EP1691611A1 - Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften - Google Patents

Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften

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Publication number
EP1691611A1
EP1691611A1 EP04798022A EP04798022A EP1691611A1 EP 1691611 A1 EP1691611 A1 EP 1691611A1 EP 04798022 A EP04798022 A EP 04798022A EP 04798022 A EP04798022 A EP 04798022A EP 1691611 A1 EP1691611 A1 EP 1691611A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
independently
another
substituents
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04798022A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Christian Funke
Reiner Fischer
Rüdiger Fischer
Heike Hungenberg
Wolfram Andersch
Wolfgang Thielert
Anton Kraus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE102004021565A external-priority patent/DE102004021565A1/de
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1691611A1 publication Critical patent/EP1691611A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Definitions

  • the present invention relates to novel active compound combinations comprising known anthranilic amides from one part, and further known insecticidal active substances on the other hand, "there are very good and insects are suitable for controlling animal pests such as.
  • a 1 and A 2 independently of one another represent oxygen or sulfur
  • X 1 represents N or CR 10 .
  • R 1 represents hydrogen or represents in each case optionally mono- or poly-substituted C ⁇ -C 6 - alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, where the substituents independently of one another can be selected from R 6 , halogen, cyarto, nitro, hydroxy, CC 4 -alkoxy, C r C 4 -alkylthio, CC 4 -alkylsulfinyl, CC 4 -alkylsulfonyl, C 2 -C 4 -alkoxycarbonyl, C ⁇ -C -Alkylamino, C 2 -C 8 -dialkylamino, C 3 -C 6 -cycloalkylamino, (-C-C 4 -alkyl) C 3 -C 6 - cycloalkylamino or R 11 , R 2 for hydrogen, CC
  • R 5 and R 8 each independently of one another for hydrogen, halogen or for optionally substituted -Gralkyl, C r C 4 -haloalkyl, R 12 , G, J, -OJ, -OG, -S (O) p -J, - , -S (0) p S (O) p -G - are phenyl wherein the substituents may be independently selected from one to three radicals from W or R 12, C ⁇ -C ⁇ 0 alkyl, C 2 -C 6 - Alkenyl, C 2 -C 6 -alkyl, C r C 4 -alkoxy or C-C -alkythio, each substituent being selected independently of one another by one or more substituents from G, J, R 6 , halogen, cyano, nitro, amino, Hydroxy, C r C 4 alkoxy, CC haloalkoxy, dC ⁇ alkylthio, C r C 4 alkyl
  • J each independently represents an optionally substituted 5- or 6-membered heteroaromatic ring, it being possible for the substituents to be selected independently of one another from one to three W groups or one or more R 12 groups ,
  • R 7 for hydrogen, CC 4 -alkyl, -C-C 4 -haloalkyl, halogen, C ⁇ -C 4 -alkoxy, C ⁇ -C 4 -haloalkoxy, Q- -alkylthio, C r C 4 -alkylsulfmyl, C r C 4 - Alkylsulfonyl, CC 4 -haloalkylthio, CC 4 -haloalkylsulfinyl, C 1 -C 4 -haloalkylsulfonyl, R 9 represents C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C -haloalkoxy, C r C 4 -haloalkylsulfinyl or halogen,
  • R 10 represents hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, halogen, cyano or C r C 4 -haloalkoxy,
  • L each independently represents O, NR 18 or S,
  • R 13 each independently represents hydrogen or represents optionally mono- or polysubstituted -CC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 -AÜ-inyl or C 3 -C 6 cycloal yl , where the substituents can be selected independently of one another from R 6 , halogen, cyano, nitro, hydroxy, Ci-GrAlkoxy, C r C 4 alkylsulfonyl, CC 4 alkylsulfonyl, CC 4 alkyl a ino, -C 8 dialkylamino , C 3 -C6-C!
  • R 14 each independently represents optionally mono- or polysubstituted C 1 -C 20 -alkyl, C 2 - o-alkenyl, C 2 - o-alkynyl or C 3 -C 6 cycloalkyl, the substituents being selected independently of one another can from R 6 , halogen, cyano, nitro, hydroxy, CC 4 -alkoxy, CC 4 -AJj ylsulfinyl, -C-C 4 -alkylsulfonyl, C ⁇ -C -alkylamino, C 2 -C 8 - dialkylamino, C 3 -C 6 -C ⁇ cloalkylamino or (-C-C 4 alkyl) C 3 -C 6 cycloalkylamino or for optionally substituted phenyl,
  • R 16 represents dC 12 alkyl or C r C ⁇ 2 -haloalkyl
  • N (R 16 ) 2 represents a cycle which forms the ring M
  • R 17 each independently represents hydrogen or CC 4 alkyl
  • B (OR 17 ) 2 represents a ring in which the two oxygen atoms are connected via a chain having two to three carbon atoms which are optionally substituted by one or two substituents independently selected from methyl or C 2 -C 6 alkoxycarbonyl
  • R 18 each independently for hydrogen, Ci-C ⁇ -Alkyl or -CC 6 -haloalkyl
  • N (R 13 ) (R 18 ) stands for a cycle which forms the ring M
  • R 19 each independently of one another for hydrogen or for in each case optionally mono- or polysubstituted CC 6 -Alkyl stands, where the substituents can be selected independently of one another from cyano, nitro, hydroxy, -C-C 4 alkoxy, -C
  • M in each case represents an optionally mono- to tetrasubstituted ring which, in addition to the nitrogen atom to which the substituent pair R 13 and R 18 , (R 15 ) 2 or (R 1S ) 2 is linked, has two to six carbon atoms and, if appropriate, additionally another atom stick contains substance, sulfur or oxygen and where the substituents can be selected independently of one another from CrQj-alkyl, halogen, cyano, nitro or -CC 2 alkoxy,
  • W each independently for CC 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, CC 4 haloalkyl, C 2 -C haloalkenyl, C 2 -C 4 -Haloalkynyl, C 3 -C 6 -halocycloalkyl, halogen, cyano, nitro, CC -alkoxy, -C-C 4 -haloalkoxy, C ⁇ -C 4 -alkylthio, Q-Gr-alkylsulfinyl, C -alkylsulfonyl, C ⁇ -C 4 -Alkylamino, -C 8 -dialkylamino, C 3 -C 6 - ( ⁇ cloall ⁇ ylam-no, (CC ⁇ Alky ⁇ Cs-C ⁇ -cycloalkylarnino, C 2 -C
  • R 5 for hydrogen, CC 6 -Al yl, C r C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 2 - C 6 alkaloalkmyl, -C-C -haloalkoxy, CrC 4 -Haloalkylthio or halogen
  • R 8 is hydrogen, CC 6 -alkyl, d-C ⁇ -haloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 2 -C 6 -haloalkynyl, CC 4 -haloalkoxy, CC 4 - haloalkylthio , Halogen, C 2 -C 4 alkylcarbonyl, C 2 -C 6 alkoxycarbonyl, C 2 -C 6 alkylarninocarbonyl or C 3 -C 8 dialkylaminocarbonyl, (c) at least one substituent selected from R 6
  • the compounds of the general formula (I) also comprise N-oxides and salts,
  • insecticidal active ingredient from the following groups 2 and 3, selected from A) (thio) phosphates (group 2), preferably (2-1) azinphos-methyl (known from US 2,758,115)
  • Chlo yrifos (known from US 3,244,586)
  • the insecticidal and acaricidal action of the active compound combination according to the invention is substantially higher than the sum of the actions of the individual active compounds. There is an unforeseeable real synergistic effect and not just an addition to the effect.
  • the active compound combinations according to the invention contain at least one active ingredient from group 2 [selected from the compounds (2-1) to (2- 33)] and / or from group 3 [selected from the compounds (3- 1) to (3-10)].
  • the compounds of the formula (T) can be present in different compositions as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures, which can optionally be separated in a customary manner. Both the pure isomers and the isomer mixtures, their preparation and use, and agents containing them are the subject of the present invention. For the sake of simplicity, however, the following always refers to compounds of the formula (I), although both the pure compounds and, if appropriate, mixtures with different proportions of isomeric compounds are meant.
  • R 2 represents hydrogen or CC 6 alkyl
  • R 3 represents Ci-Cg-alkyl which is optionally substituted by an R 6 ,
  • R 4 represents C 1 -C 4 -al yl, CC 2 -halogenal yl, C 1 -C 2 -haloalkoxy or halogen,
  • R 5 represents hydrogen, CC 4 alkyl, C 1 -C 2 haloalkyl, CC 2 haloalkoxy or halogen
  • each E 2 is independently O, S, NR 15 , N-OR 15 , NN (R 15 ) 2
  • each L is independent of one another represents O or NR 18
  • R 7 represents CC 4 -haloalkyl or halogen
  • R 9 represents C 1 -C 2 haloalkyl, C 1 -C 2 haloalkoxy, S (O) p C 1 -C 2 haloalkyl or halogen
  • R 15 each independently represents hydrogen or optionally substituted C 1 -C 6 haloalkyl or QC 6 alkyl, where the substituents can be selected independently of one another from cyano, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkoxy, C r C 4 -alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, C r C 4 haloalkylthio, C r C haloalkylsulfinyl or C 1 -C 4 haloalkylsulfonyl
  • R 18 in each case represents hydrogen or C 1 -C 4 alkyl
  • R 19 each independently represents hydrogen or -CC 6 alkyl, p independently represents 0, 1, 2, and at least one active ingredient of group 2 [selected from the compounds (2-1) to (2-33) ] and / or group 3 [selected from compounds (3-1) to (3-10)].
  • halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • R 2 represents hydrogen or methyl
  • R 3 represents C 1 -C 4 -alkyl (in particular methyl, ethyl, n-, iso-propyl, n-, iso-, sec-, tert-butyl)
  • R 4 represents methyl, trifluoromethyl, trifluorometlioxy, fluorine, chlorine, bromine or iodine,
  • R 5 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • R 7 represents chlorine or bromine
  • R 9 represents trifluoromethyl, chlorine, bromine, difluoromethoxy or trifluoroethoxy, and at least one active ingredient of group 2 [selected from compounds (2-1) to (2-33)] and / or group 3 [selected from the compounds ( 3-1) to (3-10)].
  • Active compound combinations according to the invention which preferably contain the following active compounds of group 2 are preferred: (2-2) chlorpyrifos, (2-31) acephate, (2-32) methamidophos.
  • Active substance combinations according to the invention which preferably contain the following active substances of group 3 are preferred: (3-1) carbaryl, (3-5) mefhiocarb, (3-10) thiodicarb.
  • Active compound combination comprising nr.. Active ingredient combination containing 5e) ⁇ -1-19) and (3-5) methiocarb 42e) ⁇ -1-60) and (3-5) methiocarb
  • Active ingredient combinations which contain compounds of the formula (I) and active ingredients of the formulas (2-1) to (2-23) in which the individual radicals have a combination of the meanings given above as being particularly preferred are very particularly preferred.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon residues such as alkyl or alkenyl can also be used in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, and in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different.
  • the active ingredient combinations can also contain other fungicidal, acaricidal or insecticidal active mixing partners.
  • the combinations according to the invention contain active compounds of the formula (I) and the mixing partner of group 2 or group 3 in the preferred and particularly preferred mixing ratios indicated:
  • the mixing ratios are based on weight ratios.
  • the ratio is to be understood as an active ingredient of the formula (_): mixing partner mixing partner preferred particularly preferred mixing ratio mixing ratio (2-1) azinphosmethyl 10: 1 to 1: 10 5: 1 to 1: 5 (2-2) chlorophyros 10: 1 to 1:10 5: 1 to 1: 5 (2-3) diazinon 10: 1 to 1:10 5: 1 to 1: 5 Mixing partner Preferred Particularly preferred mixing ratio Mixing ratio
  • Methiocarb 10 1 to 1:10 5: 1 to 1: 5 Mixing partner Preferred Particularly preferred mixing ratio Mixing ratio (3-6) methomyl 10: 1 to 1:10 5: 1 to 1: 5 (3-7) oxamyl 5: 1 to 1: 100 1: 1 to 1:20 (3-8 ) Pirimicarb 10: 1 to 1:10 5: 1 to 1: 5 (3-9) Propoxur 10: 1 to 1:10 5: 1 to 1: 5 (3-10) Thiodicarb 5: 1 to 1:20 1 : 1 to 1:10
  • the active compound combinations according to the invention are suitable for controlling animal pests, preferably arthropods and nematodes, in particular insects and arachnids, which occur in agriculture, animal health, in forests, in the protection of stored goods and materials and in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include: From the order of the Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus. From the order of the Chilopoda e.g. Geophilus ca ⁇ ophagus, Scutigera spp.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Collembola e.g. Onychiurus armatus.
  • Dermaptera e.g. Forficula auricularia.
  • Isoptera e.g. Reticulitermes spp.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus co ⁇ oris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
  • From the order of the Heteroptera for example Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • From the order of the Homoptera for example Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigususpp.
  • Sitophilus spp. Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus holpp., Ptinus holpp., Ptinus holpp., Ptinus holpp.
  • Tribolium spp. Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. From the order of the Diptera e.g.
  • Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
  • Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
  • From the class of the Arachnida e.g. Sco ⁇ io maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalommodes spp., I.
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
  • the active substance combinations can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, Granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersing agents and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersing agents and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • mchtionogerie and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compound combinations according to the invention can be present in commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active compounds such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • the active compound combinations according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active substance combinations When used against hygiene pests and pests of stored products, the active substance combinations are distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • the active ingredient combinations according to the invention act not only against plants, hygiene and
  • animal parasites such as shield ticks, leather ticks, space mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, featherlings and fleas.
  • ectoparasites animal parasites
  • shield ticks leather ticks, space mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. From the order of the Mallophagida and the subordinates Amblycerina and Ischnocerina e.g.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Pbilipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
  • Morellia spp. Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp.,
  • Siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • Dermacentor spp. Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp.,
  • Raillietia spp. Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
  • Pterolichus spp. Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,
  • the active compound combinations according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are used in agricultural animals, such as Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods By combating these arthropods, deaths and reduced performance (in the case of meat, milk, wool, skins, eggs, honey, etc.) are to be reduced, so that the use of the active compound combinations according to the invention enables more economical and simple animal husbandry.
  • the active compound combinations according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, such as by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intra- peritoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), washing, powdering and with the help of active ingredients
  • Shaped bodies such as collars, ear tags, tail tags, limb straps, holsters, marking devices, etc.
  • the active substance combinations can be formulated (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active substances in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after 100 to 10,000 - Apply a thinner or use it as a chemical bath. It has also been found that the active compound combinations according to the invention have a high insecticidal action against insects which destroy industrial materials.
  • insects may be mentioned by way of example and without limitation - beetles such as Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium ca ⁇ ini, Lyctus africanus, Lyctus brunneus, Lyctus brunicanus Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples: timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone masts, wooden cladding, wooden windows and doors , Plywood, chipboard, carpentry or wood products that are generally used in house construction or joinery.
  • the active substance combinations can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellant, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and further processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or solvent mixtures containing mineral oil, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, Te ⁇ entinöl and Like. Used.
  • organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • Aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups, such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are preferably used.
  • the organic-chemical binders used are the water-thinnable synthetic resins which are known per se and / or which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydro
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • All or part of the binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or failures. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerol glycol ether or higher glycerol ether and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate or amy
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved through large-scale impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the active substance combinations according to the invention can be used to protect objects, in particular ship hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • Ledamo ⁇ ha barnacles
  • Balanomo ⁇ ha barnacles
  • Baianus or Pollicipes species increases the frictional resistance of Ships and subsequently leads to a significant increase in operating costs due to increased energy consumption and, moreover, frequent dry dock stays.
  • the active compound combinations according to the invention have an excellent antifouling effect.
  • heavy metals such as in bis (trialkyltin) sulfides, tri-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (T) oxide, triethyltin chloride, tri - «- butyl (2 -phenyl-4-cWo ⁇ henoxy) -tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri-M-butyl-zirconium fluoride, manganese ethylene bisthiocarbamate, zir-kdimimethyldistiocarbamate, zistiocarbamate, zistiocarbamate, zistiocarbamate, zistiocarbamate, zistiocarbamate, zistiocarbamate, zistiocarbamate, zistiocarbamate, zisti
  • the ready-to-use antifouling paints can optionally contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably: algicides such as 2-tert-butylammoAcyclopropylarnmo-6-memyltWo-l, 3,5-triazm ⁇ dichlorophen,
  • Fungicides such as benzo [ ⁇ ] thiophenecarboxylic acid cyclohexylarnide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluorfolpet,
  • 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, tolyl fluanide and azoles such as azaconazole, cyproconazole, epoxy-conazole, hexaconazole, metconazole, propiconazole and tebuconazole;
  • Molluscicides such as fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, niclosamide, thiodicarb and trimethacarb; or conventional antifouling agents such as 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, diiodomethylparatrylsulfone, 2- (N, N-dimemylthiocarbamoyltMo) -5-nittothiazyl, potassium, copper, sodium and zinc salts of 2-pyridine thiol-l-oxide, pyridine triphenylborane, tetrabutyldistannoxane, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, tetramethylthiuram disulfide and 2 , 4,6-Trichlo ⁇ henylmaleinimid.
  • the antifouling agents used contain the active compound combinations according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular of 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention furthermore contain the usual constituents, e.g. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. Paints may also contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients. The paints may also contain plasticizers, modifying agents that affect the rheological properties, and other conventional ingredients. The compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
  • the active ingredient combinations are also suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed rooms, such as apartments, factory halls, offices, vehicle cabins, etc. occurrence. They can be used to control these pests in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include: From the order of the Sco ⁇ ionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfred- dugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Araneae e.g. Aviculariidae, Araneidae.
  • Opiliones e.g. Pseudosco ⁇ iones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • the Opiliones e.g. Pseudosco ⁇ iones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • the Isopoda e.g. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
  • Chilopoda e.g. Geophilus spp.
  • From the order of the Zygentoma for example Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • From the order of the Blattaria for example Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
  • From the order of the Saltatoria for example Acheta domesticus.
  • From the order of the Dermaptera for example, Forficula auricularia.
  • Tinea cloacella Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans,
  • Tunga penetrans Xenopsylla cheopis. From the order of the Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger,
  • Lasius umbratus Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesirable wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, Fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhiozomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by coating in one or more layers.
  • all plants and their parts can be treated.
  • wild plant species or plant species and their parts obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods if appropriate in combination with conventional methods (genetic modified organisms) and their parts are treated.
  • the term "parts” or “parts of plants” or “plant parts” was explained above.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance , easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher storability and / or workability of the harvested products possible, which go beyond the effects to be expected.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, through the genetic engineering modification, have received genetic material which gives these plants particularly advantageous, valuable properties. gives (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • transgenic plants are the important cultivated plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, tobacco, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybeans, potatoes , Cotton, tobacco and rapeseed are highlighted.
  • the traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins arising in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), CryIA (c), CryHA, CryJJIA, CryIDB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systernin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • the properties (“traits”) which are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example “PAT” gene), each of which has the desired properties (“traits”).
  • Genes conferring genes can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties which are marketed under the trade names YIELD GARD® (eg maize, cotton, soy), KnockOut® (eg Maize), StarLink® (eg maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soy varieties which are marketed under the Roundup trade names Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, e.g.
  • the herbicide-resistant plants include the varieties marketed under the name Clearf ⁇ eld® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • the plants listed can be treated according to the invention in a particularly advantageous manner with the compounds of the invention. The preferred ranges given for the mixtures above also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the mixtures specifically listed in this text should be particularly emphasized.
  • Insecticides and acaricides always have a synergistic effect if the effect of the active ingredient combinations is greater than the sum of the effects of the individually applied active ingredients.
  • X means the degree of killing, expressed in% of the untreated control when using the active ingredient A in an application rate of mg / ha or in a concentration of m ppm
  • Y the degree of killing, expressed in% of the untreated control, when using the active ingredient B in a Application rate of ng ha or in a concentration of n ppm
  • E means the degree of destruction, expressed in% of the untreated control, when using the active compounds A and B in application rates of m and ng / ha or in a concentration of m and n ppm
  • the combination is superadditive in its killing, i.e. there is a synergistic effect.
  • the degree of mortality actually observed must be greater than the value for the expected degree of mortality (E) calculated from the above formula.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals have been killed.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleraceä), which are heavily infested with the green peach aphid (Myzus persicae), are treated by immersing them in the active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed. The determined

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue insektizide Wirkstoffkombinationen, die aus Anthranilsäure-amiden (Gruppe 1) einerseits und weiteren insektiziden Wirkstoffen ausgewählt aus der Gruppe der (Thio)-Phosphate (Gruppe 2) und/oder der Gruppe der Carbamate (Gruppe 3) andererseits bestehen und sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen wie Insekten geeignet sind.

Description

Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Wirkstoffkombinationen, die aus bekannten Anthranilsäure- amiden einerseits und weiteren bekannten insektiziden Wirkstoffen andererseits "bestehen und sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen wie Insekten geeignet sind.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte Anthranilsäurediamide insektizide Eigenschaften besitzen (WO 01/70671, WO 02/094791, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099).
Auf die in diesen Publikationen beschriebenen generischen Formeln und Definitionen sowie auf die darin beschriebenen einzelnen Verbindungen wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen.
Weiterhin ist schon bekannt, dass zahlreiche Heterocyclen, Organozinn-Verbindungen, Benzoyl- harnstoffe und Pyrethroide insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vgl. "WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 26 41 343, EP-A 347 488, EP-A 210 487, US 3,364,177 und EP-A 234 045). Allerdings ist die Wirkung dieser Stoffe auch nicht immer befriedigend.
Es wurde nun gefunden, dass Mischungen aus Anthranilsäureamiden der Formel (I) (Gruppe 1)
in welcher
A1 und A2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
X1 für N oder CR10 steht,
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Cι-C6- Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyarto, Nitro, Hydroxy, C C4-Alkoxy, CrC4-Alkylthio, C C4-Alkylsulfinyl, C C4-Alkylsulfonyl, C2-C4-Alkoxycar- bonyl, Cι-C -Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, (Cι-C4-Alkyl)C3-C6- cycloalkylamino oderR11, R2 für Wasserstoff, C C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C C4- Alkoxy, Cι-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylaιrrino, C3-C6-C cloalkylamino, -Cβ-Alkoxycar- bonyl oder C2-C6-Alkylcarbonyl steht, R3 für Wasserstoff, Rn oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes CrC6- Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C C4- Alkoxy, C C4-Haloalkoxy, C C -Alkylthio, CrC -Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, C2- C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl, R11, Phenyl, Phenoxy oder einem 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring, wobei jeder Phenyl-, Phenoxy- und 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische Ring gegebenenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12, oder R2 und R3 miteinander verbunden sein können und den Ring M bilden, R4 für Wasserstoff, C C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, (A -Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C C6-Haloal- kyl, C2-C6-Haloalkenyl, -Ce-Haloalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C C4-Haloalkoxy, C C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfmyl, C C4-Al- kylsulfonyl, Cι-C4-Haloalkylthio, C C4-Haloalkylsulfmyl, C C4-Haloalkylsulfonyl, C,-C - Alkylamino, C2-C3-Dialkylamino, C3-C6-CIycloalkylamino, C3-C5-Trialkylsilyl steht oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenoxy steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus C C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Al nyl, C3-C6-Cyclalkyl, C C4-Haloalkyl, C2-C4-Haloalkenyl, C2-C4- Haloalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Haloalkoxy, CrC4-Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfmyl, C C4-Alkylsulfonyl, C C4-Alkylamino, C2-C8-Dial- kylairiino, C3-C6-Cycloalkylamino, C3-C6-(Alkyl)cycloalkylamino, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2- C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6Alkylaminocarbonyl, C3-C8-Dialkylarrrinocarbonyl oder C3-C6- Trialkylsilyl,
R5 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes -GrAlkyl, CrC4-Haloalkyl, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(O)p-J, -S(O)p-G, -S(0)p- phenyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder aus R12, Cι-Cι0-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkmyl, CrC4- Alkoxy oder Cι-C -Alkythio, wobei jeder Substituent durch einen oder mehrere Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus G, J, R6, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C C -Haloalkoxy, d-C^Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, C C - Alkylsulfonyl, Cι-C ~Haloalkylthio, C1-C4-Haloalkylsulfιnyl, Cι-C4-Haloalkylsulfonyl, C C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Trialkylsilyl, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, wobei jeder Phenyl- oder Phenoxyring gegebenenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12,
G jeweils unabhängig voneinander für einen 5- oder 6-gliedrigen nicht-aromatischen carbocyc- lischen oder heterocyclischen Ring steht, der gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder aus der Gruppe C(=O), SO oder S(=O)2 enthalten und gegebenenfalls durch ein bis vier Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Cι-C2-Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder - C2-Alkoxy substituiert sein kann, oder unabhängig voneinander für C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (CrC4-Alkyl)C3-C6-cycloalkyl, (C3-C6- CycloalkyT)Cι-C -alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Alkyl)cycloalkyl und (Cycloalkyl)- alkyl gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann,
J jeweils unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12,
R6 unabhängig voneinander für -C(=E1)R19, -LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -0P(=QX0R19)2, -SO2LR18 oder -LSO2LR19 steht, wobei jedes E1 unabhängig voneinander für O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=O, N-CN oder N-NO2 steht,
R7 für Wasserstoff, C C4-Alkyl, Cι-C4-Haloalkyl, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Haloalkoxy, Q- -Alkylthio, CrC4-Alkylsulfmyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C C4-Haloalkylthio, C C4-Halo- alkylsulfinyl, Cι-C4-Haloalkylsulfonyl steht, R9 für Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C -Halogenalkoxy, CrC4-Halogenalkylsulfinyl oder Halogen steht,
R10 für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Haloalkyl, Halogen, Cyano oder CrC4-Haloalkoxy steht,
Rπ jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach substituiertes C C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylsulfenyl, CrC6-Haloalkythio, -Ce-Haloal ylsulfenyl, Phenylthio oder Phenylsulfenyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus der Liste W, -S(O)nN(R16)2, -C(=O)R13, -L(C=O)R14, -S(C=0)LR14, -C(=O)LR13, -S(O)nNR13C(=O)R13, -S(O)-NR13C(=O)LR14 oder -S(O)nNR13S(O)2LR14,
L jeweils unabhängig voneinander für O, NR18 oder S steht,
R12 jeweils unabhängig voneinander für -B(OR )2, Amino, SH, Thiocyanato, C3-C8-Trialkylsilyl- oxy, C C4-Alkyldisulfide, -SF5, -C(=E)R19, -LC(=E)R19, -C(=E)LR19, -LC(=E)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR19 oder -LSO2LR19 steht,
Q für O oder S steht,
R13 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-AÜ-inyl oder C3-C6-Cycloal yl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-GrAlkoxy, CrC4-Alkylsulfιnyl, C C4-Alkylsulfonyl, C C4-Alkyl- a ino, -C8-Dialkylamino, C3-C6-C!ycloalkylamino oder (CrC4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, R14 jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Cι-C20-Alkyl, C2- o-Alkenyl, C2- o-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C C4-Alkoxy, C C4-AJj ylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C -Alkylamino, C2-C8- Dialkylamino, C3-C6-C^cloalkylamino oder (Cι-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12, R15 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes C C6-Haloalkyl oder Cι-C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, Cι-C4-Alkoxy, -GrHaloalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, - -Alltylsulfinyl, C C4-Alkylsulfonyl, C C4-Haloal- kylthio, CrC^Haloalkylsulfmyl, C C4-Haloalkylsulfonyl, C C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkyl- a ino, C2-C6-Alkoxycarbonyl, -C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12, oder N(R15)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R16 für d-C12-Alkyl oder CrCι2-Haloalkyl steht, oder N(R16)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R17 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C C4-Alkyl steht, oder B(OR17)2 für , einen Ring steht, worin die beiden Sauerstoffatome über eine Kette mit zwei bis drei Kohlenstoffatomen verbunden sind, die gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Methyl oder C2-C6-Alkoxycarbonyl substituiert sind, R18 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl oder Cι-C6-Haloalkyl steht, oder N(R13)(R18) für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes C C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Haloalkoxy, CrC4- Alkylthio, - -Alkylsulfmyl, - -Alkylsulfonyl, CΛ-Haloalkylthio, C C4-Haloalkyl- sulfinyl, Cι-C4-Haloalkylsulfonyl, Cι-C4-Allcylammo, C2-C8-Dialkylamino, CO2H, C2-C6- Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, C C6-Haloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach durch W substituiertes Phenyl oder Pyridyl,
M jeweils für einen gegebenenfalls ein- bis vierfach substituierten Ring steht, der zusätzlich zu dem Stickstoffatom, mit dem das Substituentenpaar R13 und R18, (R15)2 oder (R1S)2 verbunden ist, zwei bis sechs Kohlenstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein weiteres Atom Stick- stoff, Schwefel oder Sauerstoff enthält und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus CrQj-Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Cι-C2-Alkoxy,
W jeweils unabhängig voneinander für C C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C C4-Haloalkyl, C2-C -Haloalkenyl, C2-C4-Haloalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, C C -Alkoxy, Cι-C4-Haloalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Q-GrAlkylsul- finyl, C -Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkylamino, -C8-Dialkylamino, C3-C6-(~ cloall<ylam-no, (C C^Alky^Cs-Cβ-cycloalkylarnino, C2-C4-Alkylcarbonyl, Q-C6-Alkoxycarbonyl, CO2H, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C8-Dialkylarninocarbonyl oder C3-C6-Trialkylsilyl steht, n jeweils unabhängig voneinander für 0 oder 1 steht, p jeweils unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 steht,
wobei für den Fall, dass (a) R5 für Wasserstoff, C C6-Al yl, CrC6-Haloalkyl, C2-C6-Haloalkenyl, C2- C6Ηaloalkmyl, Cι-C -Haloalkoxy, CrC4-Haloalkylthio oder Halogen steht und (b) R8 für Wasserstoff, C C6-Alkyl, d-Cβ-Haloalkyl, C2-C6-Haloalkenyl, C2-C6-Haloalkinyl, C C4-Haloalkoxy, C C4- Haloalkylthio, Halogen, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylarninocarbonyl oder C3-C8 Dialkylaminocarbonyl steht, (c) mindestens ein Substituent ausgewählt aus R6, Rn und R12 vorhanden ist und (d), wenn R12 nicht vorhanden ist, mindestens ein R6 oder R11 unterschiedlich zu C2-C6-Alkylcarbonyl, C2-C6 Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl und C3-C8-Diall<ylamino- carbonyl ist, und
die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) außerdem N-Oxide und Salze umfassen,
und mindestens einem insektiziden Wirkstoff der folgenden Gruppen 2 und 3, ausgewählt aus A) (Thio)Phosphaten (Gruppe 2), bevorzugt (2-1) Azinphos-methyl (bekannt aus US 2,758,115)
und/oder (2-2) Chlo yrifos (bekannt aus US 3,244,586)
und/oder (2-3) Diazinon (bekannt aus US 2,754,243) und/oder
(2-4) Dimethoat (bekannt aus US 2,494,283) O S I I I I HgC-N-C-CHj-S — lj>— OCH3 H OCH3 und/oder
(2-5) Disulfoton (bekannt aus DE-A 91 76 68)
und/oder
(2-6) Ethion (bekannt aus US 2,873,228) H5C2θ s^s θC2Hs und/oder
(2-7) Fenitrothion (bekannt aus BE-A 0 594 669)
und/oder (2-8) Fenthion (bekamt aus DE-A 11 16656)
und/oder
(2-9) Isoxathion (bekannt aus DE-A 15 67 137)
und/oder
(2-10) Malathion (bekannt aus US 2,578,562) und/oder
(2-11) Methidathion (bekannt aus DE-A 1645 982)
und/oder
(2-12) Oxydemeton-methyl (bekannt aus DE-A 9473 68)
und/oder
(2-13) Parathion (bekannt aus DE-A 81 41 52)
und/oder
(2-14) Parathion-methyl (bekannt aus DE-A 81 41 42)
und/oder (2-15) Phenthoat (bekannt aus GB-A 834 814)
und/oder
(2-16) Phorat (bekannt aus US 2,586,655)
und/oder
(2-17) Phosalon (bekannt aus DE-A 2431 192) (2-18) Phosmet (bekannt aus 3 US 2,767,194)
und/oder
(2-19) Phoxim (bekannt aus DE-A 1238 902)
und/oder
(2-20) Pirimiphos-methyl (bekannt aus DE-A 1445 949)
und/oder
(2-21) Profenophos (bekannt aus DE-A 2249462)
und/oder (2-22) Prothiophos (bekannt aus DE-A 21 11 414)
und oder
(2-23) Tebupirimphos (bekannt aus DE-A 33 17 824)
und/oder
(2-24) Triazophos (bekannt aus DE-A 12 99 924)
und/oder
(2-25) Chlorfenvinphos (bekannt aus US 2,956,073)
und/oder
(2-26) Dichlorphos (bekannt aus GB-A 775 085)
und/oder
(2-27) Dicrotophos (bekannt aus BE-A 55 22 84)
und/oder
(2-28) Mevinphos (bekannt aus US 2,685,552)
und/oder
(2-29) Monocrotophos (bekannt aus DE-A 19 64535)
und/oder (2-30) Phosphamidon (bekannt aus US 2,908,605)
und/oder (2-31) Acephat (bekannt aus DE-A 20 14027)
und/oder (2-32) Methamidophos (bekannt aus US 3,309,266)
und/oder (2-33) Trichlorfon (bekannt aus US 2,701,225)
und/oder
B) Carbamaten (Gruppe 3), bevorzugt (3-1) Carbaryl (bekannt US 2,903,478)
und/oder (3-2) Fenoxycarb (bekannt EP-A 0 004334)
und/oder (3-3) Formetanat (bekannt aus DE-A 11 69 194)
und/oder (3-4) Formetanat Hydrochlorid (bekannt aus DE-A 11 69 194) und/oder (3-5) Mefhiocarb (bekannt aus DE-A 11 62352)
und/oder (3-6) Methomyl (bekannt aus US 3,639,620)
und/oder (3-7) Oxa yl (bekannt aus DE-A 1768 623)
und/oder (3-8) Pirimicarb (= Pirimor) (bekannt aus GB-A 1 181 657)
und/oder (3-9) Propoxur (bekannt aus DE-A 11 08202)
und/oder (3-10) Thiodicarb (bekannt aus DE-A 25 30439)
synergistisch wirksam sind und sich zur Bekämpfung tierischer Schädlinge eignen. Überraschenderweise ist die insektizide und akarizide Wirkung der erfmdungsgemäßen Wirkstoffkombination wesentlich höher als die Summe der Wirkungen der einzelnen Wirkstoffe. Es liegt ein nicht vorhersehbarer echter synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen enthalten neben mindestens einem Wirkstoff der Formel (I) mindestens einen Wirkstoff der Gruppe 2 [ausgewählt aus den Verbindungen (2-1) bis (2- 33)] und/oder der Gruppe 3[ausgewählt aus den Verbindungen (3-1) bis (3-10)].
Die Verbindungen der Formel (T) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten, als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im Folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbin- düngen als gegebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen enthaltend Verbindungen der Formel (1-1)
in welcher
R2 für Wasserstoff oder C C6-Alkyl steht,
R3 für Ci-Cg-Alkyl steht, das gegebenenfalls mit einem R6 substituiert ist,
R4 für Cι-C4-Al yl, C C2-Halogenal yl, Cι-C2-Halogenalkoxy oder Halogen steht,
R5 für Wasserstoff, C C4-Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, C C2-Halogenalkoxy oder Halogen steht, R6 für -C(=E2)R19, -LC(=E2)R19, -C(=E2)LR19 oder -LC(=E2)LR19 steht, wobei jedes E2 unabhängig voneinander für O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, und jedes L unabhängig voneinander für O oder NR18 steht, R7 für C C4-Haloalkyl oder Halogen steht,
R9 für Cι-C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Halogenalkoxy, S(O)pCι-C2-Halogenalkyl oder Halogen steht, R15 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cι-C6-Haloalkyl oder Q-C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Haloalkoxy, CrC4-Alkylthio, Cι-C -Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, CrC4-Haloalkylthio, CrC -Haloalkylsulfinyl oder Cι-C4-Haloalkylsulfonyl, R18 jeweils für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl steht,
R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cι-C6-Alkyl steht, p unabhängig voneinander für 0, 1, 2 steht, und mindestens einen Wirkstoff der Gruppe 2 [ausgewählt aus den Verbindungen (2-1) bis (2-33)] und/oder der Gruppe 3 [ausgewählt aus den Verbindungen (3-1) bis (3-10)].
In den als bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und lod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
Besonders bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen enthaltend Verbindungen der Formel (I-l), in welcher
R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, R3 für Cι-C4-Alkyl (insbesondere Methyl, Ethyl, n-, iso-Propyl, n-, iso-, sec-, tert-Butyl) steht,
R4 für Methyl, Trifluormethyl, Trifluormetlioxy, Fluor, Chlor, Brom oder lod steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
R7 für Chlor oder Brom steht,
R9 für Trifluormethyl, Chlor, Brom, Difluormethoxy oder Trifluorethoxy steht, und mindestens einen Wirkstoff der Gruppe 2 [ausgewälilt aus den Verbindungen (2-1) bis (2-33)] und/oder der Gruppe 3 [ausgewählt aus den Verbindungen (3-1) bis (3-10)].
Ganz besonders bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen enthaltend folgende Verbindungen der Formel (I-l):
Beispiel-Nr. R2 R3 R4 R5 R7 R9 Fp. (°C) 1-1-1 H Me Me Cl Cl CF3 185-186 1-1-2 H Me Me Cl Cl OCH2CF3 207-208 1-1-3 H Me Me Cl Cl Cl 225-226 1-1-4 H Me Me Cl Cl Br 162-164 1-1-5 H Me Cl Cl Cl CF3 155-157 1-1-6 H Me Cl Cl Cl OCH2CF3 192-195 1-1-7 H Me Cl Cl Cl Cl 205-206 Beispiel-Nr. R2 R3 R4 R5 R7 R9 Fp. (°C) 1-1-8 H Me Cl Cl Cl Br 245-246 1-1-9 H i-Pr Me Cl Cl CF3 195-196 1-1-10 H i-Pr Me Cl Cl OCH2CF3 217-218 1-1-11 H i-Pr Me Cl Cl Cl 173-175 1-1-12 H i-Pr Me Cl Cl Br 159-161 1-1-13 H i-Pr Cl Cl Cl CF3 200-201 1-1-14 H i-Pr Cl Cl Cl OCH2CF3 232-235 1-1-15 H i-Pr Cl Cl Cl Cl 197-199 1-1-16 H i-Pr Cl Cl Cl Br 188-190 1-1-17 H Et Me Cl Cl CF3 163-164 1-1-18 H Et Me Cl Cl OCH2CF3 205-207 1-1-19 H Et Me Cl Cl Cl 199-200 1-1-20 H Et Me Cl Cl Br 194-195 1-1-21 H Et Cl Cl Cl CF3 201-202 1-1-22 H Et Cl Cl Cl Cl 206-208 1-1-23 H Et Cl Cl Cl Br 214-215 1-1-24 H t-Bu Me Cl Cl CF3 223-225 1-1-25 H t-Bu Me Cl Cl Cl 163-165 1-1-26 H t-Bu Me Cl Cl Br 159-161 1-1-27 H t-Bu Cl Cl Cl CF3 170-172 1-1-28 H t-Bu Cl Cl Cl Cl 172-173 1-1-29 H t-Bu Cl Cl Cl Br 179-180 1-1-30 H Me . Me Br Cl CF3 222-223 1-1-31 H Et Me Br Cl CF3 192-193 1-1-32 H i-Pr Me Br Cl CF3 197-198 1-1-33 H t-Bu Me Br Cl CF3 247-248 1-1-34 H Me Me Br Cl Cl 140-141 1-1-35 H Et Me Br Cl Cl 192-194 1-1-36 H i-Pr Me Br Cl Cl 152-153 1-1-37 H t-Bu Me Br Cl Cl 224-225 1-1-38 H Me Me Br Cl Br 147-149 1-1-39 H Et Me Br Cl Br 194-196 1-1-40 H i-Pr Me Br Cl Br 185-187 1-1-41 H t-Bu Me Br Cl Br 215-221 1-1-42 H Me Me Cl CF3 199-200 1-1-43 H Et Me Cl CF3 199-200 1-1-44 H i-Pr Me Cl CF3 188-189 1-1-45 H t-Bu Me Cl CF3 242-243 1-1-46 H Me Me Cl Cl 233-234 1-1-47 H Et Me Cl Cl 196-197 1-1-48 H i-Pr Me Cl Cl 189-190 1-1-49 H t-Bu Me Cl Cl 228-229 1-1-50 H Me Me Cl Br 229-230 Beispiel-Nr. R2 R3 R4 R5 R7 R9 Fp. (°C) 1-1-51 H iPr Me I Cl Br 191-192 1-1-52 H Me Br Br Cl CF3 162-163 1-1-53 H Et Br Br Cl CF3 188-189 1-1-54 H i-Pr Br Br Cl CF3 192-193 1-1-55 H t-Bu Br Br Cl CF3 246-247 1-1-56 H Me Br Br Cl Cl 188-190 1-1-57 H Et Br Br Cl Cl 192-194 1-1-58 H i-Pr Br Br Cl Cl 197-199 1-1-59 H t-Bu Br Br Cl Cl 210-212 1-1-60 H Me Br Br Cl Br 166-168 1-1-61 H Et Br Br Cl Br 196-197 1-1-62 H i-Pr Br Br Cl Br 162-163 1-1-63 H t-Bu Br Br Cl Br 194-196 1-1-64 H t-Bu Cl Br Cl CF3 143-145 1-1-65 Me Me Br Br Cl Cl 153-155 1-1-66 Me Me Me Br Cl CF3 207-208 1-1-67 Me Me Cl Cl Cl Cl 231-232 1-1-68 Me Me Br Br Cl Br 189-190 1-1-69 Me Me Cl Cl Cl Br 216-218 1-1-70 Me Me Cl Cl Cl CF3 225-227 1-1-71 Me Me Br Br Cl CF3 228-229 1-1-72 H i-Pr Me H Cl CF3 237-239 und mindestens einen i Wirkstoff der Gruppe i 2 [ausgewählt aus den Verbindungen (2-1) bis (2-33)] und/oder der Gruppe 3 [ausgewählt aus den Verbindungen (3-1) bis (3-10)].
Insbesondere bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen enthaltend eine Verbindung der folgenden Formeln
(1-1-71) (E-l-72) und mindestens einen Wirkstoff der Gruppe 2 [ausgewählt aus den Verbindungen (2-1) bis (2-33)] und/oder der Gruppe 3[ausgewählt aus den Verbindungen (3-1) bis (3-10)].
Bevorzugt werden erfindungsgemäße Wirkstoffkombinationen, welche bevorzugt die folgenden Wirkstoffe der Gruppe 2 enthalten: (2-2) Chlorpyrifos, (2-31) Acephat, (2-32) Methamidophos.
Bevorzugt werden erfindungsgemäße Wirkstoffkombinationen, welche bevorzugt die folgenden Wirkstoffe der Gruppe 3 enthalten: (3-1) Carbaryl, (3-5) Mefhiocarb, (3-10) Thiodicarb.
Hervorgehoben sind folgende im Einzelnen genannten Wirkstoffkombinationen (2-er-Mischungen) enthaltend eine Verbindung der Formel α~l) und den angegebenen Wirkstoff der Gruppe 2 oder der Gruppe 3:
Nr. Wirkstoffkombination enthaltend Nr. Wirkstoffkombination enthaltend la) (1-1-1) und (2-2) Chlorpyrifos 28a) (1-1-39) und (2-2) Chlorpyrifos lb) α-1-1) und (2-31) Acephat 28b) (1-1-39) und (2-31) Acephat lc) (1-1-1) und (2-32) Methamidophos 28c) (1-1-39) und (2-32) Methamidophos ld) α-1-1) und (3-1) Carbaryl 28d) (1-1-39) und (3-1) Carbaryl le) (1-1-1) und (3-5) Metbiocarb 28e) α-1-39) und (3-5) Mefhiocarb lf) α-1-1) und (3-10) Thiodicarb 28f) (1-1-39) und (3-10) Thiodicarb 2a) (1-1-2) und (2-2) Chlorpyrifos 29a) α-1-40) und (2-2) Chlorpyrifos 2b) (1-1-2) und (2-31) Acephat 29b) (1-1-40) und (2-31) Acephat Nr. Wirkstoffkombination enthaltend Nr. Wirkstoff kombination enthaltend
2c) α-1-2) und (2-32) Methamidophos 29c) α-1-40) und (2-32) Methamidophos
2d) α-1-2) und (3-1) Carbaryl 29d) α-1-40) und (3-1) Carbaryl
2e) (1-1-2) und (3-5) Methiocarb 29e) α-1-40) und (3-5) Methiocarb
2f) α-1-2) und (3-10) Thiodicarb 29f) α-1-40) und (3-10) Thiodicarb
3a) α-1-3) und (2-2) Chlorpyrifos 30a) (1-1-42) und (2-2) Chloφyrifos
3b) α-1-3) und (2-31) Acephat 30b) α-1-42) und (2-31) Acephat
3c) (1-1-3) und (2-32) Methamidophos 30c) α-1-42) und (2-32) Methamidophos
3d) (1-1-3) und (3-1) Carbaryl 30d) (1-1-42) und (3-1) Carbaryl
3e) α-1- ) und (3-5) Methiocarb 30e) (1-1-42) und (3-5) Methiocarb
3f) α-1-3) und (3-10) Thiodicarb 30f) α-1-42) und (3-10) Thiodicarb
4a) α-1-4) und (2-2) Chlo yrifos 31a) α-1-43) und (2-2) Chloφyrifos
4b) α-1-4) und (2-31) Acephat 31"b) α-1-43) und (2-31) Acephat
4c) α-1-4) und (2-32) Methamidophos 31c) α-1-43) und (2-32) Methamidophos
4d) α-1-4) und (3-1) Carbaryl 31d) (1-1-43) und (3-1) Carbaryl
4e) α-1-4) und (3-5) Methiocarb 31 e) α-1-43) und (3-5) Methiocarb
4f) α-1-4) und (3-10) Thiodicarb 31 f) α-1-43) und (3-10) Thiodicarb
5a) (1-1-5) und (2-2) Chloφyrifos 32a) α-1-44) und (2-2) Chloφyrifos
5b) (1-1-5) und (2-31) Acephat 32b) (1-1-44) und (2-31) Acephat
5c) α-1-5) und (2-32) Methamidophos 32c) (1-1-44) und (2-32) Methamidophos
5d) α-1-5) und (3-1) Carbaryl 32d) (1-1-44) und (3-1) Carbaryl
5e) (1-1-5) und (3-5) Methiocarb 32e) α-1-44) und (3-5) Methiocarb
5f) α-1-5) und (3-10) Thiodicarb 32f) (1-1-44) und (3-10) Thiodicarb
6a) α-1-6) und (2-2) Chloφyrifos 33 a) α-1-50) und (2-2) Chloφyrifos
6b) α-1-6) und (2-31) Acephat 33b) (1-1-50) und (2-31) Acephat
6c) α-1-6) und (2-32) Methamidophos 33c) (1-1-50) und (2-32) Methamidophos
6d) α-1-6) und (3-1) Carbaryl 33d) α-1-50) und (3-1) Carbaryl
6e) (1-1-6) und (3-5) Methiocarb 33e) (1-1-50) und (3-5) Methiocarb
6f) α-1-6) und (3-10) Thiodicarb 33i) α-1-50) und (3-10) Thiodicarb
7a) α-1-7) und (2-2) Chloφyrifos 34a) (1-1-51) und (2-2) Chloφyrifos
Tb) (1-1-7) und (2-31) Acephat 34b) (1-1-51) und (2-31) Acephat
7c) α-1-7) und (2-32) Methamidophos 34c) (1-1-51) und (2-32) Methamidophos
7d) α-1-7) und (3-1) Carbaryl 34d) (1-1-51) und (3-1) Carbaryl
7e) α-1-7) und (3-5) Methiocarb 34e) α-1-51) und (3-5) Methiocarb
7f) (1-1-7) und (3-10) Thiodicarb 34f) α-1-51) und (3-10) Thiodicarb
8a) (1-1-8) und (2-2) Chloφyrifos 35a) α-1-52) und (2-2) Chloφyrifos
8b) (1-1-8) und (2-31) Acephat 35b) α-1-52) und (2-31) Acephat
8c) α-1-8) und (2-32) Methamidophos 35c) α-1-52) und (2-32) Methamidophos
8d) (1-1-8) und (3-1) Carbaryl 35d) (1-1-52) und (3-1) Carbaryl
8e) (1-1-8) und (3-5) Methiocarb 35e) α-1-52) und (3-5) Methiocarb 8f) α-1-8) und (3-10) Thiodicarb 35f) (1-1-52) und (3-10) Thiodicarb Nr. Wirkstof-kombination enthaltend Nr. Wirkstoffkombination enthaltend
9a) α-1- ) und (2-2) Chloφyrifos 36a) α-1-53) und (2-2) Chloφyrifos
9b) (1-1-9) und (2-31) Acephat 36b) α-1-53) und (2-31) Acephat
9c) α-1-9) und (2-32) Methamidophos 36c) α-1-53) und (2-32) Methamidophos
9d) α-1-9) und (3-1) Carbaryl 36d) α-1-53) und (3-1) Carbaryl
9e) -1-9) und (3-5) Methiocarb 36e) α-1-53) und (3-5) Methiocarb
9f) (1-1-9) und (3-10) Thiodicarb 36f) α-1-53) und (3-10) Thiodicarb
10a) α-1-11) und (2-2) Chloφyrifos 37a) α-1-54) und (2-2) Chloφyrifos
10b) α-1-11) und (2-31) Acephat 37b) α-1-54) und (2-31) Acephat
10c) α-1-11) und (2-32) Methamidophos 37c) α-1-54) und (2-32) Methamidophos lOd) α-1-11) und (3-1) Carbaryl 37d) (1-1-54) und (3-1) Carbaryl lOe) (1-1-11) und (3-5) Methiocarb 37e) α-1-54) und (3-5) Methiocarb lOf) α-1-11) und (3-10) Thiodicarb 37f) (1-1-54) und (3-10) Thiodicarb
11a) α-1-12) und (2-2) Chloφyrifos 38a) α-1-55) und (2-2) Chloφyrifos
11b) α-1-12) und (2-31) Acephat 38b) (1-1-55) und (2-31) Acephat
11c) α-1-12) und (2-32) Methamidophos 38c) α-1-55) und (2-32) Methamidophos lld) α-1-12) und (3-1) Carbaryl 38d) α-1-55) und (3-1) Carbaryl lle) (1-1-12) und (3-5) Methiocarb 38e) α-1-55) und (3-5) Methiocarb llf) α-1-12) und (3-10) Thiodicarb 38f) α-1-55) und (3-10) Thiodicarb
12a) (1-1-13) und (2-2) Chloφyrifos 39a) (1-1-56) und (2-2) Chloφyrifos
12b) (1-1-13) und (2-31) Acephat 39b) α-1-56) und (2-31) Acephat
12c) α-1-13) und (2-32) Methamidophos 39c) (1-1-56) und (2-32) Methamidophos
12d) α-1-13) und (3-1) Carbaryl 39d) (1-1-56) und (3-1) Carbaryl
12e) (1-1-13) und (3-5) Methiocarb 39e) (1-1-56) und (3-5) Methiocarb
12f) α-1-13) und (3-10) Thiodicarb 39f) (1-1-56) und (3-10) Thiodicarb
13a) α-1-15) und (2-2) Chloφyrifos 40a) α-1-57) und (2-2) Chloφyrifos
13b) (1-1-15) und (2-31) Acephat 40b) α-1-57) und (2-31) Acephat
13c) α-1-15) und (2-32) Methamidophos 40c) α-1-57) und (2-32) Methamidophos
13d) α-1-15) und (3-1) Carbaryl 40d) α-1-57) und (3-1) Carbaryl
13e) (1-1-15) und (3-5) Methiocarb 40e) α-1-57) und (3-5) Methiocarb
13f) α-1-15) und (3-10) Thiodicarb 40f) (1-1-57) und (3-10) Thiodicarb
14a) (1-1-16) und (2-2) Chloφyrifos 41a) α-1-58) und (2-2) Chloφyrifos
14b) α-1-16) und (2-31) Acephat 41b) α-1-58) und (2-31) Acephat
14c) α-1-16) und (2-32) Methamidophos 41c) α-1-58) und (2-32) Methamidophos
14d) α-1-16) und (3-1) Carbaryl 41d) α-1-58) und (3-1) Carbaryl
14e) (1-1-16) und (3-5) Methiocarb 41e) α-1-58) und (3-5) Methiocarb
14f) α-1-16) und (3-10) Thiodicarb 41f) α-1-58) und (3-10) Thiodicarb
15a) α-1-19) und (2-2) Chloφyrifos 42a) α-1-60) und (2-2) Chloφyrifos
15b) (1-1-19) und (2-31) Acephat 42b) (1-1-60) und (2-31) Acephat
15c) α-1-19) und (2-32) Methamidophos 42c) (1-1-60) und (2-32) Methamidophos
15d) α-1-19) und (3-1) Carbaryl 42d) (1-1-60) und (3-1) Carbaryl Nr. Wirkstoffkombination enthaltend Nr. . Wirkstoffkombination enthaltend 5e) α-1-19) und (3-5) Methiocarb 42e) α-1-60) und (3-5) Methiocarb
15f) α-1-19) und (3-10) Thiodicarb 42f) α-1-60) und (3-10) Thiodicarb
16a) α-1-21) und (2-2) Chloφyrifos 43a) α-1-61) und (2-2) Chloφyrifos
16b) α-1-21) und (2-31) Acephat 43b) α-1-61) und (2-31) Acephat
16c) α-1-21) und (2-32) Methamidophos 43c) α-1-61) und (2-32) Methamidophos
16d) α-1-21) und (3-1) Carbaryl 43d) (1-1-61) und (3-1) Carbaryl 16e) α-1-21) und (3-5) Methiocarb 43e) α-1-61) und (3-5) Methiocarb
16f) α-1-21) und (3-10) Thiodicarb 43f) α-1-61) und (3-10) Thiodicarb
17a) α-1-22) und (2-2) Chloφyrifos 44a) (1-1-62) und (2-2) Chloφyrifos
17b) α-1-22) und (2-31) Acephat 44b) α-1-62) und (2-31) Acephat
17c) α-1-22) und (2-32) Methamidophos 44c) α-1-62) und (2-32) Methamidophos
17d) α-1-22) und (3-1) Carbaryl 44d) α-1-62) und (3-1) Carbaryl
17e) α-1-22) und (3-5) Methiocarb 44e) α-1-62) und (3-5) Methiocarb
17f) α-1-22) und (3-10) Thiodicarb 44f) α-1-62) und (3-10) Thiodicarb
18a) α-1-23) und (2-2) Chloφyrifos 45a) (1-1-64) und (2-2) Cbloφyrifos
18b) α-1-23) und (2-31) Acephat 45b) α-1-64) und (2-31) Acephat
18c) (1-1-23) und (2-32) Methamidophos 45c) α-1-64) und (2-32) Methamidophos
18d) (1-1-23) und (3-1) Carbaryl 45d) α-1-64) und (3-1) Carbaryl
18e) α-1-23) und (3-5) Methiocarb 45e) α-1-64) und (3-5) Methiocarb
18f) α-1-23) und (3-10) Thiodicarb 45f) α-1-64) und (3-10) Thiodicarb
19a) α-1-24) und (2-2) Chloφyrifos 46a) α-1-65) und (2-2) Chloφyrifos
19b) α-1-24) und (2-31) Acephat 46b) α-1-65) und (2-31) Acephat
19c) α-1-24) und (2-32) Methamidophos 46c) α-1-65) und (2-32) Methamidophos
19d) α-1-24) und (3-1) Carbaryl 46d) (1-1-65) und (3-1) Carbaryl
19e) (1-1-24) und (3-5) Methiocarb 46e) (1-1-65) und (3-5) Methiocarb
19f) α-1-24) und (3-10) Thiodicarb 46f) α-1-65) und (3-10) Thiodicarb
20a) α-1-26) und (2-2) Chloφyrifos 47a) α-1-66) und (2-2) Chloφyrifos
20b) α-1-26) und (2-31) Acephat 47b) α-1-66) und (2-31) Acephat
20c) α-1-26) und (2-32) Methamidophos 47c) (1-1-66) und (2-32) Methamidophos
20d) α-1-26) und (3-1) Carbaryl 47d) α-1-66) und (3-1) Carbaryl
20e) (1-1-26) und (3-5) Methiocarb 47e) α-1-66) und (3-5) Methiocarb
20f) α-1-26) und (3-10) Thiodicarb 47f) α-1-66) und (3-10) Thiodicarb
21a) (1-1-27) und (2-2) Chloφyrifos 48a) α-1-67) und (2-2) Chloφyrifos
21b) (1-1-27) und (2-31) Acephat 48b) α-1-67) und (2-31) Acephat
21c) α-1-27) und (2-32) Methamidophos 48c) α-1-67) und (2-32) Methamidophos
21d) (1-1-27) und (3-1) Carbaryl 48d) α-1-67) und (3-1) Carbaryl
21e) α-1-27) und (3-5) Methiocarb 48e) α-1-67) und (3-5) Methiocarb
21f) α-1-27) und (3-10) Thiodicarb 48f) (1-1-67) und (3-10) Thiodicarb
22a) α-1-29) und (2-2) Chloφyrifos 49a) α-1-68) und (2-2) Chloφyrifos
22b) α-1-29) und (2-31) Acephat 49b) (1-1-68) und (2-31) Acephat Nr. Wirkstoffkombination enthaltend Nr. Wirkstoffkombination enthaltend 22c) α-1-29) und (2-32) Methamidophos 49c) -1-68) und (2-32) Methamidophos 22d) α-1-29) und (3-1) Carbaryl 49d) (1-1-68) und (3-1) Carbaryl 22e) α-1-29) und (3-5) Methiocarb 49e) α-1-68) und (3-5) Methiocarb 22f) α-1-29) und (3-10) Thiodicarb 49f) -1 -68) und (3-10) Thiodicarb 23a) α-1-30) und (2-2) Cbloφyrifos 50a) -1 -69) und (2-2) Chloφyrifos 23b) α-1-30) und (2-31) Acephat 50b) α-1-69) und (2-31) Acephat 23c) (1-1-30) und (2-32) Methamidophos 50c) α-1-69) und (2-32) Methamidophos 23d) α-1-30) und (3-1) Carbaryl 50d) (1-1-69) und (3-1) Carbaryl 23e) α-1-30) und (3-5) Methiocarb 50e) α-1-69) und (3-5) Methiocarb 23f) (1-1-30) und (3-10) Thiodicarb 50f) α-1-69) und (3-10) Thiodicarb 24a) α-1-31) und (2-2) Chloφyrifos 51a) -1 -70) und (2-2) Chloφyrifos 24b) (1-1-31) und (2-31) Acephat 51b) α-1-70) und (2-31) Acephat 24c) (1-1-31) und (2-32) Methamidophos 51c) -1 -70) und (2-32) Methamidophos 24d) α-1-31) und (3-1) Carbaryl 51d) (1-1-70) und (3-1) Carbaryl 24e) α-1-31) und (3-5) Methiocarb 51e) (1-1-70) und (3-5) Methiocarb 24f) α-1-31) und (3-10) Thiodicarb 51f) (1-1-70) und (3-10) Thiodicarb 25a) α-1-32) und (2-2) Chloφyrifos 52a) -1 -71) und (2-2) Chloφyrifos 25b) α-1-32) und (2-31) Acephat 52b) (1-1-71) und (2-31) Acephat 25c) α-1-32) und (2-32) Methamidophos 52c) (1-1-71) und (2-32) Methamidophos 25d) α-1-32) und (3-1) Carbaryl 52d) (1-1-71) und (3-1) Carbaryl 25e) α-1-32) und (3-5) Methiocarb 52e) α-1-71) und (3-5) Methiocarb 25f) α-1-32) und (3-10) Thiodicarb 52f) (1-1-71) und (3-10) Thiodicarb 26a) (1-1-33) und (2-2) Chloφyrifos 53a) -1 -72) und (2-2) Chloφyrifos 26b) α-1-33) und (2-31) Acephat 53b) (1-1-72) und (2-31) Acephat 26c) α-1-33) und (2-32) Methamidophos 53c) -1 -72) und (2-32) Methamidophos 26d) (1-1-33) und (3-1) Carbaryl 53d) (1-1-72) und (3-1) Carbaryl 26e) (1-1-33) und (3-5) Methiocarb 53e) - -72) und (3-5) Methiocarb 26f) α-1-33) und (3-10) Thiodicarb 53f) (1-1-72) und (3-10) Thiodicarb 27a) α-1-38) und (2-2) Chloφyrifos 27b) α-1-38) und (2-31) Acephat 27c) α-1-38) und (2-32) Methamidophos 27d) α-1-38) und (3-1) Carbaryl 27e) α-1-38) und (3-5) Methiocarb 27f) α-1-38) und (3-10) Thiodicarb
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend. Erfindungsgemäß bevorzugt werden Wirkstoffkombinationen, die Verbindungen der Formel 0) und Wirkstoffe der Formeln (2-1) bis (2-23) enthalten, in welchen die einzelnen Reste eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen haben.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Wirkstoffkombinationen, die Verbindungen der Formel (I) und Wirkstoffe der Formeln (2-1) bis (2-23) enthalten, in welchen die einzelnen Reste eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen haben.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden Wirkstoffkombinationen, die Verbindungen der Formel (I) und Wirkstoffe der Formeln (2-1) bis (2-23) enthalten, in welchen die einzelnen Reste eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen haben.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Die Wirkstoffkombinationen können darüber hinaus auch weitere fungizid, akarizid oder insektizid wirksame Zumischpartner enthalten.
Wenn die Wirkstoffe in den erfmdungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in bestimmten Gewichtsverhältnissen vorhanden sind, zeigt sich der synergistische Effekt besonders deutlich. Die Mischungsverhältnisse, die zum Auffinden des Synergismus benötigt werden, stellen nicht unbedingt die bevorzugten Mischungsverhältnisse dar, die für eine 100%-ige Wirkung relevant sind. Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in einem relativ großen Bereich variiert werden. Im Allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Kombinationen Wirkstoffe der Formel (I) und den Mischpartner der Gruppe 2 oder der Gruppe 3 in den angegebenen bevorzugten und besonders bevorzugten Mischungsverhältnissen:
Die Mischungsverhältnisse basieren auf Gewichtsverhältnissen. Das Verhältnis ist zu verstehen als Wirkstoff der Formel (_):Mischpartner Mischpartner Bevorzugtes Besonders bevorzugtes Mischungsverhältnis Mischungsverhältnis (2-1) Azinphosmethyl 10: 1 bis 1 : 10 5:1 bis 1:5 (2-2) Chloφyrifos 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5 (2-3) Diazinon 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5 Mischpartner Bevorzugtes Besonders bevorzugtes Mischungsverhältnis Mischungsverhältnis
(2-4) Dimethoat 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-5) Disulfoton 10:1 bis 1:10 5 :1 bis 1:5
(2-6) Ethion 10:1 bis 1:10 5 :1 bis 1:5
(2-7) Fenitrothion 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-8) Fenthion 20:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-9) Isoxathion 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-10) Malathion 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-11) Methidathion 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-12) Oxydemeton-methyl 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-13) Parathion 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-14) Parathion-methyl 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-15) Phenthoat 10:1 bis 1:10 5: I bis 1:5
(2-16) Phorat 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-17) Phosalon 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-18) Phosmet 10:1 bis 1:10 5: I bis 1:5
(2-19) Phoxim 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-20) Pirimiphos-methyl 10:1 bis 1:10 5: I bis 1:5
(2-21) Profenophos 10:1 bis 1:10 5: I bis 1:5
(2-22) Prothiophos 10:1 bis 1:10 5: I bis 1:5
(2-23) Tebupyrimphos 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-24) Triazophos 5:1 bis 1:20 1:1 bis 1:10
(2-25) Chlorfenvinphos 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-26) Dichloφhos 10:1 bis 1:10 5: I bis 1:5
(2-27) Dicrotophos 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-28) Mevinphos 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-29) Monocrotophos 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-30) Phosphamidon 10:1 bis 1:10 5: 1 bis 1:5
(2-31) Acephat 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-32) Methamidophos 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(2-33) Trichlorfon 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(3-1) Carbaryl 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(3-2) Fenoxycarb 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(3-3) Formetanat 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(3-4) Formetanat Hydrochlorid 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5
(3-5) Methiocarb 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5 Mischpartner Bevorzugtes Besonders bevorzugtes Mischungsverhältnis Mischungsverhältnis (3-6) Methomyl 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5 (3-7) Oxamyl 5:1 bis 1:100 1:1 bis 1:20 (3-8) Pirimicarb 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5 (3-9) Propoxur 10:1 bis 1:10 5:1 bis 1:5 (3-10) Thiodicarb 5:1 bis 1:20 1:1 bis 1:10
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, der Tiergesundheit, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus caφophagus, Scutigera spp. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus coφoris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon hu uli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aomdiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheirnatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flaxnmea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanuts spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scoφio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermittebn und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthe- tische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. mchtionogerie und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und syntheti- sehe pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvi- nylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können in handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenyl- harnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirk- Stoffkombinationen durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstofϊkombinationen wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B.
Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Pbilipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp.,
Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica,
Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp.,
Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp.,
Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp.,
Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus . spp., Hypodectes spp.,
Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,
Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropo- den, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfmdungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfmdungsgemäßen Wirkstoffkombinationen geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Trän- ken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parente- rale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intra- peritonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formköφern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffkombinationen als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfahige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden. Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören. Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt: Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus. Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden. Die Wirkstoffkombinationen können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV- Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsrnitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfmdungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45 °C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungs- mittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Teφentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd- harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet. Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfallem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2- ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische hnprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffsköφern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamoφha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomoφha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocaφus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflußkrebse) zusammengefaßt werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen. Durch Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri-ra-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer- (T)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-«-butyl(2-phenyl-4-cWoφhenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molyb- dändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-M-butyl- zirmfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zir-kdimemyldithiocarbamat, Ziiikethylenbisthiocarba- mat, Zink- und Kupfersalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, BisdimemylditMocarbamoylzirjkethylenbis- thiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinrihalogemden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfmdungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise: Algizide wie 2-tert.-ButylammoAcyclopropylarnmo-6-memyltWo-l,3,5-triazm^ Dichlorophen,
Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und
Terbutryn;
Fungizide wie Benzo[δ]thiophencarbonsäurecyclohexylarnid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluorfolpet,
3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxy- conazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb; oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodme- thylparatrylsulfon, 2-(N,N-DimemylthiocarbamoyltMo)-5-nittothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6- Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethylthiuramdi- sulfϊd und 2,4,6-Trichloφhenylmaleinimid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfmdungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, moUuskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel. Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wäßrigen System, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wäßriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizie- rungsrnittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling- Systemen können die erfmdungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Scoφionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus galli- nae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfred- dugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium. Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae,
Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anophe- les spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens,
Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella,
Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans,
Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger,
Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris,
Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampfeφrodukten mit Verdampfeφlättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebe- nen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäck- chen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Erfindungsgemäß können alle Planzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wild- pflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kultuφflan- zen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Cφtimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sorten- schutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft, Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhiozome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modifϊed Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfmdungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaf- ten ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kultuφflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryHA, CryJJIA, CryIDB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im Folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systernin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imida- zolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT'-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnxmgen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits"). Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den erfindungsgemäßen Wkkstoffimischungen behandelt werden. Die bei den Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Mischungen.
Die gute insektizide und akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Während die einzelnen Wirkstoffe in der Wirkung Schwächen aufweisen, zeigen die Kombinationen eine Wirkung, die über eine einfache Whkungssummierung hinausgeht.
Ein synergistischer Effekt liegt bei Insektiziden und Akariziden immer dann vor, wenn die Wirkung der Wirkstoffkombinationen größer ist als die Summe der Wirkungen der einzeln applizierten Wirkstoffe.
Die zu erwartende Wirkung für eine gegebene Kombination zweier Wirkstoffe kann nach S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22) wie folgt berechnet werden:
Wenn
X den Abtötungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes A in einer Aufwandmenge von m g/ha oder in einer Konzentration von m ppm bedeutet, Y den Abtötungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes B in einer Aufwandmenge von n g ha oder in einer Konzentration von n ppm bedeutet und E den Abtötungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz der Wirkstoffe A und B in Aufwandmengen von m und n g/ha oder in einer Konzentration von m und n ppm bedeutet, X -Y dann ist E=X + Y- 100
Ist der tatsächliche insektizide Abtötungsgrad größer als berechnet, so ist die Kombination in ihrer Abtötung überadditiv, d.h. es liegt ein synergistischer Effekt vor. In diesem Fall muss der tatsächlich beobachtete Abtötungsgrad größer sein als der aus der oben angeführten Formel errechnete Wert für den erwarteten Abtötungsgrad (E).
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden. Arovendungsbeispiele
Beispiel A
Myzus persicae - Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleraceä), die stark von der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden. Die ermittelten
Abtötungswerte verrechnet man nach der Colby-Formel (siehe Seite 41).
Bei diesem Test zeigt z.B. die folgende Wirkstoffkombination gemäß vorliegender Anmeldung eine synergistisch verstärkte Wirksamkeit im Vergleich zu den einzeln angewendeten Wirkstoffen:
Tabelle A Pflanzenschädigende Insekten Myzus persicae — Test
* gef. = gefundene Wirkung ** ber. = nach der Colby-Formel berechnete Wirkung

Claims

Patentansprüche
Mittel enthaltend eine synergistisch wirksame Wirkstoffkombination aus Anthranilsäure- amiden der Formel (£)
in welcher A1 und A2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, X1 für N oder CR10 steht, R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Cj- C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, C C4-Alkylsulfinyl, C C4- Alkylsulfonyl, C2-C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylarnino, C3- C6-Cycloalkylarnino, (Cι-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino oder Rn, R2 für Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, d- C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloaltylarnino, C2-C6- Alkoxycarbonyl oder C2-C6-Alkylcarbonyl steht, R3 für Wasserstoff, Rn oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Sub- stituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-d-Alkoxy, CrC4-Haloalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, C C4-Alkylsul- finyl, d-C4-Alkylsulfonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Tri- alkylsilyl, Rn, Phenyl, Phenoxy oder einem 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring, wobei jeder Phenyl-, Phenoxy- und 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische Ring gegebenenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewälilt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12 oder R2 und R3 miteinander verbunden sein können und den Ring M bilden, R4 für Wasserstoff, C C6-Alkyl, d-Cβ-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cx- C6-Haloalkyl, C2-C6-Haloalkenyl, C2-C6-Haloalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C C4-Alkoxy, Cι-C -Haloalkoxy, CrC -Alkylthio, Ci- G Alkylsulfinyl, C C4-All ylsulfonyl, d-C4-Haloalkylthio, Ci-CrHaloalkylsulfϊnyl, Cι-C4-Haloalkylsulfonyl, CrC -Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cyclo- alkylamino, C3-C6-Trialkylsilyl steht oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenoxy steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cι-C -Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, C3-C6-Cyclalkyl, CrC4-Haloalkyl, C2-C4-Haloalkenyl, C2-C4-Haloalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C -Alkoxy, Cι-C -Haloalkoxy, C C -Alkylthio, Cι-C4-Alkylsulfinyl, C C -Alkylsulfonyl, Cι-C -Alkylamino, C2-C8- Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, C3-C6-(Alkyl)cycloall^larnino, C2-C4-Alkyl- carbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C8-Dialkylamino- carbonyl oder C3-C6-Trialkylsilyl, Rs und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes CrC4-Alkyl, d-C4-Haloalkyl, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(O)p-J, -S(O)p-G, -S(O)p-phenyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder aus R12, Cι-Cι0-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy oder C C4-Alkythio, wobei jeder Substituent durch einen oder mehrere Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus G, J, R6, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, C C4-Alkoxy, CrC4-Haloalkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-AUsylsulfmyl, C C4-Alkylsulfonyl, d-C4-Haloalkylthio, Q- C4-Haloalkylsulfinyl, Cι-C -Haloalkylsulfonyl, Cι-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkyl- amino, d-QrTrialkylsilyl, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, wobei jeder Phenyl- oder Phenoxyring gegebenenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12, G jeweils unabhängig voneinander für einen 5- oder 6-gliedrigen nicht-aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring steht, der gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder aus der Gruppe C(=O), SO oder S(=O)2 enthalten und gegebenenfalls durch ein bis vier Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Cι-C2- Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Cι-C2-Alkoxy substituiert sein kann, oder unabhängig voneinander für C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (C C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkyl, (C3-C6-Cycloalkyl)Cι-C4- alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Alkyl)cycloalkyl und (Cycloal yl)alkyl gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, J jeweils unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6- gliedrigen heteroaromatischen Ring steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12, R6 unabhängig voneinander für -C(=E1)R19, -LC(=E!)R19, -C^LR19, -LC(=E!)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR18 oder -LSO2LR19 steht, wobei jedes E1 unabhängig voneinander für O, S, N-R15, N-OR15, N-N0l15)2, N-S=O, N-CN oder N-NO2 steht, R7 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, C C4-Haloalkyl, Halogen, CrC -Alkoxy, C,-C4- Haloalkoxy, C C4-Alkylthio, C C4-Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, C C4- Haloalkylthio, Cι-C4-Haloalkylsulfinyl, CrC4-Haloalkylsulfonyl steht,
R9 für C C4-Halogenalkyl, d-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Halogenalkylsulfϊnyl oder Halogen steht, R10 für Wasserstoff, C C4-Alkyl, d-C4-Haloalkyl, Halogen, Cyano oder d-C4- Haloalkoxy steht, Rn jeweils xmabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach substituiertes Ci-Ce-Alkylthio, Cι-C6-Alkylsulfenyl, d-Cβ-Haloalkythio, d-C6- Haloalkylsulfenyl, Phenylthio oder Phenylsulfenyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewälilt sein können aus der Liste W, -S(O)nN(R16)2, -C(=O)R13, -L(C=O)R14, -S(C=O)LR14, -C(=O)LR13, -S(O)„NR13C(=O)R13, -S(O)nNR13C(=O)LR14 oder -S(O)nNR13S(O)2LR14,
L jeweils unabhängig voneinander für O, NR18 oder S steht,
R12 jeweils unabhängig voneinander für -B(OR17)2, Amino, SH, Thiocyanato, C3-C8- Trialkylsilyloxy, C C4-Alkyldisulfide, -SF5, -C(=E)R19, -LC(=E)R19, -C(=E)LR19, -LC(=E)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -SO2LR19 oder -LSO2LR19 steht, Q für O oder S steht,
R13 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes CrC6-Alkyl, Q-Cβ-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6- Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C C4-Alkoxy, CrC4-Alkylsulfinyl, C C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkyl- a ino oder (Cι-C -Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino,
R14 jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Cι-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C2-C20-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylsulfϊnyl, Ci-Q- Alkylsulfonyl, Cι-C -Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (Cι-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12,
R15 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Cι-C6-Haloalkyl oder Cι-C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C C -Haloalkoxy, C C4-Alkylthio, C C4-Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Haloalkylthio, d-C4-Haloalkylsulfmyl, C C4- Haloalkylsulfonyl, Cι-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R12, oder N(R15)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet,
R16 für d-da-Alkyl oder C Cι2-Haloalkyl steht, oder N(R16)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet,
R17 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl steht, oder B(OR17)2 für einen Ring steht, worin die beiden Sauerstoffatome über eine Kette mit zwei bis drei Kohlenstoffatomen verbunden sind, die gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Methyl oder C2-C6- Alkoxycarbonyl substituiert sind,
R18 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-Ce-Alkyl oder Ci-d-Haloalkyl steht, oder N(R13)(R18) für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Ci-Ce-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, Cι-C -Alkoxy, C C4-Haloalkoxy, Cι-C -Alkylthio, C C -Alkylsulfϊnyl, C C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4- Haloalkylthio, C C4-Haloalkylsulfinyl, d-Q-Haloalkylsulfonyl, d- -Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, CO2H, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6- Trialkylsilyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, Cι-C6- Haloalkyl, d-Ce-Cycloalkyl oder jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach durch W substituiertes Phenyl oder Pyridyl,
M jeweils für einen gegebenenfalls ein- bis vierfach substituierten Ring steht, der zusätzlich zu dem Stickstoffatom, mit dem das Substituentenpaar R13 und R18, (R15)2 oder (R16)2 verbunden ist, zwei bis sechs Kohlenstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein weiteres Atom Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff enthält und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Ci-d-Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Cι-C2-Alkoxy, W jeweils unabhängig voneinander für Cι-C -Alkyl, d-C4-Alkenyl, C2-C4-AJkinyl, C3- C6-Cycloalkyl, Cι-C4-Haloalkyl, C2-C4-Haloalkenyl, C2-C4-Haloalkinyl, C3-C6- Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkoxy, CrC -Haloalkoxy, C C - Alkylthio, C C4-Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, C C4-Alkylamino, C2-C8- Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, (Cι-C -Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, d-C4- Alkylcarbonyl, d-C6-Alkoxycarbonyl, CO2H, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C8- Dialkylaminocarbonyl oder C3-C6-Trialkylsilyl steht, n jeweils unabhängig voneinander für 0 oder 1 steht, p jeweils unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 steht,
wobei für den Fall, dass (a) R5 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C C6-Haloalkyl, C2-C6- Haloalkenyl, C2-C6-Haloalkinyl, C C4-Haloalkoxy, Cι-C -Haloalkylthio oder Halogen steht und (b) R8 für Wasserstoff, CrC5-Alkyl, CrC6-Haloalkyl, C2-C6-Haloalkenyl, C2-C6-
Haloalkinyl, Cι-C4-Haloalkoxy, Cι-C4-Haloalkylthio, Halogen, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C6- Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl oder C3-C8 Dialkylaminocarbonyl steht, (c) mindestens ein Substituent ausgewählt aus R6, R11 und R12 vorhanden ist und (d), wenn R1Z nicht vorhanden ist, mindestens ein R6 oder Rπ unterschiedlich zu C2-C6-Alkylcarbonyl, C2- C6 Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl xmd d-Cg-Dialfylaminocarbonyl ist, und die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) außerdem N-Oxide und Salze umfassen,
und mindestens einem insektiziden Wirkstoff der folgenden Gruppen 2 und 3, ausgewählt aus A) (Thio)Phosphaten (Gruppe 2), bevorzugt (2-1) Azinphos-methyl (bekannt aus US 2,758,115)
und/oder (2-2) Chloφyrifos (bekannt aus US 3,244,586)
xxnd/oder (2-3) Diazinon (bekannt aus US 2,754,243) xmd/oder
(2-4) Dimethoat (bekaimt aus US 2,494,283) O S I I II
H 3 -N I -C-CHj 2-S — P | — OCH33 H OCH3 und/oder
(2-5) Disulfoton (bekannt aus DE-A 91 76 68)
xmd/oder
(2-6) Ethion (bekaimt aus US 2,873,228)
und/oder
(2-7) Fenitrothion (bekannt aus BE-A 0 594 669)
und/oder (2-8) Fenthion (bekannt aus DE-A 11 16656)
xmd/oder
(2-9) Isoxathion (bekannt aus DE-A 15 67 137)
und/oder
(2-10) Malathion (bekannt aus US 2,578,562) und/oder
(2-11) Methidathion (bekannt aus DE-A 1645 982)
xmd/oder
(2-12) Oxydemeton-methyl (bekannt aus DE-A 94 73 68)
und/oder
(2-13) Parathion (bekannt aus DE-A 81 41 52)
und oder
(2-14) Parathion-methyl (bekaimt aus DE-A 81 41 42)
xmd/oder (2-15) Phenthoat (bekaimt aus GB-A 834 814)
und/oder
(2-16) Phorat (bekaimt aus US 2,586,655)
xmd oder
(2-17) Phosalon (bekannt aus DE-A 24 31 192) xmd/oder (2-18) Phosmet (bekannt aus US 2,767,194)
xmd/oder (2-19) Phoxim (bekaimt aus DE-A 12 38 902)
und/oder (2-20) Pirimiphos-methyl (bekannt aus DE-A 1445 949)
xmd/oder (2-21) Profenophos (bekannt aus DE-A 2249462)
und/oder (2-22) Prothiophos (bekannt aus DE-A 21 11 414)
und oder (2-23) Tebupirimphos (bekaimt aus DE-A 33 17 824)
und/oder
(2-24) Triazophos (bekannt aus DE-A 12 99 924)
und/oder
(2-25) Chlorfenvinphos (bekannt aus US 2,956,073)
xmd/oder
(2-26) Dichloφhos (bekannt aus GB-A 775 085)
und/oder
(2-27) Dicrotophos (bekaimt aus BE-A 55 22 84)
und/oder
(2-28) Mevinphos (bekaimt aus US 2,685,552) H3COχ/0 P-O C02CH3 H3C0' )= H3C H und/oder
(2-29) Monocrotophos (bekannt aus DE-A 19 64535)
und/oder (2-30) Phosphamidon (bekannt aus US 2,908,605) xmd/oder (2-31) Acephat (bekannt aus DE-A 20 14027)
und/oder (2-32) Methamidophos (bekannt aus US 3,309,266)
und/oder (2-33) Trichlorfon (bekannt aus US 2,701 ,225)
und/oder
B) Carbamaten (Gruppe 3), bevorzugt (3-1) Carbaryl (bekaimt US 2,903,478)
xmd/oder (3-2) Fenoxycarb (bekannt EP-A 0004334)
xmd/oder (3-3) Formetanat (bekannt aus DE-A 11 69 194)
xmd/oder
(3-4) Formetanat Hydrochlorid (bekaimt aus DE-A 11 69 194) und/oder
(3-5) Methiocarb (bekannt aus DE-A 11 62 352)
xmd/oder
(3-6) Methomyl (bekannt aus US 3,639,620)
xmd/oder
(3-7) Oxamyl (bekannt aus DE-A 17 68 623)
xmd/oder
(3-8) Pirimicarb (= Pirimor) (bekannt aus GB-A 1 181 657)
xmd/oder
(3-9) Propoxur (bekannt aus DE-A 11 08 202)
und/oder
(3-10) Thiodicarb (bekannt aus DE-A 25 30439)
. Mittel gemäß Anspruch 1 enthaltend mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe der Anthra- nilsäureamide der Formel (l-l), in welcher
in welcher R2 für Wasserstoff oder C C6-Alkyl steht, R3 für Cι-C6-Alkyl steht, das gegebenenfalls mit einem R6 substituiert ist, R4 für Cι-C -Alkyl, C C2-Halogenalkyl, C C2-Halogenalkoxy oder Halogen steht, R5 für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, C C2-Halogenalkoxy oder Halogen steht, R6 für -C(=E )R19, -LC(=E2)R19, -C(=E2)LR19 oder -LC(=E2)LR19 steht, wobei jedes E2 xmabhängig voneinander für O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, x d jedes L xmabhängig voneinander für O oder NR18 steht, R7 für Cι-C4-Haloalkyl oder Halogen steht, R9 für Cι-C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Halogenalkoxy, S(O)pC C2-Halogenalkyl oder Halo- gen steht, R15 j eweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für j eweils gegebenenfalls substituiertes d-C6-Haloalkyl oder Cι-C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten xmabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, CrC4-Alkoxy, C C -Haloalk- oxy, Ci-d-Alkylthio, C C4-Alkylsulfinyl, d-C4-Alkylsulfonyl, C,-C4-Haloalkylthio, Cι-C4-Haloalkylsulfinyl oder Cι-C -Haloalkylsulfonyl, R18 jeweils für Wasserstoff oder Ci -C -Alkyl steht, R19 jeweils xmabhängig voneinander für Wasserstoff oder C C6-Alkyl steht, p unabhängig voneinander für 0, 1,
2 steht.
3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2 entiialtend mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe 2 und/oder der Gruppe 3 ausgewählt aus (2-2) Chloφyrifos, (2-31) Acephat, (2-32) Methamidophos, (3-1) Carbaryl, (3-5) Methiocarb, (3-10) Thiodicarb.
4. Mittel gemäß Anspruch 1, 2 oder 3 enthaltend Anthranilsäureamide der Formel (I) und mindestens ein Wirkstoff aus der Gruppe 2 und/oder der Gruppe 3 im Verhältnis von 50: 1 bis 1 :50.
5. Verwendung einer synergistisch wirksamen Mischxmg, wie in den Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4 definiert, zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man eine synergistisch wirksame Mischung, wie in den Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4 definiert, mit Streckcnitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
7. Verfahren zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, dadurch gekennzeichnet, dass man synergistisch wirksame Mischungen, wie in den Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4 definiert, auf tierische Schädlinge und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.
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