JP6458419B2 - Bright toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, image forming method, and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、光輝性トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置に関する。   The present invention relates to a glitter toner, an electrostatic charge image developer, a toner cartridge, an image forming method, and an image forming apparatus.

電子写真法など、静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在さまざまな分野で利用されている。
従来電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電潜像(トナー像)を現像し、被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。
トナーの中でも、金属光沢のごとき輝きを有する画像を形成する目的から、光輝性のトナーが用いられている。
上記光輝性のトナーの例としては、例えば、少なくとも結着樹脂と金属光沢を呈するのに十分な金属粉末とを含有したトナーが知られている(例えば、特許文献1参照)。
また、着色剤として薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンからなる薄層を被覆させた顔料を用いたトナーが知られている(例えば、特許文献2参照)。
更に、ベタ画像を形成した場合に、該画像に対し変角光度計により入射角−45°の入射光を照射した際に測定される受光角+30°での反射率Aと受光角−30°での反射率Bとの比(A/B)が2以上100以下であるトナーが知られている(特許文献3参照)。
Methods for visualizing image information through an electrostatic charge image, such as electrophotography, are currently used in various fields.
In conventional electrophotography, an electrostatic latent image is formed on a photosensitive member or an electrostatic recording body by using various means, and electro-sensitive particles called toner are attached to the electrostatic latent image to form an electrostatic latent image. Generally, a method of visualizing through a plurality of steps of developing an image (toner image), transferring it to the surface of a transfer medium, and fixing it by heating or the like is generally used.
Among toners, glittering toner is used for the purpose of forming an image having a brightness such as metallic luster.
As an example of the glittering toner, for example, a toner containing at least a binder resin and a metal powder sufficient to exhibit a metallic luster is known (see, for example, Patent Document 1).
In addition, a toner using a pigment obtained by coating a thin layer of titanium dioxide on a flaky inorganic crystal substrate as a colorant is known (see, for example, Patent Document 2).
Further, when a solid image is formed, the reflectance A at a light receiving angle of + 30 ° and a light receiving angle of −30 ° measured when the image is irradiated with incident light having an incident angle of −45 ° by a goniophotometer. A toner having a ratio (A / B) of 2 to 100 with respect to the reflectance B is known (see Patent Document 3).

また、従来のトナーとしては、特許文献4に記載されたトナーが知られている。
特許文献4には、少なくとも、所定の位置に固定された加熱体と、該加熱体に対向圧接したJIS−Aでのゴム硬度10〜50°の弾性層を有する定着ベルトと、温度検知手段とを有し、該温度検知手段を定着ベルト内面に当接させて温度調節をしながら該定着ベルトを介して記録材を上記加熱体に密着させて該記録材上のトナー画像を該記録材に加熱定着させる加熱定着装置を備えた画像形成装置に適用されるトナーであって、該トナーが下記(a)〜(e)
(a)トナー中に低軟化点物質を0.5〜30重量%含有する、
(b)トナーのテトラヒドロフラン(THF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される分子量分布における重量平均分子量(Mw)が10,000〜1,000,000であり、該重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が3〜20である、
(c)トナーのテトラヒドロフラン溶媒でのソックスレー抽出による不溶分が3〜30重量%である、
(d)トナーの温度50℃における貯蔵弾性率(G’50)とトナーの温度100℃における貯蔵弾性率(G’100)との比(G’50/G’100)が5,000〜70,000である、
(e)トナーの温度150℃における貯蔵弾性率(G’150)が1×103〜1×105(dN/m2)である、
を満たすことを特徴とするトナーが記載されている。
As a conventional toner, a toner described in Patent Document 4 is known.
Patent Document 4 discloses at least a heating body fixed at a predetermined position, a fixing belt having an elastic layer having a rubber hardness of 10 to 50 ° according to JIS-A, which is in pressure contact with the heating body, and a temperature detection unit. The recording material is brought into close contact with the heating body through the fixing belt while adjusting the temperature by bringing the temperature detecting means into contact with the inner surface of the fixing belt, and the toner image on the recording material is applied to the recording material. The toner is applied to an image forming apparatus provided with a heat fixing device for heat fixing, and the toner includes the following (a) to (e):
(A) The toner contains 0.5 to 30% by weight of a low softening point substance.
(B) The weight average molecular weight (Mw) in the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) of the tetrahydrofuran (THF) soluble content of the toner is 10,000 to 1,000,000, and the weight average The ratio (Mw / Mn) of molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) is 3 to 20,
(C) The insoluble content of the toner by Soxhlet extraction with a tetrahydrofuran solvent is 3 to 30% by weight.
(D) storage elastic modulus at a temperature of 50 ° C. of the toner (G '50) and a storage modulus at a temperature 100 ° C. of the toner (G' ratio of 100) (G '50 / G ' 100) is 5,000~70 , 000,
(E) The storage elastic modulus (G ′ 150 ) of the toner at a temperature of 150 ° C. is 1 × 10 3 to 1 × 10 5 (dN / m 2 ).
A toner characterized by satisfying the above is described.

特開昭62−67558号公報JP-A-62-67558 特開昭62−100769号公報JP-A-62-100769 特開2012−32765号公報JP 2012-32765 A 特開2009−86690号公報JP 2009-86690 A

本発明の目的は、得られる画像の光輝性に優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しが見られない光輝性トナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a glittering toner that is excellent in glitter of an image to be obtained and in which no aromatic hydrocarbon oozes out on a recording medium after image formation.

本発明の上記課題は、以下の<1>及び<5>〜<9>に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である<2>〜<4>とともに以下に記載する。
<1>光輝性顔料、及び、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を含有し、前記炭素数9〜32の芳香族炭化水素の含有量が、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%であることを特徴とする光輝性トナー、
<2>前記光輝性顔料が、アルミニウム顔料である、<1>に記載の光輝性トナー、
<3><1>又は<2>に記載の光輝性トナー、及び、キャリアを含む静電荷像現像剤、
<4>画像形成装置に着脱可能であり、<1>又は<2>に記載の光輝性トナーを収容するトナーカートリッジ、
<5>像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、前記トナーが<1>又は<2>に記載の光輝性トナーである画像形成方法、
<6>像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーにより前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記トナーが<1>又は<2>に記載の光輝性トナーである画像形成装置。
The above-described problems of the present invention have been solved by means described in the following <1> and <5> to <9>. It is described below together with <2> to <4> which are preferred embodiments.
<1> A bright pigment and an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms, and the content of the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is 0.5 to A glittering toner characterized by being 1.2% by weight;
<2> The glitter toner according to <1>, wherein the glitter pigment is an aluminum pigment.
<3> The bright toner according to <1> or <2>, and an electrostatic charge image developer containing a carrier,
<4> A toner cartridge that is detachable from the image forming apparatus and contains the glitter toner according to <1> or <2>,
<5> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image, and the toner image And a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer material, wherein the toner is the glittering toner according to <1> or <2>. An image forming method,
<6> An image holding member, a charging unit that charges the image holding member, an exposure unit that exposes the charged image holding member to form an electrostatic latent image on the surface of the image holding member, and the static with toner. A developing unit that develops the electrostatic latent image to form a toner image, a transfer unit that transfers the toner image from the image holding member to the surface of the transfer target, and a toner image transferred to the surface of the transfer target are fixed. An image forming apparatus, wherein the toner is the glitter toner according to <1> or <2>.

上記<1>に記載の発明によれば、光輝性顔料を含有しないか、又は、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%含有しない場合に比して、得られる画像の光輝性に優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しが見られない光輝性トナーが提供される。
上記<2>に記載の発明によれば、光輝性顔料がアルミニウム顔料でない場合に比して、得られる画像の光輝性により優れる光輝性トナーが提供される。
上記<3>に記載の発明によれば、トナーにおいて、光輝性顔料を含有しないか、又は、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%含有しない場合に比して、得られる画像の光輝性に優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しが見られない静電荷像現像剤が提供される。
上記<4>に記載の発明によれば、トナーにおいて、光輝性顔料を含有しないか、又は、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%含有しない場合に比して、得られる画像の光輝性に優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しが見られない光輝性トナーを収容するトナーカートリッジが提供される。
上記<5>に記載の発明によれば、トナーにおいて、光輝性顔料を含有しないか、又は、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%含有しない場合に比して、得られる画像の光輝性に優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しが見られない画像形成方法が提供される。
上記<6>に記載の発明によれば、トナーにおいて、光輝性顔料を含有しないか、又は、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%含有しない場合に比して、得られる画像の光輝性に優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しが見られない画像形成装置が提供される。
According to the invention described in <1> above, no bright pigment is contained, or the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is added in an amount of 0.5 to 1.2% by weight based on the total weight of the toner. There is provided a glittering toner which is excellent in the glitter of an image obtained compared to the case where it is not contained and in which no aromatic hydrocarbon oozes out to a recording medium after image formation.
According to the invention described in the above <2>, there is provided a glitter toner that is superior in the glitter of the obtained image as compared with the case where the glitter pigment is not an aluminum pigment.
According to the invention described in the above <3>, the toner does not contain a bright pigment or an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is added in an amount of 0.5 to 1. Provided is an electrostatic charge image developer that is excellent in the brightness of an image obtained compared to the case where 2% by weight is not contained and in which no aromatic hydrocarbon oozes out on a recording medium after image formation.
According to the invention described in the above <4>, the toner does not contain a luster pigment or an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is added in an amount of 0.5 to 1. Provided is a toner cartridge that contains glitter toner that is superior in glitter of the resulting image and does not show any seepage of aromatic hydrocarbons on the recording medium after image formation as compared with the case where 2% by weight is not contained. Is done.
According to the invention described in the above <5>, the toner does not contain a luster pigment or an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is added in an amount of 0.5 to 1. Provided is an image forming method in which the resulting image is excellent in glitter as compared with the case where 2% by weight is not contained, and no aromatic hydrocarbon oozes out on the recording medium after image formation.
According to the invention described in <6>, the toner does not contain a luster pigment or an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is added in an amount of 0.5 to 1. As compared with the case where the content is not 2% by weight, there is provided an image forming apparatus which is excellent in the brightness of the obtained image and in which no aromatic hydrocarbon oozes out on the recording medium after image formation.

本実施形態の静電荷像現像用トナーの一例を概略的に示す平面図及び側面図である。FIG. 4 is a plan view and a side view schematically showing an example of the electrostatic image developing toner of the present embodiment. 本実施形態の静電荷像現像用トナーの一例を概略的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating an example of an electrostatic charge image developing toner according to an exemplary embodiment. 本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge of this embodiment.

以下に、本実施形態について説明する。
なお、本実施形態において、「A〜B」との記載は、AからBの間の範囲だけでなく、その両端であるA及びBも含む範囲を表す。例えば、「A〜B」が数値範囲であれば、「A以上B以下」又は「B以上A以下」を表す。
Hereinafter, the present embodiment will be described.
In the present embodiment, the description “A to B” represents not only a range between A and B but also a range including A and B at both ends thereof. For example, if “A to B” is a numerical value range, “A or more and B or less” or “B or more and A or less” is represented.

(光輝性トナー)
本実施形態の光輝性トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)は、光輝性顔料、及び、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を含有し、前記炭素数9〜32の芳香族炭化水素の含有量が、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%であることを特徴とする。
なお、本実施形態における「光輝性」とは、トナーによって形成された画像を視認した際に金属光沢のごとき輝きを有することを表す。
(Brightness toner)
The glitter toner of this embodiment (hereinafter also simply referred to as “toner”) contains a glitter pigment and an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms, and the aromatic carbon having 9 to 32 carbon atoms. The hydrogen content is 0.5 to 1.2% by weight based on the total weight of the toner.
Note that “brightness” in the present embodiment indicates that the image formed with the toner has a brightness such as a metallic luster when visually recognized.

本発明者らが詳細に検討を行った結果、光輝性顔料を含有するトナーより形成したトナー画像は、経時により光輝性顔料が酸化され、トナー画像が変色する問題があることを見いだした。
本発明者らは鋭意検討した結果、光輝性顔料を含有させ、かつ、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を特定量含有させることで、得られる画像の光輝性に優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しが見られないことを見いだし、本発明を完成するに至った。
詳細なメカニズムは不明だが、本発明者らは、光輝性顔料の表面を芳香族炭化水素が被覆し、及び/又は、トナー中に分散する芳香族炭化水素が酸化を抑制する材料として機能し、金属顔料の酸化や活性酸素等に起因する樹脂の劣化を抑制し、得られる画像の光輝性に優れると推定している。
以下、トナーを構成する各成分や物性値について詳述する。
As a result of detailed studies by the present inventors, it has been found that a toner image formed from a toner containing a bright pigment has a problem that the bright pigment is oxidized with time and the toner image is discolored.
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have excellent luster of an image obtained by adding a luster pigment and a specific amount of an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms. It was found that no aromatic hydrocarbon oozes out on the recording medium, and the present invention has been completed.
Although the detailed mechanism is unknown, the present inventors have covered the surface of the glitter pigment with an aromatic hydrocarbon and / or the aromatic hydrocarbon dispersed in the toner functions as a material for suppressing oxidation, It is estimated that the deterioration of the resin due to oxidation of the metal pigment, active oxygen, etc. is suppressed and the resulting image has excellent glitter.
Hereinafter, each component and physical property value constituting the toner will be described in detail.

<光輝性顔料>
本実施形態の光輝性トナーは、光輝性顔料を含有する。
光輝性顔料としては、金属顔料、パール状顔料等が挙げられる。
光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、黄銅、青銅、ニッケル、ステンレス、亜鉛、銅、銀、金、白金などの金属粉末、酸化チタンや黄色酸化鉄を被覆した雲母、硫酸バリウム、層状ケイ酸塩、層状アルミニウムのケイ酸塩などの被覆薄片状無機結晶基質、単結晶板状酸化チタン、塩基性炭酸塩、酸オキシ塩化ビスマス、天然グアニン、薄片状ガラス粉、金属蒸着された薄片状ガラス粉など、光輝性を有するものならば特に制限はない。中でも、コストや安定性、入手容易性、光輝性の観点から、金属顔料が好ましく、アルミニウム顔料がより好ましく、アルミニウム金属単体の金属顔料であることが特に好ましい。
光輝性顔料の数平均一次粒径は、0.1〜100μmであることが好ましく、5〜35μmであることがより好ましく、5〜25μmであることが更に好ましく、7〜20μmであることが特に好ましい。
また、光輝性顔料の形状は、鱗片状(平板状)又は扁平状であることが好ましく、鱗片状であることがより好ましく、また、光輝性顔料は、光輝性顔料の平均最大厚さよりも金属顔料の平均円相当径が長いことが好ましい。
なお、鱗片状粒子とは、略平坦な面(X−Y平面)を有し、かつ、厚み(Z)が略均一である粒子をいう。ここで、鱗片状粒子の平面上の長径をX、短径をY、厚みをZと定義する。なお、X−Y平面は、最大の投影面積を与える面である。
円相当径は、平板状粒子の略平坦な面(X−Y平面)を、当該粒子の投影面積と同じ投影面積を有する円と想定したときの、当該円の直径である。平板状粒子の略平坦な面(X−Y平面)が多角形である場合、その多角形の投影面を円に変換して得られた当該円の直径を、その平板状粒子の円相当径であるという。
また、トナー中に含まれる光輝性顔料の平均個数は、特に制限はないが、1〜5であることが好ましく、1〜3であることがより好ましい。
<Brightness pigment>
The glitter toner of the present embodiment contains a glitter pigment.
Examples of the glitter pigment include metal pigments and pearl pigments.
Examples of the bright pigment include metal powders such as aluminum, brass, bronze, nickel, stainless steel, zinc, copper, silver, gold, and platinum, mica coated with titanium oxide and yellow iron oxide, barium sulfate, and layered silicate. Coated flaky inorganic crystal substrate such as layered aluminum silicate, monocrystalline plate-like titanium oxide, basic carbonate, bismuth oxyoxychloride, natural guanine, flaky glass powder, flaky glass powder with metal vapor deposition, etc. There is no particular limitation as long as it has glitter. Among these, from the viewpoints of cost, stability, availability, and glitter, metal pigments are preferable, aluminum pigments are more preferable, and aluminum metal simple substance metal pigments are particularly preferable.
The number average primary particle size of the glitter pigment is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 5 to 35 μm, still more preferably 5 to 25 μm, and particularly preferably 7 to 20 μm. preferable.
Further, the shape of the glitter pigment is preferably scaly (flat) or flat, more preferably scaly, and the glitter pigment is more metallic than the average maximum thickness of the glitter pigment. It is preferable that the average equivalent circle diameter of the pigment is long.
The scaly particles mean particles having a substantially flat surface (XY plane) and a substantially uniform thickness (Z). Here, the major axis on the plane of the scaly particles is defined as X, the minor axis is defined as Y, and the thickness is defined as Z. The XY plane is a surface that gives the maximum projected area.
The equivalent circle diameter is the diameter of the circle when assuming that the substantially flat surface (XY plane) of the tabular grain is a circle having the same projected area as the projected area of the grain. When the substantially flat surface (XY plane) of a tabular grain is a polygon, the diameter of the circle obtained by converting the projected surface of the polygon into a circle is the equivalent circle diameter of the tabular grain. It is said.
Further, the average number of glitter pigments contained in the toner is not particularly limited, but is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.

光輝性顔料は、1種単独で含有しても、2種以上を含有してもよい。
本実施形態の光輝性トナーにおける光輝性顔料の含有量としては、トナーの全重量100重量部に対して、1重量部以上70重量部以下が好ましく、5重量部以上50重量部以下がより好ましい。
The glitter pigment may be contained singly or in combination of two or more.
The content of the glitter pigment in the glitter toner of the present embodiment is preferably 1 part by weight or more and 70 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total weight of the toner. .

<炭素数9〜32の芳香族炭化水素>
本実施形態の光輝性トナーは、炭素数9〜32の芳香族炭化水素を含有し、前記炭素数9〜32の芳香族炭化水素の含有量が、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%である。
炭素数9〜32の芳香族炭化水素としては、芳香環を少なくとも1つ有する炭化水素化合物であり、かつ炭素数9〜32の化合物であれば、特に制限はないが、25℃において、液体である化合物が好ましい。
また、炭素数9〜32の芳香族炭化水素の炭素数としては、9〜24であることが好ましく、9〜16であることがより好ましい。
更に、炭素数9〜32の芳香族炭化水素としては、ミネラルスピリット中に含まれる芳香族炭化水素が好ましく挙げられる。
ミネラルスピリットとは、主として炭素数9〜16の炭化水素を多く含む混合物であり、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素の混合物である。
本実施形態に用いられるミネラルスピリットとしては、沸点150℃〜290℃の範囲の炭化水素化合物の混合物であることが好ましい。
ミネラルスピリット以外の炭素数9〜32の芳香族炭化水素としては、モノ〜ヘキサアルキルベンゼンが好ましく挙げられ、炭素数3〜26のアルキル基を有するベンゼン、又は、トリ〜ヘキサメチルベンゼンがより好ましく挙げられ、炭素数3〜18のアルキル基を有するベンゼン、又は、トリメチルベンゼンが更に好ましく挙げられ、炭素数5〜16のアルキル基を有するベンゼン、又は、トリメチルベンゼンが特に好ましく挙げられ、デシルベンゼン、又は、トリメチルベンゼンが最も好ましく挙げられる。また、光輝性の観点からは、炭素数3〜26のアルキル基を有するベンゼンが好ましく挙げられる。
<Aromatic hydrocarbons having 9 to 32 carbon atoms>
The glittering toner of this embodiment contains an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms, and the content of the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is 0.5 to 0.5 based on the total weight of the toner. 1.2% by weight.
The aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon compound having at least one aromatic ring and is a compound having 9 to 32 carbon atoms. Certain compounds are preferred.
Moreover, as carbon number of C9-32 aromatic hydrocarbon, it is preferable that it is 9-24, and it is more preferable that it is 9-16.
Furthermore, as an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon contained in mineral spirit is preferably exemplified.
Mineral spirit is a mixture mainly containing a large number of hydrocarbons having 9 to 16 carbon atoms, and is a mixture of aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons.
The mineral spirit used in the present embodiment is preferably a mixture of hydrocarbon compounds having a boiling point in the range of 150 ° C to 290 ° C.
As the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms other than mineral spirit, mono-hexaalkylbenzene is preferably exemplified, and benzene having an alkyl group having 3 to 26 carbon atoms or tri-hexamethylbenzene is more preferably exemplified. Benzene having an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms or trimethylbenzene is more preferable, benzene having an alkyl group having 5 to 16 carbon atoms or trimethylbenzene is particularly preferable, and decylbenzene or Most preferred is trimethylbenzene. From the viewpoint of glitter, benzene having an alkyl group having 3 to 26 carbon atoms is preferred.

また、炭素数9〜32の芳香族炭化水素は、ミネラルスピリット、及び、他の炭素数9〜32の芳香族炭化水素を少なくとも含むことが好ましい。
ミネラルスピリットと組み合わせる他の炭素数9〜32の芳香族炭化水素としては、前記ミネラルスピリット以外の炭素数9〜32の芳香族炭化水素が挙げられ、好ましい態様も前記と同様である。
The aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms preferably includes at least mineral spirit and other aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms.
Other aromatic hydrocarbons having 9 to 32 carbon atoms to be combined with mineral spirits include aromatic hydrocarbons having 9 to 32 carbon atoms other than the mineral spirits, and preferred embodiments are also the same as described above.

本実施形態の光輝性トナーにおける炭素数9〜32の芳香族炭化水素は、1種単独で含有していても、2種以上含有していてもよいが、2種以上含有していることが好ましい。上記態様であると、画像すじの発生がより抑制される。
本実施形態の光輝性トナーにおける炭素数9〜32の芳香族炭化水素の含有量は、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%であり、0.5〜1.1重量%であることが好ましく、0.6〜1.0重量%であることがより好ましく、0.8〜1.0重量%であることが更に好ましい。上記範囲であると、得られる画像の光輝性により優れ、画像形成後における被記録媒体への芳香族炭化水素の染み出しがより抑制され、また、画像すじの発生がより抑制される。
The aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms in the glittering toner of the present embodiment may be contained singly or in combination of two or more, but may be contained in two or more. preferable. The occurrence of image streaks is further suppressed in the above aspect.
The content of the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms in the glittering toner of the present embodiment is 0.5 to 1.2% by weight, and 0.5 to 1.1% by weight with respect to the total weight of the toner. %, More preferably 0.6 to 1.0% by weight, and still more preferably 0.8 to 1.0% by weight. Within the above range, the brightness of the obtained image is excellent, the bleeding of aromatic hydrocarbons to the recording medium after image formation is further suppressed, and the occurrence of image streaks is further suppressed.

本実施形態の光輝性トナーにおける炭素数9〜32の芳香族炭化水素の含有量の測定方法としては、例えば、トナーを適当な溶剤に溶解させ、ろ過し、ろ液をガスクロマトグラフィーやガスクロマトグラフ−質量分析装置(GC−MS)により、定性定量する方法、また、熱分解装置によりミネラルスピリット液を直接熱分解GCMS測定する方法が好ましく挙げられる。   As a method for measuring the content of aromatic hydrocarbons having 9 to 32 carbon atoms in the glittering toner of the present embodiment, for example, the toner is dissolved in an appropriate solvent, filtered, and the filtrate is subjected to gas chromatography or gas chromatography. -A method of qualitatively quantifying with a mass spectrometer (GC-MS) and a method of directly pyrolyzing GCMS of a mineral spirit liquid with a pyrolyzer are preferred.

<結着樹脂>
本実施形態のトナーは、結着樹脂を含むことが好ましい。
結着樹脂としては、重縮合樹脂、付加重合型樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等を主成分とする(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられる。
中でも、結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂が親水性であるため、トナー形成時に良好に分散し、より均一に近い状態でユーロピウム着色剤がトナー母粒子中に取り込まれる。
<Binder resin>
The toner of the exemplary embodiment preferably includes a binder resin.
Examples of the binder resin include polycondensation resins and addition polymerization resins. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, styrene resins mainly composed of polystyrene, poly (α-methylstyrene), and polymethyl. Examples include (meth) acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymer resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyester resins, and copolymer resins mainly composed of methacrylate, polyacrylonitrile, and the like. .
Among these, a polyester resin is preferable as the binder resin. Since the polyester resin is hydrophilic, it is well dispersed during toner formation, and the europium colorant is taken into the toner base particles in a more uniform state.

重縮合樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、及び、ポリアミド樹脂等が好ましく例示できるが、特に、重縮合性単量体としてポリカルボン酸とポリオールと含んだものを用いて得られたポリエステル樹脂であることが好ましい。
本実施形態に用いることのできる重縮合性単量体としては、例えば、多価カルボン酸、ポリオール、ヒドロキシカルボン酸、ポリアミン、又は、それらの混合物が挙げられる。特に、重縮合性単量体としては、多価カルボン酸とポリオールと更にはこれらのエステル化合物(オリゴマー及び/又はプレポリマー)であることが好ましく、直接エステル反応、又はエステル交換反応を経て、ポリエステル樹脂を得るものがよい。
本実施形態において、重縮合樹脂は、重縮合性単量体、それらのオリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも1種を重縮合して得られるが、これらの中でも重縮合性単量体を使用することが好ましい。
As the polycondensation resin, for example, polyester resin and polyamide resin can be preferably exemplified, and in particular, a polyester resin obtained by using a polycarboxylic acid and a polyol as a polycondensable monomer. It is preferable.
Examples of the polycondensable monomer that can be used in this embodiment include polycarboxylic acids, polyols, hydroxycarboxylic acids, polyamines, and mixtures thereof. In particular, the polycondensable monomer is preferably a polyvalent carboxylic acid, a polyol, and further an ester compound (oligomer and / or prepolymer) thereof. After undergoing a direct ester reaction or transesterification reaction, a polyester is obtained. What obtains resin is good.
In the present embodiment, the polycondensation resin is obtained by polycondensation of at least one selected from the group consisting of polycondensable monomers, oligomers thereof and prepolymers. Is preferably used.

多価カルボン酸は、1分子中にカルボキシル基を2個以上含有する化合物である。このうち、ジカルボン酸は1分子中にカルボキシル基を2個含有する化合物であり、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、シトラコン酸、ジグリコール酸、シクロヘキサン−3,5−ジエン−1,2−カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、マロン酸、ピメリン酸、スペリン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、p−カルボキシフェニル酢酸、p−フェニレン二酢酸、m−フェニレン二酢酸、o−フェニレン二酢酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−p,p’−ジカルボン酸、ナフタレン−1,4−ジカルボン酸、ナフタレン−1,5−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。
また、ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸、イタコン酸、グルタコン酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸等、更にまたこれらの低級エステルなどが挙げられる。更にまた、酸ハロゲン化物、酸無水物もこの限りではない。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、低級エステルとは、エステルのアルコキシ部分の炭素数が1〜8であることを示す。具体的には、メチルエステル、エチルエステル、n−プロピルエステル、イソプロピルエステル、n−ブチルエステル及びイソブチルエステル等が挙げられる。
The polyvalent carboxylic acid is a compound containing two or more carboxyl groups in one molecule. Among these, dicarboxylic acid is a compound containing two carboxyl groups in one molecule. For example, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, adipic acid, β-methyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, Nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, citraconic acid, diglycolic acid, cyclohexane-3,5-diene-1,2-carboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, malonic acid, pimeline Acid, peric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxyphenylacetic acid, p-phenylenediacetic acid, m-phenylenediacetic acid, o-phenylenediacetic acid, diphenyl Acetic acid, diphenyl-p, p'-dicarboxylic acid, naphth Ren-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, and cyclohexane dicarboxylic acid.
Examples of the polycarboxylic acid other than dicarboxylic acid include trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, pyrenetricarboxylic acid, pyrenetetracarboxylic acid, itaconic acid, glutaconic acid, Examples thereof include n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, and the like, and lower esters thereof. Furthermore, acid halides and acid anhydrides are not limited to this.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, a lower ester shows that the carbon number of the alkoxy part of ester is 1-8. Specific examples include methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, isopropyl ester, n-butyl ester, and isobutyl ester.

ポリオールは、1分子中に水酸基を2個以上含有する化合物である。このうち、ジオールは1分子中に水酸基を2個含有する化合物であり、具体的には例えば、ジオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,14−エイコサンデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコール、水素添加ビスフェノールA、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、及び、これと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。
また、水分散性を容易にするため、例えば、2,2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロールブタン酸、2,2−ジメチロール吉草酸等が例示される。
A polyol is a compound containing two or more hydroxyl groups in one molecule. Among these, diol is a compound containing two hydroxyl groups in one molecule. Specifically, for example, as diol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,14-eicosandecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol , Dipropylene glycol, polyester Lenglycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butenediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, polytetramethylene glycol, Examples include hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, and alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adducts of the above bisphenols. Among these, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is combined use with.
Moreover, in order to make water dispersibility easy, a 2, 2- dimethylol propionic acid, a 2, 2- dimethylol butanoic acid, a 2, 2- dimethylol valeric acid etc. are illustrated, for example.

三価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサエチロールメラミン、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラエチロールベンゾグアナミン、ソルビトール、トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、上記三価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、これらの重縮合性単量体の組み合わせにより非結晶性樹脂や結晶性樹脂を容易に得ることができる。
Examples of trihydric or higher alcohols include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexamethylolmelamine, hexaethylolmelamine, tetramethylolbenzoguanamine, tetraethylolbenzoguanamine, sorbitol, trisphenol PA, phenol novolac, Examples thereof include cresol novolac, and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, an amorphous resin or a crystalline resin can be easily obtained by combining these polycondensable monomers.

また、ヒドロキシカルボン酸を用いることもできる。前記ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシウンデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、粘液酸、クエン酸等を挙げることができる。   Hydroxycarboxylic acid can also be used. Specific examples of the hydroxycarboxylic acid include hydroxyheptanoic acid, hydroxyoctanoic acid, hydroxydecanoic acid, hydroxyundecanoic acid, malic acid, tartaric acid, mucoic acid, and citric acid.

また、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,4−ブテンジアミン、2,2−ジメチル−1,3−ブタンジアミン、1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、1,4−シクロヘキサンビス(メチルアミン)等を挙げることができる。   Polyamines include ethylenediamine, diethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1,4-butenediamine, 2,2-dimethyl-1,3-butane. Examples include diamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanebis (methylamine), and the like.

また、重縮合性単量体を重縮合して得られる重縮合樹脂の重量平均分子量は、1,500以上40,000以下であることが好ましく、3,000以上30,000以下であることがより好ましい。重量平均分子量が1,500以上であると、結着樹脂の凝集力が良好であり、ホットオフセット性に優れ、40,000以下であると、ホットオフセット性に優れ、かつ、最低定着温度が優れた値を示し好ましい。また、単量体のカルボン酸価数、アルコール価数の選択などによって一部枝分かれや架橋などを有していてもよい。   The weight average molecular weight of the polycondensation resin obtained by polycondensation of the polycondensable monomer is preferably 1,500 or more and 40,000 or less, and preferably 3,000 or more and 30,000 or less. More preferred. When the weight average molecular weight is 1,500 or more, the cohesive force of the binder resin is good and the hot offset property is excellent, and when it is 40,000 or less, the hot offset property is excellent and the minimum fixing temperature is excellent. This is preferable. Further, it may be partially branched or cross-linked by selecting the carboxylic acid valence or alcohol valence of the monomer.

また、得られるポリエステル樹脂の酸価は、1mg・KOH/g以上50mg・KOH/g以下であることが好ましい。この第一の理由は、高画質トナーとして実用に供するためには、水系媒体中でのトナーの粒子径、分布の制御が必要不可欠であり、酸価が1mg・KOH/g以上であると、造粒工程において、十分な粒子径及び分布が達成でき、更にトナーに使用した場合、十分な帯電性を得られることである。また重縮合されるポリエステルの酸価が50mg・KOH/g以下であると、重縮合の際トナーとして画質強度を得るための十分な分子量を得られ、また、トナーの高湿度下での帯電性の環境依存も小さく、画像信頼性に優れる。
酸価の測定方法としては、特に制限はないが、JIS K0070に従い測定することが好ましい。
Moreover, it is preferable that the acid value of the polyester resin obtained is 1 mg * KOH / g or more and 50 mg * KOH / g or less. The first reason is that control of the particle size and distribution of the toner in the aqueous medium is indispensable for practical use as a high-quality toner, and the acid value is 1 mg · KOH / g or more. In the granulation step, sufficient particle size and distribution can be achieved, and when used in toner, sufficient chargeability can be obtained. Further, when the acid value of the polyester to be polycondensed is 50 mg · KOH / g or less, a sufficient molecular weight for obtaining image quality strength as a toner at the time of polycondensation can be obtained, and the chargeability of the toner under high humidity can be obtained. Is less dependent on the environment and has excellent image reliability.
Although there is no restriction | limiting in particular as a measuring method of an acid value, It is preferable to measure according to JISK0070.

非結晶性ポリエステル樹脂を使用する場合、該非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Tgは、50〜80℃であることが好ましく、50〜65℃であることがより好ましい。Tgが50℃以上であると、高温度域での結着樹脂自体の凝集力が良好であるため、定着の際にホットオフセット性に優れる。また、Tgが80℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度が上昇しにくい。
結着樹脂のガラス転移温度は、ASTM D3418−82に規定された方法(DSC法)で測定した値をいう。
When an amorphous polyester resin is used, the glass transition temperature Tg of the amorphous polyester resin is preferably 50 to 80 ° C, and more preferably 50 to 65 ° C. When the Tg is 50 ° C. or more, the cohesive force of the binder resin itself in a high temperature range is good, and thus the hot offset property is excellent during fixing. Further, when Tg is 80 ° C. or less, sufficient melting is obtained and the minimum fixing temperature is hardly increased.
The glass transition temperature of the binder resin refers to a value measured by a method (DSC method) defined in ASTM D3418-82.

付加重合型樹脂の作製に使用する付加重合性単量体としては、カチオン重合性単量体及びラジカル重合性単量体が挙げられるが、ラジカル重合性単量体であることが好ましい。
ラジカル重合性単量体としては、スチレン系単量体類、不飽和カルボン酸類、(メタ)アクリレート類(なお、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを意味するものとし、以下も同様とする。)、N−ビニル化合物類、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニル化合物類、N−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、多官能(メタ)アクリレート類等が挙げられる。なお、これらの中で、N−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び、多官能(メタ)アクリレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起させることもできる。これらを、単独で、あるいは組み合わせて使用できる。
Examples of the addition polymerizable monomer used for the preparation of the addition polymerization type resin include a cationic polymerizable monomer and a radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable monomer is preferable.
As radically polymerizable monomers, styrenic monomers, unsaturated carboxylic acids, (meth) acrylates ("(meth) acrylate" means acrylate and methacrylate, and so on. N-vinyl compounds, vinyl esters, halogenated vinyl compounds, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional (meth) acrylates, and the like. . Among these, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional (meth) acrylates, and the like may cause a crosslinking reaction in the produced polymer. it can. These can be used alone or in combination.

本実施形態に用いることができる付加重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体、カチオン重合性単量体、又は、アニオン重合性単量体が挙げられ、ラジカル重合性単量体であることが好ましい。
ラジカル重合性単量体としては、エチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、芳香族エチレン性不飽和化合物(以下、「ビニル芳香族」ともいう。)、エチレン性不飽和結合を有するカルボン酸(不飽和カルボン酸)、エステルやアルデヒド、ニトリル若しくはアミドなどの不飽和カルボン酸の誘導体、N−ビニル化合物、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニル化合物、N−置換不飽和アミド、共役ジエン、多官能ビニル化合物、又は、多官能(メタ)アクリレートであることがより好ましい。
Examples of the addition polymerizable monomer that can be used in this embodiment include a radical polymerizable monomer, a cationic polymerizable monomer, or an anion polymerizable monomer. Preferably there is.
The radically polymerizable monomer is preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond, and has an aromatic ethylenically unsaturated compound (hereinafter also referred to as “vinyl aromatic”) or an ethylenically unsaturated bond. Carboxylic acids (unsaturated carboxylic acids), derivatives of unsaturated carboxylic acids such as esters, aldehydes, nitriles or amides, N-vinyl compounds, vinyl esters, halogenated vinyl compounds, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, many It is more preferably a functional vinyl compound or a polyfunctional (meth) acrylate.

具体的には、例えば、スチレン、p−ビニルピリジン等の無置換ビニル芳香族類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,5−ジメチルスチレン等の芳香核置換スチレン、p−クロロスチレン、p−ブロモスチレン、ジブロモスチレン等の芳香核ハロゲン置換スチレン等のビニル芳香族類、(メタ)アクリル酸(なお、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味するものとし、以下も同様とする。)、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類、(メタ)アクリルアルデヒド、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド等の不飽和カルボン酸誘導体類、N−ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル化合物類、N−メチロールアクリルアミド、N−エチロールアクリルアミド、N−プロパノールアクリルアミド、N−メチロールマレインアミド酸、N−メチロールマレインアミド酸エステル、N−メチロールマレイミド、N−エチロールマレイミド等のN−置換不飽和アミド類、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルシクロヘキサン等の多官能ビニル化合物類、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート類等が挙げられる。また、エチレン性不飽和結合を有するスルホン酸やホスホン酸、及び、それらの誘導体も用いることができる。なお、これらの中で、N−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び、多官能アクリレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起させることもできる。また、これら付加重合性単量体を、1種単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specifically, for example, unsubstituted vinyl aromatics such as styrene and p-vinylpyridine, α-substituted styrene such as α-methylstyrene and α-ethylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2, Aromatic nucleus substituted styrene such as 5-dimethylstyrene, vinyl aromatics such as aromatic nucleus halogen substituted styrene such as p-chlorostyrene, p-bromostyrene, dibromostyrene, (meth) acrylic acid (in addition, “(meth) acrylic” "Means acrylic and methacrylic, and the same shall apply hereinafter.), Unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl ( (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate Unsaturated carboxylic acid esters such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylaldehyde, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, etc. Unsaturated carboxylic acid derivatives, N-vinyl compounds such as N-vinyl pyridine and N-vinyl pyrrolidone, vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, etc. Halogenated vinyl compounds, N-methylol acrylamide, N-ethylol acrylamide, N-propanol acrylamide, N-methylol maleamic acid, N-methylol maleamic acid ester, N-methylol maleimide, N-ethylo N-substituted unsaturated amides such as lumaleimide, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, polyfunctional vinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and divinylcyclohexane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , Propylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexamethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ( (Meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythrito Tritri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Examples include polyfunctional acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, sorbitol penta (meth) acrylate, and sorbitol hexa (meth) acrylate. Moreover, the sulfonic acid and phosphonic acid which have an ethylenically unsaturated bond, and those derivatives can also be used. Among these, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional acrylates, and the like can also cause a crosslinking reaction in the produced polymer. These addition polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

また、本実施形態のトナーにおける結着樹脂の含有量は、トナーの全重量に対し、10〜90重量%であることが好ましく、30〜85重量%であることがより好ましく、50〜80重量%であることが更に好ましい。   Further, the content of the binder resin in the toner of the exemplary embodiment is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 85% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight with respect to the total weight of the toner. % Is more preferable.

<離型剤>
本実施形態のトナーは、離型剤を含有することが好ましい。
離型剤の具体例としては、例えば、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
<Release agent>
The toner of the exemplary embodiment preferably contains a release agent.
Specific examples of the release agent include, for example, ester wax, polyethylene, polypropylene, or a copolymer of polyethylene and polypropylene, but polyglycerin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, sazol wax, and montanic acid ester. Wax, deacidified carnauba wax, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, blandic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, bephenyl alcohol, carnauvyl alcohol, ceryl alcohol , Saturated alcohols such as long chain alkyl alcohols having a long chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol; linoleic acid amides Fatty acid amides such as oleic acid amide and lauric acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylene bis stearic acid amide, ethylene bis capric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, Unsaturated fatty acid amides such as hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide, N, N′— Aromatic bisamides such as distearyl isophthalic acid amide; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate, magnesium stearate (generally called metal soap); aliphatic hydrocarbon wax and styrene Waxes grafted with vinyl monomers such as acrylic acid; Partially esterified products of fatty acids such as behenic acid monoglyceride and polyhydric alcohols; Methyl ester compounds having hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils, etc. Is mentioned.

前記離型剤は、1種を単独で、又は、2種以上を併用してもよい。
離型剤の含有量は、結着樹脂100重量%に対して、1〜20重量%の範囲で含有することが好ましく、3〜15重量%の範囲で含有することがより好ましい。上記範囲であると、良好な定着及び画質特性の両立が可能である。
The said mold release agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the release agent is preferably 1 to 20% by weight and more preferably 3 to 15% by weight with respect to 100% by weight of the binder resin. Within the above range, both good fixing and image quality characteristics can be achieved.

<他の着色剤>
本実施形態のトナーは、必要に応じ、光輝性顔料以外の着色剤を含有してもよい。
他の着色剤としては、公知のものを用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、OHP透過性、トナー中での分散性の観点から任意に選択すればよい。
具体的には、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドCローズベンガル、などの種々の顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種着色剤などが例示できる。
<Other colorants>
The toner of the present exemplary embodiment may contain a colorant other than the luster pigment as necessary.
As the other colorant, a known colorant can be used, and it may be arbitrarily selected from the viewpoints of hue angle, saturation, brightness, weather resistance, OHP permeability, and dispersibility in the toner.
Specifically, various pigments such as watch young red, permanent red, brilliantamine 3B, brilliantamine 6B, dapon oil red, pyrazolone red, resol red, rhodamine B lake, lake red C rose bengal, and acridine series , Xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane Examples thereof include various colorants such as those based on thiazine, thiazine, thiazole and xanthene.

また、他の着色剤として、具体的には、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリンブルー(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.No.azoic Blue3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイルレッド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー(C.I.No.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.No.52015)、フタロシアニンブルー(C.I.No.74160)、マラカイトグリーンオクサレート(C.I.No.42000)、ランプブラック(C.I.No.77266)、ローズベンガル(C.I.No.45435)、これらの混合物などを好ましく用いることができる。   Other colorants include, for example, carbon black, nigrosine dye (CI No. 50415B), aniline blue (CI No. 50405), calco oil blue (CI No. azoic Blue 3), chrome yellow ( CINo.14090), Ultramarine Blue (CINo.77103), DuPont Oil Red (CINo.26105), Quinoline Yellow (CINo.47005), Methylene Blue Chloride (CINo.52015), Phthalocyanine Blue (CINo. 74160), malachite green oxalate (CI No. 42000), lamp black (CI No. 77266), rose bengal (CI No. 45435), and mixtures thereof can be preferably used.

他の着色剤の使用量は、トナー100重量部に対して、0.1〜20重量部であることが好ましく、0.5〜10重量部であることがより好ましい。また、着色剤として、これらの顔料や染料等を1種単独で使用する、又は、2種以上を併せて使用することができる。
他の着色剤の分散方法としては、任意の方法、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的な分散方法を使用することができ、何ら制限されるものではない。また、これらの着色剤粒子は、その他の粒子成分とともに混合溶媒中に一度に添加してもよいし、分割して多段階で添加してもよい。
The amount of other colorant used is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner. Moreover, as a coloring agent, these pigments, dyes, etc. can be used individually by 1 type, or 2 or more types can be used together.
As a method for dispersing the other colorant, any method, for example, a general dispersion method such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, or a dyno mill can be used, and is not limited at all. . These colorant particles may be added to the mixed solvent at the same time as other particle components, or may be divided and added in multiple stages.

<外添剤>
本実施形態のトナーは、外添剤を含有していてもよい。
外添剤としては、無機粒子や有機粒子が挙げられ、無機粒子が好ましい。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
中でも、転写性及び得られる画像の光輝性の観点から、外添剤として、シリカ粒子を含むことが好ましく、外添剤がシリカ粒子であることが特に好ましい。
また、前記シリカ粒子は、気相シリカであることが好ましい。
<External additive>
The toner of this embodiment may contain an external additive.
Examples of the external additive include inorganic particles and organic particles, and inorganic particles are preferable.
Examples of inorganic particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride, Examples include Bengala, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, and silicon nitride.
Among these, from the viewpoint of transferability and glitter of the resulting image, it is preferable that silica particles are included as the external additive, and it is particularly preferable that the external additive is silica particles.
The silica particles are preferably vapor phase silica.

前記無機粒子は、表面が予め疎水化処理されていることが好ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性改善のほか、帯電の環境依存性、耐キャリア汚染性に対してより効果的である。
前記疎水化処理は、疎水化処理剤に前記無機粒子を浸漬等することにより行ってもよい。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好適に挙げられる。
It is preferable that the surface of the inorganic particles is previously hydrophobized. This hydrophobization treatment is more effective for improving the powder fluidity of the toner, as well as the environmental dependency of charging and the resistance to carrier contamination.
The hydrophobizing treatment may be performed by immersing the inorganic particles in a hydrophobizing agent. Although there is no restriction | limiting in particular as said hydrophobic treatment agent, For example, a silane coupling agent, a silicone oil, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, silane coupling agents are preferable.

有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用され、具体的には例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。   Organic particles are generally used for the purpose of improving cleaning properties and transfer properties. Specifically, for example, fluorine resin powders such as polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene, fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate. , Polystyrene, polymethyl methacrylate and the like.

外添剤の数平均一次粒径は、5〜300nmであることが好ましく、10〜200nmであることがより好ましい。
また、外添剤は、1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
外添剤の含有量は、トナーの全重量に対し、0.01〜5重量部の範囲が好ましく、0.1〜3.0重量部の範囲がより好ましい。
The number average primary particle size of the external additive is preferably 5 to 300 nm, and more preferably 10 to 200 nm.
Moreover, an external additive may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The content of the external additive is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight and more preferably in the range of 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to the total weight of the toner.

<その他の成分>
トナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体(無機粒子)、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。上記磁性体等を含有させて磁性トナーとして用いる場合、これらの強磁性体は平均粒子が2μm以下が好ましく、0.1〜0.5μm程度のものがより好ましい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分100重量部に対し20〜200重量部が好ましく、特に樹脂成分100重量部に対し40〜150重量部が好ましい。また、10Kエルステッド印加での磁気特性が保磁力(Hc)が20〜300エルステッド、飽和磁化(σs)が50〜200emu/g、残留磁化(σr)が2〜20emu/gのものが好ましい。
<Other ingredients>
In addition to the above components, various components such as an internal additive, a charge control agent, inorganic powder (inorganic particles), and organic particles may be added to the toner as necessary.
Examples of the internal additive include metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel and manganese, alloys, and magnetic materials such as compounds containing these metals. When the magnetic material is used as a magnetic toner, the ferromagnetic particles preferably have an average particle size of 2 μm or less, more preferably about 0.1 to 0.5 μm. The amount contained in the toner is preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, and particularly preferably 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. Further, it is preferable that the magnetic characteristics at the application of 10K oersted are those having a coercive force (Hc) of 20 to 300 oersted, saturation magnetization (σs) of 50 to 200 emu / g, and residual magnetization (σr) of 2 to 20 emu / g.

帯電制御剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物の様な含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む重合体の如き高分子酸、四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料等が挙げられる。   Examples of the charge control agent include fluorine surfactants, salicylic acid metal complexes, metal-containing dyes such as azo metal compounds, polymer acids such as polymers containing maleic acid as a monomer component, and quaternary ammonium salts. And azine dyes such as nigrosine.

トナーは、粘弾性調整を目的として、無機粉体を含んでもよい。無機粉体としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、酸化セリウム等の、通常トナー表面の外添剤として使用される全ての無機粒子が挙げられる。   The toner may contain an inorganic powder for the purpose of adjusting viscoelasticity. Examples of the inorganic powder include all inorganic particles usually used as an external additive on the toner surface, such as silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, and cerium oxide.

<トナーの態様及び物性>
本実施形態のトナーの体積平均粒径(D50v)は、5μm以上40μm以下であることが好ましく、8μm以上40μm以下であることがより好ましく、10μm以上20μm以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、かぶりの発生が少なく、また、クリーニング時に粒子が破壊され、像保持体に傷が付くことが抑制される。
トナーの粒度分布としては狭いほうが好ましく、より具体的にはトナーの個数粒径の小さい方から換算して16%径(D16p)と84%径(D84p)の比を平方根として示したもの(GSDp)、すなわち、下式で表されるGSDpが1.40以下であることが好ましく、1.31以下であることがより好ましく、1.27以下であることが特に好ましい。また、GSDpは1.15以上であることが好ましい。
GSDp={(D84p)/(D16p)}0.5
体積平均粒径、GSDpともに上記範囲であれば、極端に小さな粒子が存在しないため、小粒径トナーの帯電量が過剰になることによる現像性の低下を抑制できる。
<Aspects and physical properties of toner>
The volume average particle diameter (D 50v ) of the toner of the exemplary embodiment is preferably 5 μm or more and 40 μm or less, more preferably 8 μm or more and 40 μm or less, and further preferably 10 μm or more and 20 μm or less. Within the above range, the occurrence of fog is small, and the particles are destroyed during cleaning, and the image carrier is prevented from being damaged.
The toner preferably has a narrow particle size distribution, and more specifically, the ratio of the 16% diameter (D 16p ) and the 84% diameter (D 84p ) in terms of the square root in terms of the smaller number particle size of the toner. (GSDp), that is, GSDp represented by the following formula is preferably 1.40 or less, more preferably 1.31 or less, and particularly preferably 1.27 or less. Moreover, it is preferable that GSDp is 1.15 or more.
GSDp = {(D 84p) / (D 16p)} 0.5
If the volume average particle size and GSDp are both in the above ranges, extremely small particles do not exist, and therefore, it is possible to suppress a decrease in developability due to an excessive charge amount of the small particle size toner.

トナー等の粒子の平均粒径測定には、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)を用いることができる。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定することができる。測定した粒子の粒径は体積平均粒径で表す。
粒子の粒径がおよそ5μm以下の場合は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(LA−700、(株)堀場製作所製)を用いて測定することができる。
更に、粒径がナノメーターオーダーの場合は、BET式の比表面積測定装置(Flow SorbII2300、(株)島津製作所製)を用いて測定することができる。
A Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter) can be used for measuring the average particle diameter of particles such as toner. In this case, measurement can be performed using an optimum aperture depending on the particle size level of the particles. The particle diameter of the measured particle is expressed by a volume average particle diameter.
When the particle size is about 5 μm or less, the particle size can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
Furthermore, when the particle size is on the order of nanometers, it can be measured using a BET specific surface area measuring device (Flow Sorb II 2300, manufactured by Shimadzu Corporation).

本実施形態において、トナーの形状係数SF1は、110以上160以下の範囲が好ましく、120以上150以下の範囲がより好ましい。上記範囲であると、高温高湿環境下における転写むらがより抑制される。
形状係数SF1は、粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数であり、以下の式により算出される。
In this embodiment, the toner shape factor SF1 is preferably in the range of 110 to 160, and more preferably in the range of 120 to 150. Within the above range, transfer unevenness in a high temperature and high humidity environment is further suppressed.
The shape factor SF1 is a shape factor indicating the degree of unevenness on the particle surface, and is calculated by the following equation.

式中、MLは粒子の最大長を示し、Aは粒子の投影面積を示す。
SF1の具体的な測定方法としては、例えば、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、50個のトナーについてSF1を計算し、平均値を求める方法が挙げられる。
In the formula, ML indicates the maximum length of the particle, and A indicates the projected area of the particle.
As a specific measurement method of SF1, for example, first, an optical microscope image of toner spread on a slide glass is taken into an image analysis device through a video camera, SF1 is calculated for 50 toners, and an average value is obtained. Is mentioned.

本実施形態の光輝性トナーは、トナーのベタ画像を形成した場合に、前記画像に対し変角光度計により入射角−45°の入射光を照射した際に測定される受光角+30°での反射率Aと受光角−30°での反射率Bとの比(A/B)が2以上100以下であることが好ましい。上記範囲であると、得られる画像の光輝性により優れる。
上記比(A/B)は、20以上100以下であることが好ましく、40以上100以下であることがより好ましく、50以上100以下であることが更に好ましく、60以上90以下であることが特に好ましい。
The glitter toner according to the present embodiment has a light receiving angle of + 30 ° measured when a solid image of toner is formed and irradiated with incident light having an incident angle of −45 ° by a goniophotometer. The ratio (A / B) between the reflectance A and the reflectance B at a light receiving angle of −30 ° is preferably 2 or more and 100 or less. It is excellent in the brightness of the image obtained as it is the said range.
The ratio (A / B) is preferably 20 or more and 100 or less, more preferably 40 or more and 100 or less, still more preferably 50 or more and 100 or less, and particularly preferably 60 or more and 90 or less. preferable.

・変角光度計による比(A/B)の測定
ここで、まず入射角及び受光角について説明する。本実施形態において変角光度計による測定の際には、入射角を−45°とするが、これは光沢度の広い範囲の画像に対して測定感度が高いためである。
また、受光角を−30°及び+30°するのは、光輝感のある画像と光輝感のない画像を評価するのに最も測定感度が高いためである。
Measurement of the ratio (A / B) with a goniophotometer First, the incident angle and the light receiving angle will be described. In this embodiment, when measuring with a goniophotometer, the incident angle is set to −45 ° because the measurement sensitivity is high for an image in a wide range of glossiness.
The reason why the light receiving angles are set to −30 ° and + 30 ° is that the measurement sensitivity is highest in evaluating an image having a glitter feeling and an image having no glitter feeling.

次いで、比(A/B)の測定方法について説明する。
本実施形態においては、比(A/B)を測定するに際し、まず「ベタ画像」を以下の方法により形成する。試料となる現像剤を、富士ゼロックス(株)社製DocuCentre−III C7600の現像器に充填し、記録紙(OKトップコート+紙、王子製紙(株)製)上に、定着温度190℃、定着圧力4.0kg/cmにて、トナー載り量が4.5g/cmのベタ画像を形成する。なお、前記「ベタ画像」とは印字率100%の画像を指す。
形成したベタ画像の画像部に対し、変角光度計として日本電色工業(株)製の分光式変角色差計GC5000Lを用いて、ベタ画像への入射角−45°の入射光を入射し、受光角+30°における反射率Aと受光角−30°における反射率Bを測定する。なお、反射率A及び反射率Bは、400〜700nmの範囲の波長の光について20nm間隔で測定を行い、各波長における反射率の平均値とした。これらの測定結果から比(A/B)が算出される。
Next, a method for measuring the ratio (A / B) will be described.
In this embodiment, when measuring the ratio (A / B), a “solid image” is first formed by the following method. The developer used as a sample is filled in a developing unit of DocuCentre-III C7600 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and fixed on a recording paper (OK top coat + paper, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) at a fixing temperature of 190 ° C. A solid image with a toner loading of 4.5 g / cm 2 is formed at a pressure of 4.0 kg / cm 2 . The “solid image” refers to an image with a printing rate of 100%.
Using a spectroscopic color difference color difference meter GC5000L manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. as a variable angle photometer, incident light with an incident angle of −45 ° is incident on the solid image. The reflectance A at the light receiving angle + 30 ° and the reflectance B at the light receiving angle −30 ° are measured. Note that the reflectance A and the reflectance B were measured at intervals of 20 nm for light having a wavelength in the range of 400 to 700 nm, and the average value of the reflectance at each wavelength was used. The ratio (A / B) is calculated from these measurement results.

本実施形態の光輝性トナーは、トナーの平均最大厚さCよりもトナーの平均円相当径Dが長いことが好ましい。
円相当径Mとは、投影面積が最大面となる扁平面において、投影面積をXとしたとき、以下の式で与えられる。
M=(X/π)1/2
図1に示すトナーは、最大厚さLよりも、円相当径Mが長い扁平状のトナーである。
本実施形態の光輝性トナーは、トナーの平均最大厚さCとトナーの平均円相当径Dとの比(C/D)が、0.001以上0.500以下であることが好ましく、0.01以上0.500以下であることがより好ましく、0.05以上0.100以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、得られる画像の光輝性により優れる。
The glitter toner of this embodiment preferably has an average equivalent circle diameter D of the toner that is longer than the average maximum thickness C of the toner.
The equivalent circle diameter M is given by the following equation, where X is the projected area on the flat surface where the projected area is the maximum surface.
M = (X / π) 1/2
The toner shown in FIG. 1 is a flat toner having a circle-equivalent diameter M longer than the maximum thickness L.
In the glitter toner of this embodiment, the ratio (C / D) of the average maximum thickness C of the toner to the average equivalent circle diameter D of the toner is preferably 0.001 or more and 0.500 or less. It is more preferably 01 or more and 0.500 or less, and further preferably 0.05 or more and 0.100 or less. It is excellent in the brightness of the image obtained as it is the said range.

上記平均最大厚さC及び平均円相当径Dは、以下の方法により測定される。
トナーを平滑面にのせ、振動を掛けてムラのないように分散する。1,000個のトナーについて、カラーレーザー顕微鏡「VK−9700」((株)キーエンス製)により1,000倍に拡大して最大の厚さCと上から見た面の円相当径Dを測定し、それらの算術平均値を求めることにより算出する。
また、平均長軸長及び平均短軸長は、同様にして1,000個のトナーについて、カラーレーザー顕微鏡(VK−9700)((株)キーエンス製)により1,000倍に拡大して長軸長と短軸長を測定し、それらの算術平均値を求めることにより算出する。
The average maximum thickness C and the average equivalent circle diameter D are measured by the following methods.
The toner is placed on a smooth surface, and is vibrated and dispersed so that there is no unevenness. 1,000 toners were enlarged 1,000 times with a color laser microscope “VK-9700” (manufactured by Keyence Corporation), and the maximum thickness C and the equivalent circle diameter D of the surface viewed from above were measured. And it calculates by calculating | requiring those arithmetic mean values.
Similarly, the average major axis length and the average minor axis length were increased by 1,000 times with a color laser microscope (VK-9700) (manufactured by Keyence Corporation) for 1,000 toners. The length and the short axis length are measured, and the arithmetic average value thereof is calculated.

本実施形態において、平均最大厚さCは、1〜6μmであることが好ましく、2〜5μmであることがより好ましい。
また、平均円相当径Dは、5〜40μmであることが好ましく、8〜30μmであることがより好ましく、10〜25μmであることが更に好ましい。
平均最大厚さC及び平均円相当径Dが上記範囲内であると、優れた光輝性が得られるので好ましい。
In the present embodiment, the average maximum thickness C is preferably 1 to 6 μm, and more preferably 2 to 5 μm.
The average equivalent circle diameter D is preferably 5 to 40 μm, more preferably 8 to 30 μm, and still more preferably 10 to 25 μm.
It is preferable that the average maximum thickness C and the average equivalent circle diameter D are within the above ranges because excellent glitter can be obtained.

また、本実施形態の光輝性トナーは、トナーの厚さ方向への断面を観察した場合に、トナーの前記断面における長軸方向と光輝性顔料の長軸方向との角度が、−30°〜+30°の範囲となる光輝性顔料の数が、観察される全光輝性顔料のうち60個数%以上であることが好ましい。
図1及び図2に示すトナーTは、厚さLよりも円相当径が長い扁平状のトナーであり、鱗片状の顔料粒子MPを含有している。
図2に示すごとく、トナーTが厚さLよりも円相当径が長い扁平状であると、画像形成の現像工程や転写工程において、トナーが像保持体や中間転写体、記録媒体等に移動する際、このトナーの電荷を最大限打ち消すように移動する傾向にあるため、付着する面積が最大となるようトナーが並ぶと考えられる。すなわち、最終的にトナーが転写される記録媒体上において、扁平状のトナーはその扁平な面側が記録媒体表面と相対するよう並ぶと考えられる。また、画像形成の定着工程においても、定着する際の圧力によって、扁平状のトナーはその扁平な面側が記録媒体表面と相対するよう並ぶと考えられる。特にフッ素樹脂粒子を外添することにより、前記のように付着する面積が最大となるようトナーが並ぶことを更に生じやすくさせるものと考えられる。
そのため、このトナー中に含有される鱗片状の顔料粒子のうち前記に示される「トナーの該断面における長軸方向と顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲にある」との要件を満たす顔料粒子は、面積が最大となる面側が記録媒体表面と相対するよう並ぶと考えられる。こうして形成された画像に対し光を照射した場合には、入射光に対して乱反射する顔料粒子の割合が抑制されるため、前述の比(A/B)の範囲が達成されるものと考えられる。
Further, in the glitter toner of the present embodiment, when the cross section in the thickness direction of the toner is observed, the angle between the major axis direction of the toner and the major axis direction of the glitter pigment is −30 ° to The number of glitter pigments in the range of + 30 ° is preferably 60% by number or more of all observed glitter pigments.
The toner T shown in FIGS. 1 and 2 is a flat toner having an equivalent circle diameter longer than the thickness L, and contains scale-like pigment particles MP.
As shown in FIG. 2, when the toner T has a flat shape having a circle-equivalent diameter longer than the thickness L, the toner moves to an image carrier, an intermediate transfer member, a recording medium, etc. in the image forming development process and the transfer process. At this time, since the toner tends to move so as to cancel the charge to the maximum, it is considered that the toners are arranged so that the area to be adhered becomes the maximum. In other words, on the recording medium to which the toner is finally transferred, it is considered that the flat toner is arranged so that the flat surface side faces the recording medium surface. Also in the fixing process of image formation, it is considered that the flat toners are arranged so that the flat surface side faces the recording medium surface due to the pressure during fixing. In particular, it is considered that the external addition of the fluororesin particles further facilitates the alignment of the toner so that the adhesion area is maximized as described above.
Therefore, among the scale-like pigment particles contained in the toner, “the angle between the major axis direction in the cross section of the toner and the major axis direction of the pigment particles is in the range of −30 ° to + 30 °. It is considered that the pigment particles satisfying the requirement "" are arranged so that the surface side having the largest area faces the recording medium surface. When the image thus formed is irradiated with light, the ratio of the pigment particles that diffusely reflect the incident light is suppressed, so that the above range (A / B) can be achieved. .

前記に示すとおり、トナーの厚さ方向への断面を観察した場合に、トナーの該断面における長軸方向と顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲となる顔料粒子の数が、観察される全顔料粒子のうち60個数%以上であることが好ましい。更には、上記数が70個数%以上95個数%以下であることがより好ましく、80個数%以上90個数%以下であることが特に好ましい。
上記の数が60個数%以上であることにより優れた光輝性が得られやすい。
As described above, when the cross section in the thickness direction of the toner is observed, the pigment particles in which the angle between the major axis direction of the toner and the major axis direction of the pigment particles is in the range of −30 ° to + 30 °. Is preferably 60% by number or more of all the observed pigment particles. Furthermore, the number is more preferably 70% by number to 95% by number, and particularly preferably 80% by number to 90% by number.
When the number is 60% by number or more, excellent glitter is easily obtained.

ここで、トナー断面の観察方法について説明する。
トナーをビスフェノールA型液状エポキシ樹脂と硬化剤を用いて包埋したのち、切削用サンプルを作製する。次にダイヤモンドナイフを用いた切削機(本実施形態においては、LEICAウルトラミクロトーム((株)日立ハイテクノロジーズ製)を使用)を用いて−100℃の下、切削サンプルを切削し、観察用サンプルを作製する。この観察サンプルを透過型電子顕微鏡(TEM)により倍率5,000倍前後でトナー粒子の断面を観察する。観察された1,000個のトナーについて、トナーの断面における長軸方向と顔料粒子の長軸方向との角度が−30°乃至+30°の範囲となる顔料粒子の数を、画像解析ソフトを用いて数えその割合を計算する。
Here, a method for observing the toner cross section will be described.
After embedding the toner with a bisphenol A liquid epoxy resin and a curing agent, a cutting sample is prepared. Next, the cutting sample is cut at −100 ° C. using a cutting machine using a diamond knife (in this embodiment, LEICA ultramicrotome (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation)), and the observation sample is prepared. Make it. The cross section of the toner particles is observed with a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of about 5,000 times. For the 1,000 toners observed, the number of pigment particles in which the angle between the major axis direction of the toner cross section and the major axis direction of the pigment particles is in the range of −30 ° to + 30 ° is calculated using image analysis software. And calculate the ratio.

なお、「トナーの断面における長軸方向」とは、前述の平均最大厚さCよりも平均円相当径Dが長いトナーにおける厚さ方向と直行する方向を表し、また「顔料粒子の長軸方向」とは、顔料粒子における長さ方向を表す。   The “major axis direction in the cross section of the toner” means a direction perpendicular to the thickness direction of the toner having an average equivalent circle diameter D longer than the above average maximum thickness C, and “major axis direction of pigment particles”. "Represents the length direction of the pigment particles.

<光輝性トナーの製造方法>
本実施形態のトナーは、湿式法や乾式法など公知の方法により作製されるが、湿式法で製造することが好ましい。該湿式法としては、溶融懸濁法、乳化凝集法、溶解懸濁法等が挙げられ、中でも、乳化凝集法にて製造することが特に好ましい。
ここで、乳化凝集法とは、トナーに含まれる成分(結着樹脂、着色剤等)を含む分散液(乳化液、光輝性顔料分散液等)をそれぞれ調製し、これらの分散液を混合して混合液とし、その後凝集粒子を結着樹脂の融解温度又はガラス転移温度以上(結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを両方含有するトナーを製造する場合には、結晶性樹脂の融解温度以上、かつ非結晶性樹脂のガラス転移温度以上)に加熱してトナー成分同士を凝集させるとともに、合一させる方法である。
<Method for producing glitter toner>
The toner of the exemplary embodiment is manufactured by a known method such as a wet method or a dry method, but is preferably manufactured by a wet method. Examples of the wet method include a melt suspension method, an emulsion aggregation method, a dissolution suspension method, and the like, and among these, it is particularly preferable to produce by an emulsion aggregation method.
Here, the emulsion aggregation method is a method of preparing dispersions (emulsion, glitter pigment dispersion, etc.) each containing components (binder resin, colorant, etc.) contained in the toner, and mixing these dispersions. And then agglomerated particles above the melting temperature or glass transition temperature of the binder resin (in the case of producing a toner containing both a crystalline resin and an amorphous resin, In addition, the toner components are aggregated and united by heating to a glass transition temperature or higher) of the amorphous resin.

トナーへの炭素数9〜32の芳香族炭化水素の添加方法としては、特に制限はないが、以下の方法が例示できる。
1つは、トナー製造時において、トナーの各材料(光輝性顔料、結着樹脂、離型剤等)と同じようなタイミングで添加する方法が挙げられる。例えば、後述する乳化凝集法においては、融合時までに炭素数9〜32の芳香族炭化水素の添加することでトナー中に炭素数9〜32の芳香族炭化水素が容易に取り込まれる。
また、他の方法としては、光輝性顔料に疎水化処理を施し、疎水化処理を施した光輝性顔料と炭素数9〜32の芳香族炭化水素とを直接混合し、光輝性顔料の表面に炭素数9〜32の芳香族炭化水素を付着させたものを顔料としてトナーの作製に使用する方法が挙げられる。
The method for adding an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms to the toner is not particularly limited, but the following methods can be exemplified.
One is a method of adding toner at the same timing as each material (bright pigment, binder resin, release agent, etc.) during toner production. For example, in the emulsion aggregation method described later, the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is easily taken into the toner by adding the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms by the time of fusion.
Further, as another method, the glitter pigment is subjected to a hydrophobic treatment, and the hydrophobic pigment subjected to the hydrophobic treatment and an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms are directly mixed to form a surface of the glitter pigment. Examples thereof include a method in which an aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms attached is used as a pigment in the production of a toner.

トナーを乳化凝集法によって製造する場合であれば、例えば以下の製造方法によって調製することが好ましい。
まず、光輝性顔料粒子を準備し、該光輝性顔料粒子と結着樹脂とを溶剤に分散・溶解して混合する。これを転相乳化やせん断乳化により水中へ分散することにより、樹脂で被覆された光輝性顔料粒子を形成する。ここにその他の組成物(例えば離型剤、シェル用樹脂等)を添加し、更に凝集剤を添加し、撹拌しながら温度を樹脂のガラス転移温度(Tg)の近くまで上昇させ、凝集粒子を形成する。この工程において、例えば2枚パドルを有した層流を形成する撹拌翼を使用し、撹拌速度を高速度にして(例えば500rpm以上1,500rpm以下)撹拌することで、光輝性顔料粒子が凝集粒子中で長軸方向の向きを揃え、かつ、凝集粒子も長軸方向に向かって凝集し、トナーの厚さが小さくなる(すなわち、トナーの平均最大厚さCよりもトナーの平均円相当径Dが長いトナーが容易に得られる。)。最後に粒子安定化のためにアルカリ性にした後、温度をトナーのガラス転移温度(Tg)以上、好ましくはTg+20℃付近まで上昇させ、凝集粒子を合一させる。この合一工程において、より低温(例えば60℃以上80℃以下)で合一させることで、材料の再配置に伴う移動を小さくし、顔料の配向性が保たれ、トナーの厚さ方向への断面を観察した場合に、トナーの前記断面における長軸方向と金属顔料の長軸方向との角度が、−30°〜+30°の範囲となる光輝性顔料の数が、観察される全光輝性顔料のうち60個数%以上であるトナーが容易に得られる。
If the toner is produced by an emulsion aggregation method, it is preferable to prepare the toner by the following production method, for example.
First, glitter pigment particles are prepared, and the glitter pigment particles and the binder resin are dispersed and dissolved in a solvent and mixed. By dispersing this in water by phase inversion emulsification or shear emulsification, glitter pigment particles coated with a resin are formed. Other compositions (for example, a release agent, a shell resin, etc.) are added here, a flocculant is further added, the temperature is raised to near the glass transition temperature (Tg) of the resin while stirring, and the agglomerated particles are dispersed. Form. In this step, for example, by using a stirring blade that forms a laminar flow having two paddles and stirring at a high stirring speed (for example, 500 rpm or more and 1,500 rpm or less), the glitter pigment particles are aggregated particles. Among them, the major axis direction is aligned, and the agglomerated particles also aggregate in the major axis direction, so that the toner thickness becomes smaller (that is, the average equivalent circle diameter D of the toner than the average maximum thickness C of the toner). Long toner can be easily obtained.) Finally, it is made alkaline for particle stabilization, and then the temperature is raised to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the toner, preferably near Tg + 20 ° C., and the aggregated particles are coalesced. In this coalescence process, coalescence is performed at a lower temperature (for example, 60 ° C. or more and 80 ° C. or less), so that the movement associated with the rearrangement of the material is reduced, the orientation of the pigment is maintained, and the toner thickness direction When observing the cross section, the number of glitter pigments in which the angle between the major axis direction of the toner and the major axis direction of the metal pigment is in the range of −30 ° to + 30 ° is the total glitter property observed. A toner having 60% by number or more of pigments can be easily obtained.

なお、上記撹拌速度としては、650rpm以上1,130rpm以下が好ましく、760rpm以上870rpm以下が特に好ましい。また、上記合一工程における合一の温度としては、63℃以上75℃以下が好ましく、65℃以上70℃以下が特に好ましい。   In addition, as said stirring speed, 650 rpm or more and 1,130 rpm or less are preferable, and 760 rpm or more and 870 rpm or less are especially preferable. Further, the coalescence temperature in the coalescence step is preferably 63 ° C. or more and 75 ° C. or less, particularly preferably 65 ° C. or more and 70 ° C. or less.

トナー母粒子の表面に外添剤する方法としては、特に制限はなく、公知の方法が用いられ、例えば、機械的方法、又は、化学的方法で付着させる方法が挙げられる。   There are no particular limitations on the method of externally adding the toner base particles to the surface, and any known method can be used, for example, a mechanical method or a chemical method.

(静電荷像現像剤)
本実施形態の静電荷像現像剤(以下、「現像剤」という場合がある。)は、本実施形態の光輝性トナーを含有するものであれば特に制限はなく、また、トナーを単独で用いる一成分系の現像剤であってもよく、トナーとキャリアとを含む二成分系の現像剤であってもよい。なお、一成分系の現像剤の場合には、磁性金属粒子を含むトナーであっても磁性金属粒子を含まない非磁性一成分トナーであっても構わない。
(Electrostatic image developer)
The electrostatic charge image developer of this embodiment (hereinafter sometimes referred to as “developer”) is not particularly limited as long as it contains the glittering toner of this embodiment, and the toner is used alone. A one-component developer or a two-component developer including a toner and a carrier may be used. In the case of a one-component developer, a toner containing magnetic metal particles or a non-magnetic one-component toner containing no magnetic metal particles may be used.

キャリアは、公知のキャリアであれば特に制限されるものではなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア等が使用される。また、それぞれの表面添加粉末は所望の表面処理を施して用いてもよい。
キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、30〜200μmであることが好ましい。
The carrier is not particularly limited as long as it is a known carrier, and iron powder carriers, ferrite carriers, surface-coated ferrite carriers, and the like are used. Each surface-added powder may be used after a desired surface treatment.
Specific examples of the carrier include the following resin-coated carriers. Examples of the carrier core particle include normal iron powder, ferrite, and magnetite molding, and the volume average particle size is preferably 30 to 200 μm.

また、上記樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類;ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピリジン類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー;などの単独重合体、又は2種類以上のモノマーからなる共重合体、更に、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、あるいは2種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子100重量部に対して0.1〜10重量部程度の範囲が好ましく、0.5〜3.0重量部の範囲がより好ましい。   Examples of the coating resin for the resin-coated carrier include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, acrylic acid 2 -Α-methylene fatty acid monocarboxylic acids such as ethylhexyl, methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; nitrogen-containing acrylics such as dimethylaminoethyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Vinyl nitriles; vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl Homopolymers such as vinyl ketones such as ketones; olefins such as ethylene and propylene; vinyl-based fluorine-containing monomers such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene; and copolymers comprising two or more types of monomers Furthermore, silicone resins containing methyl silicone, methyl phenyl silicone, etc., polyesters containing bisphenol, glycol, etc., epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, polycarbonate resins and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The coating amount of the coating resin is preferably in the range of about 0.1 to 10 parts by weight and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the core particles.

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、UMミキサーなどが使用され、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどが使用される。   For the production of the carrier, a heating type kneader, a heating type Henschel mixer, a UM mixer, or the like is used. Depending on the amount of the coating resin, a heating type fluidized rolling bed, a heating type kiln, or the like is used.

キャリアとして、フェライト粒子を核体としてアクリル酸メチル又はアクリル酸エチル及びスチレン等に導電剤としてカーボンブラック等及び又は帯電制御剤としてメラミンビーズ等を分散した樹脂をコートしたキャリアを用いると、コート層を厚膜化しても抵抗制御性に優れるため、画質及び画質維持性に優れ、より好ましい。
現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて選択される。
When a carrier in which ferrite particles are used as a core and coated with a resin in which carbon black or the like as a conductive agent and melamine beads or the like as a charge control agent are dispersed in methyl acrylate or ethyl acrylate and styrene or the like is used as a carrier, Since the resistance controllability is excellent even when the film thickness is increased, the image quality and the image quality maintenance are excellent, which is more preferable.
The mixing ratio of the toner and the carrier in the developer is not particularly limited and is selected according to the purpose.

(画像形成方法)
本実施形態の光輝性トナーを用いた画像形成方法について説明する。本実施形態の光輝性トナーは、公知の電子写真方式を利用した画像形成方法に利用される。具体的には以下の工程を有する画像形成方法において利用される。
すなわち、好ましい画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を有するもので、前記トナーとして、本実施形態の静電荷像現像用トナーを用いる。また、転写工程は、像保持体から被転写体へのトナー像の転写を媒介する中間転写体を用いたものであってもよい。
また、転写後の前記像保持体表面の残留トナーを除去するクリーニング工程を更に有していてもよい。
(Image forming method)
An image forming method using the glitter toner of this embodiment will be described. The glitter toner of the present embodiment is used in an image forming method using a known electrophotographic method. Specifically, it is used in an image forming method having the following steps.
That is, a preferred image forming method includes a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and development for forming the toner image by developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner. And a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer medium. The electrostatic charge of the present embodiment is used as the toner. Image developing toner is used. Further, the transfer step may use an intermediate transfer member that mediates transfer of the toner image from the image holding member to the transfer target.
Further, it may further include a cleaning step for removing residual toner on the surface of the image carrier after the transfer.

前記各工程は、それ自体一般的な工程であり、例えば、特開昭56−40868号公報、特開昭49−91231号公報等に記載されている。なお、本実施形態の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。
前記静電潜像形成工程は、像保持体(感光体)上に静電潜像を形成する工程である。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、本実施形態の光輝性トナーを含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー画像を被転写体上に転写する工程である。また、転写工程における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記定着工程では、例えば、加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により、転写紙上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する方式が挙げられる。
前記クリーニング工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去する工程である。
被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体を使用することができる。
被記録媒体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される紙、OHPシート等が挙げられ、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
Each of the above steps is a general step per se, and is described in, for example, JP-A-56-40868 and JP-A-49-91231. Note that the image forming method of the present embodiment can be carried out by using a known image forming apparatus such as a copying machine or a facsimile machine.
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on an image carrier (photoconductor).
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image with a developer layer on a developer holding member to form a toner image. The developer layer is not particularly limited as long as it contains the glitter toner of this embodiment.
The transfer step is a step of transferring the toner image onto a transfer target. Examples of the transfer medium in the transfer process include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.
In the fixing step, for example, there is a method of forming a copy image by fixing the toner image transferred onto the transfer paper by a heating roller fixing device in which the temperature of the heating roller is set to a constant temperature.
The cleaning step is a step of removing the electrostatic charge image developer remaining on the image carrier.
As the transfer target, a recording medium such as an intermediate transfer member or paper can be used.
Examples of the recording medium include paper used for electrophotographic copying machines and printers, OHP sheets, etc., for example, coated paper whose surface is coated with resin, art paper for printing, and the like. Etc. can be used suitably.

本実施形態の画像形成方法においては、更にリサイクル工程をも含む態様でもよい。前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現像用トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施される。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムに適用してもよい。   The image forming method of the present embodiment may further include a recycling step. The recycling step is a step of transferring the electrostatic image developing toner collected in the cleaning step to the developer layer. The image forming method including the recycling process is performed using an image forming apparatus such as a toner recycling system type copying machine or facsimile machine. Further, the present invention may be applied to a recycling system in which the cleaning process is omitted and toner is collected simultaneously with development.

(画像形成装置)
本実施形態の画像形成装置は、本実施形態の光輝性トナーを用いた画像形成装置である。本実施形態の画像形成装置について説明する。
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーにより前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記トナーが本実施形態の光輝性トナーであることが好ましい。
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて、クリーニング手段や除電手段等を含んでいてもよい。
前記転写手段では、中間転写体を用いて2回以上の転写を行ってもよい。また、転写手段における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
(Image forming device)
The image forming apparatus of the present embodiment is an image forming apparatus using the glitter toner of the present embodiment. The image forming apparatus of this embodiment will be described.
The image forming apparatus according to this embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the image carrier, and an exposure unit that exposes the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image; transfer means for transferring the toner image from the image carrier to the surface of the transfer body; and transferring the toner image to the surface of the transfer body. It is preferable that the toner is a glittering toner according to the exemplary embodiment.
The image forming apparatus according to the present exemplary embodiment is not particularly limited as long as it includes at least the image holding member, the charging unit, the exposure unit, the developing unit, the transfer unit, and the fixing unit as described above. However, other cleaning means, static elimination means, and the like may be included as necessary.
In the transfer unit, the transfer may be performed twice or more using an intermediate transfer member. Examples of the transfer medium in the transfer unit include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.

前記像保持体、及び、前記の各手段は、前記の画像形成方法の各工程で述べた構成を好ましく用いることができる。前記の各手段は、いずれも画像形成装置において公知の手段が利用できる。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した構成以外の手段や装置等を含むものであってもよい。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した手段のうちの複数を同時に行ってもよい。
また、本実施形態の画像形成装置においては、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去するクリーニング手段を備えることが好ましい。
クリーニング手段としては、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられるが、クリーニングブレードが好ましい。
The image carrier and each of the above-described units can preferably use the configurations described in the respective steps of the image forming method. As each of the above-described means, a known means in the image forming apparatus can be used. In addition, the image forming apparatus according to the present embodiment may include means and devices other than the above-described configuration. Further, the image forming apparatus according to the present embodiment may simultaneously perform a plurality of the above-described means.
The image forming apparatus according to the present exemplary embodiment preferably includes a cleaning unit that removes the electrostatic charge image developer remaining on the image carrier.
Examples of the cleaning means include a cleaning blade and a cleaning brush, and a cleaning blade is preferable.

なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態の静電荷像現像用現像剤を収容する本実施形態のプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
In this image forming apparatus, for example, the part including the developing unit may be a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the main body of the image forming apparatus. As the process cartridge, a developer holding body is used. The process cartridge of the present embodiment is preferably used that includes at least the electrostatic charge image developing developer of the present embodiment.
Hereinafter, although an example of the image forming apparatus of this embodiment is shown, it is not necessarily limited to this. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.

図3は、本実施形態のトナーが適用された現像装置を含む画像形成装置の実施の形態を示す概略構成図である。
同図において、本実施形態の画像形成装置は、定められた方向に回転する像保持体としての感光体ドラム20を有し、この感光体ドラム20の周囲には、感光体ドラム20を帯電する帯電装置21と、この感光体ドラム20上に静電潜像Zを形成する潜像形成装置としての例えば露光装置22と、感光体ドラム20上に形成された静電潜像Zを可視像化する現像装置30と、感光体ドラム20上で可視像化されたトナー像を被転写体である記録紙28に転写する転写装置24と、感光体ドラム20上の残留トナーを清掃するクリーニング装置25とを順次配設したものである。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of an image forming apparatus including a developing device to which the toner of the present embodiment is applied.
In FIG. 1, the image forming apparatus of the present embodiment has a photosensitive drum 20 as an image holding member that rotates in a predetermined direction, and the photosensitive drum 20 is charged around the photosensitive drum 20. A charging device 21, for example, an exposure device 22 as a latent image forming device for forming an electrostatic latent image Z on the photosensitive drum 20, and a visible image of the electrostatic latent image Z formed on the photosensitive drum 20. Developing device 30, transfer device 24 that transfers a toner image visualized on photosensitive drum 20 onto recording paper 28 that is a transfer target, and cleaning that cleans residual toner on photosensitive drum 20 The devices 25 are sequentially arranged.

本実施形態において、現像装置30は、図3に示すように、トナー40を含む現像剤Gが収容される現像ハウジング31を有し、この現像ハウジング31には感光体ドラム20に対向して現像用開口32を開設するとともに、この現像用開口32に面してトナー保持体としての現像ロール(現像電極)33を配設し、この現像ロール33に定められた現像バイアスを印加することで、感光体ドラム20と現像ロール33とに挟まれる領域の現像領域に現像電界を形成する。更に、現像ハウジング31内には前記現像ロール33と対向して電荷注入部材としての電荷注入ロール(注入電極)34を設けたものである。特に、本実施の形態では、電荷注入ロール34は現像ロール33にトナー40を供給するためのトナー供給ロールをも兼用したものになっている。
ここで、電荷注入ロール34の回転方向については選定して差し支えないが、トナーの供給性及び電荷注入特性を考慮すると、電荷注入ロール34としては、現像ロール33との対向部にて同方向で且つ周速差(例えば1.5倍以上)をもって回転し、電荷注入ロール34と現像ロール33とに挟まれる領域にトナー40を挟み、摺擦しながら電荷を注入する態様が好ましい。
In the present embodiment, as shown in FIG. 3, the developing device 30 has a developing housing 31 in which a developer G containing toner 40 is accommodated, and the developing housing 31 is developed to face the photosensitive drum 20. A development roll (development electrode) 33 serving as a toner holder facing the development opening 32 and applying a development bias determined to the development roll 33, A developing electric field is formed in the developing region between the photosensitive drum 20 and the developing roll 33. Further, a charge injection roll (injection electrode) 34 as a charge injection member is provided in the development housing 31 so as to face the development roll 33. In particular, in this embodiment, the charge injection roll 34 also serves as a toner supply roll for supplying the toner 40 to the developing roll 33.
Here, the rotation direction of the charge injection roll 34 may be selected. However, in consideration of the toner supply property and the charge injection characteristic, the charge injection roll 34 has the same direction at the portion facing the developing roll 33. In addition, it is preferable that the rotation is performed with a peripheral speed difference (for example, 1.5 times or more), the toner 40 is sandwiched between regions where the charge injection roll 34 and the development roll 33 are sandwiched, and the charge is injected while being rubbed.

次に、画像形成装置の作動について説明する。
作像プロセスが開始されると、先ず、感光体ドラム20表面が帯電装置21により帯電され、露光装置22が帯電された感光体ドラム20上に静電潜像Zを書き込み、現像装置30が前記静電潜像Zをトナー像として可視像化する。しかる後、感光体ドラム20上のトナー像は転写部位へと搬送され、転写装置24が被転写体である記録紙28に感光体ドラム20上のトナー像を静電的に転写する。なお、感光体ドラム20上の残留トナーはクリーニング装置25にて清掃される。この後、不図示の定着装置によって記録紙28上のトナー像が定着され、画像が得られる。
Next, the operation of the image forming apparatus will be described.
When the image forming process is started, first, the surface of the photosensitive drum 20 is charged by the charging device 21, and the exposure device 22 writes the electrostatic latent image Z on the charged photosensitive drum 20, and the developing device 30 then The electrostatic latent image Z is visualized as a toner image. Thereafter, the toner image on the photoconductive drum 20 is conveyed to a transfer site, and the transfer device 24 electrostatically transfers the toner image on the photoconductive drum 20 to a recording paper 28 that is a transfer target. The residual toner on the photosensitive drum 20 is cleaned by the cleaning device 25. Thereafter, the toner image on the recording paper 28 is fixed by a fixing device (not shown) to obtain an image.

図4は、本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。本実施形態のプロセスカートリッジは、前述の本実施形態のトナーを収容するとともに、該トナーを保持して搬送するトナー保持体を備えることを特徴としている。   FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a process cartridge according to the present embodiment. The process cartridge according to the present embodiment is characterized by including a toner holding body that holds the toner according to the present embodiment and holds and conveys the toner.

図4に示すプロセスカートリッジ200は、像保持体としての感光体107とともに、帯電ローラ108、前述の本実施形態のトナーを収容する現像装置111、感光体クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び除電露光のための開口部117を取り付けレール116を用いて組み合わせ一体化したものである。このプロセスカートリッジ200は、転写装置112と、定着装置115と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
なお、図4において符号300は被転写体を表す。
A process cartridge 200 shown in FIG. 4 includes a photosensitive roller 107 as an image holding member, a charging roller 108, a developing device 111 that accommodates the toner of the above-described embodiment, a photosensitive member cleaning device 113, and an opening 118 for exposure. , And the opening 117 for static elimination exposure is combined and integrated using a mounting rail 116. The process cartridge 200 is detachable from an image forming apparatus main body including a transfer device 112, a fixing device 115, and other components not shown. It constitutes.
In FIG. 4, reference numeral 300 represents a transfer target.

図4で示すプロセスカートリッジ200では、帯電装置108、現像装置111、クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態のプロセスカートリッジでは、現像装置111のほかには、感光体107、帯電装置108、クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117から構成される群から選択される少なくとも1種を備える。   The process cartridge 200 shown in FIG. 4 includes a charging device 108, a developing device 111, a cleaning device 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. May be combined. In the process cartridge of the present embodiment, in addition to the developing device 111, the photosensitive member 107, the charging device 108, the cleaning device (cleaning means) 113, the opening 118 for exposure, and the opening 117 for static elimination exposure. At least one selected from the group consisting of:

次に、本実施形態のトナーカートリッジについて説明する。本実施形態のトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱自在に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収めるトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態のトナーであることを特徴とする。なお、本実施形態のトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。   Next, the toner cartridge of this embodiment will be described. The toner cartridge according to this embodiment is detachably attached to the image forming apparatus, and at least the toner cartridge that stores toner to be supplied to the developing unit provided in the image forming apparatus. The toner according to the exemplary embodiment. It should be noted that at least the toner may be stored in the toner cartridge of the present embodiment, and for example, a developer may be stored depending on the mechanism of the image forming apparatus.

なお、図3に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ(図示せず)の着脱が自在な構成を有する画像形成装置であり、現像装置30はトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。   The image forming apparatus shown in FIG. 3 is an image forming apparatus having a configuration in which a toner cartridge (not shown) can be freely attached and detached, and the developing device 30 is connected to the toner cartridge by a toner supply pipe (not shown). . Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge is low, this toner cartridge may be replaced.

以下に実施例及び比較例を挙げて本実施形態について更に詳述するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下に実施例において、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を意味し、「%」は「重量%」を意味する。
Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these examples.
In the following examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified.

<キャリアの体積平均粒子径及びトナーの体積平均粒子径の測定方法>
キャリアの体積平均粒子径は、電子顕微鏡(SEM)を用いて行った。より具体的にはSEMにより画像を得た後、粒子一つにつき粒子の径(最長部分)r1を測定した。これを100個につき測定した後、r1〜r100を球径換算し体積を求め、1番目から100番目までの50%となったときの値を体積平均粒子径とした。
トナーの体積平均粒子径は、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)を用いて測定した。電解液としては、ISOTON−II(ベックマン−コールター社製)を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg以上50mg以下加え、これを前記電解液100ml以上150ml以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーII型により、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0μm以上60μm以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は50,000とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径をそれぞれ重量平均粒子径又は体積平均粒子径と定義する。
<Measurement Method of Volume Average Particle Diameter of Carrier and Volume Average Particle Diameter of Toner>
The volume average particle diameter of the carrier was measured using an electron microscope (SEM). More specifically, after obtaining an image by SEM, the diameter (longest part) r 1 of each particle was measured. After measuring it every 100 obtains the volume to sphere diameter in terms of the r 1 ~r 100, and the value of the volume average particle diameter when it becomes 50% from the first to 100th.
The volume average particle size of the toner was measured using a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter). As the electrolytic solution, ISOTON-II (manufactured by Beckman-Coulter) was used.
As a measuring method, first, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 ml to 150 ml of the electrolytic solution. Added. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute. Using the Coulter Multisizer II type, an aperture having an aperture diameter of 100 μm is used, and a particle diameter is 2.0 μm to 60 μm. The particle size distribution of the following range of particles was measured. The number of particles to be measured was 50,000.
For the divided particle size range (channel), draw the cumulative distribution from the small diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and define the 50% cumulative particle size as the weight average particle size or volume average particle size, respectively. To do.

<トナーにおける炭素数9〜32の芳香族炭化水素の含有量の測定方法>
トナーを適当な溶媒に溶解させろ過し、ろ液をガスクロマトグラフィー質量分析装置により、定性定量する方法、及び、熱分解装置によりミネラルスピリット液を直接熱分解GCMS測定し定性定量する方法が挙げられる。
<Method for measuring content of aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms in toner>
Examples include a method in which a toner is dissolved in an appropriate solvent and filtered, and the filtrate is qualitatively quantified with a gas chromatography mass spectrometer, and a mineral spirit liquid is directly pyrolyzed with GCMS and qualitatively quantified with a pyrolyzer. .

<結着樹脂の合成>
・ビスフェノールAエチレンオキシド付加物:216部
・エチレングリコール:38部
・テトラブトキシチタネート(触媒):0.037部
上記成分を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち撹拌しながら昇温した後、160℃で7時間共縮重合反応させ、その後、1.3kPaまで徐々に減圧しながら220℃まで昇温し4時間保持した。一旦常圧に戻し、無水トリメリット酸9部を加え、再度1.3kPaまで徐々に減圧し220℃で1時間保持することにより結着樹脂を合成した。該結着樹脂の重量平均分子量は、40,000であり、ガラス転移温度(Tg)は、62℃であった。
<Synthesis of binder resin>
-Bisphenol A ethylene oxide adduct: 216 parts-Ethylene glycol: 38 parts-Tetrabutoxy titanate (catalyst): 0.037 parts Put the above components into a heat-dried two-necked flask and introduce nitrogen gas into the container to inactivate After keeping the atmosphere and raising the temperature while stirring, a copolycondensation reaction was carried out at 160 ° C. for 7 hours, and then the temperature was raised to 220 ° C. while gradually reducing the pressure to 1.3 kPa, and held for 4 hours. Once the pressure was returned to normal pressure, 9 parts of trimellitic anhydride was added, the pressure was gradually reduced to 1.3 kPa again, and maintained at 220 ° C. for 1 hour to synthesize a binder resin. The binder resin had a weight average molecular weight of 40,000 and a glass transition temperature (Tg) of 62 ° C.

<樹脂粒子分散液の調製>
・結着樹脂:160部
・酢酸エチル:233部
・水酸化ナトリウム水溶液(0.3N):0.1部
<Preparation of resin particle dispersion>
Binder resin: 160 parts Ethyl acetate: 233 parts Sodium hydroxide aqueous solution (0.3N): 0.1 parts

上記成分をセパラブルフラスコに入れ、70℃で加熱し、スリーワンモーター(新東科学(株)製)により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液を更に撹拌しながら、徐々にイオン交換水373部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することにより樹脂粒子分散液(固形分濃度:30%)を得た。   The above components were put into a separable flask, heated at 70 ° C., and stirred by a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) to prepare a resin mixture. While further stirring this resin mixture, 373 parts of ion-exchanged water was gradually added, phase-inversion emulsified, and solvent removal was performed to obtain a resin particle dispersion (solid content concentration: 30%).

<離型剤分散液の調製>
・カルナウバワックス(東亜化成(株)製、RC−160):50部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):1.0部
・イオン交換水:200部
以上を混合して95℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社製)で360分間の分散処理をして、体積平均粒径が0.23μmである離型剤粒子を分散させてなる離型剤分散液(固形分濃度:20%)を調製した。
<Preparation of release agent dispersion>
Carnauba wax (Toa Kasei Co., Ltd., RC-160): 50 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 1.0 parts Ion-exchanged water: 200 parts The above was mixed and heated to 95 ° C. and dispersed using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA), then dispersed for 360 minutes with a Manton Gorin high-pressure homogenizer (manufactured by Gorin), and volume averaged. A release agent dispersion (solid content concentration: 20%) prepared by dispersing release agent particles having a particle size of 0.23 μm was prepared.

<ミネラルスピリットAの調製>
・ミネラルスピリット(丸善石油化学(株)製):5部
・1,2,4−トリメチルベンゼン(炭素数9):15部
以上を25℃で1時間混合しミネラルスピリットAを得た。
<Preparation of mineral spirit A>
Mineral spirit (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.): 5 parts ・ 1,2,4-trimethylbenzene (carbon number 9): 15 parts The above was mixed at 25 ° C. for 1 hour to obtain mineral spirit A.

<ミネラルスピリットBの調製>
・ミネラルスピリット(丸善石油化学(株)製):5部
・n−デシルベンゼン(炭素数16):15部
以上を25℃で1時間混合しミネラルスピリットBを得た。
<Preparation of mineral spirit B>
Mineral spirit (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.): 5 parts n-decylbenzene (carbon number 16): 15 parts The above was mixed at 25 ° C. for 1 hour to obtain mineral spirit B.

<光輝性顔料粒子分散液1の調製>
・アルミニウム顔料(昭和アルミパウダー(株)製、2173EA):100部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンR):1.5部
・イオン交換水:1,080部
・ミネラルスピリットA:20部
アルミニウム顔料のペーストから溶剤を除去した後、以上を混合し、乳化分散機キャビトロン(太平洋機工(株)製、CR1010)を用いて1時間分散して、光輝性顔料粒子(アルミニウム顔料)を分散させてなる光輝性顔料粒子分散液1(固形分濃度:10%)を調製した。
<Preparation of glitter pigment particle dispersion 1>
Aluminum pigment (Showa Aluminum Powder Co., Ltd., 2173EA): 100 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen R): 1.5 parts Ion-exchanged water: 1,080 parts Mineral Spirit A: 20 parts After removing the solvent from the aluminum pigment paste, the above were mixed and dispersed for 1 hour using an emulsifier-dispersing machine Cavitron (CR1010, manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.). A glittering pigment particle dispersion 1 (solid content concentration: 10%) prepared by dispersing (aluminum pigment) was prepared.

<光輝性顔料粒子分散液2の調製>
ミネラルスピリットAを添加せず、イオン交換水を900部とした以外は光輝性顔料粒子分散液1の調製と同様の方法で光輝性顔料粒子分散液2を得た。
<Preparation of glitter pigment particle dispersion 2>
A bright pigment particle dispersion 2 was obtained in the same manner as the preparation of the bright pigment particle dispersion 1, except that the mineral spirit A was not added and 900 parts of ion-exchanged water was used.

<光輝性顔料粒子分散液3の調製>
ミネラルスピリットAをミネラルスピリットBに変更した以外は光輝性顔料粒子分散液1の調製と同様の方法で光輝性顔料粒子分散液3を得た。
<Preparation of glitter pigment particle dispersion 3>
A bright pigment particle dispersion 3 was obtained in the same manner as the preparation of the bright pigment particle dispersion 1 except that the mineral spirit A was changed to the mineral spirit B.

<光輝性顔料粒子分散液4の調製>
光輝性顔料粒子分散液1の調整において、アルミニウム顔料100部に対し16nmの疎水性シリカ(ヘキサメチルジシラザン処理)5部で処理したものを用いた以外は、光輝性顔料粒子分散液1の調製と同様の方法で光輝性顔料粒子分散液4を得た。
<Preparation of glitter pigment particle dispersion 4>
The preparation of the glitter pigment particle dispersion 1 was carried out except that 100 parts of the aluminum pigment was treated with 5 parts of hydrophobic silica (hexamethyldisilazane treatment) 5 parts in preparation of the glitter pigment particle dispersion 1. A bright pigment particle dispersion 4 was obtained in the same manner as described above.

<光輝性顔料粒子分散液5の調製>
ミネラルスピリットAを添加せず、イオン交換水を900部とした以外は光輝性顔料粒子分散液4の調製と同様の方法で光輝性顔料粒子分散液5を得た。
<Preparation of glitter pigment particle dispersion 5>
A bright pigment particle dispersion 5 was obtained in the same manner as the preparation of the bright pigment particle dispersion 4 except that mineral spirit A was not added and that 900 parts of ion-exchanged water was used.

<光輝性顔料粒子分散液6の調製>
ミネラルスピリットAをミネラルスピリットBに変更した以外は光輝性顔料粒子分散液4の調製と同様の方法で光輝性顔料粒子分散液6を得た。
<Preparation of glitter pigment particle dispersion 6>
A bright pigment particle dispersion 6 was obtained in the same manner as the preparation of the bright pigment particle dispersion 4 except that the mineral spirit A was changed to mineral spirit B.

<トナー1の作製>
・樹脂粒子分散液:183.3部
・離型剤分散液:35部
・光輝性顔料粒子分散液1:33部
・光輝性顔料粒子分散液2:66部
・ノニオン性界面活性剤(IGEPAL CA897、ローディア社製):1.40部
上記原料を円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)により4,000rpmでせん断力を加えながら10分間分散して混合した。次いで、ポリ塩化アルミニウムの10%硝酸水溶液1.86部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を5,000rpmにして15分間分散して混合し、原料分散液とした。
その後、4枚パドルの撹拌翼を用いた撹拌装置、及び温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、撹拌回転数を810rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、56℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液で原料分散液のpHを2.2以上3.5以下の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間保持し、凝集粒子を形成した。この際、マルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、ベックマン−コールター社製)を用いて測定した凝集粒子の体積平均粒子径は14.1μmであった。
<Preparation of Toner 1>
-Resin particle dispersion: 183.3 parts-Release agent dispersion: 35 parts-Bright pigment particle dispersion: 1:33 parts-Bright pigment particle dispersion 2: 66 parts-Nonionic surfactant (IGEPAL CA897) 1.40 parts The above raw materials were placed in a cylindrical stainless steel container, and dispersed and mixed for 10 minutes while applying a shearing force at 4,000 rpm with a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50). Next, 1.86 parts of a 10% nitric acid aqueous solution of polyaluminum chloride was gradually added dropwise, and the homogenizer was rotated at 5,000 rpm for 15 minutes to be mixed to obtain a raw material dispersion.
Thereafter, the raw material dispersion is transferred to a polymerization kettle equipped with a stirring device using a four-paddle stirring blade and a thermometer, and heated with a mantle heater at a stirring speed of 810 rpm, and agglomerated particles at 56 ° C. Promoted growth. At this time, the pH of the raw material dispersion was controlled in the range of 2.2 to 3.5 with 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution. The agglomerated particles were formed by maintaining in the above pH range for 2 hours. At this time, the volume average particle diameter of the aggregated particles measured using Multisizer II (aperture diameter: 50 μm, manufactured by Beckman-Coulter) was 14.1 μm.

次に、樹脂粒子分散液:91.7部を追添加し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。更に58℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーIIで粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。その後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、67.5℃まで昇温させた。光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、67.5℃で保持したままpHを6.0まで下げ、1時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は15.5μmであった。
得られたトナー粒子100部に対して、平均粒径40nmのシリコーンオイル処理シリカ粒子(RY50:日本アエロジル(株)製)1.2部と、平均粒径150nmのヘキサメチルジシラザン(HMDS)処理シリカ粒子1.5部とを、ヘンシェルミキサーを用いて周速22m/sで3分間混合した。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分してトナーを調製した。この際、マルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、ベックマン−コールター社製)を用いて測定したトナー1の体積平均粒子径は15.5μmであった。
Next, 91.7 parts of a resin particle dispersion was additionally added, and the resin particles of the binder resin were adhered to the surface of the aggregated particles. The temperature was further raised to 58 ° C., and aggregated particles were prepared while confirming the size and form of the particles with an optical microscope and Multisizer II. Thereafter, the pH was raised to 8.0 in order to fuse the aggregated particles, and then the temperature was raised to 67.5 ° C. After confirming that the aggregated particles were fused with an optical microscope, the pH was lowered to 6.0 while maintaining the temperature at 67.5 ° C., and the heating was stopped after 1 hour, followed by cooling at a rate of temperature decrease of 1.0 ° C./min. Thereafter, the mixture was sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and then dried with a vacuum dryer to obtain toner particles. The obtained toner particles had a volume average particle diameter of 15.5 μm.
With respect to 100 parts of the obtained toner particles, 1.2 parts of silicone oil-treated silica particles (RY50: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average particle size of 40 nm and hexamethyldisilazane (HMDS) treatment having an average particle size of 150 nm are used. 1.5 parts of silica particles were mixed for 3 minutes at a peripheral speed of 22 m / s using a Henschel mixer. Thereafter, the toner was prepared by sieving with a vibrating sieve having an opening of 45 μm. At this time, the volume average particle diameter of the toner 1 measured using Multisizer II (aperture diameter: 50 μm, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) was 15.5 μm.

<キャリアの作製>
・フェライト粒子(体積平均粒径:35μm):100部
・トルエン:14部
・ポリメタクリル酸メチル(重量平均分子量:75,000):1.6部
・カーボンブラック:0.12部
(商品名:VXC-72、キャボット社製、体積抵抗率:100Ωcm以下)
・架橋メラミン樹脂粒子(平均粒径:0.3μm、トルエン不溶):0.3部
まず、ポリメタクリル酸メチルに、カーボンブラックをトルエンに希釈して加えサンドミルで分散した。次いで、これにフェライト粒子以外の上記各成分を10分間スターラーで分散し、被覆層形成液を調合した。次いでこの被覆層形成液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、温度60℃において30分間撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。
<Creation of carrier>
Ferrite particles (volume average particle size: 35 μm): 100 parts Toluene: 14 parts Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight: 75,000): 1.6 parts Carbon black: 0.12 parts (trade name: VXC-72, manufactured by Cabot Corporation, volume resistivity: 100 Ωcm or less)
Crosslinked melamine resin particles (average particle size: 0.3 μm, toluene insoluble): 0.3 part First, carbon black was diluted with toluene in polymethyl methacrylate and dispersed with a sand mill. Next, the above components other than the ferrite particles were dispersed therein with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming solution. Next, this coating layer forming solution and ferrite particles were put into a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure was reduced and toluene was distilled off to form a resin coating layer to obtain a carrier. .

<現像剤1の作製>
前記トナー1:36部と前記キャリア:414部とを、Vブレンダーに入れ、20分間撹拌し、その後212μmで篩分して現像剤1を作製した。
<Preparation of Developer 1>
The toner 1:36 parts and the carrier: 414 parts were put in a V blender, stirred for 20 minutes, and then sieved at 212 μm to prepare Developer 1.

<トナー2、現像剤2の作製>
トナー1において、光輝性顔料粒子分散液1を60部、光輝性顔料粒子分散液2を40部とした以外はトナー1と同様の方法でトナー2及び現像剤2を作製した。
<Preparation of Toner 2 and Developer 2>
Toner 2 and developer 2 were prepared in the same manner as in toner 1 except that 60 parts of glitter pigment particle dispersion 1 and 40 parts of glitter pigment particle dispersion 2 were used in toner 1.

<トナー3、現像剤3の作製>
トナー1において、光輝性顔料粒子分散液1を80部、光輝性顔料粒子分散液2を20部とした以外はトナー1と同様の方法でトナー3及び現像剤3を作製した。
<Preparation of Toner 3 and Developer 3>
A toner 3 and a developer 3 were produced in the same manner as in the toner 1 except that 80 parts of the glitter pigment particle dispersion liquid 1 and 20 parts of the glitter pigment particle dispersion liquid 2 were used.

<トナー4、現像剤4の作製>
トナー1において、光輝性顔料粒子分散液1を100部とした以外はトナー1と同様の方法でトナー4及び現像剤4を作製した。
<Preparation of Toner 4 and Developer 4>
A toner 4 and a developer 4 were produced in the same manner as in the toner 1 except that the glossy pigment particle dispersion 1 was changed to 100 parts.

<トナー5、現像剤5の作製>
トナー1において、光輝性顔料粒子分散液1を20部、光輝性顔料粒子分散液2を80部とした以外はトナー1と同様の方法でトナー5及び現像剤5を作製した。
<Preparation of Toner 5 and Developer 5>
A toner 5 and a developer 5 were prepared in the same manner as in the toner 1 except that the bright pigment particle dispersion 1 was 20 parts and the bright pigment particle dispersion 2 was 80 parts.

<トナー6〜10、現像剤6〜10の作製>
トナー1〜5の光輝性顔料粒子分散液1を光輝性顔料粒子分散液3に変更した以外は
トナー1〜5と同様の方法でトナー6〜10及び現像剤6〜10を作製した。
<Production of Toner 6 to 10 and Developer 6 to 10>
Toners 6 to 10 and developers 6 to 10 were prepared in the same manner as toners 1 to 5, except that the glitter pigment particle dispersion 1 of toners 1 to 5 was changed to the glitter pigment particle dispersion 3.

<トナー11〜15、現像剤11〜15の作製>
トナー1〜5の光輝性顔料粒子分散液1を光輝性顔料粒子分散液4に、光輝性顔料粒子分散液2を光輝性顔料粒子分散液5に変更した以外はトナー1〜5と同様の方法でトナー11〜15及び現像剤11〜15を作製した。
<Production of Toners 11 to 15 and Developers 11 to 15>
The same method as in the toners 1 to 5 except that the glitter pigment particle dispersion 1 of the toners 1 to 5 is changed to the glitter pigment particle dispersion 4 and the glitter pigment particle dispersion 2 is changed to the glitter pigment particle dispersion 5. Thus, toners 11 to 15 and developers 11 to 15 were produced.

<トナー16〜20、現像剤16〜20の作製>
トナー11〜15の光輝性顔料粒子分散液4を光輝性顔料粒子分散液6に、光輝性顔料粒子分散液5を光輝性顔料粒子分散液6に変更した以外はトナー11〜15と同様の方法でトナー16〜20及び現像剤16〜20を作製した。
<Production of Toners 16 to 20 and Developers 16 to 20>
The same method as in the toners 11 to 15 except that the glitter pigment particle dispersion 4 of the toners 11 to 15 is changed to the glitter pigment particle dispersion 6 and the glitter pigment particle dispersion 5 is changed to the glitter pigment particle dispersion 6. Thus, toners 16 to 20 and developers 16 to 20 were produced.

<トナー21、現像剤21の作製>
トナー1の作製において、ミネラルスピリットAを脂肪族炭化水素(東京化成工業(株)製ウンデカン)に変更した以外は、トナー1と同様にしてトナー21及び現像剤21を作製した。
<Preparation of Toner 21 and Developer 21>
Toner 1 and developer 21 were prepared in the same manner as toner 1 except that mineral spirit A was changed to an aliphatic hydrocarbon (Undecane manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in preparation of toner 1.

<トナー22、現像剤22の作製>
トナー1の作製において、ミネラルスピリットAをパラフィン系炭化水素(脂肪族炭化水素、マルサンテック(株)製HC−PF55E)に変更した以外は、トナー1と同様にしてトナー22及び現像剤22を作製した。
<Preparation of Toner 22 and Developer 22>
Toner 1 and developer 22 were prepared in the same manner as toner 1 except that mineral spirit A was changed to paraffinic hydrocarbon (aliphatic hydrocarbon, HC-PF55E manufactured by Marsan Tech Co., Ltd.) in preparation of toner 1. did.

(実施例1〜12、及び、比較例1〜10)
本実施形態においては、光輝性を測定するに際し、まず「ベタ画像」を以下の方法により形成した。試料となる現像剤を、富士ゼロックス(株)製DocuCentre−III C7600の現像器に充填し、記録紙(OKトップコート+紙、王子製紙(株)社製)上に、定着温度190℃、定着圧力4.0kg/cmにて、トナー載り量が4.5g/cmのベタ画像を形成した。なお、前記「ベタ画像」とは印字率100%の画像を指す。
評価は以下の基準で行った。Cまでは許容できるものとした。
(Examples 1-12 and Comparative Examples 1-10)
In this embodiment, when measuring the glitter, a “solid image” was first formed by the following method. The developer used as a sample is filled in a developing device of DocuCentre-III C7600 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and fixed on a recording paper (OK topcoat + paper, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) at a fixing temperature of 190 ° C. A solid image with a toner loading of 4.5 g / cm 2 was formed at a pressure of 4.0 kg / cm 2 . The “solid image” refers to an image with a printing rate of 100%.
Evaluation was performed according to the following criteria. Up to C was acceptable.

<光輝性評価>
A:光輝性に問題は確認できない。
B:光輝性にやや不規則な印象がある。
C:光輝性がやや低いものの、許容できる。
D:光輝性が著しく低く、許容できない。
<Illumination evaluation>
A: No problem can be confirmed in the glitter.
B: There is a slightly irregular impression in radiance.
C: Although the glossiness is slightly low, it is acceptable.
D: The brightness is remarkably low and unacceptable.

<用紙染み出し評価>
〔評価試験〕
用紙上へのミネラルスピリットの染み出し試験は、画像ムラの確認にて実施した。用紙としては、複写機用再生紙を用いて、紙上のトナー載り量を0.4mg/mになるよう現像コントラストを調整し、先端余白5mm、幅100mm、長さ280mmのベタ未定着像を作成した。高温オフセットが発生する10℃低い温度で未定着画像を定着させた画像のグロスをハンディ光沢度計グロスメーターPG−3D(東京電色工業(株)製)を用いて、光の入射角75°の条件で、定着画像上での最大グロス(Gmax)と定着画像上での最小グロス(Gmin)とを測定した。Gmax及びGminから下記式で表されるようにグロス差(ΔG)を求め、下記のようにして評価した。
ΔG=Gmax−Gmin
A:ΔGが2未満で良好
B:ΔGが2以上5未満で良好
C:ΔGが5以上7未満で実用上問題なし
D:ΔGが7以上で実用上問題あり
<Evaluation of paper bleeding>
〔Evaluation test〕
The mineral spirit exudation test on the paper was carried out by confirming image unevenness. As the paper, using copier recycled paper, the development contrast is adjusted so that the amount of toner on the paper is 0.4 mg / m 2, and a solid unfixed image with a margin of 5 mm, a width of 100 mm, and a length of 280 mm is obtained. Created. Using a handy gloss meter gloss meter PG-3D (manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd.), the gloss of an image in which an unfixed image is fixed at a temperature 10 ° C. at which high temperature offset occurs is used. Under the conditions, the maximum gloss (Gmax) on the fixed image and the minimum gloss (Gmin) on the fixed image were measured. The gross difference (ΔG) was determined from Gmax and Gmin as represented by the following formula and evaluated as follows.
ΔG = Gmax−Gmin
A: Good when ΔG is less than 2 B: Good when ΔG is 2 or more and less than 5 C: No practical problem when ΔG is 5 or more and less than 7 D: There is practical problem when ΔG is 7 or more

<画像すじ評価(検出可否判断)>
ミネラルスピリット等の芳香族炭化水素の検出可否判断について、画像すじの発生有無により評価した。評価方法は以下の通りである。
常温常湿(温度23℃/湿度60%RH)、及び、高温高湿環境下(温度30℃/湿度85%RH)において、横線で1%の印字率の画像を25,000枚プリントアウト試験終了後、LETTERサイズのXEROX4200紙(XEROX社製、75g/m)にハーフトーン(トナー載り量0.6mg/cm)の画像を出力し、画像すじの評価を実施した。
−評価基準−
A:画像すじが未発生
B:画像すじが1か所以上3か所以下発生
C:画像すじが4か所以上6か所以下発生
D:画像すじが7か所以上発生、あるいは、幅0.7mm以上で発生
<Image streak evaluation (detection detectability determination)>
Whether or not aromatic hydrocarbons such as mineral spirits could be detected was evaluated by the presence or absence of image streaking. The evaluation method is as follows.
A printout test of 25,000 sheets of images with a printing rate of 1% on a horizontal line in normal temperature and humidity (temperature 23 ° C / humidity 60% RH) and in a high temperature and humidity environment (temperature 30 ° C / humidity 85% RH) After the completion, an image of halftone (toner applied amount 0.6 mg / cm 2 ) was output to LETTER size XEROX 4200 paper (manufactured by XEROX, 75 g / m 2 ), and image streak was evaluated.
-Evaluation criteria-
A: No image streaks B: Image streaks from 1 to 3 places C: Image streaks from 4 to 6 places D: 7 or more image streaks or width 0 .Occurred above 7mm


なお、表1における芳香族炭化水素の含有量は、トナー全体に対する含有量である。   The content of aromatic hydrocarbons in Table 1 is the content with respect to the entire toner.

T:トナー、MP:光輝性顔料、L:トナーの厚さ、20:感光体(像保持体)ドラム、21:帯電装置、22:露光装置、24:転写装置、25:クリーニング装置、28:記録紙、30:現像装置、31:現像ハウジング、32:現像用開口、33:現像ロール、34:電荷注入ロール、40:トナー、107:感光体(像保持体)、108:帯電ローラ、111:現像装置(現像手段)、112:転写装置、113:感光体クリーニング装置(クリーニング手段)、115:定着装置(定着手段)、116:取り付けレール、117:除電露光のための開口部、118:露光のための開口部、200:プロセスカートリッジ、300:記録紙(被転写体)、Z:静電潜像   T: toner, MP: glitter pigment, L: toner thickness, 20: photoconductor (image carrier) drum, 21: charging device, 22: exposure device, 24: transfer device, 25: cleaning device, 28: Recording paper, 30: development device, 31: development housing, 32: development opening, 33: development roll, 34: charge injection roll, 40: toner, 107: photoconductor (image carrier), 108: charging roller, 111 : Developing device (developing means), 112: transfer device, 113: photoconductor cleaning device (cleaning means), 115: fixing device (fixing means), 116: mounting rail, 117: opening for static elimination exposure, 118: Opening for exposure, 200: process cartridge, 300: recording paper (transfer object), Z: electrostatic latent image

Claims (6)

光輝性顔料、及び、
炭素数9〜32の芳香族炭化水素を含有し、
前記炭素数9〜32の芳香族炭化水素の含有量が、トナーの全重量に対し、0.5〜1.2重量%であることを特徴とする
光輝性トナー。
Glitter pigments, and
Containing aromatic hydrocarbons having 9 to 32 carbon atoms,
A glittering toner, wherein the content of the aromatic hydrocarbon having 9 to 32 carbon atoms is 0.5 to 1.2% by weight based on the total weight of the toner.
前記光輝性顔料が、アルミニウム顔料である、請求項1に記載の光輝性トナー。   The glitter toner according to claim 1, wherein the glitter pigment is an aluminum pigment. 請求項1又は2に記載の光輝性トナー、及び、キャリアを含む静電荷像現像剤。   An electrostatic charge image developer comprising the glitter toner according to claim 1 and a carrier. 画像形成装置に着脱可能であり、請求項1又は2に記載の光輝性トナーを収容するトナーカートリッジ。   A toner cartridge which is detachable from an image forming apparatus and contains the glitter toner according to claim 1. 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、
前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、
前記トナーが請求項1又は2に記載の光輝性トナーである
画像形成方法。
A latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image onto the surface of the transfer target; and
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
An image forming method, wherein the toner is the glitter toner according to claim 1.
像保持体と、
前記像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、
トナーにより前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、
前記トナーが請求項1又は2に記載の光輝性トナーである
画像形成装置。
An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
Exposure means for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the image carrier to the surface of the transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
An image forming apparatus, wherein the toner is the glitter toner according to claim 1.
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