EP1634990A1 - Liquid additive for finishing textile products - Google Patents
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- EP1634990A1 EP1634990A1 EP04021531A EP04021531A EP1634990A1 EP 1634990 A1 EP1634990 A1 EP 1634990A1 EP 04021531 A EP04021531 A EP 04021531A EP 04021531 A EP04021531 A EP 04021531A EP 1634990 A1 EP1634990 A1 EP 1634990A1
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- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- liquid
- room temperature
- peroxide
- fibers
- auxiliary
- Prior art date
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- Withdrawn
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
- D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives
Definitions
- the invention relates to a liquid at room temperature auxiliary to the finishing of textile products and a corresponding method.
- the textile substrate is refined, for example bleached, to prepare it for dyeing or finishing.
- different chemicals are used.
- Oxidative bleaching agents such as hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, sodium chlorite or reductive bleaching agents such as thiourea dioxide are known in the art.
- a bleach activator the less water-soluble powdered tetraacetylethylenediamine (TAED), has also been used in some cases.
- Chlorine-based bleaching components such as sodium hypochlorite and sodium chlorite form organohalogen compounds during the bleaching process that are classified as harmful to health.
- organohalogen compounds depending on the bleaching agent, it may also lead to the formation of harmful gases and excessive odor nuisance, e.g. by the formation of chlorine dioxide, during bleaching.
- bleaching with sodium chlorite is only possible on special machines, which must be made of special materials.
- the activation of the hydrogen peroxide takes place primarily with alkali.
- Caustic soda is used almost exclusively for the bleaching of cellulose fibers, while sodium carbonate is used for bast fibers.
- Alkali-sensitive fibers such as protein fibers or some synthetic fibers can not be treated with the alkaline peroxide bleach. Otherwise, damage may occur until the fibers are destroyed during alkaline bleaching. Furthermore, some fiber-blending substances and fiber impurities can not be oxidatively destroyed with an alkaline peroxide bleach.
- hydrogen peroxide can be activated in other ways, for example. by chemical reaction of the hydrogen peroxide to peracids or by activation by means of special metal catalysts.
- Peracetic acid is obtained in the textile industry from acetic acid hydride and hydrogen peroxide.
- Acetic anhydride is explosive in the gaseous state with air. In addition, it has a pungent smell, etches and burns the skin.
- the formation of peracetic acid from acetic anhydride and hydrogen peroxide can lead to the formation of diacetylperoxoid. This chemical is poorly soluble and has a strong irritant effect on the skin. Furthermore, it reacts explosively when heated.
- Typical solid bleach activators are usually used in household detergents in admixture with other excipients as powder or granules.
- liquid suspensions may also be of interest.
- Suspensions would be of interest because of their dust-free utility, ease of pumping and generally better and faster solubility in the textile industry.
- such agents must be present as stable homogeneous products.
- the stability of the components used is a problem. It can come to the separation or decomposition of the individual components. The blends are steadily losing activity and the agents have reduced bleaching performance. and for liquid mixtures with powdery bleach activators.
- DE OS 1 695 219 describes the use of acylated glycolurils, mainly TAGU, as a bleach activator in the bleaching of fibers of all kinds.
- EP 0 125 641 B1 and US Pat. No. 4,544,503 disclose the use of acyloxibenzolsulfonic acid salts (AOBS) as a bleach activator.
- AOBS acyloxibenzolsulfonic acid salts
- the bleach activator is used in the peroxide bleaching of fabrics and as a dyeing assistant in the dyeing of acrylic fibers.
- N-acetylcaprolactam as a bleach catalyst for the clear-wash cycle of an automatic washing machine for the cleaning of textiles.
- EP 1 065 262 A1 describes the use of phthalimidoperoxycarboxylic acids as bleaching agents for fabrics and hard surfaces.
- EP 0 737 241 B1 describes the mixture of solid acyl lactam bleach activator compounds and additional components for the production of a powder product.
- DE PS 1 291 317 discloses a bleaching process which is suitable for removing stains on textiles.
- the bleach activator used is an organic N-acyl compound.
- the activating agent for the inorganic persalts used such as sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate and sodium percarbonate, is also called N-acetylcaprolactam.
- a disadvantage of these processes is the mandatory use of inorganic persalts.
- WO 94/27970 describes a process for producing a powdered combination product for commercial laundries.
- Combination product further includes a peroxide supplier such as percarbonate or perborate, a detergent and fillers.
- EP 0 584 710 A2 mentions a process for bleaching textile raw materials with the aid of hydrogen peroxide and peracids.
- the bleach activator used is a carboxylic acid amide, carboxylic acid ester or sulfonic acid salt.
- the listed bleach activators have the disadvantage that they can not be used in the textile industry with the dosing systems designed for liquid products.
- WO 98/00510 a non-aqueous liquid detergent composition with powdery bleach activators dispersed in the surfactant phase by the addition of polycarboxylates and solvents is described.
- DE 40 24 531 A1 describes an anhydrous bleach activator-containing liquid detergent with nonionic and anionic surfactants.
- the liquid matrix contains solvent and as a bleach activator preferably the powdered TAED is used.
- the examples of the invention contain only small amounts of TAED and achieve their storage stability by a high viscosity adjustment. Both are not very desirable for the textile industry, in particular viscous products can not be processed on conventional dosing.
- the object of the present invention is to provide peroxide activators for the textile industry, which are known to avoid the disadvantages of the prior art for peroxide activators and their blends.
- the blends are intended to combine the properties of peroxide activation and wetting power in one product.
- a further object of the present invention was to provide a stable, liquid, peroxide-activating and at the same time wetting mixture for the textile industry, which has good storage stability and is rapidly distributed homogeneously in the liquor.
- a liquid at room temperature auxiliary to the finishing of textile products containing a blend of at least one or at least one or more surface temperature liquid surfactants.
- the auxiliary consists only of peroxide activator and surfactant.
- the auxiliaries according to the invention are homogeneous and storage-stable. They can therefore be used particularly well with dosing systems for liquid substances in the finishing processes of the production of textile products.
- the aids according to the invention ensure that the peroxide activator distributes itself homogeneously in the liquor sufficiently quickly.
- the surfactant admixed with the peroxide activator supports a faster distribution process of the peroxide activator, which alone is sparingly soluble in water.
- blends according to the invention in combination with hydrogen peroxide and an alkali source have wetting and, at the same time, whitening-increasing effects.
- the formulations of the invention are liquid at room temperature (25 ° C) and low in viscosity.
- Low viscosity for the purposes of the present invention means that the formulations according to the invention have a viscosity of up to 200 mPas at 25 ° C.
- Peroxide activators in the context of the present invention are reactive acyl compounds which are reacted with bleaching agents, such as hydrogen peroxide, in the bleaching liquor
- Peroxide activators are particularly effective acetylated compounds.
- Particularly preferred peroxide activators include, for example, ethylene glycol diacetate, N-acetylcaprolactam, triacetin or tributylacetyl citrate, and mixtures thereof.
- Surfactants in the sense of the present invention comprise amphiphilic compounds having at least one hydrophobic and one hydrophilic moiety.
- the surfactants have wetting and washing properties.
- the surfactants are preferably selected from one or more nonionic surfactants.
- the weight ratio in the inventive mixture of peroxide activator to surfactant from 9.5 to 0.5 to 0.5 to 9.5, more preferably 9 to 1 to 5 to 5 proves.
- An essential preferred element of the invention is the finishing of textile fiber materials with the aid of a liquid auxiliary agent which, in addition to liquid peroxide activator and wetting surfactant, furthermore contains or comprises solubilizers.
- the auxiliary according to the invention particularly preferably contains up to 20% by weight of the solubilizers.
- Solubilizers for the purposes of the present invention include chemicals which allow a mixture of surfactant with bleach activator, which do not form a homogeneous mixture without the addition of solubilizers. Examples of such solubilizers are glycol ethers such as butyl diglycol, butyl triglycol or alcohols such as methanol, ethanol or ketones such as acetone, butanone or esters such as glycol esters. than 1% by weight of water, since peroxide activators can hydrolyze in the presence of water.
- the treatment liquor furthermore contains hydrogen peroxide and optionally an alkali donor, such as, for example, inorganic carbonates or phosphates.
- the auxiliary is used at 0.5 to 10% by weight, preferably at 2 to 6% by weight, based on the weight of the product. This will ensure that there is minimum wetting and sufficient peroxide activator.
- the textile substrate is treated batchwise or continuously in aqueous liquor.
- the pH of the treatment liquor is in particular in the range of 4 to 11, preferably 6 to 9.5.
- the weight ratio of the auxiliaries according to the invention to hydrogen peroxide (35% strength by weight in water) in the treatment liquor is 0.5 to 10 to 1, particularly preferably 0.75 to 1.5 to 1.
- the process according to the invention preferably carries out the textile treatment step at from 20 to 130.degree.
- a textile fiber material are preferably cellulosic fibers such as linen, hemp, cotton, jute; Regenerated cellulose fibers such as viscose, viscose acetate; animal fibers such as wool and silk; Chemical fibers such as polyamide, polyacrylonitrile, polyester, elastomers and fiber blends used.
- the material to be refined can be present in various presentations, for example flake, roving, roving, yarn, twisted yarn, knitted fabric, woven fabric or woven fabric.
- the individual components were added successively, examples according to the invention are marked as M1 to M15.
- the comparative components used were the unblended individual components which are identified by K1 to K12.
- Table 1 below shows the weight proportions of the components used.
- Example M1 to M11 were stable for 3 months.
- Mixture M12 and M14 showed a phase separation or a sediment.
- a further formulation was ever prepared for comparison with Example M12 and M14.
- Example M13 corresponded to Example, M12, but instead of 35 parts of component K6, 31 parts thereof and 4 parts of the solubilizer K11 were used for it.
- Example 15 corresponded to Example 14 but instead of 35 parts of component K8, only 15 parts and 20 parts of the solubilizer K12 were used.
- Each 1 liter of solution was prepared with 4 g / L of the stable mixture according to the invention or the components K1 to K4. Thereafter, the solutions were stirred for 1 minute. After a service life of 2 minutes, the fleet was assessed visually.
- the mixtures according to the invention were tested both after preparation and after a storage time of 3 months. A loss of activity was not detectable.
- the determination of the wetting times of the blends according to the invention is carried out according to DIN ISO 8022 Determination of the immersion wetting power. The result of the examinations is given as the net time in seconds.
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Abstract
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein bei Raumtemperatur flüssiges Hilfsmittel zu Veredlung von textilen Erzeugnissen sowie ein entsprechendes Verfahren.The invention relates to a liquid at room temperature auxiliary to the finishing of textile products and a corresponding method.
In der Textilindustrie wird das textile Substrat veredelt, beispielsweise gebleicht, um es zum Färben oder Ausrüsten vorzubereiten. Zum Bleichen von Textilien werden unterschiedliche Chemikalien eingesetzt. Aus dem Stand der Technik sind oxidative Bleichmittel, wie Wasserstoffperoxid, Natriumhypochlorit, Natriumchlorit oder reduktive Bleichmittel wie Thioharnstoffdioxid bekannt. Seit geraumer Zeit wird auch in einigen Fällen ein Bleichaktivator, das wenig wasserlösliche pulverförmige Tetraacetylethylendiamin (TAED), eingesetzt.In the textile industry, the textile substrate is refined, for example bleached, to prepare it for dyeing or finishing. For bleaching textiles different chemicals are used. Oxidative bleaching agents such as hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, sodium chlorite or reductive bleaching agents such as thiourea dioxide are known in the art. For quite some time, a bleach activator, the less water-soluble powdered tetraacetylethylenediamine (TAED), has also been used in some cases.
Bleichkomponenten auf Chlorbasis wie Natriumhypochlorit und Natriumchlorit bilden während des Bleichprozesses halogenorganische Verbindungen, die als gesundheitsschädlich eingestuft sind. Neben den entstehenden halogenorganischen Verbindungen kann es je nach Bleichagens auch zur Bildung gesundheitsschädlicher Gase und zu starken Geruchsbelästigungen, z.B. durch Bildung von Chlordioxid, während der Bleiche kommen. Des Weiteren ist die Bleiche mit Natriumchlorit nur auf speziellen Maschinen möglich, die aus besonderen Werkstoffen bestehen müssen.Chlorine-based bleaching components such as sodium hypochlorite and sodium chlorite form organohalogen compounds during the bleaching process that are classified as harmful to health. In addition to the resulting organohalogen compounds, depending on the bleaching agent, it may also lead to the formation of harmful gases and excessive odor nuisance, e.g. by the formation of chlorine dioxide, during bleaching. Furthermore, bleaching with sodium chlorite is only possible on special machines, which must be made of special materials.
Aufgrund dieser Nachteile ist die Wasserstoffperoxidbleiche das häufigste Bleichverfahren.Because of these disadvantages, hydrogen peroxide bleaching is the most common bleaching process.
Um mit Wasserstoffperoxid bleichen zu können, muss dieses allerdings zuerst aktiviert werden. Weiterhin besteht bei ungenügender Stabilisierung der Bleichflotte die Gefahr, dass ein großes Potenzial an bleichaktivem Sauerstoff verloren geht.To be able to bleach with hydrogen peroxide, however, this must first be activated. Furthermore, if the bleaching liquor is insufficiently stabilized, there is a risk that a great potential of bleaching-active oxygen will be lost.
Die Aktivierung des Wasserstoffperoxides erfolgt primär mit Alkali. Für die Bleiche von Cellulosefasern wird nahezu ausschließlich Ätznatron, für Bastfasern dagegen Natriumcarbonat eingesetzt.The activation of the hydrogen peroxide takes place primarily with alkali. Caustic soda is used almost exclusively for the bleaching of cellulose fibers, while sodium carbonate is used for bast fibers.
Alkaliempfindliche Fasern wie beispielsweise Proteinfasern oder manche Synthesefasern können mit der alkalischen Peroxidbleiche nicht behandelt werden. Andernfalls kann es zu einer Schädigung bis zur Zerstörung der Fasern während der alkalischen Bleiche kommen. Des Weiteren lassen sich manche Faserbegleitsubstanzen sowie Faserverunreinigungen nicht mit einer alkalischen Peroxidbleiche oxidativ zerstören.Alkali-sensitive fibers such as protein fibers or some synthetic fibers can not be treated with the alkaline peroxide bleach. Otherwise, damage may occur until the fibers are destroyed during alkaline bleaching. Furthermore, some fiber-blending substances and fiber impurities can not be oxidatively destroyed with an alkaline peroxide bleach.
Außer mit Basen lässt sich Wasserstoffperoxid auch noch auf andere Weise aktivieren, beispielsweise. durch chemische Umsetzung des Wasserstoffperoxids zu Persäuren oder durch Aktivierung mittels spezieller Metallkatalysatoren.In addition to bases, hydrogen peroxide can be activated in other ways, for example. by chemical reaction of the hydrogen peroxide to peracids or by activation by means of special metal catalysts.
Aus P. Wurster, textilpraxis international (1992), Oktober, S. 961 ist der Einsatz von Peressigsäure in der Textilbleiche bekannt. Peressigsäure wird in der Textilindustrie aus Essigsäurenhydrid und Wasserstoffperoxid gewonnen. Essigsäureanhydrid ist im gasförmigen Zustand mit Luft explosionsfähig. Außerdem hat es einen stechenden Geruch, ätzt und verbrennt die Haut. Bei der Bildung von Peressigsäure aus Essigsäureanhydrid und Wasserstoffperoxid kann es zur Bildung von Diacetylperoxoid kommen. Diese Chemikalie ist schwerlöslich und besitzt eine starke Reizwirkung auf die Haut. Weiterhin reagiert sie beim Erhitzen explosiv.P. Wurster, Textile Practice International (1992), October, p. 961, discloses the use of peracetic acid in textile bleaching. Peracetic acid is obtained in the textile industry from acetic acid hydride and hydrogen peroxide. Acetic anhydride is explosive in the gaseous state with air. In addition, it has a pungent smell, etches and burns the skin. The formation of peracetic acid from acetic anhydride and hydrogen peroxide can lead to the formation of diacetylperoxoid. This chemical is poorly soluble and has a strong irritant effect on the skin. Furthermore, it reacts explosively when heated.
Die Handhabung des Essigsäureanhydrids sowie die Herstellung der Peressigsäure dürften der Grund sein, weshalb die Peressigsäure als Bleichmittel in der Textilindustrie praktisch keine Verwendung findet.The handling of the acetic anhydride and the production of peracetic acid are likely to be the reason why the peracetic acid is used as a bleaching agent in the textile industry practically no use.
Neben den erwähnten Peroxidaktivierungsmethoden kommen auch noch eine Reihe chemischer Verbindungen als Aktivatoren für Wasserstoffperoxid unter Bildung von Persäuren in Frage.In addition to the peroxide activation methods mentioned, a number of chemical compounds are also suitable as activators for hydrogen peroxide to form peracids.
Nach W. Nay, textilpraxis international, 1974, S. 1392 bis 1402 und 1552 bis 1565), sind besonders solche Verbindungen effizient, die bei einer möglichst kleinen relativen Molmasse eine große Anzahl an persäurebildenden Acylgruppen besitzen. Diese Voraussetzung liegt beispielsweise bei den Feststoffen Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Tetraacetylglykoluril (TAGU) vor.According to W. Nay, Textile Practice International, 1974, pages 1392 to 1402 and 1552 to 1565), particularly those compounds are efficient which have a large number of peracid-forming acyl groups with the smallest possible relative molar mass. This requirement exists, for example, in the case of the solids tetraacetylethylenediamine (TAED) and tetraacetylglycoluril (TAGU).
Typische feste Bleichaktivatoren werden in Haushaltswaschmitteln meist in Abmischung mit weiteren Hilfsstoffen als Pulver oder Granulat eingesetzt.Typical solid bleach activators are usually used in household detergents in admixture with other excipients as powder or granules.
Anstelle fester Bleichaktivatorabmischungen können auch flüssige Suspensionen von Interesse sein. Suspensionen wären aufgrund ihrer staubfreien Anwendbarkeit, ihrer einfachen Dosierbarkeit mittels Pumpen und der im Allgemeinen besseren und schnelleren Löslichkeit in der Textilindustrie von Interesse. Aus Gründen der Anwendungssicherheit müssen solche Mittel als stabile homogene Produkte vorliegen. Bei den Suspensionen ist jedoch die Stabilität der eingesetzten Komponenten ein Problem. Es kann zur Trennung oder Zersetzung der einzelnen Komponenten kommen. Die Abmischungen verlieren stetig an Aktivität und die Mittel besitzen eine verringerte Bleichleistung. sowie für flüssige Mischungen mit pulverförmigen Bleichaktivatoren.Instead of solid bleach activator blends, liquid suspensions may also be of interest. Suspensions would be of interest because of their dust-free utility, ease of pumping and generally better and faster solubility in the textile industry. For reasons of application safety, such agents must be present as stable homogeneous products. In the case of the suspensions, however, the stability of the components used is a problem. It can come to the separation or decomposition of the individual components. The blends are steadily losing activity and the agents have reduced bleaching performance. and for liquid mixtures with powdery bleach activators.
DE OS 1 695 219 ist der Einsatz von acylierten Glykolurilen, hauptsächlich TAGU, als Bleichaktivator beim Bleichen von Fasern aller Art beschrieben.DE OS 1 695 219 describes the use of acylated glycolurils, mainly TAGU, as a bleach activator in the bleaching of fibers of all kinds.
EP 0 125 641 B1 und US-A 4 544 503 legen die Verwendung von Acyloxibenzolsufonsäuresalzen (AOBS) als Bleichaktivator offen. Der Bleichaktivator kommt bei der Peroxidbleiche von Geweben und als Färbehilfsmittel beim Färben von Acrylfasern zum Einsatz.EP 0 125 641 B1 and US Pat. No. 4,544,503 disclose the use of acyloxibenzolsulfonic acid salts (AOBS) as a bleach activator. The bleach activator is used in the peroxide bleaching of fabrics and as a dyeing assistant in the dyeing of acrylic fibers.
In DE 27 19 235 A1 ist unter anderem N-Acetylcaprolactam als Bleichkatalysator für den Klarwaschgang von einer automatischen Waschmaschine für die Reinigung von Textilien erwähnt.DE 27 19 235 A1 mentions inter alia N-acetylcaprolactam as a bleach catalyst for the clear-wash cycle of an automatic washing machine for the cleaning of textiles.
EP 1 065 262 A1 beschreibt den Einsatz von Phthalimidoperoxocarbonsäuren als Bleichmittel für Gewebe und harte Oberflächen.EP 1 065 262 A1 describes the use of phthalimidoperoxycarboxylic acids as bleaching agents for fabrics and hard surfaces.
EP 0 737 241 B1 beschreibt die Mischung von feste Acyllactam-Bleichmittelaktivatorverbindungen und zusätzliche Komponenten für die Herstellung von einem Pulverprodukt.EP 0 737 241 B1 describes the mixture of solid acyl lactam bleach activator compounds and additional components for the production of a powder product.
DE PS 1 291 317 führt ein Bleichverfahren auf, welches zum Entfernen von Flecken auf Textilien geeignet ist. Als Bleichaktivator wird eine organische N-Acylverbindung eingesetzt. Als Aktivierungsmittel für die verwendeten anorganischen Persalze, wie Natriumperborat-Tetrahydrat, Natriumperborat und Natriumpercarbonat, wird auch N-Acetylcaprolactam genannt. Nachteilig an diesen Verfahren ist der zwingende Einsatz von anorganischen Persalzen.DE PS 1 291 317 discloses a bleaching process which is suitable for removing stains on textiles. The bleach activator used is an organic N-acyl compound. The activating agent for the inorganic persalts used, such as sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate and sodium percarbonate, is also called N-acetylcaprolactam. A disadvantage of these processes is the mandatory use of inorganic persalts.
WO 94/27970 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Kombinationsprodukts für gewerbliche Wäschereien. Als Kombinationsprodukt beinhaltet weiterhin einen Peroxidlieferanten wie Percarbonat oder Perborat, ein Waschmittel und Füllstoffe.WO 94/27970 describes a process for producing a powdered combination product for commercial laundries. When Combination product further includes a peroxide supplier such as percarbonate or perborate, a detergent and fillers.
EP 0 584 710 A2 nennt ein Verfahren zum Bleichen von textiler Rohware mit Hilfe von Wasserstoffperoxid und Persäuren. Als Bleichaktivator wird ein Carbonsäureamid, Carbonsäureester oder Sulfonsäuresalz eingesetzt. Die aufgeführten Bleichaktivatoren besitzen den Nachteil, dass sie in der Textilindustrie mit den für Flüssigprodukte konzipierten Dosieranlagen nicht eingesetzt werden können.EP 0 584 710 A2 mentions a process for bleaching textile raw materials with the aid of hydrogen peroxide and peracids. The bleach activator used is a carboxylic acid amide, carboxylic acid ester or sulfonic acid salt. The listed bleach activators have the disadvantage that they can not be used in the textile industry with the dosing systems designed for liquid products.
In WO 98/00510 ist eine nichtwässrige Flüssigwaschmittelzusammensetzung mit pulverförmigen Bleichaktivatoren, die durch Zusatz von Polycarboxylaten und Lösungsmitteln in die Tensidphase dispergiert werden, beschrieben.In WO 98/00510 a non-aqueous liquid detergent composition with powdery bleach activators dispersed in the surfactant phase by the addition of polycarboxylates and solvents is described.
DE 40 24 531 A1 beschreibt ein wasserfreies bleichaktivatorhaltiges Flüssigwaschmittel mit nichtionischen und anionischen Tensiden. Die Flüssigmatrix enthält Lösungsmittel und als Bleichaktivator wird vorzugsweise das pulverförmige TAED eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Beispiele enthalten jedoch nur geringe Anteile an TAED und erreichen ihre Lagerstabilität durch eine hohe Viskositätseinstellung. Beides ist für die Textilindustrie wenig wünschenswert, insbesondere lassen sich viskose Produkte nicht auf üblichen Dosieranlagen verarbeiten.DE 40 24 531 A1 describes an anhydrous bleach activator-containing liquid detergent with nonionic and anionic surfactants. The liquid matrix contains solvent and as a bleach activator preferably the powdered TAED is used. However, the examples of the invention contain only small amounts of TAED and achieve their storage stability by a high viscosity adjustment. Both are not very desirable for the textile industry, in particular viscous products can not be processed on conventional dosing.
Im genannten Stand der Technik werden entweder die Peroxidaktivatoren allein der Flotte zugesetzt oder es wird eine pulverförmige Abmischung oder eine Suspension eines festen Bleichaktivators mit verschiedenen Komponenten eingesetzt. Eine schnelle und effiziente Verteilung in der Behandlungsflotte ist bei keinem Verfahren gewährleistet. als Bleichaktivatoren. Unter anderem wird N-Acetylcaprolactam zum Bleichen von textilen Materialien eingesetzt. Die aufgelisteten Bleichaktivatoren werden separat der Behandlungsflotte zugegeben. Ein Nachteil dieses Verfahrens ist die separate Zugabe des Bleichaktivators. Bei Einsatz dieses Verfahrens auf einer Dosieranlage ist aufgrund der separaten Zugabe eine weitere Dosiereinheit für den Bleichaktivator notwendig. Weiterhin weisen die aufgelisteten Bleichaktivatoren keine netzende Wirkung gegenüber dem zu bleichenden Substrat auf. Nur durch die Zugabe eines zusätzlichen Netzmittels zur Flotte wird eine ausreichend gute Benetzung der Ware mit der Flotte und somit eine effiziente Bleiche gewährleistet. Außerdem wird durch die separate Zugabe des Bleichaktivators keine ausreichend schnelle homogene Verteilung des Bleichaktivators in der Flotte gewährleistet.In the cited prior art, either the peroxide activators alone are added to the liquor or a pulverulent blend or a suspension of a solid bleach activator with various components is used. A fast and efficient distribution in the treatment liquor is not guaranteed in any procedure. as bleach activators. Among other things, N-acetylcaprolactam is used for bleaching textile materials. The listed bleach activators are added separately to the treatment liquor. A disadvantage of this method is the separate addition of the bleach activator. When using this method on a dosing system, a separate dosing unit for the bleach activator is necessary due to the separate addition. Furthermore, the listed bleach activators have no wetting effect on the substrate to be bleached. Only by the addition of an additional wetting agent to the fleet is a sufficiently good wetting of the goods with the fleet and thus ensures efficient bleaching. In addition, the sufficiently rapid homogeneous distribution of the bleach activator in the liquor is not ensured by the separate addition of the bleach activator.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Peroxidaktivatoren für die Textilindustrie zur Verfügung zu stellen, die die Nachteile der aus dem Stand der Technik für Peroxidaktivatoren und deren Abmischungen bekannt sind, zu vermeiden. Die Abmischungen sollen dabei die Eigenschaften der Peroxidaktivierung und des Netzvermögens in einem Produkt zu vereinen. Der vorliegenden Erfindung lag weiterhin die Aufgabe zugrunde, eine stabile, flüssige, peroxidaktivierende und gleichzeitig netzende Abmischung für die Textilindustrie bereitzustellen, welche eine gute Lagerstabilität aufweist und sich schnell homogen in der Flotte verteilt.The object of the present invention is to provide peroxide activators for the textile industry, which are known to avoid the disadvantages of the prior art for peroxide activators and their blends. The blends are intended to combine the properties of peroxide activation and wetting power in one product. A further object of the present invention was to provide a stable, liquid, peroxide-activating and at the same time wetting mixture for the textile industry, which has good storage stability and is rapidly distributed homogeneously in the liquor.
Die Lösung dieser Aufgabe gelingt durch Abmischungen von flüssigen Bleichaktivatoren mit flüssigen Tensiden.The solution to this problem is achieved by blending liquid bleach activators with liquid surfactants.
Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein bei Raumtemperatur flüssiges Hilfsmittel zur Veredlung von textilen Erzeugnissen enthaltend eine Abmischung von wenigstens einem oder wenigstens einem oder mehreren, bei Raumtemperatur flüssigen Tensiden. Besonders bevorzugt besteht das Hilfsmittel nur aus Peroxidaktivator und Tensid.The invention in a first embodiment, a liquid at room temperature auxiliary to the finishing of textile products containing a blend of at least one or at least one or more surface temperature liquid surfactants. Particularly preferably, the auxiliary consists only of peroxide activator and surfactant.
Die erfindungsgemäßen Hilfsmittel sind homogen und lagerstabil. Sie können daher besonders gut mit Dosieranlagen für flüssige Stoffe in die Veredlungsprozesse der Herstellung textiler Erzeugnisse eingesetzt werden.The auxiliaries according to the invention are homogeneous and storage-stable. They can therefore be used particularly well with dosing systems for liquid substances in the finishing processes of the production of textile products.
Durch die erfindungsgemäßen Hilfsmittel wird gewährleistet, dass sich der Peroxidaktivator ausreichend schnell homogen in der Flotte verteilt. Dabei unterstützt das dem Peroxidaktivator zugemischte Tensid einen schnelleren Verteilungsvorgang des allein wenig wasserlöslichen Peroxidaktivators.The aids according to the invention ensure that the peroxide activator distributes itself homogeneously in the liquor sufficiently quickly. The surfactant admixed with the peroxide activator supports a faster distribution process of the peroxide activator, which alone is sparingly soluble in water.
Es wurde gefunden, dass Mischungen aus peroxidaktivierenden Komponenten, Tensiden und gegebenenfalls Lösevermittlern Flüssigkeiten bilden, die sich auch nach längerer Lagerzeit weder trennen noch an Aktivität verlieren oder hydrolysieren.It has been found that mixtures of peroxide-activating components, surfactants and, where appropriate, solubilizers form liquids which do not separate or lose activity or hydrolyze even after prolonged storage.
Es wurde weiterhin gefunden, dass die erfindungsgemäßen Abmischungen in Kombination mit Wasserstoffperoxid und einer Alkaliquelle benetzende und gleichzeitig weißgradsteigernde Effekte besitzen.It has furthermore been found that the blends according to the invention in combination with hydrogen peroxide and an alkali source have wetting and, at the same time, whitening-increasing effects.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen sind bei Raumtemperatur (25 °C) flüssig und niederviskos. Niederviskos im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass die erfindungsgemäßen Formulierungen eine Viskosität von bis zu 200 mPas bei 25°C aufweisen.The formulations of the invention are liquid at room temperature (25 ° C) and low in viscosity. Low viscosity for the purposes of the present invention means that the formulations according to the invention have a viscosity of up to 200 mPas at 25 ° C.
Peroxidaktivatoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind reaktive Acyl-Verbindungen, die mit Bleichmitteln wie Wasserstoffperoxid, in der Bleichflotte Peroxidaktivatoren sind insbesondere acetylierte Verbindungen wirksam. Besonders bevorzugte Peroxidaktivatoren umfassen beispielsweise Ethylenglykoldiacetat, N-Acetylcaprolactam, Triacetin oder Tributylacetylcitrat und deren Gemische.Peroxide activators in the context of the present invention are reactive acyl compounds which are reacted with bleaching agents, such as hydrogen peroxide, in the bleaching liquor Peroxide activators are particularly effective acetylated compounds. Particularly preferred peroxide activators include, for example, ethylene glycol diacetate, N-acetylcaprolactam, triacetin or tributylacetyl citrate, and mixtures thereof.
Tenside im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen amphiphile Verbindungen mit mindestens einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil. Die Tenside weisen netzende und waschende Eigenschaften auf. Bevorzugt sind die Tenside ausgewählt aus einem oder mehreren nichtionogenen Tensiden.Surfactants in the sense of the present invention comprise amphiphilic compounds having at least one hydrophobic and one hydrophilic moiety. The surfactants have wetting and washing properties. The surfactants are preferably selected from one or more nonionic surfactants.
Vorteilhaft erweist sich das Gewichtsverhältnis in der erfindungsgemäßen Abmischung von Peroxidaktivator zu Tensid von 9,5 zu 0,5 bis 0,5 zu 9,5, besonders bevorzugt 9 zu 1 bis 5 zu 5.Advantageously, the weight ratio in the inventive mixture of peroxide activator to surfactant from 9.5 to 0.5 to 0.5 to 9.5, more preferably 9 to 1 to 5 to 5 proves.
Ein wesentliches bevorzugtes Element der Erfindung ist das Veredeln von textilen Fasermaterialien mit Hilfe eines flüssigen Hilfsmittels, das neben flüssigem Peroxidaktivator und netzendem Tensid weiterhin Lösevermittler enthält, bzw. aus diesen Bestandteilen besteht. Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Hilfsmittel bis zu 20 Gew. % der Lösevermittler. Lösevermittler im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen Chemikalien, die eine Mischung von Tensid mit Bleichaktivator, die ohne Zusatz von Lösevermittler keine homogene Mischung bilden, ermöglichen. Beispiele für solche Lösevermittler sind Glykolether wie beispielsweise Butyldiglykol, Butyltriglykol oder Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Ketone wie beispielsweise Aceton, Butanon oder Ester wie beispielsweise Glykolester. als 1 Gew. % Wasser, da Peroxidaktivatoren in Gegenwart von Wasser hydrolysieren können.An essential preferred element of the invention is the finishing of textile fiber materials with the aid of a liquid auxiliary agent which, in addition to liquid peroxide activator and wetting surfactant, furthermore contains or comprises solubilizers. The auxiliary according to the invention particularly preferably contains up to 20% by weight of the solubilizers. Solubilizers for the purposes of the present invention include chemicals which allow a mixture of surfactant with bleach activator, which do not form a homogeneous mixture without the addition of solubilizers. Examples of such solubilizers are glycol ethers such as butyl diglycol, butyl triglycol or alcohols such as methanol, ethanol or ketones such as acetone, butanone or esters such as glycol esters. than 1% by weight of water, since peroxide activators can hydrolyze in the presence of water.
Bevorzugtes Anwendungsgebiet der vorliegenden Erfindung ist das Bleichen und Aufhellen von textilen Fasermaterialien. Dabei enthält die Behandlungsflotte neben dem erfindungsgemäßen Hilfsmittel weiterhin Wasserstoffperoxid und gegebenenfalls einen Alkalispender wie beispielsweise anorganische Carbonate oder Phosphate.The preferred field of application of the present invention is the bleaching and whitening of textile fiber materials. In addition to the aid according to the invention, the treatment liquor furthermore contains hydrogen peroxide and optionally an alkali donor, such as, for example, inorganic carbonates or phosphates.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren setzt man das Hilfsmittel mit 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt mit 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Warengewicht ein. Dadurch wird sichergestellt, dass eine Mindestbenetzung sowie eine ausreichende Menge an Peroxidaktivator vorhanden sind. Das textile Substrat wird diskontinuierlich oder kontinuierlich in wässriger Flotte behandelt. Der pH-Wert der Behandlungsflotte liegt insbesondere im Bereich von 4 bis 11, bevorzugt 6 bis 9,5.In the process according to the invention, the auxiliary is used at 0.5 to 10% by weight, preferably at 2 to 6% by weight, based on the weight of the product. This will ensure that there is minimum wetting and sufficient peroxide activator. The textile substrate is treated batchwise or continuously in aqueous liquor. The pH of the treatment liquor is in particular in the range of 4 to 11, preferably 6 to 9.5.
Als vorteilhaft hat sich gezeigt, wenn das Gewichtsverhältnis der erfindungsgemäßen Hilfsmittel zu Wasserstoffperoxid (35 Gew.-%ig in Wasser) in der Behandlungsflotte 0,5 bis 10 zu 1, besonders bevorzugt 0,75 bis 1,5 zu 1 beträgt.It has proved to be advantageous if the weight ratio of the auxiliaries according to the invention to hydrogen peroxide (35% strength by weight in water) in the treatment liquor is 0.5 to 10 to 1, particularly preferably 0.75 to 1.5 to 1.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren führt man die textile Behandlungsstufe vorzugsweise bei 20 bis 130 °C durch.The process according to the invention preferably carries out the textile treatment step at from 20 to 130.degree.
Als textiles Fasermaterial werden bevorzugt zellulosische Fasern, wie Leinen, Hanf, Baumwolle, Jute; Regeneratzellulosefasern, wie Viskose, Viskoseacetat; tierische Fasern wie Wolle und Seide; Chemiefasern wie Polyamid, Polyacrylnitril, Polyester, Elastomere sowie Fasermischungen eingesetzt.As a textile fiber material are preferably cellulosic fibers such as linen, hemp, cotton, jute; Regenerated cellulose fibers such as viscose, viscose acetate; animal fibers such as wool and silk; Chemical fibers such as polyamide, polyacrylonitrile, polyester, elastomers and fiber blends used.
Das zu veredelnde Material kann in verschiedenen Aufmachungen beispielsweise Flocke, Kammzug, Vorgarn, Garn, Zwirn, Gewirk, Gestrick, Vlies oder Webware vorliegen.The material to be refined can be present in various presentations, for example flake, roving, roving, yarn, twisted yarn, knitted fabric, woven fabric or woven fabric.
Bei nicht erfindungsgemäßen Verfahren und entsprechenden Komponenten müssen zusätzliche Dosiereinheiten für die Chemikaliendosierung zur Verfügung gestellt werden. Bei nicht erfindungsgemäßen Bleichverfahren und entsprechenden pH-Werten von 12 bis 14 ist die Gefahr der Schädigung von alkaliempfindlichen Substraten und gegebenenfalls deutlich schlechtere Aufhellergebnisse gegeben.In the case of processes and corresponding components not according to the invention, additional metering units for the chemical dosage must be made available. In the case of non-inventive bleaching processes and corresponding pH values of 12 to 14, the risk of damage to alkali-sensitive substrates and possibly significantly worse brightening results is given.
Die einzelnen Komponenten wurden nacheinander zugegeben, erfindungsgemäße Beispiele sind als M1 bis M15 gekennzeichnet. Als Vergleichsbeispiele dienten die nicht abgemischten Einzelkomponenten, die mit K1 bis K12 gekennzeichnet sind.The individual components were added successively, examples according to the invention are marked as M1 to M15. The comparative components used were the unblended individual components which are identified by K1 to K12.
Bei allen erfindungsgemäßen Formulierungen handelte es sich um bei Raumtemperatur flüssige Abmischungen.All of the formulations according to the invention were blends which were liquid at room temperature.
Die nachfolgende Tabelle 1 gibt die Gewichtsanteile der eingesetzten Komponenten wieder.
Zur Bestimmung der Lagerstabilität wurden die erfindungsgemäßen Abmischungen bei Raumtemperatur sowie bei 37 °C gelagert und dann in Hinblick auf das Auftreten von Phasentrennung, Trübheit und Bodensatz hin bewertet. Beispiele M1 bis M11 waren über 3 Monate stabil. Mischung M12 und M14 zeigten eine Phasentrennung bzw. einen Bodensatz. Es wurde je eine weitere Formulierung zum Vergleich mit Beispiel M12 und M14 hergestellt. Beispiel M13 entsprach Beispiel, M12, jedoch anstelle 35 Teile Komponente K6 wurden davon 31 Teile und dafür 4 Teile des Lösevermittlers K11 verwendet. Beispiel 15 entsprach Beispiel 14 jedoch anstelle 35 Teile Komponente K8 wurden davon nur 15 Teile und 20 Teile des Lösevermittlers K12 eingesetzt.To determine the storage stability, the mixtures according to the invention were stored at room temperature and at 37 ° C. and then evaluated with regard to the occurrence of phase separation, turbidity and sediment. Examples M1 to M11 were stable for 3 months. Mixture M12 and M14 showed a phase separation or a sediment. A further formulation was ever prepared for comparison with Example M12 and M14. Example M13 corresponded to Example, M12, but instead of 35 parts of component K6, 31 parts thereof and 4 parts of the solubilizer K11 were used for it. Example 15 corresponded to Example 14 but instead of 35 parts of component K8, only 15 parts and 20 parts of the solubilizer K12 were used.
Die Prüfung der Lagerstabilität der Beispiele K13 und K15 ergab nach 3 Monaten bei 37°C und bei Raumtemperatur stabile Mischungen.The storage stability test of Examples K13 and K15 gave stable mixtures after 3 months at 37 ° C. and at room temperature.
Es wurden je 1 Liter Lösung mit je 4 g/L der stabilen erfindungsgemäßen Mischung bzw. der Komponenten K1 bis K4 hergestellt. Danach wurden die Lösungen 1 Minute lang gerührt. Nach einer Standzeit von 2 Minuten wurde die Flotte visuell beurteilt.Each 1 liter of solution was prepared with 4 g / L of the stable mixture according to the invention or the components K1 to K4. Thereafter, the solutions were stirred for 1 minute. After a service life of 2 minutes, the fleet was assessed visually.
Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Abmischungen entweder fein dispergiert oder völlig homogen in der Lösung vorlagen. Bei den Vergleichsversuchen mit den Komponenten K1 bis K4 fand jeweils eine Sedimentation des Aktivators statt.It was found that the mixtures according to the invention were either finely dispersed or completely homogeneous in the solution. In the comparative experiments with the components K1 to K4, a sedimentation of the activator took place in each case.
Die erfindungsgemäßen Mischungen wurden sowohl nach dem Ansetzen als auch nach einer Lagerzeit von 3 Monaten geprüft. Ein Aktivitätsverlust war nicht feststellbar.The mixtures according to the invention were tested both after preparation and after a storage time of 3 months. A loss of activity was not detectable.
Die Bestimmung der Netzzeiten der erfindungsgemäßen Abmischungen erfolgt nach Anlehnung an DIN ISO 8022 Bestimmung des Tauchnetzvermögens. Das Ergebnis der Untersuchungen wird als Netzzeit in Sekunden angegeben.The determination of the wetting times of the blends according to the invention is carried out according to DIN ISO 8022 Determination of the immersion wetting power. The result of the examinations is given as the net time in seconds.
Die Bestimmung des Tauchnetzvermögens erfolgt bei Raumtemperatur und es werden 4 g/L der erfindungsgemäßen Abmischung oder der Vergleichssubstanz verwendet. Die erhaltenen Daten sind in der Tabelle 2 wiedergegeben.
Handelsübliche Baumwoll-Trikot-Rohware wurde bei 60 °C bei einem Flottenverhältnis von 1 zu 10 mit je 4 g/L erfindungsgemäßer Abmischung, 4 mL/L Wasserstoffperoxid 35% und 2 g/L Natriumcarbonat zur pH-Wert-Einstellung 60 Minuten behandelt. Die Blindwerte wurden ohne erfindungsgemäße Abmischung, jedoch mit 4 g/L der Komponenten K7 bis K10 durchgeführt. Anschließend wurde die Flotte abgelassen, die Ware gespült und getrocknet. Nach dem Trocknen erfolgte die farbmetrische Bestimmung des Weißgrads nach Berger. Die Werte sind in der Tabelle 3 wiedergegeben.
Je nach Abmischung wurden für die erfindungsgemäße Hilfsmittel Weißgradsteigerungen bis zu 22 Punkten Berger im Vergleich zu Tensiden ohne aktivierende Substanz erzielt.Depending on the mixture, whiteness increases of up to 22 points were achieved for the adjuvants according to the invention in comparison with surfactants without activating substance.
Leinenvorgarn wurde bei 60°C bei einem Flottenverhältnis von 1 zu 10 mit je 4 g/L erfindungsgemäßer Abmischung, 4 mL/L Wasserstoffperoxid 35% und 2 g/L Natriumcarbonat zur pH-Wert-Einstellung 60 Minuten behandelt. Der Vergleichswert wurde ohne erfindungsgemäße Abmischung, jedoch mit 4g/L der Komponenten K ermittelt. Anschließend wurde die Flotte abgelassen, die Ware gespült und getrocknet. Nach dem Trocknen erfolgte die farbmetrische Bestimmung des Weißgrads nach Stansby. Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle 4 wiedergegeben.
Den aus den Vergleichsversuchen erhaltenen Resultaten waren die unter Zusatz der erfindungsgemäßen Abmischungen erhaltenen Werte klar überlegen.The results obtained from the comparative experiments were clearly superior to the values obtained with the addition of the blends according to the invention.
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