalleffektpigment oder mehrere plättchenförmige Metalleffektpigmente sowie eine oder mehrere Harzkomponente/n enthält. Mit dem erfindungsgemäßen Trockentoner lassen sich metallisch glänzende, brillante und farbstarke Bilder wiedergeben. Gleichzeitig zeichnet sich der Toner aus durch gute Eigenschaften im Hinblick auf die Entwicklung des latenten elektrostatischen Bildes, durch einen guten Transfer des entwickelten Bildes auf ein Substrat sowie eine gute Fixierung des Toners auf dem Substrat.The present invention thus provides a dry and preferably low-solvent, more preferably solvent-free, toner for all types of electrophotography, the dry toner containing one or more platelet-shaped metallic effect pigments and one or more resin component (s). The dry toner according to the invention makes it possible to reproduce metallic, brilliant and strongly colored images. At the same time, the toner is characterized by good latent electrostatic image developing characteristics, by a good transfer of developed image on a substrate and a good fixation of the toner on the substrate.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird ferner durch ein erstes Verfahren zur Herstellung eines Trockentoners, umfassend die SchritteThe object underlying the invention is further achieved by a first process for producing a dry toner, comprising the steps
(a) Mischen von einem Metallpigment bzw. mehreren Metallpigmenten, welche(s) zusätzlich mit einer, vorzugsweise die mechanische Stabilität erhöhenden, Beschichtung versehen ist bzw. sind, wobei diese Beschichtung zusätzlich mit wenigstens einer organischen Schicht modifiziert ist, wobei die organische(A) mixing of a metal pigment or (s) additionally provided with a, preferably the mechanical stability-increasing, coating, this coating is additionally modified with at least one organic layer, wherein the organic
Schicht aus der Gruppe, bestehend aus organofunktionellen Silanen, organofunktionellen Titanaten, organofunktionellen Zirkonaten, Phosphonsäuren und Phosphonaten, ausgewählt wird bzw. werden, Tonerharz und ggf. Zusatzstoffen, wie Farbmittel, Ladungssteuerungsmittel und/oder weiteren Additiven,Is selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates, toner resin and optionally additives such as colorants, charge control agents and / or other additives,
(b) Extrudieren der in Schritt (a) erhaltenen Mischung,(b) extruding the mixture obtained in step (a),
(c) Zerkleinern des in Schritt (b) erhaltenen Extrudates unter Bereitstellung des Trockentoners, gelöst.(c) comminuting the extrudate obtained in step (b) to provide the dry toner dissolved.
Vorzugsweise erfolgt die Extrusion im Schritt (b) bei einer Temperatur von 300C bis 2000C, weiter vorzugsweise von 5O0C bis 100°C. Im Schritt (c) erfolgt das Zerkleinern des Extrudates vorzugsweise durch Mahlen. Durch den Mahlvorgang kann die gewünschte Teilchengröße des Trockentoners eingestellt werden.Preferably, the extrusion in step (b) at a temperature of 30 0 C to 200 0 C, more preferably from 5O 0 C to 100 ° C. In step (c), the crushing of the extrudate is preferably carried out by grinding. By grinding, the desired particle size of the dry toner can be adjusted.
Die Herstellung des erfindungsgemäßen Toners kann beispielsweise erfolgen, indem Tonerharz, Metalleffektpigment, ggf. Farbpigment(-präparationen), ggf. geeignete Ladungssteuerungsmittel oder sonstige Additive bei einer Temperatur von 15 bis 15O0C erst gemischt und danach beispielsweise auf einem Doppel- Schneckenextruder extrudiert werden, wodurch man eine homogene Dispersion aller Pigmente und Additive im Tonerharz erhält. Das erhaltene Extrudat kann dann in einer geeigneten Mühle, beispielsweise einer Hammermühle, grob zerkleinert und im Anschluss daran, beispielsweise mit einer Strahlmühle, feingemahlen werden. Mit Hilfe eines Trockenluftstromklassierers wird die gewünschte Partikelgröße erhalten. Ein solcher Toner zeichnet sich durch relativ ungleichmäßige und rauhe Oberflächen sowie eine relativ breite Teilchengrößenverteilung aus.The preparation of the toner of the invention may for example be done by toner resin, metal effect pigment, possibly color pigment (-preparations), if necessary, suitable charge control agent or other additives at a temperature of 15 to 15O 0 C until mixed and then extruded, for example on a double-screw extruder , whereby a homogeneous dispersion of all pigments and additives in the toner resin is obtained. The extrudate obtained can then be crushed in a suitable mill, for example a hammer mill, and crushed in the Connection thereto, for example, with a jet mill, finely ground. With the help of a Trockenluftstromklassierers the desired particle size is obtained. Such a toner is characterized by relatively uneven and rough surfaces and a relatively broad particle size distribution.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird auch durch ein zweites Verfahren zur Herstellung eines Trockentoners, umfassend die SchritteThe object underlying the invention is also achieved by a second process for the preparation of a dry toner, comprising the steps
a) Dispergieren von Metallpigment oder mehreren Metallpigmenten, welche(s) zusätzlich mit einer, vorzugsweise die mechanische Stabilität erhöhenden,a) dispersing metal pigment or a plurality of metal pigments which additionally have a, preferably mechanical stability-increasing,
Beschichtung versehen ist bzw. sind, wobei diese Beschichtung zusätzlich mit wenigstens einer organischen Schicht modifiziert ist, wobei die organische Schicht aus der Gruppe, bestehend aus organofunktionellen Silanen, organofunktionellen Titanaten, organofunktionellen Zirkonaten, Phosphonsäuren und Phosphonaten, ausgewählt wird bzw. werden, in einerCoating is provided, this coating is additionally modified with at least one organic layer, wherein the organic layer is selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates in one
Flüssigphase unter Zugabe von Tensid,Liquid phase with addition of surfactant,
b) Hinzufügen einer Emulsion mit einem polymerisierbaren Monomer oder mehreren polymerisierbaren Monomeren in die gemäß Schritt a) erhaltene Dispersion,b) adding an emulsion with a polymerisable monomer or a plurality of polymerisable monomers into the dispersion obtained according to step a),
c) Initiieren der Polymerisation des polymerisierbaren Monomers oder der polymerisierbaren Monomere,c) initiating the polymerization of the polymerizable monomer or monomers,
d) Isolieren der polymergekapselten Metallpigmented) isolating the polymer-encapsulated metal pigments
Vorzugsweise wird das Metallpigment bzw. werden die Metallpigmente in einer wässrigen oder wasserhaltigen Phase dispergiert. Als Flüssigphase kann auch ausschließlich Wasser verwendet werden. Vorzugsweise wird so viel Tensid hinzugegeben, bis die kritische Micellenbildungskonzentration (CMC) überschritten wird. Zu dieser Tensid-haltigen Dispersion der Metallpigmente wird nachfolgend eine Emulsion eines oder mehrerer polymerisierbarer hydrophober Monomere, vorzugsweise in Wasser zugegeben.Preferably, the metal pigment or pigments are dispersed in an aqueous or aqueous phase. As a liquid phase, only water can be used. Preferably, so much surfactant is added until the critical micelle concentration (CMC) is exceeded. An emulsion of one or more polymerizable hydrophobic monomers, preferably in water, is subsequently added to this surfactant-containing dispersion of the metal pigments.
Die Zugabe der Emulsion mit polymerisierbarem hydrophoben Monomer bzw. Monomeren erfolgt vorzugsweise unter guter Durchmischung, so daß eine homogene Dispersion/Emulsion erhalten wird. In der vorzugsweise homogenisierten Dispersion/Emulsion wird dann die Polymerisation des polymerisierbaren Monomers bzw. der polymerisierbaren Monomere initiiert. Die Initiation erfolgt vorzugsweise durch Zugabe eines Radikalstarters. Selbstverständlich kann die Polymerisation auch anders initiiert werden, bspw. durch Einstrahlung von Energie. Mit der Polymerisation werden die Metallpigmente von den entstehenden Polymeren umhüllt. Vorzugsweise bildet sich eine vollständige Polymerhülle, die auch als Polymerkapsel bezeichnet werden kann. Die so erhaltenen polymergekapselten Metallpigmente werden nachfolgend, bspw. durch Siebung, isoliert und gegebenenfalls klassiert.The addition of the emulsion with polymerizable hydrophobic monomer or monomers is preferably carried out with thorough mixing, so that a homogeneous dispersion / emulsion is obtained. In the preferably homogenized dispersion / emulsion, the polymerization of the polymerizable monomer (s) is then initiated. The initiation preferably takes place by addition of a radical initiator. Of course, the polymerization can also be initiated differently, for example by irradiation of energy. With the polymerization, the metal pigments are enveloped by the resulting polymers. Preferably, a complete polymer shell is formed, which may also be referred to as a polymer capsule. The polymer-encapsulated metal pigments thus obtained are subsequently isolated, for example by sieving, and optionally classified.
Als Tenside werden vorzugsweise anionische Tenside, wie z.B. Natriumdodecyl- sulfat, Na-dodecylbenzolsulfonat, Polyoxyethylenalkylethersulfate oder Alkalisalze von Fettsäuren, nichtionische Tenside wie Alkylphenolethoxylate, Fettalkohol- ethoxylate, EO/PO-basierende Blockcopolymere oder kationische Tenside wie z.B. quaternisierte Fettamine verwendet.As surfactants, anionic surfactants, e.g. Sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfates or alkali metal salts of fatty acids, nonionic surfactants such as alkylphenol ethoxylates, fatty alcohol ethoxylates, EO / PO-based block copolymers or cationic surfactants such as e.g. used quaternized fatty amines.
Geeignete Monomere sind vorzugsweise Styrol oder Styrolderivate, Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, Acryl/Methacrylnitril, Vinylether, Diene sowie deren Derivate.Suitable monomers are preferably styrene or styrene derivatives, acrylic esters or methacrylic esters, acryl / methacrylonitrile, vinyl ethers, dienes and derivatives thereof.
Mit dem zweiten Verfahren können sogenannte chemische Toner mit Metalleffektpigmenten hergestellt werden, die sich durch glattere Partikeloberflächen sowie eine relativ schmale Partikelgrößenverteilung auszeichnen. Solche chemischen Toner liefern besser aufgelöste Drucke. Bei dem zweiten Herstellungsverfahren können auch Tonerharz, Metalleffektpigment, ggf. Additive, ggf. weitere Farbmittel(-präparationen) sowie geeignete Tenside in einem Lösemittel, vorzugsweise Wasser, ggf. unter Temperaturerhöhung, dispergiert werden. Nachfolgend wird die Dispersion einer hohen Scherbelastung, z. B. mithilfe eines Turrax-Rührers, unterworfen. Dabei bilden sich um die plättchenförmigenWith the second method, so-called chemical toners with metallic effect pigments can be produced, which are characterized by smoother particle surfaces and a relatively narrow particle size distribution. Such chemical toners provide better resolved prints. Toner toner, metallic effect pigment, optionally additives, possibly further colorants (preparations) and suitable surfactants in a solvent, preferably water, optionally with an increase in temperature, can also be dispersed in the second production process. Subsequently, the dispersion of a high shear stress, z. B. using a Turrax stirrer subjected. This form around the platelet-shaped
Pigmentpartikel herum kleinste Polymertröpfchen, die auch die weiteren Additive und Farbmittel beinhalten. Die plättchenförmigen Pigmentpartikel sind mithin von einer Polymer- bzw. Harzmasse weitgehend umhüllt bzw. eingekapselt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur können die polymergekapselten Metalleffektpigmente isoliert und direkt als Trockentoner verwendet werden. Bei dem zweiten Verfahren werden vorteilhafterweise Tonerpartikel mit einer sphärischen Partikelstruktur und einer einheitlichen Partikelgröße hergestellt. Der über das zweite Verfahren hergestellte Trockentoner eignet sich insbesondere für Applikationen, bei denen es auf eine hohe Auflösung ankommt.Pigment particles around smallest polymer droplets, which also contain the other additives and colorants. The platelet-shaped pigment particles are therefore largely enveloped or encapsulated by a polymer or resin composition. After cooling to room temperature, the polymer-encapsulated metallic effect pigments can be isolated and used directly as dry toners. In the second method, toner particles having a spherical particle structure and a uniform particle size are advantageously produced. The dry toner produced by the second method is particularly suitable for applications in which it depends on a high resolution.
Während bei dem ersten Verfahren auch gröbere Metalleffektpigmente zum Einsatz kommen können, die im anschließenden Mahlprozess noch zerkleinert werden, wird die Partikelgröße der mit dem zweiten Verfahren hergestellten Tonerpartikel durch die Größe der verwendeten Metalleffektpigmente bestimmt. Bei dem zweiten Verfahren werden vorzugsweise Pigmente mit einem mittleren Durchmesser kleiner oder gleich 10 μm verwendet.While in the first method coarser metallic effect pigments can be used which are comminuted in the subsequent milling process, the particle size of the toner particles produced by the second method is determined by the size of the metallic effect pigments used. In the second method, pigments having an average diameter less than or equal to 10 μm are preferably used.
Es ist allgemein bevorzugt, daß die Teilchengröße des Trockentoners in einem Bereich von 0,5 μm bis 15 μm, weiter bevorzugt von 2 μm bis 10 μm, noch weiter bevorzugt von 4 μm bis 6 μm, liegt. Je feinkörniger der Trockentoner ist, desto besser ist die Auflösung im Druckbild. Wenn im Druckbild keine hohe Auflösung erforderlich ist, können die Tonerpartikel auch einen größeren Partikeldurchmesser haben, wie beispielsweise 20 μm, 25 μm oder größer.It is generally preferred that the particle size of the dry toner ranges from 0.5 μm to 15 μm, more preferably from 2 μm to 10 μm, still more preferably from 4 μm to 6 μm. The finer the dry toner, the better the resolution in the printed image. If the print image does not require high resolution, the toner particles may also have a larger particle diameter, such as 20 μm, 25 μm or larger.
Bevorzugte Weiterbildungen der erfindungsgemäßen Verfahren sind in den Unteransprüchen 17 bis 29 angegeben. Die in bezug auf den erfindungsgemäßen Trockentoner gemachten Ausführungen gelten entsprechend. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird ferner durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Trockentoners in Laserdruckern, LED-Druckern, Kopiergeräten und Digitaldruckmaschinen gelöst.Preferred developments of the method according to the invention are specified in the subclaims 17 to 29. The statements made with respect to the dry toner according to the invention apply accordingly. The object of the present invention is further solved by the use of the dry toner according to the invention in laser printers, LED printers, copiers and digital printing machines.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird auch durch eine Tonerkassette, die den erfindungsgemäßen Trockentoner enthält, gelöst.The object of the present invention is also achieved by a toner cartridge containing the dry toner according to the invention.
Schließlich wird die Aufgabe der Erfindung auch durch ein Druckerzeugnis, das unter Verwendung des erfindungsgemäßen Toners gedruckt oder bedruckt wurde, gelöst.Finally, the object of the invention is also achieved by a printed product which has been printed or printed using the toner according to the invention.
Das Druckerzeugnis kann beispielsweise ein bedrucktes Flächenmaterial wie Papier,For example, the printed product may be a printed sheet such as paper,
Folie oder Textilstoff sein. Das Druckerzeugnis kann aber auch ein dreidimensionalerFoil or fabric. The printed product can also be a three-dimensional
Gegenstand, wie beispielsweise eine Verpackung, Flasche, Dose oder Gehäuse sein.Subject, such as a packaging, bottle, box or housing.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein.The invention is further illustrated by the following examples, without being limited thereto.
Beispiel 1: Tonerpulver zur Herstellung goldmetallisch glänzender Drucke durch Schmelzextrusion (Angaben in Gew.-%)Example 1 Toner Powder for the Production of Gold-Metallic Glossy Prints by Melt Extrusion (Data in% by Weight)
12 % STANDART Goldbronzepulver Dorolan 08 Reichgold (Fa. Eckart) 1 % Copy Charge N4P (Ladungssteuerungsmittel der Fa. Clariant) 12 % Hostacopy HG-Y 101 (gelbe Pigmentpräparation der Fa. Clariant) 75 % Fine-Tone 382 (Polyesterharz der Fa. Reichhold).12% STANDART gold bronze powder Dorolan 08 Reichgold (Eckart) 1% Copy Lot N4P (charge control agent from Clariant) 12% Hostacopy HG-Y 101 (yellow pigment preparation from Clariant) 75% Fine-Tone 382 (polyester resin from. Reichhold).
Die Materialien werden in einem Mischer vorgemischt und anschließend über einen Doppelschneckenextruder bei ca. 120 0C extrudiert. Das erkaltete Extrudat wird mit Hilfe einer Hammermühle in Stücke von wenigen Millimetern Größe zerkleinert und dann in einem Luftstrahl-Pulverisator feinst pulverisiert. Nach der Applikation zeigt sich ein goldglänzender Metalliceffekt.The materials are premixed in a mixer and then extruded through a twin-screw extruder at about 120 0 C. The cooled extrudate is crushed by means of a hammer mill into pieces of a few millimeters in size and then finely pulverized in an air jet pulverizer. After application, a shiny golden metallic effect appears.
Beispiel 2:Example 2:
Tonerpulver zur Herstellung goldmetallisch glänzender Drucke durch Emulsions- PolymerisationToner powder for the production of shiny gold metallic prints by emulsion polymerization
Zur Herstellung der Pigmentdispersion werden 3,6 g Natriumdodecylsulfat in 200 ml VE-Wasser gelöst, in diese Lösung werden unter Rühren 10 g Dorolan 08 Bleichgold eindispergiert.To prepare the pigment dispersion, 3.6 g of sodium dodecyl sulfate are dissolved in 200 ml of deionized water, 10 g of Dorolan® 8 bleaching gold are dispersed into this solution while stirring.
In einem separaten 11-Kolben mit Rührer, Thermosensor und Rückflußkühler werden unter Stickstoff 250 ml entgastes VE-Wasser, 1 ,2 g Natriumdodecylsulfat, 25 g Styrol, 75 g n-Butylacrylat, 1 ,5 g Methacrylsäure und 0,2 g Dodecylmercaptan vorgelegt und beispielsweise mit Hilfe eines Ultra-Turrax feinst emulgiert. Nach Zugabe der Pigmentdispersion wird auf 7O0C erwärmt und unter weiterem Rühren eine Lösung von 1 ,0 g Kaliumpersulfat in 50 ml entgastem VE-Wasser zugesetzt. Die resultierende Mischung wird 5 h polymerisiert, dann auf Raumtemperatur herunter¬ gekühlt. Die nunmehr poylmergekapselten Pigmentpartikel werden abgetrennt und unter Vakuum getrocknet. 250 ml of degassed demineralized water, 1.2 g of sodium dodecyl sulfate, 25 g of styrene, 75 g of n-butyl acrylate, 1.5 g of methacrylic acid and 0.2 g of dodecyl mercaptan are placed under nitrogen in a separate 11-flask equipped with stirrer, thermosensor and reflux condenser and emulsified very finely, for example with the aid of an Ultra-Turrax. After addition of the pigment dispersion is heated to 7O 0 C and added with further stirring, a solution of 1, 0 g of potassium persulfate in 50 ml degassed demineralized water. The resulting mixture is polymerized for 5 hours, then cooled down to room temperature. The now poylmergekapselten pigment particles are separated and dried under vacuum.

Claims

Patentansprüche claims
1. Trockentoner, enthaltend ein plättchenförmiges Metalleffektpigment oder mehrere plättchenförmige Metalleffektpigmente und wenigstens eine Harzkomponente, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente zusätzlich mit einer, vorzugsweise die mechanische Stabilität erhöhenden, Beschichtung versehen ist bzw. sind und dass diese Beschichtung zusätzlich mit wenigstens einer organischen Schicht modifiziert ist, wobei die organische Schicht aus der Gruppe, bestehend aus organofunktionellen Silanen, organofunktionellen Titanaten, organofunktionellen Zirkonaten,1. A dry toner containing a platelet-shaped metallic effect pigment or a plurality of platelet-shaped metallic effect pigments and at least one resin component, characterized in that the metallic effect pigment or the metallic effect pigments is additionally provided with a, preferably mechanical stability-increasing, coating and / or in that this coating additionally with at least an organic layer, the organic layer being selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates,
Phosphonsäuren und Phosphonaten, ausgewählt wird bzw. werden.Phosphonic acids and phosphonates selected.
2. Trockentoner nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Trockentoner eine Restfeuchte von nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise von nicht mehr als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von nicht mehr als 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Trockentoners, aufweist.2. dry toner according to claim 1, characterized in that the dry toner has a residual moisture content of not more than 10 wt .-%, preferably not more than 5 wt .-%, particularly preferably not more than 0.5 wt .-%, each based on the total weight of the dry toner having.
3. Trockentoner nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente aus der Gruppe, die aus Aluminium-, Kupfer-, Zink-, Silber-, Gold-, Eisen-, Titan-, Messing- und Bronzepigmenten sowie Legierungspigmenten und Mischungen dieser Pigmente besteht, ausgewählt wird bzw. werden.3. dry toner according to claim 1 or 2, characterized in that the metallic effect pigment (s) is / are selected from the group consisting of aluminum, copper, zinc, silver, gold, iron, titanium, brass and bronze pigments as well as alloying pigments and mixtures of these pigments become.
4. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente eine mittlere Teilchengröße von 0,5 μm bis 35 μm, bevorzugt von 1 μm bis 17 μm und insbesondere bevorzugt von 2 μm bis 10 μm aufweist bzw. aufweisen.4. dry toner according to one of claims 1 to 3, characterized in that the metallic effect pigment or the metallic effect pigments has an average particle size of 0.5 .mu.m to 35 .mu.m, preferably from 1 .mu.m to 17 .mu.m and more preferably from 2 .mu.m to 10 .mu.m or have.
5. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Metalleffektpigmentes bzw. der Metalleffektpigmente in dem Trockentoner 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Trockentoners, beträgt.5. dry toner according to one of claims 1 to 4, characterized in that the proportion of the metallic effect pigment or the metallic effect pigments in the dry toner 0.5 to 50 wt .-%, preferably 5 to 25 wt .-%, particularly preferably 10 to 15 Wt .-%, each based on the total weight of the dry toner is.
6. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die eine, vorzugsweise die mechanische Stabilität erhöhende, BeSchichtung des plättchenförmigen Metalleffektpigmentes ein oder mehrere Metalloxide umfasst oder aus einem Metalloxid bzw. mehreren Metalloxiden besteht.6. dry toner according to one of claims 1 to 5, characterized in that the one, preferably increasing the mechanical stability, coating of the platelet-shaped metallic effect pigment comprises one or more metal oxides or consists of a metal oxide or more metal oxides.
7. Trockentoner nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid bzw. die Metalloxide aus Oxiden der Elemente aus der Gruppe, die aus Silicium, Titan, Zirkon, Aluminium, Bor, Cer, Chrom und Mischungen davon besteht, ausgewählt werden. 7. dry toner according to claim 6, characterized in that the metal oxide or metal oxides are selected from oxides of the elements from the group consisting of silicon, titanium, zirconium, aluminum, boron, cerium, chromium and mixtures thereof.
8. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Schicht ein oder mehrere leafingfördernde Modifizierungsmittel, die vorzugsweise Aryl- oder Alkylreste mit 3 bis 24 C- Atomen enthalten, und Mischungen davon, umfaßt oder daraus besteht.8. dry toner according to one of claims 1 to 7, characterized in that the organic layer comprises one or more leafing-promoting modifying agents, which preferably contain aryl or alkyl radicals having 3 to 24 carbon atoms, and mixtures thereof, or consists thereof.
9. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Harzkomponente wenigstens ein thermoplastisches Harz umfaßt oder daraus besteht.9. dry toner according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the at least one resin component comprises at least one thermoplastic resin or consists thereof.
10. Trockentoner nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Harz aus der Gruppe, die aus gesättigten oder ungesättigten Polyestern, Polyvinylverbindungen, Ethylenvinylacetat, Styrol-10. dry toner according to claim 9, characterized in that the thermoplastic resin from the group consisting of saturated or unsaturated polyesters, polyvinyl compounds, ethylene vinyl acetate, styrene
Copolymeren, Styrol-Acrylat, Acrylaten, Methacrylaten, Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Styrol-Butadien, Epoxiden, Polyamiden, Polycarbonaten, Polyurethanen sowie deren Mischungen besteht, ausgewählt wird.Copolymers, styrene-acrylate, acrylates, methacrylates, polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene-butadiene, epoxies, polyamides, polycarbonates, polyurethanes and mixtures thereof is selected.
11. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der wenigstens einen Harzkomponente bzw. der Harzkomponenten 20 bis 99,5 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Toners.11. A dry toner according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the proportion of the at least one resin component or the resin components is 20 to 99.5 wt .-%, based on the total weight of the toner.
12. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der Trockentoner zusätzlich ein oder mehrere Farbmittel enthält.12. dry toner according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the dry toner additionally contains one or more colorants.
13. Trockentoner nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das bzw. die Farbmittel aus der Gruppe, die aus Farbpigmenten, Buntpigmenten, Farbstoffen oder Mischungen derselben besteht, ausgewählt wird bzw. werden.13. dry toner according to claim 12, characterized the colorant (s) is / are selected from the group consisting of color pigments, colored pigments, dyes or mixtures thereof.
14. Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Trockentoner zusätzlich ein oder mehrere Ladungssteuerungsmittel enthält.14. A dry toner according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the dry toner additionally contains one or more charge control agents.
15. Verfahren zur Herstellung eines Trockentoners nach einem der Ansprüche 1 bis 14, umfassend die Schritte15. A method for producing a dry toner according to any one of claims 1 to 14, comprising the steps
(a) Mischen von einem Metallpigment bzw. mehreren Metallpigmenten, welche(s) zusätzlich mit einer, vorzugsweise die mechanische Stabilität erhöhenden, Beschichtung versehen ist bzw. sind, wobei diese Beschichtung zusätzlich mit wenigstens einer organischen Schicht modifiziert ist, wobei die organische Schicht aus der Gruppe, bestehend aus organofunktionellen Silanen, organofunktionellen Titanaten, organofunktionellen Zirkonaten, Phosphonsäuren und Phosphonaten, ausgewählt wird bzw. werden, Tonerharz und ggf. Zusatzstoffen, wie Farbmittel, Ladungssteuerungsmittel/n und/oder weiteren Additiven,(A) mixing of a metal pigment or (s) additionally provided with a, preferably the mechanical stability-increasing, coating, this coating is additionally modified with at least one organic layer, wherein the organic layer of the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates is or are selected, toner resin and optionally additives, such as colorants, charge control agents and / or other additives,
(b) Extrudieren der in Schritt (a) erhaltenen Mischung,(b) extruding the mixture obtained in step (a),
(c) Zerkleinern des in Schritt (b) erhaltenen Extrudates unter Bereitstellung des Trockentoners.(c) comminuting the extrudate obtained in step (b) to provide the dry toner.
16. Verfahren zur Herstellung eines Trockentoners nach einem der Ansprüche 1 bis 14, umfassend die Schritte a) Dispergieren von Metallpigment oder mehreren Metallpigmenten, welche(s) zusätzlich mit einer, vorzugsweise die mechanische Stabilität erhöhenden, Beschichtung versehen ist bzw. sind, wobei diese Beschichtung zusätzlich mit wenigstens einer organischen Schicht modifiziert ist, wobei die organische Schicht aus der Gruppe, bestehend aus organofunktionellen Silanen, organofunktionellen Titanaten, organofunktionellen Zirkonaten, Phosphonsäuren und Phosphonaten, ausgewählt wird bzw. werden, in einer Flüssigphase unter Zugabe von Tensid,16. A method for producing a dry toner according to any one of claims 1 to 14, comprising the steps of a) dispersing metal pigment or more metal pigments, which (s) is additionally provided with a, preferably the mechanical stability-increasing, coating, these Coating is additionally modified with at least one organic layer, wherein the organic layer selected from the group consisting of organofunctional silanes, organofunctional titanates, organofunctional zirconates, phosphonic acids and phosphonates, is selected in a liquid phase with addition of surfactant,
b) Hinzufügen einer Emulsion mit einem polymerisierbaren Monomer oder mehreren polymerisierbaren Monomeren in die gemäß Schritt a) erhaltene Dispersion,b) adding an emulsion with a polymerisable monomer or a plurality of polymerisable monomers into the dispersion obtained according to step a),
c) Initiieren der Polymerisation des polymerisierbaren Monomers oder der polymerisierbaren Monomere,c) initiating the polymerization of the polymerizable monomer or monomers,
d) Isolieren der polymergekapselten Metallpigmented) isolating the polymer-encapsulated metal pigments
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass der erhaltene Trockentoner eine Restfeuchte von nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise von nicht mehr als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von nicht mehr als 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Trockentoners, aufweist.17. The method according to any one of claims 15 or 16, characterized in that the obtained dry toner has a residual moisture content of not more than 10 wt .-%, preferably not more than 5 wt .-%, particularly preferably not more than 0.5 Wt .-%, each based on the total weight of the dry toner having.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente aus der Gruppe, die aus Aluminium-, Kupfer-, Zink-, Silber-, Gold-, Eisen-, Titan-, Messing- und Bronzepigmenten sowie Legierungspigmenten und Mischungen dieser Pigmente besteht, ausgewählt wird bzw. werden.18. The method according to any one of claims 15 to 17, characterized in that the metallic effect pigment or the metallic effect pigments from the group consisting of aluminum, copper, zinc, silver, gold, iron, titanium, brass and bronze pigments, as well as alloying pigments and mixtures of these pigments.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalleffektpigment bzw. die Metalleffektpigmente eine mittlere Teilchengröße von 0,5 μm bis 35 μm, bevorzugt von 1 μm bis 17 μm und insbesondere bevorzugt von 2 μm bis 10 μm aufweist bzw. aufweisen.19. The method according to any one of claims 15 to 18, characterized in that the metallic effect pigment or the metallic effect pigments has an average particle size of 0.5 .mu.m to 35 .mu.m, preferably from 1 .mu.m to 17 .mu.m and particularly preferably from 2 microns to 10 microns has or have.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Metalleffektpigments bzw. der Metalleffektpigmente 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Trockentoners, beträgt.20. The method according to any one of claims 15 to 19, characterized in that the proportion of the metallic effect pigment or the metallic effect pigments 0.5 to 50 wt .-%, preferably 5 to 25 wt .-%, particularly preferably 10 to 15 wt. %, in each case based on the total weight of the dry toner is.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung des Metalleffektpigmentes bzw. der21. The method according to any one of claims 15 to 20, characterized in that the coating of the metallic effect pigment or the
Metalleffektpigmente ein oder mehrere Metalloxide umfaßt oder aus einem oder mehreren Metalloxiden besteht.Metal effect pigments comprises one or more metal oxides or consists of one or more metal oxides.
22. Verfahren nach Anspruch 21 , dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid bzw. die Metalloxide aus Oxiden der Elemente aus der Gruppe, die aus Silicium, Titan, Zirkon, Aluminium, Bor, Cer, Chrom und Mischungen davon besteht, ausgewählt werden.22. The method according to claim 21, characterized in that the metal oxide or the metal oxides are selected from oxides of the elements from the group consisting of silicon, titanium, zirconium, aluminum, boron, cerium, chromium and mixtures thereof.
23. Verfahren nach Anspruch 15 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Schicht ein oder mehrere leafingfördernde Modifizierungsmittel, die vorzugsweise Aryl- oder Alkylreste mit 3 C bis 24 C-23. The method according to claim 15 to 22, characterized in that the organic layer one or more leafing-promoting modifiers, preferably aryl or alkyl radicals having 3 C to 24 C
Atomen enthalten, und Mischungen davon, umfaßt oder daraus besteht.Contain atoms, and mixtures thereof, includes or consists of.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine Harzkomponente wenigstens ein thermoplastisches Harz umfaßt oder daraus besteht. 24. The method according to any one of claims 15 to 23, characterized in that the at least one resin component comprises at least one thermoplastic resin or consists thereof.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Harz aus der Gruppe, die aus gesättigten oder ungesättigten Polyestem, Polyvinylverbindungen, Ethylenvinylacetat, Styrol- Copolymeren, Styrol-Acrylat, Acrylaten, Methacrylaten, Polyethylen,25. Process according to claim 24, characterized in that the thermoplastic resin is selected from the group consisting of saturated or unsaturated polyesters, polyvinyl compounds, ethylene-vinyl acetate, styrene copolymers, styrene-acrylate, acrylates, methacrylates, polyethylene,
Polypropylen, Polystyrol, Styrol-Butadien, Epoxiden, Polyamiden, Polycarbonaten, Polyurethanen sowie deren Mischungen besteht, ausgewählt wird.Polypropylene, polystyrene, styrene-butadiene, epoxies, polyamides, polycarbonates, polyurethanes and mixtures thereof is selected.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der wenigstens einen Harzkomponente oder der26. The method according to any one of claims 15 to 25, characterized in that the proportion of at least one resin component or the
Harzkomponenten von 20 bis 99,5 Gew.-% beträgt, bezogen auf dasResin components of 20 to 99.5 wt .-%, based on the
Gesamtgewicht des Toners.Total weight of the toner.
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass der Trockentoner zusätzlich ein oder mehrere Farbmittel enthält.27. The method according to any one of claims 15 to 26, characterized in that the dry toner additionally contains one or more colorants.
28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass das bzw. die Farbmittel aus der Gruppe, die aus Farbpigmenten, Buntpigmenten, Farbstoffen oder Mischungen derselben besteht, ausgewählt wird bzw. werden.28. The method according to claim 27, characterized in that the colorant (s) is selected from the group consisting of color pigments, colored pigments, dyes or mixtures thereof.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass der Trockentoner zusätzlich ein oder mehrere Ladungssteuerungsmittel enthält.29. The method according to any one of claims 15 to 28, characterized in that the dry toner additionally contains one or more charge control agents.
30. Verwendung des Trockentoners nach einem der Ansprüche 1 bis 14 in Laserdruckern, LED-Druckern, Kopiergeräten oder Digitaldruckmaschinen. 30. Use of the dry toner according to one of claims 1 to 14 in laser printers, LED printers, copiers or digital printing machines.
31. Tonerkassette, dadurch gekennzeichnet, daß die Tonerkassette einen Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 14 enthält.31. Toner cartridge, characterized in that the toner cartridge contains a dry toner according to one of claims 1 to 14.
32. Druckerzeugnis, dadurch gekennzeichnet, daß das Druckerzeugnis unter Verwendung von Trockentoner nach einem der Ansprüche 1 bis 14 hergestellt ist. 32. Printed product, characterized in that the printed product is produced using dry toner according to one of claims 1 to 14.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104254808A (en) * 2012-05-02 2014-12-31 伊斯曼柯达公司 Non-porous dry toner particles for metallic printed effect

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8039183B2 (en) * 2007-10-25 2011-10-18 Xerox Corporation Resin-coated pearlescent or metallic pigment for special effect images
DE102007061701A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 Eckart Gmbh Metallic effect pigments, process for their preparation and use thereof and powder coating
US8722290B2 (en) 2010-06-28 2014-05-13 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner, developer, toner cartridge, and image forming apparatus
US20110318682A1 (en) * 2010-06-28 2011-12-29 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner, developer, toner cartridge, and image forming apparatus
US8859176B2 (en) 2010-06-28 2014-10-14 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner, developer, toner cartridge, and image forming apparatus
JP5556463B2 (en) * 2010-07-14 2014-07-23 富士ゼロックス株式会社 Developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP5494391B2 (en) * 2010-09-24 2014-05-14 富士ゼロックス株式会社 Developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP5786182B2 (en) * 2011-03-29 2015-09-30 株式会社リコー Toner for electrophotography, image forming method and process cartridge
JP5867023B2 (en) * 2011-11-28 2016-02-24 富士ゼロックス株式会社 Toner, developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP5915128B2 (en) * 2011-12-05 2016-05-11 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP6044086B2 (en) 2012-03-13 2016-12-14 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic latent image developing toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP5900086B2 (en) * 2012-03-26 2016-04-06 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic latent image developing toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP5857834B2 (en) 2012-03-26 2016-02-10 富士ゼロックス株式会社 Developer, process cartridge, and image forming apparatus
US20130295502A1 (en) * 2012-05-02 2013-11-07 Dinesh Tyagi Preparing toner images with metallic effect
US9323169B2 (en) * 2012-05-02 2016-04-26 Eastman Kodak Company Preparing color toner images with metallic effect
JP5949166B2 (en) * 2012-05-30 2016-07-06 富士ゼロックス株式会社 Bright toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
JP6019865B2 (en) * 2012-07-19 2016-11-02 富士ゼロックス株式会社 Toner set, image forming apparatus, and image forming method
JP2014038131A (en) * 2012-08-10 2014-02-27 Fuji Xerox Co Ltd Glossy toner, developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus
US9618868B2 (en) 2013-04-30 2017-04-11 Eastman Kodak Company Metallic toner particles for providing metallic effect
JP2015052650A (en) * 2013-09-05 2015-03-19 富士ゼロックス株式会社 Photoluminescent toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US9259953B2 (en) 2013-09-27 2016-02-16 Eastman Kodak Company Tactile images having coefficient of friction differences
JP6171839B2 (en) * 2013-10-22 2017-08-02 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6349842B2 (en) * 2014-03-25 2018-07-04 富士ゼロックス株式会社 Bright toner, electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6458419B2 (en) * 2014-09-22 2019-01-30 富士ゼロックス株式会社 Bright toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP6554771B2 (en) * 2014-09-24 2019-08-07 富士ゼロックス株式会社 Bright toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2017054060A (en) * 2015-09-11 2017-03-16 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic charge image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6319244B2 (en) * 2015-09-15 2018-05-09 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP6319243B2 (en) * 2015-09-15 2018-05-09 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP6304185B2 (en) * 2015-09-15 2018-04-04 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US9989873B1 (en) * 2017-04-27 2018-06-05 Xerox Corporation Toner compositions with antiplasticizers comprising purine derivative
JP2018205335A (en) * 2017-05-30 2018-12-27 株式会社沖データ Toner, developer storage body, image forming unit, and image forming apparatus
EP3418811B1 (en) 2017-06-20 2021-07-28 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, process cartridge, image forming apparatus, image forming method, and method for manufacturing toner

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL85823C (en) 1953-09-29 1957-08-15 N.V. Philips Gloeilampenfabrieken METHOD OF DIVISING AN INORGANIC POWDER INTO AN ORGANIC LIQUID, AND MAGNETIC SOUND CARRIER MANUFACTURED UNDER THIS METHOD
US4071670A (en) * 1976-08-02 1978-01-31 Xerox Corporation Method of sizing monomer droplets for suspension polymerization to form small particles
JPS5814142A (en) 1981-07-17 1983-01-26 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner
US4771086A (en) * 1982-09-02 1988-09-13 Union Carbide Corporation Encapsulating finely divided solid particles in stable suspensions
JPH0723974B2 (en) 1985-10-29 1995-03-15 三田工業株式会社 Electrophotographic metal contactor
JPH0673028B2 (en) 1985-10-29 1994-09-14 三田工業株式会社 Gold toner for electrophotography
JPH0673029B2 (en) 1985-11-29 1994-09-14 三田工業株式会社 Electrophotographic metal contactor
JPH0675212B2 (en) 1985-11-29 1994-09-21 三田工業株式会社 New electrophotographic metallic toner
JPS63100468A (en) 1986-10-16 1988-05-02 Mita Ind Co Ltd Metallic toner composition
JPH0643565B2 (en) 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 Water resistant pearlescent pigment and method for producing the same
DE3712289A1 (en) 1987-04-10 1988-10-27 Merck Patent Gmbh PEARL PIGMENT PREPARATIONS
JPH01112254A (en) 1987-10-23 1989-04-28 Mita Ind Co Ltd Metallic toner composition
JP2622999B2 (en) * 1988-01-27 1997-06-25 日本油脂 株式会社 Colored metal flake pigment, and paint composition, ink composition, cosmetic composition and plastic molding composition containing this pigment
US5856378A (en) * 1988-12-02 1999-01-05 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Powder coating compositions
US5166027A (en) * 1990-07-12 1992-11-24 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Fine particles composing developer for electrophotography
DE4041663A1 (en) 1990-12-22 1992-06-25 Merck Patent Gmbh SILANIZED PIGMENT AND THEIR USE FOR YELLOW-INHIBITING OF PIGMENTED PLASTICS
JPH05134462A (en) * 1991-11-13 1993-05-28 Tomoegawa Paper Co Ltd Electrophotographic developer
DE4410727A1 (en) 1994-03-28 1995-10-05 Sued Chemie Ag Thickener based on at least one synthetic layered silicate
GB2294037B (en) * 1994-10-14 1998-06-24 Tioxide Group Services Ltd Treated titanium dioxide or zinc oxide particles
US5466482A (en) * 1994-12-15 1995-11-14 Bayer Corporation Phosphoric acid monoesters useful for surface treatment of pigments for waterborne coatings
DE4446456A1 (en) 1994-12-27 1996-07-04 Merck Patent Gmbh Pigment preparation and their use
JP3643144B2 (en) 1995-08-04 2005-04-27 メルク株式会社 Novel pearlescent pigment and process for producing the same
US5653794A (en) * 1995-12-01 1997-08-05 Scm Chemicals, Inc. Silane treated inorganic pigments
JPH10298450A (en) 1997-02-25 1998-11-10 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Pigment composition
DE19708167A1 (en) 1997-02-28 1998-09-03 Merck Patent Gmbh Pigment preparation
DE19826399A1 (en) * 1998-06-12 1999-12-16 Basf Ag Pigment preparation for use in (preferably ink-jet) inks or toners
DE19820112A1 (en) 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Effect pigments coated with reactive orientation aids
DE19905427A1 (en) * 1999-02-10 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Colored interference pigment
DE19929523A1 (en) * 1999-06-28 2001-01-18 Schott Glas Coating material and production method for a coating material
DE19941253A1 (en) * 1999-08-31 2001-03-08 Basf Ag Glossy pigments with absorbent, low-refractive coating
US6586098B1 (en) * 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6765041B1 (en) * 2000-11-27 2004-07-20 Millenium Inorganic Chemicals, Inc. Organo-acid phosphate treated pigments
US6376147B1 (en) * 2000-11-27 2002-04-23 Xerox Corporation Method of producing liquid toner with metallic sheen
DE10124657A1 (en) 2001-05-18 2002-11-21 Merck Patent Gmbh Electrophotographic dry toner with angle-dependent gloss pigments
US20030147830A1 (en) * 2002-01-30 2003-08-07 The Procter & Gamble Company Topical skin and/or hair compositions containing protein
ATE452942T1 (en) 2003-04-15 2010-01-15 Merck Patent Gmbh SURFACE MODIFIED EFFECT PIGMENTS
US20040228980A1 (en) * 2003-05-12 2004-11-18 Klaus Wissing Powder coating agents and use thereof in powder coating processes
US7387795B2 (en) * 2003-06-05 2008-06-17 Jane Hollenberg Cosmetic compositions organophosphonic acid coated particulates and methods for producing the same
US7544457B2 (en) * 2003-11-06 2009-06-09 Canon Kabushiki Kaisha Color toner and two-component developer
US7326507B2 (en) * 2004-01-30 2008-02-05 Eastman Kodak Company Preparation of a toner for reproducing a metallic hue and the toner
US7466326B2 (en) * 2005-01-21 2008-12-16 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Image forming method and image forming apparatus
US7819966B2 (en) * 2005-08-05 2010-10-26 Eckart Gmbh Surface-coated pearlescent pigments, process for preparing them, and their use

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2006056402A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104254808A (en) * 2012-05-02 2014-12-31 伊斯曼柯达公司 Non-porous dry toner particles for metallic printed effect

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