EP1624082A1

EP1624082A1 - Non-magnetic, austenitic steel and its uses.

Info

Publication number: EP1624082A1
Application number: EP04012322A
Authority: EP
Inventors: Peter Dipl.-Ing. Grüneberg; Armin Dr.-Ing. Krabiell; Ekkehard Dr.-Ing. Wulfmeier; Hendrik Dr.Ing. John
Original assignee: Edelstahl Witten-Krefeld GmbH
Current assignee: Edelstahl Witten-Krefeld GmbH
Priority date: 2004-05-25
Filing date: 2004-05-25
Publication date: 2006-02-08
Also published as: WO2005116285A1

Abstract

Non-magnetic austenitic steel of very high strength and high corrosion resistance, especially to contact and stress corrosion, containing (wt.%):0.010-0.050 carbon (C), 0.01-0.35 silicon (Si), 12.0-22.0 manganese (Mn), 0.030 phosphorus (P), 0.010 sulphur (S), 25.0-23.5 chromium (Cr), 1.0-4.0 molybdenum (Mo), 0.3-5.5 nickel (Ni), 0.050 aluminium (Al), 0.40-0.68 nitrogen (N), 0.0008-0.0040 boron (B), at least one of copper (Cu) and/or cobalt (Co), where the Cu content is 1.0-5.0, Co is (1.0-6.5) and optionally 0.00-0.1 niobium (Nb), balance Fe and removable impurities.

Description

Die Erfindung betrifft einen nichtmagnetisierbaren, austenitischen Stahl von hoher Korrosionsbeständigkeit und Festigkeit. Die Eigenschaft, nicht-magnetisch zu sein, erhält der Stahl dadurch, dass er eine stabil austenitische Gitterstruktur aufweist, bei der keine martensitische Umwandlung eintritt und die frei von Ferritanteilen ist.The invention relates to a non-magnetizable, austenitic steel of high corrosion resistance and strength. The property of being non-magnetic is obtained by the steel having a stable austenitic lattice structure in which no martensitic transformation occurs and which is free of ferrite portions.

Stähle dieser Art sind aufgrund ihrer sehr geringen Permeabilität für Anwendungen geeignet, bei denen die Wechselwirkung zwischen den aus dem jeweiligen Stahl gefertigten Bauteilen und magnetischen Feldern in der Umgebung oder hysteresebedingte Verluste zu vermeiden sind. Beispiele für derartige Einsatzgebiete finden sich in der Kältetechnik, im Schiffs- oder Sonderschiffsbau, im Generatorbau, im Offshore-Bereich, in der Tiefbohrtechnik, der Medizintechnik oder der Elektroindustrie.Because of their very low permeability, steels of this type are suitable for applications in which the interaction between the components made of the respective steel and ambient magnetic fields or hysteresis-related losses must be avoided. Examples of such areas of application can be found in refrigeration technology, in shipbuilding or special shipbuilding, in generator construction, in the offshore sector, in deep drilling technology, medical technology or the electrical industry.

Neben der Forderung nach weitestgehender Nicht-Magnetisierbarkeit bringen diese Verwendungen hohe Anforderungen an die mechanisch-technologischen Eigenschaften der Stähle mit sich. Insbesondere werden eine hohe Dehngrenze R_p0,2 und eine hohe Festigkeit gefordert.In addition to the demand for the greatest possible non-magnetizability, these uses place high demands on the mechanical and technological properties of the steels. In particular, a high yield strength R _p0.2 and high strength are required.

Zusätzlich müssen die Stähle besonders korrosionsbeständig sein, da sie vielfach in hinsichtlich eines Korrosionsangriffs kritischen Umgebungen eingesetzt werden.In addition, the steels must be particularly resistant to corrosion as they are widely used in environments critical to corrosion attack.

Daher wird in der Regel verlangt, dass die Stähle in hohem Maße unempfindlich sind gegen Lochfraß, Kontakt- und Spannungsrisskorrosion.Therefore, it is usually required that the steels are highly resistant to pitting, contact and stress corrosion cracking.

Diese Anforderungen lassen sich durch hochlegierte Mangan-Chrom-Stähle erfüllen, die hohe Stickstoffgehalte besitzen. Zur Sicherung eines stabil austenitischen Gefüges dienen dabei vorrangig Mn-Gehalte von mehr als 20 % und hohe Stickstoffgehalte. In Folge ihrer Zusammensetzung und zusätzlicher bei ihrer Herstellung angewendeter Maßnahmen weisen diese Stähle R_p0,2-Werte auf, die über 950 MPa liegen. Ihre Zugfestigkeiten können bis zu 1000 MPa betragen.These requirements can be met by high-alloyed manganese-chromium steels, which have high nitrogen contents. In order to secure a stable austenitic microstructure serve primarily Mn contents of more than 20% and high nitrogen contents. _{Due to} their composition and additional measures used in their manufacture, these steels have R _p0.2 values above 950 MPa. Their tensile strengths can be up to 1000 MPa.

Neben der erwähnten Wirkung auf die Ausbildung eines austenitischen Gefüges tragen die hohen N-Gehalte auch zu einer Steigerung der Korrosionsbeständig bei. Diese wird zusätzlich unterstützt durch Chromgehalte, die bei den bekannten Stählen üblicherweise 14 - 20 Gew.-% betragen. Weitere Verbesserungen der Korrosionsbeständigkeit lassen sich durch Zusätze an Mo erreichen.In addition to the mentioned effect on the formation of an austenitic microstructure, the high N contents also contribute to an increase in corrosion resistance. This is additionally supported by chromium contents, which are usually 14-20% by weight in the known steels. Further improvements in corrosion resistance can be achieved by adding Mo.

Ein Beispiel für einen solchen speziell für Anwendungen am menschlichen Körper bestimmten Stahl ist in der EP 0 640 695 A1 beschrieben. Der aus dieser Veröffentlichung bekannte Stahl weist (in Gew.-%) max. 0,1 % C, max. 1,0 % Si, 11,0 - 25,0 % Mn, 10,0 - 20,0 % Cr, max. 1,0 % Mo und 0,05 - 0,55 % N, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen auf. Zusätzlich kann der bekannte Stahl Gehalte an V, Nb, Ta, W, Al, Ti, Cu oder Bor aufweisen, wenn der Gehalt dieser Elemente 2,0 Gew.-% nicht überschreitet. Die Einflüsse, die diese Elemente auf den bekannten Stahl haben, sind in der EP 0 640 695 A1 allerdings nicht erläutert.An example of such a steel intended specifically for applications on the human body is described in EP 0 640 695 A1. The steel known from this publication has (in% by weight) max. 0.1% C, max. 1.0% Si, 11.0-25.0% Mn, 10.0-20.0% Cr, max. 1.0% Mo and 0.05 - 0.55% N, balance iron and unavoidable impurities. In addition, the known steel may have contents of V, Nb, Ta, W, Al, Ti, Cu or boron if the content of these elements does not exceed 2.0% by weight. The influences that these elements on the however, are not explained in EP 0 640 695 A1.

Als Anhaltsgröße für die Beurteilung der Lochfraß-Beständigkeit hat sich in der Praxis der so genannte PREN-Wert eingebürgert, der üblicherweise gemäß der Formel PREN = %Cr + 3,3 %Mo + 16 %N (mit %Cr = Cr-Gehalt, %Mo = Mo-Gehalt, %N = N-Gehalt) bestimmt wird. Es zeigt sich, dass auf dem Markt erhältliche Cr-Mn-Stähle den sich im praktischen Einsatz hinsichtlich der Korrosionsbeständigkeit ergebenden Anforderungen oftmals nicht gewachsen sind, obwohl ihre PREN-Werte im Bereich von 24 - 31 liegen.As an indication for the assessment of the pitting resistance has in practice the so-called PREN value naturalized, usually according to the formula PREN =% Cr + 3.3% Mo + 16% N (with% Cr = Cr content, % Mo = Mo content,% N = N content). It turns out that Cr-Mn steels available on the market are often unable to cope with the demands arising in practical use with regard to corrosion resistance, even though their PREN values lie in the range from 24 to 31.

Zur Beseitigung dieses Problems sind Stähle eingeführt worden, die höhere Gehalte an Molybdän oder weiter angehobene Stickstoffgehalte besitzen. Ein Beispiel für einen solchen Stahl ist in der EP 0 875 591 B1 beschrieben. Auch dieser bekannte Stahl ist für biokompatible Anwendungen bestimmt. Er weist (in Gew.-%) 5 - 26 % Mn, 11 - 24 % Cr, mehr als 2,5 - 6 % Mo, mehr als 0,2 - 2,0 % N und 0,1 - 0,9 % C auf, wobei für N-Gehalte von mehr als 0,55 % gelten soll, dass der C-Gehalt mehr als 0,3 % beträgt. Ohne dass dafür in der EP 0 875 591 B1 ein Grund angegeben ist, kann der aus diesem Dokument bekannte Stahl ebenfalls zusätzliche Gehalte an Ni, Si, S, Bi, Cu, Co, V, Nb, Ta, Ti, Zr, Hf, W, Al, B, Ce oder Ca mit einem Gehalt von bis zu 2 Gew.-% aufweisen.To overcome this problem, steels have been introduced which have higher levels of molybdenum or higher nitrogen contents. An example of such a steel is described in EP 0 875 591 B1. This known steel is also intended for biocompatible applications. It has (in wt%) 5-26% Mn, 11-24% Cr, more than 2.5-6% Mo, more than 0.2-2.0% N, and 0.1-0.9 % C, where for N contents of more than 0.55% the C content should be more than 0.3%. Although no reason for this is stated in EP 0 875 591 B1, the steel known from this document can also contain additional contents of Ni, Si, S, Bi, Cu, Co, V, Nb, Ta, Ti, Zr, Hf, W, Al, B, Ce or Ca having a content of up to 2 wt .-%.

Schließlich ist aus der DE 196 07 828 C2 ein hochfester, korrosionsbeständiger Stahl der in Rede stehenden Art bekannt, der (in Gew.-%) bis zu 0,1 % C, 8 - 12,5 % Mn, 13 - 17,5 % Cr, 2,5 - 6 % Mo, ≤ 5 % Ni, mehr als 0,55 - 1,1 % N, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen enthalten kann. Zusätzlich können diesem bekannten Stahl bis zu 0,05 % B, bis zu 0,2 % S, jeweils bis zu 1 % Si, V, Nb, Ti, Zr, Hf, Ta und Al sowie bis zu 5 % Cu und bis zu 6 % W beigegeben werden. Allerdings findet sich auch in der DE 196 07 828 C2 keine Erläuterung zu den Effekten, die mit der Zugabe dieser Elemente erreicht werden können.Finally, from DE 196 07 828 C2 a high-strength, corrosion-resistant steel of the type in question is known, the (in wt .-%) up to 0.1% C, 8 - 12.5% Mn, 13 - 17.5 % Cr, 2.5-6% Mo, ≤ 5% Ni, more than 0.55-1.1 % N, residual iron and unavoidable impurities may contain. In addition, up to 0.05% B, up to 0.2% S, up to 1% Si, V, Nb, Ti, Zr, Hf, Ta and Al and up to 5% Cu and up to 6% W are added. However, there is no explanation in DE 196 07 828 C2 for the effects that can be achieved with the addition of these elements.

Auch wenn die voranstehend erläuterten bekannten Stähle hinsichtlich ihrer Festigkeit und Korrosionsbeständigkeit gegenüber dem bis dahin bekannten Stand der Technik weiter verbessert sind, muss dafür ein erhöhter Herstellungsaufwand in Kauf genommen werden, der durch den mit der Anhebung des Stickstoff-Gehaltes verfahrenstechnischen Aufwand verursacht wird. Hinzu kommt, dass bei den bekannten Stählen der Zugabe von Molybdän Grenzen gesetzt sind, da Mo abhängig von der Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Stahls ein starker Ferritbildner ist. Stähle, die die an ihre nichtmagnetischen Eigenschaften jeweils gestellten Anforderungen erfüllen, weisen daher in der Praxis Mo-Gehalte auf, die auf maximal 3,5 Gew.-% beschränkt sind. Obwohl diese Stähle verbesserte PREN-Werte von 33 - 35 erreichen, erweist sich ihre Korrosionsbeständigkeit in der Praxis als vielfach nicht ausreichend. Darüber hinaus liegen die Festigkeiten dieser in bekannter Weise erzeugten und zusammengesetzten Stähle auf einem Niveau, dass nicht ausreicht für die Verwendung auf den hier interessierenden, eingangs genannten Gebieten. Ausgehend von dem voranstehend erläuterten Stand der Technik bestand die Aufgabe der Erfindung darin, einen Stahl zu schaffen, der eine weiter gesteigerte Korrosionsbeständigkeit, insbesondere gegen Lochfraß, Kontakt- und Spannungskorrosion, besitzt und gleichzeitig besonders hohe Festigkeiten aufweist.Even if the above-explained known steels are further improved in terms of their strength and corrosion resistance compared to the hitherto known prior art, it must be taken into account an increased manufacturing effort, which is caused by the procedural complexity with the increase of the nitrogen content. In addition, in the known steels, the addition of molybdenum is limited since Mo is a strong ferrite generator depending on the overall composition of the respective steel. Steels that meet the requirements imposed on their non-magnetic properties, therefore, in practice, Mo contents, which are limited to a maximum of 3.5 wt .-%. Although these steels achieve improved PREN values of 33-35, in practice their corrosion resistance is often inadequate. In addition, the strength of these steels produced and assembled in a known manner is at a level that is not sufficient for use in the fields of interest mentioned herein. Starting from the above-described prior art, the object of the invention to provide a steel, which further increased corrosion resistance, especially against Pitting, contact and stress corrosion, has and at the same time has very high strengths.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einen nichtmagnetisierbaren, austenitischen Stahl von hoher Korrosionsbeständigkeit und Festigkeit gelöst, der (in Gew.-%) C: 0,010 - 0,050 %, Si: 0,01 - 0,35 %, Mn: 12,0 - 22,0 %, P: ≤ 0,030 %, S: ≤ 0,010 %, Cr: 15,0 - 23,5 %, Mo: 1,0 - 4,0 %, Ni: 0, 3 - 5,5 %, Al: ≤ 0,050 %, N: 0, 40 - 0,68 %, B: 0,0008 - 0,0040 %, mindestens eines der Elemente Cu und/oder Co, wobei für den Gehalt dieser Elemente gilt Cu: 1,0 - 5,0 %, Co: 1,0 - 6,5 %, sowie wahlweise Nb mit einem Gehalt von 0,001 - 0,1 %, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen enthält.This object is achieved according to the invention by a nonmagnetizable, austenitic steel of high corrosion resistance and strength, which (in% by weight) C: 0.010-0.050%, Si: 0.01-0.35%, Mn: 12.0-22 , 0%, P: ≤ 0.030%, S: ≤ 0.010%, Cr: 15.0 - 23.5%, Mo: 1.0 - 4.0%, Ni: 0, 3 - 5.5%, Al : ≤ 0.050%, N: 0, 40 - 0.68%, B: 0.0008 - 0.0040%, at least one of the elements Cu and / or Co, the following being applicable to the content of these elements: Cu: 1.0 - 5.0%, Co: 1.0-6.5%, and optionally Nb with a content of 0.001-0.1%, balance iron and unavoidable impurities.

Mit der Erfindung steht ein Stahl zur Verfügung, der sich durch eine besonders hohe Stabilität seines austenitischen Gefüges und eine dementsprechend minimierte Magnetisierbarkeit auszeichnet. Aufgrund dieser Eigenschaften werden relative Permeabilitätswerte µ_r von < 1,005 sicher erreicht. Gleichzeitig weist erfindungsgemäßer Stahl eine gegenüber den bekannten nicht magnetischen Stählen bei nach wie vor guter Festigkeitslage deutlich verbesserte Korrosionsbeständigkeit auf. Dies macht erfindungsgemäßen Stahl insbesondere für den Einsatz in aggressiver Umgebung geeignet, wie sie beispielsweise im Bereich der Offshore-Technik, oder in der Tiefbohrtechnik, insbesondere im Bereich der Erdöl- und Erdgasexploration, gegeben ist. Auch lässt sich erfindungsgemäßer Stahl aufgrund dieser Eigenschaftskombination besonders gut im Generatorbau, in der Kältetechnik oder in der Medizintechnik einsetzen.With the invention, a steel is available, which is characterized by a particularly high stability of its austenitic structure and a correspondingly minimized magnetizability. Due to these properties, relative permeability values μ _r of <1.005 are reliably achieved. At the same time, steel according to the invention has a significantly improved corrosion resistance compared with the known non-magnetic steels while the strength is still good. This makes steel according to the invention particularly suitable for use in an aggressive environment, as is the case, for example, in the field of offshore technology, or in deep drilling technology, in particular in the field of oil and natural gas exploration. Also, steel according to the invention can be used particularly well in generator construction, in refrigeration technology or in medical technology because of this property combination.

Kennzeichnende Merkmale der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind die spezielle Legierungsabstimmung, bei der die Wirkung bestimmter Legierungselemente insbesondere zur Steigerung der Korrosionsbeständigkeit genutzt worden ist. Die legierungstechnischen Maßnahmen gegenüber den bekannten Stählen betreffen insbesondere die Modifizierung der Gehalte an Molybdän und Nickel sowie die vom jeweiligen Verwendungsfall abhängige einzelne oder kombinierte Zugabe an Kupfer und Kobalt.Characteristic features of the composition of the invention are the special alloy tuning, in which the effect of certain alloying elements has been used in particular for increasing the corrosion resistance. The alloying measures compared to the known steels relate in particular to the modification of the contents of molybdenum and nickel and the individual or combined addition of copper and cobalt depending on the particular case of use.

Sowohl Kupfer als auch Kobalt führen zu einer besonderen Zunahme der Korrosionsbeständigkeit, insbesondere der Kontaktkorrosionsbeständigkeit.Both copper and cobalt lead to a particular increase in corrosion resistance, in particular contact corrosion resistance.

Wird dem erfindungsgemäßen Stahl Kupfer von mindestens 1 Gew.-% zugegeben, so wird dadurch der Passivitätsbereich gegenüber kupferfreien Stählen aufgeweitet. Auf diese Weise wird beim Kontakt des erfindungsgemäßen Stahls mit korrosiv wirkenden Medien in einem breiten Bereich des Temperatur-Konzentrationsfeldes eine Reduzierung der Materialabtragsraten erreicht. Die korrosionshemmende Wirkung zeigt sich dabei in besonders hohem Maße gegenüber Angriff durch nichtoxidierende Medien, wie schwefelhaltige Substanzen, und HCL-Angriff. Der stärkste Effekt hinsichtlich der Korrosionshemmung wird durch die gelösten Anteile an Kupfer erzielt. Bei hinreichend homogener und feiner Verteilung tragen ergänzend auch ausgeschiedene Kupferanteile zur Reduzierung des Massenabtrags bei. Neben der Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit unterstützt Kupfer die Stabilisierung des austenitischen Gefüges und ermöglicht so die Nutzung des korrosionshemmenden Einflusses weiterer Elemente, z.B. höhere Gehalte an Molybdän. Als Obergrenze des Cu-Gehaltes sind 5 Gew.-%, bevorzugt 4 Gew.-%, einzuhalten, um die Bildung von Kupferphasen zu vermeiden, die zum einen bei gröberer, inhomogener Verteilung ihren korrosionshemmenden Effekt verlieren und zum anderen das Umformverhalten der Stähle in starkem Maße beeinträchtigen. Durch Zugaben von Kobalt in Gehalten von mindestens 1 Gew.-% kann dagegen die Beständigkeit des erfindungsgemäßen Stahls auch gegen oxidierende Medien gezielt verbessert werden. Auch Kobalt führt dabei in ähnlicher Weise wie Kupfer zu einer Verbreiterung des Passivitätsbereiches im Temperatur-Konzentrationsfeld der Kontaktmedien. Vergleichbar mit Nickel unterstützt die Anwesenheit von Kobalt in erfindungsgemäßem Stahl darüber hinaus die Austenitstabilisierung. Durch Zugabe von Kobalt können demzufolge die Gehalte an solchen Legierungselementen erhöht werden, die wegen ihrer ferritbildenden Eigenschaft an sich unerwünscht sind, jedoch zu der optimierten Korrosionsbeständigkeit des erfindungsgemäßen Stahls beitragen. Überraschend ergab sich in diesem Zusammenhang, dass eine Reduzierung des Ni-Gehaltes zu Gunsten der Anwesenheit von Kobalt starke Effekte erzielt, so dass die kombinierte Anwesenheit von Ni und Co bessere Wirkung zeigte als die einzelne Anwesenheit von Ni ohne Co. Bei Co-Gehalten, die weit über 6,5 Gew.-% liegen, konnte keine weitere Steigerung der Wirkung festgestellt werden. Ein optimales Verhältnis aus erzielter Eigenschaftsverbesserung und Legierungsaufwand ergab sich, wenn die Co-Gehalte bis maximal 4 Gew.-% variiert worden sind.If copper of at least 1% by weight is added to the steel according to the invention, the passivity range is thereby widened compared to copper-free steels. In this way, upon contact of the steel according to the invention with corrosive media in a wide range of the temperature concentration field, a reduction of the material removal rates is achieved. The anticorrosive effect is shown to a particularly high degree against attack by non-oxidizing media, such as sulfur-containing substances, and HCL attack. The strongest effect in terms of corrosion inhibition is achieved by the dissolved amounts of copper. If the distribution is sufficiently homogeneous and fine, precipitated copper also contributes to the reduction of mass removal. In addition to improving corrosion resistance, copper also helps to stabilize the austenitic structure, allowing the use of the corrosion-inhibiting influence of other elements, eg higher levels of molybdenum. The upper limit of the Cu content is 5% by weight, preferably 4 wt .-%, in order to avoid the formation of copper phases, which lose their corrosion-inhibiting effect on coarse, inhomogeneous distribution on the one hand, and on the other greatly affect the forming behavior of the steels. Additions of cobalt in contents of at least 1% by weight, on the other hand, can purposefully improve the resistance of the steel according to the invention to oxidizing media. Also cobalt leads in a similar way as copper to a widening of the passivity range in the temperature concentration field of the contact media. Comparable with nickel, the presence of cobalt in steel according to the invention further supports austenite stabilization. Accordingly, by adding cobalt, the contents of such alloying elements can be increased, which are undesirable per se because of their ferrite-forming property, but contribute to the optimized corrosion resistance of the steel according to the invention. Surprisingly, it was found in this context that a reduction of the Ni content in favor of the presence of cobalt achieved strong effects, so that the combined presence of Ni and Co showed better activity than the single presence of Ni without Co. At Co contents, which are well above 6.5 wt .-%, no further increase in the effect could be found. An optimal ratio of achieved property improvement and alloying expense resulted when the Co contents were varied to a maximum of 4 wt .-%.

Mit der Vorschrift, einem erfindungsgemäßen Stahl jeweils Cu, Co alleine oder in Kombination zuzugeben, stellt die Erfindung somit eine Möglichkeit zur Verfügung, einen hochfesten und nicht magnetischen Stahl hinsichtlich seiner Korrosionsbeständigkeit so an die im jeweiligen Einsatzgebiet auftretenden korrosiven Medien anzupassen, dass eine optimale Beständigkeit gegen die im jeweiligen Anwendungsgebiet auftretenden Korrosionsangriffe gewährleistet ist. Die Anwesenheit von Molybdän in Gehalten von 1,0 - 4,0 Gew.-% trägt ebenfalls zur hohen Korrosionsbeständigkeit eines erfindungsgemäßen Stahls bei. Die Wirkung von Mo lässt sich dabei in an sich bekannter Weise durch die PRE-Zahl (PRE = %Cr + 3,3 %Mo, mit %Cr = Gehalt an Cr, %Mo = Gehalt an Mo) beschreiben. Diese Zahl bringt die Fähigkeit des jeweiligen Stahls zum Ausdruck, korrosivem Angriff zu widerstehen. Die Nutzung von Molybdän war bei zur Gattung des erfindungsgemäßen Stahls gehörenden bekannten Stählen bisher wegen der stark ferritbildenden Eigenschaft von Mo nur sehr eingeschränkt möglich. Die erfindungsgemäße Stahlzusammensetzung ermöglicht aufgrund der durch die Anwesenheit von Cu und / oder Co verbesserten Austenitstabilität eine erhöhte Zugabe von Mo mit der Folge, dass insgesamt eine verbesserte Korrosionsbeständigkeit erzielt wird. Bei Gehalten von weniger als 1,0 Gew.-% treten die vorteilhaften Effekte von Mo nicht ein. Gehalte von mehr als 4,0 Gew.-% würden dagegen wieder die Gefahr von Ferritbildung mit sich bringen und zudem die Umformbarkeit des Stahls beeinträchtigen.With the provision of adding Cu, Co alone or in combination to a steel according to the invention, the invention thus provides a possibility of producing a high-strength and non-magnetic steel with regard to its properties To adapt corrosion resistance to the corrosive media occurring in the respective field of application in such a way that optimum resistance to the corrosion attacks occurring in the respective field of application is ensured. The presence of molybdenum at levels of 1.0-4.0% by weight also contributes to the high corrosion resistance of a steel according to the invention. The effect of Mo can be described in a manner known per se by the PRE number (PRE =% Cr + 3.3% Mo, with% Cr = content of Cr,% Mo = content of Mo). This number expresses the ability of each steel to resist corrosive attack. The use of molybdenum was in the genus of the steel belonging to the known steels only very limited because of the strong ferrite-forming property of Mo. The steel composition of the present invention allows increased addition of Mo due to the enhanced austenite stability due to the presence of Cu and / or Co, with the result that overall improved corrosion resistance is achieved. At levels less than 1.0% by weight, the beneficial effects of Mo do not occur. By contrast, contents of more than 4.0% by weight would again entail the risk of ferrite formation and would also impair the formability of the steel.

Nickel wird erfindungsgemäßem Stahl zur Austenitstabilisierung in Gehalten von 0,3 - 5,5Gew.-% zugegeben. Bevorzugt wird der maximale Ni-Gehalt auf 5,0 Gew.-% beschränkt, um die überraschend festgestellte Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit des reduzierten Ni-Gehaltes bei gleichzeitiger Anwesenheit von Cu und /oder Co auszunutzen.Nickel is added to austenite stabilizing steel of the invention at levels of 0.3-5.5 wt%. Preferably, the maximum Ni content is limited to 5.0 wt% in order to take advantage of the surprisingly found improvement in the corrosion resistance of the reduced Ni content in the co-presence of Cu and / or Co.

Durch Stickstoff-Gehalte von 0,40 - 0,68 Gew.-% wird die Entstehung eines stabil austenitischen Gefüges unterstützt. Zusätzlich trägt Stickstoff in an sich bekannter Weise zur Verbesserung der Korrosionseigenschaften bei. Besonders sicher stellen sich diese Effekte dann ein, wenn der N-Gehalt 0,45 - 0,68 Gew.-%, insbesondere 0,45 - 0,60 Gew.-% beträgt.By nitrogen contents of 0.40 - 0.68 wt .-%, the formation of a stable austenitic structure is supported. In addition, nitrogen contributes in a conventional manner to improve the corrosion properties. These effects are particularly certain when the N content is 0.45-0.68% by weight, in particular 0.45-0.60% by weight.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention will be explained in more detail by means of exemplary embodiments.

Zum Nachweis der durch die Erfindung erzielten Eigenschaftsverbesserungen wurde ein konventioneller Stahl V und ein erfindungsgemäßer Stahl E folgender Zusammensetzung (in Gew.-%) Stahl C Si Mn Cr Mo Ni Co Cu N B V 0,036 0,16 20,07 17,59 0,32 0,28 < 0,05 < 0,05 0,55 0,0008 E 0, 041 0,21 19,32 17, 94 1,51 2, 98 1, 84 2,03 0,57 0,0022 erschmolzen und zu Blöcken abgegossen.To demonstrate the property improvements achieved by the invention, a conventional steel V and a steel E according to the invention of the following composition (in% by weight): stole C Si Mn Cr Not a word Ni Co Cu N B V 0,036 0.16 20.07 17.59 0.32 0.28 <0.05 <0.05 0.55 0.0008 e 0, 041 0.21 19.32 17, 94 1.51 2, 98 1, 84 2.03 0.57 0.0022 melted and poured into blocks.

Die Blöcke wurden einer Warmverformung durch Schmieden im Temperaturbereich zwischen 1230 °C und 970 °C unterzogen. Alternativ zum Schmieden kann die Warmverformung auch als Walzen durchgeführt werden, wenn als Endprodukt ein Walzprodukt ausgeliefert werden soll.The blocks were subjected to hot deformation by forging in the temperature range between 1230 ° C and 970 ° C. As an alternative to forging, the hot deformation can also be carried out as rolling if the end product is to be delivered as a rolled product.

Im Anschluss an die Warmverformung sind die erhaltenen warmverformten Zwischenprodukte (Blöcke) bis unterhalb der Rekristallisationstemperatur abgekühlt worden. Bei der Abkühlung wurde eine Abkühlgeschwindigkeit erzielt, die mindestens der bei einer Abkühlung an Luft erzielten Abkühlrate entspricht. Als besonders vorteilhaft erwies es sich dabei, die Abkühlung bis zu einer Temperatur durchzuführen, die zwischen 250 °C und der Rekristallisationstemperatur liegt.Following the hot working, the resulting thermoformed intermediates (ingots) were cooled to below the recrystallization temperature. Upon cooling, a cooling rate was achieved which was at least that obtained by cooling in air Cooling rate corresponds. It proved particularly advantageous to carry out the cooling to a temperature which is between 250 ° C and the recrystallization temperature.

Die auf diese Temperatur abgekühlten Zwischenprodukte sind dann einer abschließenden Umformung unterzogen worden. Der dabei erzielte Umformgrad lag im Bereich von 10 - 35 %, wobei sich in diesem Fall zeigte, dass besonders gute Resultate dann erzielt wurden, wenn der Grad der Umformung im Bereich von 15 - 20 % liegt. Bei den hier konkret beschriebenen Ausführungsbeispielen wurden die geschmiedeten und abgekühlten Blöcke aus den Stählen bei der Schlussverformung mit einem Umformgrad jeweils von 18 % auf einen Enddurchmesser von jeweils 136 mm reduziert.The intermediates cooled to this temperature were then subjected to a final transformation. The resulting degree of deformation was in the range of 10 - 35%, in which case it was found that particularly good results were achieved when the degree of deformation in the range of 15 - 20%. In the embodiments specifically described here, the forged and cooled blocks were reduced from the steels in the final deformation with a degree of deformation of 18% each to a final diameter of 136 mm.

Die so als Fertigprodukte erhaltenen, durchmesserreduzierten Blöcke aus den Stählen V und E wiesen jeweils die in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Eigenschaften auf.The thus obtained as finished products, diameter-reduced blocks made of the steels V and E each had the properties given in Tables 1 and 2.

Im beigefügten Diagramm sind zusätzlich für die aus den nicht magnetisierbaren Stählen V und E in der beschriebenen Weise hergestellten Proben die Stromdichte-Potentialkurven (Stromdichte j über das Potential Φ) für die in 1.000 ppm Cl^- enthaltendem Medium untersuchten Proben v₁₀₀₀,E₁₀₀₀ und die in 80.000 ppm Cl^- enthaltendem Medium untersuchten Proben V₈₀₀₀₀ und E₈₀₀₀₀ aufgetragen.In the attached diagram, in addition to the samples prepared from the non-magnetizable steels V and E in the manner described, the current density potential curves (current density j above the potential Φ) for the samples tested in 1000 ppm Cl ^- containing medium are v ₁₀₀₀ , E ₁₀₀₀ and applied the samples V ₈₀₀₀₀ and E ₈₀₀₀₀ investigated in 80,000 ppm Cl ^- containing medium.

Es zeigt sich bei unverändert guten magnetischen Eigenschaften eine deutliche Überlegenheit der aus dem erfindungsgemäßen Stahl E erzeugten Proben sowohl bei den mechanisch-technologischen Eigenschaften als auch im Korrosionsverhalten. Tabelle 1 Mechanische technologische Eigenschaften: Stahl V E Zugfestigkeit 1084 MPa 1126 MPa 0,2 %-Dehngrenze 997 MPa 1031 MPa Bruchdehnung (2") 25 % 27 % Brucheinschnürung 58 % 58 % Kerbschlagzähigkeit (Charpy-V-Proben, Längsproben) 118 J 123 J Brinnelhärte 334 HB 351 HB Magnetische Permeabilitätszahl (Foerster-Magnetoskop) <1,003 <1,003

With unchanged good magnetic properties, a clear superiority of the samples produced from the steel E according to the invention is evident both in the case of mechanical and technological properties as well as in the corrosion behavior.

Table 1

Mechanical technological properties: stole V e

tensile strenght 1084 MPa 1126 MPa 0.2% proof strength 997 MPa 1031 MPa Elongation at break (2 ") 25% 27% reduction of area 58% 58% Impact strength (Charpy-V samples, longitudinal samples) 118 y 123 y Brinnelhärte 334 HB 351 HB Magnetic permeability number (Foerster-Magnetoskop) <1.003 <1.003

Claims

Non-magnetizable austenitic steel of high corrosion resistance and strength (in% by weight) C: 0.010-0.050%,

Si: 0.01-0.35%,

Mn: 12.0-22.0%,

P: ≤ 0.030%,

S: ≤ 0.010%,

Cr: 15.0 - 23.5%,

Mo: 1.0 - 4.0%,

Ni: 0.3-5.5%,

Al: ≤ 0.050%,

N: 0.40 - 0.68%,

B: 0.0008 - 0.0040%, at least one of the elements Cu and / or Co, which applies to the content of these elements Cu: 1.0 - 5.0%, Co: 1.0-6.5%, and optionally Nb with a content of 0.001-0.1%, balance iron and unavoidable impurities.

Steel according to claim 1, characterized in that its Ni content is 0.3-5.0% by weight.

Steel according to one of the preceding claims, characterized in that its N content is 0.45-0.68% by weight.

Steel according to one of the preceding claims, characterized in that its Co content is 1.0-4.0% by weight.

Steel according to one of the preceding claims, characterized in that its Cu content is 1.0-4.0% by weight.

Steel according to one of the preceding claims, characterized in that its N content is 0.40 - 0.60 wt .-%.

Use of a procured according to one of claims 1 to 6 steel for the production of components for refrigeration, for shipbuilding, generator construction, offshore applications, drilling technology, medical technology or for the device technology, in particular for in the field of measurement or control technology used Equipment.