CN114272155B - 一种含胶态硫的清洁组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及洗涤剂领域，本发明公开了一种含胶态硫的清洁组合物，包括：抑菌剂胶态硫0.01%‑10%，表面活性剂5%‑40%，保湿剂0.1%‑10%，阳离子调理剂0%‑5%，螯合剂0.01%‑0.5%，悬浮剂0.1%‑10%，水余量。本发明在个人清洁产品（洗发水、沐浴露和洗手液等）中加入胶态硫，达到抑菌止痒的作用，具有天然环保，气味柔和、刺激性低、安全可靠的特点。此外，本发明通过引入微晶纤维素对胶态硫进行改性，具有热稳定性更好、胶态硫分散体系更均匀稳定等优点，使得胶态硫广泛应用于日化、医药等领域中。

Description

一种含胶态硫的清洁组合物

技术领域

本发明涉及洗涤剂领域，尤其涉及一种含胶态硫的清洁组合物。

背景技术

目前很多的个人清洁产品因添加有抑菌剂而具有抑菌功效。传统合成的抑菌剂如ZPT、三氯卡班、对氯间二甲苯酚等均存在各自的缺陷，例如：对氯间二甲苯酚对口腔、喉咙和胃部有刺激性和腐蚀性；三氯卡班会干扰人体的内分泌系统，甚至会致癌；而在洗发水中常见的用于去屑止痒的ZPT由于其生殖毒性已经被欧盟禁止，且其生物降解差，对环境有污染。

《中华本草》中记载，硫磺外用，具有“溶解角质、杀疥虫、杀菌、杀真菌”的作用；《神农本草经》中记载，硫磺外用具有“杀虫止痒，用于疥癬、湿疹、皮肤瘙痒”的作用。由此可知，硫磺在古代就被发现具有抑菌功效。并且，硫磺来自大自然，安全环保，当硫磺与皮肤接触，在体温下可生成硫化氢，有杀灭疥虫的作用；并可能与某种微生物或上皮细胞作用而氧化五硫酸，而具有杀菌和杀霉菌的作用。因此，硫磺可作为人体皮肤清洁产品中较好的抑菌、杀菌成分。但目前将硫磺应用于个人清洁产品中作为抑菌成分的技术并不多见，这主要是由于传统的矿产硫磺及由石油或者煤提炼的硫磺普遍具有浓烈刺鼻的特殊气味，以及普通硫磺的水溶性较差。

专利CN201811599050.0公开了一种胶态硫液体敷料及其制备方法。该发明以胶态硫、大黄总蒽醌、超低分子透明质酸、神经酰胺、薰衣草精油及硅酮为主要有效成分。其中将硫磺以胶态硫的形式添加，解决了硫磺难溶于水的问题；降低了硫磺的挥发性和易氧化性，避免了硫磺直接使用时气味难闻及污染衣物的缺点；消除了硫磺与皮肤直接大量接触产生的不良反应。

该专利所述的胶态硫为阿拉伯树胶包覆而成，阿拉伯胶分子的成膜性能优异，但不耐高温，且具有很好的水溶性，因此仅靠阿拉伯胶包覆的胶态硫会比较容易受环境因素影响，尤其是O/W体系的稳定性。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种含胶态硫的清洁组合物，本发明首次在个人清洁产品(洗发水、沐浴露和洗手液等)中加入胶态硫，达到抑菌止痒的作用，具有天然环保，气味柔和、刺激性低、安全可靠的特点。此外，本发明通过引入微晶纤维素对胶态硫进行改性，具有热稳定性更好、胶态硫分散体系更均匀稳定等优点，使得胶态硫广泛应用于日化、医药等领域中。

本发明的具体技术方案为：一种含胶态硫的清洁组合物，包括如下重量百分含量的组分：

抑菌剂胶态硫0.01％-10％，

表面活性剂5％-40％，

保湿剂0.1％-10％，

阳离子调理剂0％-5％，

螯合剂0.01％-0.5％，

悬浮剂0.1％-10％，

水余量。

所述抑菌剂胶态硫为微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物包覆的硫磺粉。

本发明创新性地在个人清洁产品(洗发水、沐浴露和洗手液等)中加入胶态硫，达到抑菌止痒的作用，与传统的合成抑菌剂产品相比，硫磺来自天然，刺激性低、环保、更安全可靠。

并且，本发明的胶态硫为微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物包裹的微米级硫磺粉，相较于普通的硫磺，一方面，该胶态硫能在产品体系中形成均匀稳定且具有抑菌作用，可充分发挥硫磺的抑菌功效。另一方面，微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物包裹后的硫磺气味非常小，且微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物的包裹使得硫磺的药性更为柔和，同时具有缓释作用，因此其具有低致敏率，适合在洗去和驻留型产品中使用。

此外，与现有技术中的普通胶态硫相比，本发明通过引入微晶纤维素对胶态硫进行改性，具有热稳定性更好、胶态硫分散体系更均匀稳定等优点，使得胶态硫广泛应用于日化、医药等领域中。

作为优选，所述的清洁组合物为洗手液、洗发水或沐浴露。

作为优选，所述抑菌剂胶态硫的制备方法包括以下步骤：

步骤一：将微晶纤维素添加于碱液中进行预处理，过滤，洗涤，干燥后研磨备用；将阿拉伯树胶用水溶解得到阿拉伯树胶水溶液备用；

步骤二：将步骤一所得的微晶纤维素和阿拉伯树胶水溶液按微晶纤维素和阿拉伯树胶按质量比1∶10-1∶5混合，加入浓硫酸搅拌加热，反应后，冷却，洗涤至中性，干燥，得到微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物；

步骤三：将微米级硫磺粉与微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物按质量比7∶3-8∶2混合加热至硫磺粉熔点，搅拌混合均匀，冷却至室温，研磨并过筛，即得抑菌剂胶态硫。

现有技术中的胶态硫由阿拉伯树胶包覆而成，阿拉伯胶分子的成膜性能优异，但不耐高温，且具有很好的水溶性，因此仅靠阿拉伯胶包覆的胶态硫会比较容易受环境因素影响，尤其是O/W体系的稳定性。本发明团队在研发过程中发现这几缺陷后，通过试验发现在现有胶态硫的体系中引入微晶纤维素组分后，可有效改善胶体外壁的结晶性能和热力学性能，提高热稳定性，从而保护硫磺不会泄露，达到很好的缓释效果。此外微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物包覆的硫磺粉，与仅由阿拉伯树胶包覆形成的胶态硫相比，能形成更稳定的分散体系，尤其适用于洗手液、洗发水和沐浴露等个人清洁产品中，对日常的皮肤清洁起到良好的抑菌杀菌效果。

上述反应原理为：微晶纤维素分子结构上的伯羟基和阿拉伯树胶上的羧基在浓硫酸的催化下发生酯化反应而结合，形成微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物。最终以微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物为壁材，以硫磺粉为芯材制备微胶囊。

进一步优选，所述抑菌剂胶态硫的制备方法具体包括以下步骤：

步骤一：将微晶纤维素以质量比1∶8-12添加于8-12wt％％的NaOH水溶液中，搅拌3-7h后，浸泡20-30h，过滤，洗涤至中性，真空干燥后研磨备用；将阿拉伯树胶用水溶解得到阿拉伯树胶水溶液备用；

步骤二：将预处理后的微晶纤维素和阿拉伯树胶水溶液按微晶纤维素和阿拉伯树胶按质量比1∶10-1∶5混合，加入微晶纤维素质量5-15％的浓硫酸搅拌加热，反应6-10h后，冷却，洗涤至中性，真空干燥，得到微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物；

步骤三：将微米级硫磺粉与微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物按质量比7∶3-8∶2混合加热至硫磺粉熔点，搅拌混合均匀，冷却至室温，研磨并通过200目过筛，即得抑菌剂胶态硫。

作为优选，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和氨基酸类表面活性剂中的至少一种。

表面活性剂成分起到良好的去污、发泡和乳化作用。

作为优选，所述保湿剂选自甘油、丙二醇、丁二醇、泛醇和透明质酸钠中的至少一种。

作为优选，所述螯合剂为EDTA、EDDS和GLDA中的至少一种。

上述螯合剂使得产品较好地提高抗硬水能力。

作为优选，所述悬浮剂为卡波姆、丙烯酸(酯)类共聚物、微晶纤维素和淀粉类或改性淀粉类悬浮剂中的至少一种。

上述悬浮剂使得抑菌剂胶态硫分散更为均匀稳定。

作为优选，所述清洁组合物还包括增稠剂、阳离子调理剂、pH调节剂、防腐剂、色素和香精中的一种或多种。

作为优选，所述清洁组合物的pH为4-7。

与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

(1)本发明首次在个人清洁产品(洗发水、沐浴露和洗手液等)中加入胶态硫，达到抑菌止痒的作用，具有天然环保，气味柔和、刺激性低、安全可靠的特点。

(2)本发明对现有胶态硫的制备进行改进，采用微晶纤维素-阿拉伯树胶改性结构对硫磺粉进行包覆，所得胶态硫的热稳定性好、分散体系更均匀稳定，可广泛应用日常的皮肤清洁中，起到良好的抑菌杀菌效果。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

总实施例

一种含胶态硫的清洁组合物，pH为4-7，具体可以为洗手液、洗发水或沐浴露等。其包括如下重量百分含量的组分：抑菌剂胶态硫0.01％-10％，表面活性剂5％-40％，保湿剂0.1％-10％，阳离子调理剂0％-5％，螯合剂0.01％-0.5％，悬浮剂0.1％-10％，水余量。

其中，所述抑菌剂胶态硫的制备方法包括以下步骤：

步骤一：将微晶纤维素以质量比1∶8-12添加于8-12wt％％的NaOH水溶液中，搅拌3-7h后，浸泡20-30h，过滤，洗涤至中性，真空干燥后研磨备用；将阿拉伯树胶用水溶解得到阿拉伯树胶水溶液备用；

步骤二：将预处理后的微晶纤维素和阿拉伯树胶水溶液按微晶纤维素和阿拉伯树胶按质量比1∶10-1∶5混合，加入微晶纤维素质量5-15％的浓硫酸搅拌加热，反应6-10h后，冷却，洗涤至中性，真空干燥，得到微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物；

步骤三：将微米级硫磺粉与微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物按质量比7∶3-8∶2混合加热至硫磺粉熔点，搅拌混合均匀，冷却至室温，研磨并通过200目过筛，即得抑菌剂胶态硫。

所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和氨基酸类表面活性剂中的至少一种。所述保湿剂选自甘油、丙二醇、丁二醇、泛醇和透明质酸钠中的至少一种。所述螯合剂为EDTA、EDDS和GLDA中的至少一种。所述悬浮剂为卡波姆、丙烯酸(酯)类共聚物、微晶纤维素和淀粉类或改性淀粉类悬浮剂中的至少一种。所述清洁组合物还包括增稠剂、阳离子调理剂、pH调节剂、防腐剂、色素和香精中的一种或多种。

实施例1

抑菌剂胶态硫的制备：

步骤一：将微晶纤维素以质量比1∶10添加于10wt％％的NaOH水溶液中，搅拌5h后，浸泡24h，过滤，洗涤至中性，真空干燥后研磨备用；将阿拉伯树胶用水溶解得到阿拉伯树胶水溶液备用；

步骤二：将预处理后的微晶纤维素和阿拉伯树胶水溶液按微晶纤维素和阿拉伯树胶按质量比1∶10混合，加入微晶纤维素质量10％的浓硫酸搅拌加热，反应8h后，冷却，洗涤至中性，真空干燥，得到微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物；

步骤三：将微米级硫磺粉与微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物按质量比8∶2混合加热至硫磺粉熔点，搅拌混合均匀，冷却至室温，研磨并通过200目过筛，即得抑菌剂胶态硫。

普通胶态硫的制备：

步骤一：先将微米级硫磺粉与阿拉伯树胶按质量比8∶2混合加热至硫磺粉熔点，搅拌混合均匀，冷却至室温，研磨并通过200目过筛，即得胶态硫。

按照以下质量百分比，分别对比不同添加量的硫磺/胶态硫的抑菌性能：

抑菌实验按照QB/T 2738-2012的技术要求进行实验。其规定日化产品抑菌效果检验方法为实验浓度1∶1的产品溶液，作用2min，试验菌种为金黄色葡萄球菌(ATCC 6538)、大肠杆菌(ATCC 25922)、白色念珠菌(ATCC 10231)3种菌种；抑菌率≥50％时，标识为有效抑菌，重复三次。

另外，由于产生头屑的主要原因为糠秕孢子菌过度增殖，因此，根据QB/T 2738-2012中可根据产品的使用要求增加其他菌种作为检验菌种，所以对于去屑的性能，增加了糠秕孢子菌的抑菌率。

结果如下：

洗手液的抑菌、洗发水的去屑实验：

由以上数据可以看出，相对于不加硫磺的对照样(A)，添加了硫磺或胶态硫的样品(B-F)，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌和糠秕孢子菌均有抑制作用，且随着胶态硫的加量提高，抑菌率提高，本发明的抑菌剂胶态硫(改性胶态硫)加量≥2％时，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌的抑制率均＞50％。且同样量的抑菌剂成分下，样品抑菌效果是：胶态硫(改性)＞普通胶态硫＞硫磺。

热稳定性实验：

上述组合物体系B、C、D、E、F分别同样装入150g透明试剂瓶中，并放52℃烘箱考察其稳定性，并定期取出观察瓶底有无硫磺沉积情况。结果如下：

52℃考察时间	B	C	D	E	F
						1周	稳定	稳定	稳定	稳定	有大量硫磺下沉
2周	稳定	稳定	稳定	有少量硫磺下沉	有大量硫磺下沉
						4周	稳定	稳定	稳定	有大量硫磺下沉	有大量硫磺下沉

由上述实验可以看出，改性胶态硫体系热稳定性最佳，可保持52℃、4周分散均匀、无硫磺下沉现象，普通胶态硫次之，硫磺最差。

实施例2

按照以下质量百分比，分别对比不同添加量的硫磺/胶态硫(实施例1制备)洗发水的去屑止痒功效：

筛选60名有头屑头痒的志愿者，男女比例1∶1，试用实施例2中洗发水，每组10人，每款洗发水使用不低于3次，测试止痒效果。其中，使用评分总分为4分，1分-没有效果，2分-一般，3分-较好，4分-非常满意，结果如下：

	G	H	I	J	K	L
							去屑止痒效果评分	1.5	2.2	3.3	3.6	2.4	1.9

由上表数据可以看出，含有硫磺或胶态硫的洗发水，具有一定去屑止痒效果，且抑菌剂胶态硫(改性胶态硫)含量越多，测试评分越高，说明其洗发水去屑止痒效果越明显，且在同样量抑菌剂成分下，样品去屑止痒效果是：胶态硫(改性)＞胶态硫(未改性)＞硫磺。

实施例3

按照以下质量百分比，分别对比不同添加量的硫磺/胶态硫(实施例1中制备)沐浴露止痒功效：

筛选60名志愿者，男女比例1∶1，试用实施例3中沐浴露，每组10人，每款沐浴露使用不低于3次，测试止痒效果。其中，使用评分总分为4分，1分-没有效果，2分-一般，3分-较好，4分-非常满意，结果如下：

	M	N	O	P	Q	R
							止痒效果评分	1.2	2.5	3.1	3.4	2.6	1.7

由上表可以看出，含有硫磺或胶态硫的沐浴露，具有一定止痒效果，且抑菌剂胶态硫(改性胶态硫)含量越多，测试评分越高，说明其沐浴露止痒效果越明显，且在同样量抑菌剂成分下，胶态硫样品效果：胶态硫(改性)＞胶态硫(未改性)＞硫磺。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种含胶态硫的清洁组合物，其特征在于：包括如下重量百分含量的组分：

抑菌剂胶态硫0.01%-10%，

表面活性剂5%-40%，

保湿剂0.1%-10%，

阳离子调理剂0%-5%，

螯合剂0.01%-0.5%，

悬浮剂0.1%-10%，

水余量；

所述抑菌剂胶态硫为微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物包覆的硫磺粉，其制备方法包括以下步骤：

步骤一：将微晶纤维素添加于碱液中进行预处理，过滤，洗涤，干燥后研磨备用；将阿拉伯树胶用水溶解得到阿拉伯树胶水溶液备用；

步骤二：将步骤一所得的微晶纤维素和阿拉伯树胶水溶液按微晶纤维素和阿拉伯树胶按质量比1:10-1:5混合，加入浓硫酸搅拌加热，反应后，冷却，洗涤至中性，干燥，得到微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物；

步骤三：将微米级硫磺粉与微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物按质量比7:3-8:2混合加热至硫磺粉熔点，搅拌混合均匀，冷却至室温，研磨并过筛，即得抑菌剂胶态硫。

2.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述的清洁组合物为洗手液、洗发水或沐浴露。

3.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述抑菌剂胶态硫的制备方法具体包括以下步骤：

步骤一：将微晶纤维素以质量比1:8-12添加于8-12wt%%的NaOH水溶液中，搅拌3-7h后，浸泡20-30h，过滤，洗涤至中性，真空干燥后研磨备用；将阿拉伯树胶用水溶解得到阿拉伯树胶水溶液备用；

步骤二：将预处理后的微晶纤维素和阿拉伯树胶水溶液按微晶纤维素和阿拉伯树胶按质量比1:10-1:5混合，加入微晶纤维素质量5-15%的浓硫酸搅拌加热，反应6-10h后，冷却，洗涤至中性，真空干燥，得到微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物；

步骤三：将微米级硫磺粉与微晶纤维素-阿拉伯树胶接枝复合物按质量比7:3-8:2混合加热至硫磺粉熔点，搅拌混合均匀，冷却至室温，研磨并通过200目过筛，即得抑菌剂胶态硫。

4.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂中的至少一种。

5.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述保湿剂选自甘油、丙二醇、丁二醇、泛醇和透明质酸钠中的至少一种。

6.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述螯合剂为EDTA、EDDS和GLDA中的至少一种。

7.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述悬浮剂为卡波姆、丙烯酸（酯）类共聚物、微晶纤维素、淀粉类悬浮剂和改性淀粉类悬浮剂中的至少一种。

8.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述清洁组合物还包括增稠剂、pH调节剂、防腐剂、色素和香精中的一种或多种。

9.如权利要求1所述的清洁组合物，其特征在于：所述清洁组合物的pH为4-7。