EP1692496A1 - Method for producing a ph measuring probe and probe for measuring ph - Google Patents

Method for producing a ph measuring probe and probe for measuring ph

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Publication number
EP1692496A1
EP1692496A1 EP04803481A EP04803481A EP1692496A1 EP 1692496 A1 EP1692496 A1 EP 1692496A1 EP 04803481 A EP04803481 A EP 04803481A EP 04803481 A EP04803481 A EP 04803481A EP 1692496 A1 EP1692496 A1 EP 1692496A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
housing
electrode
measuring probe
end body
housing end
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04803481A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Andreas Derr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Testo SE and Co KGaA
Original Assignee
Testo SE and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Testo SE and Co KGaA filed Critical Testo SE and Co KGaA
Publication of EP1692496A1 publication Critical patent/EP1692496A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403—Cells and electrode assemblies
    • G01N27/4035—Combination of a single ion-sensing electrode and a single reference electrode

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a pH measuring probe with a pH electrode and a reference electrode and with a surrounding housing, which is at least partially filled with a reference electrolyte and the one housing hollow body and one housing end body, through the liquid-tight connection element the pH electrode and the reference electrode is carried out.
  • the invention is applicable in the field of measurement technology, specifically for the measurement of charge carrier concentrations in liquids or on solids.
  • the invention finds application in the measurement of a pH value and in the manufacture of a measuring probe for such a measurement.
  • the pH is the negative decimal logarithm of the H + ion concentration (proton concentration) in a liquid. This hydrogen ion concentration can be changed within wide limits by adding bases or acids to water. The pH reading provides information about the strength of the acid or base.
  • the pH can also be measured potentiometrically.
  • Various standard electrodes are known, the electrode voltage of which can be converted into a measured pH value in relation to a reference electrode under the influence of a measuring substance.
  • a known electrode used in laboratory technology is, for example, the hydrogen electrode.
  • the so-called glass electrode has largely proven itself due to its robustness.
  • such a glass electrode has a glass container, the glass outer wall of which is designed as a membrane and which contains a first electrolyte in its interior.
  • the so-called measuring or discharge electrode hereinafter called the pH electrode, whose potential is measured in relation to a reference electrode, hereinafter referred to as the reference electrode.
  • the reference electrode is embedded outside the glass container in a second electrolyte, which is connected to the glass membrane on the one hand and to the substance to be measured via a diaphragm on the other hand.
  • the diaphragm must be selected so that on the one hand the measuring substance can contact the second electrolyte in this area, and on the other hand that the second electrolyte does not completely escape through the diaphragm. If the second electrolyte is slightly liquid, care must be taken to ensure that it does not flow out through the diaphragm.
  • the diaphragm can then be designed as a porous membrane. In the case of viscous or gel-like electrolytes, this problem is reduced and such electrodes can also be used in different measuring positions without the second electrolyte escaping.
  • the diaphragm can then have larger openings or be designed as an opening.
  • a measuring probe for measuring pH values which has a pH electrode, a reference electrode and a second electrolyte in the form of a gel.
  • the second electrolyte is in a container arranged, which has a diaphragm in the form of an opening at which the gel-like electrolyte can come into contact with a measuring substance to the outside.
  • the pH electrode is an ion-sensitive field effect transistor.
  • the measuring probe can be used, for example, to measure the pH of rice grains in order to determine their age.
  • a pH measuring probe is also known from German patent application 19857953, in which the potential of the pH electrode is processed by means of an ion-sensitive field effect transistor. There an electrolyte is connected to a measuring liquid by means of a diaphragm.
  • pH measuring probes of the type mentioned at the outset are difficult to allow communication with the medium to be measured in the area of their measuring tip, which means, for example, the penetration of an acid to be measured or at least the exchange via a small communication opening or a diaphragm, so that the liquid to be measured has an influence on the pH electrode and the electrolytes present in the measuring probe and thus can change the electrical conditions in the measuring probe according to the properties to be measured.
  • Measuring electronics supplied through connection elements At this end of the pH measuring probe, however, it must be sealed so that nothing can escape from the electrolytes used. on the one hand not to damage the measuring electronics and on the other hand not to suffer any loss of electrolytes.
  • the present invention is therefore based on the object of specifying a construction of a pH measuring probe of the type mentioned at the outset and a method for producing such a pH measuring probe, which reduce the manufacturing outlay and costs and at the same time guarantee high reliability.
  • connection elements of the pH electrode and the reference electrode are cast with this.
  • connection elements By potting the connection elements with the material of the
  • connection elements can be provided on the outside of the measuring probe at predetermined locations on the housing end body and that connection elements can be prepared, for example in the form of plugs, which can be prepared for the defined positioning of the connection elements.
  • the connection elements can later also hold and position the pH electrode and / or the reference electrode in the interior of the housing, so that the positioning of the electrodes in the measuring probe can also be predetermined by fixing the connection elements in the housing end body.
  • Usual injection molding materials such as SAN, acrylonitrile-butadiene-styrene polymer (ABS), polycarbonate (PC), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyphenylene sulfide (PPS) or polyarylamide (PAA) can be used as the material for the housing closure body.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene polymer
  • PC polycarbonate
  • PP polypropylene
  • PS polystyrene
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PAA polyarylamide
  • the method according to the invention can provide that a casting mold is first produced, which is then cast with the insertion of the connection elements to form the housing closing body, the casting mold forming part of the housing closing body.
  • a casting mold is first produced, into which the connection elements can be inserted, for example in prefabricated receptacles, in order to position them easily and reliably in the subsequent casting process.
  • the inside of the casting mold is filled with a casting material, so that overall a one-piece casting is created which contains the casting mold as a part. In this way, a simple manufacturing process for the housing end body is defined.
  • the casting mold is produced as a casting body, a stainless steel tube being poured into the casting mold and extending towards the interior of the housing.
  • a stainless steel tube is fixed in the housing end body, which can normally later be used to hold a temperature sensor.
  • the production of the casting mold as a casting body represents a very simple and inexpensive method.
  • the casting mold can be produced from the same casting material with which the casting mold is filled in the second casting step to form the housing closure body.
  • connection elements a stainless steel tube is cast, which extends from the housing end body to the interior of the housing.
  • there is only a single casting step which reduces the overall effort in the manufacture of the housing end body.
  • Several elements must be reliably positioned in this casting step in order to achieve the desired overall structure of the connection elements and the stainless steel tube.
  • At least one connection element for a temperature sensor can advantageously be cast simultaneously with the stainless steel tube.
  • the stainless steel tube can be closed at its end facing the interior of the measuring probe, so that a seal against the interior of the housing is ensured when the stainless steel tube is poured into the housing end body.
  • the connection elements for the temperature sensor do not have to be sealed tightly with the housing end body.
  • a receptacle for a glass tube receiving the pH electrode is formed on its side facing the housing interior. Since the glass electrode is an inexpensive and particularly simple standard electrode, it is advantageously used in an inexpensive (low-cost) pH measuring probe and surrounds the pH electrode with the interposition of an electrolyte.
  • the glass tube is normally sealed off from the inside of the pH measuring probe to prevent the electrolyte from escaping from the
  • the glass tube with its open end is advantageously inserted into the housing end body in such a way that the connecting element of the pH electrode projects into the interior of the glass tube and that the pH electrode can be used there.
  • the receptacle for the glass tube should be designed in such a way that the glass tube can be used there with a seal against the interior of the measuring probe.
  • the receptacle is therefore preferably a cylindrical blind bore, provided the glass tube is round in cross section.
  • a circumferential projection can be integrally formed on the circumference of the housing closure body during manufacture are, in a later step the housing hollow body being pushed onto the housing end body in such a way that a peripheral edge of the housing hollow body seals against the projection of the housing end body, in particular with the interposition of a sealant.
  • the pH measuring probe can be simply assembled and fixed by pushing the hollow housing body onto the housing end body.
  • Either an O-ring or a similar elastomer seal or an adhesive can be provided as the sealant.
  • the object on which the present invention is based is achieved with respect to a pH measuring probe with a pH electrode and a reference electrode and with a housing which surrounds it and which is at least partially filled with a reference electrolyte and which has a housing hollow body and a housing end body
  • a connection element of the pH electrode and one of the reference electrode is carried out in a liquid-tight manner, in that the housing closure body is a cast body, which is produced in particular by injection molding and in the connection elements for the pH electrode and the reference electrode and in particular also for a temperature sensor are cast.
  • housing end body provides that a stainless steel tube for receiving the temperature sensor is cast into the housing end body.
  • a particularly simple construction of the pH measuring probe provides that the connection elements of the electrodes are designed as extensions of the electrodes.
  • both electrodes that is to say both the pH electrode and the reference electrode, are designed as silver wire or as chlorinated silver wire and are long enough that they protrude sufficiently far from the building closure body in which they are cast into the housing interior of the measuring probe. This saves contacting of the electrodes with the connection elements.
  • connection elements of the electrodes and in particular the temperature sensor form connection pins on the side of the housing end body facing away from the housing interior, which can be contacted by means of a plug element.
  • connection elements of the temperature sensor are separately poured into a connection flange which can be inserted into the housing end body.
  • an injection molded connection flange can be provided in a particularly simple manner of manufacture, which positions the connection elements of the temperature sensor and can be inserted into the housing closure body.
  • connection element of an electrode is identical to one of the connection elements of the temperature sensor.
  • connection elements Since the measurement of the temperature and the pH measurement are carried out electrically independently of each other and since only potential differences are measured, one of the connection elements can be used together. Then only three connection elements as a whole are required, which must be carried out tightly by the housing end body. In this special case, this can also be ensured, for example, that the connection flange, into which the connection elements of the temperature sensor are cast, can be inserted gas-tight in the housing end body.
  • FIG. 1 shows a connection cable for a pH measuring probe with connection conductors for the electrodes and the temperature sensor
  • FIG. 2 shows a casting mold for a housing closure body with an integrated stainless steel tube
  • FIG. 3 shows a summary of the objects from FIGS. 1 and 2
  • FIG. 4 the housing end body in a cast form with a cast-in connecting cable end
  • FIG. 5 shows the arrangement from FIG. 4, the receptacle being prepared for the glass tube
  • FIG. 6 shows the constellation from FIG. 5, the glass tube being introduced into the receptacle
  • FIG. 7 shows the constellation from FIG. 6 with the temperature sensor shown and a hollow housing body pushed on
  • FIG. 8 shows the pH measuring probe with a housing cover pushed on
  • FIG. 9 shows a pH electrode
  • FIG. 10 shows a housing end body for a low-cost version of a pH measuring probe
  • FIG. 11 shows a housing flange
  • FIG. 12 shows the housing flange from FIG. 11 with connected connection elements of the temperature sensor and a glass tube filled with a measuring electrolyte
  • FIG. 13 shows the assembly of the objects from FIGS. 9-12
  • FIG. 14 additionally a hollow housing body that can be pushed onto the housing closure body
  • FIG. 15 shows the housing closure body with the housing hollow body pushed on and fixed, which is filled with the reference electrolyte
  • FIG. 16 shows the finished pH measuring probe with a plug element for connecting measuring and evaluation electronics
  • FIG. 17 schematically shows the pH measuring device as a whole with an evaluation device.
  • FIG. 1 shows a connection cable for a pH measuring probe, which leads to an evaluation unit, not shown, to the left.
  • the connection cable has a cable sheath 100 from which the connection elements protrude at the end.
  • the connection elements 101 and 102 are provided for connecting a temperature sensor, while a first silver wire 103 forms the connection element for the pH electrode and a second silver wire 104 forms the connection element for the reference electrode.
  • connection element 102 for the temperature sensor and the connection element 102 for the reference electrode are electrically connected to one another, so that only three separate electrical conductors have to be guided in the connection cable.
  • FIG. 2 shows a mold 105 made of an injection molding material, for example SAN, acrylonitrile butadiene styrene.
  • Polymer ABS
  • PC polycarbonate
  • PP polypropylene
  • PS polystyrene
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PAA polyarylamide
  • the mold 105 has a receptacle 106, into which the connection elements 101, 102, 103 and 104 and the end of the connection cable with the cable sheath 100 can be inserted.
  • the mold 105 also has a cast-in stainless steel tube 107 and lead-through openings 108, 109 for the pH electrode and the reference electrode.
  • the stainless steel tube 107 is anchored in the mold 105 by means of a brim 110 and is hermetically sealed at its end (not shown).
  • the mold 105 is produced with the insert of the stainless steel tube 107 in an injection mold by injection molding.
  • FIG 3 shows an overview of the connection cable with its cable sheath 100 during insertion into the receptacle 106 of the mold 105, the pH electrode 103 and the reference electrode 104 projecting through the corresponding openings 108, 109.
  • FIG. 4 shows that the end of the connection cable and the connection elements 101, 102, 103, 104 in the mold 105 by means of a potting material 111, which can be identical to the material of the mold 105, to form a housing end body 105, 111, 112 are shed. All openings of the mold 105 are also hermetically sealed by means of the potting material 111 and the connection elements 101, 102, 103, 104 are fixed.
  • thermoplastics or epoxy resins can also be used as potting material 111.
  • the receptacle 114 for the glass tube is prepared in the form of a cylindrical blind hole for the insertion of the glass tube 115.
  • the pH electrode 103 which is later positioned in the interior of the glass tube 115, projects into this receptacle 114.
  • the base of the receptacle 114 is filled with a sealant, for example a foam rubber 117 according to FIG. 6, on which the edge 116 of the glass tube 115 can be placed in a sealing manner.
  • the glass tube 115 must first be filled with a reference electrolyte, which is normally liquid or gel-like.
  • the glass tube is additionally glued in the holder with a resin. Due to a porosity of the glass tube 115, at least in the area near its end facing away from the housing closure body, the electrolyte in the glass tube can communicate with a reference electrolyte and the substance to be measured.
  • FIG. 7 also shows the temperature sensor 118 in the form of an NTC resistor (Negative Temperature Coefficient), which is connected by means of the two connection elements 101,
  • a thermal paste is advantageously provided, in which the NTC resistor 118 is embedded, so that a rapid temperature adjustment of the NTC resistor to the temperature of the medium to be measured is possible.
  • FIG. 7 shows a housing hollow body 120 pushed onto the housing end body 112, which is sealed on the peripheral edge 121 of the housing end body 112 by means of an O-ring seal 122.
  • the interior of the hollow housing body 120 is filled with a gel-like reference electrolyte, not shown in the figure, for example in the form of a polymer protolyte.
  • an outer thread 123 is screwed onto the outer circumference of the hollow housing body 120, which presses the hollow housing body 120 against the housing end body 112 and also presses the kink protector 113 against the pH measuring probe.
  • the cap 124 can advantageously be produced as an injection molded part.
  • the glass tube 115 with the pH electrode 103 protrudes through an opening 125 at the front end of the hollow housing body 120, as does the tip of the stainless steel tube 107 with the temperature sensor 118.
  • the membrane at the end of the glass tube 115 and the temperature sensor 118 can also communicate the substance to be measured when inserting the pH probe.
  • the reference electrode 104 was not shown in FIGS. 5-8 for reasons of clarity. However, it is nevertheless part of the structure of the pH probe. A particularly simple, low-cost pH measuring probe is shown in FIGS. 9-16.
  • FIG. 9 shows a chlorinated silver wire 203 which later forms the pH electrode and which is inserted into a gold-plated sleeve 300 and is soldered or crimped to the sleeve 300 at its end 301.
  • the sleeve 300 thus forms the connection element of the pH electrode 203.
  • the pH electrode 203 is cast together with the sleeve 300 and the reference electrode 204 as well as the stainless steel tube 207 in a housing sealing body 212 in a single casting step. The cheapest way to do this is by injection molding.
  • a receiving space 206 remains free, in which a connection element 303 of the reference electrode 204 protrudes.
  • the receiving space 206 is connected directly to the opening of the stainless steel tube 207.
  • FIG. 11 shows a connection flange 304, into which connection pins 305, 306 are cast. These connection pins 305, 306 are connected to connection elements 201, 202 of the temperature sensor 218 by means of soldering.
  • FIG. 12 shows on the one hand the connection flange 304 with the connected connection elements, and on the other hand the glass tube 215 filled with an electrolyte 307.
  • FIG. 13 shows the finished housing closure body 212, the connection flange 304 being glued in a gas-tight manner and both the connection element 201 of the temperature sensor 218 and the connection element 303 of the reference electrode 204 being connected to the connection pin 305.
  • the glass tube 215 is inserted into the receptacle 214 of the housing closure body 212 and glued there by means of a resin.
  • FIG. 14 shows the constellation shown in FIG. 13 with a hollow housing body 220 pushed on. This has a bulge 308 for the end of the stainless steel tube 207 and an opening 309 for the tip of the glass tube 215 to pass through.
  • the hollow housing body 220 is completely pushed onto the housing end body 212 and glued to the edge 221.
  • the housing interior of the housing hollow body 220 is at least in its front, facing the measuring tips, Area filled with a reference electrolyte, for example in the form of a protolyte polymer 310.
  • FIG. 16 shows a connecting piece 311 to which the pH measuring probe is connected by means of a second union 312 and a thread 313 with an elastomer seal 314 being interposed.
  • a plug element 315 with a plurality of resilient contacts 316, 317, 318 is shown in the interior of the connecting piece 311, by means of which the connection elements of the electrodes and the temperature sensor are contacted.
  • FIG. 17 shows how the pH measuring probe from FIG. 16 is connected to measuring and display electronics.
  • the connection elements of the temperature sensor are connected to a temperature evaluation device 319, which determines the temperature of the material to be measured and feeds it to a display 320.
  • the temperature value is supplied to the unit 321 for pH determination.
  • This unit 321 receives the electrical potential difference of the pH electrode and the reference electrode and uses this to determine a pH value, taking into account the temperature, which is also supplied to the display unit 320.

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Abstract

The invention relates to a pH measuring probe and to a method for producing the same. Said probe comprises a pH electrode (203), a reference electrode (204) and a housing (212, 220) surrounding said electrodes that has a housing sealing body (212), through which respective connecting elements of the pH electrode and the reference electrode pass. The housing sealing body (212) is a cast part, into which the connecting elements of the pH electrode (203) and the reference electrode (204), in addition to optional connecting elements (201, 202) of a temperature sensor (218) are cast.

Description

Verfahren zur Herstellung einer pH-Messsonde und Messsonde zur pH-MessungProcess for producing a pH measuring probe and measuring probe for pH measurement
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer pH-Messsonde mit einer pH-Elektrode und einer Referenzelektrode und mit einem diese umgebenden Gehäuse, das wenigstens teilweise mit einem Referenzelektrolyt gefüllt ist und das einen Gehäusehohlkörper und einen Gehäuseabschlusskörper, durch den flüssigkeitsdicht je ein Anschlusselement der pH- Elektrode und der Referenzelektrode durchgeführt ist, aufweist .The invention relates to a method for producing a pH measuring probe with a pH electrode and a reference electrode and with a surrounding housing, which is at least partially filled with a reference electrolyte and the one housing hollow body and one housing end body, through the liquid-tight connection element the pH electrode and the reference electrode is carried out.
Die Erfindung ist auf dem Gebiet der Messtechnik anwendbar und zwar bei der Messung von Ladungsträgerkonzentrationen in Flüssigkeiten oder an Festkörpern. Insbesondere findet die Erfindung Anwendung bei der Messung eines pH-Wertes und bei der Herstellung einer Messsonde für eine derartige Messung.The invention is applicable in the field of measurement technology, specifically for the measurement of charge carrier concentrations in liquids or on solids. In particular, the invention finds application in the measurement of a pH value and in the manufacture of a measuring probe for such a measurement.
Als pH-Wert wird der negative dekadische Logarithmus der H+ - Ionenkonzentration (Protonenkonzentration) in einer Flüssigkeit bezeichnet. Diese Wasserstoffionenkonzentration lässt sich durch Zugabe von Basen oder Säuren zu Wasser in weiten Grenzen verändern. Der pH-Messwert gibt Aufschluss über die Stärke der Säure beziehungsweise Base.The pH is the negative decimal logarithm of the H + ion concentration (proton concentration) in a liquid. This hydrogen ion concentration can be changed within wide limits by adding bases or acids to water. The pH reading provides information about the strength of the acid or base.
Der pH-Wert kann außer durch bekannte chemisch sensitive Farbindikatoren auch potentiometrisch gemessen werden. Es sind verschiedene Standardelektroden bekannt, deren Elektrodenspannung gegenüber einer Bezugselektrode unter dem Ein- fluss einer Messsubstanz in einen gemessenen pH-Wert umgerechnet werden kann. Eine bekannte labortechnisch angewandte Elektrode ist beispielsweise die Wasserstoffelektrode. In der Praxis hat sich dagegen die sogenannte Glaselektrode wegen ihrer Robustheit weithin bewährt. Eine derartige Glaselektrode weist prinzipiell einen Glasbehälter auf, dessen Glasaußenwand als Membrane ausgebildet ist und der in seinen Inneren einen ersten Elektrolyten enthält. In diesem ersten Elektrolyten befindet sich die sogenannte Mess- oder Ableitelektrode, im folgenden pH-Elektrode genannt, deren Potential gegenüber einer Bezugselektrode, im folgenden Referenzelektrode genannt, gemessen wird. Die Referenzelektrode liegt außerhalb des Glasbehälters in einen zweiten Elektrolyten eingebettet, der mit der Glasmembran einerseits und mit der zu vermessenden Substanz über ein Diaphragma andererseits in Verbindung steht.In addition to known chemically sensitive color indicators, the pH can also be measured potentiometrically. Various standard electrodes are known, the electrode voltage of which can be converted into a measured pH value in relation to a reference electrode under the influence of a measuring substance. A known electrode used in laboratory technology is, for example, the hydrogen electrode. In practice, however, the so-called glass electrode has largely proven itself due to its robustness. In principle, such a glass electrode has a glass container, the glass outer wall of which is designed as a membrane and which contains a first electrolyte in its interior. In this first electrolyte there is the so-called measuring or discharge electrode, hereinafter called the pH electrode, whose potential is measured in relation to a reference electrode, hereinafter referred to as the reference electrode. The reference electrode is embedded outside the glass container in a second electrolyte, which is connected to the glass membrane on the one hand and to the substance to be measured via a diaphragm on the other hand.
Das Diaphragma muss so gewählt werden, dass einerseits die Messsubstanz in diesem Bereich mit dem zweiten Elektrolyten in Verbindung treten kann, dass andererseits der zweite Elektrolyt durch das Diaphragma nicht zur Gänze austritt. Ist der zweite Elektrolyt leicht flüssig, so muss darauf geachtet werden, dass er durch das Diaphragma nicht ausfließt. Das Diaphragma kann dann als poröse Membran ausgebildet sein. Bei schwerflüssigen beziehungsweise gel-artigen Elektrolyten ist dieses Problem verringert und solche Elektroden können auch in verschiedenen Messpositionen eingesetzt werden, ohne dass der zweite Elektrolyt austritt. Das Diaphragma kann dann größere Öffnungen aufweisen oder als Öffnung ausgebildet sein.The diaphragm must be selected so that on the one hand the measuring substance can contact the second electrolyte in this area, and on the other hand that the second electrolyte does not completely escape through the diaphragm. If the second electrolyte is slightly liquid, care must be taken to ensure that it does not flow out through the diaphragm. The diaphragm can then be designed as a porous membrane. In the case of viscous or gel-like electrolytes, this problem is reduced and such electrodes can also be used in different measuring positions without the second electrolyte escaping. The diaphragm can then have larger openings or be designed as an opening.
Aus der US-Patentschrift 2002027074 ist eine Messsonde zur Messung von pH-Werten bekannt, die eine pH-Elektrode, eine Bezugselektrode und einen zweiten Elektrolyten in Form eines Gels aufweist. Der zweite Elektrolyt ist in einem Behälter angeordnet, der ein Diaphragma in Form einer Öffnung aufweist, an der der gel-artige Elektrolyt nach außen mit einer Messsubstanz in Kontakt treten kann. Die pH-Elektrode ist ein ionensensitiver Feldeffekttransistor. Die Messsonde kann bei- spielsweise zur Messung des pH-Wertes von Reiskörnern genutzt werden, um deren Alter zu bestimmen.From US Pat. No. 2002027074, a measuring probe for measuring pH values is known, which has a pH electrode, a reference electrode and a second electrolyte in the form of a gel. The second electrolyte is in a container arranged, which has a diaphragm in the form of an opening at which the gel-like electrolyte can come into contact with a measuring substance to the outside. The pH electrode is an ion-sensitive field effect transistor. The measuring probe can be used, for example, to measure the pH of rice grains in order to determine their age.
Aus der europäischen Patentanmeldung Nr. 0922955 ist eine Messsonde bekannt mit einer ionenselektiven Glaselektrode, die ebenfalls mit einem Feldeffekttransistor gekoppelt ist.From European patent application No. 0922955 a measuring probe with an ion-selective glass electrode is known, which is also coupled to a field effect transistor.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift 19857953 ist ebenfalls eine pH-Messsonde bekannt, bei der das Potential der pH- Elektrode mittels eines ionensensitiven Feldeffekttransistors verarbeitet wird. Dort steht ein Elektrolyt mittels eines Diaphragmas mit einer Messflüssigkeit in Verbindung.A pH measuring probe is also known from German patent application 19857953, in which the potential of the pH electrode is processed by means of an ion-sensitive field effect transistor. There an electrolyte is connected to a measuring liquid by means of a diaphragm.
Bei pH-Messsonden der eingangs genannten Art besteht das Problem, dass sie einerseits im Bereich ihrer Messspitze die Kommunikation mit dem zu vermessenden Medium erlauben müssen, das bedeutet beispielsweise das Eindringen einer zu vermessenden Säure oder zumindest den Austausch über eine kleine Kommunikationsöffnung oder ein Diaphragma, so dass die zu vermessende Flüssigkeit Einfluss auf die pH-Elektrode und die in der Messsonde vorhandenen Elektrolyten nehmen und somit die elektrischen Verhältnisse in der Messsonde entsprechend den zu vermessenden Eigenschaften ändern kann.The problem with pH measuring probes of the type mentioned at the outset is that, on the one hand, they must allow communication with the medium to be measured in the area of their measuring tip, which means, for example, the penetration of an acid to be measured or at least the exchange via a small communication opening or a diaphragm, so that the liquid to be measured has an influence on the pH electrode and the electrolytes present in the measuring probe and thus can change the electrical conditions in the measuring probe according to the properties to be measured.
An dem der Messspitze abgewandten Ende werden dann die elekt- rischen Größen einer angeschlossenen oder anschließbarenThe electrical variables of a connected or connectable are then at the end facing away from the measuring tip
Messelektronik durch Anschlusselemente zugeführt. An diesem Ende der pH-Messsonde muss diese jedoch abgedichtet sein, so dass von den verwendeten Elektrolyten nichts austreten kann, um einerseits die Messelektronik nicht zu beschädigen und andererseits keinen Verlust an Elektrolyten zu erleiden.Measuring electronics supplied through connection elements. At this end of the pH measuring probe, however, it must be sealed so that nothing can escape from the electrolytes used. on the one hand not to damage the measuring electronics and on the other hand not to suffer any loss of electrolytes.
Aus diesem Grunde wurden verschiedene Aufbauten einer derar- tigen pH-Messsonde entwickelt, die jeweils eine dichte Durchführung der Anschlüsse durch den Gehäuseabschlusskörper durch Einkleben oder Abdichten mittels O-Ringen erlaubten. Derartige Aufbauten sind jedoch aufwendig und können verschiedene Probleme aufwerfen wie beispielsweise die Haltbarkeit eines Klebers oder die Lebensdauer von Elastomer-Dichtungen.For this reason, various designs of such a pH measuring probe were developed, each of which allowed the connections to be sealed through the housing cover body by gluing or sealing using O-rings. However, such structures are complex and can pose various problems, such as the durability of an adhesive or the service life of elastomer seals.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Konstruktion einer pH-Messsonde der eingangs genannten Art sowie ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen pH- Messsonde anzugeben, die Herstellungsaufwand und Kosten reduzieren und gleichzeitig eine hohe Zuverlässigkeit garantieren.The present invention is therefore based on the object of specifying a construction of a pH measuring probe of the type mentioned at the outset and a method for producing such a pH measuring probe, which reduce the manufacturing outlay and costs and at the same time guarantee high reliability.
Die Aufgabe wird durch ein Verfahren nach Anspruch 1 bzw. ei- ne Messonde nach Anspruch 10 gelöst. Ausgestaltungen und Weiterbildungen des Erfindungsgedankens sind Gegenstand von Unteransprüchen.The object is achieved by a method according to claim 1 or a measuring probe according to claim 10. Refinements and developments of the inventive concept are the subject of dependent claims.
Die Erfindung wird bezüglich des Verfahrens zur Herstellung der pH-Messsonde im einzelnen dadurch gelöst, dass bei derWith regard to the method for producing the pH measuring probe, the invention is solved in detail in that
Herstellung des Gehäuseabschlusskörpers die Anschlusselemente der pH-Elektrode und der Referenzelektrode mit diesem vergossen werden.Production of the housing end body, the connection elements of the pH electrode and the reference electrode are cast with this.
Durch den Verguss der Anschlusselemente mit dem Material desBy potting the connection elements with the material of the
Gehäuseabschlusskörpers wird in diesem Bereich eine gas- und flüssigkeitsdichte Verbindung geschaffen und gleichzeitig werden die Anschlusselemente festgelegt. Hierzu ist bei dem Gussvorgang eine Positionierung und Fixierung der Anschluss- elemente notwendig. Gleichzeitig ergibt sich als Vorteil hierbei, dass die Anschlusselemente an der Außenseite der Messsonde an vorbestimmten Stellen des Gehäuseabschlusskör- pers vorgesehen werden können und dass Verbindungselemente beispielsweise in Form von Steckern vorbereitet werden können, die auf die definierte Positionierung der Anschlusselemente hin vorbereitet werden können. Die Anschlusselemente können im Gehäuseinneren später auch die pH-Elektrode und/oder die Bezugselektrode halten und positionieren, so dass durch die Fixierung der Anschlussele ente in dem Gehäuseabschlusskörper auch die Positionierung der Elektroden in der Messsonde vorherbestimmbar ist. Die Herstellung des Gehäuseabschlusskörpers auf die beschriebene Weise ist insbe- sondere bei hohen Stückzahlen im Spritzgussverfahren selbst mit Einlegen der Anschlusselemente äußerst kostengünstig.A gas and liquid-tight connection is created in this area of the housing end body and at the same time the connection elements are fixed. This is with the Casting process requires positioning and fixing of the connection elements. At the same time, this has the advantage that the connection elements can be provided on the outside of the measuring probe at predetermined locations on the housing end body and that connection elements can be prepared, for example in the form of plugs, which can be prepared for the defined positioning of the connection elements. The connection elements can later also hold and position the pH electrode and / or the reference electrode in the interior of the housing, so that the positioning of the electrodes in the measuring probe can also be predetermined by fixing the connection elements in the housing end body. The production of the housing end body in the manner described is extremely cost-effective, in particular in the case of large quantities in the injection molding process, even when the connecting elements are inserted.
Als Material für den Gehäuseabschlusskörper kommen übliche Spritzgussmaterialien wie beispielsweise SAN, Acrylnitril- Butadien-Styrol -Polymerisat (ABS) , Polycarbonat (PC) , Polypropylen (PP) , Polystyrol (PS) , Polyphenylensulfid (PPS) oder Polyarylamid (PAA) in Frage.Usual injection molding materials such as SAN, acrylonitrile-butadiene-styrene polymer (ABS), polycarbonate (PC), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyphenylene sulfide (PPS) or polyarylamide (PAA) can be used as the material for the housing closure body.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann vorsehen, dass zunächst eine Gussform hergestellt wird, die danach unter Einfügung der Anschlusselemente zur Bildung des Gehäuseabschlusskörpers vergossen wird, wobei die Gussform einen Teil des Gehäuseabschlusskörpers bildet.The method according to the invention can provide that a casting mold is first produced, which is then cast with the insertion of the connection elements to form the housing closing body, the casting mold forming part of the housing closing body.
In diesem Fall wird zunächst eine Gussform hergestellt, in die die Anschlusselemente beispielsweise in vorgefertigten Aufnahmen einlegbar sind, um sie bei dem nachfolgenden Ver- gussprozess einfach und zuverlässig zu positionieren. Danach wird in einem zweiten Schritt das Innere der Gussform mit einem Vergusswerkstoff gefüllt, so dass insgesamt ein einstückiges Gussteil entsteht, das die Gussform als Teil enthält. Auf diese Weise ist ein einfacher Herstellungsprozess für den Gehäuseabschlusskörper definiert.In this case, a casting mold is first produced, into which the connection elements can be inserted, for example in prefabricated receptacles, in order to position them easily and reliably in the subsequent casting process. After that In a second step, the inside of the casting mold is filled with a casting material, so that overall a one-piece casting is created which contains the casting mold as a part. In this way, a simple manufacturing process for the housing end body is defined.
Es kann dabei auch vorteilhaft vorgesehen sein, dass die Gussform als Gusskörper hergestellt wird, wobei in die Gussform ein Edelstahlrohr eingegossen wird, welches sich zum Ge- häuseinneren hin erstreckt.It can also be advantageously provided that the casting mold is produced as a casting body, a stainless steel tube being poured into the casting mold and extending towards the interior of the housing.
Auf diese Weise wird zusätzlich zu den Anschlusselementen ein Edelstahlrohr in dem Gehäuseabschlusskörper fixiert, der im Normalfall später zur Aufnahme eines Temperatursensors dienen kann.In this way, in addition to the connection elements, a stainless steel tube is fixed in the housing end body, which can normally later be used to hold a temperature sensor.
Die Herstellung der Gussform als Gusskörper stellt eine sehr einfache und kostengünstige Methode dar. Beispielsweise kann die Gussform aus demselben Vergusswerkstoff hergestellt sein, mit dem im zweiten Vergussschritt die Gussform zur Bildung des Gehäuseabschlusskörpers gefüllt wird.The production of the casting mold as a casting body represents a very simple and inexpensive method. For example, the casting mold can be produced from the same casting material with which the casting mold is filled in the second casting step to form the housing closure body.
Es kann jedoch alternativ vorgesehen werden, dass gleichzeitig mit den Anschlusselementen ein Edelstahlrohr mit vergos- sen wird, das sich von dem Gehäuseabschlusskörper zum Gehäuseinneren erstreckt. In diesem Fall ergibt sich nur ein einziger Vergussschritt, was den Gesamtaufwand bei der Herstellung des Gehäuseabschlusskörpers senkt. Dabei sind mehrere Elemente bei diesem Vergussschritt zuverlässig zu positionie- ren, um die gewünschte Gesamtstruktur der Anschlusselemente und des Edelstahlrohrs zu erzielen. Gleichzeitig mit dem Edelstahlrohr kann vorteilhaft wenigstens ein Anschlusselement für einen Temperatursensor vergossen sein. Dabei kann das Edelstahlrohr an seiner dem Gehäuseinneren der Messsonde zugewandten Ende verschlossen sein, so dass hierdurch mit dem Eingießen des Edelstahlrohrs in den Gehäuseabschlusskörper eine Dichtung gegenüber dem Gehäuseinneren sichergestellt ist. In diesem Fall müssen die Anschlusselemente für den Temperatursensor nicht dicht mit dem Gehäuseabschlusskörper vergossen werden.However, it can alternatively be provided that at the same time as the connection elements a stainless steel tube is cast, which extends from the housing end body to the interior of the housing. In this case, there is only a single casting step, which reduces the overall effort in the manufacture of the housing end body. Several elements must be reliably positioned in this casting step in order to achieve the desired overall structure of the connection elements and the stainless steel tube. At least one connection element for a temperature sensor can advantageously be cast simultaneously with the stainless steel tube. In this case, the stainless steel tube can be closed at its end facing the interior of the measuring probe, so that a seal against the interior of the housing is ensured when the stainless steel tube is poured into the housing end body. In this case, the connection elements for the temperature sensor do not have to be sealed tightly with the housing end body.
Es kann weiterhin vorgesehen werden, dass bei der Herstellung des Gehäuseabschlusskσrpers auf dessen dem Gehäuseinneren zugewandten Seite eine Aufnahme für ein die pH-Elektrode aufnehmendes Glasrohr angeformt wird. Da die Glaselektrode eine kostengünstige und besonders einfache Standardelektrode darstellt, wird sie vorteilhaft bei einer preisgünstigen (low- cost) pH-Messsonde verwendet und umgibt die pH-Elektrode unter Zwischenlage eines Elektrolyten. Das Glasrohr ist dabei im Normalfall gegenüber dem Gehäuseinneren der pH-Messsonde abgeschlossen, um ein Austreten des Elektrolyten aus demIt can further be provided that during the manufacture of the housing end body, a receptacle for a glass tube receiving the pH electrode is formed on its side facing the housing interior. Since the glass electrode is an inexpensive and particularly simple standard electrode, it is advantageously used in an inexpensive (low-cost) pH measuring probe and surrounds the pH electrode with the interposition of an electrolyte. The glass tube is normally sealed off from the inside of the pH measuring probe to prevent the electrolyte from escaping from the
Glasrohr zu vermeiden. Vorteilhaft wird das Glasrohr mit seinem offenen Ende in den Gehäuseabschlusskörper so eingesetzt, dass das Anschlusselement der pH-Elektrode in das Innere des Glasrohrs hineinragt und dass dort die pH-Elektrode einge- setzt werden kann. Die Aufnahme für das Glasrohr sollte so gestaltet sein, dass das Glasrohr unter gleichzeitiger Abdichtung gegenüber dem Gehäuseinneren der Messsonde dort einsetzbar ist. Es handelt sich deshalb bei der Aufnahme bevorzugt um eine zylindrische Sackbohrung, sofern das Glasrohr im Querschnitt rund ausgebildet ist.To avoid glass tube. The glass tube with its open end is advantageously inserted into the housing end body in such a way that the connecting element of the pH electrode projects into the interior of the glass tube and that the pH electrode can be used there. The receptacle for the glass tube should be designed in such a way that the glass tube can be used there with a seal against the interior of the measuring probe. The receptacle is therefore preferably a cylindrical blind bore, provided the glass tube is round in cross section.
Es kann außerdem bei der Herstellung des Gehäuseabschlusskörpers an dessen Umfang ein umlaufender Vorsprung angeformt werden, wobei in einem späteren Schritt der Gehäusehohlkörper derart auf den Gehäuseabschlusskörper aufgeschoben wird, dass ein umlaufender Rand des Gehäusehohlkörpers an dem Vorsprung des Gehäuseabschlusskörpers, insbesondere unter Zwischenlage eines Dichtmittels, dichtet.In addition, a circumferential projection can be integrally formed on the circumference of the housing closure body during manufacture are, in a later step the housing hollow body being pushed onto the housing end body in such a way that a peripheral edge of the housing hollow body seals against the projection of the housing end body, in particular with the interposition of a sealant.
Auf diese Weise kann nach dem Fertigstellen des Innenaufbaus der pH-Messsonde und dem Befüllen des Gehäusehohlkörpers mit dem Referenzelektrolyten durch Aufschieben des Gehäusehohl- körpers auf den Gehäuseabschlusskörper die pH-Messsonde einfach zusammengesetzt und fixiert werden. Als Dichtmittel kann entweder ein O-Ring oder eine ähnliche Elastomerdichtung oder auch ein Kleber vorgesehen sein.In this way, after completing the internal structure of the pH measuring probe and filling the hollow housing body with the reference electrolyte, the pH measuring probe can be simply assembled and fixed by pushing the hollow housing body onto the housing end body. Either an O-ring or a similar elastomer seal or an adhesive can be provided as the sealant.
Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegt, wird bezüglich einer pH-Messsonde mit einer pH-Elektrode und einer Referenzelektrode und mit einem diese umgebenden Gehäuse, das wenigstens teilweise mit einem Referenzelektrolyt gefüllt ist und das einen Gehäusehohlkörper und einen Gehäuse- abschlusskörper, durch den flüssigkeitsdicht je ein Anschlusselement der pH-Elektrode und der Referenzelektrode durchgeführt ist, aufweist, dadurch gelöst, dass der Gehäuseabschlusskörper ein Gusskörper ist, der insbesondere im Spritzgussverfahren hergestellt ist und in den Anschlussele- mente für die pH-Elektrode und die Referenzelektrode und insbesondere auch für einen Temperatursensor eingegossen sind.The object on which the present invention is based is achieved with respect to a pH measuring probe with a pH electrode and a reference electrode and with a housing which surrounds it and which is at least partially filled with a reference electrolyte and which has a housing hollow body and a housing end body One connection element of the pH electrode and one of the reference electrode is carried out in a liquid-tight manner, in that the housing closure body is a cast body, which is produced in particular by injection molding and in the connection elements for the pH electrode and the reference electrode and in particular also for a temperature sensor are cast.
Ein vorteilhafter Aufbau des Gehäuseabschlusskörpers sieht vor, dass in den Gehäuseabschlusskörper ein Edelstahlrohr zur Aufnahme des Temperatursensors eingegossen ist. Ein besonders einfacher Aufbau der pH-Messsonde sieht vor, dass die Anschlusselemente der Elektroden als Verlängerungen der Elektroden ausgebildet sind.An advantageous construction of the housing end body provides that a stainless steel tube for receiving the temperature sensor is cast into the housing end body. A particularly simple construction of the pH measuring probe provides that the connection elements of the electrodes are designed as extensions of the electrodes.
In diesem Fall sind beispielsweise beide Elektroden, also sowohl die pH-Elektrode als auch die Referenzelektrode als Silberdraht oder als chlorierter Silberdraht ausgebildet und so lang, dass sie von dem Gebäudeabschlusskörper, in dem sie eingegossen sind, ausreichend weit in das Gehäuseinnere der Messsonde hineinragen. Hierdurch wird eine Kontaktierung der Elektroden mit den Anschlusselementen eingespart .In this case, for example, both electrodes, that is to say both the pH electrode and the reference electrode, are designed as silver wire or as chlorinated silver wire and are long enough that they protrude sufficiently far from the building closure body in which they are cast into the housing interior of the measuring probe. This saves contacting of the electrodes with the connection elements.
Sine weitere vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung sieht vor, dass die Anschlusselemente der Elektroden und insbeson- dere des Temperatursensors auf der dem Gehäuseinneren abgewandten Seite des Gehäuseabschlusskörpers Anschlussstifte bilden, die mittels eines Steckerelementes kontaktierbar sind.A further advantageous embodiment of the invention provides that the connection elements of the electrodes and in particular the temperature sensor form connection pins on the side of the housing end body facing away from the housing interior, which can be contacted by means of a plug element.
Auf diese Weise werden auf der dem Gehäuseinneren abgewandten Seite des Gehäuseabschlusskörpers keine weiteren Elemente benötigt, um die Kontaktierung mit einem Steckerelement zu ermöglichen und so die Verbindung zu der Mess- und Auswerteelektronik zu schaffen.In this way, no further elements are required on the side of the housing end body facing away from the interior of the housing in order to make contact with a plug element and thus to create the connection to the measurement and evaluation electronics.
Es kann jedoch alternativ vorgesehen werden, die Anschluss- elemente des Temperatursensors gesondert in einen Anschlussflansch einzugießen, welcher in den Gehäuseabschlusskörper einsetzbar ist.However, it can alternatively be provided that the connection elements of the temperature sensor are separately poured into a connection flange which can be inserted into the housing end body.
Wenn das Edelstahlrohr bereits dicht in den Gehäuseabschlusskörper eingesetzt ist, dann ist hierdurch ein dichter Ab- schluss erreicht, so dass der in das Innere des Edelstahl- rohrs hineinragende oder dort positionierte Temperatursensor ohne eine gas- oder flüssigkeitsdichte Durchführung kontak- tierbar ist. Dennoch kann in besonders einfacher Herstellungsart ein spritzgegossener Anschlussflansch vorgesehen sein, der die Anschlusselemente des Temperatursensors positioniert und in den Gehäuseabschlusskörper einsetzbar ist.If the stainless steel tube is already tightly inserted into the housing end body, then a tight seal is achieved, so that the inside of the stainless steel tube protruding or positioned there can be contacted without a gas or liquid-tight bushing. Nevertheless, an injection molded connection flange can be provided in a particularly simple manner of manufacture, which positions the connection elements of the temperature sensor and can be inserted into the housing closure body.
Es kann zum Einsparen eines Anschlusselementes auch vorgesehen sein, dass ein Anschlusselement einer Elektrode mit einem der Anschlusselemente des Temperatursensors identisch ist.To save a connection element, it can also be provided that a connection element of an electrode is identical to one of the connection elements of the temperature sensor.
Da die Messung der Temperatur und die pH-Messung elektrisch unabhängig voneinander erfolgen und da jeweils nur Potential- Unterschiede gemessen werden, kann eines der Anschlusselemen- te gemeinsam genutzt werden. Es werden dann nur drei Anschlusselemente im ganzen benötigt, die durch den Gehäuseabschlusskörper dicht durchgeführt sein müssen. Dies kann in diesem speziellen Fall zum Beispiel auch dadurch gewährleistet sein, dass der Anschlussflansch, in den die Anschlussele- mente des Temperatursensors eingegossen sind, gasdicht in den Gehäuseabschlusskörper einsetzbar ist.Since the measurement of the temperature and the pH measurement are carried out electrically independently of each other and since only potential differences are measured, one of the connection elements can be used together. Then only three connection elements as a whole are required, which must be carried out tightly by the housing end body. In this special case, this can also be ensured, for example, that the connection flange, into which the connection elements of the temperature sensor are cast, can be inserted gas-tight in the housing end body.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der in den Figuren der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiele näher erläutert. Es zeigt:The invention is explained in more detail below with reference to the exemplary embodiments shown in the figures of the drawing. It shows:
Figur 1 ein Anschlusskabel für eine pH-Messsonde mit Anschlussleitern für die Elektroden und den Temperatursensor,FIG. 1 shows a connection cable for a pH measuring probe with connection conductors for the electrodes and the temperature sensor,
Figur 2 eine Gussform für einen Gehäuseabschlusskörper mit integriertem Edelstahlröhr, Figur 3 eine Zusammenschau der Gegenstände aus den Figuren 1 und 2,FIG. 2 shows a casting mold for a housing closure body with an integrated stainless steel tube, FIG. 3 shows a summary of the objects from FIGS. 1 and 2,
Figur 4 den Gehäuseabschlusskörper in vergossener Form mit eingegossenem Anschlusskabelende,FIG. 4 the housing end body in a cast form with a cast-in connecting cable end,
Figur 5 die Anordnung aus Figur 4, wobei die Aufnahme für das Glasrohr vorbereitet ist,FIG. 5 shows the arrangement from FIG. 4, the receptacle being prepared for the glass tube,
Figur 6 die Konstellation aus der Figur 5, wobei das Glasrohr in die Aufnahme eingebracht ist,FIG. 6 shows the constellation from FIG. 5, the glass tube being introduced into the receptacle,
Figur 7 die Konstellation aus der Figur 6 mit dargestelltem Temperatursensor und einem aufgeschobenen Gehäuse- hohlkörper,FIG. 7 shows the constellation from FIG. 6 with the temperature sensor shown and a hollow housing body pushed on,
Figur 8 die pH-Messsonde mit einem aufgeschobenen Gehäuseüberwurf,FIG. 8 shows the pH measuring probe with a housing cover pushed on,
Figur 9 eine pH-Elektrode,FIG. 9 shows a pH electrode,
Figur 10 einen Gehäuseabschlusskörper für eine Low-Cost- Version einer pH-Messsonde,FIG. 10 shows a housing end body for a low-cost version of a pH measuring probe,
Figur 11 einen Gehäuseflansch,FIG. 11 shows a housing flange,
Figur 12 den Gehäuseflansch aus der Figur 11 mit angeschlossenen Anschlusselementen des Temperatursensors sowie einen mit einem Messelektrolyten gefüllten Glasrohr,FIG. 12 shows the housing flange from FIG. 11 with connected connection elements of the temperature sensor and a glass tube filled with a measuring electrolyte,
Figur 13 den Zusammenbau der Gegenstände aus den Figuren 9-12, Figur 14 zusätzlich einen Gehäusehohlkörper, der auf den Gehäuseabschlusskörper aufschiebbar ist,FIG. 13 shows the assembly of the objects from FIGS. 9-12, FIG. 14 additionally a hollow housing body that can be pushed onto the housing closure body,
Figur 15 den Gehäuseabschlusskörper mit aufgeschobenem und fixierten Gehäusehohlkörper, welcher mit dem Referenzelektrolyten gefüllt ist,FIG. 15 shows the housing closure body with the housing hollow body pushed on and fixed, which is filled with the reference electrolyte,
Figur 16 die fertige pH-Messsonde mit einem Steckerelement zum Anschluss einer Mess- und Auswerteelektronik, undFIG. 16 shows the finished pH measuring probe with a plug element for connecting measuring and evaluation electronics, and
Figur 17 schematisch das pH-Messgerät im Ganzen mit einer Auswerteeinrichtung.FIG. 17 schematically shows the pH measuring device as a whole with an evaluation device.
In Figur 1 ist ein Anschlusskabel für eine pH-Messsonde dargestellt, die nach links zu einer nicht näher dargestellten Auswerteeinheit führt. Das Anschlusskabel weist eine Kabelummantelung 100 auf, aus der die Anschlusselemente endseitig herausragen. Dabei sind zum Anschluss eines Temperatursensors die Anschlusselemente 101 und 102 vorgesehen, während ein erster Silberdraht 103 das Anschlusselement für die pH- Elektrode und ein zweiter Silberdraht 104 das Anschlusselement für die Referenzelektrode bildet.FIG. 1 shows a connection cable for a pH measuring probe, which leads to an evaluation unit, not shown, to the left. The connection cable has a cable sheath 100 from which the connection elements protrude at the end. The connection elements 101 and 102 are provided for connecting a temperature sensor, while a first silver wire 103 forms the connection element for the pH electrode and a second silver wire 104 forms the connection element for the reference electrode.
Das Anschlusselement 102 für den Temperatursensor und das Anschlusselement 102 für die Referenzelektrode sind elektrisch miteinander verbunden, so dass in dem Anschlusskabel nur drei voneinander getrennte elektrische Leiter geführt werden müs- sen.The connection element 102 for the temperature sensor and the connection element 102 for the reference electrode are electrically connected to one another, so that only three separate electrical conductors have to be guided in the connection cable.
In Figur 2 ist eine Gussform 105 aus einem Spritzgusswerkstoff, beispielsweise SAN, Acrylnitril-Butadien-Styrol- Polymerisat (ABS) , Polycarbonat (PC) , Polypropylen (PP) , Polystyrol (PS) , Polyphenylensulfid (PPS) oder Polyarylamid (PAA) dargestellt. Die Gussform 105 weist eine Aufnahme 106 auf, in die die Anschlusselemente 101, 102, 103 und 104 sowie das Ende des Anschlusskabels mit der Kabelummantelung 100 einführbar sind. Die Gussform 105 weist außerdem ein eingegossenes Edelstahlrohr 107 sowie Durchführungsöffnungen 108, 109 für die pH-Elektrode und die Referenzelektrode auf. Das Edelstahlrohr 107 ist mittels einer Krempe 110 in der Guss- form 105 verankert und an seinem nicht dargestellten Ende hermetisch verschlossen. Die Gussform 105 ist unter Einlage des Edelstahlrohres 107 in einer Spritzgussform durch Spritzgießen hergestellt.FIG. 2 shows a mold 105 made of an injection molding material, for example SAN, acrylonitrile butadiene styrene. Polymer (ABS), polycarbonate (PC), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyphenylene sulfide (PPS) or polyarylamide (PAA) are shown. The mold 105 has a receptacle 106, into which the connection elements 101, 102, 103 and 104 and the end of the connection cable with the cable sheath 100 can be inserted. The mold 105 also has a cast-in stainless steel tube 107 and lead-through openings 108, 109 for the pH electrode and the reference electrode. The stainless steel tube 107 is anchored in the mold 105 by means of a brim 110 and is hermetically sealed at its end (not shown). The mold 105 is produced with the insert of the stainless steel tube 107 in an injection mold by injection molding.
Die Figur 3 zeigt in einer Zusammenschau das Anschlusskabel mit seiner Kabelummantelung 100 während des Einführens in die Aufnahme 106 der Gussform 105, wobei die pH-Elektrode 103 und die Referenzelektrode 104 durch die entsprechenden Öffnungen 108, 109 hindurchragen.3 shows an overview of the connection cable with its cable sheath 100 during insertion into the receptacle 106 of the mold 105, the pH electrode 103 and the reference electrode 104 projecting through the corresponding openings 108, 109.
In Figur 4 ist dargestellt, dass das Ende des Anschlusskabels sowie die Anschlusselemente 101, 102, 103, 104 in der Gussform 105 mittels eines Vergusswerkstoffs 111, der mit dem Werkstoff der Gussform 105 identisch sein kann, zu einem Ge- häuseabschlusskörper 105, 111, 112 vergossen sind. Mittels des Vergusswerksstoffs 111 sind auch sämtliche Öffnungen der Gussform 105 hermetisch verschlossen und die Anschlusselemente 101, 102, 103, 104 festgelegt. Als Vergussmaterial 111 können grundsätzlich auch Thermoplaste oder Epoxidharze ver- wendet werden.FIG. 4 shows that the end of the connection cable and the connection elements 101, 102, 103, 104 in the mold 105 by means of a potting material 111, which can be identical to the material of the mold 105, to form a housing end body 105, 111, 112 are shed. All openings of the mold 105 are also hermetically sealed by means of the potting material 111 and the connection elements 101, 102, 103, 104 are fixed. In principle, thermoplastics or epoxy resins can also be used as potting material 111.
In Figur 5 ist der nächste Verfahrensschritt dargestellt, wobei zunächst der Knickschutz 113 des Anschlusskabels bis zu dem Gehäuseabschlusskörper 112 aufgeschoben ist. Andererseits ist dargestellt, dass die Aufnahme 114 für das Glasrohr in Form einer zylindrischen Sackbohrung für das Einbringen des Glasrohrs 115 vorbereitet ist. In diese Aufnahme 114 ragt die pH-Elektrode 103 hinein, die später im Inneren des Glasrohres 115 positioniert ist. Der Grund der Aufnahme 114 wird mit einem Dichtmittel, beispielsweise einem Moosgummi 117 gemäß Figur 6 gefüllt, auf das der Rand 116 des Glasrohrs 115 dichtend aufgesetzt werden kann. Vorher ist das Glasrohr 115 mit einem Referenzelektrolyten zu füllen, der im Normalfall flüssig oder gel-artig ist. Das Glasrohr wird zusätzlich mittels eines Harzes in der Aufnahme verklebt. Durch eine Porosität des Glasrohrs 115 zumindest in dem Bereich nahe seinem dem Gehäuseabschlusskörper abgewandten Ende kann der in dem Glas- röhr befindliche Elektrolyt mit einem Referenzelektrolyten und der zu vermessenden Substanz kommunizieren.The next method step is shown in FIG. 5, the kink protection 113 of the connecting cable being up to is pushed onto the housing end body 112. On the other hand, it is shown that the receptacle 114 for the glass tube is prepared in the form of a cylindrical blind hole for the insertion of the glass tube 115. The pH electrode 103, which is later positioned in the interior of the glass tube 115, projects into this receptacle 114. The base of the receptacle 114 is filled with a sealant, for example a foam rubber 117 according to FIG. 6, on which the edge 116 of the glass tube 115 can be placed in a sealing manner. The glass tube 115 must first be filled with a reference electrolyte, which is normally liquid or gel-like. The glass tube is additionally glued in the holder with a resin. Due to a porosity of the glass tube 115, at least in the area near its end facing away from the housing closure body, the electrolyte in the glass tube can communicate with a reference electrolyte and the substance to be measured.
In Figur 7 ist zusätzlich der Temperatursensor 118 in Form eines NTC-Widerstandes (Negative Temperature Coefficient) dargestellt, der mittels der beiden Anschlusselemente 101,FIG. 7 also shows the temperature sensor 118 in the form of an NTC resistor (Negative Temperature Coefficient), which is connected by means of the two connection elements 101,
102 kontaktiert ist. Im Bereich der Spitze 119, die das Edelstahlrohr 107 abschließt, ist vorteilhaft eine Wärmeleitpaste vorgesehen, in die der NTC-Widerstand 118 eingebettet ist, so dass eine schnelle Temperaturanpassung des NTC-Widerstandes an die Temperatur des zu vermessenden Mediums möglich ist.102 is contacted. In the area of the tip 119, which closes the stainless steel tube 107, a thermal paste is advantageously provided, in which the NTC resistor 118 is embedded, so that a rapid temperature adjustment of the NTC resistor to the temperature of the medium to be measured is possible.
Außerdem ist der Figur 7 ein auf den Gehäuseabschlusskörper 112 aufgeschobener Gehäusehohlkörper 120 zu entnehmen, der an dem umlaufenden Rand 121 des Gehäuseabschlusskörpers 112 mit- tels einer 0-Ringdichtung 122 abgedichtet ist. Das Innere des Gehäusehohlkörpers 120 ist mit einem in der Figur nicht dargestellten gel-artigen Referenzelektrolyten, beispielsweise in Form eines Polymerprotolyten gefüllt. In Figur 8 ist mit einem Außengewinde 123 am äußeren Umfang des Gehäusehohlkörpers 120 ein Überwurf 124 verschraubt, der dem Gehäusehohlkörper 120 gegen den Gehäuseabschlusskörper 112 drückt und der auch den Knickschutz 113 an die pH- Messsonde presst. Der Überwurf 124 kann vorteilhafter Weise als Spritzgussteil hergestellt sein.In addition, FIG. 7 shows a housing hollow body 120 pushed onto the housing end body 112, which is sealed on the peripheral edge 121 of the housing end body 112 by means of an O-ring seal 122. The interior of the hollow housing body 120 is filled with a gel-like reference electrolyte, not shown in the figure, for example in the form of a polymer protolyte. In FIG. 8, an outer thread 123 is screwed onto the outer circumference of the hollow housing body 120, which presses the hollow housing body 120 against the housing end body 112 and also presses the kink protector 113 against the pH measuring probe. The cap 124 can advantageously be produced as an injection molded part.
Das Glasrohr 115 mit der pH-Elektrode 103 ragt durch eine Öffnung 125 am vorderen Ende des Gehäusehohlkörpers 120 hindurch, ebenso wie die Spitze des EdelStahlrohres 107 mit dem Temperatursensor 118. Auf diese Weise können die Membran am Ende des Glasrohres 115 und der Temperatursensor 118 mit der zu vermessenden Substanz beim Einbringen der pH-Messsonde kommunizieren.The glass tube 115 with the pH electrode 103 protrudes through an opening 125 at the front end of the hollow housing body 120, as does the tip of the stainless steel tube 107 with the temperature sensor 118. In this way, the membrane at the end of the glass tube 115 and the temperature sensor 118 can also communicate the substance to be measured when inserting the pH probe.
Es ist anzumerken, dass in den Figuren 5 -8 die Referenzelektrode 104 aus Gründen der Übersichtlichkeit nicht dargestellt wurde. Sie ist jedoch nichtsdestoweniger Bestandteil des Aufbaus der pH-Messsonde. In den Figuren 9-16 ist eine besonders einfach aufgebaute low-cost pH-Messsonde dargestellt.It should be noted that the reference electrode 104 was not shown in FIGS. 5-8 for reasons of clarity. However, it is nevertheless part of the structure of the pH probe. A particularly simple, low-cost pH measuring probe is shown in FIGS. 9-16.
In Figur 9 ist ein chlorierter Silberdraht 203 dargestellt, der später die pH-Elektrode bildet und der in eine vergoldete Hülse 300 eingeführt und mit der Hülse 300 an deren Ende 301 verlötet oder verquetscht ist. Die Hülse 300 bildet somit das Anschlusselement der pH-Elektrode 203. In Figur 10 wird die pH-Elektrode 203 gemeinsam mit der Hülse 300 und der Refe- renzelektrode 204 sowie dem Edelstahlrohr 207 in einen Gehäuseabschlusskörper 212 in einem einzigen Vergussschritt eingegossen. Dies geschieht am günstigsten im Spritzgussverfahren. Dabei bleibt ein Aufnahmeraum 206 frei, in den ein Anschluss- element 303 der Referenzelektrode 204 hineinragt. Der Aufnahmeraum 206 ist direkt mit der Öffnung des Edelstahlrohres 207 verbunden.FIG. 9 shows a chlorinated silver wire 203 which later forms the pH electrode and which is inserted into a gold-plated sleeve 300 and is soldered or crimped to the sleeve 300 at its end 301. The sleeve 300 thus forms the connection element of the pH electrode 203. In FIG. 10, the pH electrode 203 is cast together with the sleeve 300 and the reference electrode 204 as well as the stainless steel tube 207 in a housing sealing body 212 in a single casting step. The cheapest way to do this is by injection molding. In this case, a receiving space 206 remains free, in which a connection element 303 of the reference electrode 204 protrudes. The receiving space 206 is connected directly to the opening of the stainless steel tube 207.
Figur 11 zeigt einen Anschlussflansch 304, in den Anschlussstifte 305, 306 eingegossen sind. Diese Anschlussstifte 305, 306 werden mit Anschlusselementen 201, 202 des Temperatursensors 218 mittels Löten verbunden.FIG. 11 shows a connection flange 304, into which connection pins 305, 306 are cast. These connection pins 305, 306 are connected to connection elements 201, 202 of the temperature sensor 218 by means of soldering.
Die Figur 12 zeigt einerseits den Anschlussflansch 304 mit den angeschlossenen Anschlusselementen, andererseits das mit einem Elektrolyten 307 gefüllte Glasrohr 215.FIG. 12 shows on the one hand the connection flange 304 with the connected connection elements, and on the other hand the glass tube 215 filled with an electrolyte 307.
In Figur 13 ist der fertig konfektionierte Gehäuseabschluss- körper 212 dargestellt, wobei der Anschlussflansch 304 gasdicht eingeklebt ist und an den Anschlussstift 305 sowohl das Anschlusselement 201 des Temperatursensors 218 als auch das Anschlusselement 303 der Referenzelektrode 204 angeschlossen ist. Außerdem ist das Glasrohr 215in die Aufnahme 214 des Ge- häuseabschlusskörpers 212 eingeführt und dort mittels eines Harzes eingeklebt .FIG. 13 shows the finished housing closure body 212, the connection flange 304 being glued in a gas-tight manner and both the connection element 201 of the temperature sensor 218 and the connection element 303 of the reference electrode 204 being connected to the connection pin 305. In addition, the glass tube 215 is inserted into the receptacle 214 of the housing closure body 212 and glued there by means of a resin.
Die Figur 14 zeigt die in der Figur 13 dargestellte Konstellation mit einem aufgeschobenen Gehäusehohlkörper 220. Dieser weist eine Ausbuchtung 308 für das Ende des Edelstahlrohrs 207 sowie eine Öffnung 309 zum Durchtritt der Spitze des Glasrohres 215 auf.FIG. 14 shows the constellation shown in FIG. 13 with a hollow housing body 220 pushed on. This has a bulge 308 for the end of the stainless steel tube 207 and an opening 309 for the tip of the glass tube 215 to pass through.
In Figur 15 ist der Gehäusehohlkörper 220 vollständig auf den Gehäuseabschlusskörper 212 aufgeschoben und auf dem Rand 221 verklebt. Das Gehäuseinnere des Gehäusehohlkörpers 220 ist wenigstens in seinem vorderen, den Messspitzen zugewandten, Bereich mit einem Referenzelektrolyten, beispielsweise in Form eines Protolytpolymers 310 gefüllt.In FIG. 15, the hollow housing body 220 is completely pushed onto the housing end body 212 and glued to the edge 221. The housing interior of the housing hollow body 220 is at least in its front, facing the measuring tips, Area filled with a reference electrolyte, for example in the form of a protolyte polymer 310.
Figur 16 zeigt einen Verbindungsstutzen 311, an dem die pH- Messsonde mittels eines zweiten Überwurfs 312 und eines Gewindes 313 unter Zwischenlage einer Elastomerdichtung 314 verbunden ist. Im Inneren des Stutzens 311 ist ein Steckerelement 315 mit mehreren federnden Kontakten 316, 317, 318 dargestellt, mittels dessen die Anschlusselemente der Elekt- roden und des Temperatursensors kontaktiert sind.FIG. 16 shows a connecting piece 311 to which the pH measuring probe is connected by means of a second union 312 and a thread 313 with an elastomer seal 314 being interposed. A plug element 315 with a plurality of resilient contacts 316, 317, 318 is shown in the interior of the connecting piece 311, by means of which the connection elements of the electrodes and the temperature sensor are contacted.
In Figur 17 ist dargestellt, wie die pH-Messsonde aus der Figur 16 mit einer Mess- und Anzeigeelektronik verbunden ist. Einerseits sind die Anschlusselemente des Temperatursensors mit einer Temperturauswerteeinrichtung 319 verbunden, die die Temperatur des zu vermessenden Gutes bestimmt und einer Anzeige 320 zuleitet. Gleichzeitig wird der Temperaturwert der Einheit 321 zur pH-Bestimmung zugeleitet. Diese Einheit 321 empfängt die elektrische Potentialdifferenz der pH-Elektrode und der Referenzelektrode und bestimmt hieraus unter Berücksichtigung der Temperatur einen pH-Wert, der ebenfalls der Anzeigeeinheit 320 zugeleitet wird. FIG. 17 shows how the pH measuring probe from FIG. 16 is connected to measuring and display electronics. On the one hand, the connection elements of the temperature sensor are connected to a temperature evaluation device 319, which determines the temperature of the material to be measured and feeds it to a display 320. At the same time, the temperature value is supplied to the unit 321 for pH determination. This unit 321 receives the electrical potential difference of the pH electrode and the reference electrode and uses this to determine a pH value, taking into account the temperature, which is also supplied to the display unit 320.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung einer pH-Messsonde mit einer pH-Elektrode (103, 203) und einer Referenzelektrode (104, 204) und mit einem diese umgebenden Gehäuse (105, 111, 112, 120, 212, 220), das wenigstens teilweise mit einem Referenzelektrolyt (310) gefüllt ist und das einen Gehäusehohlkörper (120, 220) und einen Gehäuseabschlusskörper (105, 111, 112, 212) aufweist, durch den flüssigkeitsdicht je ein An- Schlusselement der pH-Elektrode (103,203) und der Referenzelektrode (104,204) durchgeführt ist, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) die Anschlusselemente der pH-Elektrode (103, 203) und der Referenzelektrode (104, 204) mit diesem vergossen werden.1. A method for producing a pH measuring probe with a pH electrode (103, 203) and a reference electrode (104, 204) and with a surrounding housing (105, 111, 112, 120, 212, 220), the at least partially is filled with a reference electrolyte (310) and has a housing hollow body (120, 220) and a housing end body (105, 111, 112, 212), through which a connection element of the pH electrode (103, 203) and the reference electrode ( 104, 204), characterized in that the connection elements of the pH electrode (103, 203) and the reference electrode (104, 204) are cast with it during the manufacture of the housing end body (105, 111, 112, 212).
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst eine Gussform (105) hergestellt wird, die danach unter Einfügung der Anschlusselemente zur Bildung des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) vergossen wird, wobei die Gussform (105) einen Teil des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) bildet. 2. The method according to claim 1, characterized in that first a mold (105) is produced, which is then cast with the insertion of the connection elements to form the housing end body (105, 111, 112, 212), the mold (105) being a part of the housing end body (105, 111, 112, 212).
3. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gussform (105) als Gusskörper hergestellt wird, wobei in die Gussform (105) ein Edelstahlrohr (107) eingegossen wird, welches sich zum Gehäuseinneren hin erstreckt. 3. The method according to claim 2, characterized in that the mold (105) is produced as a cast body, a stainless steel tube (107) is poured into the mold (105), which extends to the interior of the housing.
4. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass gleichzeitig mit den Anschlusselementen ein Edelstahlrohr (107) mit vergossen wird, das sich von dem Gehäuseabschlusskörper (105,111,112,212) zum Gehäuseinneren erstreckt .4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a stainless steel tube (107) is cast simultaneously with the connecting elements, which differs from the Enclosure body (105,111,112,212) extends to the interior of the housing.
5. Verfahren nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeicb- net, dass gleichzeitig mit dem Edelstahlrohr (107) wenigstens ein Anschlusselement für einen Temperatursensor (118, 218) vergossen wird.5. The method according to claim 4, characterized in that at least one connection element for a temperature sensor (118, 218) is cast simultaneously with the stainless steel tube (107).
6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, da- durch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) auf dessen dem Gehäuseinneren zugewandten Seite eine Aufnahme für ein die pH-Elekrode (103, 203) aufnehmendes Glasrohr (115, 215) angeformt wird. 6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that in the manufacture of the housing end body (105, 111, 112, 212) on its side facing the housing interior, a receptacle for a glass tube which receives the pH electrode (103, 203) (115, 215) is molded.
7. Verfahren zur Herstellung einer pH-Messsonde gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) an dessen Umfang ein umlaufender Vorsprung angeformt wird, und dass in einem späteren Schritt der Gehäuse- hohlkörper (120, 220) derart auf den Gehäuseabschlusskörper (105, 111, 112, 212) aufgeschoben wird, dass ein umlaufender Rand des Gehäusehohlkörpers (120, 220) an dem Vorsprung des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) dichtet. 7. A method for producing a pH measuring probe according to one of the preceding claims, characterized in that in the manufacture of the housing end body (105, 111, 112, 212) a circumferential projection is formed on the circumference thereof, and that in a later step the housing - Hollow body (120, 220) is pushed onto the housing closure body (105, 111, 112, 212) in such a way that a peripheral edge of the housing hollow body (120, 220) seals against the projection of the housing closure body (105, 111, 112, 212).
8. Verfahren nach Patentanspruch 7 , dadurch gekennzeichnet, dass Rand des Gehäusehohlkörpers (120, 220) an dem Vorsprung des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) unter Zwischenlage eines Dichtmittels dichtet . 8. The method according to claim 7, characterized in that the edge of the housing hollow body (120, 220) on the projection of the housing end body (105, 111, 112, 212) seals with the interposition of a sealant.
9. Verfahren nach Patentanspruch 8 , dadurch gekennzeichnet, dass das Dichtmittel ein O-Ring (122) ist. 9. The method according to claim 8, characterized in that the sealant is an O-ring (122).
10. Verfahren nach Patentanspruch 8 , dadurch gekennzeichnet, dass das Dichtmittel ein Kleber ist.10. The method according to claim 8, characterized in that the sealant is an adhesive.
11. Messsonde zur pH-Messung mit einer pH-Elektrode (103, 203) und einer Referenzelektrode (104, 204) und mit einem diese umgebenden Gehäuse (105, 111, 112, 120, 212, 220), das wenigstens teilweise mit einem Referenzelektrolyt gefüllt ist und das einen Gehäusehohlkörper (120, 220) und einen Gehäuseabschlusskörper (105, 111, 112, 212) aufweist, durch den flüssigkeitsdicht je ein Anschlusselement der pH-Elektrode (103, 203) und der Referenzelektrode (104, 204) durchgeführt ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehäuseabschlusskörper (105, 111, 112, 212) ein Gusskörper ist, in den Anschlusselemente für die pH-Elektrode (103, 203) und die Referenzelekt- rode (104, 204) eingegossen sind.11. Measuring probe for pH measurement with a pH electrode (103, 203) and a reference electrode (104, 204) and with a surrounding housing (105, 111, 112, 120, 212, 220), which at least partially with a Reference electrolyte is filled and which has a housing hollow body (120, 220) and a housing end body (105, 111, 112, 212) through which a connection element of the pH electrode (103, 203) and the reference electrode (104, 204) are carried out in a liquid-tight manner , characterized in that the housing end body (105, 111, 112, 212) is a cast body in which connection elements for the pH electrode (103, 203) and the reference electrode (104, 204) are cast.
12. Messsonde nach Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehäuseabschlusskörper (105, 111, 112, 212) im Spritzgussverfahren hergestellt ist.12. Measuring probe according to claim 11, characterized in that the housing end body (105, 111, 112, 212) is made by injection molding.
13. Messsonde nach Patentanspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass in den Gehäuseabschlusskörper (105, 111, 112, 212) auch Anschlusselemente für einen Temperatursensor (118, 218) eingegossen sind.13. Measuring probe according to claim 11 or 12, characterized in that in the housing end body (105, 111, 112, 212) also connection elements for a temperature sensor (118, 218) are cast.
14. Messsonde nach einem der Patentansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass in den Gehäuseabschlusskörper ein Edelstahlrohr (107, 207) zur Aufnahme des Temperatursensors (118, 218) eingegossen ist14. Measuring probe according to one of the claims 11 to 13, characterized in that a stainless steel tube (107, 207) for receiving the temperature sensor (118, 218) is cast into the housing end body
15. Messsonde nach einem der Patentansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Anschlusselemente der Elektroden als Verlängerungen der Elektroden (103, 203, 104, roden als Verlängerungen der Elektroden (103, 203, 104, 204) ausgebildet sind.15. Measuring probe according to one of the claims 11 to 14, characterized in that the connecting elements of the electrodes as extensions of the electrodes (103, 203, 104, Roden as extensions of the electrodes (103, 203, 104, 204) are formed.
16. Messsonde nach einem der Patentansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Anschlusselemente der Elektroden (103, 203, 104, 204) auf der dem Gehäuseinneren abgewandten Seite des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) Anschlussstifte (305, 306) bilden, die mittels eines Steckerelementes (315) kontaktierbar sind.16. Measuring probe according to one of the claims 11 to 15, characterized in that the connecting elements of the electrodes (103, 203, 104, 204) on the side of the housing end body (105, 111, 112, 212) facing away from the interior of the housing, connecting pins (305, 306 ) form, which can be contacted by means of a plug element (315).
17. Messsonde nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Anschlusselemente des Temperatursensors (118, 218) auf der dem Gehäuseinneren abgewandten Seite des Gehäuseabschlusskörpers (105, 111, 112, 212) Anschlussstifte (305, 306) bilden, die mittels eines Steckerelementes (315) kontaktierbar sind.17. Measuring probe according to claim 16, characterized in that the connection elements of the temperature sensor (118, 218) on the side of the housing end body (105, 111, 112, 212) facing away from the housing interior form connection pins (305, 306) which are connected by means of a plug element ( 315) can be contacted.
18. Messsonde nach einem der Patentansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Anschlusselemente des Tempe- ratursensors (118, 218) gesondert in einen Anschlussflansch18. Measuring probe according to one of the claims 11 to 17, characterized in that the connecting elements of the temperature sensor (118, 218) separately in a connecting flange
(304) eingegossen sind, welches in den Gehäuseabschlusskörper (105, 111, 112, 212) einsetzbar ist.(304) are cast, which can be inserted into the housing end body (105, 111, 112, 212).
19. Messsonde nach einem der Patentansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass ein Anschlusselement einer19. Measuring probe according to one of the claims 11 to 18, characterized in that a connecting element
Elektrode (103, 203, 104, 204) mit einem der Anschlusselemente (201, 202) des Temperatursensors (118, 218) identisch ist. Electrode (103, 203, 104, 204) with one of the connection elements (201, 202) of the temperature sensor (118, 218) is identical.
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