EP1694287A1 - Verstreichbare kosmetische zubereitung mit hohem wassergehalt - Google Patents

Verstreichbare kosmetische zubereitung mit hohem wassergehalt

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Publication number
EP1694287A1
EP1694287A1 EP04803265A EP04803265A EP1694287A1 EP 1694287 A1 EP1694287 A1 EP 1694287A1 EP 04803265 A EP04803265 A EP 04803265A EP 04803265 A EP04803265 A EP 04803265A EP 1694287 A1 EP1694287 A1 EP 1694287A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
preparation according
silicon dioxide
water
preparation
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP04803265A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Steffen Hasenzahl
Alfred Braunagel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of EP1694287A1 publication Critical patent/EP1694287A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to a spreadable cosmetic preparation of a cream-like consistency, its production and use.
  • cosmetic preparations such as creams, lotions, pastes, mousse, etc. generally contain larger amounts of cosmetic oils and / or emulsifiers.
  • Cosmetic products with a higher oil content are particularly unsuitable for oily skin types or, for example, skin affected by blackheads, pimples or acne.
  • formulations containing emulsifiers can lead to an allergic reaction.
  • the object of the invention is therefore to provide an application form which reduces the disadvantages of the prior art.
  • Another object of the invention is to provide a method for this form of application.
  • the invention relates to a spreadable cosmetic preparation of creamy or pasty consistency containing - 50-95% by weight of water, hydrophobized silicon dioxide powder, at least one water-soluble or cosmetically relevant active ingredient or auxiliary which is dispersible or emulsifiable in an aqueous medium and a viscosity regulator.
  • the water content can preferably be between 75 and 90% by weight.
  • hydrophobicized silicon dioxide powder is not restricted as long as it is ensured that when it is added to water, an initially powdery product is formed. No preparations according to the invention can be produced without the presence of hydrophobized silicon dioxide powder. Rather, low-viscosity solutions or dispersions are created that are not sufficiently stable.
  • the hydrophobized silicon dioxide powders can preferably be silanized. Halosilanes, alkoxysilanes, silazanes and / or siloxanes can be used for the silanization. In particular, the following substances can be used as halosilanes:
  • Halogenorganosilanes of the type (R) X2Si (CH2) m - R ' with x Cl »
  • R alkyl
  • m 0.1-20
  • R ' alkyl
  • aryl for example -C 6 H 5
  • -C4F9 alkyl
  • -OCF -CHF-CF 3 -CgF ⁇ , -0-CF 2 -CHF 2 /
  • alkoxysilanes the following substances can be used as alkoxysilanes:
  • trimethoxyoctylsilane (CH3O) 3-Si-C8H ⁇ 7 ] (for example
  • Hexamethyldisilazane for example DYNASYLAN ® HMDS
  • siloxanes the following substances can be used as siloxanes:
  • Cyclic polysiloxanes of the types D 3, D 4, D 5, for example octamethylcyclotetrasiloxane D 4
  • the silanization can be carried out by spraying the silicon dioxide with the silanizing agent, which can optionally be dissolved in an organic solvent, such as ethanol, and the silanizing agent.
  • the mixture was then thermally treated at a temperature of 105 to 400 ° C. for a period of 1 to 6 h.
  • the hydrophobized silicon dioxide powders preferably have a methanol wettability of at least 40.
  • 0.2 g ( ⁇ 0.005 g) of hydrophobic silicon dioxide powder is weighed into transparent centrifuge tubes. 8.0 ml of a methanol / water mixture with 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 and 80 vol .-% methanol are added to each sample. The sealed tubes are shaken for 30 seconds and then centrifuged for 5 minutes at 2500 min -1 . The sediment volumes are read, converted into percent and plotted against the methanol content (% by volume). The turning point of the curve corresponds to the wettability by methanol.
  • the silicon dioxide powders hydrophobicized with octamethylcyclotetrasiloxane, polydimethylsiloxane, octylsilane and / or hexamethyldisilazane can be used particularly preferably.
  • Silica powder is not limited.
  • the preparation according to the invention preferably contains such powders with a specific surface area between 10 and 400 and particularly preferably those of 80 to 300 m / g.
  • hydrophobized silicon dioxide powders examples are Aerosil ® R106, Aerosil ® R202, Aerosil ® R805, Aerosil ® R812, Aerosil ® R812S, Aerosil ® R8200.
  • the preparation according to the invention can preferably have hydrophobized silicon dioxide powder with a tamped density of at least 70 g / 1, particularly preferably from 70 g / 1 to 250 g / 1 and very particularly preferably from 90 g / 1 to 180 g / 1. Tamped densities in the range of at least 70 g / l can be obtained, for example, by mechanical aftertreatment of the silicon dioxide powder before or after the hydrophobization. This can be compression, structural modification or granulation.
  • the tamped density is determined according to the invention in accordance with DIN EN ISO 787-11.
  • Suitable commercially available, hydrophobized silicon dioxide powders can be Aerosil® R104 V (90), Aerosil® R202 W90 (90), Aerosil® R805 W90 (90), Aerosil R 812 SW 75 (75), Aerosil® R812 W90 (90), Aerosil® R812S W90 (90), Aerosil® R8200 (140), all Degussa, or HDK® H2000 (approx. 200), HDK® H2050 (approx. 200), HDK® H3004 (approx. 100), all Wacker. Tamped density in g / 1 in brackets.
  • preparations according to the invention which have hydrophobized silicon dioxide powder with a tamped density of at least 70 g / 1 have a particularly high storage stability.
  • the proportion of hydrophobicized silicon dioxide powder in the preparation according to the invention is preferably 1-15% by weight.
  • Another component of the preparation according to the invention is at least one water-soluble or in an aqueous one Medium dispersible cosmetically relevant active ingredient or auxiliary.
  • the cosmetically relevant active ingredients and auxiliaries are selected from the group
  • UV light protection filter 2. dyes and pigments,
  • the proportion of water-soluble, water-miscible, or dispersible or emulsifiable in an aqueous medium cosmetically relevant active ingredient or auxiliary in the preparation according to the invention can be 1-25% by weight.
  • UV light protection filters are liquid or crystalline organic substances (light protection filters) at room temperature which are able to absorb ultraviolet rays and release the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, for example heat.
  • UV filters can be oil-soluble or water-soluble. Examples of oil-soluble substances are:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate
  • esters of cinnamic acid preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3, 3-phenylcinnamate (octocrylene)
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-iso-propylbenzyl ester, salicylic acid homomethyl ester
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4 '- methylbenzophenone, 2,2' -dihydroxy-4-methoxybenzophenone
  • Triazine derivatives such as 2, 4, 6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy) -1, 3, 5-triazine and octyl triazone, as described in EP 0 818 450 AI or Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb TM HEB)
  • Sulfonic acid derivatives of benzophenones preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzo-phenone-5-sulfonic acid and its salts
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor such as 4- (2-oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5 (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and their salts.
  • UV-A filters such as, for example, 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl -4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol TM 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione and enamine compounds, as described in DE 191 12 033 AI (BASF).
  • the UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures. Particularly favorable combinations consist of the derivatives of benzoylmethane, for example 4-tert.
  • water-soluble filters such as, for example, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolamrrtonium and glucammonium salts.
  • UV filters that can be dissolved or emulsified in the aqueous phase are particularly advantageous according to the invention.
  • insoluble light protection pigments namely finely dispersed metal oxides or salts
  • suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts.
  • So-called micro- or nanopigments are preferably used in sunscreens.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They can have a spherical shape, but it is also possible to use particles which have an ellipsoidal shape or a shape which differs in some other way from the spherical shape.
  • the pigments can also be surface-treated, water-wettable pigments being particularly preferred.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as UV-Titan M212, M 262 and X 111 (Kemira), AEROXIDE Ti02 P25, PF2, T 805 and T 817 (Degussa), Micro Titanium Dioxide MT-150 W, MT-100 AQ , MT-100 SA, MT-100 HD, MT-100 TV (Tayca), Eusolex TM T2000 (Merck), Zinc Oxide neutral
  • H&R and Zinc Oxide NDM H&R and Zinc Oxide NDM (Haarmann & Reimer) as well as Z-Cote and Z-Cote HP1 (BASF).
  • Dispersions such as TEGO Sun TAQ 40, a 40% by weight aqueous dispersion of a hydrophobized titanium dioxide (Degussa) can also be used.
  • Other suitable UV light protection filters can be found in P. Finkel's overview in S ⁇ FW-Journal 122, 543 (1996) and Parf. Kosm. 3.11 (1999).
  • Optical brighteners such as, for example, 4,4 v -diaminostilben-2,2, * disulfonic acid and its derivatives can also be used.
  • Light stabilizers can also be used as secondary light stabilizers of the antioxidant type, which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates the skin.
  • Typical examples of this are amino acids (for example glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (for example urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (for Example Anserin), carotenoids, carotenes (for example alpha-carotene, beta-carotene, lycopene) and their Derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (for example dihydroliponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (for example thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-ace
  • buthioninsulfoximine homocysteine sulfoximine, Butioninsulfone, penta-, hexa-, heptathioninsulfoximine
  • very low tolerable doses e.g. pmol to mu mol / kg
  • metal chelators e.g. alpha-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), alpha-hydroxy acids (for example citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile Acid, biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • zinc and its derivatives for example ZnO, ZnS0
  • selenium and its derivatives for example selenium methionine
  • stilbene and their derivatives for example stilbene oxide, trans- Stilbene oxide
  • the derivatives suitable according to the invention salts, esters, Ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids
  • Dyes and Pigments Dyes which can be used according to the invention are natural vegetable or animal dyes such as, for example, betanine, bixin, carmine, carotene, chlorophyll, sepia etc. and their derivatives, and also synthetic organic dyes, such as, for example, azo, antrachinone, triphenylnethan dyes, etc. Water-soluble or water-dispersible dyes can be particularly preferred.
  • the preparation according to the invention can also contain inorganic pigments, such as ocher, umber, red bolus, terra di Siena, chalk etc., and also synthetic inorganic pigments, such as iron oxides, ultramarines, titanium dioxide, zinc oxide, and mica-based pigments, such as, for example, pearlescent pigments.
  • inorganic pigments such as ocher, umber, red bolus, terra di Siena, chalk etc.
  • synthetic inorganic pigments such as iron oxides, ultramarines, titanium dioxide, zinc oxide, and mica-based pigments, such as, for example, pearlescent pigments.
  • Water-wettable pigments can be particularly preferred.
  • the preparation according to the invention also contains a humectant. This serves to further optimize the sensory properties of the composition as well as
  • the humectants are usually contained in an amount of 0.1-15% by weight, preferably 1-10% by weight, and in particular 5-10% by weight.
  • Suitable according to the invention include amino acids, pyrrolidonecarboxylic acid, lactic acid and its salts, lactitol, urea and urea derivatives, uric acid, glucosa in, creatinine, cleavage products of collagen, chitosan or chitosan salts / derivatives, and in particular polyols and polyol derivatives (for example glycerol, diglycerol, trlycerol, trlycerol , Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, erythritol, 1, 2, 6-hexanetriol, polyethylene glycols such as PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 , PEG-16, PEG-18, PEG-20), sugar and sugar derivatives (including fructose, glucose, maltose, maltitol, mannitol, inosito
  • Antiperspirant active ingredients are added. These active substances include astringent metal salts (antiperspirant active substances), antimicrobial agents,
  • the deodorant / antiperspirant active ingredients can be present in the preparation according to the invention in an amount of 0.1-30% by weight, preferably 5-25% by weight and in particular 10-25% by weight (based on the amount preparation).
  • suitable antiperspirant active ingredients are aluminum chlorohydrates, aluminum zirconium chlorohydrates and zinc salts.
  • the Preparation according to the invention also contain aluminum hydroxylactates and acidic aluminum / zirconium salts, for example Locron TM (formula [Al 2 (OH) 5 Cl] ⁇ 2.5 H 2 O, Clariant GmbH) or Rezal TM 36G (aluminum-zirconium-tetrachlorohydrex-glycine complexes , From Reheis).
  • Enzyme inhibitors for example esterase inhibitors, can be added as further deodorant substances.
  • These are preferably trialkyl citrates, such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen TM C.A.T., Cognis Deutschland GmbH).
  • the substances inhibit the enzyme activity of sweat-decomposing bacteria and thereby reduce odor.
  • Other substances which can be considered as esterase inhibitors are sterolsulfates or - phosphates, such as, for example
  • hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester.
  • Antibacterial active substances which influence the microbial flora and kill sweat-decomposing bacteria or inhibit their growth can also be contained in the preparation according to the invention. Examples of these are chitosan, phenoxyethanol, chlorhexidine gluconate or 5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol (Irgasan TM, Ciba-Geigy, Basel / CH).
  • germ-inhibiting agents such as 4-hydroxybenzoic acid and its salts and esters, N- (4-chlorophenyl) -N'- (3, 4 dichlorophenyl) urea, 2,4,4 ' - trichloro-2'-hydroxy-diphenyl ether (triclosan), 4-chloro-3,5- dimethylphenol, 2,2'-methylene-bis (6-bromo-4-chlorophenol), 3-methyl-4- (1-methylethyl) phenol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 3- (4-chlorophenoxy ) -1, 2-propanediol, 3-iodo-2-propynylbutyl carbaate, chlorhexidine, 3,4,4'-trichlorocarbanilide (TTC), antibacterial fragrances, thyol, thyan oil, eugenol, clove oil, menthol, mint oil, farnesol
  • TTC 3,4,4'-trichlorocarban
  • Suitable as odor absorbers are substances which absorb odor-forming compounds and can retain them to a large extent. They lower the partial pressure of the individual components and thus also reduce their speed of propagation.
  • perfumes have to remain unaffected. They contain, for example, the main constituent of a complex zinc salt of ricinoleic acid or fungal, largely odorless fragrances known to the hip flask as "fixators", such as extracts of labdanum or styrax or certain abietic acid derivatives.
  • Fragrance agents or perfume oils act as odor maskers and, in addition to their function as odor maskers, give the deodorants their respective fragrance.
  • Perfume oils include, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers, stems and leaves, fruits, fruit peels, roots, woods, herbs and grasses, needles and branches as well as resins and balms. Animal raw materials, such as civet and castoreum, are also suitable. Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, p-tert.- Butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate.
  • the ethers include, for example, benzylethyl ether, the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, the ketones, for example, the jonones and methylcedryl ketone, and the alcohols anethole, Citronellol, eugenol, isoeugenol,
  • Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • Essential oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, for example sage oil, kale oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labdanum oil and lavandin oil.
  • Suitable biogenic active substances according to the invention are, for example, tocopherol, tocopherol acetate,
  • Tocopherol palmitate ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acid and its fragmentation products, beta-glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, pantothenic acid, fruit acids, alpha-hydroxy acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, bamboo extracts, such as extracts, such as extracts, such as extracts, such as extracts, such as extracts, such as extracts, such as extracts, such as extracts, such as extract and vitamin complexes.
  • a further preferred embodiment of the preparation according to the invention additionally contains at least one insect repellent active ingredient or a combination of these active ingredients.
  • insect repellents are N, N-diethyl-m-toluamide, 1, 2-pentanediol or 3- (Nn-butyl-N-acetylamino) propionic acid ethyl ester (Insect Repellent 3535, Merck KGaA), and also 'butylacetylaminopropionate in question. They are usually present in the preparation according to the invention in an amount of 0.1-10% by weight, preferably 1-8% by weight, and particularly preferably in an amount of 2-6% by weight, based on the preparation, in front.
  • hydrotropes such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can also be present.
  • Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups, contain or be modified with nitrogen. Typical examples are:
  • Alkylene glycols such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1. 000 daltons
  • Methyl compounds such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol
  • alkyl glucosides especially those with 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as methyl and butyl glucoside
  • Aminosugars such as glucamine
  • Dialcohol amines such as diethanolamine or 2-amino-l, 3-propanediol.
  • Piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimythylpentyl) -2- (1H) -pyridinone monoethanolamine salt
  • Baypival TM climbazole
  • Ketoconazole TM (4 -Acetyl- 1- -4- [2- (2.4-dichlorophenyl) r- 2- (1H-imidazol-1-ylmethyl) -1, 3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenylpiperazine, ketoconazole, elubiol, selenium disulfide, sulfur colloidal .
  • the preparation according to the invention can contain bleaching agents or skin lightening agents, such as, for example, basic bismuth salts, hydroquinone, oxygen-releasing compounds, such as, for example, zinc peroxide, urea peroxide, hydrogen peroxide and / or organic peroxides.
  • the preparation according to the invention can particularly preferably contain hydrogen peroxide, which is used in the form of aqueous solutions.
  • Examples of possible tyrosinase inhibitors which prevent the formation of melanin and are used in depigmenting agents are arbutin, ferulic acid, kojic acid, coumaric acid and ascorbic acid (vitamin C, sodium ascorbyl phosphate, magnesium ascorbyl phosphate).
  • Cosmocair C 250 from Degussa AG is particularly suitable. Dihydroxyacetone, for example, is suitable as a self-tanner.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid, as well as the silver complexes known under the name Surfacine TM and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance. 11.
  • Surfactants / emulsifiers are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid, as well as the silver complexes known under the name Surfacine TM and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance. 11.
  • Surfactants / emulsifiers are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid, as well as the silver complexes known under the name Surfacine TM and the other classes of substances listed in Appendix 6, Part
  • the preparation according to the invention can contain surfactants / emulsifiers.
  • the amount of these substances in the preparation is critical since their wetting behavior can prevent the formation of a powder when hydrophobized silicon dioxide powder is added, and therefore no preparation according to the invention can be obtained.
  • the preparations according to the invention therefore do not contain any surfactants / emulsifiers. If this is to be contained in the preparation according to the invention, the amount must be optimized depending on the preparation.
  • a preparation according to the invention can contain nonionic, zwitterionic, amphoteric, cationic and also anionic surfactants.
  • the preparation according to the invention can contain perfume oils. These can be natural, vegetable and animal as well as synthetic fragrances or their mixtures.
  • Natural fragrances are obtained by extracting flowers, stems, leaves, fruits, fruit peels, roots and resins from plants. Animal raw materials, such as civet and castoreum, are also suitable. Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Mixtures of different fragrances are preferably used, which together produce an appealing fragrance. Plant extracts which can be used according to the invention include, for example, extracts of arnica, birch, chamomile, burdock root, beard lichen, poplar, nettle and of walnut shells. Viscosity regulators
  • the preparation preferably contains hydrogel formers or hydrocolloids, such as modified polysaccharides such as cellulose ethers and cellulose esters, for example carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
  • inorganic hydrocolloids such as bentonites, magnesium aluminum silkates, silicon dioxide
  • synthetic hydrocolloids such as polyacrylates (for example Carbopole TM and Pemulen types from Goodrich; Synthalene TM from Sigma; Keltrol types from Kelco; Sepigel types from Seppic; Sal
  • surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols, such as pentaerythritol or trimethylolpropane,
  • Fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution, alkyl oligoglucosides and electrolytes such as table salt and ammonium chloride can be used to regulate the viscosity.
  • viscosity regulators are anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic copolymers, such as, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride / acrylamide copolymers / acrylamide copolymers / acrylamide copolymers / acrylamide copolymers / acrylamide copolymers / acrylamide copolymers with acrylamide / acrylamide copolymers, and acrylamide copolymers with acrylamide / acrylamide copolymers, and acrylamide
  • the proportion of the viscosity regulator in the preparation according to the invention can preferably be 1-5% by weight. -%.
  • the preparation according to the invention can furthermore contain at least one oil body.
  • oil bodies are understood to mean substances which are liquid at 20 ° C. and immiscible with water at 25 ° C. or mixtures of substances. The combination with oil bodies allows the optimization of the sensory properties of the preparations.
  • Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms for example Eutanol TM G
  • esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with linear or branched C & C 22 fatty alcohols or Esters of branched C 6 -C 3 carboxylic acids with linear or branched C ⁇ -C 22 fatty alcohols such as, for example, myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, myristyl isostearate, myristyl oleate, myristyl behenate, myristyl erucate, cetyl myristate, cetyl palmitate
  • esters of linear C 6 ⁇ C 22 fatty acids with branched alcohols in particular 2-ethylhexanol, esters of C 3 -C 38 alkylhydroxycarboxylic acids with linear or branched C 6 -C 2 fatty alcohols - especially diethylhexylmalate -, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C ⁇ 0 fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based on C ö -Cis Fatty acids, esters of C 6 -C 22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, especially benzoic acid, esters of C 2 -C 2 -dicarboxylic acids with linear or branched
  • Alcohols with 1 to 22 carbon atoms or polyols with 2 to 10 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, linear and branched C 6 -C 22 fatty alcohol carbonates, such as, for example, dicaprylyl carbonates (Cetiol TM CC) , Guerbet carbonates based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of benzoic acid with linear and / or branched C 6 -C 22 alcohols (for example Finsolv TM TN), linear or branched, symmetrical or asymmetrical Dialkyl ethers having 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, such as, for example, dicaprylyl ether (Cetiol TM OE),
  • Hydrocarbons such as, for example, mineral oil, petroleum jelly, petrolatum, squalane, squalene, dialkyl ether, dialkyl carbonates and / or dialkylcyclohexanes.
  • the preparation according to the invention can contain silicone compounds. These can be cyclomethicones, dimethicones, dimethylpolysiloxanes, Methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones, amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl-modified silicone compounds. Simethicones, which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and silicon dioxide or hydrogenated silicates, are also suitable.
  • the amount of oil bodies in the total composition can be between 0.1 and 10% by weight.
  • the amount can particularly preferably vary between 0.5 and 3% by weight.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of the spreadable cosmetic preparation, which is characterized in that at least one cosmetically relevant active ingredient and / or auxiliary and optionally at least one pigment in water or one to a solution, dispersion or emulsion aqueous solution - with mixing in portions or continuously hydrophobicized silicon powder and the mixing is continued until the mixture presently in powder form after the addition of hydrophobicized silide- ⁇ mdioxide powder takes on a spreadable cream or paste-like consistency, - and then a viscosity regulator and, if necessary, together with or after the addition of the viscosity regulator with mixing, optionally adding at least one oil body.
  • An essential feature of the method is that the mixing of the components is continued until the mixture originally present in powder form after the addition of hydrophobized silicon dioxide powder spreadable cream or pasty consistency.
  • Another object of the invention is the use of the spreadable, cosmetic preparation in pastes, creams, gels, sticks, foams, emulsions, dispersions, roll-ons, lotions.
  • Suitable product forms can be:
  • Hair treatment agents such as coloring and decolorizing agents, hair bleaching agents, waving agents, decurling agents, setting agents, cleaning agents, hairdressing aids
  • make-up and make-up removers for the face and eyes such as facial make-up, tinted day cream, powder cream, cream make-up, blush, eyeshadow, mascara, kohl pencil, eyeliner or eyebrow pencil;
  • Example 1 Water and Hydrolite-5 are placed in the mixer and the pigments are added with stirring and then briefly dispersed with a homogenizer.
  • AEROSIL® R 812 S is added while the homogenizer is running and a further 10 min. homogenized until the initially powdery mixture has a pasty consistency.
  • ABIL® 20, ABIL® B 8843 and Liquipar Oil were added with stirring and the mixture was stirred for another 2-3 minutes. Covagel was sprinkled in with stirring and the resulting mixture was stirred for a further 15 minutes. This creates an easily spreadable, creamy and storage-stable formulation.
  • Example la AEROSIL® R 812 S replaced by AEROSIL® R 812 S W60 with a tamped density of 60 g / 1.
  • Example lb AEROSIL® R 812 S replaced by AEROSIL® R 812 S W75 with a tamped density of 75 g / 1.
  • Example lc AEROSIL® R 812 S replaced by AEROSIL® R 812 S W90 with a tamped density of 90 g / 1.
  • Example ld AEROSIL® R 812 S replaced by AEROSIL® R 8200 with a tamped density of 140 g / 1.
  • Example le AEROSIL® R 812 S replaced by a mixture of 8 parts by weight AEROSIL® R 812 S W90 with a tamped density of 90 g / 1 and 2 parts by weight AEROXIDE® Ti0 2 T805.
  • Example lf AEROSIL® R 812 S replaced by a mixture of 8 parts by weight AEROSIL® R 812 S W90 with a tamped density of 90 g / 1 and 2 parts by weight with AEROXIDE® Alu C hydrophobized with hexamethyldisilazane with a tamped density of 80 g / 1.
  • the preparations of Examples 1, la-lg show good storage stability.
  • the preparations of Examples Ib-Ig, which contain hydropohobicized silicon dioxide powder with a tamped density of at least 70 g / l, show particularly good storage stability.
  • working with the hydrophobized silicon dioxide powders with a tamped density of at least 70 g / 1 only leads to a low level of dust and the high flowability allows a higher dosing accuracy in the preparation of the preparations.
  • Example 2 Example 2 is carried out analogously to Example 1 with an amount of Abil 20 increased to 2.0% by weight. Analogously to Example 1, an easily spreadable, cream-like and storage-stable formulation is produced.
  • Comparative example VI is carried out analogously to example 2, but the mixture is stirred for only five minutes after the addition of the hydrophobicized silicon dioxide. The result is a powdery preparation that liquefies when rubbed onto the skin.
  • Comparative example V2 is carried out analogously to example 2, but without sodium carboxymethyl starch as the viscosity regulator. The result is a cream-like formulation, which, however, is not stable in storage.
  • Comparative example C3 is analogous to example 2, but without the addition of hydrophobized silicon dioxide. The result is a thin suspension from which the pigments settle very quickly. Hydrophobicized silicon dioxide powder is therefore an indispensable component in order to produce a cream-like and storage-stable formulation.
  • Example 3 is carried out analogously to Example 2, with dimethicone being replaced by ethylhexyl palmitate. Analogously to Examples 1 and 2, a cream-like, storage-stable preparation is produced which, however, has a somewhat darker shade.
  • Example 4 is carried out analogously to Example 2, but without the addition of dimethicone. Analogously to Example 2, a cream-like, storage-stable formulation is produced.
  • Examples 5-40 are produced based on Examples 1 and 2. All formulations have a spreadable consistency and are stable in storage.
  • Examples 33 and 34 Hand and foot care products containing urea

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Abstract

Verstreichbare kosmetische Zubereitung von creme- oder pastenartiger Konsistenz enthaltend 50 - 95 Gew.-% Wasser, hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver, mindestens einen wasserlöslichen oder in einem wässerigen Medium dispergierbaren oder emulgierbaren kosmetisch relevanten Wirk- oder Hilfsstoff und einen Viskositätsregulator. Sie wird hergestellt, indem man - zu einer Lösung oder Dispersion mindestens eines kosmetisch relevanten Wirk- und/oder Hilfsstoffes und gegebenenfalls mindestens eines Pigmentes in Wasser - unter Mischen portionsweise oder kontinuierlich hydrophobiertes Siliciumpulver gegeben und - das Mischen solange fortgeführt wird bis das nach der Zugabe von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver ursprünglich pulverförmig vorliegende Gemisch eine pastenförmige Konsistenz annimmt, - und anschliessend einen Viskositätsregulator und - gegebenenfalls vor, zusammen mit oder nach der Zugabe des Viskositätsregulator unter Mischen gegebenenfalls mindestens einen Ölkörper zugibt. Sie kann in Pasten, Cremes, Gelen, Stiften, Schäumen, Emulsionen, Dispersionen, Roll-ons, Lotionen verwendet werden.

Description

Verstreichbare kosmetische Zubereitung mit hohem Wassergehalt
Die vorliegende Erfindung betrifft eine verstreichbare kosmetische Zubereitung von cremeartiger Konsistenz, ihre Herstellung und Verwendung.
Stand der Technik
Es ist bekannt, dass kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Lotionen, Pasten, Mousse usw. in der Regel größere Mengen • kosmetischer Öle und/oder Emulgatoren enthalten. Insbesondere bei öligem Hauttyp oder zum Beispiel an Mitessern, Pickeln oder Akne erkrankter Haut sind kosmetische Produkte mit höherem Ölgehalt nicht geeignet. Darüber hinaus können emulgatorhaltige Formulierungen zu allergischen Reaktion führen.
Es ist weiterhin bekannt, feste kosmetische Zubereitungen, wie Pulver, mit hohem Wassergehalt herzustellen.! Grundlage einiger Patentanmeldungen ist die seit langem bekannte Tatsache, dass Wasser in Gegenwart von hydrophobem Siliciumdioxidpulver zu feinen Tröpfchen verteilt und umhüllt wird, und dadurch ein Zusammentreten der Wassertropfen verhindert wird. Auf diese Weise entsteht eine pulverförmige Substanz, das sogenannte „Trockene
Wasser" (Schriftenreihe Fine Particles Nr. 11, Degussa AG, Düsseldorf) .
In Seifen, Fette, Öle, Wachse (SÖFW) , 8 (2003), Seiten 1-8, werden kosmetische Formulierungen auf Basis des „trockenen Wassers" beschrieben. Es handelt sich dabei um fließfähige, feine Pulver, die sich beim Verreiben auf der Haut verflüssigen. (Interessanterweise haben wir tatsächlich nichts über die Konsistenz unseres Produktes gesagt - es ist cremeartig -, so dass wir das so stehen lassen können.) Auch in EP-A-1235554, EP-A-1206928 , JP 09-221404 werden wasserhaltige, verflüssigbare Pulverzusammensetzungen nach diesem Prinzip beschrieben.
Bei all diesen Produkten handelt es sich um Puder oder Pulver. Diese Applikationsform hat den Nachteil, dass es schwierig ist, das Produkt vollständig und gleichmäßig auf der Haut aufzutragen, insbesondere bei Produkten für das Gesicht.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine Applikationsform bereitzustellen, die die Nachteile des Standes der Technik vermindert. Weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren für diese Applikationsform bereitzustellen.
Gegenstand der Erfindung ist eine verstreichbare kosmetische Zubereitung von creme- oder pastenartiger Konsistenz enthaltend - 50 - 95 Gew.-% Wasser, hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver, mindestens einen wasserlöslichen oder in I einem wässerigen Medium dispergierbaren oder emulgierbaren kosmetisch relevanten Wirk- oder Hilfsstoff und einen Viskositätsregulator.
Der Gehalt an Wasser kann bevorzugt zwischen 75 und 90 Gew.-% liegen.
Hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver
Die Art des hydrophobierten Siliciumdioxidpulvers ist nicht beschränkt solange sichergestellt ist, dass bei seiner Zugabe zu Wasser ein zunächst pulverförmiges Produkt entsteht. Ohne die Gegenwart von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver können keine erfindungsgemäßen Zubereitungen hergestellt werden. Vielmehr entstehen dünnflüssige Lösungen oder Dispersionen, die nicht ausreichend stabil sind. Die hydrophobierten Siliciumdioxidpulver können bevorzugt silanisiert sein. Zur Silanisierung können Halogensilane, Alkoxysilane, Silazane und/oder Siloxane eingesetzt werden. Insbesondere können als Halogensilane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Halogenorganosilane des Typs 3Si (CnH2n+ι) mit X = Cl, Br und n = 1 - 20, Halogenorganosilane des Typs X2 (R' ) Si (CnH2n+ι) mit X = Cl, Br und R' = Alkyl , n = 1 - 20 Halogenorganosilane des Typs X(R" ) 2Si (CnH2n+ι)mit X = Cl, Br, R' = Alkyl, n = 1 - 20
Halogenorganosilane des Typs X3Si (CH2 )m-R' mit X = Cl, Br, m = 0,1 - 20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C6H5), - C4F9, -OCF2-CHF-CF3, -CgF 3, -0-CF2-CHF2/ -NH2 , -N3 , -SCN, -CH=CH2, -OOC(CH3)C=CH -OCH2-CH (0) CH2 , -NH-COO-CH3 , -NH- COO-CH2-CH3 , -NH- (CH2 ) 3Si (OR) 3 , -Sx- (CH2 ) 3Si (OR) 3 #
Halogenorganosilane des Typs (R) X2Si (CH2 ) m-R' mit x = Cl»
Br, R = Alkyl, m = 0,1 - 20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C6H5), -C4F9, -OCF -CHF-CF3 , -CgF^, -0-CF2-CHF2/
-NH2, -N3, -SCN, -CH=CH2, -OOC(CH3)C = CH2 , -OCH2-CH (0) CH2 ,
-NH-COO-CH3, -NH-C00-CH2-CH3, -NH- (CH2)3Si(OR)3/ -NH-COO- CH3, -NH-COO-CH2-CH3, -NH- (CH2)3Si(OR)3/ -Sx- (CH2)3Si(OR)3
Halogenorganosilane des Typs (R) 2X Si(CH2)m-R' mit
X = Cl, Br, R = Alkyl, m = 0,1 - 20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -C6H5), -C4F9, -OCF2-CHF-CF3 , -CgF^, -0-CF2- CHF2/ -NH2, -N3, -SCN, -CH=CH2 , -OOC(CH3)C = CH2 , -0CH2- CH(0)CH2/ -NH-COO-CH3, -NH-C00-CH2-CH3, -NH- (CH2)3Si(OR)3/ -Sχ-(CH2)3Si(OR)3,
Insbesondere können als Alkoxysilane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Organosilane des Typs (RO) 3Si (CnH2n+ι) mit R = Alkyl, n=l - 20 Organosilane des Typs R'x(RO)ySi (CnH2n+ι) mit R = Alkyl, R' = Alkyl, n = 1 - 20, x+y = 3, x = l,2, y = 1,2
Organosilane des Typs (RO) 3Si (CH2 )m_R' it R = Alkyl, m = 0,1 - 20, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel -CQH5 ) , -C4F9, OCF2-CHF-CF3, -CgF13, -0-CF2-CHF2/ -NH2 , -N3 , -SCN, - CH=CH2, -OOC(CH3)C = CH2 , -OCH2-CH (O) CH2 # -NH-COO-CH3 , -NH- COO-CH2-CH3, -NH-(CH2)3Si(OR)3/ -Sx-(CH2)3Si(OR)3
—NH—C0
Organosilane des Typs (R" )x(RO)ySi (CH ) m-R' mit R" = Alkyl, x+y = 2, x = 1,2, y = 1,2, R' = Alkyl, Aryl (zum Beispiel - C6H5), -C4F9, -OCF2-CHF-CF3, -C6F13, -0-CF -CHF -NH , -
N3, -SCN, -CH=CH2, -OOC(CH3)C = CH # -OCH -CH (O) CH2 # NH-
COO-CH3, -NH-COO-CH2-CH3, -NH-(CH2)3Si (OR)3f -Sx-
(CH2)3Si(OR)3 NH—C0—N N—CU0U—(ICLHH2p)U5-—I 1 H
Bevorzugt kann man als Silanisierungsmittel Trimethoxyoctylsilan [ (CH3O) 3-Si-C8Hι7 ] (Zum Beispiel
DYNASYLAN® OCTMO, Degussa AG) einsetzen. Insbesondere können als Silazane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Silazane des Typs:
R'R2Si —N —SiR R" ' I H mit R = Alkyl, R' = Alkyl, Vinyl, sowie zum Beispiel
Hexamethyldisilazan (zum Beispiel DYNASYLAN® HMDS)
Insbesondere können als Siloxane die folgenden Stoffe eingesetzt werden:
Cyclische Polysiloxane des Typs D 3, D 4, D 5, zum Beispiel Octamethylcyclotetrasiloxan = D 4
Polysiloxane bzw. Silikonöle des Typs
R = Alkyl, Aryl, (CH2)n - NH2 , H R' = Alkyl, Aryl, (CH2)n " NH2 - H R" = Alkyl, Aryl, (CH2)n " NH2 - H R"1 = Alkyl, Aryl, (CH2)n " NH2 , H Y = CH3, H, CnH2n+ι mit n=l-20 Y = Si(CH3)3, Si(CH3)2H Si(CH3)2OH, Si(CH3)2(OCH3) Si(CH3)2(CnH2n+ι) mit n=l-20 m = 0, 1, 2, 3, ...oo n = 0,1,2,3,...oo u = 0,1,2,3,...oo Die Silanisierung kann man durchführen, indem man das Siliciumdioxid mit dem Silanisierungsmittel , das gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Ethanol, gelöst sein kann, besprüht und das
Gemisch anschließend bei einer Temperatur von 105 bis 400°C über einen Zeitraum von 1 bis 6 h thermisch behandelt.
Bevorzugt weisen die hydrophobierten Siliciumdioxidpulver eine Methanolbenetzbarkeit von mindestens 40 auf. Bei der Bestimmung der Methanolbenetzbarkeit werden in transparente Zentrifugenröhrchen jeweils 0,2 g (± 0,005 g) hydrophobes Siliciumdioxidpulver eingewogen. Es werden zu jeder Einwaage 8,0 ml eines Methanol/Wasser Gemisches mit jeweils 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 und 80 Vol.-% Methanol zugegeben. Die verschlossenen Röhrchen werden 30 Sekunden geschüttelt und anschließend 5 Minuten bei 2500 min"1 zentrifugiert . Die Sedimentvolumina werden abgelesen, in Prozent umgerechnet und graphisch gegen den Methanolgehalt (Vol.-%) aufgetragen. Der Wendepunkt der Kurve entspricht der Methanolbenetzbarkeit.
Besonders bevorzugt können die mit Octamethylcyclotetrasiloxan, Polydimethylsiloxan, Octylsilan und/oder Hexamethyldisilazan hydrophobierten Siliciumdioxidpulver eingesetzt werden.
Die spezifische Oberfläche der hydrophobierten
Siliciumdioxidpulver ist nicht beschränkt. Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Zubereitung solche Pulver mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 10 und 400 und besonders bevorzugt solche von 80 bis 300 m/g.
Beispiele solcher hydrophobierter Siliciumdioxidpulver sind Aerosil® R106, Aerosil® R202, Aerosil® R805, Aerosil® R812, Aerosil® R812S, Aerosil® R8200. Bevorzugt kann die erfindungsgemäße Zubereitung hydrophobierte Siliciumdioxidpulver mit einer Stampfdichte von mindestens 70 g/1, besonders bevorzugt von 70 g/1 bis 250 g/1 und ganz besonders bevorzugt von 90 g/1 bis 180 g/1 aufweisen. Stampfdichten im Bereich von mindestens 70 g/1 können beispielsweise durch eine mechanische Nachbehandlung des Siliciumdioxidpulvers vor oder nach der Hydrophobierung erhalten werden. Dabei kann es sich um eine Verdichtung, eine Strukturmodifizierung oder eine Granulierung handeln. Die Stampfdichte wird gemäß der Erfindung nach DIN EN ISO 787-11 bestimmt.
Bevorzugte Verdichtungsverfahren werden beispielsweise in DE-A-3238427 und DE-A-3741846 beschrieben. Besonders vorteilhaft sind hydrophobierte Siliciumdioxidpulver, die mittels dem in DE-A-3741846 beschriebenen Vakuum- Drehfilter, der mit einem Pressband ausgestattet ist, verdichtet werden.
Geeignete kommerzielle erhältliche, hydrophobierte Siliciumdioxidpulver können Aerosil®R104 V (90) , Aerosil® R202 W90 (90), Aerosil® R805 W90 (90), Aerosil R 812 S W 75 (75), Aerosil® R812 W90 (90), Aerosil® R812S W90 (90), Aerosil® R8200 (140), alle Degussa, oder HDK® H2000(ca. 200), HDK® H2050 (ca. 200), HDK® H3004 (ca. 100), alle Wacker. In Klammern Stampfdichte in g/1.
Es hat sich gezeigt, dass erfindungsgemäße Zubereitungen, welche hydrophobierte Siliciumdioxidpulver mit einer Stampfdichte von mindestens 70 g/1 aufweisen, eine besonders hohe Lagerstabilität besitzen.
Der Anteil an hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver in der erfindungsgemäßen Zubereitung liegt bevorzugterweise bei 1 - 15 Gew.-%.
Ein weiterer Bestandteil der erfindungsgemäßen Zubereitung ist mindestens ein wasserlöslicher oder in einem wässerigen Medium dispergierbarer kosmetisch relevanter Wirk- oder Hilfsstoff. Dabei werden die kosmetisch relevanten Wirk- und Hilfsstoffe ausgewählt aus der Gruppe umfassend
I. UV-Lichtschutzfilter, 2. Farbstoffe und Pigmente,
3. Feuchthaltemittel/Hautbefeuchtungsmittel ,
4. Deo- und Antitranspirant-Wirkstoffe,
5. Biogene Stoffe,
6. Insektenrepellent-Wirkstoffe, 7. Hydrotrope,
8. Antischuppenwirkstoffe,
9. Bleich- oder Hautaufhellungsmittel sowie Selbstbräuner,
10. Konservierungsmittel,
II. Tenside/Emulgatoren und/oder 12. Parfümöle und Pflanzenextrakte.
Der Anteil wasserlöslichen, wassermischbaren oder in einem wässerigen Medium dispergierbaren, bzw. emulgierbaren kosmetisch relevanten Wirk- oder Hilfsstoff in der erfindungsgemäßen Zubereitung, kann 1-25 Gew.-% betragen.
1. UV-Lichtschutzfilter
UV-Lichtschutzfilter, gemäß der Erfindung, sind bei Raumtemperatur flüssige oder kristalline organische Substanzen (Lichtschutzfilter) , die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, zum Beispiel Wärme wieder abzugeben. UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind zum Beispiel zu nennen:
- 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, zum Beispiel 3- (4- Methylbenzyliden) campher wie in der EP 0 693 471 Bl beschrieben
- 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4- (Dirnethylamino) benzoesäure-2-ethyl-hexylester , 4- (Dimethylamino) benzoesäure-2-octylester und 4- (Dirnethylamino) benzoe-säureamylester
- Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2- ethylhexylester, 4-Methoxy-zimtsäurepropylester, 4- Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3 , 3- phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene)
- Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2- ethylhexylester, Salicylsäure-4-iso-propylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester
- Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4- ethoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4 ' - methylbenzophenon, 2,2' -Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
- Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4- | Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyl-ester ι
- Triazinderivate, wie zum Beispiel 2 , 4 , 6-Trianilino- (p- carbo-2 ' -ethyl-1 ' -hexyloxy) -1, 3 , 5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0 818 450 AI beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb TM HEB)
- Propan-1, 3-dione, wie zum Beispiel l-(4- tert . Butylphenyl ) -3- (4 ' methoxypheny1 ) propan-1 , 3-dion - Ketotricyclo (5.2.1.0) decan-Derivate, wie in der EP 0 694 521 Bl beschrieben.
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:
- 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium- , Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze
- Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2- Hydroxy-4-methoxybenzo-phenon- 5-sulfonsäure und ihre Salze - Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie zum Beispiel 4- (2-Oxo-3-bomylidenmethyl) benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5 (2-oxo-3-bornyliden) sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise l-(4'- tert .Butylphenyl ) -3- (4 ' -methoxyphenyl)propan-l , 3-dion, 4- tert.-Butyl-4 ' -methoxydibenzoylmethan (Parsol TM 1789), 1- Phenyl-3- (4 ' -isopropylphenyl) -propan-1, 3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 191 12 033 AI (BASF) . Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders günstige Kombinationen bestehen aus den Derivaten des Benzoylmethans, zum Beispiel 4-tert . -Butyl-4 ' - methoxydibenzoylmethan (Parsol TM 1789) und 2-Cyano-3,3- phenylzimtsäure-2-ethyl-hexylester (Octocrylene) in Kombination mit Estern der Zimtsäure, vorzugsweise 4- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester und/oder 4- Methoxyzimtsäurepropylester und/oder 4- Methoxyzimtsäureisoamylester. Vorteilhaft werden derartige Kombinationen mit wasserlöslichen Filtern, wie zum Beispiel 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium- , Alkanolamrrtonium- und Glucammoniumsalze kombiniert.
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind UV-Filter, die in der wässrigen Phase gelöst oder darin emulgiert werden können.
Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente eingesetzt. Die Partikel sollten einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen.
Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, wobei wasserbenetzbare Pigmente besonders bevorzugt sind.
Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie zum Beispiel UV-Titan M212, M 262 und X 111 (Kemira) , AEROXIDE Ti02 P25, PF2, T 805 und T 817 (Degussa), Micro Titanium Dioxide MT-150 W, MT-100 AQ, MT-100 SA, MT-100 HD, MT-100 TV (Tayca) , Eusolex TM T2000 (Merck) , Zinc Oxide neutral
H&R und Zinc Oxide NDM (Haarmann & Reimer) sowie Z-Cote und Z-Cote HP1 (BASF) . Auch Dispersionen wie zum Beispiel TEGO Sun TAQ 40, eine 40 Gew.-%ige wässrige Dispersion eines hydrophobierten Titandioxids (Degussa) kann verwendet werden. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) sowie Parf . Kosm. 3,11 (1999) zu entnehmen. Verwendet werden können außerdem optische Aufheller, wie zum Beispiel 4 , 4 v -Diaminostilben-2 , 2 * -disulfonsäure und seine Derivate.
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer
Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (zum Beispiel Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (zum Beispiel Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D, L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (zum Beispiel Anserin) , Carotinoide, Carotine (zum Beispiel alpha -Carotin, beta -Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (zum Beispiel Dihydroliponsäure) , Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (zum Beispiel Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, gamma - Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (zum Beispiel Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (zum Beispiel pmol bis mu mol/kg) , ferner (Metall) -Chelatoren (zum Beispiel alpha -Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin) , alpha - Hydroxysäuren (zum Beispiel Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure) , Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (zum Beispiel gamma -Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure) , Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (zum Beispiel Ascorbylpalmitat , Mg- Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat) , Tocopherole und Derivate (zum Beispiel Vitamin-E-acetat) , Vitamin A und Derivate (Vitamin-A- palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, alpha - Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol , Butylhydroxyanisol , Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure,
Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (zum Beispiel ZnO, ZnS0 ) Selen und dessen Derivate (zum Beispiel Selen-Methionin) , Stilbene und deren Derivate (zum Beispiel Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
2. Farbstoffe und Pigmente Erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe sind natürliche pflanzliche oder tierische Farbstoffe wie zum Beispiel Betanin, Bixin, Carmin, Carotin, Clorophyll, Sepia usw. und deren Derivate sowie synthetische organische Farbstoffe, wie zum Beispiel Azo-, Antrachinon- , Triphenylnethanfarbstoffe usw. Besonders bevorzugt können wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Farbstoffe sein.
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann auch anorganische Pigmente, wie Ocker, Umbra, roter Bolus, Terra di Siena, Kreide etc. sowie synthetische anorganische Pigmente wie Eisenoxide, Ultramarine, Titandioxid, Zinkoxid, Glimmer- basierte Pigmente, wie zum Beispiel Perglanzpigmente enthalten. Besonders bevorzugt können wasserbenetzbare Pigmente sein.
3. Feuchthaltemittel/Hautbefeuchtungsmittel
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zubereitung auch ein Feuchthaltemittel. Dieses dient zur weiteren Optimierung der sensorischen Eigenschaften der Zusammensetzung sowie zur
Feuchtigkeitsregulierung der Haut. Gleichzeitig wird die Kältestabilität der erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere im Falle von Emulsionen, erhöht. Die Feuchthaltemittel sind üblicherweise in einer Menge von 0,1-15 Gew.-%, vorzugsweise 1-10 Gew.-%, und insbesondere 5-10 Gew.-% enthalten. Erfindungsgemäß geeignet sind u.a. Aminosäuren, Pyrrolidoncarbonsäure, Milchsäure und deren Salze, Lactitol, Harnstoff und Harnstoffderivate, Harnsaure, Glucosa in, Kreatinin, Spaltprodukte des Kollagens, Chitosan oder Chitosansalze/-derivate, und insbesondere Polyole und Polyolderivate (zum Beispiel Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Ethylenglycol , Propylenglycol , Butylenglycol, Erythrit, 1, 2 , 6-Hexantriol , Polyethylenglycole wie PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG- 18, PEG-20), Zucker und Zuckerderivate (u. a. Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sorbit, Sorbitylsilandiol, Sucrose, Trehalose, Xylose, Xylit, Glucuronsäure und deren Salze) , ethoxyliertes Sorbit (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40) , Honig und gehärteter Honig, gehärtete Stärkehydrolysate sowie Mischungen aus gehärtetem Weizenprotein und PEG-20-Acetatcopolymer . Besonders bevorzugt kann die erfindungsgemäße Zubereitung Glycerin, Diglycerin, Triglycerin und Butylenglycol enthalten.
4. Deo- und Antitranspirant-Wirkstoffe
Erfindungsgemäß können auch Deo- und
Antitranspirantwirkstoffe zugesetzt werden. Zu diesen Wirkstoffen gehören adstringierende Metallsalze (antitranspirante Wirkstoffe) , keimhemmende Mittel,
Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber, Geruchsüberdecker oder eine beliebige Kombination dieser Wirkstoffe. Die Deo- /Antitranspirant-Wirkstoffe können in der erfindungsgemäßen Zubereitung in einer Menge von 0,1-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-25 Gew.-% und insbesondere 10-25 Gew.-% enthalten sein (bezogen auf die Menge der Zubereitung) .
Als Antitranspirant-Wirkstoffe kommen zum Beispiel Aluminiumchlorhydrate, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrate sowie Zinksalze in Frage. Neben den Chlorhydraten kann die erfindungsgemäße Zubereitung auch Aluminiumhydroxylactate sowie saure Aluminium/ Zirkoniumsalze enthalten, beispielsweise Locron TM (Formel [Al2(OH)5Cl] x 2,5 H20, Clariant GmbH) oder Rezal TM 36G (Aluminium-Zirkonium- Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexe, Fa. Reheis).
Als weitere Deowirkstoffe können Enzyminhibitoren, beispielsweise Esteraseinhibitoren zugesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylciträte, wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat , Triisopropylcitrat , Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen TM C. A. T., Cognis Deutschland GmbH). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität von schweißzersetzenden Bakterien und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder - phosphate, wie beispielsweise
Lanosterin-, Cholesterin- , Campesterin- , Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw. -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und
Malonsäurediethylester, Hydroxycarbonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Apfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester . Antibakterielle Wirkstoffe, welche die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakterien abtöten bzw. in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthalten sein. Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol, Chlorhexidingluconat oder 5-Chlor-2- (2 , 4-dichlorphenoxy) - phenol (Irgasan TM, Ciba-Geigy, Basel/CH) .
Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie zum Beispiel 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N- (4-Chlorphenyl) -N'- (3, 4 dichlorphenyl) harnstoff , 2,4,4'- Trichlor-2 ' -hydroxy-diphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5- dimethyl-phenol, 2,2 ' -Methylen-bis (6-brom-4-chlorphenol) , 3-Methyl-4- (1-methylethyl) -phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol , 3- (4-Chlorphenoxy) -1, 2-propandiol, 3-Iod-2- propinylbutylcarba at, Chlorhexidin, 3,4,4'- Trichlorcarbanilid (TTC) , antibakterielle Riechstoffe, Thy ol, Thy ianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzöl, Farnesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat , Glycerinmonocaprylat , Glycerinmonolaurat (GML) , Diglycerinmonocaprinat (DMC) , Salicylsäure-N-alkylamide wie zum Beispiel Salicylsäure-n-octylamid oder Salicylsäure-n- decyla id.
Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit.
Wichtig ist, dass dabei Parfüms unbeeinträchtigt bleiben müssen. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spelzielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Flachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie zum Beispiel Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate.
Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker, den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stängeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind zum Beispiel Benzylacetat , p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat , Phenylethylacetat , Linalylbenzoat , Benzylformiat , Allylcyclohexylpropionat , Styrallylpropionat und Benzylsalicylat . Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden zum Beispiel die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen zum Beispiel die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol,
Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, zum Beispiel Salbeiöl, Ka illenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl , Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labdanumöl und Lavandinöl . Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, alpha - Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl , Orangenöl,
Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, beta -Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertoffx Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. 5. Biogene Stoffe
Erfindungsgemäß geeignete biogene Wirkstoffe sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat ,
Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy) Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, beta -Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, Panthotensäure, Fruchtsäuren Alpha-Hydroxysäuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, wie zum Beispiel Prunusextrakt , Bambaranussextrakt und Vitaminkomplexe.
6. Insektenrepellent-Wirkstoffe
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßem Zubereitung enthält zusätzlich wenigstens einen Insektenrepellent-Wirkstoff oder eine Kombination dieser Wirkstoffe. Als Insekten-Repellentien kommen beispielsweise N,N-Diethyl-m-toluamid, 1, 2-Pentandiol oder 3- (N-n-Butyl-N-acetyl-amino) -Propionsäureethylester) (Insect Repellent 3535, Merck KGaA) , sowie ' Butylacetylaminopropionate in Frage. Sie liegen in der erfindungsgemäßen Zubereitung üblicherweise in einer Menge von 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise 1-8 Gew.-%, und besonders bevorzugt in einer Menge von 2-6 Gew.-%, bezogen auf die Zubereitung, vor.
7. Hydrotrope
Erfindungsgemäß können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole enthalten sein. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind:
- Glycerin
- Alkylenglycole , wie beispielsweise Ethylenglycol , Diethylenglycol , Propylenglycol , Butylenglycol , Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1 . 000 Dalton
- technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 , 5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew . -%
- Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit
- Kurzkettige Alkyglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid
- Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit
- Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose
- Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin
- Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-l,3- propandiol .
8. Antischuppenwirkstoffe
Als Antischuppenwirkstoffe in der erfindungsgemäßen Zubereitung kommen Pirocton Olamin (l-Hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimythylpentyl)- 2-(lH)- pyridinonmonoethanolaminsalz) , Baypival TM (Climbazole) , Ketoconazol TM , (4-Acetyl- 1- -4- [2- (2.4-dichlorphenyl) r- 2- (lH-imidazol-1-ylmethyl) -1, 3-dioxylan-c-4- ylmethoxyphenylpiperazin, Ketoconazol, Elubiol, Selendisulfid, Schwefel kolloidal,
Schwefelpolyethylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelrizinolpolyethoxylat, Schwefelteer-Destillate, Salicylsäure (bzw. in Kombination mit Hexachlorophen) , Undexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat Na-Salz, Lamepon TM UD (Protein-Undecylensäurekondensat ) , Zinkpyrithion, Aluminiumpyrithion und Magnesiumpyrithion/Dipyrithion-Magnesiu sulfat in Frage,
9. Bleich- oder Hautaufhellungsmittel sowie Selbstbräuner
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann Bleich- oder Hautaufhellungsmittel, wie zum Beispiel basische Bismutsalze, Hydrochinon, Sauerstoff abspaltende Verbindungen, wie zum Beispiel Zinkperoxid, Harnstoffperoxid, Wasserstoffperoxid und/oder organische Peroxide enthalten. Besonders bevorzugt kann die erfindungsgemäße Zubereitung Wasserstoffperoxid, welches in Form wässeriger Lösungen eingesetzt wird, enthalten. Als Tyrosinaseinhibitoren, welche die Bildung von Melanin verhindern und Anwendung in Depigmentierungsmitteln finden, kommen beispielsweise Arbutin, Ferulasäure, Kojisäure, Cumarinsäure und Ascorbinsäure (Vitamin C, Sodium Ascorbyl Phosphate, Magnesium Ascorbyl Phosphate) in Frage. Besonders geeignet ist Cosmocair C 250 der Degussa AG. Als Selbstbräuner eignet sich zum Beispiel Dihydroxyaceton .
10. Konservierungsmittel
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine TM bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. 11. Tenside/Emulgatoren
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann Tenside/Emulgatoren enthalten. Jedoch ist die Menge dieser Stoffe in der Zubereitung kritisch, da ihr benetzendes Verhalten, die Ausbildung eines Pulvers bei Zugabe von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver verhindern kann, und daher keine erfindungsgemäße Zubereitung erhalten werden kann. In der Regel enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen daher keine Tenside/Emulgatoren. Falls diese in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthalten sein soll, muß die die Menge je nach Zubereitung optimiert werden.
Die Art der Tenside/Emulgatoren ist nicht beschränkt. So kann eine erfindungsgemäße Zubereitung nicht-ionische, zwitterionische, amphotere, kationische und ferner anionische Tenside enthalten.
12. Parfümöle und Pflanzenextrakte I
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann Parfümöle enthalten. Diese können natürliche, pflanzliche und tierische sowie synthetische Riechstoffe oder deren Gemische sein.
Natürliche Riechstoffe werden u.a. durch Extraktion von Blüten, Stengeln, Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln und Harzen von Pflanzen erhalten. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Erfindungsgemäß einsetzbare Pflanzenextrakte umfassen zum Beispiel Extrakte der Arnika, Birke, Kamille, Klettenwurzel, Bartflechte, Pappel, Brennessel und von Walnusschalen . Viskositätsregulatoren
Ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Zubereitung sind Viskositätsregulatoren. Bevorzugt enthält die Zubereitung Hydrogelbildner bzw. Hydrokolloide, wie zum Beispiel modifizierte Polysaccacharide wie Celluloseether und Celluloseester, zum Beispiel Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose,
Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen; anoragnische Hydrokolloide wie Bentonite, Magnesium- Aluminium-Silkate, Siliciumdioxid; sowie synthetische Hydrokolloide wie Polyacrylate (zum Beispiel Carbopole TM und Pemulen- Typen von Goodrich; Synthalene TM von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare- Typen von Allied Colloids) , unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon.
Auch Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen, wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan,
Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung, Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte, wie zum Beispiel Kochsalz und Ammoniumchlorid können zur Viskositätsregulierung eingesetzt werden. Als Viskositätsregulatoren eignen sich auch anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Copolymere, wie beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid- Copolymere und deren Ester, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat- Copolymere, Octylacrylamid/Methylmethacrylat/tert . - Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat- Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolac tam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Si licone . Weitere geeignete Polymere und Verdickungsmittel sind in Cosm . Toi l . 108 , 95 ( 1993 ) aufgeführt .
Der Anteil des Viskositätsregulators in der erfindungsgemäßen Zubereitung kann bevorzugt 1 - 5 Gew . -% betragen .
Ölkörper
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann weiterhin wenigstens einen Ölkörper enthalten. Unter Ölkörpern sind erfindungsgemäß bei 20°C flüssige, mit Wasser bei 25°C nicht mischbare Stoffe oder Gemische von Stoffen zu verstehen. Die Kombination mit Ölkörpern erlaubt die Optimierung der sensorischen Eigenschaften der Zubereitungen .
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen (zum Beispiel Eutanol TM G) , Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C&- C22-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten C6-Cι3- Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten Cδ-C22- Fettalkoholen, wie zum Beispiel Myristylmyristat , Myristylpalmitat , Myristylstearat , Myristylisostearat, Myristyloleat , Myristylbehenat , Myristylerucat , Cetylmyristat, Cetylpalmitat , Cetylstearat ,
Cetylisostearat , Cetyloleat, Cetylbehenat , Cetylerucat, Stearylmyristat , Stearylpalmitat , Stearylstearat , Stearylisostearat, Stearyloleat , Stearylbehenat , Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat , Isostearyloleat, Oleylmyristat , Oleylpalmitat, Oleylstearat , Oleylisostearat , Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat , Behenylpalmitat, Behenylstearat , Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat , Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat , Erucylstearat , Erucylisostearat , Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat . Daneben eignen sich Ester von linearen C6~C22- Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2- Ethylhexanol, Ester von C3-C38-Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C2 -Fettalkoholen - insbesondere Diethylhexylmalat -, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie zum Beispiel Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-Cι0-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di- /Triglyceridmischungen auf Basis von Cö-Cis-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-Cι2-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten
Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22- Fettalkoholcarbonate, wie zum Beispiel Dicaprylyl Carbonate (Cetiol TM CC) , Guerbetcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C-Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6- C22-Alkoholen (zum Beispiel Finsolv TM TN) , lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie zum Beispiel Dicaprylyl Ether (Cetiol TM OE) ,
Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen (Hydagen TM HSP, Sovermol TM 750, Sovermol TM 1102), und/oder aliphatische bzw. naphthenische
Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel wie Mineralöl, Vaseline, Petrolatum, Squalan, Squalen, Dialkylether Dialkylcarbonate und/oder Dialkylcyclohexane in Betracht.
Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Zubereitung Siliconverbindungen enthalten. Dies können Cyclomethicone, Dimethicone, Dimethylpolysiloxanen, Methylphenylpolysiloxanen, cyclische Silicone, amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy- , fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen sein. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethiconen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und Siliciumdioxid oder hydrierten Silicaten handelt.
Je nach Applikationsform kann die Menge der Ölkörper an der Gesamtzusammensetzung zwischen 0,1 und 10 Gew.-% betragen. Besonders bevorzugt kann die Menge zwischen 0,5 und 3 Gew.- % variieren.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der verstreichbaren, kosmetischen Zubereitung, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass zu einer Lösung, Dispersion oder Emulsion mindestens eines kosmetisch relevanten Wirk- und/oder : Hilfsstoffes und gegebenenfalls mindestens eines Pigmentes in Wasser bzw. einer wässrigen Lösung - unter Mischen portionsweise oder kontinuierlich hydrophobiertes Siliciumpulver gegeben und das Mischen solange fortgeführt wird bis das nach der Zugabe von hydrophobiertem Silid-αmdioxidpulver- ursprünglich pulverförmig vorliegende Gemisch eine verstreichbare creme- oder pastenartige Konsistenz annimmt , - und anschliessend einen Viskositätsregulator und gegebenenfalls vor, zusammen mit oder nach der Zugabe des Viskositätsregulator unter Mischen gegebenenfalls mindestens einen Ölkörper zugibt.
Wesentliches Merkmal des Verfahrens ist, dass das Mischen der Komponenten solange fortgeführt wird bis das nach der Zugabe von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver ursprünglich pulverförmig vorliegende Gemisch eine verstreichbare creme- oder pastenförmige Konsistenz annimmt .
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der verstreichbaren, kosmetischen Zubereitung in Pasten, Cremes, Gelen, Stiften, Schäumen, Emulsionen, Dispersionen, Roll-ons, Lotionen.
Geeignete Produktformen können sein:
- Hautpflegemittel
- Schönheitsmasken - Schminkgrundlagen
- Bade- und Duschzusätze Haarentfernungsmittel
- Antitranspirantien, Deodorantien und schweißhemmende Mittel, - Haarbehandlungsmittel, wie Färbe- und Entfärbemittel , Haarbleichmittel, Wellmittel, Entkrausungsmittel, Festigungsmittel, Reinigungsmittel Frisierhilfsmittel
- Rasiermittel, Vor- und Nachbehandlungsmittel, Schmink- und Abschminkmittel für Gesicht und Augen, wie Gesichts-Make-up, getönte Tagescreme, Pudercreme, Creme- Make-up, Rouge, Lidschatten, Wimperntusche, Kajalstift, Eyeliner oder Augenbrauenstift;
- Tάppenpflegemitte] und -kosmetάka., wie Lippenstift, Lipgloss oder Lippenkonturenstift; - Zahn- und Mundpflegemittel
- Nagelpflegemittel und -kosmetika, wie Nagelhautentferner, Nagelhärter oder Nagelpflegecreme
- Mittel für die äußerliche Intimpflege Sonnenschutzmittel - ohne Sonneneinwirkung bräunende Mittel
- Antifaltenmittel Insektenabwehrende Mittel Beispiele
Beispiel 1: Wasser und Hydrolite-5 werden im Miächer vorgelegt und die Pigmente unter Rühren zugegeben und anschließend kurz mit einem Homogenisator dispergiert.
AEROSIL® R 812 S wird bei laufendem Homogenisator zugegeben und weitere 10 min. homogenisiert, bis das zunächst pulverförmige Gemisch eine pastöse Konsistenz angenommen hat. ABIL® 20, ABIL® B 8843 und Liquipar Oil wurden unter Rühren zugegeben und die Mischung wurde weitere 2-3 Minuten gerührt. Covagel wurde unter Rühren eingestreut und die resultierende Mischung weitere 15 Minuten gerührt. Dabei entsteht eine gut verstreichbare, cremeartige und lagerstabile Formulierung.
Beispiel la : AEROSIL® R 812 S ersetzt durch AEROSIL® R 812 S W60 mit einer Stampfdichte von 60 g/1.
Beispiel lb: AEROSIL® R 812 S ersetzt durch AEROSIL® R 812 S W75 mit einer Stampfdichte von 75 g/1. I
Beispiel lc : AEROSIL® R 812 S ersetzt durch AEROSIL® R 812 S W90 mit einer Stampfdichte von 90 g/1.
Beispiel ld: AEROSIL® R 812 S ersetzt durch AEROSIL® R 8200 mit einer Stampfdichte von 140 g/1.
Beispiel le: AEROSIL® R 812 S ersetzt durch eine Mischung aus 8 Gewichtsanteilen AEROSIL® R 812 S W90 mit einer Stampfdichte von 90 g/1 und 2 Gewichtsanteilen AEROXIDE® Ti02 T805.
Beispiel lf : AEROSIL® R 812 S ersetzt durch eine Mischung aus 8 Gewichtsanteilen AEROSIL® R 812 S W90 mit einer Stampfdichte von 90 g/1 und 2 Gewichtsanteilen mit Hexamethyldisilazan hydrophobiertem AEROXIDE® Alu C mit einer Stampfdichte von 80 g/1.
Beispiel lg: AEROSIL® R 812 S ersetzt durch eine Mischung aus 8 Gewichtsanteilen AEROSIL® R 812 S W90 mit einer Stampfdichte von 90 g/1 und 2 Gewichtsanteilen AEROPERL R 806/30, einem mit Hexamethyldisilazan hydrophobierten granulierten, pyrogenem Siliciumdioxid mit einer Stampfdichte von ca. 300 g/1.
Die Zubereitungen der Beispiele 1, la-lg zeigen eine gute Lagerstabilität. Die Zubereitungen der Beispiele lb-lg, welche hydropohobierte Siliciumdioxidpulver mit einer Stampfdichte von mindestens 70 g/1 enthalten, zeigen eine besonders gute Lagerstabilität. Darüberhinaus führt das Arbeiten mit den hydrophobierten Siliciumdioxidpulvern mit einer Stampfdichte von mindestens 70 g/1 nur zu einer geringen Staubentwicklung und die hohe Fließfähigkeit erlaubt eine höhere Dosiergenauigkeit bei der Herstellung der Zubereitungen.
Beispiel 2: Beispiel 2 wird analog Beispiel 1 mit einer auf 2,0 Gew.-% erhöhten Menge an Abil 20 durchgeführt. Analog zu Beispiel 1 entsteht dabei eine gut verstreichbare, cremeartige und lagerstabile Formulierung.
Vergleichsbeispiel VI wird analog Beispiel 2 durchgeführt, jedoch wird nach Zugabe des hydrophobierten Siliciumdioxids nur fünf Minuten gerührt. Es entsteht eine pulverför ige Zubereitung, die sich beim Verreiben auf der Haut verflüssigt .
Vergleichsbeispiel V2 wird analog Beispiel 2, jedoch ohne Sodium Carboxymethyl Starch als Viskositätsregulator, durchgeführt. Es ensteht eine cremeartige Formulierung, die jedoch nicht lagerstabil ist.
Vergleichsbeispiel V3 wird analog Beispiel 2, jedoch ohne Zusatz von hydrophobiertem Siliciumdioxid. Es entsteht eine dünnflüssige Suspension, aus der sich die Pigmente sehr schnell absetzen. Hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver ist demnach unverzichtbarer Bestandteil, um eine cremeartige und lagerstabile Formulierung herzustellen. Beispiel 3 wird analog Beispiel 2 durchgeführt, wobei Dimethicone durch Ethylhexyl Palmitate ersetzt wird. Analog den Beispielen 1 und 2 entsteht eine cremeartige lagerstabile Zubereitung, die jedoch einen etwas dunkleren Farbton aufweist.
Beispiel 4 wird analog Beispiel 2, jedoch ohne Zusatz von Dimethicone durchgeführt. Analog Beispiel 2 entsteht eine cremeartige lagerstabile Formulierung.
Die Beispiele 5 - 40 werden in Anlehung an die Beispiele 1 und 2 hergestellt. Alle Formulierungen weisen eine verstreichbare Konsistenz auf und sind lagerstabil.
Beispiele 1, la-lg und 2: Make up Foundation
Vergleichsbeispiele 1 bis 3, erfindungsgemäßes Beispiele 3 und 4
Beispiele 5 - 8: Helle Make up Foundation
Beispiele 9 und 10: Rouge / Lip colour
Beispiele 11 und 12: Lidschatten
Beispiel 13 und 14: Hautaufhellungsmittel
Beispiel 15 und 16: Face & Body Toner
Beispiel 17 - 20: Mikropigmenthaltige Sonnenschutzformulierung
Beispiel 21 - 24: Mikropigmenthaltige Sonnenschutzformulierungen
Beispiele 25 und 26: Panthenolhaltige Aftersun-Präparate
Beispiele 27 - 30: Deodorant / Antitranspirant
Beispiele 31 und 32: Face & Body Glitter
Beispiele 33 und 34: Harnstoffhaltiges Hand- und Fußpflegemittel
Beispiel 35 und 36: Selbstbräunungsmittel
Beispiel 37 und 38: Fruchtsäurehal ige Hautpflege
Beispiel 39 und 40: Zahnaufhellungsmittel

Claims

Patentansprüche:
1. Verstreichbare kosmetische Zubereitung von creme- oder pastenartiger Konsistenz enthaltend - 50 - 95 Gew.-% Wasser, - hydrophobiertes Siliciumdioxidpulver, mindestens einen wasserlöslichen oder in einem wässerigen Medium dispergierbaren oder emulgierbaren kosmetisch relevanten Wirk- oder Hilfsstoff und - einen Viskositätsregulator.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Wasser 75 - 90 Gew.-% beträgt.
3. Zubereitung nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver 1 - 15 Gew.-% beträgt.
4. Zubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Stampfdichte mindestens 70 g/1, bestimmt nach DIN EN ISO 787-11, beträgt.
5. Zubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an wasserlöslichen oder in einem wässerigen Medium dispergierbaren oder emulgierbaren kosmetisch relevanten Wirk- oder Hilfsstoff, 1- 25 Gew.-% beträgt.
6. Zubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Viskositätsregulators 0,1 - 10 Gew.-% beträgt.
7. Zubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Ölkörpers enthält.
8. Zubereitung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung mindestens 0,1 bis 10 Gew.-% eines Pigmentes enthält.
9. Verfahren zur Herstellung der Zubereitung gemäß den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass zu einer Lösung, Dispersion oder Emulsion mindestens eines kosmetisch relevanten Wirk- und/oder Hilfsstoffes und gegebenenfalls mindestens eines Pigmentes in Wasser - unter Mischen portionsweise oder kontinuierlich hydrophobiertes Siliciumpulver zugegeben und das Mischen solange fortgeführt wird bis das nach der Zugabe von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver ursprünglich pulverförmig vorliegende Gemisch eine pastenförmige Konsistenz annimmt, und anschliessend einen Viskositätsregulator und gegebenenfalls vor, zusammen mit oder nach der Zugabe des Viskositätsregulator unter Mischen gegebenenfalls mindestens einen Ölkörper zugibt.
10. Verwendung der Zubereitung gemäß der Ansprüche 1 bis 8 in Pasten, Cremes, Gelen, Stiften, Schäumen, Emulsionen, Dispersionen, Roll-ons, Lotionen.
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