EP1611574A1 - Optical data carrier comprising a polymeric network in the information layer - Google Patents

Optical data carrier comprising a polymeric network in the information layer

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Publication number
EP1611574A1
EP1611574A1 EP04719936A EP04719936A EP1611574A1 EP 1611574 A1 EP1611574 A1 EP 1611574A1 EP 04719936 A EP04719936 A EP 04719936A EP 04719936 A EP04719936 A EP 04719936A EP 1611574 A1 EP1611574 A1 EP 1611574A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
monomers
stands
light
optical data
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04719936A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Horst Berneth
Friedrich-Karl Bruder
Rainer Hagen
Karin HASSENRÜCK
Serguei Kostromine
Christa Maria KRÜGER
Timo Meyer-Friedrichsen
Rafael Oser
Josef-Walter Stawitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Publication of EP1611574A1 publication Critical patent/EP1611574A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component

Definitions

  • the invention relates to optical data storage media with a polymeric network based on organic dyes in the information layer, process for its production, its use and layered polymeric networks, its production and use.
  • DE-A-10115227 already describes writable optical data carriers which contain light-absorbing compounds with at least two chromophoric centers in their information layer.
  • Appropriate homopolymers, copolymers or graft polymers and dendrimers are suitable as such.
  • the polymeric dyes from DE-A-10115227 are too deformable. Furthermore, it is not possible to use these polymeric dyes, as well as other dyes, to build up several information layers by means of several successive spin coat cycles, since the dye of the layer applied first would dissolve again when using, for example, identical solvents during spin coating of the subsequent layer , This causes uneven layer thicknesses and a particularly undesirable mixing of the dyes of the different layers if the individual layers are to be made up of different dyes.
  • Films made from organic dyes or polymer dyes generally have mechanical surface hardness and scratch resistance that are often not sufficient to do without a protective lacquer layer. For this reason, information layers based on organic dyes or polymer dyes are not or only to a limited extent suitable for optical data storage devices which use the principle of "first surface recording / reading".
  • the information is written or read directly to or directly under the surface of the data carrier.
  • the distance between the surface of the lens or the aperture opening for the read / write head and the data carrier surface is less than the light wavelength used in the vacuum (near-field optics). This can lead to frequent mechanical contact of the read / write head with the data carrier surface during operation. Information layers with low mechanical surface hardness and low scratch resistance are damaged and unusable.
  • the invention therefore relates to optical data storage media with at least one information layer which contains a polymer network with covalently bound light-absorbable compounds.
  • the data carriers according to the invention preferably have an information layer with a high mechanical surface hardness and a high scratch resistance and are therefore particularly suitable for "first surface recording / reading".
  • the polymer network is preferably layered as an information layer or as part of the information layer on the data carrier.
  • the information layer is preferably understood as a layer that can be written on and readable with light. Blue, red or infrared light, in particular laser light, is regarded as the preferred light.
  • the wavelength ranges 380-450 .mu.m, in particular 390-420 nm for blue light, 630-680 nm, in particular 635-660 nm for red light and 750-830 nm, in particular 770-800 nm for infrared light are particularly preferred.
  • One or more information layers can be applied to the optical data carrier.
  • formats such as CD-R, DVD-R and BD-R, however, there is preferably one information layer per page on the data carrier.
  • Femfield optics are preferably used to write and read the information layers on CD-R, DVD-R and BD-R.
  • a near-field optical system is preferably implemented by z.
  • each information layer on the optical disk is in use
  • far field optics for writing and reading preferably 1 to nm
  • ⁇ is the laser light wavelength in vacuum
  • NA is the numerical aperture of the objective
  • each information layer on the optical disk is in use
  • near-field optics for writing and reading preferably 1 to ⁇ - - nm, in particular 10 to
  • ⁇ is given in nm.
  • the thickness of the information layer on the optical data carrier can therefore be determined since the surface of the carrier substrate of the information layer generally contains a pregroove in the form of a groove-shaped structure.
  • the dyes, which form the later information layer after hardening, are applied by spin coating, therefore, not all areas of the data carrier surface will have the same thickness of the information layer.
  • the polymer network preferably has an absorption maximum in the range from 340 to 820 nm.
  • the polymeric network is based on at least one monomer which contains at least one light-absorbing group.
  • Preferred monomers are those which have an absorption maximum ⁇ ma _ in the range from 340 to 410 nm or an absorption maximum ⁇ ma ⁇ in the range from 400 to 650 nm or an absorption maximum ⁇ ma r f in the range from 630 to 820 nm, the wavelength ⁇ m, where the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ m ai, ⁇ m a ⁇ or ⁇ max3 or the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ ma ⁇ or ⁇ max3 half of the extinction value at ⁇ ma _ ⁇ , ⁇ max2 or X ⁇ , and the wavelength ⁇ / ⁇ 0 , at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of the wavelength ⁇ ma _ ⁇ , ⁇ ⁇ , a _ 2 or ⁇ ma _ .
  • the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ max2 or ⁇ maö is one tenth of the extinction value at ⁇ max i, ⁇ max2 or ⁇ max3 , preferably not more than 80 nm apart.
  • the light-absorbing groups of the monomers should preferably be thermally changeable.
  • the thermal change preferably takes place at a temperature ⁇ 600 ° C., particularly preferably at a temperature ⁇ 400 ° C., very particularly preferably at a temperature ⁇ 300 ° C., in particular ⁇ 200 ° C.
  • Such a change can be, for example, a decomposition or chemical change in the chromophoric center of the monomer.
  • the absorption maximum ⁇ maxl of the monomer is in the range 340 to 410 nm, preferably 345 to 400 nm, in particular 350 to 380 nm, particularly preferably 360 to 370 nm, the wavelength X at which the absorbance in the long-wave Flank of the absorption maximum of the wavelength ⁇ max ⁇ is half the extinction value at ⁇ max ⁇ , and the wavelength ⁇ 10 , at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of the wavelength ⁇ maxl is one tenth of the extinction value at ⁇ maxl than 50 nm apart.
  • a wavelength up to a wavelength of 500 nm, particularly preferably 550 nm, very particularly preferably 600 nm does not have a longer-wave maximum ⁇ max2 .
  • ⁇ / _ and Xmo are preferably not more than 40 nm apart, more preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 10 nm apart.
  • the absorption maximum ⁇ ma __ of the monomer is in the range 420 to 550 nm, preferably 410 to 510 nm, in particular 420 to 510 nm, particularly preferably 430 to 500 nm, the wavelength ⁇ 1Q at which the Absorbance in the short-wave flank of the absorption maximum of the wavelength ⁇ max2 is half the extinction value at ⁇ max2 , and the wavelength X o, at which the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of the wavelength ⁇ ma ⁇ is one tenth of the extinction value at ⁇ ma _ 2 should not be more than 50 nm apart.
  • Such a light-absorbing compound preferably has no shorter-wave maximum ⁇ maxi up to a wavelength of 350 nm, particularly preferably 320 nm, very particularly preferably 290 nm.
  • ⁇ 2 and ⁇ 1 10 are preferably not more than 40 nm apart, particularly preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 20 nm apart.
  • the absorption maximum ⁇ raax2 of the monomer is in the range 500 to 650 nm, preferably 530 to 630 nm, in particular 550 to 620 nm, particularly preferably 580 to 610 nm, the wavelength X ⁇ 2 at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ max2 is half the extinction value at ⁇ ma ⁇ _, and the wavelength Xmo, at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ max2 is one-tenth of the extinction value at ⁇ max a must not be more than 50 nm apart.
  • points such a connection does not have a longer-wavelength maximum ⁇ max3 up to a wavelength of 750 nm, particularly preferably 800 nm, very particularly preferably 850 nm.
  • These monomers X ⁇ 2 and Xmo, as defined above, are preferably not more than 40 nm apart, more preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 10 nm apart.
  • the absorption maximum ⁇ max3 of the monomer is in the range 630 to 800 nm, preferably 650 to 770 nm, in particular 670 to 750 nm, particularly preferably 680 to 720 nm, the wavelength ⁇ 1/2 at which the Absorbance in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ maX3 at half the absorbance value is, and the wavelength ⁇ / ⁇ 0 , at which the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ maö is one-tenth of the extinction value at ⁇ max3 , must not be more than 50 nm apart.
  • Such a connection preferably does not have a shorter-wave maximum ⁇ max2 up to a wavelength of 600 nm, particularly preferably 550 nm, very particularly preferably 500 nm.
  • This monomer Xm and Xmo are preferably not more than 40 nm apart, particularly preferably not more than 30 nm, very particularly preferably not more than 20 nm apart.
  • the absorption maximum ⁇ max3 of the monomer is in the range from 650 to 810 nm, preferably 660 to 790 nm, in particular 670 to 760 nm, particularly preferably 680 to 740 nm, the wavelength ⁇ 1/2 at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ max3 is half the extinction value at A TM ⁇ , and the wavelength Xmo, at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength ⁇ max3 is one tenth of the extinction value at ⁇ max3 , are preferably no more than 50 nm apart.
  • These monomers Xm and Xmo, as defined above, are preferably not more than 40 nm apart, more preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 0 nm apart.
  • the monomers preferably have a molar extinction coefficient ⁇ > 10,000 1 / mol cm, preferably> 15,000 1 / mol cm, particularly preferably> 20,000 1 / mol cm, very particularly preferably> 25,000 l / mol cm, in particular> 30,000 l / mol cm, preferably> 40,000 l / mol cm.
  • ⁇ value which is a parameter typical of a solution, the same physical properties also apply to the polymer network.
  • Possible polymer networks are those which are produced by polymerization, polycondensation or by polyaddition reactions
  • Polymeric networks are preferably those based on
  • Polyfunctional here means bearing several groups, which are available as reactive centers for the corresponding reaction, i.e. polymerization, polycondensation or polyaddition. Accordingly, such a group is now present in monofunctional monomers.
  • these are preferably C-C double bonds which are capable of polymerization and special heterocyclic structures such as ethers, thioethers, esters and acetals, in particular free-radical and cationically polymerizable C-C double bonds or oxirane rings.
  • components other than A) and B) can also be used to produce the polymeric networks.
  • more than 90% by weight, preferably more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the reactants are those of components A) and optionally B).
  • A) preferably bifunctional or higher functional monomers are used.
  • Component A) is preferred for the polyaddition or polycondensation
  • AI at least one bifunctional
  • A2) at least one tri- or higher functional monomer is used.
  • Monomers are of course also understood to mean functional prepolymers which can be used for the polymerization in the sense of the application.
  • Preferred polyfunctional monomers of component A) are those of the formula (II)
  • F stands for a chromophoric center, where all f chromophoric centers can be different;
  • K stands for a polymerizable group, where all k polymerizable groups can be different
  • B stands for a bivalent bridge, whereby all b bridges can be different
  • k is the integer that stands for values from 2 to 1000
  • b, f stand for the integers, which can independently take values from 1 to 1000.
  • a mixture of component A) and B) is preferred for the polymerization, with up to 90% by weight of the mixture of A) and B) corresponding to component B).
  • B 1 and B 2 represent the bivalent bridges
  • n an integer from 1 to 8
  • n an integer 3 or 4.
  • Polymeric monomers are also particularly preferred, in particular those which correspond to formulas VII to VIII:
  • P - stands for a repeating unit of the polymeric backbone, with particular preference being given to those whose backbone has resulted from the polymerization from groups K,
  • p (0) stands for the average degree of polymerization customary for the polymers, which can assume the values from 3 to 1000. These values are very particularly preferably from 3 to 100,
  • K 1 represents a polymerizable group which cannot be the same as the polymerizable group K
  • Chromophore-containing copolymers with the polymerizable groups in the side chains are also particularly preferred.
  • P 1 and P 2 - stand for the same or different repeating units of the polymer backbone, with particular preference being given to those which form the backbone of the polymer from the same or different groups K,
  • B 4 and B 5 have the same meaning as B 1 and B 2
  • p (l) and p (2) are the corresponding degrees of polymerization, which in total correspond to an average degree of polymerization p (0) customary for the polymers, which can assume the values between 3 and 1000.
  • Particularly preferred monomers for the production of the information layers are those of the formulas (III) to (XI)
  • B 1 , B 2 . B 4 . B 5 stands for -Q'-T ⁇ Q 2 -,
  • Q 1 to Q 4 each independently represent a direct bond or -O-, -S-,
  • T 1 is a direct bond or is - (CH 2 ) P - or o-, m- or p-phenylene, the chain - (CH 2 ) P - by -O-, -NR 1 - or -OSiR 5 2 O- can be interrupted or for a 1,2-, 1,3- or 1,4-cyclohexane ring in all possible isomer
  • the cyclohexane ring can carry up to 3 methyl substituents
  • q, r, s and t independently represent an integer from 0 to 12,
  • u represents an integer from 2 to 4,
  • R 2 to R 4 and R 6 independently of one another are hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl, C 3 -C ⁇ 0 cycloalkyl, C 2 - C 12 alkenyl, C 6 -C ⁇ 0 aryl,
  • R 5 represents methyl or ethyl
  • K and K 1 independently of one another represent a polymerizable group.
  • Acryloyloxy-, methacryloyloxy, 2-chloro- and 2-bromoacryloyloxy, o-, m- and p-styryl-, acryloylamide- and methacryloylamide-, N-alkyl-acryloylamide- and N-alkyl-meth-acryloylamide, vinyl are preferred -oxy and vinyloxycarbonyl, oxiranyl-, 2- and 3-oxetanyl-, 2 and 3-tetrahydrofuranyl, vinylphosphonyl- and vinylsulfonyl, 2-, 3-, 4-vinylpyridinium and N-vinyl imidazolium groups.
  • Acryloyloxy, methacryloyloxy, vinyloxy and oxiranyl groups are particularly preferred.
  • Preferred functionalized polymers and copolymers of the formula (VII) - (XI) are those whose polymer chain is based on the same or different structural elements P, P 1 and P 2 and
  • P, P 1 and P 2 independently of one another for a structural element of a polyacrylate, methacrylate, acrylamide, methacrylamide, siloxane, oxirane, ether, amide, urethane, urea, ester, carbonate , Styrene or maleic acid derivative.
  • Polyacrylates, methacrylates, vinyl ethers and esters and poly (- ⁇ -oxiranes) are preferred. Also preferred are copolymers containing acrylate or methacrylate and acrylamide units. Polyacrylates and methacrylates are particularly preferred. In these cases, P, P 1 and P 2 are independently
  • R represents hydrogen or methyl
  • the chromophoric centers of the monomers with light-absorbing groups can, for example, be residues of the following structure types (see, for example, G. Ebner and D. Schulz, Textile Dyeing and Dyes, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 1989; H. Zollinger, Color Chemistry, VCH Verlagsge- Seilschaft mbH Weinheim, 1991):
  • Azo dyes anthraquinone dyes, indigoid dyes, polymethine dyes, aryl carbonium dyes, nitro dyes, perylenes, coumarins, formazans, optionally bridged (hetero) -cinnamic acid derivatives, (hetero) stilbenes, methines, cyanines, hemicyanines, neutromethines (null) methanes (methocyanines) , Hydrazones, azine dyes, triphendioxazines, pyronines, acridines, rhodamines, indamines, indophenols, di- or triphenylmethanes, aryl and hetaryl azo dyes, quinoid dyes, phthalocyanines, naphthocyanines, subphthalocyanines, porphyrins, tetraazaporphyrins and metal complexes.
  • Preferred light-absorbing compounds with an absorption maximum ⁇ max ⁇ in the range 340 to 410 nm are, for example, those of the following formulas.
  • Corresponding optical data storage devices with these polymeric networks based on corresponding monomers with light-absorbing groups based on compounds in the information layer can be read and written with blue or red light, in particular laser light:
  • Ar and Ar independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
  • Y and Y independently of one another represent N or C-R or ⁇ l01 __.
  • ⁇ l02 can stand for a direct bond
  • R and R independently of one another represent hydrogen, Ci- ⁇ -alkyl, cyano, carboxylic acid, -C 16 -C alkoxycarbonyl, C I -C 6 alkanoyl or Ar 102 or R 101 stands for a bridge to Ar 101 ,
  • R and R independently of one another are cyano, nitro, carboxylic acid, Ci-Ci ⁇ -alkoxycarbonyl, aminocarbonyl or -Ci 6 alkanoyl or R 102 is hydrogen, halogen, C 1 -C 16 -alkyl or a radical of the formula
  • R 103 is Ar 102 , CH 2 -COOalkyl or P (0) (0-C 1 -C 12 -alkyl) 2 or CC 16 -alkyl or R 102 ; R 103 together with the carbon atom connecting them represent a five- or six-membered carbocyclic or aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which may be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals, or R 103 is a bridge to Ar 101 or forms ring A 101 , which may contain a heteroatom and / or may be substituted by nonionic radicals,
  • R 100 represents hydrogen, C, -C 16 alkyl, C 7 -C 16 aralkyl or R 101 or
  • NR 100 R 100 represents pyrrolidino, piperidino or morpholino or
  • R 100 and R 104 together represent a -CH 2 -CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -CH 2 - bridge,
  • X 101 , X 102 , X 103 , X 104 , X 106 , X 109 and X 110 independently of one another represent O, S, or NR 100 or X 102 , X 104 or X 106 additionally represent CH or CR 100 R 100 ,
  • a 101 , B 101 , C 101 , F 101 , G 101 and H 101 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
  • X 105 and X 108 independently of one another represent N,
  • E 102 stands for a direct bond
  • -CH CH-
  • Ar 103 and Ar 104 independently of one another represent 2-hydroxyphenyl radicals which can be benzanellated and / or substituted by hydroxy, C 1 -C 6 alkoxy or C6-C 10 aryloxy,
  • R 108 for C r -C 6 alkyl, CHO, CN, CO-C 1 -C 8 alkyl, CO-C 6 -C ⁇ 0 aryl or CH C (CO-
  • R 109 represents hydroxy or cis alkoxy
  • R 112 represents hydrogen, C 6 -C 6 -alkyl or cyano
  • R 113 is hydrogen, cyano, CC alkoxycarbonyl, C 6 -C 0 aryl, thien-2-yl, pyrid-2- or -4-yl, pyrazol-1-yl or 1,2,4-triazol-l - or -4-yl, which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
  • R 114 is hydrogen, C Ci 6 alkoxy, l, 2,3-triazol-2-yl, which may be substituted by nonionic radicals, C ⁇ -C ⁇ 6 alkanoylamino, C ⁇ -C 8 alkanesulphonylamino, or C 6 - CIO Arylsulfonylamino,
  • Ar 105 and Ar 106 independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which is fused with benzene or naphthane and / or by nonionic radicals and / or by sulfo can be substituted,
  • a, b and c independently of one another represent an integer from 0 to 2
  • X 107 stands for N or rO-R 100 On " ,
  • E 103 represents N, CH, C-CH 3 or C-CN
  • R 115 and R 116 independently of one another represent hydrogen or -CC 16 alkyl
  • R 117 and R 118 independently of one another are hydrogen, C 1 -C alkyl, cyano or C r 6 alkoxycarbonyl
  • R 119 for hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or in each case 2 radicals R 119 one
  • Thiophene ring represent a divalent radical of the formula -0-CH 2 -CH 2 -O-,
  • Y 103 and Y 104 independently of one another represent O or N-CN
  • R 120 to R 123 independently of one another for hydrogen, C 6 -C alkyl, C 6 alkoxy, cyano, Ci-Ci ⁇ -alkoxycarbonyl, halogen, Ar 101 , Ar 102 or
  • R 125 and R 126 independently of one another are hydrogen, C 6 alkyl, CrC 6 alkoxy, cyano, C 6 alkoxycarbonyl, hydroxy, carboxylic acid or C 6 aryloxy,
  • e, f and g independently represent an integer from 1 to 4, where if e, f or g> 1, the radicals can be different,
  • X 111 represents N or C-Ar 102 .
  • R 127 represents hydrogen, CC 16 alkyl or C 6 -C ⁇ 0 aryl
  • R and R independently of one another are hydrogen, -Ci ö alkyl, C 6 -C ⁇ 0 aryl or C 7 -C ⁇ 5 - aralkyl or
  • NR R stands for morpholino, piperidino or pyrrolidino
  • R 130 represents CC 16 alkyl, C 7 -C 15 aralkyl or Ar 1 ,
  • R 131 and R 132 independently of one another for hydrogen, -CC 6 alkyl, C 6 -C alkoxy, cyano, -C 16 alkoxycarbonyl, halogen or C 6 -C 10 aryl or together for a bridge of the formula -CO -N (R 130 ) -CO-, and
  • Nonionic radicals are preferably -CC 4 alkyl, -C 4 -alkoxy. Halogen, cyano, nitro, QC 4 - alkoxycarbonyl, - alkylthio, C ⁇ -C 4 alkanoylamino, benzoylamino, mono- or D1 -C 4 - ylamino Al.
  • Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals can optionally carry further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, CO-NH 2 , alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy or phenyl, the alkyl and alkoxy radicals can be straight-chain or branched, the Alkyl radicals can be partially or perhalogenated, the alkyl and alkoxy radicals can be ethoxylated or propoxy-hardened or silylated, adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on aryl or heterocyclic radicals can together form a three- or four-membered bridge and the heterocyclic radicals can be fused to benzene and / or be quaternized.
  • further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, CO-NH 2 , alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy or phenyl, the alkyl and
  • Light-absorbing compounds of the formulas (CI) to (CXXI), (CHIa) and (CCCIX) are particularly preferred,
  • Ar 101 and Ar 102 independently of one another for phenyl, naphthyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol- 3-yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrole- 2- or -3-yl, thiophene-2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl,
  • Y 101 and Y 102 independently of one another represent N or CR 101 or
  • R 101 and R 104 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or Ar 102 or Ar 101 and R 101 together represent a ring of the formula
  • R 105 independently of one another are cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or butanoyl or R 102 is hydrogen, or a radical of the formula
  • R 103 stands for Ar 102 or R 105 stands for Ar 101 or R 102 ; R 103 or R 104 ; R 105 together with the connecting carbon atom for a ring of the formulas
  • R 100 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl or
  • NR 100 R 100 stands for pyrrolidino, moprholino or piperidino or
  • R 100 and R 104 together represent a -CH 2 -CH 2 bridge or
  • R 100 in formula (CVII) or (CXIII) represent a -CH 2 -CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -CH 2 bridge,
  • a 101 , B 101 and G 101 independently of one another for benzothiazol-2-ylidene, benzoxazol-2-ylidene, benzimidazol-2-ylidene, thiazol-2-ylidene, thiazolin-2-ylidene, pyrrolin-2-ylidene, isothiazol-3 -ylidene, imidazol-2-ylidene, l, 3,4-thiadiazol-2-ylidene, l, 3,4-triazol-2-ylidene, pyridin-2- or 4-ylidene, quinolin-2- or 4-ylidene , Pyrrole-2- or -3-ylidene, thiophene-2- or -3-ylidene, furan-2- or -3-ylidene, indole-2- or -3-ylidene, benzothiophene-2-ylidene, benzofuran-2 -ylidene or 3,3-
  • C 101 and F 101 independently of one another for benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrol-2- or - 3-yl, thiophene-2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl, indole-2- or
  • X 101 , X 102 , X 103 , X 104 , X 106 , X 109 and X 110 independently of one another represent O, S or NR 100 and X 102 , X 104 or X 106 additionally represent CH or CR 100 R 100 ,
  • X 105 and X 108 independently of one another represent N,
  • X 107 stands for N or N'-R 100 An "
  • Ar 103 and Ar 104 independently of one another represent 2-hydroxyphenyl radicals which can be substituted by hydroxy, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy or phenoxy,
  • R 108 represents methyl, ethyl, propyl, butyl, CHO, CN, acetyl, propionyl or benzoyl,
  • R 109 represents hydroxy, methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy
  • R 112 represents hydrogen or methyl
  • R 113 for hydrogen, cyano, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenyl, thien-2-yl,
  • R 114 for hydrogen, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, l, 2,3-triazol-2-yl, which by
  • Methyl and or phenyl may be substituted, acetylamino, methanesulfonylamino or benzenesulfonylamino is,
  • Ar 105 and Ar 106 independently of one another for phenyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol-3- yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, thiophene
  • a, b and c independently of one another represent an integer from 0 to 1,
  • E 103 represents N or C-CN
  • R 115 and R 116 independently of one another represent hydrogen, methyl or ethyl
  • R 117 and R 118 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyano, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl
  • R 119 represents hydrogen, methyl, methoxy, ethoxy or in each case 2 radicals R 119 of a thiophene ring represent a bivalent radical of the formula -0-CH 2 CH 2 -0-,
  • Y 103 and Y "104 independently of one another represent O or N-CN
  • R to R independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy,
  • R 124 for methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, cyano
  • R 12S and R 126 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, cyano, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or hydroxy, at least one of the radicals R 126 being in ring position 1 or 3 and methoxy Means ethoxy, propoxy or butoxy,
  • e, f and g independently of one another represent an integer from 1 to 2, where if e, f or g> 1, the radicals can be different,
  • X 111 represents N or C-Ar 102 .
  • R 127 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or phenyl
  • R 128 and R 129 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl or benzyl or
  • NR 128 R 129 represents morpholino, piperidino or pyrrolidino
  • R 130 represents methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, benzyl, phenethyl or Ar 1 ,
  • R 131 and R 132 independently of one another for hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, chlorine or bromine or together for a bridge of the formula -CO-N (R 130 ) -CO - stand, M 3 " 00 stands for 2 H atoms, Al, Si, Ge, Zn, Mg or Ti IV , where M 300 in the case of Al, Si,
  • Ge or Ti w also carries one or two further substituents or ligands R 313 and / or R 314 which are arranged axially relative to the phthalocyanine plane,
  • R 306 to R 309 independently of one another represent methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy or chlorine,
  • wbis z independently of one another represent an integer from 0 to 4,
  • R 306 to R 309 , M 300 and w to z may additionally have the meaning defined below,
  • the light-absorbing groups of the monomers used to produce the polymeric networks and thus also the light-absorbing groups of the polymeric network itself are derived from light-absorbing compounds.
  • Preferred light absorbing compounds with an absorption maximum in the range from 400 to 650 nm are, for example, those of the following formulas:
  • Corresponding optical data storage media with polymer networks based on corresponding monomers which contain light-absorbing groups which are derived from these compounds in the information layer can be used with Read and write blue or red light, especially blue or red laser light.
  • Ar 201 , Ar 202 , Ar 204 Ar 205 and Ar 206 independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which is benzylated or naphthanellated and / or by nonionic Radicals or sulfo can be substituted,
  • Ar: 03 represents the bifunctional radical of a C 6 -C ⁇ 0 aromatics or the bifunctional radical of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals or sulfo, where two such bifunctional radicals can be connected via a bifunctional bridge, r201 stands for N or CR 201 ,
  • R 201 represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, cyano, carboxylic acid, C C 6 -alkoxycarbonyl, - Ci ⁇ -alkanoyl or Ar 202 or a bridge to Ar 201 or R 200 ,
  • R 202 and R 203 independently of one another represent cyano, carboxylic acid, Ci-Cig-alkoxycarbonyl, aminocarbonyl or CC 16 -alkanoyl or R 202 represents hydrogen, halogen or a radical of the formula
  • R 203 is Ar 202 , CH 2 -COOalkyl or P (0) (0-CC 12 -alkyl) 2 or CC 16 -alkyl or R 202 ; R 203 together with the carbon atom connecting them represent a five- or six-membered carbocyclic or aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
  • o 1 or 2
  • R 204 stands for hydrogen, C r C 16 alkyl or C 7 -C 6 aralkyl or for a bridge to Ar 201 or Ar 202 or E 201 or Ar 205 or E 207 or
  • NR 204 R 204 represents pyrrolidino, piperidino or morpholino
  • X 201 , X 202 , X 204 and X 206 independently of one another represent O, S or NR 200 and X 202 , X 204 and X 206 additionally represent CH or CR 200 R 200 ,
  • a 201 , B 201 , C 201 and J 201 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
  • R 200 represents hydrogen, -CC 6 -alkyl or C 7 -C 6 -aralkyl or forms a ring to E 202 , E 203 , E 205 or E 206 ,
  • R 206 represents hydrogen, cyano or CC 4 -alkyl-SO 2 -,
  • R 207 for hydrogen. Cyano, Q-Gt alkoxycarbonyl or Ar 201 ,
  • R represents NR R, piperidino, morpholino or pyrrolidino
  • R 213 , R 218 , R 219 , R 222 and R 223 independently of one another are hydrogen, C 6 -C alkyl, C 7 -C 16 aralkyl or C 6 -C 0 aryl,
  • X 207 represents O, S, NR 222 or C (CH 3 ) 2 ,
  • Y 202 and Y 204 independently of one another stand for OR 222 , SR 222 or NR 222 R 223 ,
  • Y 203 and Y 205 independently of one another represent O, S or N " V 22 R 223 An " ,
  • R 209 and R 210 independently of one another for hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, oo oi /. * o _
  • h and i independently of one another represent an integer from 0 to 3,
  • R 211 represents hydrogen, C r C 4 alkyl or Ar 201 ,
  • Y 210 and Y 211 independently of one another represent O, S or N-CN,
  • X 208 and X 209 independently of one another represent O, S or NR 213 ,
  • R 212 represents hydrogen, halogen, C 6 -C alkyl, C 7 -C 6 aralkyl or C 6 -C 0 aryl,
  • D 201 , E 201 , G 201 and H 201 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic or quasi-aromatic carbocyclic or an aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthane fused and / or substituted by nonionic radicals or sulfo .
  • Y 206 and Y 207 independently of one another represent -O-, -NR 224 -, -CO-O-, -CO-NR 224 -, -S0 2 -0- or - S0 2 -NR 224 -,
  • Y 208 , Y 209 and Y 210 independently of one another represent N or CH
  • Y 21 represents O or -NR 224 .
  • R 224 for hydrogen, -CC 6 -alkyl, cyano, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, -C- 6 -alkanoyl,
  • M 200 and M 201 independently of one another represent an at least divalent metal ion which can also carry further substituents and / or ligands, and M 201 can additionally represent two hydrogen atoms,
  • F 201 represents a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which may contain further heteroatoms and / or may be benzylated or naphthanellated and / or may be substituted by nonionic radicals or sulfo,
  • R 220 and R 221 independently of one another for hydrogen, -CC 6 -alkyl, CC 16 -alkoxy, cyano, C Ci 6 -alkoxycarbonyl, halogen, C 6 - cio-aryl, NR 222 R 223 or together for a bivalent radical formula
  • X 210 represents N, CH, Ci-C ⁇ -alkyl, C-Ar 201 , C-Cl or CN (CC 6 -alkyl) 2 ,
  • Nonionic radicals are preferably CC 4 -alkyl, C 4 alkoxy, halogen, cyano, nitro, -C 4 - alkoxycarbonyl, C ⁇ -C 4 alkylthio, C ⁇ -C 4 alkanoylamino, benzoylamino, mono- or di-C C 4 - alkylamino.
  • Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals can optionally further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, COOH, CO-NH 2; Alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy, phenyl or SO 3 H, the alkyl and alkoxy radicals can be straight-chain or branched, the alkyl radicals can be partially or perhalogenated, the alkyl and alkoxy radicals can be ethoxylated or propoxy-hardened or silylated, adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on aryl or heterocyclic radicals can jointly form a three- or four-membered bridge and the heterocyclic radicals can be fused to benzine and / or quaternized.
  • radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, COOH, CO-NH 2; Alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy, phenyl or SO
  • Light-absorbing compounds of the formulas (Cd) to (CCXXVI) and (CCIVa) are particularly preferred,
  • Ar 201 , Ar 202 , Ar 204 , Ar 205 and Ar 206 independently of one another for phenyl, naphthyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2- or -5-yl, thiazoline -2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol-3-yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, 1,3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrol-2- or -3-yl, thiophene-2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl, ihdol-2- or -3-yl , Benzothiophene-2-yl, benzofuran-2-yl or 3,3-dimethylindolen-2-yl, which are
  • 7-210 represents Cl, OH, NHR z ⁇ or R 2'0O0,
  • Y ⁇ 201 stands for N or CR z ⁇ ,
  • R 201 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or Ar 202 ,
  • R 202 and R 203 independently of one another for cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, acetyl,
  • Propionyl or butanoyl or R 202 represents hydrogen or a radical of the formula
  • R 203 represents Ar 202 or R 202 ; R 203 together with the connecting carbon atom for a ring of the formulas
  • R 204 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl or
  • Ar 201 -NR 204 or Ar 205 -NR 204 stands for a pyrrole, indole or carbazole ring attached via N, which is formed by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro or methoxycarbonyl can be substituted or
  • NR 204 R 204 represents pyrrolidino, piperidino or morpholino
  • benzthiazol-2-ylidene benzoxazol-2-ylidene, benzimidazol-2-ylidene, thiazol-2-ylidene, thiazol-5-ylidene, thiazolin-2-ylidene, pyrrolin-2-ylidene, isothiazol-3- ylidene, imidazol-2-ylidene, l, 3,4-thiadiazol-2-ylidene, l, 3,4-triazol-2-ylidene, pyridin-2- or 4-ylidene, quinolin-2- or 4-ylidene, Indol-3-yl or 3,3-dimethylindolen-2-ylidene, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy,
  • X 201 , X 202 , X 204 and X 206 independently of one another represent O, S or NR 200 and X 202 , X 204 and X 206 additionally stand for CR 200 R 200 ,
  • X 203 and X 205 independently of one another represent N, and
  • R 200 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl
  • R 200 represents methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl
  • R 201 ' represents hydrogen, methyl or cyano or two radicals R 201' represents a -CH 2 -
  • R 206 represents cyano or methyl-SO 2 -
  • R 207 represents hydrogen, cyano, CC 4 alkoxycarbonyl or Ar 201 ,
  • R 208 represents NR 222 R 223 , piperidino, morpholino or pyrrolidino, R 213 , R 218 , R 219 , R 222 and R 223 independently of one another represent hydrogen methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenethyl, phenylpropyl or phenyl, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy , Ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, COOH or S0 3 H can be substituted,
  • X 207 represents O, S or NR 222 ,
  • Y 202 and Y 204 independently of one another represent NR 222 R 223 ,
  • Y 203 and Y 205 independently of one another represent O or IT ⁇ R 223 An " ,
  • a and b independently of one another represent an integer from 0 to 3,
  • R 211 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl or phenyl, which can be substituted by 1 to 3 radicals from the group hydroxyl, methyl, methoxy, chlorine, bromine, COOH, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or SO 3 H .
  • Y 210 and Y 211 independently of one another represent O or N-CN
  • X 208 and X 209 independently of one another represent O or NR 213 ,
  • R 212 represents hydrogen or chlorine
  • R 214 and R 215 independently of one another for hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy,
  • d and e independently of one another represent an integer from 1 to 3,
  • D 201 and E 201 independently of one another represent phenyl, naphthyl, pyrrole, indole, pyridine, quinoline, pyrazole or pyrimidine, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, Ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, cyano, nitro, hydroxy, NR 222 R 223 , acetylamino, propionylamino or benzoylamino can be substituted,
  • Y 206 and Y 207 independently of one another represent -O-, -NR 224 -, -CO-O- or-CO-NR 224 -,
  • Y 210 represents N or CH
  • R 224 represents hydrogen, methyl, formyl, acetyl, propionyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
  • M 200 stands for Cu, Fe, Co, Ni, Mn or Zn,
  • M 201 for 2 H atoms Cu 11 , Co 11 , Co m , Ni ⁇ , Zn, Mg, Cr, AI, Ca, Ba, In, Be, Cd, Pb, Ru, Be, Pd 11 , PtF, AI , Fe 11 , Fe ffl , Mn 11 , V, Ge, Sn, Ti or Si, with M 201 in the case of Co ra , Fe ⁇ , Fe, Al, In, Ge, Ti, Y N and Si still one or two more
  • Y ZU6 stands for -O-
  • R 20 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl or
  • Ar 201 -NR 204 or Ar 205 -NR 204 stands for a pyrrole, indole or carbazole ring attached via N, which is formed by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro or methoxycarbonyl can be substituted
  • R 220 and R 221 independently of one another for hydrogen, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, cyano, methoxycarbonyl, chlorine, bromine, phenyl, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, anilino or together for a bivalent radical of the formula
  • X • 210 stands for N or CH
  • ⁇ -212 stands for NR O N-Ar zul or CR 20 u 2 z ⁇ R.2 z 0 ⁇ 3 j resort,
  • Y ⁇ 213 stands for NH-R z ⁇ ⁇ NH-Ar "20 u 1 l or CR 2 z 0 ⁇ 2 z ⁇ R2 z 0 ⁇ 3 An " ,
  • the light-absorbing groups used to produce the polymeric networks and thus also the light-absorbing groups of the polymeric network itself are derived from light-absorbing compounds.
  • Preferred light-absorbing compounds with an absorption maximum ⁇ max3 in the range 630 to 820 nm are those of the following formulas:
  • Corresponding optical data memories with polymer networks based on corresponding monomers, which contain light-absorbing groups which are derived from these compounds, in the information layer can be read and written with red or infrared light, in particular red or infrared laser light.
  • Ar 301 and Ar 302 independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals or sulfo,
  • Ar 303 for the bifunctional radical of a C 6 -C ⁇ 0 aromatics or the bifunctional radical of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated hetero- is a cyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals or sulfo, it being possible for two such bifunctional radicals to be connected via a bifunctional bridge,
  • E 301 stands for N, C-Ar 302 or rO-Ar 302 An " ,
  • R 302 and R 303 independently of one another are cyano, carboxylic acid, -CC 6 alkoxycarbonyl, aminocarbonyl or -CC 16 alkanoyl or R 303 is Ar 302 or R 302 ; R 303 together with the carbon atom connecting them represent a five- or six-membered carbocyclic or aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic or ionic radicals,
  • E 303 to E 309 independently of one another represent CR 310 or N, the radicals R 310 being two
  • Elements E 303 to E 309 together can form a 2- to 4-membered bridge, which
  • E 305 -E 306 and / or E 307 -E 308 can represent a direct bond
  • X 301 , X 302 , X 304 and X 306 independently of one another represent O, S or NR 300 and X 302 , X 304 and X 306 additionally represent CR 300 R 300 ,
  • a 301 , B 301 and C 301 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
  • X 303 and X 305 independently of one another stand for N or (X 303 ) + -R 300 stands for O + or S + and / or ⁇ 3os_ R 3oo g jj . Is 0 or s;
  • R 300 represents hydrogen, -CC 6 alkyl or C 7 -C 16 aralkyl or forms a ring to E 302 , E 303 or E 307 ,
  • Y 301 stands for N or CR 301 ,
  • R 301 represents hydrogen, CC 16 - alkyl, cyano, carboxylic acid, Q-Ci ⁇ - alkoxycarbonyl, C ⁇ -C 16 - alkanoyl or Ar 302 or a bridge to R 302 or Ar 303 ,
  • v 1 or 2
  • X 307 represents O, S or NR 311 ,
  • R 311 and R 312 independently of one another represent hydrogen, -CC 16 alkyl, C 7 -C 6 aralkyl or C 6 -C ar_,
  • Y 302 stands for NR 311 R 312 .
  • Y 303 stands for CR 302 R 303 ,
  • h and i independently of one another represent an integer from 0 to 3,
  • w to z independently of one another represent an integer from 0 to 4, where w, x, y or z> 1 R, R, R or R can have different meanings,
  • R 313 and R 314 are independently C ⁇ -C 16 alkoxy, C 6 -C ⁇ 0 aryloxy, hydroxy, halogen, cyano, thiocyanato, C j -C 12 -Alkylisonitrilo, Cg-Cig-ary !, C j -C 16 -alkyl, Cj-C ⁇ -alkyl- CO-O-, C r C 12 -alkyl-SO 2 -O-, C 6 -C ⁇ 0 -aryl-CO-O-, C6-C 1 o-aryl- S0 2 -0, tri- C r C 12 alkylsiloxy or NR 311 R 312 ,
  • phthalocyanines of the formula (CCCIX) also mean the corresponding mono- to tetraza derivatives and their quaternary salts.
  • Nonionic radicals are for example C alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, cyano, nitro, CC 4 alkoxycarbonyl, C ⁇ -C 4 alkylthio, C ⁇ -C alkanoylamino, benzoylamino, mono- or di-C C 4 alkylamino.
  • Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals can optionally carry further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, COOH, CO-NH 2 , alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy, phenyl or S0 3 H, which can be alkyl and alkoxy radicals straight-chain or branched, the alkyl radicals can be partially or perhalogenated, the alkyl and alkoxy radicals can be ethoxylated or propoxy-hardened or silylated, adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on aryl or heterocyclic radicals can together form a three- or four-membered bridge and that heterocyclic residues can be benzannelated and / or quaternized.
  • further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, COOH, CO-NH 2 , alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy, phen
  • Light-absorbing compounds of the formulas (CCCI) to (CCCIX) are particularly preferred,
  • Ar and Ar independently of one another for phenyl, naphthyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl,
  • Ar 303 represents phenylene, naphthylene, thiazole-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl or furan-2,5-diyl, which is represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hydroxy,
  • Acetylamino, propionylamino, butanoylamino or benzoylamino can be substituted
  • E 301 stands for N, C-Ar 302 or N " -Ar 302 An " ,
  • R 302 and R 303 independently of one another represent cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or butanoyl or R 303 represents Ar 302 or R 302 ; R 303 together with the connecting carbon atom for a ring of the formulas
  • E 309 independently of one another represent CR 310 or N, two adjacent elements E 303 to E 309 for a bivalent grouping of the formulas
  • R 310 for hydrogen, methyl, ethyl, cyano, chlorine, phenyl or a radical of the formula
  • Beingnzo mustan-2-ylidene, l, 3-dithiol-2-ylidene, benzo-l, 3-dithiol -2-ylidene,
  • Propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino or benzoylamino can be substituted,
  • X 301 , X 302 , X 304 and X 306 independently of one another represent O, S or NR 300 and X 302 , X 304 and X 306 additionally represent CR 300 R 300 ,
  • X 303 and X 305 independently of one another stand for N or (X 303 ) + -R 300 stands for 0 + or S + and / or X 305 -R 300 stands for O or S, and
  • R 300 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl
  • R 300 represents methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl
  • 7302 represents a bivalent radical of formula
  • the six-membered ring can be substituted and / or benzanellated by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, acetamino, propionylamino or methylsulfonylamino,
  • Y 301 stands for N or CR 301 ,
  • R 301 represents hydrogen, methyl, ethyl, cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetyl or propionyl,
  • v 1 or 2
  • X 307 represents O, S or NR 311 ,
  • R 311 and R 312 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenyl, which can be substituted by one or more of the radicals methoxy, ethoxy, propoxy, chlorine, bromine, dimethylamino or diethylamino .
  • Y 302 stands for NR 311 R 312
  • Y 303 stands for CR 302 R 303
  • R 306 to R 309 independently of one another for methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, phenoxy, chlorine, bromine, -S0 3 H or
  • w to z independently of one another represent an integer from 0 to 4, where w, x, y or z> 1
  • R 306 , R 307 , R 308 or R 309 can have different meanings
  • the monomers used to prepare the polymeric networks according to the invention have at least one functional group K-B of the formula (M1)
  • pl stands for a number from 1 to 6, in particular stands for 2 or 3,
  • p2 means 0 or 1
  • p3 denotes 0 or 1
  • R 150 for , OH or NH 2 , and at least one light absorbing group.
  • Particularly suitable light-absorbing groups are those which, together with the functional group or groups, form a monomer with physical properties, such as absorption maxims, as described at the beginning.
  • the light-absorbing groups of compounds are particularly preferably derived from the class of the merocyanine dyes and azo dyes.
  • the monomers can be prepared by methods known to those skilled in the art.
  • Monomers such as those of type P (M2) are suitable for polyadditions.
  • Polyisocyanates are to be mentioned as preferred addition partners.
  • Aromatic or aliphatic polyisocyanates are particularly preferred.
  • Suitable polyisocyanates are known per se. These are aliphatic, aromatic and heterocyclic polyisocyanates, as described, for example, by W. Sirfken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136; for example ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1.12-dodecame ethylene diisocyanate, cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate, and any mixtures of these isomers; l-isocyanato-3.3.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane, (DE-A 1 202 785; US-A 3 401 190) 2,4- and 2,6-hexahydrotoluenediisocyanate, hexahydro-1,3- and / or 1,
  • polyisocyanates such as those obtained from diisocyanates of the aliphatic and aromatic series by biuretization, allophanatization and trimerization can be used.
  • Dimerization, but also by urethanization with short-chain polyols with an OH functionality> 2 can be obtained. Accordingly, such polyisocyanates in addition to NCO groups also have biuret, allophanate, triazinetrione, uretdione and urethane structural elements. It is also possible to use asymmetrical trimerizates.
  • the polyisocyanates can also be used as mixtures.
  • Corresponding products from the aliphatic series are preferably used; allophanates, biurets, trimerizates and mixtures of trimerizates with uretdiones based on hexamethylene diisocyanate are particularly preferred.
  • Particularly preferred monomers are those of the formulas below (Samples 1 to 42).
  • the absorption spectra are preferably measured in solution.
  • the invention further relates to a method for producing the optical data carrier, characterized in that containing a solution
  • the invention also relates to the solution which is preferably used for the production of the optical data memory, hereinafter also called the composition, of the monomer on which the polymer network is based, optionally polymerization initiates, optionally further additives and at least one organic solvent.
  • the preferred solvents are, for example, those solvents or solvent mixtures which, on the one hand, have sufficient solvent power and, on the other hand, have a minimal influence on the substrate for coating the monomers or their mixtures with additives and / or binders.
  • Suitable solvents that have little influence on the substrate are, for example, alcohols, ethers, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, cellosolves, ketones.
  • solvents examples include methanol, ethanol, propanol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, butanol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, tetrachloroethane, dichloromethane, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, methyl tert-butyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, l -Methyl-2-propanol, methyl ethyl ketone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, octane, benzene, toluene, xylene.
  • Preferred solvents are hydrocarbons and alcohols because they have the least influence on the substrate.
  • Possible polymerization initiators are, for example, free-radical initiators driven by heating, such as azodiisobuturonitrile or benzoyl peroxide. Preferred temperatures for activating these initiators are 30 to 130 ° C, preferably 40 to 70 ° C.
  • Preferred photochemical initiators are for example 2,2-dimethoxy-l, 2-diphenyl-ethan-1-one; 2-methyl-l [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-l-one; 2-benzyl-2-di- methylamino-1 - (4-morpholinophenyl) .butanone-1; 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone; 2-hydroxy-2-methyl-lphenyl-propan-1-one or titanocene dichloride.
  • the invention further relates to a method for producing the optical data memory according to the invention, characterized in that at least one polymer layer containing a crosslinked polymer based on the monomers on which the polymer network is based, in particular of
  • the invention further relates to polymer layers composed of at least one crosslinked polymer based on
  • crosslinked polymers used for the polymer layers according to the invention correspond to the preferred polymeric networks defined above.
  • the polymer layers preferably have a thickness of 10 to 1000 nm.
  • the invention further relates to a process for the preparation of the polymer layers according to the invention, characterized in that the monomers on which the polymer network is based, in particular the solution according to the invention, are applied to a suitable releasable carrier, the polymerization is initiated and the solvent preferably used during or is removed after the polymerization and the steps of applying the solution, polymerizing and, if appropriate, removing the solvent are repeated, if appropriate several times, the second and each further layer being applied to the last layer in each case and then the removable support being removed again.
  • Such polymer layers can then be used for the production of optical data carriers.
  • the contrast between written and unwritten points on the data carrier is realized by the change in reflectivity of the amplitude as well as the phase of the incident light by the optical properties of the information layer which have changed after thermal degradation.
  • the invention further relates to a write-once optical data carrier comprising a preferably transparent substrate, on the surface of which at least one information layer which can be written with light, optionally a reflection layer and / or optionally a protective layer, is applied, which is coated with blue, red or infrared light, preferably laser light, can be described and read, the information layer containing a polymeric network with covalently bound chromophoric centers.
  • the structure of the optical data carrier can be:
  • Information layer which can be written on by light, optionally a reflection layer and optionally an adhesive layer and another preferably transparent substrate are applied.
  • Reflection layer at least one information layer which can be written on with light, optionally an adhesive layer and a transparent cover layer are applied.
  • the optical data storage device can carry further layers such as metal layers, dielectric layers and protective layers.
  • metal layers metal layers, dielectric layers and protective layers.
  • Metals can depending on the laser wavelength, gold, silver, aluminum and others.
  • Dielectric layers are, for example, silicon dioxide and silicon nitride. Metal layers and dielectric layers are preferably distinguished by the fact that they are applied by sputtering or vapor deposition and have thicknesses in the range from 1 nm to 150 nm, preferably from 1 nm to 100 nm.
  • Protective layers are, for example, dielectric layers, photocurable lacquers, (pressure-sensitive) adhesive layers and protective films.
  • Pressure-sensitive adhesive layers mainly consist of acrylic adhesives.
  • the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 1): a transparent substrate (1), optionally a protective layer (2), an information layer (3), optionally a protective layer (4), optionally an adhesive layer (5), a cover layer (6).
  • the structure of the optical data carrier can preferably:
  • a transparent substrate (1) on the surface of which at least one information layer (3) which can be written on with light and which can be written on with light, preferably laser light, optionally a protective layer (4), optionally an adhesive layer (5), and a transparent cover layer (6) are applied.
  • a transparent substrate (1) on the surface of which a protective layer (2), at least one information layer (3) which can be written on with light, preferably laser light, optionally an adhesive layer (5), and a transparent cover layer (6) are applied.
  • a transparent substrate (1) on the surface of which there is optionally a protective layer (2), at least one information layer (3) which can be written on with light, preferably laser light, optionally a protective layer (4), optionally an adhesive layer (5), and a transparent cover layer (6) are applied.
  • a preferably transparent substrate (1) on the surface of which at least one information layer (3) which can be written on with light, preferably laser light, optionally an adhesive layer (5) and a transparent cover layer (6) are applied.
  • the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 2): a preferably transparent substrate (11), an information layer (12), optionally one Reflection layer (13), optionally an adhesive layer (14), another preferably transparent substrate (15).
  • the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 3): a preferably transparent substrate (21), an information layer (22), optionally a reflection layer (23), a protective layer (24).
  • the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 4): a preferably transparent substrate (31), optionally a reflection layer (32), an information layer (33), a protective layer (34).
  • the invention further relates to optical data carriers according to the invention described with blue, red or infrared light, in particular laser light.
  • the invention also relates to the optical data storage media according to the invention after they have been described once with blue, red or infrared light, in particular laser light.
  • the invention relates to the use of light-absorbing compounds which are integrated in a polymer network and which have at least one absorption maximum in the range from 340 to 820 nm in the information layer of optical data carriers which have been written once.
  • the preferred ranges for the light-absorbing connections, for the information layers produced therefrom, and for the optical data carriers also apply to the use according to the invention.
  • the information layer can also contain initiators, stabilizers, thinners and sensitizers and further constituents, and also non-covalently bound light-absorbing compounds or residues of monomers which did not take part in the crosslinking reaction.
  • the substrates for the manufacture of the optical data storage media can be made of optically transparent plastics which, if necessary, have undergone a surface treatment. It is preferably plastics such as polycarbonates or polyacrylates, and also polycycloolefins or polyolefins.
  • the light-absorbing compound can also be used in low concentration to protect the polymer substrate and stabilize it.
  • the reflection layer can be made from any metal or metal alloy that is usually used for writable optical data carriers. Suitable metals or metal Alloys can be vapor-deposited and sputtered and contain, for example, gold, silver, copper, aluminum and their alloys with one another or with other metals.
  • the protective varnish over the reflective layer can consist of UV-curing resins.
  • An intermediate layer that protects the reflection layer from oxidation can also be present.
  • suitable initiators preferably photoinitiators
  • the crosslinking of the monomers can also take place after one of the various subsequent steps in the construction of the optical data carrier instead
  • the monomers are preferably cured by optionally mixing the monomers to be added with suitable catalysts and or additives, applying them to the substrate, preferably by spin coating and polyaddition at a temperature of 10 to 130 ° C.
  • the coating of the substrate with the monomers to be polymerized, optionally in combination with initiators, additives and / or solvents, is preferably carried out by spin coating.
  • the monomers are preferably dissolved with or without initiators and additives in a suitable solvent or solvent mixture, so that the monomers make up 100 or less, for example 10 to 2 parts by weight to 100 parts by weight of solvent.
  • Solvents or solvent mixtures for coating the curable monomers of the polymer network or their mixtures with initiators, additives and / or auxiliaries are selected on the one hand according to their solvency for the light-absorbing compound and the other additives and on the other hand according to a minimal influence on the substrate.
  • Suitable solvents that have a minor influence on the substrate are, for example, alcohols, ethers, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, cellosolves, ketones.
  • solvents examples include methanol, ethanol, propanol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, butanol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, tetrachloroethane, dichloromethane, diethyl ether, di-propyl ether, dibutyl ether, methyl tert-buryl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, l -Methyl-2-propanol, methyl ethyl ketone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, done, benzene, toluene, xylene.
  • Preferred solvents are hydrocarbons and alcohols because they have the least influence on the substrate.
  • Suitable additives for the recordable information layer are stabilizers, thinners and sensitizers.
  • the coating which is preferably produced by spin coating, is then cured.
  • a preferred method for curing the information layers is chain polymerization (very particularly preferred is radical polymerization) of the curable monomers, under the action of polymerization initiators, preferably under the action of the radical-delivering polymerization initiators, such as e.g. Azodiisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis-isibutyrate, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2.2 'Azobis (2-methylbutyronitrile) or benzoyl peroxide, at elevated temperatures, usually at 30 to 130 ° C, preferably at 40 to 70 ° C.
  • radical-delivering polymerization initiators such as e.g. Azodiisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis-isibutyrate, 2,2'-azobis (4-
  • the polymerization can also be carried out using a mixture of two or more thermal and photoinitiators.
  • the information layer can no longer be removed with the abovementioned solvents.
  • the curing to the polymeric network does not necessarily have to be complete. It is also possible to achieve, for example, shorter curing times, degrees of curing of only 30% or more. A degree of curing of at least 30% is preferred, which corresponds to a content of non-crosslinked functional groups of at most 70%. A degree of curing of more than 35%, in particular more than 40%, is preferred.
  • Optical data storage media which also contain the corresponding monomers in addition to the polymer network in their information layer are therefore preferred.
  • the recordable information layer is then preferably metallized at reduced pressure by sputtering or vapor deposition (reflection layer) and possibly subsequently provided with a protective lacquer (protective layer) or another substrate or a covering layer.
  • a protective lacquer protective layer
  • Multi-layer arrangements with partially transparent reflection layers are also possible.

Landscapes

  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

Disclosed are optical data storage devices comprising at least one information layer that contains a polymeric network with covalently bonded light-absorbable compounds.

Description

Optischer Datenträger mit polymerem Netzwerk in der InformationsschicfatOptical data carrier with a polymer network in the information layer
Die Erfindung betrifft optische Datenspeicher mit einem auf organischen Farbstoffen basierenden polymerem Netzwerk in der Informationsschicht, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie schichtförmige polymere Netzwerke, ihre Herstellung und Verwendung.The invention relates to optical data storage media with a polymeric network based on organic dyes in the information layer, process for its production, its use and layered polymeric networks, its production and use.
Aus DE-A-10115227 sind bereits einmal beschreibbare optisch Datenträger beschrieben, die in ihrer Informationsschicht lichtabsorbierende Verbindungen mit wenigstens zwei chromophoren Zentren enthalten. Als solche kommen beispielsweise entsprechende Homo-, Co- oder Pfropfpolymere sowie Dendrimere in Frage.DE-A-10115227 already describes writable optical data carriers which contain light-absorbing compounds with at least two chromophoric centers in their information layer. Appropriate homopolymers, copolymers or graft polymers and dendrimers are suitable as such.
Derartige Datenträger besitzen aber noch einige Nachteile.Such data carriers still have some disadvantages.
So weisen die polymeren Farbstoffe aus DE-A-10115227 eine zu hohe Verformbarkeit auf. Weiterhin ist es nicht möglich, mit diesen polymeren Farbstoffen, als auch mit anderen Farbstoffen mehrere Informationsschichten durch mehrere aufeinanderfolgende Spin Coat Zyklen aufzubauen, da sich der Farbstoff der __uerst aufgetragenen Schicht bei Verwendung von zum Beispiel identischen Lösungsmitteln beim Spin Coating der darauffolgenden Schicht wieder auflösen würde. Dies verursacht ungleichmässige Schichtdicken und eine insbesonders unerwünschte Durchmischung der Farbstoffe der unterschiedlichen Schichten, wenn die einzelnen Schichten aus unterschiedlichen Farbstoffen aufgebaut sein sollen.The polymeric dyes from DE-A-10115227 are too deformable. Furthermore, it is not possible to use these polymeric dyes, as well as other dyes, to build up several information layers by means of several successive spin coat cycles, since the dye of the layer applied first would dissolve again when using, for example, identical solvents during spin coating of the subsequent layer , This causes uneven layer thicknesses and a particularly undesirable mixing of the dyes of the different layers if the individual layers are to be made up of different dyes.
Filme aus organischen Farbstoffen beziehungsweise polymeren Farbstoffen besitzen in der Regel solche mechanische Oberflächenhärten und Kratzwiderstände, die oft nicht ausreichend sind, um ohne eine Schutzlackschicht auszukommen. Daher sind Informationsschichten auf Basis organischer Farbstoffe beziehungsweise polymerer Farbstoffe gar nicht oder nur eingeschränkt für optische Datenspeicher geeignet, die das Prinzip des "First Surface Recording / Reading" nutzen. Dabei wird die Information direkt an oder direkt unter der Oberfläche des Datenträgers geschrieben beziehungsweise gelesen. Der Abstand zwischen der Oberfläche des Objektives be- ziehungsweise der Aperturöffhung für den Schreib/Lesekopf und Datenträgeroberfläche beträgt dabei weniger als die verwendete Lichtwellenlänge im Vakuum (Nahfeldoptik). Deswegen kann es im Betrieb zu häufigem mechanischen Kontakt des Schreib/Lesekopfes mit der Datenträgeroberfläche kommen. Informationsschichten mit niedriger mechanische Oberflächenhärte und niedrigem Kratzwiderstand werden dabei geschädigt und unbrauchbar.Films made from organic dyes or polymer dyes generally have mechanical surface hardness and scratch resistance that are often not sufficient to do without a protective lacquer layer. For this reason, information layers based on organic dyes or polymer dyes are not or only to a limited extent suitable for optical data storage devices which use the principle of "first surface recording / reading". The information is written or read directly to or directly under the surface of the data carrier. The distance between the surface of the lens or the aperture opening for the read / write head and the data carrier surface is less than the light wavelength used in the vacuum (near-field optics). This can lead to frequent mechanical contact of the read / write head with the data carrier surface during operation. Information layers with low mechanical surface hardness and low scratch resistance are damaged and unusable.
Es hat daher die Aufgabe bestanden, gegenüber dem Stand der Technik verbesserte optische Datenträger bereitzustellen, die die oben beschriebenen Nachteile nicht mehr aufweisen. Die Erfindung betrifft daher optische Datenspeicher mit wenigstens einer Informationsschicht, die ein polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierbaren Verbindungen enthält.It was therefore the object to provide optical data carriers which are improved over the prior art and which no longer have the disadvantages described above. The invention therefore relates to optical data storage media with at least one information layer which contains a polymer network with covalently bound light-absorbable compounds.
Die erfindungsgemäßen Datenträger besitzen vorzugsweise eine Informationsschicht mit einer hohen mechanischen Oberflächenhärte und einem hohen Kratzwiderstand und sind daher be- sonders für "First Surface Recording / Reading" geeignet.The data carriers according to the invention preferably have an information layer with a high mechanical surface hardness and a high scratch resistance and are therefore particularly suitable for "first surface recording / reading".
Bevorzugt liegt das polymere Netzwerk schichtförmig als Informationsschicht oder als Teil der Informationsschicht auf dem Datenträger.The polymer network is preferably layered as an information layer or as part of the information layer on the data carrier.
Die Informationsschicht wird vorzugsweise als mit Licht beschreibbare und mit Licht lesbare Schicht verstanden. Als bevorzugtes Licht wird blaues, rotes oder infrarotes Licht, insbesondere Laserlicht angesehen.The information layer is preferably understood as a layer that can be written on and readable with light. Blue, red or infrared light, in particular laser light, is regarded as the preferred light.
Besonders bevorzugt sind die Wellenlängenbereiche 380 - 450 um, insbesondere 390 - 420 nm für blaues Licht, 630 - 680 nm, insbesondere 635 - 660 nm für rotes Licht und 750 - 830 nm, insbesondere 770 - 800 nm für infrarotes Licht.The wavelength ranges 380-450 .mu.m, in particular 390-420 nm for blue light, 630-680 nm, in particular 635-660 nm for red light and 750-830 nm, in particular 770-800 nm for infrared light are particularly preferred.
Es können eine oder mehrere Informationsschichten auf den optischen Datenträger aufgebracht werden. Für die Formate wie CD-R, DVD-R und BD-R befindet sich aber vorzugsweise eine Informationsschicht pro Seite auf dem Datenträger.One or more information layers can be applied to the optical data carrier. For formats such as CD-R, DVD-R and BD-R, however, there is preferably one information layer per page on the data carrier.
Es ist auch möglich, mehrere Schichten des polymeren Netzwerkes nacheinander auf den Datenträger aufzubringen.It is also possible to apply several layers of the polymer network to the data carrier in succession.
Zum Beschreiben und Lesen der Informationsschichten bei CD-R, DVD-R und BD-R wird vor- zugsweise eine Femfeldoptik eingesetzt. Zum Beschreiben und Lesen der rnformationsschichten bei First Surface Recording / Reading wird vorzugsweise eine Nahfeldoptik, realisiert durch z. B. eine Solid Immersion Lens oder eine Aperfuröffüng mit einem Durchmesser kleiner als die verwendete Laserlichtwellenlänge im Vakuum eingesetzt.Femfield optics are preferably used to write and read the information layers on CD-R, DVD-R and BD-R. To describe and read the information layers in First Surface Recording / Reading, a near-field optical system is preferably implemented by z. B. a solid immersion lens or an aperture with a diameter smaller than the laser light wavelength used in a vacuum.
Die Dicke einer jeden Informationsschicht auf dem optischen Datenträger beträgt bei VerwendungThe thickness of each information layer on the optical disk is in use
einer Fernfeldoptik zum Schreiben und Lesen vorzugsweise 1 bis nm, far field optics for writing and reading, preferably 1 to nm,
insbesondere 10 bis λ ^ nm. χ ~ ^ ^^ die ^^ der in particular 10 to λ ^ nm . χ ~ ^ ^^ the ^^ the
4 - π - NA2 4 - π - NA2 verwendeten Fernfeldoptik (J.-Ph. Perez, Optik, Spektrum akademischer Verlag), λ ist die Laserlichtwellenlänge im Vakuum, NA die numerischer Apertur des Objektives und n der Brechungsindex des durchstrahlten Substratmaterials beziehungsweise Cover Layer Materials das sich zwischen Objektiv und Informationsschicht befindet.4 - π - NA 2 4 - π - NA 2 far field optics used (J.-Ph. Perez, optics, spectrum academic publisher), λ is the laser light wavelength in vacuum, NA is the numerical aperture of the objective and n Refractive index of the irradiated substrate material or cover layer material located between the lens and the information layer.
Die Dicke einer jeden Informationsschicht auf dem optischen Datenträger beträgt bei VerwendungThe thickness of each information layer on the optical disk is in use
einer Nahfeldoptik zum Schreiben und Lesen vorzugsweise 1 bis λ - — nm, insbesondere 10 bisnear-field optics for writing and reading, preferably 1 to λ - - nm, in particular 10 to
λ ■ nm.λ ■ nm.
1010
λ wird in nm angegeben. Die Dicke der Informationsschicht auf dem optischen Datenträger kann daher festgelegt werden, da in der Regel die Oberfläche des Trägersubtrates der Informations- schicht einen Pregroove in Form einer rillenförmigen Struktur enthält. Beim Aufbringen der Farbstoffe, die nach dem Aushärten die spätere Informationsschicht bilden, durch Spin Coating werden daher nicht aller Bereiche der Datenträgeroberfläche die gleiche Dicke der Informationsschicht aufweisen.λ is given in nm. The thickness of the information layer on the optical data carrier can therefore be determined since the surface of the carrier substrate of the information layer generally contains a pregroove in the form of a groove-shaped structure. When the dyes, which form the later information layer after hardening, are applied by spin coating, therefore, not all areas of the data carrier surface will have the same thickness of the information layer.
Das polymere Netzwerk besitzt vorzugsweise ein Absorptionsmaximum im Bereich von 340 bis 820 nm.The polymer network preferably has an absorption maximum in the range from 340 to 820 nm.
Dem polymeren Netzwerk liegt wenigstens ein Monomer zugrunde, das wenigstens eine lichtab- sorbierende Gruppe enthält.The polymeric network is based on at least one monomer which contains at least one light-absorbing group.
Bevorzugt sind solche Monomere, die ein Absorptionsmaximum λma_ι im Bereich von 340 bis 410 nm oder ein Absorptionsmaximum λma^ im Bereich 400 bis 650 nm oder ein Absorptionsmaximum λmarf im Bereich 630 bis 820 nm besitzen, wobei die Wellenlänge λm, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λma i, λmaχ oder λmax3 oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λma^ oder λmax3 die Hälfte des Extinktionswerts bei λma_ι, λmax2 bzw. X^^ beträgt, und die Wellenlänge λι/ι0, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λma_ι, λπ,a_2 oder λma_. oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax2 oder λmaö ein Zehntel des Extinktionswerts bei λmaxi, λmax2 bzw. λmax3 beträgt, bevorzugt jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen.Preferred monomers are those which have an absorption maximum λ ma _ in the range from 340 to 410 nm or an absorption maximum λ ma ^ in the range from 400 to 650 nm or an absorption maximum λ ma r f in the range from 630 to 820 nm, the wavelength λm, where the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ m ai, λ m aχ or λ max3 or the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ ma ^ or λ max3 half of the extinction value at λ ma _ι, λ max2 or X ^^, and the wavelength λι / ι 0 , at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of the wavelength λ ma _ι, λ π , a _ 2 or λ ma _ . or the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ max2 or λ maö is one tenth of the extinction value at λ max i, λ max2 or λ max3 , preferably not more than 80 nm apart.
Die lichtabsorbierenden Gruppen der Monomere sollten vorzugsweise thermisch veränderbar sein. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, insbesondere <200°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums des Monomeres sein. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λmaxl des Monomeres im Bereich 340 bis 410 nm vorzugsweise 345 bis 400 nm, insbesondere 350 bis 380 nm, besonders bevorzugt 360 bis 370 nm, wobei die Wellenlänge X , bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmaxι die Hälfte des Extinktionswerts bei λmaxι beträgt, und die Wellenlänge λι 10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmaxl ein Zehntel des Extinktionswerts bei λmaxl beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche bis zu einer Wellenlänge von 500 nm, besonders bevorzugt 550 nm, ganz besonders bevorzugt 600 nm, kein längerwelliges Maximum λmax2 auf.The light-absorbing groups of the monomers should preferably be thermally changeable. The thermal change preferably takes place at a temperature <600 ° C., particularly preferably at a temperature <400 ° C., very particularly preferably at a temperature <300 ° C., in particular <200 ° C. Such a change can be, for example, a decomposition or chemical change in the chromophoric center of the monomer. In a preferred embodiment of the invention, the absorption maximum λ maxl of the monomer is in the range 340 to 410 nm, preferably 345 to 400 nm, in particular 350 to 380 nm, particularly preferably 360 to 370 nm, the wavelength X at which the absorbance in the long-wave Flank of the absorption maximum of the wavelength λ max ι is half the extinction value at λ max ι, and the wavelength λι 10 , at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of the wavelength λ maxl is one tenth of the extinction value at λ maxl than 50 nm apart. Such a wavelength up to a wavelength of 500 nm, particularly preferably 550 nm, very particularly preferably 600 nm, does not have a longer-wave maximum λ max2 .
Bevorzugt liegt bei einem solchen Monomer λι/_ und Xmo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 10 nm auseinander.With such a monomer, λι / _ and Xmo, as defined above, are preferably not more than 40 nm apart, more preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 10 nm apart.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λma__ des Monomeres im Bereich 420 bis 550 nm, vorzugsweise 410 bis 510 nm, insbesondere 420 bis 510 nm, besonders bevorzugt 430 bis 500 nm, wobei die Wellenlänge λ1Q, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax2 die Hälfte des Extinktionswerts bei λmax2 beträgt, und die Wellenlänge X o, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λma^ ein Zehntel des Extinktionswerts bei λma_2 beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche lichtabsorbierende Verbindung bis zu einer Wellenlänge von 350 nm, besonders bevorzugt 320 nm, ganz besonders bevorzugt 290 nm, kein kürzerwelliges Maximum λmaxi auf.In a further preferred embodiment of the invention, the absorption maximum λ ma __ of the monomer is in the range 420 to 550 nm, preferably 410 to 510 nm, in particular 420 to 510 nm, particularly preferably 430 to 500 nm, the wavelength λ 1Q at which the Absorbance in the short-wave flank of the absorption maximum of the wavelength λ max2 is half the extinction value at λ max2 , and the wavelength X o, at which the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of the wavelength λ ma ^ is one tenth of the extinction value at λ ma _ 2 should not be more than 50 nm apart. Such a light-absorbing compound preferably has no shorter-wave maximum λ maxi up to a wavelength of 350 nm, particularly preferably 320 nm, very particularly preferably 290 nm.
Bevorzugt liegen bei diesen Monomeren λι 2 und λ1 10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.With these monomers, λι 2 and λ 1 10 , as defined above, are preferably not more than 40 nm apart, particularly preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 20 nm apart.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das Abso tionsmaximum λraax2 des Monomers im Bereich 500 bis 650 nm, vorzugsweise 530 bis 630 nm, insbesondere 550 bis 620 nm, besonders bevorzugt 580 bis 610 nm, wobei die Wellenlänge Xυ2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax2 die Hälfte des Extinktionswerts bei λmaχ_ beträgt, und die Wellenlänge Xmo, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absoφtionsmaximums der Wellenlänge λmax2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λmaxa beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche Verbindung bis zu einer Wellenlänge von 750 nm, besonders bevorzugt 800 nm, ganz besonders bevorzugt 850 nm, kein längerwelliges Maximum λmax3 auf.In a further embodiment of the invention, the absorption maximum λ raax2 of the monomer is in the range 500 to 650 nm, preferably 530 to 630 nm, in particular 550 to 620 nm, particularly preferably 580 to 610 nm, the wavelength X υ2 at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ max2 is half the extinction value at λ ma χ_, and the wavelength Xmo, at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ max2 is one-tenth of the extinction value at λ max a must not be more than 50 nm apart. Preferably points such a connection does not have a longer-wavelength maximum λ max3 up to a wavelength of 750 nm, particularly preferably 800 nm, very particularly preferably 850 nm.
Bevorzugt liegen bei diesen Monomeren Xυ2 und Xmo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 10 nm auseinander.These monomers X υ2 and Xmo, as defined above, are preferably not more than 40 nm apart, more preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 10 nm apart.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λmax3 des Monomeres im Bereich 630 bis 800 nm, vorzugsweise 650 bis 770 nm, insbesondere 670 bis 750 nm, besonders bevorzugt 680 bis 720 nm, wobei die Wellenlänge λ1/2, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmaX3 die Hälfte des Extinktionswerts bei beträgt, und die Wellenlänge λι/ι0, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmaö ein Zehntel des Extinktionswerts bei λmax3 beträgt, jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen dürfen. Bevorzugt weist eine solche Verbindung bis zu einer Wellenlänge von 600 nm, besonders bevorzugt 550 nm, ganz besonders bevorzugt 500 nm, kein kürzerwelliges Maximum λmax2 auf.In a further embodiment of the invention, the absorption maximum λ max3 of the monomer is in the range 630 to 800 nm, preferably 650 to 770 nm, in particular 670 to 750 nm, particularly preferably 680 to 720 nm, the wavelength λ 1/2 at which the Absorbance in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ maX3 at half the absorbance value is, and the wavelength λι / ι 0 , at which the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ maö is one-tenth of the extinction value at λ max3 , must not be more than 50 nm apart. Such a connection preferably does not have a shorter-wave maximum λ max2 up to a wavelength of 600 nm, particularly preferably 550 nm, very particularly preferably 500 nm.
Bevorzugt liegen bei diesem Monomer Xm und Xmo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.This monomer Xm and Xmo, as defined above, are preferably not more than 40 nm apart, particularly preferably not more than 30 nm, very particularly preferably not more than 20 nm apart.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung liegt das Absorptionsmaximum λmax3 des Monomeres im Bereich 650 bis 810 nm, vorzugsweise 660 bis 790 nm, insbesondere 670 bis 760 nm besonders bevorzugt 680 bis 740 nm, wobei die Wellenlänge λ1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax3 die Hälfte des Extinktionswerts bei A™^ beträgt, und die Wellenlänge Xmo, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax3 ein Zehntel des Extinktions- werts bei λmax3 beträgt, bevorzugt jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen.In a further embodiment of the invention, the absorption maximum λ max3 of the monomer is in the range from 650 to 810 nm, preferably 660 to 790 nm, in particular 670 to 760 nm, particularly preferably 680 to 740 nm, the wavelength λ 1/2 at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ max3 is half the extinction value at A ™ ^, and the wavelength Xmo, at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ max3 is one tenth of the extinction value at λ max3 , are preferably no more than 50 nm apart.
Bevorzugt liegen bei diesen Monomeren Xm und Xmo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 0 nm auseinander.These monomers Xm and Xmo, as defined above, are preferably not more than 40 nm apart, more preferably not more than 30 nm apart, very particularly preferably not more than 0 nm apart.
Die Monomere weisen beim Absorptionsmaximum λmaxι, λmax2 und/oder Xnwύ vorzugsweise einen molaren Extinktionskoeffizienten ε >10000 1/mol cm, bevorzugt > 15000 1/mol cm, besonders bevorzugt > 20000 1/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 25000 1/mol cm, insbesondere > 30000 1/mol cm, vorzugsweise > 40000 1/mol cm, auf. Bis auf den ε-Wert, der ein lösungstypischer Parameter ist, gelten die gleichen physikalischen Eigenschaften im übrigen auch für das polymere Netzwerk.At the absorption maximum λ max ι, λ max2 and / or X nw ύ, the monomers preferably have a molar extinction coefficient ε> 10,000 1 / mol cm, preferably> 15,000 1 / mol cm, particularly preferably> 20,000 1 / mol cm, very particularly preferably> 25,000 l / mol cm, in particular> 30,000 l / mol cm, preferably> 40,000 l / mol cm. Except for the ε value, which is a parameter typical of a solution, the same physical properties also apply to the polymer network.
Als polymere Netzwerke kommen solche in Frage, die durch Polymerisation-, Polykondensation- oder durch Polyaddition-Reaktionen hergestellt werdenPossible polymer networks are those which are produced by polymerization, polycondensation or by polyaddition reactions
Polymere Netzwerke sind vorzugsweise solche auf Basis vonPolymeric networks are preferably those based on
A) polyfunktionellen Monomeren und gegebenenfallsA) polyfunctional monomers and optionally
B) monofunktionellen Monomeren,B) monofunctional monomers,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der eingesetzten Monomeren den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung trägt.wherein at least 50% by weight of the monomers used carries the rest of a light-absorbing compound.
Polyfunktionell bedeutet hier mehrere Gruppen tragend, die für die entsprechende Reaktion, also Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition, als reaktives Zentrum zur Verfügung stehen. Entsprechend ist bei monofunktionellen Monomeren nun eine derartige Gruppe vorhanden.Polyfunctional here means bearing several groups, which are available as reactive centers for the corresponding reaction, i.e. polymerization, polycondensation or polyaddition. Accordingly, such a group is now present in monofunctional monomers.
Für die Polymerisation zur Herstellung der Netzwerke sind dies vorzugsweise polymerisations- fahige C-C-Doppelbindungen sowie spezielle heterocyclische Strukturen wie Ether, Thioether, Ester und Acetale, insbesondere radikalisch sowie kationisch polymerisationsfähige C-C-Doppelbindungen oder Oxiran-Ringe.For the polymerization to produce the networks, these are preferably C-C double bonds which are capable of polymerization and special heterocyclic structures such as ethers, thioethers, esters and acetals, in particular free-radical and cationically polymerizable C-C double bonds or oxirane rings.
"Auf Basis von" bedeutet, das auch noch andere Komponenten außer A) und B) zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzt werden können. Bevorzugt sind aber mehr als 90 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 95 Gew.-%, insbesondere mehr als 98 Gew.-% der Reaktanten solche der Komponenten A) und gegebenenfalls B).“Based on” means that components other than A) and B) can also be used to produce the polymeric networks. However, more than 90% by weight, preferably more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the reactants are those of components A) and optionally B).
Für die Polymerisation werden als KomponenteFor the polymerization are used as a component
A) vorzugsweise bifunktionelle oder höherfunktionelle Monomere eingesetzt.A) preferably bifunctional or higher functional monomers are used.
Für die Polyaddition bzw. Polykondensation werden als Komponente A) vorzugsweiseComponent A) is preferred for the polyaddition or polycondensation
AI) wenigstens ein bifunktionelles undAI) at least one bifunctional and
A2) wenigstens ein tri- oder höherfunktionelles Monomer eingesetzt.A2) at least one tri- or higher functional monomer is used.
Unter Monomere werden selbstverständlich auch funktionelle Prepolymere verstanden, die zur Polymerisation im Sinne der Anmeldung verwendet werden können. Bevorzugte polyfunktionelle Monomere der Komponente A) sind solche der Formel (II)Monomers are of course also understood to mean functional prepolymers which can be used for the polymerization in the sense of the application. Preferred polyfunctional monomers of component A) are those of the formula (II)
KkBbFf (II),K k B b F f (II),
worinwherein
F für ein chromophores Zentrum steht, wobei alle f chromophoren Zentren unterschiedlich sein können;F stands for a chromophoric center, where all f chromophoric centers can be different;
K für eine polymerisationsfähige Gruppe steht, wobei alle k polymβrisationsfähigen Gruppen unterschiedlich sein können,K stands for a polymerizable group, where all k polymerizable groups can be different,
B für eine bivalente Brücke steht, wobei alle b Brücken unterschiedlich sein können,B stands for a bivalent bridge, whereby all b bridges can be different,
k für die ganze Zahl, die Werte von 2 bis 1000 steht,k is the integer that stands for values from 2 to 1000,
b, f für die ganzen Zahlen stehen, die unabhängig voneinander Werte von 1 bis 1000 annehmen können.b, f stand for the integers, which can independently take values from 1 to 1000.
Für die Polymerisation ist als bevorzugt eine Mischung aus der Komponente A) und B) einzusetzen, wobei bis zu 90 Gew.-% der Mischung aus A) und B) der Komponente B) entsprechen.A mixture of component A) and B) is preferred for the polymerization, with up to 90% by weight of the mixture of A) and B) corresponding to component B).
Besonders bevorzugt sind die Monomere, die den Formeln III- VI entsprechen:The monomers which correspond to the formulas III-VI are particularly preferred:
(K-B1-)^ (III)(KB 1 -) ^ (III)
(K-B^F-B^-B'-K (IV)(K-B ^ F-B ^ -B'-K (IV)
B^-FC-B'-IQ (V)B ^ -FC-B'-IQ (V)
worinwherein
B1 und B2 für die bivalenten Brücken stehen,B 1 and B 2 represent the bivalent bridges,
B3 für die m-valente Brücke steht,B 3 stands for the m-valent bridge,
n für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,n represents an integer from 1 to 8,
m für eine ganze Zahl 3 oder 4 steht. Besonders bevorzugt sind auch polymere Monomere, insbesondere solche, die den Formeln VII bis VIII entsprechen:m represents an integer 3 or 4. Polymeric monomers are also particularly preferred, in particular those which correspond to formulas VII to VIII:
...-[-F(Bl-K)n- B2]p(or... (VII)...- [- F (B l -K) n - B 2 ] p (or ... (VII)
worinwherein
P - für eine wiederholende Einheit des polymeren Rückgrates steht, wobei ganz besonders bevorzugt solche sind, deren Rückgrat durch die Polymerisation aus den Gruppen K entstanden ist,P - stands for a repeating unit of the polymeric backbone, with particular preference being given to those whose backbone has resulted from the polymerization from groups K,
p(0) für die Polymere übliches mittleres Polymerisationsgrad steht, das die Werte bei 3 bis 1000 annehmen kann. Ganz besonders bevorzugt liegen diese Werte bei 3 bis 100,p (0) stands for the average degree of polymerization customary for the polymers, which can assume the values from 3 to 1000. These values are very particularly preferably from 3 to 100,
K1 für eine polymerisationsfähige Gruppe steht, die der polymerisationsfähigen Gruppe K nicht gleich sein kann,K 1 represents a polymerizable group which cannot be the same as the polymerizable group K,
Ebenfalls besonders bevorzugt sind auch chromophorhaltige Copolymere mit den polymerisationsfähigen Gruppen in den Seitenketten (Formel IX bis XI)Chromophore-containing copolymers with the polymerizable groups in the side chains (formulas IX to XI) are also particularly preferred.
...-{-P1[-B1-F1(-B2-K1)n-1]-}p(1)-...-{-P2[-B4-F2]-}p(2)-... (IX)...- {- P 1 [-B 1 -F 1 (-B 2 -K 1 ) n-1 ] -} p (1) -...- {- P 2 [-B 4 -F 2 ] -} p (2) -... (IX)
...-{-P1[-B1-F1(-B2-K1)n-1]-}p(1)-...-{-P2[-B4-F2(-B5-K1)1-1]-}p(2)-... (X)...- {- P 1 [-B 1 -F 1 (-B 2 -K 1 ) n-1 ] -} p (1) -...- {- P 2 [-B 4 -F 2 ( -B 5 -K 1 ) 1-1 ] -} p (2) -... (X)
...-{-P1[-B1-F]-}p(1)-...-{-P2B3[-K1]m-1-}p(2r... (XI)...- {- P 1 [-B 1 -F] -} p (1) -...- {- P 2 B 3 [-K 1 ] m-1 -} p (2r ... (XI )
worinwherein
P1 und P2- für die gleichen oder unterschiedlichen wiederholenden Einheiten des polymeres Rückgrates stehen, wobei ganz besonders bevorzugt sind solche, das Rückgrat deren durch die Polymerisation aus den gleichen oder unterschiedlichen Gruppen K entstanden ist,P 1 and P 2 - stand for the same or different repeating units of the polymer backbone, with particular preference being given to those which form the backbone of the polymer from the same or different groups K,
B4 und B5 haben die gleiche Bedeutung wie B1 und B2 B 4 and B 5 have the same meaning as B 1 and B 2
p(l) und p(2) sind die entsprechenden Polymerisationsgradsanteile, die in der Summe ein für die Polymere übliches mittleres Polymerisationsgrad p(0) entsprechen, das die Werte zwischen 3 und 1000 annehmen kann. Als besonders bevorzugte Monomere für die Herstellung der Informationsschichten sind dabei solche der Formeln von (III) bis (XI) zu nennen,p (l) and p (2) are the corresponding degrees of polymerization, which in total correspond to an average degree of polymerization p (0) customary for the polymers, which can assume the values between 3 and 1000. Particularly preferred monomers for the production of the information layers are those of the formulas (III) to (XI)
worinwherein
B1, B2. B4. B5 für -Q'-T^Q2- steht,B 1 , B 2 . B 4 . B 5 stands for -Q'-T ^ Q 2 -,
B3 für steht, B 3 stands for
Q1 bis Q4 jeweils unabhängig voneinander für eine direkte Bindung steht oder für -O-, -S-,Q 1 to Q 4 each independently represent a direct bond or -O-, -S-,
-NR1-, -C(R2R3)-, -(C=O)-, -(CO-O)-, -(CO-NR1)-, -(SO2)-, -(SO2-O)-, -(SOa-NR1)-, -(C=NR4)-, -(CNR'-NR4)-, -(CH2)P-, -(CH2CH2O)p-CH2CH2-, o-, nieder p-Phenylen steht, wobei die Kette -(CH2)p- durch -O-, -NR1- oder -OSiR5 2O- unterbrochen sein kann, oder für einen 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexan-Ring in allen möglichen Isomer- Varianten steht, wobei der Cyclohexan-Ring bis zu 3 Methyl-Substituenten tragen kann,-NR 1 -, -C (R 2 R 3 ) -, - (C = O) -, - (CO-O) -, - (CO-NR 1 ) -, - (SO 2 ) -, - (SO 2 -O) -, - (SOa-NR 1 ) -, - (C = NR 4 ) -, - (CNR'-NR 4 ) -, - (CH 2 ) P -, - (CH 2 CH 2 O) p -CH 2 CH 2 -, o-, lower p-phenylene, where the chain - (CH 2 ) p - can be interrupted by -O-, -NR 1 - or -OSiR 5 2 O-, or for one 1,2-, 1,3- or 1,4-cyclohexane ring is available in all possible isomer variants, it being possible for the cyclohexane ring to have up to 3 methyl substituents,
T1 für eine direkte Bindung steht oder für -(CH2)P- oder o-, m- oder p-Phenylen steht, wobei die Kette -(CH2)P- durch -O-, -NR1- oder -OSiR5 2O- unterbrochen sein kann oder für einen 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexan-Ring in allen möglichen Isomer-T 1 is a direct bond or is - (CH 2 ) P - or o-, m- or p-phenylene, the chain - (CH 2 ) P - by -O-, -NR 1 - or -OSiR 5 2 O- can be interrupted or for a 1,2-, 1,3- or 1,4-cyclohexane ring in all possible isomer
Varianten steht, wobei der Cyclohexan-Ring bis zu 3 Methyl-Substituenten tragen kann,Variants is available, the cyclohexane ring can carry up to 3 methyl substituents,
r 2 für steht, r 2 stands for
steht, wobei die Ketten -(CH2)„-, - (CH2)r- und/oder -(CH2)S- durch -O-, -NR1- oder -OSiRs 2O- unterbrochen sein können,stands, whereby the chains - (CH 2 ) „-, - (CH 2 ) r - and / or - (CH 2 ) S - can be interrupted by -O-, -NR 1 - or -OSiR s 2 O-,
T3 für steht, T 3 stands for
T für CR , N oder einen dreibindigen Rest der Formel oder steht,T for CR, N or a three-membered radical of the formula or stands
für C, Si(0-)4, N— (CH2) — N oder einen vierbindigen Rest der Formelfor C, Si (0-) 4 , N— (CH 2 ) - N or a four-membered radical of the formula
oder steht, or stands
für eine ganze Zahl von 1 bis 12 steht,represents an integer from 1 to 12,
q, r, s und t unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 12 stehen,q, r, s and t independently represent an integer from 0 to 12,
u für eine ganze Zahl von 2 bis 4 steht,u represents an integer from 2 to 4,
R1 für Wasserstoff, C,-C12-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl, C2-C12-Alkenyl, C.-C10-Aryl, CrC12- Alkyl-(C=O)-, C3-C10-Cycloalkyl-(C=O)-, C2-C12-Alkenyl-(C=O)-, C6-C10-Aryl-(C=O)-, C Cι2-Alkyl-(SO2)-, C3-C10-Cycloalkyl-(SO2)-. C2-Cι2-Alkenyl-(SO2)- oder C6-C10-Aryl- (SO2)- steht,R 1 for hydrogen, C, -C 12 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 2 -C 12 alkenyl, C.-C 10 aryl, C r C 12 - alkyl- (C = O) - , C 3 -C 10 -cycloalkyl- (C = O) -, C 2 -C 12 -alkenyl- (C = O) -, C 6 -C 10 -aryl- (C = O) -, C Cι 2 - Alkyl- (SO 2 ) -, C 3 -C 10 cycloalkyl- (SO 2 ) -. C 2 -C 2 alkenyl (SO 2 ) - or C 6 -C 10 aryl (SO 2 ) -,
R2 bis R4 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-Cπ-Alkyl, C3-Cι0-Cycloalkyl, C2- C12-Alkenyl, C6-Cι0-Aryl stehen,R 2 to R 4 and R 6 independently of one another are hydrogen, Ci-Cπ-alkyl, C 3 -Cι 0 cycloalkyl, C 2 - C 12 alkenyl, C 6 -Cι 0 aryl,
R5 für Methyl oder Ethyl stehenR 5 represents methyl or ethyl
die anderen Reste die oben angegebene Bedeutung besitzen.the other radicals have the meaning given above.
K und K1 unabhängig voneinander für eine polymerisationsfähige Gruppe stehen. Bevorzugt sind Acryloyloxy-, Methacryloyloxy, 2-Chlor- und 2-Bromacryloyloxy, o-, m-, und p-Styryl-, Acryloylamid- und Methacryloylamid-, N-Alkyl-Acryloylamid- und N-Alkyl-Meth- acryloylamid, Vinyl-oxy und Vinyloxycarbonyl, Oxiranyl-, 2- und 3-Oxetanyl-, 2 und 3- Tetrahydrofuranyl, Vinylphosphonyl- und Vinylsulfonyl, 2-, 3-, 4-Vinylpyridinium- und N-Vinylimidazolium-Gruppen. Besonders bevorzugt sind Acryloyloxy-, Meth- acryloyloxy-, Vinyloxy- und Oxiranyl-Gruppen.K and K 1 independently of one another represent a polymerizable group. Acryloyloxy-, methacryloyloxy, 2-chloro- and 2-bromoacryloyloxy, o-, m- and p-styryl-, acryloylamide- and methacryloylamide-, N-alkyl-acryloylamide- and N-alkyl-meth-acryloylamide, vinyl are preferred -oxy and vinyloxycarbonyl, oxiranyl-, 2- and 3-oxetanyl-, 2 and 3-tetrahydrofuranyl, vinylphosphonyl- and vinylsulfonyl, 2-, 3-, 4-vinylpyridinium and N-vinyl imidazolium groups. Acryloyloxy, methacryloyloxy, vinyloxy and oxiranyl groups are particularly preferred.
Bevorzugte funktionalisierte Polymere und Copolymere der Formel (VII)-(XI) sind solche deren Polymerkette auf Basis von gleichen oder verschiedenen Strukturelementen P, P1 und P2 aufgebaut ist undPreferred functionalized polymers and copolymers of the formula (VII) - (XI) are those whose polymer chain is based on the same or different structural elements P, P 1 and P 2 and
P, P1 und P2 unabhängig voneinander für ein Strukturelement eines Poly-Acrylats, -Methacrylats, -Acrylamids, -Methacrylamids, -Siloxans, - -Oxirans, -Ethers, -Amids, -Urethans, -Harnstoffs, -Esters, -Carbonats, -Styrols oder -Maleinsäure-Derivates steht. Bevorzugt sind Poly-Acrylate, -Methacrylate, -Vinylether und -Ester sowie Poly(-α-Oxirane). Ebenfalls bevorzugt sind Copolymere, die Acrylat- oder Methacrylat- und Acrylamid-Einheiten enthalten. Besonders bevorzugt sind Poly-Acrylate und -Methacrylate. In diesen Fällen stehen P, P1 und P2 unabhängig voneinander fürP, P 1 and P 2 independently of one another for a structural element of a polyacrylate, methacrylate, acrylamide, methacrylamide, siloxane, oxirane, ether, amide, urethane, urea, ester, carbonate , Styrene or maleic acid derivative. Polyacrylates, methacrylates, vinyl ethers and esters and poly (-α-oxiranes) are preferred. Also preferred are copolymers containing acrylate or methacrylate and acrylamide units. Polyacrylates and methacrylates are particularly preferred. In these cases, P, P 1 and P 2 are independently
worinwherein
R für Wasserstoff oder Methyl steht undR represents hydrogen or methyl and
die gesternte (*) Bindung zur Spacergruppen B1, B3, B4 führt.the yesterday (*) bond leads to spacer groups B 1 , B 3 , B 4 .
Die chromophoren Zentren der Monomeren mit lichtabsorbierenden Gruppen können beispielsweise Reste folgender St kturtypen (vgl. z.B. G. Ebner und D. Schulz, Textilfärberei und Farbstoffe, Springer- Verlag, Berlin Heidelberg, 1989; H. Zollinger, Color Chemistry, VCH Verlagsge- Seilschaft mbH Weinheim, 1991) sein:The chromophoric centers of the monomers with light-absorbing groups can, for example, be residues of the following structure types (see, for example, G. Ebner and D. Schulz, Textile Dyeing and Dyes, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 1989; H. Zollinger, Color Chemistry, VCH Verlagsge- Seilschaft mbH Weinheim, 1991):
Azofarbstoffe, anthrachinoide Farbstoffe, indigoide Farbstoffe, Polymethinfarbstoffe, Aryl- carboniumfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Perylene, Cumarine, Formazane, gegebenenfalls verbrückte (Hetero)-zimtsäurederivate, (Hetero-)stilbene, Methine, Cyanine, Hemicyanine, Neutromethine (Merocyanine), Nullmethine, Azomethine, Hydrazone, Azinfarbstoffe, Triphendioxazine, Pyronine, Acridine, Rhodamine, Indamine, Indophenole, Di- oder Triphenylmethane, Aryl- und Hetaryl-Azofarbstoffe, chinoide Farbstoffe, Phthalocyanine, Naphthocyanine, Subphthalocyanine, Porphyrine, Tetraazaporphyrine sowie Metallkomplexe. Die lichtabsorbierenden Gruppen der zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere und somit auch die lichtabsorbierenden Gruppen des polymeren Netzwerkes selbst sind von lichtabsorbierenden Verbindungen abgeleitet.Azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, polymethine dyes, aryl carbonium dyes, nitro dyes, perylenes, coumarins, formazans, optionally bridged (hetero) -cinnamic acid derivatives, (hetero) stilbenes, methines, cyanines, hemicyanines, neutromethines (null) methanes (methocyanines) , Hydrazones, azine dyes, triphendioxazines, pyronines, acridines, rhodamines, indamines, indophenols, di- or triphenylmethanes, aryl and hetaryl azo dyes, quinoid dyes, phthalocyanines, naphthocyanines, subphthalocyanines, porphyrins, tetraazaporphyrins and metal complexes. The light-absorbing groups of the monomers used to produce the polymeric networks and thus also the light-absorbing groups of the polymeric network itself are derived from light-absorbing compounds.
Bevorzugte lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum λmaxι im Bereich 340 bis 410 nm (entspricht auch dem diese Gruppen tragenden Monomeren) sind beispielsweise solche der folgenden Formeln. Entsprechende optische Datenspeicher mit diesen polymeren Netzwerken auf Basis entsprechender Monomere mit lichtabsorbierenden Gruppen auf Basis von Verbindungen in der Informationsschicht lassen sich mit blauem oder rotem Licht, insbesondere Laserlicht, lesen und beschreiben:Preferred light-absorbing compounds with an absorption maximum λ max ι in the range 340 to 410 nm (also corresponds to the monomer carrying these groups) are, for example, those of the following formulas. Corresponding optical data storage devices with these polymeric networks based on corresponding monomers with light-absorbing groups based on compounds in the information layer can be read and written with blue or red light, in particular laser light:
101 102 . 102' -Ar101 102. 102 'ar
Ar ,101. .Y (CD,Ar, 101. .Y (CD,
(CXNII),(CXNII)
(CXNiπ), (CXNiπ)
(CCCD ),(CCCD),
worinwherein
Ar und Ar unabhängig voneinander für C6-Cι0-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechs- gliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,Ar and Ar independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
Y undY unabhängig voneinander für N oder C-R stehen oder γl01__.γl02 für eine direkte Bindung stehen kann,Y and Y independently of one another represent N or C-R or γl01 __. Γl02 can stand for a direct bond,
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci- β-Alkyl, Cyano, Carbonsäure, Cι-C16- Alkoxycarbonyl, CI-Cι6-Alkanoyl oder Ar102 stehen oder R101 für eine Brücke zu Ar101 steht,R and R independently of one another represent hydrogen, Ci-β-alkyl, cyano, carboxylic acid, -C 16 -C alkoxycarbonyl, C I -C 6 alkanoyl or Ar 102 or R 101 stands for a bridge to Ar 101 ,
R und R unabhängig voneinander für Cyano, Nitro, Carbonsäure, Ci-Ciβ-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder -Ci6-Alkanoyl stehen oder R102 für Wasserstoff, Halogen, Cι-C16-Alkyl oder einen Rest der Formel R and R independently of one another are cyano, nitro, carboxylic acid, Ci-Ciβ-alkoxycarbonyl, aminocarbonyl or -Ci 6 alkanoyl or R 102 is hydrogen, halogen, C 1 -C 16 -alkyl or a radical of the formula
An" steht, It says "
oder R103 für Ar102, CH2-COOAlkyl oder P(0)(0-C1-C12-Alkyl)2 oder C C16-Alkyl steht oder R102; R103 gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, der benz- oder naphthanelliβrt und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, oder R103 eine Brücke zu Ar101 oder Ring A101 bildet, die ein Heteroatom enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,or R 103 is Ar 102 , CH 2 -COOalkyl or P (0) (0-C 1 -C 12 -alkyl) 2 or CC 16 -alkyl or R 102 ; R 103 together with the carbon atom connecting them represent a five- or six-membered carbocyclic or aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which may be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals, or R 103 is a bridge to Ar 101 or forms ring A 101 , which may contain a heteroatom and / or may be substituted by nonionic radicals,
R100 für Wasserstoff, C,-C16-Alkyl, C7-C16-Aralkyl oder R101 steht oderR 100 represents hydrogen, C, -C 16 alkyl, C 7 -C 16 aralkyl or R 101 or
NR100R100 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht oderNR 100 R 100 represents pyrrolidino, piperidino or morpholino or
R100 und R104 gemeinsam für eine -CH2-CH2- oder -CH2-CH2-CH2- Brücke stehen,R 100 and R 104 together represent a -CH 2 -CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -CH 2 - bridge,
R105 für Cyano, Carbonsäure, C-ι-C16-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, - β-R 105 for cyano, carboxylic acid, C 1 -C 16 alkoxycarbonyl, aminocarbonyl, - β-
Alkanoyl oder Ar101 steht oder R104; R105 gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Alkanoyl or Ar 101 or R 104 ; R 105 together with the connecting C-
Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,Represent a five- or six-membered carbocyclic or aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which may be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
X101, X102, X103, X104, X106, X109 und X110 unabhängig voneinander für O, S, oder N-R100 stehen oder X102, X104 oder X106 zusätzlich für CH oder CR100R100 stehen,X 101 , X 102 , X 103 , X 104 , X 106 , X 109 and X 110 independently of one another represent O, S, or NR 100 or X 102 , X 104 or X 106 additionally represent CH or CR 100 R 100 ,
A101, B101, C101, F101, G101 und H101 unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,A 101 , B 101 , C 101 , F 101 , G 101 and H 101 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
X105 und X108 unabhängig voneinander für N stehen,X 105 and X 108 independently of one another represent N,
E101 für eine direkte Doppelbindung, =CH-CH=, =N-CH= oder =N-N= steht,E 101 stands for a direct double bond, = CH-CH =, = N-CH = or = NN =,
E102 für eine direkte Bindung, -CH=CH-, -N=CH- oder -N=N- steht, Ar103 und Ar104 unabhängig voneinander für 2-Hydroxyphenyl-Reste stehen, die benzanelliert und/oder durch für Hydroxy, C1-Cι6-Alkoxy oder C6-C10-Aryloxy substituiert sein können,E 102 stands for a direct bond, -CH = CH-, -N = CH- or -N = N-, Ar 103 and Ar 104 independently of one another represent 2-hydroxyphenyl radicals which can be benzanellated and / or substituted by hydroxy, C 1 -C 6 alkoxy or C6-C 10 aryloxy,
R106 und R107 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C Cι6-Alkyl oder C6-Cι0-Aryl stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH- oder o-C6H_4-CH=CH-CH=CH-R 106 and R 107 independently represent hydrogen, C Cι 6 alkyl or C 6 -Cι 0 -aryl or together are a -CH = CH-CH = CH- or o-C6H_ 4 -CH = CH-CH = CH -
Brücke stehen,Stand bridge,
R108 für CrCι6-Alkyl, CHO, CN, CO-C1-C8-Alkyl, CO-C6-Cι0-Aryl oder CH=C(CO-R 108 for C r -C 6 alkyl, CHO, CN, CO-C 1 -C 8 alkyl, CO-C 6 -Cι 0 aryl or CH = C (CO-
C Cg-Alky -CHj-CO-d-Cs-Alkyl steht,C Cg-alkyl-CHj-CO-d-Cs-alkyl is,
R109 für Hydroxy oder -Cis-Alkoxy steht,R 109 represents hydroxy or cis alkoxy,
R110 und R1U für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,R 110 and R 1U stand for hydrogen or together stand for a -CH = CH-CH = CH bridge,
R112 für Wasserstoff, C Cι6-Alkyl oder Cyano steht,R 112 represents hydrogen, C 6 -C 6 -alkyl or cyano,
R113 für Wasserstoff, Cyano, C C -Alkoxycarbonyl, C6-Cι0-Aryl, Thien-2-yl, Pyrid-2- oder -4-yl, Pyrazol-1-yl oder 1,2,4-Triazol-l- oder -4-yl steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,R 113 is hydrogen, cyano, CC alkoxycarbonyl, C 6 -C 0 aryl, thien-2-yl, pyrid-2- or -4-yl, pyrazol-1-yl or 1,2,4-triazol-l - or -4-yl, which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
R114 für Wasserstoff, C Ci6-Alkoxy, l,2,3-Triazol-2-yl, das durch nichtionische Reste substituiert sein kann, Cι-Cι6-Alkanoylamino, Cι-C8-Alkansulfonylamino oder C6- Cio-Arylsulfonylamino steht,R 114 is hydrogen, C Ci 6 alkoxy, l, 2,3-triazol-2-yl, which may be substituted by nonionic radicals, Cι-Cι 6 alkanoylamino, Cι-C 8 alkanesulphonylamino, or C 6 - CIO Arylsulfonylamino,
Ar105 und Ar106 unabhängig voneinander für C6-Cι0-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten hetero- cyclischen Rings steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste und/oder durch Sulfo substituiert sein können,Ar 105 and Ar 106 independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which is fused with benzene or naphthane and / or by nonionic radicals and / or by sulfo can be substituted,
a, b und c unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 2 stehen,a, b and c independently of one another represent an integer from 0 to 2,
X107 für N oder rO-R100 An" steht,X 107 stands for N or rO-R 100 On " ,
An" für ein Anion steht,An "stands for an anion,
E103 für N, CH, C-CH3 oder C-CN steht,E 103 represents N, CH, C-CH 3 or C-CN,
R115 und R116 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cι-C16-Alkyl stehen, R117 und R118 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C Cι_-Alkyl, Cyano oder CrCι6-Alkoxy- carbonyl stehen,R 115 and R 116 independently of one another represent hydrogen or -CC 16 alkyl, R 117 and R 118 independently of one another are hydrogen, C 1 -C alkyl, cyano or C r 6 alkoxycarbonyl,
R119 für Wasserstoff, Cι-C]6-Alkyl, Cι-Cι6-Alkoxy oder jeweils 2 Reste R119 einesR 119 for hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or in each case 2 radicals R 119 one
Thiophenringes für einen bivalenten Rest der Formel -0-CH2-CH2-O- stehen,Thiophene ring represent a divalent radical of the formula -0-CH 2 -CH 2 -O-,
Y103 und Y104 unabhängig voneinander für O oder N-CN stehen,Y 103 and Y 104 independently of one another represent O or N-CN,
R120 bis R123 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C Cι6-Alkyl, C Cι6-Alkoxy, Cyano, Ci-Ciβ-Alkoxycarbonyl, Halogen, Ar101, Ar102 oderR 120 to R 123 independently of one another for hydrogen, C 6 -C alkyl, C 6 alkoxy, cyano, Ci-Ciβ-alkoxycarbonyl, halogen, Ar 101 , Ar 102 or
R120 gemeinsam mit R121 und/oder R122 gemeinsam mit R123 für eine -CH=CH-CH=CH- oder o- C6H4-CH=CH-CH=CH-Brücke stehen, die durch nichtionische Substituenten substituiert sein kann,R 120 together with R 121 and / or R 122 together with R 123 stand for a -CH = CH-CH = CH- or o- C 6 H 4 -CH = CH-CH = CH bridge which is substituted by nonionic substituents can be,
R124 für C C16-Alkyl, CrC16-Alkoxy, Cyano, Cι-C16-Alkoxycarbonyl, Carbonsäure,R 124 for CC 16 alkyl, CrC 16 alkoxy, cyano, C 1 -C 16 alkoxycarbonyl, carboxylic acid,
Cι-Ci6-Alkylaminocarbonyl oder Cι-Ci6-Dialkylaminocarbonyl steht,C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl or C 1 -C 6 dialkylaminocarbonyl,
R125 und R126 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C Cι6-Alkyl, CrCi6-Alkoxy, Cyano, C Ci6-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Carbonsäure oder C6- Cι_-Aryloxy stehen,R 125 and R 126 independently of one another are hydrogen, C 6 alkyl, CrC 6 alkoxy, cyano, C 6 alkoxycarbonyl, hydroxy, carboxylic acid or C 6 aryloxy,
e, f und g unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen, wobei, wenn e, f oder g > 1, die Reste verschieden sein können,e, f and g independently represent an integer from 1 to 4, where if e, f or g> 1, the radicals can be different,
X111 für N oder C-Ar102 steht,X 111 represents N or C-Ar 102 ,
R127 für Wasserstoff, C C16-Alkyl oder C6-Cι0-Aryl steht,R 127 represents hydrogen, CC 16 alkyl or C 6 -Cι 0 aryl,
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, -Ciö-Alkyl, C6-Cι0-Aryl oder C7-Cι5- Aralkyl stehen oderR and R independently of one another are hydrogen, -Ci ö alkyl, C 6 -Cι 0 aryl or C 7 -Cι 5 - aralkyl or
NR R für Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino steht,NR R stands for morpholino, piperidino or pyrrolidino,
R130 für C C16-Alkyl, C7-C15-Aralkyl oder Ar1 steht,R 130 represents CC 16 alkyl, C 7 -C 15 aralkyl or Ar 1 ,
R131 und R132 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-Cι6-Alkyl, C Ci6-Alkoxy, Cyano, Cι-C16-Alkoxycarbonyl, Halogen oder C6-C10-Aryl oder gemeinsam für eine Brücke der Formel -CO-N(R130)-CO- stehen, undR 131 and R 132 independently of one another for hydrogen, -CC 6 alkyl, C 6 -C alkoxy, cyano, -C 16 alkoxycarbonyl, halogen or C 6 -C 10 aryl or together for a bridge of the formula -CO -N (R 130 ) -CO-, and
die Reste M300, R306 bis R309 und w bis z der Formel (CCCIX) weiter unten erläutert werden, wobei die Anbindung an die Brücken B und von B1 bis B5 über die Reste R100 bis R132, M300, R306 bis R309 oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar101 bis Ar106 und die Ringe A101 bis H101 substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.the radicals M 300 , R 306 to R 309 and w to z of the formula (CCCIX) are explained below, the connection to the bridges B and from B 1 to B 5 via the radicals R 100 to R 132 , M 300 , R 306 to R 309 or via the nonionic radicals with which Ar 101 to Ar 106 and the rings A 101 to H 101 may be substituted. In this case, these residues stand for a direct bond.
Nichtionische Reste sind vorzugsweise Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy. Halogen, Cyano, Nitro, Q-C4- Alkoxycarbonyl, - -Alkylthio, Cι-C4-Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono- oder D1- -C4- Al ylamino.Nonionic radicals are preferably -CC 4 alkyl, -C 4 -alkoxy. Halogen, cyano, nitro, QC 4 - alkoxycarbonyl, - alkylthio, Cι-C 4 alkanoylamino, benzoylamino, mono- or D1 -C 4 - ylamino Al.
Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, CO-NH2, Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkylsiloxy oder Phenyl tragen, die Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder verzweigt sein, die Alkylreste können teil- oder perhalogeniert sein, die Alkyl- und Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyhert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl- oder heterocyclischen Resten können gemeinsam eine drei- oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein.Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals can optionally carry further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, CO-NH 2 , alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy or phenyl, the alkyl and alkoxy radicals can be straight-chain or branched, the Alkyl radicals can be partially or perhalogenated, the alkyl and alkoxy radicals can be ethoxylated or propoxy-hardened or silylated, adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on aryl or heterocyclic radicals can together form a three- or four-membered bridge and the heterocyclic radicals can be fused to benzene and / or be quaternized.
Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen der Formeln (CI) bis (CXXI), (CHIa) und (CCCIX),Light-absorbing compounds of the formulas (CI) to (CXXI), (CHIa) and (CCCIX) are particularly preferred,
worinwherein
Ar101 und Ar102 unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, l,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2- oder -3-yl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl,Ar 101 and Ar 102 independently of one another for phenyl, naphthyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol- 3-yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrole- 2- or -3-yl, thiophene-2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl,
Indol-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran-2-yl oder 3,3-Dimethyl- indolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoyl- amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino oder Dibutylamino substituiert sein können,Indol-2- or -3-yl, benzothiophen-2-yl, benzofuran-2-yl or 3,3-dimethyl-indolen-2-yl, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy , Butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino or dibutylamino can be substituted,
Y101 und Y102 unabhängig voneinander für N oder C-R101 stehen oderY 101 and Y 102 independently of one another represent N or CR 101 or
γioι_γio2 gjj. ejne jjj-.gj-jg Bindung stehen kann,γioι_γio2 g jj. ejne j j j -. gj - jg bond can stand,
R101 und R104 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Ar102 stehen oder Ar101 und R101 gemeinsam für einen Ring der Formel R 101 and R 104 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or Ar 102 or Ar 101 and R 101 together represent a ring of the formula
stehen, der durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy substituiert sein kann, wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht,which can be substituted by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, the asterisk (*) indicating the ring atom from which the double bond originates,
105 unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Butanoyl stehen oder R102 für Wasserstoff, oder einen Rest der Formel 105 independently of one another are cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or butanoyl or R 102 is hydrogen, or a radical of the formula
An- stehtTEHT arrival s
oder R103 für Ar102 steht oder R105 für Ar101 steht oder R102; R103 oder R104; R105 gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen Ring der Formelnor R 103 stands for Ar 102 or R 105 stands for Ar 101 or R 102 ; R 103 or R 104 ; R 105 together with the connecting carbon atom for a ring of the formulas
stehen, die benz- oder naphthanelliert und oder durch nichtionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht, oder R103 für eine -CH2-, -C(CH3)2-, -O-. -NH-, -N(CH3)-3 -N(C2H5)-, -N(COCH3)-, N(COC4H9)- oder -N(COC6H5)-Brücke steht, die in 2-Stellung (bezogen auf die Substituitionsstelle) von Ar101 oder Ring A101 angreift, R100 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht oderwhich are benzylated or naphthanellated and or substituted by nonionic radicals and where the asterisk (*) indicates the ring atom from which the double bond originates, or R 103 for a -CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 - , -O-. -NH-, -N (CH 3 ) - 3 -N (C 2 H 5 ) -, -N (COCH 3 ) -, N (COC 4 H 9 ) - or -N (COC 6 H 5 ) bridge which attacks in the 2-position (based on the substitution site) of Ar 101 or ring A 101 , R 100 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl or
NR100R100 für Pyrrolidino, Moprholino oder Piperidino steht oderNR 100 R 100 stands for pyrrolidino, moprholino or piperidino or
R100 und R104 gemeinsam für eine -CH2-CH2-Brücke stehen oderR 100 and R 104 together represent a -CH 2 -CH 2 bridge or
zwei Reste R100 in Formel (CVII) oder (CXIII) für eine -CH2-CH2- oder -CH2-CH2-CH2-Brücke stehen,two radicals R 100 in formula (CVII) or (CXIII) represent a -CH 2 -CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -CH 2 bridge,
A101, B101 und G101 unabhängig voneinander für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Thiazolin-2-yliden, Pyrrolin-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, l,3,4-Thiadiazol-2-yliden, l,3,4-Triazol-2- yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Pyrrol-2- oder -3- yliden, Thiophen-2- oder -3-yliden, Furan-2- oder -3-yliden, Indol-2- oder -3- yliden, Benzothiophen-2-yliden, Benzofuran-2-yliden oder 3,3-Dimethylindolen- 2-yliden stehen und A und B zusätzlich für l,3-Dithiol-2-yliden oder Benzo-1,3- dithiol-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oderA 101 , B 101 and G 101 independently of one another for benzothiazol-2-ylidene, benzoxazol-2-ylidene, benzimidazol-2-ylidene, thiazol-2-ylidene, thiazolin-2-ylidene, pyrrolin-2-ylidene, isothiazol-3 -ylidene, imidazol-2-ylidene, l, 3,4-thiadiazol-2-ylidene, l, 3,4-triazol-2-ylidene, pyridin-2- or 4-ylidene, quinolin-2- or 4-ylidene , Pyrrole-2- or -3-ylidene, thiophene-2- or -3-ylidene, furan-2- or -3-ylidene, indole-2- or -3-ylidene, benzothiophene-2-ylidene, benzofuran-2 -ylidene or 3,3-dimethylindolen-2-ylidene and A and B additionally represent 1,3-dithiol-2-ylidene or benzo-1,3-dithiol-2-ylidene, which are represented by methyl, ethyl, propyl, Butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino or
Benzoylamino substituiert sein können,Benzoylamino can be substituted
C101 und F101 unabhängig voneinander für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2- yl, Thiazol-2-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, l,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2- oder -3-yl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Indol-2- oderC 101 and F 101 independently of one another for benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrol-2- or - 3-yl, thiophene-2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl, indole-2- or
-3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran-2-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können, wobei-3-yl, benzothiophene-2-yl, benzofuran-2-yl or 3,3-dimethylindolen-2-yl, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, Iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino or benzoylamino can be substituted, where
X101, X102, X103, X104, X106, X109 und X110 unabhängig voneinander für O, S oder N-R100 und X102, X104 oder X106 zusätzlich für CH oder CR100R100 stehen,X 101 , X 102 , X 103 , X 104 , X 106 , X 109 and X 110 independently of one another represent O, S or NR 100 and X 102 , X 104 or X 106 additionally represent CH or CR 100 R 100 ,
X105 und X108 unabhängig voneinander für N stehen,X 105 and X 108 independently of one another represent N,
X107 für N oder N'-R100 An" steht undX 107 stands for N or N'-R 100 An " and
An" für ein Anion steht, E101 für eine direkte Doppelbindung oder =N-N= steht,An "stands for an anion, E 101 stands for a direct double bond or = NN =,
Ar103 und Ar104 unabhängig voneinander für 2-Hydroxyphenyl-Reste stehen, die durch für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy oder Phenoxy substituiert sein können,Ar 103 and Ar 104 independently of one another represent 2-hydroxyphenyl radicals which can be substituted by hydroxy, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy or phenoxy,
R106 und R107 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH- oder o-C6H4-CH=CH- CH=CH-Brücke stehen,R 106 and R 107 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or phenyl or together represent a -CH = CH-CH = CH- or oC 6 H 4 -CH = CH- CH = CH bridge,
R108 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, CHO, CN, Acetyl, Propionyl oder Benzoyl steht,R 108 represents methyl, ethyl, propyl, butyl, CHO, CN, acetyl, propionyl or benzoyl,
R109 für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy steht,R 109 represents hydroxy, methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy,
R110 und Rπ ! für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,R 110 and R π! stand for hydrogen or together stand for a -CH = CH-CH = CH bridge,
R112 für Wasserstoff oder Methyl steht,R 112 represents hydrogen or methyl,
R113 für Wasserstoff, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Phenyl, Thien-2-yl,R 113 for hydrogen, cyano, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenyl, thien-2-yl,
Pyrid-2- oder -4-yl, Pyrazol-1-yl oder 1,2,4-Triazol-l- oder -4-yl steht, die durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituiert sein können,Pyrid-2- or -4-yl, pyrazol-1-yl or 1,2,4-triazol-l- or -4-yl, which can be substituted by methyl, methoxy or chlorine,
R114 für Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, l,2,3-Triazol-2-yl, das durchR 114 for hydrogen, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, l, 2,3-triazol-2-yl, which by
Methyl und oder Phenyl substituiert sein kann, Acetylamino, Methansulfonyl- amino oder Benzolsulfonylamino steht,Methyl and or phenyl may be substituted, acetylamino, methanesulfonylamino or benzenesulfonylamino is,
Ar105 und Ar106 unabhängig voneinander für Phenyl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Thiophen-Ar 105 and Ar 106 independently of one another for phenyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol-3- yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, thiophene
2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl oder Benzofuran-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Sulfo substituiert sein können,2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl, benzothiophene-2-yl or benzofuran-2-yl, which are methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine , Bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or sulfo can be substituted,
a, b und c unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 1 stehen,a, b and c independently of one another represent an integer from 0 to 1,
E102 für eine direkte Bindung, -CH=CH- oder -N=CH- steht,E 102 stands for a direct bond, -CH = CH- or -N = CH-,
E103 für N oder C-CN steht,E 103 represents N or C-CN,
R115 und R116 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen, R117 und R118 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen,R 115 and R 116 independently of one another represent hydrogen, methyl or ethyl, R 117 and R 118 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyano, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
R119 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Ethoxy oder jeweils 2 Reste R119 eines Thio- phenringes für einen bivalenten Rest der Formel -0-CH2 CH2-0- stehen,R 119 represents hydrogen, methyl, methoxy, ethoxy or in each case 2 radicals R 119 of a thiophene ring represent a bivalent radical of the formula -0-CH 2 CH 2 -0-,
Y103 und Y"104 unabhängig voneinander für O oder N-CN stehen,Y 103 and Y "104 independently of one another represent O or N-CN,
R bis R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy,R to R independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy,
Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Chlor, Brom, oderEthoxy, propoxy, butoxy, cyano, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, chlorine, bromine, or
R120 gemeinsam mit R121 und/oder R122 gemeinsam mit R123 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,R 120 together with R 121 and / or R 122 together with R 123 stand for a -CH = CH-CH = CH bridge,
R124 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano,R 124 for methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, cyano,
Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,Methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
R12S und R126 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Hydroxy stehen, wobei wenigstens einer der Reste R126 in Ringposition 1 oder 3 steht und Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy bedeutet,R 12S and R 126 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, cyano, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or hydroxy, at least one of the radicals R 126 being in ring position 1 or 3 and methoxy Means ethoxy, propoxy or butoxy,
e, f und g unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 2 stehen, wobei, wenn e, f oder g > 1, die Reste verschieden sein können,e, f and g independently of one another represent an integer from 1 to 2, where if e, f or g> 1, the radicals can be different,
X111 für N oder C-Ar102 steht,X 111 represents N or C-Ar 102 ,
R127 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl steht,R 127 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or phenyl,
R128 und R129 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl oder Benzyl stehen oderR 128 and R 129 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl or benzyl or
NR128R129 für Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino steht,NR 128 R 129 represents morpholino, piperidino or pyrrolidino,
R130 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxypropyl, Benzyl, Phenethyl oder Ar1 steht,R 130 represents methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, benzyl, phenethyl or Ar 1 ,
R131 und R132 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Chlor oder Brom oder gemeinsam für eine Brücke der Formel -CO-N(R130)-CO- stehen, M 3"00 für 2 H- Atome, AI, Si, Ge, Zn, Mg oder TiIV steht, wobei M300 im Falle von AI, Si,R 131 and R 132 independently of one another for hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, chlorine or bromine or together for a bridge of the formula -CO-N (R 130 ) -CO - stand, M 3 " 00 stands for 2 H atoms, Al, Si, Ge, Zn, Mg or Ti IV , where M 300 in the case of Al, Si,
Ge oder Tiw noch ein oder zwei weitere Sübstituenten oder Liganden R313 und/oder R314 trägt, die relativ zur Phthalocyaninebene axial angeordnet sind,Ge or Ti w also carries one or two further substituents or ligands R 313 and / or R 314 which are arranged axially relative to the phthalocyanine plane,
R306 bis R309 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy oder Chlor stehen,R 306 to R 309 independently of one another represent methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy or chlorine,
wbis z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen,wbis z independently of one another represent an integer from 0 to 4,
R und R unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Phenyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyano oder =0 stehen,R and R independently of one another represent methyl, ethyl, phenyl, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, phenoxy, tolyloxy, cyano or = 0,
und die Reste R306 bis R309, M300 und w bis z zusätzlich die weiter unten definierte Bedeutung besitzen dürfen,and the radicals R 306 to R 309 , M 300 and w to z may additionally have the meaning defined below,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B1 bis B5 über die Reste R100 bis R132, über die Reste, mit denen Ar101 bis Ar106 und die Ringe A101 bis G101 substituiert sein können, über R306 bis R309, R313 oder R314 erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.the connection to the bridges B and from B 1 to B 5 via the radicals R 100 to R 132 , via the radicals with which Ar 101 to Ar 106 and the rings A 101 to G 101 can be substituted, via R 306 to R 309 , R 313 or R 314 takes place. In this case, these residues stand for a direct bond.
Folgende Beispiele dienen zur Erläuterung:The following examples serve to explain:
(CI):(CI):
(CH):(CH):
(CIII): (CIII):
(Cffla):(Cffla):
(CIV):(CIV):
(CV):(CV):
(CVI):(CVI):
(CVII):(CVII):
(CVIII):(CVIII):
(OK):(OK):
(CX):(CX):
(CXI):(CXI):
(CXII):(CXII):
Cι4/i5H29/3iSO3" (CXIII):Cι 4 / i5 H 29 / 3i SO 3 " (CXIII):
BF,BF,
BF„BF "
(CXIV):(CXIV):
(CXV):(CXV):
(CXVI):(CXVI):
(CXVII):(CXVII):
(CXVIII): (CXVIII):
(CXIX):(CXIX):
(CXX):(CXX):
(CXXI): (CXXI):
(CCCIX):(CCCIX):
Die lichtabsorbierenden Gruppen der zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere und somit auch die lichtabsorbierenden Gruppen des polymeren Netzwerkes selbst sind von lichtabsorbierenden Verbindungen abgeleitet. The light-absorbing groups of the monomers used to produce the polymeric networks and thus also the light-absorbing groups of the polymeric network itself are derived from light-absorbing compounds.
Bevorzugte lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum im Bereich 400 bis 650 nm (entspricht auch dem diese Gruppen tragenden Monomer) sind beispielsweise solche der folgenden Formeln: Entsprechende optische Datenspeicher mit polymeren Netzwerken auf Basis entsprechender Monomere, die lichtabsorbierende Gruppen enthalten, die sich von diesen Verbindungen ableiten in der Informationsschicht lassen sich mit blauem oder rotem Licht, insbesondere blauem oder rotem Laserlicht lesen und beschreiben.Preferred light absorbing compounds with an absorption maximum in the range from 400 to 650 nm (also corresponds to the monomer carrying these groups) are, for example, those of the following formulas: Corresponding optical data storage media with polymer networks based on corresponding monomers which contain light-absorbing groups which are derived from these compounds in the information layer can be used with Read and write blue or red light, especially blue or red laser light.
.202.202
201, M, ,Ar201, M,, Ar
Ar *N' (CGI),Ar * N ' (CGI),
203203
201, ,N .201, N.
Ar •N' AX^^ . 202Ar • N ' A X ^^. 202
Η' ArAr ' Ar
(CCD),(CCD),
(CCIII), (CCIII)
(CCIVa), (CCIVa)
Arr (CCVII),Arr (CCVII),
(CCVTX), (CCVTX)
(CCXII), (CCXII),
(CCXIII),(CCXIII),
(CCXIV), (CCXIV),
(CCXVI), (CCXVI),
(CCXVII),(CCXVII),
(ccxvπi), (CCXXI), (Ccxvπi) (CCXXI)
(CCXXII),(CCXXII)
(ccxxπi), (CCXXIV), (Ccxxπi) (CCXXIV)
An- (CCXXV),Arrival (CCXXV),
(CCXXVI), (CCXXVI),
worinwherein
Ar201, Ar202, Ar204 Ar205 und Ar206 unabhängig voneinander für C6-Cι0-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können,Ar 201 , Ar 202 , Ar 204 Ar 205 and Ar 206 independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which is benzylated or naphthanellated and / or by nonionic Radicals or sulfo can be substituted,
Ar :03 für den bifunktionellen Rest eines C6-Cι0-Aromaten oder den bifünktionellen Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können, wobei zwei solche bifunktionelle Reste über eine bifunktionelle Brücke verbunden sein können, r201 für N oder C-R201 steht,Ar: 03 represents the bifunctional radical of a C 6 -Cι 0 aromatics or the bifunctional radical of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals or sulfo, where two such bifunctional radicals can be connected via a bifunctional bridge, r201 stands for N or CR 201 ,
R 201 für Wasserstoff, Cι-Cι6-Alkyl, Cyano, Carbonsäure, C Cι6-Alkoxycarbonyl , - Ciβ-Alkanoyl oder Ar202 oder für eine Brücke zu Ar201 oder R200 steht,R 201 represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, cyano, carboxylic acid, C C 6 -alkoxycarbonyl, - Ciβ-alkanoyl or Ar 202 or a bridge to Ar 201 or R 200 ,
R202 und R203 unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Ci-Cig- Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder C C16-Alkanoyl stehen oder R202 für Wasserstoff, Halogen oder einen Rest der Formel R 202 and R 203 independently of one another represent cyano, carboxylic acid, Ci-Cig-alkoxycarbonyl, aminocarbonyl or CC 16 -alkanoyl or R 202 represents hydrogen, halogen or a radical of the formula
Arr steht,Arr stands
oder R203 für Ar202, CH2-COOAlkyl oder P(0)(0-C C12-Alkyl)2 oder C C16-Alkyl steht oder R202; R203 gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, der benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,or R 203 is Ar 202 , CH 2 -COOalkyl or P (0) (0-CC 12 -alkyl) 2 or CC 16 -alkyl or R 202 ; R 203 together with the carbon atom connecting them represent a five- or six-membered carbocyclic or aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
Ezυι für eine direkte Bindung, -CH=CH-, -CH=C(CN)- oder -C(CN)=C(CN)- steht,E zυι stands for a direct bond, -CH = CH-, -CH = C (CN) - or -C (CN) = C (CN) -,
o für 1 oder 2 steht,o represents 1 or 2,
R204 für Wasserstoff, CrC16-Alkyl oder C7-Cι6-Aralkyl oder für eine Brücke zu Ar201 oder Ar202 oder E201 bzw. Ar205 oder E207 steht oderR 204 stands for hydrogen, C r C 16 alkyl or C 7 -C 6 aralkyl or for a bridge to Ar 201 or Ar 202 or E 201 or Ar 205 or E 207 or
NR204R204 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,NR 204 R 204 represents pyrrolidino, piperidino or morpholino,
X201, X202, X204 und X206 unabhängig voneinander für O, S oder N-R200 und X202, X204 und X206 zusätzlich für CH oder CR200R200 stehen,X 201 , X 202 , X 204 and X 206 independently of one another represent O, S or NR 200 and X 202 , X 204 and X 206 additionally represent CH or CR 200 R 200 ,
A201, B201, C201 und J201 unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aroma- tischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können,A 201 , B 201 , C 201 and J 201 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals,
X und X unabhängig voneinander für N stehen,X and X independently of one another represent N,
R200 für Wasserstoff, Cι-Cι6-Alkyl oder C7-Cι6-Aralkyl steht oder einen Ring zu E202, E203, E205 oder E206 bildet,R 200 represents hydrogen, -CC 6 -alkyl or C 7 -C 6 -aralkyl or forms a ring to E 202 , E 203 , E 205 or E 206 ,
E202 für eine direkte Doppelbindung, =CH-CH=, =N-CH= oder =N-N= steht,E 202 stands for a direct double bond, = CH-CH =, = N-CH = or = NN =,
E203, E204, E205, E206 und E207 unabhängig voneinander für N oder C-R201 stehen, -E203=E204- oder -E206=E207- für eine direkte Bindung stehen können und zwei Reste R201 gemeinsam eine zwei-, drei- oder viergliedrige Brücke bilden können, die Hetero- atome enthalten und/oder durch nichtionische Reste substituiert und/oder benzanelliert sein kann, R205 und R20S' für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,E 203 , E 204 , E 205 , E 206 and E 207 independently of one another represent N or CR 201 , -E 203 = E 204 - or -E 206 = E 207 - can stand for a direct bond and two residues R 201 together can form a two-, three- or four-membered bridge which contain hetero atoms and / or which can be substituted and / or benzanellated by nonionic radicals, R 205 and R 20S ' stand for hydrogen or together stand for a -CH = CH-CH = CH bridge,
R206 für Wasserstoff, Cyano oder C C4-Alkyl-SO2- steht,R 206 represents hydrogen, cyano or CC 4 -alkyl-SO 2 -,
R207 für Wasserstoff. Cyano, Q-Gt-Alkoxycarbonyl oder Ar201 steht,R 207 for hydrogen. Cyano, Q-Gt alkoxycarbonyl or Ar 201 ,
R für NR R , Piperidino, Morpholino oder Pyrrolidino steht,R represents NR R, piperidino, morpholino or pyrrolidino,
R213, R218, R219, R222 und R223 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C Cι6-Alkyl, C7-C16- Aralkyl oder C6-Cι0-Aryl stehen,R 213 , R 218 , R 219 , R 222 and R 223 independently of one another are hydrogen, C 6 -C alkyl, C 7 -C 16 aralkyl or C 6 -C 0 aryl,
X207 für O, S, N-R222 oder C(CH3)2 steht,X 207 represents O, S, NR 222 or C (CH 3 ) 2 ,
Y202 und Y204 unabhängig voneinander für OR222, SR222 oder NR222R223 stehen,Y 202 and Y 204 independently of one another stand for OR 222 , SR 222 or NR 222 R 223 ,
Y203 und Y205 unabhängig voneinander für O, S oder N"V22R223 An" stehen,Y 203 and Y 205 independently of one another represent O, S or N " V 22 R 223 An " ,
An" für ein Anion steht,An "stands for an anion,
R209 und R210 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Halogen, oo oi /. * o _R 209 and R 210 independently of one another for hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, oo oi /. * o _
Y oder Y stehen oder gemeinsam mit R und/oder R eine Brücke bilden oder zwei benachbarte Reste R209 bzw. R210 eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden,Y or Y stand or form a bridge together with R and / or R or two adjacent radicals R 209 or R 210 form a -CH = CH-CH = CH bridge,
h und i unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3 stehen,h and i independently of one another represent an integer from 0 to 3,
R211 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl oder Ar201 steht,R 211 represents hydrogen, C r C 4 alkyl or Ar 201 ,
Y210 und Y211 unabhängig voneinander für O, S oder N-CN stehen,Y 210 and Y 211 independently of one another represent O, S or N-CN,
X208 und X209 unabhängig voneinander für O, S oder N-R213 stehen,X 208 and X 209 independently of one another represent O, S or NR 213 ,
R212 für Wasserstoff, Halogen, C Cι6-Alkyl, C7-Cι6-Aralkyl oder C6-Cι0-Aryl steht,R 212 represents hydrogen, halogen, C 6 -C alkyl, C 7 -C 6 aralkyl or C 6 -C 0 aryl,
R214 und R215 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C C8-Alkyl, Cι-C8-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro oder NR 22R223 stehen oder zwei benachbarte Reste R214 bzw. R215 eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden, die ihrerseits durch R214 bzw. R215 substituiert sein kann, wobei mindestens einer der Reste R214 bzw. R215 für NR22 R223 steht,R 214 and R 215 independently of one another represent hydrogen, CC 8 alkyl, C 1 -C 8 alkoxy, halogen, cyano, nitro or NR 22 R 223 or two adjacent radicals R 214 or R 215 a -CH = CH-CH = Form a CH bridge, which in turn can be substituted by R 214 or R 215 , where at least one of the radicals R 214 or R 215 represents NR 22 R 223 ,
j und m unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen, D201, E201, G201 und H201 unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen carbocyclischen oder einen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können,j and m independently of one another represent an integer from 1 to 4, D 201 , E 201 , G 201 and H 201 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic or quasi-aromatic carbocyclic or an aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthane fused and / or substituted by nonionic radicals or sulfo .
Y206 und Y207 unabhängig voneinander für -O-, -NR224-, -CO-O-, -CO-NR224-, -S02-0- oder - S02-NR224- stehen,Y 206 and Y 207 independently of one another represent -O-, -NR 224 -, -CO-O-, -CO-NR 224 -, -S0 2 -0- or - S0 2 -NR 224 -,
Y208, Y209 und Y210 unabhängig voneinander für N oder CH stehen,Y 208 , Y 209 and Y 210 independently of one another represent N or CH,
Y21 ' für O oder -NR224 steht,Y 21 'represents O or -NR 224 ,
R224 für Wasserstoff, Cι-Cι6-Alkyl, Cyano, C1-Cι6-Alkoxycarbonyl, Cι-Cι6-Alkanoyl,R 224 for hydrogen, -CC 6 -alkyl, cyano, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, -C- 6 -alkanoyl,
CrCi6-Alkylsulfonyl, C6-Cι0-Aryl, C6-C10-Arylcarbonyl oder C6-Cι0-Arylsulfonyl steht,C r Ci 6 alkylsulfonyl, C 6 -Cι 0 aryl, C 6 -C 10 arylcarbonyl or C 6 -Cι 0 arylsulfonyl,
M200 und M201 unabhängig voneinander für ein mindestens zweiwertiges Metallion stehen, das noch weitere Substimenten und/oder Liganden tragen kann, und M201 zusätzlich für zwei Wasserstoffatome stehen kann,M 200 and M 201 independently of one another represent an at least divalent metal ion which can also carry further substituents and / or ligands, and M 201 can additionally represent two hydrogen atoms,
F201 für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring steht, der weitere Heteroatome enthalten kann und/oder benz- oder naphthanelliert sein kann und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein kann,F 201 represents a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which may contain further heteroatoms and / or may be benzylated or naphthanellated and / or may be substituted by nonionic radicals or sulfo,
R220 und R221 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-Cι6-Alkyl, C C16-Alkoxy, Cyano, C Ci6-Alkoxycarbonyl, Halogen, C6- Cio-Aryl, NR222R223 oder gemeinsam für einen bivalenten Rest der FormelR 220 and R 221 independently of one another for hydrogen, -CC 6 -alkyl, CC 16 -alkoxy, cyano, C Ci 6 -alkoxycarbonyl, halogen, C 6 - cio-aryl, NR 222 R 223 or together for a bivalent radical formula
stehen, X210 für N, CH, Ci- Cβ-Alkyl, C-Ar201, C-Cl oder C-N(C C6-Alkyl)2 steht,stand, X 210 represents N, CH, Ci-Cβ-alkyl, C-Ar 201 , C-Cl or CN (CC 6 -alkyl) 2 ,
Y212 für N-R204, N-Ar201, N-N=CH-Ar201, CR202R203 oder CH-C"R202R203 An" steht,Y 212 stands for NR 204 , N-Ar 201 , NN = CH-Ar 201 , CR 202 R 203 or CH-C " R 202 R 203 An " ,
Y213 für NH-R204, NH-Ar201, NH-N=CH-A_^01, C"R202R203 An" oder CH=CR202R203 steht,Y 213 stands for NH-R 204 , NH-Ar 201 , NH-N = CH-A_ ^ 01 , C " R 202 R 203 An " or CH = CR 202 R 203 ,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B1 bis B5 über die Reste R200 bis R224 oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar201 bis Ar205 und die Ringe A201 bis J201 substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.the connection to the bridges B and from B 1 to B 5 via the radicals R 200 to R 224 or via the nonionic radicals with which Ar 201 to Ar 205 and the rings A 201 to J 201 can be substituted. In this case, these residues stand for a direct bond.
Nichtionische Reste sind vorzugsweise C C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, -C4- Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono- oder Di-C C4- Alkylamino.Nonionic radicals are preferably CC 4 -alkyl, C 4 alkoxy, halogen, cyano, nitro, -C 4 - alkoxycarbonyl, Cι-C 4 alkylthio, Cι-C 4 alkanoylamino, benzoylamino, mono- or di-C C 4 - alkylamino.
Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, COOH, CO-NH2; Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkylsiloxy, Phenyl oder SO3H tragen, die Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder verzweigt sein, die Alkylreste können teil- oder perhalogeniert sein, die Alkyl- und Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyhert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl- oder hetero- cyclischen Resten können gemeinsam eine drei- oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein.Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals can optionally further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, COOH, CO-NH 2; Alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy, phenyl or SO 3 H, the alkyl and alkoxy radicals can be straight-chain or branched, the alkyl radicals can be partially or perhalogenated, the alkyl and alkoxy radicals can be ethoxylated or propoxy-hardened or silylated, adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on aryl or heterocyclic radicals can jointly form a three- or four-membered bridge and the heterocyclic radicals can be fused to benzine and / or quaternized.
Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen der Formeln (Cd) bis (CCXXVI) und (CCIVa),Light-absorbing compounds of the formulas (Cd) to (CCXXVI) and (CCIVa) are particularly preferred,
worinwherein
Ar201, Ar202, Ar204, Ar205 und Ar206 unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Benzthiazol-2- yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2- oder -5-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol- 2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2- oder -3-yl, Thiophen-2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Ihdol-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran- 2-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl,Ar 201 , Ar 202 , Ar 204 , Ar 205 and Ar 206 independently of one another for phenyl, naphthyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2- or -5-yl, thiazoline -2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol-3-yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, 1,3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrol-2- or -3-yl, thiophene-2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl, ihdol-2- or -3-yl , Benzothiophene-2-yl, benzofuran-2-yl or 3,3-dimethylindolen-2-yl, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl,
Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropyl- amino, Dibutylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, COOH oder SO3H substituiert sein können, Ar .203 für Phenylen, Naphthylen, l,3,4-Thiadiazol-2,5-diyl, l,3,4-Oxadiazol-2,5-diyl, l,3,4-Triazol-2,5-diyl oder einen bifunktionellen Rest der folgenden FormelnMethoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hydroxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, amino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, pyrrolidino, piper Morpholino, COOH or SO 3 H can be substituted, Ar .203 for phenylene, naphthylene, l, 3,4-thiadiazole-2,5-diyl, l, 3,4-oxadiazole-2,5-diyl, l, 3,4-triazole-2,5-diyl or a bifunctional remainder of the following formulas
steht, die durch Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, COOH oder SO3H substituiert sein können,which can be substituted by chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, amino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, COOH or SO 3 H,
7-210 für Cl, OH, NHRzυυ oder R 2'0O0 steht,7-210 represents Cl, OH, NHR zυυ or R 2'0O0,
Y ■201 für N oder C-Rzυι steht,Y ■ 201 stands for N or CR zυι ,
R 201 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Ar202 steht,R 201 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or Ar 202 ,
R202 und R203 unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Acetyl,R 202 and R 203 independently of one another for cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, acetyl,
Propionyl oder Butanoyl stehen oder R202 für Wasserstoff oder einen Rest der FormelPropionyl or butanoyl or R 202 represents hydrogen or a radical of the formula
An" steht oder R203 für Ar202 steht oder R202; R203 gemeinsam mit dem sie verbindenden C- Atom für einen Ring der Formeln To " or R 203 represents Ar 202 or R 202 ; R 203 together with the connecting carbon atom for a ring of the formulas
stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische oder ionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht, which are benzellated or naphthanellated and / or substituted by nonionic or ionic radicals and where the asterisk (*) indicates the ring atom from which the double bond originates,
E201 für eine direkte Bindung oder -CH=CH- steht,E 201 stands for a direct bond or -CH = CH-,
R204 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl steht oderR 204 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl or
Ar201-N-R204 oder Ar205-N-R204 für einen über N angebundenen Pyrrol-, Indol- oder Carbazol-Ring steht, der durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann oderAr 201 -NR 204 or Ar 205 -NR 204 stands for a pyrrole, indole or carbazole ring attached via N, which is formed by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro or methoxycarbonyl can be substituted or
NR204R204 für Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino steht,NR 204 R 204 represents pyrrolidino, piperidino or morpholino,
A201 für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2- yliden, Thiazolin-2-yliden, Pyrrolin-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2- yliden, l,3,4-Thiadiazol-2-yliden, l,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Pyrrol-2- oder -3-yliden, Thiophen-2- oder -3-yliden, Furan-2- oder -3-yliden, Indol-2- oder -3-yliden, Benzothiophen-2-yliden, Benzo- ftιran-2-yliden, l,3-Dithiol-2-yliden, Benzo-l,3-dithiol-2-yliden oder 3,3-Di- methylindolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Methylbenzylamino, Methylphenylamino, Pyrrolidino oder Morpholino substituiert sein können,A 201 for benzthiazol-2-ylidene, benzoxazol-2-ylidene, benzimidazol-2-ylidene, thiazol-2-ylidene, thiazolin-2-ylidene, pyrrolin-2-ylidene, isothiazol-3-ylidene, imidazol-2-ylidene , l, 3,4-thiadiazol-2-ylidene, l, 3,4-triazol-2-ylidene, pyridin-2- or 4-ylidene, quinolin-2- or 4-ylidene, pyrrole-2- or -3 -ylidene, thiophene-2- or -3-ylidene, furan-2- or -3-ylidene, indole-2- or -3-ylidene, benzothiophene-2-ylidene, benzo-ftιran-2-ylidene, 1,3 -Dithiol-2-ylidene, benzo-l, 3-dithiol-2-ylidene or 3,3-dimethylindolen-2-ylidene, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, Chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino benzoylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, methylbenzylamino, methylphenylamino, pyrrolidino or morpholino can be substituted
B201 für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl,B 201 for benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl,
Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, l,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Indol-3-yl oder 3,3- Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy,Thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, isothiazol-3-yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, indol-3-yl or 3,3-dimethylindolen-2-yl, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy,
Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Methylbenzylamino, Methylphenylamino, Pyrrolidino oder Morpholino sub- stituiert sein können, -,201 für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2- yliden, Thiazol-5-yliden, Thiazolin-2-yliden, Pyrrolin-2-yliden, Isothiazol-3- yliden, Imidazol-2-yliden, l,3,4-Thiadiazol-2-yliden, l,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Indol-3-yl oder 3,3-Di- methylindolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy,Ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, methylbenzylamino, methylpheninoamino styrene, pyrrolid . -, 201 for benzthiazol-2-ylidene, benzoxazol-2-ylidene, benzimidazol-2-ylidene, thiazol-2-ylidene, thiazol-5-ylidene, thiazolin-2-ylidene, pyrrolin-2-ylidene, isothiazol-3- ylidene, imidazol-2-ylidene, l, 3,4-thiadiazol-2-ylidene, l, 3,4-triazol-2-ylidene, pyridin-2- or 4-ylidene, quinolin-2- or 4-ylidene, Indol-3-yl or 3,3-dimethylindolen-2-ylidene, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy,
Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Methylbenzylamino, Methylphenylamino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino substituiert sein können, wobeiEthoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, methylbenzylamino, methylphenylamino, pyridolidine , in which
X201, X202, X204 und X206 unabhängig voneinander für O, S oder N-R200 und X202, X204 und X206 zusätzlich für CR200R200 stehen,X 201 , X 202 , X 204 and X 206 independently of one another represent O, S or NR 200 and X 202 , X 204 and X 206 additionally stand for CR 200 R 200 ,
X203 und X205 unabhängig voneinander für N stehen, undX 203 and X 205 independently of one another represent N, and
An" für ein Anion steht,An "stands for an anion,
R200 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,R 200 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl,
R200' für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,R 200 'represents methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl,
-202 für =CH-CH=, =N-CH= oder =N-N= steht,-202 stands for = CH-CH =, = N-CH = or = N-N =,
_E 203 =E 204_E 205 == fϋr _CR201'=CR201'-CR201 =, -N=N-N=, -N=CR201 -CR201 =, -CR201 =N-CR201 =, - CR201'=CR201'-N=, -N=N-CR201'= oder -CR201'=N-N= steht,_ E 203 = E 204 _ E 205 == for _ C R 201 '= CR 201' - C R 201 =, -N = NN =, -N = CR 201 -CR 201 =, -CR 201 = N-CR 201 =, - CR 201 '= CR 201 ' -N =, -N = N-CR 201 '= or -CR 201 ' = NN =,
E206=E207 für CR201'=CR201', N=N, N=CR201', CR201'=N oder eine direkte Bindung steht,E 206 = E 207 stands for CR 201 '= CR 201 ', N = N, N = CR 201 ' , CR 201 ' = N or a direct bond,
R201' für Wasserstoff, Methyl oder Cyano steht oder zwei Reste R201' für eine -CH2-R 201 'represents hydrogen, methyl or cyano or two radicals R 201' represents a -CH 2 -
CH2-, -CH2-CH2-CH2- oder -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 - or -CH = CH-CH = CH bridge,
R205 und R205' für Wasserstoff stehen oder gemeinsam für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,R 205 and R 205 ' stand for hydrogen or together stand for a -CH = CH-CH = CH bridge,
R206 für Cyano oder Methyl-SO2- steht,R 206 represents cyano or methyl-SO 2 -,
R207 für Wasserstoff, Cyano, C C4-Alkoxycarbonyl oder Ar201 steht,R 207 represents hydrogen, cyano, CC 4 alkoxycarbonyl or Ar 201 ,
R208 für NR222R223, Piperidino, Morpholino oder Pyrrolidino steht, R213, R218, R219, R222 und R223 unabhängig voneinander für Wasserstoff Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl oder Phenyl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetyl- amino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, COOH oder S03H substituiert sein können,R 208 represents NR 222 R 223 , piperidino, morpholino or pyrrolidino, R 213 , R 218 , R 219 , R 222 and R 223 independently of one another represent hydrogen methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenethyl, phenylpropyl or phenyl, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy , Ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, COOH or S0 3 H can be substituted,
X207 für O, S oder N-R222 steht,X 207 represents O, S or NR 222 ,
Y202 und Y204 unabhängig voneinander für NR222R223 stehen,Y 202 and Y 204 independently of one another represent NR 222 R 223 ,
Y203 und Y205 unabhängig voneinander für O oder I T^R223 An" stehen,Y 203 and Y 205 independently of one another represent O or IT ^ R 223 An " ,
R209 und R210 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor oder Brom stehen oder R209;R222, R209;R223, R210;R222, und/oder R210;R223 eine -CH2- CH2- oder -CH2-CH2-CH2-Brücke bilden oder zwei benachbarte Reste R209 bzw. R210 eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden,R 209 and R 210 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chlorine or bromine or R 209 ; R 222 , R 209 ; R 223 , R 210 ; R 222 , and / or R 210 ; R 223 are one -CH 2 - CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -CH 2 bridge or two adjacent radicals R 209 or R 210 form a -CH = CH-CH = CH bridge,
a und b unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3 stehen,a and b independently of one another represent an integer from 0 to 3,
R211 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl oder Phenyl steht, die durch 1 bis 3 Reste der Gruppe Hydroxy, Methyl, Methoxy, Chlor, Brom, COOH, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder SO3H substituiert sein können,R 211 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl or phenyl, which can be substituted by 1 to 3 radicals from the group hydroxyl, methyl, methoxy, chlorine, bromine, COOH, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or SO 3 H .
Y210 und Y211 unabhängig voneinander für O oder N-CN stehen,Y 210 and Y 211 independently of one another represent O or N-CN,
X208 und X209 unabhängig voneinander für O oder N-R213 stehen,X 208 and X 209 independently of one another represent O or NR 213 ,
R212 für Wasserstoff oder Chlor steht,R 212 represents hydrogen or chlorine,
R214 und R215 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy,R 214 and R 215 independently of one another for hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy,
Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Cyano, Nitro oder NR R stehen oder zwei benachbarte Reste R214 und R215 eine -CH=CH-CH=CH-Brücke bilden können, wobei mindestens einer, vorzugsweise zwei der Reste R214 bzw. R215 für NR2 2R223 stehen,Ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, cyano, nitro or NR R are or two adjacent radicals R 214 and R 215 can form a -CH = CH-CH = CH bridge, at least one, preferably two of the radicals R 214 or R 215 stand for NR 2 2 R 223 ,
d und e unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 1 bis 3 stehen,d and e independently of one another represent an integer from 1 to 3,
D201 und E201 unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Pyrrol, Indol, Pyridin, Chinolin, Pyrazol oder Pyrimidin stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, NR222R223, Acetylamino, Propionylamino oder Benzoylamino substituiert sein können,D 201 and E 201 independently of one another represent phenyl, naphthyl, pyrrole, indole, pyridine, quinoline, pyrazole or pyrimidine, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, Ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, cyano, nitro, hydroxy, NR 222 R 223 , acetylamino, propionylamino or benzoylamino can be substituted,
Y206 und Y207 unabhängig voneinander für -O-, -NR224-, -CO-O- oder-CO-NR224- stehen,Y 206 and Y 207 independently of one another represent -O-, -NR 224 -, -CO-O- or-CO-NR 224 -,
γ 208 =γ 209 üι- N=N oder CH=N steht, γ 208 = γ 209 üι- N = N or CH = N,
Y210 für N oder CH steht,Y 210 represents N or CH,
R224 für Wasserstoff, Methyl, Formyl, Acetyl, Propionyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl steht,R 224 represents hydrogen, methyl, formyl, acetyl, propionyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl,
M200 für Cu, Fe, Co, Ni, Mn oder Zn steht, M 200 stands for Cu, Fe, Co, Ni, Mn or Zn,
M201 für 2 H-Atome, Cu11, Co11, Com, Niπ, Zn, Mg, Cr, AI, Ca, Ba, In, Be, Cd, Pb, Ru, Be, Pd11, PtF, AI, Fe11, Feffl, Mn11, V , Ge, Sn, Ti oder Si steht, wobei M201 im Falle von Cora, Feπ, Fe , AI, In, Ge, Ti, YN und Si noch ein oder zwei weitereM 201 for 2 H atoms, Cu 11 , Co 11 , Co m , Ni π , Zn, Mg, Cr, AI, Ca, Ba, In, Be, Cd, Pb, Ru, Be, Pd 11 , PtF, AI , Fe 11 , Fe ffl , Mn 11 , V, Ge, Sn, Ti or Si, with M 201 in the case of Co ra , Fe π , Fe, Al, In, Ge, Ti, Y N and Si still one or two more
Substituenten oder Liganden R225 und/oder R226 trägt, die relativ zur Po hyrin- ringebene axial angeordnet sind,Carries substituents or ligands R 225 and / or R 226 , which are arranged axially relative to the plane of the pyridine ring,
R225 und R226 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Phenyl, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyano oder =O stehen,R 225 and R 226 independently of one another represent methyl, ethyl, phenyl, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, phenoxy, tolyloxy, cyano or = O,
F201 für Pyrrol-2-yl, Imidazol-2- oder -4-yl, Pyrrazol-3- oder -5-yl, l,3,4-Triazol-2-yl,F 201 for pyrrol-2-yl, imidazol-2- or -4-yl, pyrrazol-3- or -5-yl, l, 3,4-triazol-2-yl,
Thiazol-2- oder -4-yl, Thiazolin-2-yl, Pyrrolin-2-yl, Oxazol-2- oder -4-yl, Isothiazol-3-yl, Isoxazol-3-yl, Indol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzoisothiazol-3-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, l,2,4-Thiadiazol-3- oder -5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, Pyrid-2-yl, Chinol-2-yl, die durch Methyl, Ethyl,Thiazol-2- or -4-yl, thiazolin-2-yl, pyrrolin-2-yl, oxazol-2- or -4-yl, isothiazol-3-yl, isoxazol-3-yl, indol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzoisothiazol-3-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, l, 2,4-thiadiazol-3- or -5- yl, l, 3,4-oxadiazol-2-yl, pyrid-2-yl, quinol-2-yl, which are replaced by methyl, ethyl,
Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Diethylamino, Dicyclohexylamino, Anilino, N-Methylanilino, Diethanol- amino, N-Methylethanolamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können, G 201 für einen Ring der FormelnPropyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, diethylamino, dicyclohexylamino Methylanilino, diethanolamino, N-methylethanolamino, pyrrolidino, morpholino or piperidino may be substituted, G 201 for a ring of the formulas
steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Einfachbindung zu Y210 ausgeht, und die Schlange (~) das Sauerstoffatom (= Y206) anzeigt, von dem die Einfachbindung zu M ausgeht, und worin, which may be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals and where the asterisk (*) indicates the ring atom from which the single bond to Y 210 originates and the snake (~) indicates the oxygen atom (= Y 206 ) , from which the single bond to M starts, and in which
YZU6 für -O- steht, Y ZU6 stands for -O-,
H 201 für einen Ring der FormelnH 201 for a ring of the formulas
steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substitaiert sein können und wobei der Stem (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung zu Y210 ausgeht, und worin, which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals and where the star (*) indicates the ring atom from which the double bond to Y 210 originates, and in which
Y für =O steht,Y stands for = O,
B 201 für eine direkte Bindung steht,B 201 stands for a direct bond,
R 20 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl steht oderR 20 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl or
Ar201-N-R204 oder Ar205-N-R204 für einen über N angebundenen Pyrrol-, Indol- oder Carbazol-Ring steht, der durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro oder Methoxycarbonyl substituiert sein kann,Ar 201 -NR 204 or Ar 205 -NR 204 stands for a pyrrole, indole or carbazole ring attached via N, which is formed by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro or methoxycarbonyl can be substituted
R220 und R221 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Cyano, Methoxycarbonyl, Chlor, Brom, Phenyl, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Anilino oder gemeinsam für einen bivalenten Rest der Formel R 220 and R 221 independently of one another for hydrogen, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, cyano, methoxycarbonyl, chlorine, bromine, phenyl, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, anilino or together for a bivalent radical of the formula
stehen,stand,
X •210 für N oder CH steht, τ-212 für N-R O N-Arzul oder CR 20u2zτR.2z0υ3j„steht,X • 210 stands for N or CH, τ-212 stands for NR O N-Ar zul or CR 20 u 2 z τR.2 z 0 υ 3 j „,
Y ■213 für NH-Rzυ\ NH-Ar „20u1l oder CR 2z0υ2zτR2z0ω3 An" steht,Y ■ 213 stands for NH-R zυ \ NH-Ar "20 u 1 l or CR 2 z 0 υ 2 z τR2 z 0 ω 3 An " ,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B1 bis B5 über die Reste R200 bis R224 oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar201 bis Ar205 und die Ringe A201 bis H201 substitaiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.the connection to the bridges B and from B 1 to B 5 via the residues R 200 to R 224 or via the nonionic residues with which Ar 201 to Ar 205 and the rings A 201 to H 201 can be substituted takes place. In this case, these residues stand for a direct bond.
Folgende Beispiele dienen zur Erläuterung:The following examples serve to explain:
(CCI):(CCI):
(CCII): (CCII):
(CCTV):(CCTV)
(CCIVa): (CCIVa):
(CCV):(CCV):
(CCVI): (CCVI):
BF4 " BF 4 "
// \\ <3// \\ <3
(C 44 H'H '999))22: N- "s "CH iO NS^ r •NN((CC4HH„g) (4)(C 4 4 H'H ' 9 9 9 )) 2 2 : N- "s" CH iO N S ^ r • NN ((CC 4 HH „ g ) (4)
BF OBF O
BF_" BF_ "
(CCVII):(CCVII):
CH3OSO3-CH 3 OSO 3 -
cιo4- cιo 4 -
(CCVffl):(CCVffl):
(CCIX): (CCIX):
(CCX):(CCX):
(CCXI): (CCXI):
(CCXII): (CCXII):
(CCXIII):(CCXIII):
(CCXIV):(CCXIV):
(CCXV):(CCXV):
(CCXVI):(CCXVI):
(CCXVII):(CCXVII):
(ccxvπi): (Ccxvπi):
(CCXIX):(CCXIX):
(CCXX):(CCXX):
(CCXXI):(CCXXI):
(CCXXII):(CCXXII):
(ccxxπi): (Ccxxπi):
(CCXXIV): (CCXXIV):
(CCXXV):(CCXXV):
BF. BF.
(CCXXVI):(CCXXVI):
Die lichtabsorbierenden Gruppen zur Herstellung der polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere und somit auch die lichtabsorbierenden Gruppen des polymeren Netzwerkes selbst sind von lichtabsorbierenden Verbindungen abgeleitet.The light-absorbing groups used to produce the polymeric networks and thus also the light-absorbing groups of the polymeric network itself are derived from light-absorbing compounds.
Bevorzugte lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absoφtionsmaximum λmax3 im Bereich 630 bis 820 nm (entspricht auch dem diese Gruppen tragenden Monomer) sind solche der folgenden Formeln:Preferred light-absorbing compounds with an absorption maximum λ max3 in the range 630 to 820 nm (also corresponds to the monomer carrying these groups) are those of the following formulas:
Entsprechende optische Datenspeicher mit polymeren Netzwerken auf Basis entsprechender Monomere, die lichtabsorbierende Gruppen enthalten, die sich von diesen Verbindungen ableiten, in der Informationsschicht lassen sich mit rotem oder infrarotem Licht, insbesondere rotem oder infrarotem Laserlicht, lesen und beschreiben.Corresponding optical data memories with polymer networks based on corresponding monomers, which contain light-absorbing groups which are derived from these compounds, in the information layer can be read and written with red or infrared light, in particular red or infrared laser light.
(CCCΠI)' (CCCΠI) '
(CCCIV), (CCCIV)
- 75 - - 75 -
(CCCVI),(CCCVI)
(CCCVII),(CCCVII)
(cccviπ),(Cccviπ)
CCIX),CCIX)
worinwherein
Ar301 und Ar302 unabhängig voneinander für C6-Cι0-Aryl oder den Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Rings stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können,Ar 301 and Ar 302 independently of one another are C 6 -C 1 -aryl or the residue of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals or sulfo,
Ar303 für den bifunktionellen Rest eines C6-Cι0-Aromaten oder den bifunktionellen Rest eines fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten hetero- cyclischen Rings steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste oder Sulfo substituiert sein können, wobei zwei solche bifunktionelle Reste über eine bifunktionelle Brücke verbunden sein können,Ar 303 for the bifunctional radical of a C 6 -Cι 0 aromatics or the bifunctional radical of a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated hetero- is a cyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals or sulfo, it being possible for two such bifunctional radicals to be connected via a bifunctional bridge,
E301 für N, C-Ar302 oder rO-Ar302 An" steht,E 301 stands for N, C-Ar 302 or rO-Ar 302 An " ,
An" für ein Anion steht,An "stands for an anion,
R302 und R303 unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Cι-Cι6-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder Cι-C16-Alkanoyl stehen oder R303 für Ar302 steht oder R302; R303 gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, der benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische oder ionische Reste substituiert sein kann,R 302 and R 303 independently of one another are cyano, carboxylic acid, -CC 6 alkoxycarbonyl, aminocarbonyl or -CC 16 alkanoyl or R 303 is Ar 302 or R 302 ; R 303 together with the carbon atom connecting them represent a five- or six-membered carbocyclic or aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic or ionic radicals,
E303 bis E309 unabhängig voneinander für C-R310 oder N stehen, wobei die Reste R310 von zweiE 303 to E 309 independently of one another represent CR 310 or N, the radicals R 310 being two
Elementen E303 bis E309 gemeinsam eine 2- bis 4-gliedrige Brücke bilden können, dieElements E 303 to E 309 together can form a 2- to 4-membered bridge, which
Heteroatome enthalten und/oder durch nichtionische Reste substituiert und/oder benzanelliert sein kann, und E305-E306 und/oder E307-E308 für eine direkte Bindung stehen können,Contain heteroatoms and / or can be substituted and / or benzanellated by nonionic radicals, and E 305 -E 306 and / or E 307 -E 308 can represent a direct bond,
R310 für Wasserstoff, Cι-C16-Alkyl, Cyano, Carbonsäure, Cι-Cι6-Alkoxycarbonyl, Q-Cie- Alkanoyl, Ar302, -CH=CH-Ar302, -(CH=CH)2-Ar302 oder einen Rest der FormelR 310 for hydrogen, -CC 16 alkyl, cyano, carboxylic acid, -C 6 -alkoxycarbonyl, Q-Cie- alkanoyl, Ar 302 , -CH = CH-Ar 302 , - (CH = CH) 2 -Ar 302 or a residue of the formula
steht,stands,
X301, X302, X304 und X306 unabhängig voneinander für O, S oder N-R300 und X302, X304 und X306 zusätzlich für CR300R300 stehen,X 301 , X 302 , X 304 and X 306 independently of one another represent O, S or NR 300 and X 302 , X 304 and X 306 additionally represent CR 300 R 300 ,
A301, B301 und C301 unabhängig voneinander für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen, quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein können, X303 und X305 unabhängig voneinander für N stehen oder (X303)+-R300 für O+ oder S+ steht und/oder χ3os_R3oo gjj.0 oder s steht; A 301 , B 301 and C 301 independently of one another represent a five- or six-membered aromatic, quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals, X 303 and X 305 independently of one another stand for N or (X 303 ) + -R 300 stands for O + or S + and / or χ 3os_ R 3oo g jj . Is 0 or s;
R300 für Wasserstoff, Cι-Cι6-Alkyl oder C7-C16-Aralkyl steht oder einen Ring zu E302, E303 oder E307 bildet,R 300 represents hydrogen, -CC 6 alkyl or C 7 -C 16 aralkyl or forms a ring to E 302 , E 303 or E 307 ,
E302 für =CH=CH-, =N-CH= =N-N= oder einen bivalenten Rest der FormelnE 302 for = CH = CH-, = N-CH = = NN = or a bivalent remainder of the formulas
steht, wobei der Sechsring durch nichtionische Reste substituiert und/oder benzanelliert sein kann,stands, wherein the six-membered ring can be substituted by nonionic radicals and / or benzanellated,
Y301 für N oder C-R301 steht,Y 301 stands for N or CR 301 ,
R301 für Wasserstoff, C C16- Alkyl, Cyano, Carbonsäure, Q-Ciβ- Alkoxycarbonyl, Cι-C16- Alkanoyl oder Ar302 oder für eine Brücke zu R302 oder Ar303 steht,R 301 represents hydrogen, CC 16 - alkyl, cyano, carboxylic acid, Q-Ciβ- alkoxycarbonyl, Cι-C 16 - alkanoyl or Ar 302 or a bridge to R 302 or Ar 303 ,
v für 1 oder 2 steht,v represents 1 or 2,
X307 für O, S oder N-R311 steht,X 307 represents O, S or NR 311 ,
R311 und R312 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C16-Alkyl, C7-Cι6-Aralkyl oder C6-Cι_- Aryl stehen,R 311 and R 312 independently of one another represent hydrogen, -CC 16 alkyl, C 7 -C 6 aralkyl or C 6 -C ar_,
Y302 für NR311R312 steht,Y 302 stands for NR 311 R 312 ,
Y303 für CR302R303 steht,Y 303 stands for CR 302 R 303 ,
R304 und R305 unabhängig voneinander für Wasserstoff, CrCι6-Alkyl, Q-Ciβ-Alkoxy, C6-Cι0- Aryloxy stehen oder zwei benachbarte Reste R304 bzw. R305 für eine -CH=CH-CH=CH- Brücke stehen,R 304 and R 305 independently of one another are hydrogen, C r -C 6 alkyl, Q-Ciβ-alkoxy, C 6 -Cι 0 - aryloxy or two adjacent radicals R 304 or R 305 for a -CH = CH-CH = CH bridge stand,
h und i unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 3 stehen,h and i independently of one another represent an integer from 0 to 3,
jyj300 für 2 H-Atome oder ein mindestens zweiwertiges Metall oder Nichtmetall steht, wobei M weitere, vorzugsweise 2, Substituenten oder Liganden R313 und/oder R314 tragen kann, R306 bis R309 unabhängig voneinander für C C16-Al yl, C C16-Alkoxy, C]^Cι 6-Alkylthio, C6-Cι0- Aryloxy, Halogen, COOH, -CO-OR311, -CO-NR311R312, -S03H, -SQ.- NR3UR312 stehen oder zwei benachbarte Reste R306, R307, R308 bzw. R309 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,jyj300 represents 2 H atoms or an at least divalent metal or non-metal, where M can carry further, preferably 2, substituents or ligands R 313 and / or R 314 , R 306 to R 309 independently of one another for CC 16 -Al yl, CC 16 -alkoxy, C ] ^ Cι 6-alkylthio, C 6 -Cι 0 - aryloxy, halogen, COOH, -CO-OR 311 , -CO-NR 311 R 312 , -S0 3 H, -SQ.- NR 3U R 312 stand or two adjacent radicals R 306 , R 307 , R 308 or R 309 stand for a -CH = CH-CH = CH bridge,
w bis z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen, wobei für w, x, y bzw. z > 1 R , R , R bzw. R verschiedene Bedeutungen haben können,w to z independently of one another represent an integer from 0 to 4, where w, x, y or z> 1 R, R, R or R can have different meanings,
R313 und R314 unabhängig voneinander für Cι-C16-Alkoxy, C6-Cι0-Aryloxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, Thiocyanato, Cj-C12-Alkylisonitrilo, Cg-Cig-Ary!, Cj-C16-Alkyl, Cj-C^-Alkyl- CO-O-, CrC12-Alkyl-SO2-O-, C6-Cι0-Aryl-CO-O-, C6-C1o-Aryl-S02-0, Tri- CrC12-alkylsiloxy oder NR311R312 stehen,R 313 and R 314 are independently Cι-C 16 alkoxy, C 6 -Cι 0 aryloxy, hydroxy, halogen, cyano, thiocyanato, C j -C 12 -Alkylisonitrilo, Cg-Cig-ary !, C j -C 16 -alkyl, Cj-C ^ -alkyl- CO-O-, C r C 12 -alkyl-SO 2 -O-, C 6 -Cι 0 -aryl-CO-O-, C6-C 1 o-aryl- S0 2 -0, tri- C r C 12 alkylsiloxy or NR 311 R 312 ,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B1 bis B5 über die Reste R300 bis R314 oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar301 bis Ar303 und die Ringe A301 bis C301 substituiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.the connection to the bridges B and from B 1 to B 5 via the radicals R 300 to R 314 or via the nonionic radicals with which Ar 301 to Ar 303 and the rings A 301 to C 301 can be substituted. In this case, these residues stand for a direct bond.
Bei den Phthalocyaninen der Formel (CCCIX) sind auch die entsprechenden Mono- bis Tetraza- Derivate sowie ihre Quartärsalze gemeint.The phthalocyanines of the formula (CCCIX) also mean the corresponding mono- to tetraza derivatives and their quaternary salts.
Nichtionische Reste sind beispielsweise C C -Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, C C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C -Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono- oder Di-C C4-Alkylamino.Nonionic radicals are for example C alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, cyano, nitro, CC 4 alkoxycarbonyl, Cι-C 4 alkylthio, Cι-C alkanoylamino, benzoylamino, mono- or di-C C 4 alkylamino.
Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, COOH, CO-NH2, Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkylsiloxy, Phenyl oder S03H tragen, die Alkyl- und Alkoxyreste können geradkettig oder verzweigt sein, die Alkylreste können teil- oder perhalogeniert sein, die Alkyl- und Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyhert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl- oder heterocyclischen Resten können gemeinsam eine drei- oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein.Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals can optionally carry further radicals such as alkyl, halogen, nitro, cyano, COOH, CO-NH 2 , alkoxy, trialkylsilyl, trialkylsiloxy, phenyl or S0 3 H, which can be alkyl and alkoxy radicals straight-chain or branched, the alkyl radicals can be partially or perhalogenated, the alkyl and alkoxy radicals can be ethoxylated or propoxy-hardened or silylated, adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on aryl or heterocyclic radicals can together form a three- or four-membered bridge and that heterocyclic residues can be benzannelated and / or quaternized.
Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen der Formeln (CCCI) bis (CCCIX),Light-absorbing compounds of the formulas (CCCI) to (CCCIX) are particularly preferred,
Ar und Ar unabhängig voneinander für Phenyl, Naphthyl, Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl,Ar and Ar independently of one another for phenyl, naphthyl, benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl,
Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, l,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4-Chinolyl, Pyrrol-2- oder -3-yl, Thiophen- 2- oder -3-yl, Furan-2- oder -3-yl, Indol-2- oder -3-yl, Benzothiophen-2-yl, Benzofuran-Benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, isothiazol-3-yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl, l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrol-2- or -3-yl, thiophene-2- or -3-yl, furan-2- or -3-yl, indole-2- or -3- yl, benzothiophene-2-yl, benzofuran
2-yl, l,2-Dithiol-3-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino, Benzoylamino, Amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Moprholin, COOH oder S03H substitaiert sein können, und Ar301 zusätzlich für einen Ring der Formeln2-yl, l, 2-dithiol-3-yl or 3,3-dimethylindolen-2-yl, which are represented by methyl, ethyl, Propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hydroxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino, benzoylamino, amino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutolidamino, dibutolidamino Piperidino, Moprholin, COOH or S0 3 H can be substituted, and Ar 301 additionally for a ring of the formulas
steht, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substitaiert sein können und wobei der Stem (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Einfachbindung ausgeht,which can be benzylated or naphthanellated and / or substituted by nonionic radicals and where the star (*) indicates the ring atom from which the single bond originates,
Ar303 für Phenylen, Naphthylen, Thiazol-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl oder Furan-2,5-diyl steht, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Hydroxy,Ar 303 represents phenylene, naphthylene, thiazole-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl or furan-2,5-diyl, which is represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, hydroxy,
Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio,Chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio,
Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substitaiert sein können,Acetylamino, propionylamino, butanoylamino or benzoylamino can be substituted,
E301 für N, C-Ar302 oder N"-Ar302 An" steht,E 301 stands for N, C-Ar 302 or N " -Ar 302 An " ,
An" für ein Anion steht,An "stands for an anion,
R302 und R303 unabhängig voneinander für Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl oder Butanoyl stehen oder R303 für Ar302 steht oder R302; R303 gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom für einen Ring der Formeln R 302 and R 303 independently of one another represent cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, acetyl, propionyl or butanoyl or R 303 represents Ar 302 or R 302 ; R 303 together with the connecting carbon atom for a ring of the formulas
stehen, die benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische oder ionische Reste substitaiert sein können und wobei der Stern (*) das Ringatom anzeigt, von dem die Doppelbindung ausgeht,which are benzellated or naphthanellated and / or substituted by nonionic or ionic radicals and where the asterisk (*) indicates the ring atom from which the double bond originates,
E309 unabhängig voneinander für C-R310 oder N stehen, wobei zwei benachbarte Elemente E303 bis E309 für eine bivalente Gruppierung der FormelnE 309 independently of one another represent CR 310 or N, two adjacent elements E 303 to E 309 for a bivalent grouping of the formulas
stehen können oder wobei drei benachbarte Elemente E303 bis E309 für eine bivalente Gruppierung der Formelncan stand or where three adjacent elements E 303 to E 309 for a bivalent grouping of the formulas
stehen können oder wobei fünf benachbarte Elemente E303 bis E309 für eine bivalente Gruppierung der Formelcan stand or where five adjacent elements E 303 to E 309 for a bivalent grouping of the formula
stehen können, wobei jeweils die gesternten (*) Bindungen Einfach- bzw. Doppelbindungen zum nächsten Element E, zu Ar301, CR302R303 oder zu einem Ring B301 oder C301 darstellen und die Ringe durch Methyl, Methoxy, Chlor, Cyano oder Phenyl substitaiert sein können, und wobei E 3os=E 3θ6 und/oder E3<"=E 308 ffr eine direkte Bindung stehen können,can stand where the yesterday (*) bonds represent single or double bonds to the next element E, to Ar 301 , CR 302 R 303 or to a ring B 301 or C 301 and the rings are substituted by methyl, methoxy, chlorine, cyano or phenyl and where E 3 os = E 3θ6 and / or E 3 <" = E 308 can stand for a direct bond,
R310 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Chlor, Phenyl oder einen Rest der FormelR 310 for hydrogen, methyl, ethyl, cyano, chlorine, phenyl or a radical of the formula
steht,stands,
A301 für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, l,3,4-Thiadiazol-2-yliden, l,3,4-Triazol-2-yliden, Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Pyrrol-2- oder -3-yliden, Thiophen-2- oder -3-yliden, Furan-2- oder -3-yliden, Indol-2- oder -3-yliden, Benzothiophen-2-yliden, Benzofüran-2-yliden, l,3-Dithiol-2-yliden, Benzo-l,3-dithiol-2-yliden, l,2-Dithiol-3- yliden oder 3,3-Dimethylindolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oderA 301 for benzothiazol-2-ylidene, benzoxazol-2-ylidene, benzimidazol-2-ylidene, thiazol-2-ylidene, isothiazol-3-ylidene, imidazol-2-ylidene, l, 3,4-thiadiazol-2-ylidene , l, 3,4-triazol-2-ylidene, pyridin-2- or 4-ylidene, quinolin-2- or 4-ylidene, pyrrol-2- or -3-ylidene, thiophene-2- or -3-ylidene , Furan-2- or -3-ylidene, indol-2- or -3-ylidene, benzothiophene-2-ylidene, benzofüran-2-ylidene, l, 3-dithiol-2-ylidene, benzo-l, 3-dithiol -2-ylidene, 1,2-dithiol-3-ylidene or 3,3-dimethylindolen-2-ylidene, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, Cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino or
Benzoylamino substitaiert sein können,Benzoylamino can be substituted
B301 für Benzthiazol-2-yl, Benzoxazol-2-yl, Benzimidazol-2-yl, Thiazol-2-yl, Isothiazol-3-yl, Imidazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl, l,3,4-Triazol-2-yl, 2- oder 4-Pyridyl, 2- oder 4- Chinolyl, Pyrrylium-2- oder -4-yl, Thiopyrrylium-2- oder -4-yl, Indol-3-yl, Benz[c,d]indol-2-yl oder 3,3-Dimethylindolen-2-yl stehen, die durch Methyl, Ethyl,B 301 for benzthiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzimidazol-2-yl, thiazol-2-yl, isothiazol-3-yl, imidazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl , l, 3,4-triazol-2-yl, 2- or 4-pyridyl, 2- or 4-quinolyl, pyrrylium-2- or -4-yl, thiopyrrylium-2- or -4-yl, indole-3 -yl, benz [c, d] indol-2-yl or 3,3-dimethylindolen-2-yl, which are represented by methyl, ethyl,
Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substitaiert sein können,Propyl, butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino or benzoylamino can be substituted,
C301 für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Thiazol-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Imidazol-2-yliden, l,3,4-Thiadiazol-2-yliden, l,3,4-Triazol-2-yliden,C 301 for benzthiazol-2-ylidene, benzoxazol-2-ylidene, benzimidazol-2-ylidene, thiazol-2-ylidene, isothiazol-3-ylidene, imidazol-2-ylidene, l, 3,4-thiadiazol-2-ylidene , l, 3,4-triazol-2-ylidene,
Pyridin-2- oder 4-yliden, Chinolin-2- oder 4-yliden, Dehydropyran-2- oder -4-yliden,Pyridin-2- or 4-ylidene, quinolin-2- or 4-ylidene, dehydropyran-2- or -4-ylidene,
Thiopyran-2- oder -4-yliden, Indol-3-yl, Benz[c,d]indol-2-yliden oder 3,3-Dimethyl- indolen-2-yliden stehen, die durch Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Chlor, Brom, Iod, Cyäno, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Acetylamino, Propionylamino, Butanoylamino oder Benzoylamino substituiert sein können, wobeiThiopyran-2- or -4-ylidene, indol-3-yl, benz [c, d] indol-2-ylidene or 3,3-dimethyl-indolen-2-ylidene, which are represented by methyl, ethyl, propyl, butyl , Methoxy, ethoxy, Propoxy, butoxy, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, acetylamino, propionylamino, butanoylamino or benzoylamino can be substituted, where
X301, X302, X304 und X306 unabhängig voneinander für O, S oder N-R300 und X302, X304 und X306 zusätzlich für CR300R300 stehen,X 301 , X 302 , X 304 and X 306 independently of one another represent O, S or NR 300 and X 302 , X 304 and X 306 additionally represent CR 300 R 300 ,
X303 und X305 unabhängig voneinander für N stehen oder (X303)+-R300 für 0+ oder S+ steht und/oder X305-R300 für O oder S steht, undX 303 and X 305 independently of one another stand for N or (X 303 ) + -R 300 stands for 0 + or S + and / or X 305 -R 300 stands for O or S, and
An" für ein Anion steht,An "stands for an anion,
R300 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,R 300 represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl,
R300' für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Benzyl steht,R 300 'represents methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl,
7302 für einen bivalenten Rest der Formel 7302 represents a bivalent radical of formula
steht, wobei der Sechsring durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Acetamino, Propionylamino oder Methylsulfonylamino substitaiert und/oder benzanelliert sein kann,the six-membered ring can be substituted and / or benzanellated by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, acetamino, propionylamino or methylsulfonylamino,
Y301 für N oder C-R301 steht,Y 301 stands for N or CR 301 ,
R301 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, Carbonsäure, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetyl oder Propionyl steht,R 301 represents hydrogen, methyl, ethyl, cyano, carboxylic acid, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetyl or propionyl,
v für 1 oder 2 steht,v represents 1 or 2,
X307 für O, S oder N-R311 steht,X 307 represents O, S or NR 311 ,
R311 und R312 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Benzyl, Phenyl stehen, die durch einen oder mehrere der Reste Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Dimethylamino oder Diethylamino substituiert sein können,R 311 and R 312 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, benzyl, phenyl, which can be substituted by one or more of the radicals methoxy, ethoxy, propoxy, chlorine, bromine, dimethylamino or diethylamino .
Y302 für NR311R312 steht, Y303 für CR302R303 steht,Y 302 stands for NR 311 R 312 , Y 303 stands for CR 302 R 303 ,
R304 und R30S unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy oder Phβnoxy stehen oder zwei benachbarte Reste R304 bzw. R305 für eine - CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,R 304 and R 30S independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy or phenoxy or two adjacent radicals R 304 or R 305 represent a --CH = CH-CH = CH bridge,
M300 für 2 H-Atome, Cu11, Co11, Coιπ, Ni11, Zn, Mg, Cr, Ca, Ba, In, Be, Cd, Pb, Ru, Be, AI, Pd11, Ptπ, AI, Fe11, Fem, Mn11, Vw, Ge, Sn, Ti oder Si steht, wobei M im Falle von Co111, Fe11, Feffl, AI, In, Ge, Ti, V^ und Si noch ein oder zwei weitere Substitaenten oder Liganden R und/oder R314 trägt, die relativ zur Phthalocyaninringebene axial angeordnet sind,M 300 for 2 H atoms, Cu 11 , Co 11 , Co ιπ , Ni 11 , Zn, Mg, Cr, Ca, Ba, In, Be, Cd, Pb, Ru, Be, AI, Pd 11 , Pt π , Al, Fe 11 , Fe m , Mn 11 , V w , Ge, Sn, Ti or Si, where M is still in the case of Co 111 , Fe 11 , Fe ffl , Al, In, Ge, Ti, V ^ and Si carries one or two further substituents or ligands R and / or R 314 , which are arranged axially relative to the phthalocyanine ring plane,
R306 bis R309 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Phenoxy, Chlor, Brom, -S03H oderR 306 to R 309 independently of one another for methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, phenoxy, chlorine, bromine, -S0 3 H or
S02NR311R312 steht oder zwei benachbarte Reste R30δ, R307, R308 bzw. R309 für eine -CH=CH-CH=CH-Brücke stehen,S0 2 NR 311 R 312 or two adjacent radicals R 30δ , R 307 , R 308 or R 309 stand for a -CH = CH-CH = CH bridge,
w bis z unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen, wobei für w, x, y bzw. z >1 R306, R307, R308 bzw. R309 verschiedene Bedeutungen haben können,w to z independently of one another represent an integer from 0 to 4, where w, x, y or z> 1 R 306 , R 307 , R 308 or R 309 can have different meanings,
R313 und R314 unabhängig voneinander für Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, =0, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Phenoxy, Pyrazolo, Imidazolo oder NR311R312 stehen, die durch einen oder mehrere der Reste Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Chlor, Brom, Dimethylamino oder Diethylamino substitaiert sein können,R 313 and R 314 independently of one another represent hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, cyano, = 0, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, phenoxy, pyrazolo, imidazolo or NR 311 R 312 , which are represented by one or more the residues methoxy, ethoxy, propoxy, chlorine, bromine, dimethylamino or diethylamino can be substituted,
wobei die Anbindung an die Brücken B und von B1 bis B5 über die Reste R300 bis R314 oder über die nichtionischen Reste, mit denen Ar301 bis Ar303 und die Ringe A301 bis C301 substitaiert sein können, erfolgt. In diesem Fall stehen diese Reste für eine direkte Bindung.the connection to the bridges B and from B 1 to B 5 via the residues R 300 to R 314 or via the nonionic residues with which Ar 301 to Ar 303 and the rings A 301 to C 301 can be substituted takes place. In this case, these residues stand for a direct bond.
Folgende Beispiele dienen der Erläuterung:The following examples serve to explain:
(CCCI):(CCCI):
(CCCII):(CCCII):
(CCCIII):(CCCIII):
(CCCIV):(CCCIV):
(CCCV):(CCCV):
(CCCVI): (CCCVI):
(7)(7)
(CCCVTl):(CCCVTl):
(CCCVffl):(CCCVffl):
(CCCIX): (CCCIX):
In einer bevorzugten Ausführungsform besitzen die zur Herstellung der erfϊndungsgemäßen polymeren Netzwerke eingesetzten Monomere, wie beispielsweise solche der Komponenten A) oder B), wenigstens eine funktionelle Gruppe K-B der Formel (Ml)In a preferred embodiment, the monomers used to prepare the polymeric networks according to the invention, such as, for example, those of components A) or B), have at least one functional group K-B of the formula (M1)
worinwherein
pl für eine Zahl von 1 bis 6 steht, insbesondere für 2 oder 3 steht,pl stands for a number from 1 to 6, in particular stands for 2 or 3,
p2 0 oder 1 bedeutet undp2 means 0 or 1 and
p3 0 oder 1 bedeutet, insbesondere steht (Ml) für einen Rest der Formel (CH2) O C II — C(CH 3,)/=CHp3 denotes 0 or 1, in particular (Ml) represents a radical of the formula (CH 2 ) OC II - C (CH 3,) / = CH
P1P1
OO
-(CH2) O C — CH=CH2 oder- (CH 2 ) OC - CH = CH 2 or
-(CH _CH — CH, oder p1- (CH _ CH - CH, or p1
wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formelat least one functional group of the formula
oderor
bedeutet, wobei pl die oben genannte Bedeutung besitztmeans, where pl has the meaning given above
oderor
wenigstens zwei funktionelle Gruppen K-B der Formel (M2)at least two functional groups K-B of the formula (M2)
,150150
-(CH2) R' p1 (M2),- (CH 2 ) R 'p1 (M2),
woπnembedded image in which
p 1 die obige Bedeutung besitzt undp 1 has the above meaning and
R150 für , OH oder NH2 steht, und wenigstens eine lichtabsorbierende Gruppe.R 150 for , OH or NH 2 , and at least one light absorbing group.
Als lichtabsorbierende Gruppen kommen insbesondere solche in Frage, die zusammen mit der bzw. mit den funktioneilen Gruppen ein Monomer bilden mit physikalischen Eigenschaften wie beispielsweise Absorptionsmaximen, wie sie eingangs beschrieben wurden.Particularly suitable light-absorbing groups are those which, together with the functional group or groups, form a monomer with physical properties, such as absorption maxims, as described at the beginning.
Besonders bevorzugt leiten sich die lichtabsorbierenden Gruppen von Verbindungen von der Klasse der Merocyaninfarbstoffe und Azofarbstoffe ab.The light-absorbing groups of compounds are particularly preferably derived from the class of the merocyanine dyes and azo dyes.
Entsprechende Monomere mit wenigstens einer funktionellen Gruppe der Formel (Ml) sind ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung.Corresponding monomers with at least one functional group of the formula (M1) are also the subject of this invention.
Die Monomere können nach dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden.The monomers can be prepared by methods known to those skilled in the art.
Monomere, wie solche vom Typ P (M2) sind für Polyadditionen geeignet. Als bevorzugte Addditionspartner sind Polyisocyanate zu nennen. Besonders bevorzugt sind aromatische oder aliphatische Polyisocyanate.Monomers such as those of type P (M2) are suitable for polyadditions. Polyisocyanates are to be mentioned as preferred addition partners. Aromatic or aliphatic polyisocyanates are particularly preferred.
Geeignete Polyisocyanate sind an sich bekannt. Es sind dies aliphatische, aromatische, und heterocyclische Polyisocyanate, wie sie z.B. von W. Sirfken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136 beschrieben werden; beispielsweise Ethylendiisocyanat, 1.4- Tetramethylendiisocyanat, 1.6-Hexamethylendiisocyanat, 1.12-Dodecame thylendiisocyanat, Cyclobutan-1.3-diisocyanat, Cyclohexan-1.3- und -1.4-diisocyanat, sowie beliebige Gemische dieser Isomeren; l-Isocyanato-3.3.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, (DE-A 1 202 785; US-A 3 401 190) 2.4- und 2.6-hexahydrotoluylendiisocyanat, Hexahydro-1.3- und/oder 1.4- phenylendiisocyanat, Perhydro-2.4λ und/oder 4.4,-Diphenylmetharidiisocyanat, 1.3- und 1.4- Phenylendiisocyanat, 2.4- und 2.6-Toluylendiisocyanat, sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, die stellungsisomeren Diphenylmethandiisocyanate, Tetramethy- xylylendiisocyanat. Es ist möglich, beliebige Mischungen der vorgenannten Isocyanate zu verwenden.Suitable polyisocyanates are known per se. These are aliphatic, aromatic and heterocyclic polyisocyanates, as described, for example, by W. Sirfken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136; for example ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1.12-dodecame ethylene diisocyanate, cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate, and any mixtures of these isomers; l-isocyanato-3.3.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane, (DE-A 1 202 785; US-A 3 401 190) 2,4- and 2,6-hexahydrotoluenediisocyanate, hexahydro-1,3- and / or 1,4-phenylenediisocyanate, perhydro -2.4 λ and / or 4.4 , -Diphenylmetharidiisocyanat, 1.3- and 1.4- phenylene diisocyanate, 2.4- and 2.6-tolylene diisocyanate, as well as any mixtures of these isomers, the positionally isomeric diphenylmethane diisocyanates, tetramethyl xylylene diisocyanate. It is possible to use any mixtures of the aforementioned isocyanates.
Bevorzugt eingesetzt werden 1 -isocyanato -3.5.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, Perhydro 4. 4 - und/oder 2.4'-diphenylmethandiisocyanat, die isomeren Toluylendiisocyanate und Diphenylmethandiisocyanate und Hexamethylendiisocyanat.1-Isocyanato -3.5.5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane, perhydro 4. 4 - and / or 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, the isomeric tolylene diisocyanates and diphenylmethane diisocyanates and hexamethylene diisocyanate are preferably used.
Weiterhin können als Polyisocyanate solche eingesetzt werden, wie sie aus Diisocyanaten der aliphatischen und aromatischen Reihe durch Biuretisierung, Allophanatisierung, Trimerisierung.Furthermore, polyisocyanates such as those obtained from diisocyanates of the aliphatic and aromatic series by biuretization, allophanatization and trimerization can be used.
Dimerisierung, aber auch durch Urethanisierung mit kurzkettigen Polyolen einer OH-Funktionalität >2 erhalten werden. Entsprechend können solche Polyisocyanate neben den NCO-Gruppen auch Biuret, Allophanat, Triazintrion, Uretdion und Urethan-Struktarelemente aufweisen. Es ist auch möglich, unsymmetrische Trimerisate einzusetzen.Dimerization, but also by urethanization with short-chain polyols with an OH functionality> 2 can be obtained. Accordingly, such polyisocyanates in addition to NCO groups also have biuret, allophanate, triazinetrione, uretdione and urethane structural elements. It is also possible to use asymmetrical trimerizates.
Beispiele für derartige Polyisocyanate sind:Examples of such polyisocyanates are:
Tris-urethan aus 1 Mol Trimethylolpropan und 2 Mol Toluylendiisocyanat; 1.3.5-Tris-(6-iso- cyanatohexyl)-triazintrion; 1.3-Bis-(6-isocyanatohexyl)-diazacyclobutandion; Mischtrimerisat aus 2 Mol Toluylendiisocyanat und 1 Mol Hexamethylendiisocyanat; Biuret des Hexamethylendiiso- cyanats; Trimerisat des Isophorondiisocyanats; das durch Umsetzung von 3 Mol Hexamethylendiisocyanat mit einem Mol n-Butanol erhältliche Allophanat; 1.3-Bis-(6-isocyanatohexyl)-4-(6-iso- cyanatohexyl)-imino- 1.3 -diaza-5 -oxacyclohexandion(2.6) .Tris-urethane from 1 mol of trimethylolpropane and 2 mol of tolylene diisocyanate; 1.3.5-tris- (6-isocyanatohexyl) triazinetrione; 1.3-bis (6-isocyanatohexyl) -diazacyclobutandion; Mixed trimer of 2 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of hexamethylene diisocyanate; Biuret of hexamethylene diisocyanate; Trimer of isophorone diisocyanate; the allophanate obtainable by reacting 3 moles of hexamethylene diisocyanate with one mole of n-butanol; 1.3-bis- (6-isocyanatohexyl) -4- (6-isocyanatohexyl) imino-1.3-diaza-5-oxacyclohexanedione (2.6).
Die Polyisocyanate können auch als Gemische eingesetzt werden.The polyisocyanates can also be used as mixtures.
Bevorzugt werden entsprechende Produkte der aliphatischen Reihe eingesetzt, besonders bevorzugt sind Allophanate, Biurete, Trimerisate und Abmischungen von Trimerisaten mit Uretdionen auf Basis Hexamethylendiisocyanat.Corresponding products from the aliphatic series are preferably used; allophanates, biurets, trimerizates and mixtures of trimerizates with uretdiones based on hexamethylene diisocyanate are particularly preferred.
Als besonders bevorzugte Monomere kommen solche der nachfolgenden Formeln (Samples 1 bis 42) in Frage.Particularly preferred monomers are those of the formulas below (Samples 1 to 42).
(Sample 1)(Sample 1)
(Sample 2) (Sample 2)
(Sample 3)(Sample 3)
(Sample 4)(Sample 4)
(Sample 5) (Sample 5)
(Sample 6) (Sample 7) (Sample 6) (Sample 7)
(Sample 8)(Sample 8)
(Sample 9)(Sample 9)
(Sample 10) (Sample 10)
(Sample 11)(Sample 11)
(Sample 12)(Sample 12)
(Sample 13) (Sample 14) (Sample 13) (Sample 14)
(Sample 15)(Sample 15)
(Sample 16)(Sample 16)
(Sample 17)(Sample 17)
(Sample 18) (Sample 19) (Sample 18) (Sample 19)
(Sample 20)(Sample 20)
(Sample 21)(Sample 21)
(Sample 22) (Sample 23) (Sample 22) (Sample 23)
(Sample 24)(Sample 24)
(Sample 25) (Sample 25)
ample 26)ample 26)
ample 27)ample 27)
(Sample 28) (Sample 28)
(Sample 29)(Sample 29)
(Sample 30) (Sample 30)
(Sample 31) (Sample 31)
(Sample 32)(Sample 32)
x = y = 50 mol% (Sample 33) x = y = 50 mol% (Sample 33)
(Sample 34) (Sample 34)
(Sample 35)(Sample 35)
(Sample 36)(Sample 36)
(Sample 37) (Sample 37)
(Sample 38)(Sample 38)
(Sample 39)(Sample 39)
(Sample 40) (Sample 41) (Sample 40) (Sample 41)
(Sample 43) (Sample 43)
(Sample 44) (Sample 44)
(Sample 45)(Sample 45)
(Sample 46) (Sample 46)
(Sample 47)(Sample 47)
(Sample 48) (Sample 49) (Sample 48) (Sample 49)
(Sample 50)(Sample 50)
(Sample 51) (Sample 51)
Die Absorptionsspektren werden vorzugsweise in Lösung gemessen.The absorption spectra are preferably measured in solution.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der optischen Datenträger, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung enthaltendThe invention further relates to a method for producing the optical data carrier, characterized in that containing a solution
a) die dem polymeren Netzwerk zugrunde liegenden Monomeren, insbesonderea) the monomers on which the polymer network is based, in particular
A) polyfunktionelle Monomere und gegebenenfallsA) polyfunctional monomers and optionally
B) monofunktionelle Monomere,B) monofunctional monomers,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen, b) gegebenenfalls ein vorzugsweise organisches Lösungsmittel,wherein at least 50% by weight of the monomers carry the rest of a light-absorbing compound, b) optionally a preferably organic solvent,
c) gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren undc) optionally polymerization initiators and
d) gegebenenfalls weitere Zusätze, wie z.B. Quencher oder Sensibilisatoren.d) if necessary, further additives, such as Quencher or sensitizers.
auf ein Substrat aufträgt, die Polymerisation auslöst und vorzugsweise verwendetes Lösungsmittel während oder nach der Polymerisation entfernt und diesen Vorgang gegebenenfalls mehrmals wiederholt.applied to a substrate, triggers the polymerization and preferably used solvent removed during or after the polymerization and this process may be repeated several times.
Die Erfindung betrifft außerdem die zur Herstellung des optischen Datenspeichers vorzugsweise eingesetzte Lösung, im Folgenden auch Zusammensetzung genannt, des dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomers, gegebenenfalls Polymerisationsinitiaten, gegebenenfalls weitere Zusätze sowie wenigstens einem organischen Lösungsmittel.The invention also relates to the solution which is preferably used for the production of the optical data memory, hereinafter also called the composition, of the monomer on which the polymer network is based, optionally polymerization initiates, optionally further additives and at least one organic solvent.
Sofern mitverwendet, kommen als bevorzugte Lösungsmittel beispielsweise solche Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische in Frage, die für das Beschichten der Monomeren oder ihrer Mischungen mit Additiven und/oder Bindemitteln einerseits ein ausreichendes Lösungsvermögen und andererseits einem minimalen Einfluss auf das Substrat aufweisen. Geeignete Lösungsmittel, die einen geringen Einfluss auf das Substrat (vorzugsweise Polycarbonat) haben, sind beispielsweise Alkohole, Ether, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Cellosolve, Ketone. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Methanol, Ethanol, Propanol, 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Butanol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol, Tetrachloroethan, Dichlormethan, Diethylether, Di- propylether, Dibutylether, Methyl-tert.-butylether, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, l-Methyl-2- propanol, Methylethylketon, 4-Hydroxy-4-methyl-2-Pentanon, Hexan, Cyclohexan, Ethylcyclo- hexan, Octan, Benzol, Toluol, Xylol. Bevorzugte Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe und Alkohole, da sie den geringsten Einfluss auf das Substrat ausüben.If used, the preferred solvents are, for example, those solvents or solvent mixtures which, on the one hand, have sufficient solvent power and, on the other hand, have a minimal influence on the substrate for coating the monomers or their mixtures with additives and / or binders. Suitable solvents that have little influence on the substrate (preferably polycarbonate) are, for example, alcohols, ethers, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, cellosolves, ketones. Examples of such solvents are methanol, ethanol, propanol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, butanol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, tetrachloroethane, dichloromethane, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, methyl tert-butyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, l -Methyl-2-propanol, methyl ethyl ketone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, octane, benzene, toluene, xylene. Preferred solvents are hydrocarbons and alcohols because they have the least influence on the substrate.
Als Polymerisationsinitiatoren kommen beispielsweise radikalliefernde durch Erwärmung getriebene Initiatoren wie Azodiisobuturonitril oder Benzoylperoxid in Frage. Bevorzugte Temperaturen zur Aktivierung dieser Initiatoren sind 30 bis 130°C, vorzugsweise 40 bis 70°C.Possible polymerization initiators are, for example, free-radical initiators driven by heating, such as azodiisobuturonitrile or benzoyl peroxide. Preferred temperatures for activating these initiators are 30 to 130 ° C, preferably 40 to 70 ° C.
Als radikalliefernde durch Belichtung getriebene Initiatoren sind vorzugsweise solche, die bei einer Wellenlänge von λ = 250 bis 650 nm, vorzugsweise von 350 bis 550 nm photochemisch aktiviert werden können. Diese Aktivierung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 10 bis 130°C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C. Bevorzugt wird unter Wasser und Luftausschluss gearbeitet. Bevorzugte photochemische Initiatoren sind beispielsweise 2,2,-Dimethoxy-l,2-Diphenyl- ethan-1-on; 2-Methyl-l [4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-l-on; 2-Benzyl-2-di- methylamino- 1 -(4-morpholinophenyl) .butanon- 1 ; 1 -Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-keton; 2- Hydroxy-2-methyl-lphenyl-propan-l-on oder Titanocendichlorid.Radical-supplying initiators driven by exposure are preferably those which can be photochemically activated at a wavelength of λ = 250 to 650 nm, preferably of 350 to 550 nm. This activation is preferably carried out at temperatures of 10 to 130 ° C, preferably at 20 to 60 ° C. It is preferred to work under water and in the absence of air. Preferred photochemical initiators are for example 2,2-dimethoxy-l, 2-diphenyl-ethan-1-one; 2-methyl-l [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-l-one; 2-benzyl-2-di- methylamino-1 - (4-morpholinophenyl) .butanone-1; 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone; 2-hydroxy-2-methyl-lphenyl-propan-1-one or titanocene dichloride.
Auch bevorzugt sind die kationischen, durch Belichtung mit λ=250-650 nm, bevorzugt mit λ=300-400 nm, aktivierten Polymerisationsinitiatoren wie z.B. Diaryliodonium-, Triaryl- sulfonium, Dialkylphenacylsulfonium- und Dialkyl-4-hydroxyphenylsulfonium-Salze mit den Anionen, wie z.B. CF3S03, BF4, PF6, AsF6, oder C10 .Also preferred are the cationic polymerization initiators activated by exposure to λ = 250-650 nm, preferably λ = 300-400 nm, such as diaryliodonium, triaryl sulfonium, dialkylphenacylsulfonium and dialkyl 4-hydroxyphenylsulfonium salts with the anions, such as CF 3 S0 3 , BF 4 , PF 6 , AsF 6 , or C10.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen optischen Datenspeichers, dadurch gekennzeichnet, dass man wenigstens eine Polymerschicht enthaltend ein vernetztes Polymer auf Basis von den dem polymeren Netzwerk zugrunde liegenden Monomeren, insbesondere vonThe invention further relates to a method for producing the optical data memory according to the invention, characterized in that at least one polymer layer containing a crosslinked polymer based on the monomers on which the polymer network is based, in particular of
A) polyfünktionellen Monomeren und gegebenenfallsA) polyfunctional monomers and optionally
B) monofunktionellen Monomeren,B) monofunctional monomers,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen,wherein at least 50% by weight of the monomers carry the rest of a light-absorbing compound,
auf ein Substrat als Informationsschicht aufbringt.onto a substrate as an information layer.
Die Erfindung betrifft weiterhin Polymerschichten, aufgebaut aus wenigstens einem vernetzten Polymer auf Basis vonThe invention further relates to polymer layers composed of at least one crosslinked polymer based on
A) polyfunktionellem Monomer und gegebenenfallsA) polyfunctional monomer and optionally
B) monofunktionellen Monomeren,B) monofunctional monomers,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen.wherein at least 50% by weight of the monomers carry the rest of a light absorbing compound.
Die für die erfindungsgemäßen Polymerschichten verwendeten vernetzten Polymere entsprechen den oben definierten bevorzugten polymeren Netzwerken.The crosslinked polymers used for the polymer layers according to the invention correspond to the preferred polymeric networks defined above.
Bevorzugt haben die Polymerschichten eine Dicke von 10 bis 1000 nm.The polymer layers preferably have a thickness of 10 to 1000 nm.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerschichten, dadurch gekennzeichnet, dass man die dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomere, insbesondere die erfindungsgemäße Lösung auf einen geeigneten wiederablösbaren Träger aufträgt, die Polymerisation auslöst und vorzugsweise verwendetes Lösungsmittel während oder nach der Polymerisation entfernt und die Schritte Auftragen der Lösung, Polymerisieren und gegebenenfalls Entfernen des Lösungsmittels gegebenenfalls mehrmals wiederholt, wobei die zweite und jede weitere Schicht auf die jeweils letzte Schicht aufgetragen wird und anschließend der wiederablösbare Träger wieder entfernt wird.The invention further relates to a process for the preparation of the polymer layers according to the invention, characterized in that the monomers on which the polymer network is based, in particular the solution according to the invention, are applied to a suitable releasable carrier, the polymerization is initiated and the solvent preferably used during or is removed after the polymerization and the steps of applying the solution, polymerizing and, if appropriate, removing the solvent are repeated, if appropriate several times, the second and each further layer being applied to the last layer in each case and then the removable support being removed again.
Derartige Polymerschichten können dann zur Herstellung von optischen Datenträgern eingesetzt werden.Such polymer layers can then be used for the production of optical data carriers.
Die beschriebenen polymeren Netzwerke bzw. das diesem zugrundeliegende Monomer mit lichtabsorbierenden Gruppen garantieren eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktaeller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Licht- Wellenlänge vorzugsweise im Bereich von 360 bis 460 nm, 600 bis 680 nm oder 750 bis 820 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert.The polymer networks described and the monomer on which they are based, with light-absorbing groups, guarantee sufficient absorption for the thermal degradation of the information layer in the case of spot illumination with focused light, if the light wavelength is preferably in the range from 360 to 460 nm, 600 to 680 nm or 750 up to 820 nm. The contrast between written and unwritten points on the data carrier is realized by the change in reflectivity of the amplitude as well as the phase of the incident light by the optical properties of the information layer which have changed after thermal degradation.
Die Erfindung betrifft weiterhin einen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht und/oder gegebenenfalls eine Schutzschicht aufgebracht sind, der mit blauem, roten oder infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht ein polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen chromophoren Zentren enthält.The invention further relates to a write-once optical data carrier comprising a preferably transparent substrate, on the surface of which at least one information layer which can be written with light, optionally a reflection layer and / or optionally a protective layer, is applied, which is coated with blue, red or infrared light, preferably laser light, can be described and read, the information layer containing a polymeric network with covalently bound chromophoric centers.
Alternativ kann der Aufbau des optischen Datenträgers:Alternatively, the structure of the optical data carrier can be:
• ein vorzugsweise transparentes Substrat enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit• contain a preferably transparent substrate, on the surface of which at least one
Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht und gegebenenfalls eine Kleberschicht und ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat aufge- bracht sind.Information layer which can be written on by light, optionally a reflection layer and optionally an adhesive layer and another preferably transparent substrate are applied.
• ein vorzugsweise transparentes Substrat enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine• contain a preferably transparent substrate, on the surface of which there may be one
Reflexionsschicht mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Kleberschicht und eine transparente Abdeckschicht aufgebracht sind.Reflection layer at least one information layer which can be written on with light, optionally an adhesive layer and a transparent cover layer are applied.
Der optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metall- schichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle und dielektrischeIn addition to the information layer, the optical data storage device can carry further layers such as metal layers, dielectric layers and protective layers. Metals and dielectric
Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u.a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und Siliciumnitrid. Metallschichten und dielektrische Schichten zeichnen sich vorzugsweise dadurch aus, das sie durch Sputtern oder Aufdampfen aufgebracht werden und Dicken im Bereich 1 nm bis 150 nm, vorzugsweise 1 nm bis 100 nm aufweisen. Schutzschichten sind, beispielsweise dielektrische Schichten, photohärtbare Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten und Schutzfolien.Layers serve, among other things, to adjust the reflectivity and the heat balance. Metals can depending on the laser wavelength, gold, silver, aluminum and others. Dielectric layers are, for example, silicon dioxide and silicon nitride. Metal layers and dielectric layers are preferably distinguished by the fact that they are applied by sputtering or vapor deposition and have thicknesses in the range from 1 nm to 150 nm, preferably from 1 nm to 100 nm. Protective layers are, for example, dielectric layers, photocurable lacquers, (pressure-sensitive) adhesive layers and protective films.
Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden.Pressure-sensitive adhesive layers mainly consist of acrylic adhesives. Nitto Denko DA-8320 or DA-8310, disclosed in patent JP-A 11-273147, for example, can be used for this purpose.
Der optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 1): ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6).The optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 1): a transparent substrate (1), optionally a protective layer (2), an information layer (3), optionally a protective layer (4), optionally an adhesive layer (5), a cover layer (6).
Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers:The structure of the optical data carrier can preferably:
ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.contain a preferably transparent substrate (1), on the surface of which at least one information layer (3) which can be written on with light and which can be written on with light, preferably laser light, optionally a protective layer (4), optionally an adhesive layer (5), and a transparent cover layer (6) are applied.
ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.contain a preferably transparent substrate (1), on the surface of which a protective layer (2), at least one information layer (3) which can be written on with light, preferably laser light, optionally an adhesive layer (5), and a transparent cover layer (6) are applied.
ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.contain a preferably transparent substrate (1), on the surface of which there is optionally a protective layer (2), at least one information layer (3) which can be written on with light, preferably laser light, optionally a protective layer (4), optionally an adhesive layer (5), and a transparent cover layer (6) are applied.
ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.contain a preferably transparent substrate (1), on the surface of which at least one information layer (3) which can be written on with light, preferably laser light, optionally an adhesive layer (5) and a transparent cover layer (6) are applied.
Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 2): ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).Alternatively, the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 2): a preferably transparent substrate (11), an information layer (12), optionally one Reflection layer (13), optionally an adhesive layer (14), another preferably transparent substrate (15).
Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 3): ein vorzugsweise transparentes Substrat (21), eine Informationsschicht (22), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (23), eine Schutzschicht (24).Alternatively, the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 3): a preferably transparent substrate (21), an information layer (22), optionally a reflection layer (23), a protective layer (24).
Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 4): ein vorzugsweise transparentes Substrat (31), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (32), eine In- foπnationsschicht (33), eine Schutzschicht (34).Alternatively, the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 4): a preferably transparent substrate (31), optionally a reflection layer (32), an information layer (33), a protective layer (34).
Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, insbesondere Laserlicht beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger.The invention further relates to optical data carriers according to the invention described with blue, red or infrared light, in particular laser light.
Die Erfindung betrifft außerdem die erfindungsgemäßen optischen Datenspeicher, nachdem sie einmal mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, insbesondere Laserlicht, beschrieben wurden.The invention also relates to the optical data storage media according to the invention after they have been described once with blue, red or infrared light, in particular laser light.
Des Weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung von lichtabsorbierenden Verbindungen, die in ein polymeres Netzwerk eingebunden sind und die wenigstens ein Absorptionsmaximum im Bereich von 340 bis 820 nm aufweisen, in der Informationsschicht von einmal beschriebenen optischen Datenträgern. Es gelten die Vorzugsbereiche für die lichtabsorbierende Verbindungen, für die daraus hergestellten Informationsschichten als auch für die optischen Datenträger auch für die erfindungsgemäße Verwendung.Furthermore, the invention relates to the use of light-absorbing compounds which are integrated in a polymer network and which have at least one absorption maximum in the range from 340 to 820 nm in the information layer of optical data carriers which have been written once. The preferred ranges for the light-absorbing connections, for the information layers produced therefrom, and for the optical data carriers also apply to the use according to the invention.
Die Informationsschicht kann neben dem polymeren Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtab- sorbierenden Verbindungen noch Initiatoren, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile enthalten, sowie auch nicht kovalent gebundene lichtabsorbierende Verbindungen oder Reste von Monomeren, die an der Vernetzungsreaktion nicht teilgenommen haben.In addition to the polymeric network with covalently bound light-absorbing compounds, the information layer can also contain initiators, stabilizers, thinners and sensitizers and further constituents, and also non-covalently bound light-absorbing compounds or residues of monomers which did not take part in the crosslinking reaction.
Die Substrate zur Herstellung der optischen Datenspeicher können aus optisch transparenten Kunststoffen hergestellt sein, die, wemi notwendig, eine Oberflächenbehandlung erfahren haben. Bevorzugt sind es Kunststoffe wie Polycarbonate oder Polyacrylate, sowie Polycycloolefine oder Polyolefine. Die lichtabsorbierende Verbindung kann in niedriger Konzentration auch zum Schutz des Polymersubstrates und dessen Lichtstabilisierung eingesetzt werden.The substrates for the manufacture of the optical data storage media can be made of optically transparent plastics which, if necessary, have undergone a surface treatment. It is preferably plastics such as polycarbonates or polyacrylates, and also polycycloolefins or polyolefins. The light-absorbing compound can also be used in low concentration to protect the polymer substrate and stabilize it.
Die Reflektionsschicht kann aus jedem Metall bzw. Metalllegierung, die üblicherweise für be- schreibbare optische Datenträger benutzt werden, hergestellt sein. Geeignete Metalle bzw. Metall- legierungen können aufgedampft und gesputtert werden und enthalten z.B. Gold, Silber, Kupfer, Aluminium und deren Legierungen untereinander oder mit anderen Metallen.The reflection layer can be made from any metal or metal alloy that is usually used for writable optical data carriers. Suitable metals or metal Alloys can be vapor-deposited and sputtered and contain, for example, gold, silver, copper, aluminum and their alloys with one another or with other metals.
Der Schutzlack über der Reflektionsschicht kann aus UV-härtendene Harzen bestehen.The protective varnish over the reflective layer can consist of UV-curing resins.
Eine Zwischenschicht, die die Reflektionsschicht vor Oxidation schützt, kann ebenfalls vorhanden sein.An intermediate layer that protects the reflection layer from oxidation can also be present.
Mischungen der oben genannten aushärtbaren lichtabsorbierende Gruppen tragende Monomere können ebenfalls eingesetzt werden.Mixtures of the above-mentioned curable light-absorbing group-bearing monomers can also be used.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen optischen Datenträger, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes Substrat, dass gegebenenfalls zuvor mit einer Reflektionsschicht versehen wurde, mit den lichtabsorbierenden Gruppen tragenden Monomeren gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Initiatoren (vorzugsweise Photoinitiatoren) und Additiven und gegebenenfalls geeigneten Lösungsmitteln beschichtet, aushärtet (vorzugsweise durch Belichtung mit λ = 250 bis 650 nm im Temperatarinterval von 10 bis 130°C) und gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht, weiteren Zwischenschichten und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versieht. Die Vernetzung der Monomere kann anstatt direkt nach deren Auftrag auch nach einem der verschiedenen nachgeschalteten Schritten beim Aufbau des optischen Datenträgers geschehen.The invention further relates to a method for producing the optical data carriers according to the invention, which is characterized in that a preferably transparent substrate, which may have been provided beforehand with a reflection layer, with the monomers carrying light-absorbing groups, if appropriate in combination with suitable initiators (preferably photoinitiators) and additives and optionally suitable solvents coated, cured (preferably by exposure to λ = 250 to 650 nm in the temperature range from 10 to 130 ° C.) and optionally provided with a reflection layer, further intermediate layers and optionally a protective layer or another substrate or a covering layer. The crosslinking of the monomers can also take place after one of the various subsequent steps in the construction of the optical data carrier instead of directly after their application.
Für solche polymeren Netzwerke, die über den Weg der Polyaddition erhalten werden, erfolgt die Aushärtung der Monomere vorzugsweise dadurch, dass mann die zu addierenden Monomere gegebenenfalls mit geeigneten Katalysatoren und oder Additiven mischt, auf das Substrat aufträgt, vorzugsweise durch Spin-Coating und die Polyaddition bei einer Temperatur von 10 bis 130°C erfolgt.For such polymeric networks, which are obtained via the polyaddition route, the monomers are preferably cured by optionally mixing the monomers to be added with suitable catalysts and or additives, applying them to the substrate, preferably by spin coating and polyaddition at a temperature of 10 to 130 ° C.
Die Beschichtung des Substrates mit den zu polymerisierenden Monomeren gegebenenfalls in Kombination mit Initiatoren, Additiven und/oder Lösungsmitteln erfolgt vorzugsweise durch Spin- Coating.The coating of the substrate with the monomers to be polymerized, optionally in combination with initiators, additives and / or solvents, is preferably carried out by spin coating.
Für das Coating werden die Monomere vorzugsweise mit oder ohne Initiatoren und Additiven in einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gelöst, so dass die Monomere 100 oder weniger, beispielsweise 10 bis 2 Gewichtsanteile auf 100 Gewichtsanteile Lösungsmittel aus- machen. Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische für das Beschichten der aushärtbaren Monomere des polymeren Netzwerkes oder ihrer Mischungen mit Initiatoren, Additiven und/oder Hilfsstoffe werden einerseits nach ihrem Lösungsvermögen für die lichtabsorbierende Verbindung und die anderen Zusätze und andererseits nach einem minimalen Einfluss auf das Substrat ausgewählt. Ge- eignete Lösungsmittel, die einen geringen Einfluss auf das Substrat haben, sind beispielsweise Alkohole, Ether, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Cellosolve, Ketone. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Methanol, Ethanol, Propanol, 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Butanol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol, Tetrachloroethan, Dichlormethan, Diethylether, Di- propylether, Dibutylether, Methyl-tert.-burylether, Methylcellosolve, Ethylcellosolve, l-Methyl-2- propanol, Methylethylketon, 4-Hydroxy-4-methyl-2-Pentanon, Hexan, Cyclohexan, Ethylcyclo- hexan, Getan, Benzol, Toluol, Xylol. Bevorzugte Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe und Alkohole, da sie den geringsten Einfluss auf das Substrat ausüben.For the coating, the monomers are preferably dissolved with or without initiators and additives in a suitable solvent or solvent mixture, so that the monomers make up 100 or less, for example 10 to 2 parts by weight to 100 parts by weight of solvent. Solvents or solvent mixtures for coating the curable monomers of the polymer network or their mixtures with initiators, additives and / or auxiliaries are selected on the one hand according to their solvency for the light-absorbing compound and the other additives and on the other hand according to a minimal influence on the substrate. Suitable solvents that have a minor influence on the substrate are, for example, alcohols, ethers, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, cellosolves, ketones. Examples of such solvents are methanol, ethanol, propanol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, butanol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, tetrachloroethane, dichloromethane, diethyl ether, di-propyl ether, dibutyl ether, methyl tert-buryl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, l -Methyl-2-propanol, methyl ethyl ketone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, done, benzene, toluene, xylene. Preferred solvents are hydrocarbons and alcohols because they have the least influence on the substrate.
Geeignete Additive für die beschreibbare Informationsschicht sind Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren.Suitable additives for the recordable information layer are stabilizers, thinners and sensitizers.
Die vorzugsweise durch Spin Coating hergestellte Beschichtang wird dann ausgehärtet.The coating, which is preferably produced by spin coating, is then cured.
Bevorzugtes Verfahren zum Aushärten der Informationsschichten ist die Kettenpolymerisation (ganz besonders bevorzugte ist radikalische Polymerisation) der aushärtbaren Monomere, unter Wirkung von Polymerisationsinitiatoren, bevorzugt unter Wirkung von den radikalliefernden durch Erwärmung getriebenen Polymerisationsinitiatoren wie z.B. Azodiisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2,4- dimethylvaleronitril), Dimethyl-2,2'-azobis-isibutyrat, 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-di- methylvaleronitril), 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) oder Benzoylperoxid, bei erhöhten Temperaturen, in der Regel bei 30 bis 130°C, vorzugsweise bei 40 bis 70°C.A preferred method for curing the information layers is chain polymerization (very particularly preferred is radical polymerization) of the curable monomers, under the action of polymerization initiators, preferably under the action of the radical-delivering polymerization initiators, such as e.g. Azodiisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis-isibutyrate, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2.2 'Azobis (2-methylbutyronitrile) or benzoyl peroxide, at elevated temperatures, usually at 30 to 130 ° C, preferably at 40 to 70 ° C.
Weiteres bevorzugtes Aushärteverfahren ist Photopolymerisation unter Wirkung von den radikalliefernden durch Belichtung mit λ = 250 bis 650 nm, bevorzugt mit λ = 300 bis 550 nm ge- triebenen Polymerisationsinitiatoren wie z.B. Benzophenon; 2,2,-Dimethoxy-l,2-Diphenylethan-l- on; 2-Methyl-l [4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-l-on; 2-Benzyl-2-dimethylamino-l-(4- morpholinophenyl).butanon- 1 ; 1 -Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-keton; 2-Hydroxy-2-methyl- 1 - phenyl-propan-1-on, Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl pentylphosphinoxyd; 2,4,6-Trime- thylbenzoyl-diphenyl-phosphinoxid; l-[4-(2-Hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-l- propan-lon; Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphinoxid; .Azodiisobutyronitril oder Titanocendichlorid bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen, in der Regel bei 10 bis 130°C, vorzugsweise bei 20 bis 80°C. Beide Verfahren werden vorzugsweise unter Wasser- und Luftausschluss durchgeführt. Bevorzugt ist eine Stickstoff-Atmosphäre. Die Konzentration der Initiatoren liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%.Another preferred curing process is photopolymerization under the action of the radical-delivering polymerization initiators, such as benzophenone, driven by exposure to λ = 250 to 650 nm, preferably λ = 300 to 550 nm; 2,2 , -dimethoxy-l, 2-diphenylethan-l-one; 2-methyl-l [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-l-one; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) .butanone-1; 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide; 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide; 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-ion; Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide; .Azodiisobutyronitrile or Titanocendichlorid at room temperature or at elevated temperatures, usually at 10 to 130 ° C, preferably at 20 to 80 ° C. Both methods are preferably carried out with the exclusion of water and air. A nitrogen atmosphere is preferred. The concentration of the initiators is preferably in the range from 0.1 to 20% by weight, preferably from 1 to 10% by weight.
Die Polymerisation kann auch mit der Mischung zwei und mehrerer Thermo- und Photoinitiatoren getrieben werden.The polymerization can also be carried out using a mixture of two or more thermal and photoinitiators.
Nach dem Aushärten ist die Informationsschicht mit den oben genannten Lösemitteln nicht mehr ablösbar.After curing, the information layer can no longer be removed with the abovementioned solvents.
Die Aushärtung zum polymeren Netzwerk muss nicht notwendigerweise vollständig sein. Es ist auch möglich beispielsweise durch kürzere Aushärtezeiten, Aushärtegrade von nur 30 % oder mehr zu realisieren. Bevorzugt ist ein Aushärtungsgrad von wenigstens 30 %, was einem Gehalt an nicht vernetzten funktioneilen Gruppen von höchstens 70 % entspricht. Bevorzugt ist ein Aushärtungsgrad von mehr als 35 %, insbesondere mehr als 40 %.The curing to the polymeric network does not necessarily have to be complete. It is also possible to achieve, for example, shorter curing times, degrees of curing of only 30% or more. A degree of curing of at least 30% is preferred, which corresponds to a content of non-crosslinked functional groups of at most 70%. A degree of curing of more than 35%, in particular more than 40%, is preferred.
Bei einem nicht vollständig ausgehärtetem polymeren Netzwerk können durchaus substantielle Mengen an nicht vernetztem Monomer in der Informationsschicht verbleiben. Dieser kann, muss aber nicht, mit Lösemittel herausgewaschen werden.If the polymer network is not fully cured, substantial amounts of uncrosslinked monomer may well remain in the information layer. This can, but need not, be washed out with solvent.
Bevorzugt sind daher auch solche optische Datenspeicher, die in ihre Informationsschicht neben dem polymeren Netzwerk auch noch die entsprechenden Monomere enthalten.Optical data storage media which also contain the corresponding monomers in addition to the polymer network in their information layer are therefore preferred.
Die beschreibbare Informationsschicht wird danach vorzugsweise bei reduziertem Druck durch Sputtern oder Aufdampfen metallisiert (Reflexionsschicht) und eventuell anschließend mit einem Schutzlack (Schutzschicht) oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versehen. Mehrschichtige Anordnungen mit teiltransparenten Reflektionsschicht sind auch möglich.The recordable information layer is then preferably metallized at reduced pressure by sputtering or vapor deposition (reflection layer) and possibly subsequently provided with a protective lacquer (protective layer) or another substrate or a covering layer. Multi-layer arrangements with partially transparent reflection layers are also possible.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung: The following examples illustrate the subject matter of the invention:
BeispieleExamples
Beispiel 1example 1
1.11.1
79 g 3 -Brom- 1 -propanol werden bei Raumtemperatur (RT) inl90 ml Dioxan gelöst. Dieser Lösung werden 69 g Triethylamin und 1 g Hydroquinon zugegeben und die Lösung von 77 g Methacryl- säurechlorid in 190 ml Dioxan wird langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird noch 2 h nachgerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Dioxan gespült. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt (Bad 40°C). Die Reinigung erfolgt chromatographisch auf Aluminiumoxid in Toluol. Beim Eindampfen der Lösung wird 0,1 g Hydroquinon zugegeben. Die Ausbeute des Produktes:79 g of 3-bromo-1-propanol are dissolved in 90 ml of dioxane at room temperature (RT). 69 g of triethylamine and 1 g of hydroquinone are added to this solution and the solution of 77 g of methacrylic acid chloride in 190 ml of dioxane is slowly added dropwise. The reaction mixture is stirred for a further 2 h. The precipitate is filtered off and rinsed with dioxane. The filtrate is concentrated on a rotary evaporator (bath 40 ° C). The purification is carried out chromatographically on aluminum oxide in toluene. When the solution is evaporated, 0.1 g of hydroquinone is added. The yield of the product:
beträgt 77,9 g.is 77.9 g.
1.1.11.1.1
200g 2-Bromethanol und 168 g 3,4-Dihydro-2H-pyran werden bei RT in 800 ml n-Heptan gelöst. Dieser Lösung werden 0,5 g Phosphoroxychlorid zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 h bei 40°C und 12 h bei Raumtemperatur nachgerührt, im Scheidetrichter mit NaHC03-Lösung und mit Wasser gründlich gewaschen, über MgS0 getrocknet und über 8 cm dicke Aluminiumoxid- Schicht filtriert. Das gesammelte Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Die Ausbeute des Produktes:200 g of 2-bromoethanol and 168 g of 3,4-dihydro-2H-pyran are dissolved in 800 ml of n-heptane at RT. 0.5 g of phosphorus oxychloride is added to this solution. The reaction mixture is stirred for 1 h at 40 ° C and 12 h at room temperature, washed thoroughly in a separating funnel with NaHC0 3 solution and with water, dried over MgS0 and filtered through an 8 cm thick aluminum oxide layer. The collected filtrate is concentrated on a rotary evaporator. The yield of the product:
beträgt 278 .is 278.
1.21.2
46 g 2,3,3-Trimethylindolenin und 75 g B.l.l werden 20h bei 100°C gerührt. RM wird abgekühlt. Das Produkt wird durch Zugabe von Toluol zum Ausfallen gebracht, kurz im Toluol beim Rühren aufgekocht, abgekühlt, abfiltriert, auf dem Filter mit kaltem Toluol zweimal gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:46 g of 2,3,3-trimethylindolenine and 75 g of B1 are stirred at 100 ° C. for 20 hours. RM is cooled. The product is precipitated by adding toluene, briefly in toluene while stirring boiled, cooled, filtered off, washed twice on the filter with cold toluene and dried in vacuo. The yield of the product:
beträgt 43 g.is 43 g.
1.2.11.2.1
Analog wird aus den Substanzen B 1.1.1 und 2,3,3-Trimethylindolenin das ProduktAnalogously, substances B 1.1.1 and 2,3,3-trimethylindolenine become the product
hergestellt.manufactured.
1.31.3
98 g 2-Methyl-benzothiazol und 170 g Bl.l werden 72h bei 130°C gerührt. Die Verarbeitung verläuft B.1.2 analog. Die Ausbeute des Produktes:98 g of 2-methyl-benzothiazole and 170 g of Bl.l are stirred at 130 ° C for 72h. The processing is analogous to B.1.2. The yield of the product:
beträgt 128 g. 1.4is 128 g. 1.4
45 g N,N'-Diphenylformamidin werden in 500 ml Dichlörmethan gelöst. Dieser Lösung wird eine Suspension von 17,8 g (0,05mol) Substanz B1.3 in 300 ml Dichlörmethan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 3h bei RT gerührt, durch Faltenfilter filtriert und auf dem Rotationsverdampfer bis 200 ml eingeengt. Dieser Lösung werden 1000 ml Diethylether beim Rühren zugegeben. Der Niederschlag wird abfiltriert, ausreichend mit Diethylether auf dem Filter gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:45 g of N, N'-diphenylformamidine are dissolved in 500 ml of dichloromethane. A suspension of 17.8 g (0.05 mol) of substance B1.3 in 300 ml of dichloromethane is added to this solution. The reaction mixture is stirred at RT for 3 h, filtered through a pleated filter and concentrated to 200 ml on a rotary evaporator. 1000 ml of diethyl ether are added to this solution while stirring. The precipitate is filtered off, washed sufficiently on the filter with diethyl ether and dried. The yield of the product:
beträgt 24,6 g.is 24.6 g.
1.51.5
64,8 g Propargylalkohol und 100,8 g Morpholin werden in 840 ml Tetrachlorkohlenstoff bei Raumtemperatur gelöst. 574 g Mangan(_V)-oxid-aktiv werden beim Rühren portionsweise zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und auf dem Filter mit Methylenchlorid ausreichend gewaschen. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Die Substanz64.8 g of propargyl alcohol and 100.8 g of morpholine are dissolved in 840 ml of carbon tetrachloride at room temperature. 574 g of active manganese (_V) oxide are added in portions while stirring. The reaction mixture is stirred at room temperature for 12 h. The precipitate is filtered off and washed sufficiently on the filter with methylene chloride. The filtrate is concentrated on a rotary evaporator. The substance
kristallisierte aus und kann ohne zusätzlichen Reinigung für die weiteren Synthesen benutzt werden. Die Ausbeute beträgt 139 gcrystallized out and can be used for further syntheses without additional purification. The yield is 139 g
Schmp. 62-64°C Elementaranalyse: C7H„N02 (141,17) Ber.: C59,56; H7,85; N9,92. Gef.: C58,50; H7,90 N9,90. Beispiel 2Mp 62-64 ° C Elemental analysis: C 7 H "N0 2 (141.17) Calc .: C59.56; H7,85; N9,92. Found: C58.50; H7.90 N9.90. Example 2
2.12.1
22,8 g Butylamin werden in 50 ml Diethylether gelöst und der Lösung von 48,4 g Methacrylsäure- (2-isocyanatoethylester) in 160 ml Diethylether bei der Eisbadabkühlung langsam zugegeben. Farblose Kristalle fallen aus. Man rührt 10 min nach, filtriert Kristalle ab und wäscht sie mit Diethylether auf dem Filter. Die Ausbeute des Produktes:22.8 g of butylamine are dissolved in 50 ml of diethyl ether and the solution of 48.4 g of methacrylic acid (2-isocyanatoethyl ester) in 160 ml of diethyl ether is slowly added as the ice bath cools. Colorless crystals fall out. Stirring is continued for 10 min, crystals are filtered off and washed on the filter with diethyl ether. The yield of the product:
beträgt 65 g.is 65 g.
Schmp. 63°CMp 63 ° C
Elementaranalyse: CιιH20N2O3 (284,31)Elemental analysis: CιιH 20 N 2 O 3 (284.31)
Ber.: C57,87; H8,83; N12.27.Calc .: C57.87; H8,83; N12.27.
Gef: C58,00; H8,90 N12,30.Found: C58.00; H8.90 N12.30.
2.1.12.1.1
Analog werden aus 13 g 1,3-Diaminipropan und 25 g Ethyl-isocyanat 34 g des Produktes:Analogously, 13 g of 1,3-diaminipropane and 25 g of ethyl isocyanate become 34 g of the product:
hergestellt.manufactured.
Schmp.205°CSchmp.205 ° C
Elementaranalyse: C9H20N1O2 (216,29)Elemental analysis: C9H 2 0N 1 O 2 (216.29)
Ber.: C49,98; H9,32; N25,90.Calc .: C49.98; H9,32; N25,90.
Gef: C50,00; H8,90 N25,90. 2.1.2Found: C50.00; H8.90 N25.90. 2.1.2
Analog werden aus 13 g 1,3-Diaminipropan und 54,6 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) 62 g des Produktes:Analogously, 13 g of 1,3-diaminipropane and 54.6 g of methacrylic acid (2-isocyanatoethyl ester) become 62 g of the product:
hergestellt.manufactured.
Schmp. 127°CMp 127 ° C
2.1.32.1.3
6,2 g Methylamin in 100 ml 2M-THF-Lösung werden bis -30°C abgekühlt und einer Lösung von 31,0 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) in 150 ml THF portionsweise so zugegeben, dass die Temperatur -20°C nicht übersteigt. Danach lässt man das Reaktionsgemisch in 20-30 min bis Raumtemperatur erwärmen und engt es am Rotationsverdampfer komplett ein. Die Substanz kristallisiert sich aus der restlichen Schmelze, wird mit Toluol auf den Filter gebracht und mit Toluol auf dem Filter gewaschen. Farblose Kristalle werden im Vakuum bei 40°C getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:6.2 g of methylamine in 100 ml of 2M-THF solution are cooled to -30 ° C. and a solution of 31.0 g of methacrylic acid (2-isocyanatoethyl ester) in 150 ml of THF is added in portions so that the temperature is -20 ° C. does not exceed. The reaction mixture is then allowed to warm to room temperature in 20-30 minutes and is completely concentrated on a rotary evaporator. The substance crystallizes from the remaining melt, is placed on the filter with toluene and washed on the filter with toluene. Colorless crystals are dried in vacuo at 40 ° C. The yield of the product:
beträgt 30,9 g.is 30.9 g.
Schmp. 69°CMp 69 ° C
Elementaranalyse: C8H14N203 (186,21)Elemental analysis: C 8 H 14 N 2 0 3 (186.21)
Ber.: C51,60; H7,58; N15,04.Calc .: C51.60; H7,58; N15,04.
Gef.: C51,90; H7,50 N15,00. 2.1.4Found: C51.90; H7.50 N15.00. 2.1.4
Analog werden aus 17,2 g Tris-(2-aminoethyl)-amin und 54,6 g Methacrylsäure-(2-isocyanato- ethylester) 61,7 g des Produktes:Analogously, 17.7 g of tris (2-aminoethyl) amine and 54.6 g of methacrylic acid (2-isocyanato-ethyl ester) become 61.7 g of the product:
hergestellt.manufactured.
Schmp. 122°CMp 122 ° C
Elementaranalyse: C27H 5N709 (611,70)Elemental analysis: C 27 H 5 N 7 0 9 (611.70)
Ber.: C53,60; H7,40; N15.70.Calc .: C53.60; H7,40; N15.70.
Gef: C53,02; H7,42 N16.03.Found: C53.02; H7.42 N16.03.
2.22.2
24 g Natriumcarbonat werden in 36 g Methacrylsäure-(2-isocyanatoethylester) unter Feuchtigkeitsausschluß eingerührt. Dieser Suspension wird 37,5 g 2-Aminoethylmethacrylat Hydrochlorid zugegeben. Es wird 1 h bei 90°C gerührt. Anschließend wird 200 ml Dioxan zugegeben. Die Lösung wird durch Filtration von dem Niederschlag befreit und danach am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rest wird chromatographisch auf Kieselgel in Toluol/Ethylacetat=l:2 gereinigt. Die Ausbeute des Produktes:24 g of sodium carbonate are stirred into 36 g of methacrylic acid (2-isocyanatoethyl ester) with the exclusion of moisture. 37.5 g of 2-aminoethyl methacrylate hydrochloride are added to this suspension. The mixture is stirred at 90 ° C for 1 h. Then 200 ml of dioxane is added. The solution is freed from the precipitate by filtration and then concentrated on a rotary evaporator. The rest is purified by chromatography on silica gel in toluene / ethyl acetate = 1: 2. The yield of the product:
beträgt 18,5 g.is 18.5 g.
Schmp. 65°CMp 65 ° C
Elementaranalyse: C13H2oN205 (284,31) - 125 -Elemental analysis: C 13 H 2 oN 2 0 5 (284.31) - 125 -
Ber.: C54,92; H7,09; N9,85.Calc .: C54.92; H7,09; N9,85.
Gef.: C54,30; H7,10 N9,60.Found: C54.30; H7.10 N9.60.
2.32.3
30 g der Substanz B2.1 werden in 60 ml Dioxan gelöst. Unter Rühren und bei dem Abkühlen wird 18,5 g Malonsäuredichlorid in 40 ml Dioxan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 h bei 90°C nachgerührt. Dioxan wird auf dem Rotationsverdampfer abgezogen. 45 g öliges Produktes:30 g of substance B2.1 are dissolved in 60 ml of dioxane. 18.5 g of malonic acid dichloride in 40 ml of dioxane are added with stirring and while cooling. The reaction mixture is stirred at 90 ° C. for 1 h. Dioxane is drawn off on the rotary evaporator. 45 g of oily product:
werden ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt.continue to be used without additional cleaning.
2.3.12.3.1
Analog werden aus 15 g B2.1.1 und 19 g Malonsäuredichlorid 32 g des öliges Rohproduktes:Analogously, 15 g of B2.1.1 and 19 g of malonic acid dichloride become 32 g of the oily crude product:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird.manufactured, which is used without additional cleaning.
2.3.22.3.2
Analog werden aus 30 g B2.1.3 und 22,7 g Malonsäuredichlorid 41 g des öliges Rohproduktes:Analogously, 30 g of B2.1.3 and 22.7 g of malonic acid dichloride become 41 g of the oily crude product:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird. 2.4manufactured, which is used without additional cleaning. 2.4
9,6 g der Substanz B2.2 werden in 20 ml Dioxan gelöst. Unter Rühren und bei dem Abkühlen wird 4,76 g Malonsäuredichlorid in 15 ml Dioxan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1 h bei 90°C nachgerührt. Dioxan wird auf dem Rotationsverdampfer abgezogen. 16 g öliges Produktes:9.6 g of substance B2.2 are dissolved in 20 ml of dioxane. 4.76 g of malonic acid dichloride in 15 ml of dioxane are added with stirring and while cooling. The reaction mixture is stirred at 90 ° C. for 1 h. Dioxane is drawn off on the rotary evaporator. 16 g of oily product:
werden ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt.continue to be used without additional cleaning.
2.4.12.4.1
Analog werden aus 30 g B2.1.2 und 22 g Malonsäuredichlorid 50 g des öliges Rohproduktes:Analogously, 30 g of B2.1.2 and 22 g of malonic acid dichloride become 50 g of the oily crude product:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird.manufactured, which is used without additional cleaning.
2.4.22.4.2
Analog werden aus 20 g B2.1.4 und 13,8 g Malonsäuredichlorid 27 g des öliges Rohproduktes:Analogously, 27 g of the oily crude product are obtained from 20 g of B2.1.4 and 13.8 g of malonic acid dichloride:
hergestellt, das ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt wird. 2.5manufactured, which is used without additional cleaning. 2.5
113,2 g Cyanessigsäure-ethylester, 186,2 g Ethylenglykol und 10 g Toluol-4-sulfonsäure-Mono- hydrat werden auf Rotationsverdampfer unter atmosphärischen Druck bei 90°C 30 min rotiert. Bei 100 mbar (und später bei 90 mbar) werden danach 45 g Ethanol langsam abdestilliert. Reaktionsgemisch wird in die Apparatur für Vakuumdestillation überführt. 118 g überschüssiges Ethylenglykol werden bei 65°C (0,2 mbar) abdestilliert. Hauptfraktion geht bei 145-147°C (0,27- 0,30 mbar) über. Die Ausbeute des Produktes:113.2 g of ethyl cyanoacetate, 186.2 g of ethylene glycol and 10 g of toluene-4-sulfonic acid monohydrate are rotated on a rotary evaporator under atmospheric pressure at 90 ° C. for 30 minutes. At 100 mbar (and later at 90 mbar), 45 g of ethanol are then slowly distilled off. The reaction mixture is transferred to the vacuum distillation apparatus. 118 g of excess ethylene glycol are distilled off at 65 ° C (0.2 mbar). The main fraction passes at 145-147 ° C (0.27-0.30 mbar). The yield of the product:
beträgt 43,2 g.is 43.2 g.
Elementaranalyse :C5H7N03 (129,12)Elemental analysis: C 5 H 7 N0 3 (129.12)
Ber.: C 46,51; H 5,46; N 10,85Calculated: C 46.51; H 5.46; N 10.85
Gef: C 47,00; H 5,60; N 10,70Found: C 47.00; H 5.60; N, 10.70
2.5.12.5.1
Das Produkt B2.5.1The product B2.5.1
wird der Methode aus DE- A-10115227 analog hergestellt.. Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol Ethylacetat=2: 1is produced analogously to the method from DE-A-10115227. Purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 2: 1
2.5.22.5.2
Das Produkt B2.5.2 The product B2.5.2
wird der Methode aus DE- A-10115227 analog hergestellt.. Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/B thylacetat=l : 1is produced analogously to the method from DE-A-10115227. Purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / thyroid acetate = 1: 1
2.5.32.5.3
Das Produkt B2.5.3The product B2.5.3
wird der Methode aus DE-A-10115227 analog hergestellt.. Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=l:lis prepared analogously to the method from DE-A-10115227. Purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 1
2.62.6
41,3 g B2.5 werden bei RT in 130 ml Dioxan gelöst. Dieser Lösung werden 35 g Triethylamin und 1 g Hydroquinon zugegeben und die Lösung von 30,3 g Methacrylsäurechlorid in 90 ml Dioxan wird langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird noch 2 h nachgerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Dioxan gespült. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt (Bad 40°C). Die Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel in Toluol/Ethylacetat=2:l. Beim Eindampfen der Lösung wird 0,1 g Hydroquinon zugegeben. Die Ausbeute des Produktes: 41.3 g of B2.5 are dissolved in 130 ml of dioxane at RT. 35 g of triethylamine and 1 g of hydroquinone are added to this solution and the solution of 30.3 g of methacrylic acid chloride in 90 ml of dioxane is slowly added dropwise. The reaction mixture is stirred for a further 2 h. The precipitate is filtered off and rinsed with dioxane. The filtrate is concentrated on a rotary evaporator (bath 40 ° C). The purification is carried out chromatographically on silica gel in toluene / ethyl acetate = 2: 1. When the solution is evaporated, 0.1 g of hydroquinone is added. The yield of the product:
beträgt 16 g.is 16 g.
Elementaranalyse: C9HnN04 (197,19)Elemental analysis: C 9 H n N0 4 (197.19)
Ber.: C 54,82; H 5,62;Calculated: C 54.82; H 5.62;
Gef: C 55,00; H 5,60;Found: C 55.00; H 5.60;
2.72.7
Analog werden aus 123 g Methacrylsäure-2-hydroxyethylether und 60 g Malonsäuredichlorid 105 g des flüssigen ProduktesAnalogously, 105 g of the liquid product become from 123 g of methacrylic acid 2-hydroxyethyl ether and 60 g of malonic acid dichloride
hergestellt.manufactured.
2.82.8
Das ProduktThe product
wird einer bekannten Methode (Chich Chien Chen, Ing Jing Wang, Dyes and Pigments, v.15, pp.69-82, 1991) analog hergestellt.is prepared analogously to a known method (Chich Chien Chen, Ing Jing Wang, Dyes and Pigments, v.15, pp.69-82, 1991).
Der Lösung von 119 g Anilin in 830 ml 2N-Salzsäüre werden bei 40-50°C unter kräftigen Rühren langsam 141 g 1,1,3,3-Tetraethoxy-propan zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 5h beim Rückfluss gerührt und danach abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert und in 600 ml Methanol/Wasser-Mischung (1:1) gelöst. Die Lösung wird mit 15% NaOH alkalisch gestellt. Der Niederschlag wird abfiltriert mit Wasser auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:141 g of 1,1,3,3-tetraethoxypropane are slowly added to the solution of 119 g of aniline in 830 ml of 2N hydrochloric acid at 40-50 ° C. with vigorous stirring. The reaction mixture is 5h at Reflux stirred and then cooled. The precipitate is filtered off and dissolved in 600 ml of methanol / water mixture (1: 1). The solution is made alkaline with 15% NaOH. The precipitate is filtered off, washed with water on the filter and dried in vacuo. The yield of the product:
beträgt 100 g.is 100 g.
Beispiel 3Example 3
3.13.1
38,0 g B2.3 und 14,1 g DMF werden in 66 ml Essigsäureanhydrid vorgelegt und bei 90°C lh ge- rührt. Die entstehende Lösung wird bis 50°C abgekühlt. Dieser Lösung wird 47,0 g B1.2 und unverzüglich danach 16,2 g (0,160 mol) Triethylamin zugegeben. Die Reaktionsmischung wird lh bei 90°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird bis Raumtemperatur abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert, ausreichend mit den kleinen Portionen Essigsäureanhydrid auf dem Filter gewaschen und verworfen. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol Ethylacetat=l:2. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, ausreichend mit Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:38.0 g of B2.3 and 14.1 g of DMF are placed in 66 ml of acetic anhydride and stirred at 90 ° C. for 1 hour. The resulting solution is cooled to 50 ° C. 47.0 g of B1.2 and immediately afterwards 16.2 g (0.160 mol) of triethylamine are added to this solution. The reaction mixture is stirred at 90 ° C. for 1 hour. The reaction mixture is cooled to room temperature. The precipitate is filtered off, washed sufficiently with the small portions of acetic anhydride on the filter and discarded. The filtrate is concentrated on a rotary evaporator. Final purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene ethyl acetate = 1: 2. After the solvent has been spun in, the substance is crystallized by adding the methanol. Crystals are filtered off, washed sufficiently with methanol on the filter and dried in vacuo. The yield of the product:
beträgt 26 g. Schmp. 103°Cis 26 g. Mp 103 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=468 nm; ε=89000 l*cnT l**mτ olUV-VIS spectrum (DMF): λ max = 468 nm; ε = 89000 l * cnT l ** m τ ol
Elementaranalyse :C33H41N3Q7 (591,71)Elemental analysis: C 33 H 41 N 3 Q 7 (591.71)
Ber.: C 66,99; H 6,98; N 7,10Calculated: C 66.99; H 6.98; N 7.10
Gef: C 66,80; H 7,10; N 7,10Found: C 66.80; H 7.10; N 7.10
3.23.2
Analog wird aus den Substanzen B2.3 und B1.3 das ProduktAnalogously, substances B2.3 and B1.3 become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 152°CMp 152 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=481 nm; ε=106000 l*cπf 1* *mo il-lUV-VIS spectrum (DMF): λ max = 481 nm; ε = 106000 l * cπf 1 * * mo il-l
Elementaranalyse :C30H35N3O7S (581,69)Elemental analysis: C 30 H 35 N 3 O 7 S (581.69)
Ber.: C 61,95; H 6,06; N 7,22Calc .: C 61.95; H 6.06; N 7.22
Gef.: C 61,40; H 6,10; N 7,30Found: C 61.40; H 6.10; N 7.30
3.33.3
Analog wird aus den Substanzen B2.4 und B 1.2 das Produkt Analogously, substances B2.4 and B 1.2 become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 121°CMp 121 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): ^=468 nm; ε=89500 l*cnT ι**„molUV-VIS spectrum (DMF): ^ = 468 nm; ε = 89500 l * cnT ι ** "mol
Elementaranalyse :C35H ιN3Q9 (647,73)Elemental analysis: C 35 H ιN 3 Q 9 (647.73)
Ber.: C 64,90; H 6,38; N 6,49Calc .: C 64.90; H 6.38; N 6.49
Gef: C 64,30; H 6,40; N 6,40Found: C 64.30; H 6.40; N 6.40
3.43.4
Analog wird aus den Substanzen B2.3.1 und B1.2 das ProduktAnalogously, substances B2.3.1 and B1.2 become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 134°C UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=471 nm; ε=158000 l*cm ι I**mo .1ϊ-1Mp 134 ° C UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 471 nm; ε = 158000 l * cm ι I ** mo .1ϊ-1
Elementaranalyse :C53H62N6O10 (943,12)Elemental analysis: C 53 H 62 N 6 O 10 (943.12)
Ber.: C 67,50; H 6,63; N 8,91Calc .: C 67.50; H 6.63; N 8.91
Gef.: C 67,00; H 6,90; N 8,90Found: C 67.00; H 6.90; N 8.90
3.53.5
Analog wird aus den Substanzen B2.4.1 und B1.2 das ProduktAnalogously, substances B2.4.1 and B1.2 become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 117°CMp 117 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=472 nm; ε=151000 l*cm"1*mol"1 UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 472 nm; ε = 151000 l * cm "1 * mol " 1
Elementaranalyse :C6iH70 6θι (1111,27)Elemental analysis: C 6 iH 70 6θι (1111.27)
Ber.: C 65,93; H 6,35; N 7,56Calc .: C 65.93; H 6.35; N 7.56
Gef: C 65,00; H 6,30; N 7,40Found: C 65.00; H 6.30; N 7.40
3.63.6
Analog wird aus den Substanzen B 1.2 und N,N-Dimethyl-barbitarsäure das Produkt Analogously the substances B 1.2 and N, N-dimethyl-barbituric acid become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 238°CMp 238 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=467 nm; ε=87000 l*cπT -1**m. olUV-VIS spectrum (DMF): λ max = 467 nm; ε = 87000 l * cπT - 1 ** m. oil
Elementaranalyse :C25H29N3θ5 (451 ,53)Elemental analysis: C 2 5H 29 N 3 θ5 (451, 53)
Ber.: C 66,50; H 6,47; N 9,31Calculated: C 66.50; H 6.47; N 9.31
Gef: C 66,50; H 6,70; N 9,40Found: C 66.50; H 6.70; N 9.40
3.73.7
Analog wird aus den Substanzen B2.3 und B 1.2.1 das ölige ProduktAnalogously, the substances B2.3 and B 1.2.1 become the oily product
hergestellt.manufactured.
3.7.13.7.1
Analog wird aus den Substanzen B2.3.2 und B 1.2.1 das Produkt Analogously, substances B2.3.2 and B 1.2.1 become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 189°CMp 189 ° C
3.83.8
8,2 g B3.7 und 6,6 g p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat werden in 50 ml Methanol lh beim Rück- fluss gerührt. Die abgekühlte Lösung wird stark mit Chloroform verdünnt, im Scheidetrichter zweimal mit NaHC03-Lösung und zweimal mit Wasser ausgeschüttelt, über MgS0 getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Die Ausbeute des Produktes:8.2 g of B3.7 and 6.6 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate are stirred in 50 ml of methanol at reflux. The cooled solution is strongly diluted with chloroform, shaken twice in a separating funnel with NaHC0 3 solution and twice with water, dried over MgS0 and concentrated on a rotary evaporator. Final cleaning is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 2. The yield of the product:
beträgt 2,5 g.is 2.5 g.
Schmp. 94°CMp 94 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=470 nm; ε=84000 cnO mor1 UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 470 nm; ε = 84000 cnO mor 1
'H NMR(400 MHZ; DMSO-d6/TMS) δ=5,07 t, 1H (OH)'H NMR (400 MHz; DMSO-d 6 / TMS) δ = 5.07 t, 1H (OH)
Elementaranalyse :C28H3sN3θ6 (509,61) Ber.: C 65,99; H 6,92; N 8,25Elemental analysis: C 28 H 3 sN 3 θ 6 (509.61) Calc .: C 65.99; H 6.92; N 8.25
Gef: C 65,80; H 7,20; N 7,90Found: C 65.80; H 7.20; N 7.90
3.8.13.8.1
Analog wird aus der Substanz B3.7.1 das ProduktAnalogously, the product becomes substance B3.7.1
hergestellt.manufactured.
Schmp. 184°CMp 184 ° C
Elementaranalyse: C25H29N306 (467,53)Elemental analysis: C 2 5H 29 N 3 0 6 (467.53)
Ber.: C 64,23; H 6,25; N 8,99Calc .: C 64.23; H 6.25; N 8.99
Gef: C 64,60; H 6,30; N 8,50Found: C 64.60; H 6.30; N 8.50
3.93.9
18,0 g B2.4 und 10,3 g (l,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd werden in 30 ml Essigsäureanhydrid vorgelegt und bei 90°C lh gerührt. Die entstehende Lösung wird abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittels-mischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, ausreichend mit Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes: 18.0 g of B2.4 and 10.3 g (1,3,3-trimethyl-indolin-2-ylidene) acetaldehyde are placed in 30 ml of acetic anhydride and stirred at 90 ° C. for 1 hour. The resulting solution is cooled and concentrated on a rotary evaporator. Final purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 2. After the solvent has been spun in, the substance is crystallized by adding the methanol. Crystals are filtered off, washed sufficiently with methanol on the filter and dried in vacuo. The yield of the product:
beträgt 9,5 g.is 9.5 g.
Schmp. 149°CMp 149 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=467 nm; ε=89000 cin ^mol"1 UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 467 nm; ε = 89000 cin ^ mol "1
Elementaranalyse :C29H33N307 (535,60)Elemental analysis: C 29 H 33 N 3 0 7 (535.60)
Ber.: C 65,03; H 6,21; N 7,85Calc .: C 65.03; H 6.21; N 7.85
Gef: C 64,50; H 6,00; N 7,70Found: C 64.50; H 6.00; N 7.70
3.103.10
Analog wird aus den Substanzen B2.4.1 und (l,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd das ProduktAnalogously the substances B2.4.1 and (1,3,3-trimethyl-indolin-2-ylidene) acetaldehyde become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 178°C UN-VIS-Spektrum (DMF): λmax=471 nm; ε=161000 l*cπT 1**.m. o .1l-'1Mp 178 ° C UN-VIS spectrum (DMF): λ max = 471 nm; ε = 161000 l * cπT 1 **. m. o .1l- ' 1
Elementaranalyse :C9H54Ν6Oι0 (887,01)Elemental analysis: C 9 H 54 Ν 6 Oι 0 (887.01)
Ber.: C 66,35; H6,14; N9,47Calculated: C 66.35; H6,14; N9,47
Gef: C 65,80; H6,10; N9,30Found: C 65.80; H6,10; N9,30
3.10.13.10.1
Analog wird aus den Substanzen B2.4.2 und (l,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd das ProduktAnalogously the substances B2.4.2 and (1,3,3-trimethyl-indolin-2-ylidene) acetaldehyde become the product
hergestellt.manufactured.
Schmp.137°CSchmp.137 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): Xmw=469 nm; ε=207000 l*ml*moUV-VIS spectrum (DMF): X mw = 469 nm; ε = 207000 l * m l * mo
3.113.11
Analog wird aus den Substanzen B2.3.2 und (l,3,3-Trimethyl-indolin-2-yliden)-acetaldehyd das Produkt The substances B2.3.2 and (1,3,3-trimethyl-indolin-2-ylidene) acetaldehyde are analogously converted into the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 189°CMp 189 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax= 467 nm; ε= 89000 l*cm" ^mofUV-VIS spectrum (DMF): λ max = 467 nm; ε = 89000 l * cm " ^ mof
Elementaranalyse :C24H27N305 (437,50)Elemental analysis: C 24 H 27 N 3 0 5 (437.50)
Ber.: C 65,89; H 6,22; N 9,60Calculated: C 65.89; H 6.22; N 9.60
Gef: C 65,80; H 6,20; N 9,50Found: C 65.80; H 6.20; N 9.50
3.123.12
Der Lösung von 24,8 g B1.4 in 270 ml Acetonitril werden 16 g B2.6 und 79 g Triethylamin zugegeben. Die Reaktionsmischung wird lh beim Rückfluss gerührt, danach abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Ethylacetat=2:l. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, ausreichend mit Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:16 g B2.6 and 79 g triethylamine are added to the solution of 24.8 g B1.4 in 270 ml acetonitrile. The reaction mixture is stirred at reflux, then cooled and concentrated on a rotary evaporator. Final purification is carried out chromatographically on silica gel using the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 2: 1. After the solvent has been spun in, the substance is crystallized by adding the methanol. Crystals are filtered off, washed sufficiently with methanol on the filter and dried in vacuo. The yield of the product:
beträgt 9 g. is 9 g.
Schmp. 90°CMp 90 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): ^,=455 nm; ε=62000 l*cm"1*mor1 UV-VIS spectrum (DMF): ^, = 455 nm; ε = 62000 l * cm "1 * mor 1
Elementaranalyse :C25H26N2θ6S (482,56)Elemental analysis: C 25 H 26 N 2 θ 6 S (482.56)
Ber.: C 62,23; H 5,43; N 5,81Calculated: C 62.23; H 5.43; N 5.81
Gef: C 62,70; H 5,50; N 6,30Found: C 62.70; H 5.50; N 6.30
3.12.13.12.1
Analog wird aus den Substanzen B1.4 und B.2.5 das ProduktAnalogously, substances B1.4 and B.2.5 become the product
hergestellt. Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=l :2manufactured. Purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 2
Schmp. 129°CMp 129 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=454 nm; ε=81000 l*cm_ ι1**»mol' UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 454 nm; ε = 81000 l * cm _ ι 1 ** »mol '
Elementaranalyse :C21H22N205S (414,48)Elemental analysis: C 21 H 22 N 2 0 5 S (414.48)
Ber.: C 60,85; H 5,35; N 6,76Calculated: C 60.85; H 5.35; N 6.76
Gef.: C 60,80; H 5,30; N 6,70Found: C 60.80; H 5.30; N 6.70
11,7 ml Piperidin und 6,8 ml Essigsäure werden in 285 ml Toluol gelöst. Nach 10 min gibt man zu dieser Mischung 62 g 2.7 und 33.3 g 1.5. Die Reaktionsmischung wird bei 90°C 2h gerührt. Danach wird das Lösemittel am Rotationsverdampfer abgezogen. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=l :2. Die Ausbeute des Produktes:11.7 ml of piperidine and 6.8 ml of acetic acid are dissolved in 285 ml of toluene. After 10 minutes, 62 g 2.7 and 33.3 g 1.5 are added to this mixture. The reaction mixture is stirred at 90 ° C. for 2 hours. The solvent is then removed on a rotary evaporator. Final cleaning is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 2. The yield of the product:
beträgt 14 g.is 14 g.
Schmp. 56°CMp 56 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=374 nm; ε=42200 l*cm 1*mofUV-VIS spectrum (DMF): λ max = 374 nm; ε = 42200 l * cm 1 * mof
Elementaranalyse :C22H29NQ9 (451,48)Elemental analysis: C 22 H 29 NQ 9 (451.48)
Ber.: C 58,53; H 6,47; N 3,10Calculated: C 58.53; H 6.47; N 3.10
Gef: C 59,40; H 6,60; N 2,90Found: C 59.40; H 6.60; N 2.90
3.143.14
1,94 g B2.8 wird in 20 ml Ethanol gelöst. 1,48 g Orthoameisensäuretriethylester und 3,66 g B1.2 werden zugegeben. Man gibt 1,5 g Triethylamin zu und rührt die Reaktionsmischung 1,5 h unter Rückfluss. Das Lösemittel wird am Rotationsverdampfer abgezogen, und der Rest wird chromato- graphisch auf Kieselgel in Ethylacetat gereinigt. Die Ausbeute des Produktes: 1.94 g B2.8 is dissolved in 20 ml ethanol. 1.48 g of triethyl orthoformate and 3.66 g of B1.2 are added. 1.5 g of triethylamine are added and the reaction mixture is stirred under reflux for 1.5 h. The solvent is removed on a rotary evaporator and the rest is purified chromatographically on silica gel in ethyl acetate. The yield of the product:
beträgt 1,95 g.is 1.95 g.
Schmp. 190°CMp 190 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=524 nm; ε=l 14000 l*cm ^mol-1 UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 524 nm; ε = l 14000 l * cm ^ mol -1
3.153.15
15,0 g B2.9 und 13,3 g B2.6 werden in 45 ml Essigsäureanhydrid vorgelegt und bei 110°C 1 h gerührt. Die entstehende Lösung wird abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Nach dem Einrotieren des Lösungsmittels wird die Substanz durch Zugabe des Methanols zur Kristallisation gebracht. Kristalle werden abfiltriert, mit kaltem Methanol auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:15.0 g B2.9 and 13.3 g B2.6 are placed in 45 ml acetic anhydride and stirred at 110 ° C for 1 h. The resulting solution is cooled and concentrated on a rotary evaporator. Final purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 2. After the solvent has been spun in, the substance is crystallized by adding the methanol. Crystals are filtered off, washed with cold methanol on the filter and dried in vacuo. The yield of the product:
beträgt 12 g.is 12 g.
Schmp. 171°CMp 171 ° C
3.15.1 22,1 g B2.9 werden in 60 ml Essigsäureanhydrid vorgelegt. 9,5 g B2.5.1 werden beim Rühren zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird für 1 min auf 50°C erhitzt, sofort abgekühlt und bei Raumtemperatur für 1 h gelassen. Das Produkt3.15.1 22.1 g of B2.9 are placed in 60 ml of acetic anhydride. 9.5 g B2.5.1 are added while stirring. The reaction mixture is heated to 50 ° C for 1 min, cooled immediately and left at room temperature for 1 h. The product
wird abfiltriert, mit der kleinen Menge des Essigsäureanhydrides auf dem Filter gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 20 gis filtered off, washed with the small amount of acetic anhydride on the filter and dried in vacuo. The yield is 20 g
3.15.23.15.2
Analog wird aus der Substanz B2.5.2 das ProduktAnalogously, substance B2.5.2 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Analog wird aus der Substanz B2.5.3 das Produkt Analogously, substance B2.5.3 becomes the product
hergestellt.manufactured.
3.163.16
Der Lösung 10 g B3.15 in 12,5 ml Acetonitril werden 2,04 g 2-Methylamino)ethanol zugegeben. Die Reaktionsmischung wird lh beim Rückfluss gerührt, abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Die Ausbeute des Produktes:2.04 g of 2-methylamino) ethanol are added to the solution of 10 g of B3.15 in 12.5 ml of acetonitrile. The reaction mixture is stirred at reflux, cooled and concentrated on a rotary evaporator. Final purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 2. The yield of the product:
beträgt 4,8 g.is 4.8 g.
Schmp. 114°CMp 114 ° C
UNNIS-Spektrum (DMF): ε=64000 l*cπf ι* *m. olUNNIS spectrum (DMF): ε = 64000 l * cπf ι * * m. oil
Elementaranalyse :Ci5H2oΝ205 (308,34)Elemental analysis: Ci5H 2 oΝ 2 0 5 (308.34)
Ber.: C 58,43; H 6,54; N 9,09Calculated: C 58.43; H 6.54; N 9.09
Gef.: C 58,40; H 6,50; N 8,80 3.16.1Found: C 58.40; H 6.50; N 8.80 3.16.1
Der Suspension von 20 g B3.15.1 in 20 ml Acetonitril werden. 11,44 g 2-(Methylamino)ethanol beim Rühren zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird kurz auf 80°C aufgeheizt (bis B3.15.1 abreagiert und gelöst ist) und dann 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Das ProduktThe suspension of 20 g of B3.15.1 in 20 ml of acetonitrile. 11.44 g of 2- (methylamino) ethanol were added while stirring. The reaction mixture is briefly heated to 80 ° C. (until B3.15.1 has reacted and dissolved) and then stirred for 2 hours at room temperature. The product
fällt aus, wird abfiltriert, auf dem Filter mit wenig Acetonitril gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 10,2 gprecipitates, is filtered off, washed on the filter with a little acetonitrile and dried. The yield is 10.2 g
Schmp. 216°CMp 216 ° C
3.16.23.16.2
Analog wird aus der Substanz B3.15.2 das ProduktAnalogously, substance B3.15.2 becomes the product
hergestellt.manufactured.
3.16.33.16.3
Analog wird aus der Substanz B3.15.3 das Produkt Analogously, substance B3.15.3 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 200°CMp 200 ° C
3.173.17
8,41 g Diethanolamin und 3 g Essigsäure werden in einer Mischung aus 65 ml Toluol und 30 ml Methanol gelöst. Nach 10 min gibt man zu dieser Mischung 8,75 g 5-Bromo-2-furaldehyd und 3,3 g Malonsäuredinitril. Das Reaktionsgemisch wird 30 min bei 90°C gerührt, abgekühlt und am Rotationsverdampfer eingeengt. Die Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelsmischung Toluol/Methanol=2:l. Die Kristalle des Produktes8.41 g of diethanolamine and 3 g of acetic acid are dissolved in a mixture of 65 ml of toluene and 30 ml of methanol. After 10 minutes, 8.75 g of 5-bromo-2-furaldehyde and 3.3 g of malononitrile are added to this mixture. The reaction mixture is stirred at 90 ° C. for 30 min, cooled and concentrated on a rotary evaporator. The purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / methanol = 2: 1. The crystals of the product
werden in 100 ml der Mischung Toluol/Εthylacetat=l:l aufgekocht, abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes beträgt 3,3 g.are boiled in 100 ml of the mixture toluene / ethyl acetate = 1: 1, filtered off and dried in vacuo. The yield of the product is 3.3 g.
Schmp. 137°CMp 137 ° C
3.183.18
0,55 g 3.17 und 0,55 g Triethylamin werden in 10 ml Dioxan gelöst. Dieser Lösung wird eine Lösung von 0,66 g Acrylsäurechlorid in 2 ml Dioxan zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 30 min bei 70°C gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Dioxan gespült und verworfen. Das Filtrat wird auf dem Rotationsverdampfer eingeengt. Reinigung erfolgt auf Kieselgel in Toluol/Ethylacetat=l:2. Die Ausbeute des Produktes: 0.55 g 3.17 and 0.55 g triethylamine are dissolved in 10 ml dioxane. A solution of 0.66 g of acrylic acid chloride in 2 ml of dioxane is added to this solution. The reaction mixture is stirred at 70 ° C. for 30 min. The precipitate is filtered off, rinsed with dioxane and discarded. The filtrate is concentrated on the rotary evaporator. Purification is carried out on silica gel in toluene / ethyl acetate = 1: 2. The yield of the product:
beträgt 0,13 g.is 0.13 g.
Schmp. 70°CMp 70 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=462 nm; ε=58800 l*cπr -1**m™o-.1l-" 1UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 462 nm; ε = 58800 l * cπr -1 ** m ™ o-.1l- " 1
3.193.19
Dem Produkt B3.18 analog wird aus 5 g von B3.17 2,2 g des ProduktesAnalogous to product B3.18, 5 g of B3.17 becomes 2.2 g of the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 95°CMp 95 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): ^= 462 nm; ε= 78000 l*cnf *mo .l1-1UV-VIS spectrum (DMF): ^ = 462 nm; ε = 78000 l * cnf * mo .l1-1
3.203.20
3,1 g (2-Aminoethyl)-vinylether und 23,4 g (2-Chlorethyl)-vinylether werden bei Rückfluss (120°C Badtemperatur) 3h gerührt. Uberschuss des (2-Chlorethyl)-vinylether wird auf dem Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rest wird ohne zusätzlichen Reinigung weiter genutzt. Aus 12,6 g dieser viskosen Flüssigkeit werden B3.17 analog 1,73 g des Produktes3.1 g (2-aminoethyl) vinyl ether and 23.4 g (2-chloroethyl) vinyl ether are stirred at reflux (bath temperature 120 ° C.) for 3 hours. Excess of (2-chloroethyl) vinyl ether is on the Rotary evaporator removed. The rest are used without additional cleaning. From 12.6 g of this viscous liquid, B3.17 becomes 1.73 g of the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 111°CMp 111 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax= 464 nm; ε= 69000 1+cm'^mol'1 UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 464 nm; ε = 69000 1 + cm ' ^ mol ' 1
3.213.21
19,9 g B3.10 werden in einer Lösungsmittelsmischung aus 40 ml Dioxan, 20 ml Methanol und 4 ml Wasser gelöst. 4,53 g der 30 %-Lösung von Natriummethylat in Methanol werden zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 1,5 h bei Raumtemperatur gerührt und danach in 700 ml der 10% Kochsalzlösung zugegeben. Der Niederschlag wird auf dem Filter gesammelt und getrocknet. Endgültige Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Methanol=4:l. Ausbeute des Produktes19.9 g of B3.10 are dissolved in a solvent mixture of 40 ml of dioxane, 20 ml of methanol and 4 ml of water. 4.53 g of the 30% solution of sodium methylate in methanol are added. The reaction mixture is stirred for 1.5 h at room temperature and then added in 700 ml of the 10% saline solution. The precipitate is collected on the filter and dried. Final cleaning is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / methanol = 4: 1. Yield of the product
beträgt 10,8 gis 10.8 g
Schmp. 210°CMp 210 ° C
3.223.22
Analog wird aus der Substanz B3.5 das Produkt Analogously, substance B3.5 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 225°CMp 225 ° C
3.233.23
4,0 g B3.22 und 2,6 g Acrylsäurechlorid werden in 10 ml N-Methyl-2-pyrrolidon gelöst. Dieser Lösung werden 2,9 g Triethylamin tropfenweise beim Rühren und bei der äußeren Kühlung zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 4 h bei RT gerührt und danach ins Wasser gebracht. Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert und im Vakuum getrocknet. Reinigung erfolgt chromatographisch auf Kieselgel mit der Lösemittelmischung Toluol/Ethylacetat=l:2. Ausbeute des Produktes4.0 g of B3.22 and 2.6 g of acrylic acid chloride are dissolved in 10 ml of N-methyl-2-pyrrolidone. 2.9 g of triethylamine are added dropwise to this solution while stirring and with external cooling. The reaction mixture is stirred at RT for 4 h and then introduced into the water. The resulting precipitate is filtered off and dried in vacuo. Purification is carried out chromatographically on silica gel with the solvent mixture toluene / ethyl acetate = 1: 2. Yield of the product
beträgt 2,8 gis 2.8 g
Schmp. 85°CMp 85 ° C
3.243.24
Analog wird aus der Substanz B3.21 das Produkt Analogously, substance B3.21 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 142°CMp 142 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=471 nm; ε=201000 l*cn -1**~mo»1r-1UV-VIS spectrum (DMF): λ max = 471 nm; ε = 201000 l * cn -1 ** ~ mo »1r-1
3.253.25
Analog wird aus der Substanz B3.21 das ProduktAnalogously, substance B3.21 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 152°CMp 152 ° C
3.263.26
Analog wird aus der Substanz B3.21 und dem Methacrylsäurechlorid das Produkt The product is analogous to substance B3.21 and methacrylic acid chloride
hergestellt.manufactured.
Schmp. 190°CMp 190 ° C
3.273.27
Analog wird aus der Substanz B3.16.1 das ProduktAnalogously, substance B3.16.1 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Schmp. 177°CMp 177 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=382 nm; ε=104000 l*cm --ι1**.morUV-VIS spectrum (DMF): λ max = 382 nm; ε = 104000 l * cm --ι 1 **. mor
3.283.28
Analog wird aus der Substanz B3.16.2 das Produkt Analogously, substance B3.16.2 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Glastemperatur. 46°CGlass transition temperature. 46 ° C
UV-VIS-Spektrum (DMF): λmax=384 nm; ε=177000 l*cπf -1* *mo il-"lUV-VIS spectrum (DMF): λ max = 384 nm; ε = 177000 l * cπf -1 * * mo il- " l
3.293.29
Analog wird aus der Substanz B3.16.3 das ProduktAnalogously, substance B3.16.3 becomes the product
hergestellt.manufactured.
Glastemperatur. 24°C Beispiel 4Glass transition temperature. 24 ° C Example 4
4.14.1
4,51 g Monomer B3.6 und 0,325 g Methacrylsäure-2-hydroxyethylester werden in 45 ml DMF gelöst. Die Lösung wird 30 min mit Argon gespült. 0,242 g 2,2'-Azoisobuttersäuredinitril werden dieser Lösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 24 h bei 70°C in der Argonatmosphäre gerührt, danach bis Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Das Filtrat wird am Rotationsverdampfer eingeengt. Das Polymer wird durch dreimaliges Aufkochen in Methanol gereinigt und im Hochvakuum getrocknet. Die Ausbeute des Produktes:4.51 g of monomer B3.6 and 0.325 g of 2-hydroxyethyl methacrylic acid are dissolved in 45 ml of DMF. The solution is flushed with argon for 30 minutes. 0.242 g of 2,2'-azoisobutyronitrile are added to this solution. The reaction mixture is stirred for 24 h at 70 ° C. in an argon atmosphere, then cooled to room temperature and filtered. The filtrate is concentrated on a rotary evaporator. The polymer is purified by boiling three times in methanol and dried in a high vacuum. The yield of the product:
beträgt 3,86 g.is 3.86 g.
4.24.2
Analog wird aus den Monomeren B3.8 und B3.6 das CopolymerAnalogously, the monomers B3.8 and B3.6 become the copolymer
hergestellt. manufactured.
Η NMR(400 MHZ; DMSO-d6/TMS) δ=5,02 br. (OH)Η NMR (400 MHz; DMSO-d 6 / TMS) δ = 5.02 br. (OH)
Molmasse Mw=l,15 x 104; D= Mw/ Mn=2,27 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)Molar mass M w = 1.15 x 10 4 ; D = M w / M n = 2.27 (GPC, DMAA; 60 ° C, PMMA calibration)
4.2.14.2.1
Analog wird aus den Monomeren B3.8.1 und B3.11 das CopolymerAnalogously, the monomers B3.8.1 and B3.11 become the copolymer
hergestellt.manufactured.
Molmasse Mn=9,57 x 103; D= Mw/ Mn=4,74 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)Molar mass M n = 9.57 x 10 3 ; D = M w / M n = 4.74 (GPC, DMAA; 60 ° C, PMMA calibration)
4.2.24.2.2
Analog wird aus den entsprechenden Monomeren-Methacrylaten, hergestellten nach W09851721 , das CopolymerThe copolymer is analogously prepared from the corresponding monomer methacrylates, prepared according to WO98851721
synthetisiert. Molmasse Mw=13,4 x 104; D= Mw/ Mn=2,76 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)synthesized. Molar mass M w = 13.4 x 10 4 ; D = M w / M n = 2.76 (GPC, DMAA; 60 ° C, PMMA calibration)
4.34.3
Analog wird aus dem Monomer B3.8 das HomopolymerAnalogously, the monomer B3.8 becomes the homopolymer
hergestellt.manufactured.
Molmasse Mw=l,16 x 104; D= Mw/ Mn=l,94 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)Molar mass M w = 1.16 x 10 4 ; D = M w / M n = 1.94 (GPC, DMAA; 60 ° C, PMMA calibration)
4.3.14.3.1
Analog wird aus dem Monomer B3.8.1 das HomopolymerAnalogously, the monomer B3.8.1 becomes the homopolymer
hergestellt.manufactured.
Molmasse Mw=8,42 x 10J; D= Mw/ Mn=8,96 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung) 4.3.2Molar mass M w = 8.42 x 10 J ; D = M w / M n = 8.96 (GPC, DMAA; 60 ° C, PMMA calibration) 4.3.2
Analog wird aus dem Monomer B3.12.1 das HomopolymerAnalogously, the monomer B3.12.1 becomes the homopolymer
hergestellt.manufactured.
!H NMR(400 MHz; DMSO-dg/TMS) δ=4,72 br. (OH) ! H NMR (400 MHz; DMSO-dg / TMS) δ = 4.72 br. (OH)
Molmasse Mw=3,9 x 104; D= Mw/ Mn=3,41 (GPC, DMAA; 60°C, PMMA-Kalibrierung)Molar mass M w = 3.9 x 10 4 ; D = M w / M n = 3.41 (GPC, DMAA; 60 ° C, PMMA calibration)
4.3.34.3.3
Analog wird aus dem Monomer B3.12.1 das HomopolymerAnalogously, the monomer B3.12.1 becomes the homopolymer
hergestellt.manufactured.
Η NMR(400 MHZ; DMSO-d6/TMS) δ=4,62 br. (OH) 4.3.4Η NMR (400 MHz; DMSO-d 6 / TMS) δ = 4.62 br. (OH) 4.3.4
Analog wird aus dem Monomer B3.16 das HomopolymerAnalogously, the monomer B3.16 becomes the homopolymer
hergestellt.manufactured.
Η NMR(400 MHZ; DMSO-d6/TMS) δ=4,85 (OH)Η NMR (400 MHz; DMSO-d 6 / TMS) δ = 4.85 (OH)
Molmasse Mw=2,7 x 104; D= MJ Mn=2,88 (GPC, DMAA; 60°C, PS-Kalibrierung)Molar mass M w = 2.7 x 10 4 ; D = MJ M n = 2.88 (GPC, DMAA; 60 ° C, PS calibration)
4.3.54.3.5
Analog wird aus dem Monomer B3.25 das HomopolymerAnalogously, the monomer B3.25 becomes the homopolymer
158 158
Molmasse Mw=4,3 x 103; D= Mw/ Mn =1,54 (GPC, DMAA, 60°C, PMMA-Kalibrierung); Glastemperatur: 177°CMolar mass M w = 4.3 x 10 3 ; D = M w / M n = 1.54 (GPC, DMAA, 60 ° C, PMMA calibration); Glass temperature: 177 ° C
4.44.4
2,0 g Polymer B4.2 werden in 10 ml wasserfreies THF gelöst. 2,1 g Triethylamin werden zugegeben. Dieser Lösung wird eine Lösung von 2,2 g Methacrylsäurechlorid in 5 ml THF langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 2 h bei Raumtemperatur nachgerührt und auf dem Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rest wird zunächst mit Wasser und danach mit Methanol mehrmals bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Die Ausbeute des Produktes2.0 g of polymer B4.2 are dissolved in 10 ml of anhydrous THF. 2.1 g of triethylamine are added. A solution of 2.2 g of methacrylic acid chloride in 5 ml of THF is slowly added dropwise to this solution. The reaction mixture is stirred for 2 h at room temperature and concentrated on a rotary evaporator. The rest is stirred first with water and then with methanol several times at room temperature, filtered and dried in a high vacuum at room temperature. The yield of the product
beträgt 0,88 g.is 0.88 g.
!HNMR(400 MHz; DMSO-d6/TMS) δ=5,45 br., 5,78 br. (=CH2) ! HNMR (400 MHz; DMSO-d 6 / TMS) δ = 5.45 br., 5.78 br. (= CH 2 )
4.4.14.4.1
Analog wird aus dem Copolymer B4.2.1 das Copolymer Analogously, the copolymer B4.2.1 becomes the copolymer
hergestellt.manufactured.
4.4.24.4.2
Analog wird aus dem Copolymer B4.2.2 das CopolymerAnalogously, the copolymer becomes the copolymer B4.2.2
hergestellt.manufactured.
4.54.5
Analog wird aus dem Polymer B4.3 das Polymer Analogously, polymer B4.3 becomes polymer
hergestellt.manufactured.
4.5.14.5.1
Analog wird aus dem Polymer B4.3.1 das PolymerAnalogously, polymer B4.3.1 becomes polymer
hergestellt. 4.6manufactured. 4.6
Analog wird aus dem Polymer B4.3.2 das HomopolymerAnalogously, the polymer B4.3.2 becomes the homopolymer
hergestellt.manufactured.
4.74.7
Analog wird aus dem Homopolymer B4.3.3 das HomopolymerAnalogously, the homopolymer B4.3.3 becomes the homopolymer
hergestellt. 1H NMR(400 MHz; DMSO-d6/TMS) δ=5,48 br., 5,87 br. (=CH_)manufactured. 1 H NMR (400 MHz; DMSO-d 6 / TMS) δ = 5.48 br., 5.87 br. (= CH_)
4.84.8
2,4 g Polymer B4.3.4 werden in 100 ml wasserfreies DMF gelöst. 7,86 g Triethylamin werden zugegeben. Dieser Lösung wird eine Lösung von 8,14 g Methacrylsäurechlorid in 30 ml THF langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 2h bei Raumtemperatur nachgerührt und auf dem Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rest wird zunächst mit Wasser und danach mit Dioxan mehrmals bei Raumtemperatur gerührt, filtriert und im Hochvakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Die Ausbeute des Produktes2.4 g of polymer B4.3.4 are dissolved in 100 ml of anhydrous DMF. 7.86 g of triethylamine are added. A solution of 8.14 g of methacrylic acid chloride in 30 ml of THF is slowly added dropwise to this solution. The reaction mixture is stirred for 2 hours at room temperature and concentrated on a rotary evaporator. The rest is stirred first with water and then with dioxane several times at room temperature, filtered and dried in a high vacuum at room temperature. The yield of the product
beträgt 1,77 g.is 1.77 g.
Η NMR(400 MHZ; DMSO-d6/TMS) δ=5,65 br., 6,01 br. (=CH2)Η NMR (400 MHz; DMSO-d 6 / TMS) δ = 5.65 br., 6.01 br. (= CH 2 )
Beispiel 5Example 5
Die Substanz B3.5 aus Beispiel 3 wird in Tetrafluorpropanol (TFP) in einem Massenverhältnis 1 Teil Feststoff zu 99 Teilen TFP gelöst. 0,1 Teil der 2,2'-Dimethoxy-l,2-diphenylethan-l-on wird in diese Lösung gebracht und gelöst. Resultierende Lösung wird durch 0,5 μm Teflon-Filter filtriert und auf einen Quarzglasträger per Spincoating aufgebracht. Es ergibt einen transparenten Film. Das Schichtsystem wurde in einer Handschuhbox mit einer Stickstoffatmosphäre (O2<0,l ppm; H2O<0,l ppm) gebracht und mit UV-Licht (λ=360 nm; Philips- HPW-125W-Lampe) 20 min exponiert. Man bekommt eine unlösliche Beschichtung B5.1mit einer Schichtdicke von 45 nm.The substance B3.5 from Example 3 is dissolved in tetrafluoropropanol (TFP) in a mass ratio of 1 part of solid to 99 parts of TFP. 0.1 part of the 2,2'-dimethoxy-l, 2-diphenylethan-l-one is brought into this solution and dissolved. The resulting solution is filtered through a 0.5 μm Teflon filter and applied to a quartz glass carrier by spin coating. It creates a transparent film. The layer system was placed in a glove box with a nitrogen atmosphere (O 2 <0.1 ppm; H 2 O <0.1 ppm) and exposed to UV light (λ = 360 nm; Philips HPW-125W lamp) for 20 min , An insoluble coating B5.1 with a layer thickness of 45 nm is obtained.
Analog bekommt man aus einer Lösung bestehend aus 2 Teilen B3.5, 98 Teilen TFP und 0,2 Teilen 2,2'-Dimethoxy-l,2-diphenylethan-l-on eine unlösliche Beschichtang B5.1 mit einer Schichtdicke von 92 nm.Analogously, a solution consisting of 2 parts of B3.5, 98 parts of TFP and 0.2 part of 2,2'-dimethoxy-l, 2-diphenylethan-l-one gives an insoluble coating B5.1 with a layer thickness of 92 nm ,
Die Transmissions und Reflektionsspektren der Schichtsysteme Film / Quarzglas wurden unter senkrechtem Einfall eines parallelen Lichtstahls in einem Wellenlängenbereich von 200 nm bis 1700 nm bestimmt. Die Quarzglassubstrate hatten eine Dicke von ~ 1 mm. Das reflektierte Licht wurde unter einem Winkel von 172° bezogen auf die Einfallsrichtung detektiert. Es wurden jeweils zwei Proben unterschiedlicher Schichtdicken untersucht, die im Bereich von 30 nm bis 500 nm lagen. Zur Auswertung der Transmissions- und Reflektionsspektem wurden die bekannten Fresnelschen Formeln herangezogen und die Interferenzen durch Vielfachreflektionen im Schichtsystem berücksichtigt. Mittels eines simultanen Least Squares Fit der gemessenen an die be- rechneten Transmissions- und Reflektionsspektem der beiden unterschiedlich dicken Schichtsysteme können die Schichtdicken und der komplexe Brechungsindex organischen Substanz an jeder Wellenlänge bestimmt werden. Der Brechungsindex des Quarzglasträgers muss dazu be- • kannt sein. Der Brechungsindexverlauf des Quarzglassubstrates in diesem Spektralbereich wurde unabhängig an einem unbeschichteten Substrat bestimmt.The transmission and reflection spectra of the film systems / quartz glass were determined with the perpendicular incidence of a parallel light steel in a wavelength range from 200 nm to 1700 nm. The quartz glass substrates had a thickness of ~ 1 mm. The reflected light was detected at an angle of 172 ° with respect to the direction of incidence. Two samples of different layer thicknesses were examined, which were in the range from 30 nm to 500 nm. The known Fresnel formulas were used to evaluate the transmission and reflection spectra and the interferences due to multiple reflections in the layer system were taken into account. The layer thicknesses and the complex refractive index of organic matter at each wavelength can be determined by means of a simultaneous least squares fit of the measured and the calculated transmission and reflection spectra of the two differently thick layer systems. The refractive index of the quartz glass carrier must be to loading • known. The refractive index curve of the quartz glass substrate in this spectral range was determined independently on an uncoated substrate.
Die Auswertung der Transmissions- und Reflektionsspektren beider Proben ergab für die Beschichtung 5.1 bei λ=405 nm einen Brechungsindex n =1,13 und Absorptionskoeffizient k=0,15.The analysis of the transmission and reflection spectra of both samples showed a refractive index n = 1.13 and an absorption coefficient k = 0.15 for coating 5.1 at λ = 405 nm.
Analog werden andere aushärtbare Substanzen auf das Quarzglas aufgetragen, ausgehärtet und vermessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle präsentiert:Analogously, other hardenable substances are applied to the quartz glass, hardened and measured. The results are presented in the table:
Beispiel 6 (Kinetik des UV- Aushärtens)Example 6 (Kinetics of UV Curing)
Aus den 9 Teilen des Monomers B.3.5 und 1 Teil des 2,2'-Dimethoxy-l,2-diphenylethan-l-on werden dem Beispiel 5 analog elf Beschichtungen auf den Glasträgern hergestellt und bei 80°C mit der UN-Licht-Intensität 10 mW/cm2 unterschiedliche Dauer ausgehärtet (Tab.). Nach dem Aushärten werden bei den Proben optische Dichte bei 477 nm (OD2) und Schichtdicke (d2) gemessen.From the 9 parts of the monomer B.3.5 and 1 part of the 2,2'-dimethoxy-l, 2-diphenylethan-l-one, eleven coatings are produced analogously to Example 5 on the glass supports and at 80 ° C. with the UN light - Intensity 10 mW / cm 2 different duration hardened (Tab.). After curing, the samples are measured for optical density at 477 nm (OD 2 ) and layer thickness (d 2 ).
Dann werden die Proben für 5 min ins Tetrafluorpropanol (TFP) eingetaucht, ausgenommen und getrocknet. Von den restlichen Beschichtungen werden nochmals optische Dichte bei 477 nm (OD3) und Schichtdicke (d3) gemessen.Then the samples are immersed in tetrafluoropropanol (TFP) for 5 min, gutted and dried. Optical density at 477 nm (OD 3 ) and layer thickness (d 3 ) are measured again from the remaining coatings.
Aus diesen Werten wird der Umsetzungsgrad des Aushärtens ermittelt (Tab.).The degree of implementation of curing is determined from these values (Tab.).
Nach 20 sec beträgt dieses Parameter 37 %, nach 5 min 80 % und nach 40 min 100 %. Alle Moleküle des Monomers werden in diesem Fall in ein polymeres Netzwerk eingebunden. After 20 seconds this parameter is 37%, after 5 minutes 80% and after 40 minutes 100%. In this case, all molecules of the monomer are integrated into a polymer network.
Analog werden aus dem Monomer B3.28 und 2,2'-Dimethoxy-l,2- diphenyl-ethan-1-on die Beschichtungen hergestellt und bei 40°C mit dem UV-Licht ( =312 nm) unterschiedliche Dauer ausgehärtet. (Tab). Weitere Behandlungen der Beschichtungen, die zur Bestimmung des Um- setzungsgrades des Aushärtens notwendig sind, werden analog durchgeführt.Analogously, the coatings are produced from the monomer B3.28 and 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenyl-ethan-1-one and cured at 40 ° C. with UV light (= 312 nm) for different durations. (Tab). Further treatments of the coatings, which are necessary to determine the degree of implementation of the curing, are carried out analogously.
Nach 1 min erreicht der Umsetzungsgrad des Aushärtens 30% und nach 20 min bis 100 %. Alle Moleküle des Monomers werden in diesem Fall in ein polymeres Netzwerk eingebunden. After 1 min the degree of conversion of the hardening reaches 30% and after 20 min to 100%. In this case, all molecules of the monomer are integrated into a polymer network.
Analog werden aus den 8 Teilen des Monomers B3.28, 1 Teil des 2,2'-Dimethoxy-l,2- diphenyl- ethan-1-on und 1 Teil des KAYASORB IRG022 (Quencher, Fa. NTPPON KAYAKU) die Be- Schichtungen hergestellt und bei 40°C mit dem UV-Licht ( =312 nm) unterschiedliche Dauer ausgehärtet. (Tab).Analogously, the loading from the 8 parts of the monomer B3.28, 1 part of the 2,2'-dimethoxy-l, 2-diphenylethan-1-one and 1 part of the KAYASORB IRG022 (Quencher, from NTPPON KAYAKU) Layers are made and cured at 40 ° C with UV light (= 312 nm) for different durations. (Tab).
Die Zugabe des Quenchers führt zur gewissen Verzögerung des Reaktionsanfangs, verhindert die komplette Vernetzung aber nicht.The addition of the quencher leads to a certain delay in the start of the reaction, but does not prevent complete crosslinking.
Beispiel 7 (PUR-Aushärten)Example 7 (PUR curing)
Die Substanz B4.3 aus Beispiel 4 wird in Tetrafluorpropanol (TFP) in einem Massenverhältnis 1 Teil Feststoff zu 93 Teilen TFP gelöst. 0,38 Teil des Hexamethylendiisocyanat mit Isocyanurat- gruppen, einen NCO-Gehalt von 21,8 %, Äquivalentgewicht von 193, 3500 mPas Viskosität bei 23°C (Desmodur® N 3300) wird in diese Lösung gebracht und gelöst. Die entstehende Lösung wird durch 0,2 μm Teflon-Filter filtriert. Dieser Lösung wird eine andere auf gleiche Weise filtrierte Lösung zugegeben, die aus 6 Teilen Dibutylether und 0,014 Teilen Dibutylzinndilaurat (DBTL; Desmorapid® 7) besteht. Resultierende Lösung wird auf einen Quarzglasträger per Spincoating aufgebracht. Es ergibt einen transparenten Film.The substance B4.3 from Example 4 is dissolved in tetrafluoropropanol (TFP) in a mass ratio of 1 part of solid to 93 parts of TFP. 0.38 part of the hexamethylene diisocyanate with isocyanurate groups, an NCO content of 21.8%, equivalent weight of 193, 3500 mPas viscosity at 23 ° C. (Desmodur® N 3300) is brought into this solution and dissolved. The resulting solution is filtered through 0.2 μm Teflon filter. Another solution filtered in the same way is added to this solution, which consists of 6 parts of dibutyl ether and 0.014 part of dibutyltin dilaurate (DBTL; Desmorapid® 7). The resulting solution is applied to a quartz glass substrate by spin coating. It creates a transparent film.
Das Schichtsystem wurde in eines gloove box mit einer Stickstoffatmosphäre (O2<0,l ppm; H2O<0,l ppm) gebracht und bei 130°C 2 h exponiert. Man bekommt eine unlösliche Beschichtung Bö.lmit einer Schichtdicke von 142 nm. Analog bekommt man aus einer Lösung bestehend aus 2 Teilen B4.3, 92 Teilen TFP, 6 Teilen Dibutylether, 0,76 Teilen Desmodur® N 3300 und 0,028 Teilen DBTL eine unlösliche Be- schichtang B6.1 mit einer Schichtdicke von 234 nm.The layer system was placed in a glove box with a nitrogen atmosphere (O 2 <0.1 ppm; H 2 O <0.1 ppm) and exposed at 130 ° C. for 2 hours. You get an insoluble coating Bö.l with a layer thickness of 142 nm. Analogously, a solution consisting of 2 parts B4.3, 92 parts TFP, 6 parts dibutyl ether, 0.76 parts Desmodur® N 3300 and 0.028 parts DBTL gives an insoluble coating B6.1 with a layer thickness of 234 nm.
Eine Untersuchung analog Beispiel 5 hat für dieser Besehichtang einen Brechungsindex von 1,38 und ein Absorptionskoeffiziβnt von 0,15 (λ=405 nm) gebracht.An investigation analogous to Example 5 brought a refractive index of 1.38 and an absorption coefficient of 0.15 (λ = 405 nm) for this review.
Beispiel 8 (Prüfung der Härte von Beschichtungen)Example 8 (testing the hardness of coatings)
Von zwei Beschichtungen (aus 9 Teilen des Monomers B3.5 und 1 Teil des 2,2'-Dimethoxy-l,2- Diphenylethan-1-on), die 20 sec und 40 min ausgehärtet worden sind (Beispiel 6), wurden dynamische Kratzversuche mit dem Nanoindenter durchgeführt. Dabei wird eine Nadel (Indenter) 30 sec lOμm lang über die Beschichtang gezogen, die Vertikalkraft beträgt dabei konstant 75 μN. Die dabei entstehenden Kratzer werden per Atomic Force Microscop (AFM) aufgenommen und vermessen. Die Tiefe des Kratzers, die als Maß der Härte des Materials dienen kann, beträgt bei der 20sec ausgehärteten Beschichtung 37,4 + 7,8 nm und bei der 40 min ausgehärteten Beschichtung 8,3 + 2,2 nm. Der Versuch zeigt, dass die 100%-ig ausgehärtete Probe wesentlich kratzfester ausfallt als die mit nur 37%-iger Aushärtung. Two coatings (from 9 parts of the monomer B3.5 and 1 part of the 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one) which had been cured for 20 sec and 40 min (Example 6) became dynamic Scratch tests carried out with the nanoindenter. A needle (indenter) is pulled over the coating for 30 sec 10 µm, the vertical force is constantly 75 μN. The resulting scratches are recorded and measured using the Atomic Force Microscop (AFM). The depth of the scratch, which can serve as a measure of the hardness of the material, is 37.4 + 7.8 nm for the 20 sec hardened coating and 8.3 + 2.2 nm for the 40 min hardened coating. The test shows that the 100% hardened sample turns out to be significantly more scratch-resistant than the one with only 37% hardening.

Claims

Patentansprücheclaims
1. Optische Datenspeicher mit wenigstens einer Informationsschicht, die ein polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierbaren Verbindungen enthält.1. Optical data storage device with at least one information layer which contains a polymer network with covalently bound light-absorbable compounds.
2. Optische Datenspeicher gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als polymere Netzwerke, solche auf Basis von2. Optical data storage device according to claim 1, characterized in that as polymeric networks, those based on
A) polyfunktionellen Monomeren und gegebenenfallsA) polyfunctional monomers and optionally
B) monofunktionellen Monomeren,B) monofunctional monomers,
verwendet werden,be used,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der eingesetzten Monomeren den Rest einer licht- absorbierenden Verbindung trägt.at least 50% by weight of the monomers used carrying the rest of a light-absorbing compound.
3. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein dem polymeren Netzwerk zugrundeliegendes Monomer ein Absorptionsmaximum λmaxi im Bereich 340 bis 410 nm oder ein Absorptionsmaximum λmax2 im Bereich 400 bis 650 nm oder ein Absorptionsmaximum λ,„ax3 im Bereich 630 bis 820 nm besitzt, wobei die Wellenlänge Xυ2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptions- maximums der Wellenlänge - x,, Xma7 oder λmax3 oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmax oder λπ,^ die Hälfte des Extinktionswerts bei λι axl, λmaώ bzw. λmax3 beträgt, und die Wellenlänge λι/ι0, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λmaxι, λmax2 oder λmax3 oder die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge Xrr∞ oder λmax3 ein Zehntel des Extinktionswerts bei λmaxι, λmax2 bzw. r ax3 beträgt, bevorzugt jeweils nicht weiter als 80 nm auseinander liegen.3. Optical data carrier according to claim 1, characterized in that at least one monomer on which the polymer network is based has an absorption maximum λ max i in the range 340 to 410 nm or an absorption maximum λ max2 in the range 400 to 650 nm or an absorption maximum λ, " ax3 in the range 630 to 820 nm, with the wavelength X υ2 at which the absorbance in the long-wave flank of the absorption maximum of the wavelength - x ,, X ma7 or λ max3 or the extinction in the short-wave flank of the absorption maximum of the wavelength λ max or λ π , ^ is half the extinction value at λι axl , λ maώ or λ max3 , and the wavelength λι / ι 0 , at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of wavelength λ max ι, λ max2 or λ max3 or the Absorbance in the short-wave flank of the absorption maximum of wavelength Xrr ∞ or λ max3 one tenth of the absorbance value at λ max ι, λ max2 or r a x 3, preferably not more than 80 nm apart.
4. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die funktioneilen Monomere polymerisationsfahige C-C Doppelbindungen tragen.4. Optical data carrier according to claim 2, characterized in that the functional monomers carry polymerizable C-C double bonds.
5. Optischer Datenträger gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Informationsschicht ein polymeres Netzwerk auf Basis von Monomeren der Formel II5. Optical data carrier according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the information layer is a polymer network based on monomers of the formula II
KkBbFf (II),K k B b F f (II),
enthält, worincontains wherein
F für ein chromophores Zentrum steht, wobei alle f chromophoren Zentren unterschiedlich sein können;F stands for a chromophoric center, where all f chromophoric centers can be different;
K für eine polymerisationsfahige Gruppe steht, wobei alle k polymerisationsfähigen Gruppen unterschiedlich sein können,K stands for a polymerizable group, where all k polymerizable groups can be different,
B für eine Brücke steht, wobei alle b Brücken unterschiedlich sein können.,B stands for a bridge, whereby all b bridges can be different.,
k für die ganze Zahl, die Werte von 2 bis 1000 stehtk is the integer that stands for values from 2 to 1000
b, f für die ganzen Zahlen stehen, die unabhängig voneinander Werte von 1 bis 1000 annehmen können.b, f stand for the integers, which can independently take values from 1 to 1000.
Optischer Datenspeicher nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein dem polymeren Netzwerk zugrundeliegendes Monomer wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel (Ml)Optical data storage medium according to claim 1, characterized in that at least one monomer on which the polymeric network is based, at least one functional group of the formula (M1)
woπnembedded image in which
pl für eine Zahl von 1 bis 6 steht, insbesondere für 2 oder 3 steht,pl stands for a number from 1 to 6, in particular stands for 2 or 3,
p2 0 oder 1 bedeutet undp2 means 0 or 1 and
p3 0 oder 1 bedeutet, insbesondere steht (Ml) für einen Rest der Formelp3 denotes 0 or 1, in particular (Ml) represents a radical of the formula
-(CH2) O C — C(CH3)=CH2 - (CH 2 ) OC - C (CH 3 ) = CH 2
OO
— (CH,) O C II — C . H=CH2 oder- (CH,) OC II - C. H = CH 2 or
— (CH2) O CHx:CH2 oder p1 wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel- (CH 2 ) O CHx: CH 2 or p1 at least one functional group of the formula
wobeiin which
pl die obige Bedeutung besitzen oderpl have the above meaning or
wenigstens zwei funktionelle Gruppen K-B der Formel (M2)at least two functional groups K-B of the formula (M2)
.150.150
-(CH2) R' (M2) p1- (CH 2 ) R '(M2) p1
worinwherein
pl die obige Bedeutung besitzt undpl has the above meaning and
R ISO fe — O-CH2— ^-O , ^o , -OH oder NH2 steht,R is ISO fe - O-CH 2 - ^ -O, ^ o, -OH or NH 2 ,
besitzen.have.
Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die für die Herstellung seiner Informationsschicht verwendeten Monomere die Formel III-VI entsprechen:Optical data carrier according to claim 1, characterized in that the monomers used for the production of its information layer correspond to the formula III-VI:
(K-B1-)^ (ni)(KB 1 -) ^ (ni)
(K-B^F-B^FO-B1-^ (IV)(KB ^ FB ^ FO-B 1 - ^ (IV)
B3[-F(-B1-K)n]π (V)B 3 [-F (-B 1 -K) n ] π (V)
[(K- nB nF (VI)[(K- nB n F (VI)
worinwherein
B1 und B2 für die bivalenten Brücken stehen,B 1 and B 2 represent the bivalent bridges,
B3 für die m-valente Brücke steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht,B 3 stands for the m-valent bridge, n represents an integer from 1 to 8,
m für eine ganze Zahl 3 oder 4 steht.m represents an integer 3 or 4.
8. Verfahren zur Herstellung der optischen Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung enthaltend8. A method for producing the optical data carrier according to claim 1, characterized in that containing a solution
a) die dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomeren insbesonderea) the monomers on which the polymer network is based in particular
A) polyfunktionelle Monomere und gegebenenfallsA) polyfunctional monomers and optionally
B) monofunktionelle Monomere,B) monofunctional monomers,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen,wherein at least 50% by weight of the monomers carry the rest of a light-absorbing compound,
b) gegebenenfalls ein vorzugsweise organisches Lösungsmittel,b) optionally a preferably organic solvent,
c) gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren undc) optionally polymerization initiators and
d) gegebenenfalls weitere Zusätze, wie z.B. Quencher oder Sensibilisatoren.d) if necessary, further additives, such as Quencher or sensitizers.
auf ein Substrat aufträgt, die Polymerisation auslöst und diesen Vorgang gegebenenfalls mehrmals wiederholt.applied to a substrate, initiates the polymerization and, if necessary, repeats this process several times.
9. Verfahren zur Herstellung von optischen Datenspeichers gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wenigstens eine Polymerschicht enthaltend ein vemetztes Polymer auf Basis von den dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomeren, insbesondere von9. A method for producing optical data storage media according to claim 1, characterized in that at least one polymer layer containing a crosslinked polymer based on the monomers on which the polymer network is based, in particular of
A) polyfunktionellen Monomeren und gegebenenfallsA) polyfunctional monomers and optionally
B) monofunktionellen Monomeren,B) monofunctional monomers,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen,wherein at least 50% by weight of the monomers carry the rest of a light-absorbing compound,
auf ein Substrat als Informationsschicht aufbringt.onto a substrate as an information layer.
10. Zusammensetzung, enthaltend ein dem polymeren Netzwerk zugrundeliegende Monomere, insbesondere i) ein Monomer mit wenigstens einer funktioneilen Gruppe der Formel (Ml) oder wenigstens 2 funktionellen Gruppen der Formel (M2) gemäß Anspruch 6 und eine lichtabsorbierende Gruppe und10. Composition containing a monomer on which the polymer network is based, in particular i) a monomer having at least one functional group of the formula (M1) or at least 2 functional groups of the formula (M2) according to claim 6 and a light-absorbing group and
ii) ein organisches Lösungsmittel sowieii) an organic solvent and
iii) gegebenenfalls weitere Zusätze.iii) if necessary, other additives.
11. Polymerschichten, aufgebaut aus wenigstens einem vernetzten Polymer auf Basis von11. Polymer layers composed of at least one crosslinked polymer based on
A) polyfunktionellem Monomer und gegebenenfallsA) polyfunctional monomer and optionally
B) monofunktionellen Monomeren,B) monofunctional monomers,
wobei wenigstens 50 Gew.-% der Monomere den Rest einer lichtabsorbierenden Verbindung tragen.wherein at least 50% by weight of the monomers carry the rest of a light absorbing compound.
12. Verfahren zur Herstellung von Polymerschichten gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man die dem polymeren Netzwerk zugrundeliegenden Monomere, insbesondere die erfindungsgemäße Lösung auf einen geeigneten wiederablösbaren Träger aufträgt, die Polymerisation auslöst und die Schritte Auftragen der Lösung, Polymerisieren und Entfernen des Lösungsmittel gegebenenfalls mehrmals wiederholt, wobei die zweite und jede weitere Schicht auf die jeweils letzte Schicht aufgetragen wird und anschließend der wiederablösbare Träger wieder entfernt wird.12. A method for producing polymer layers according to claim 11, characterized in that the monomers on which the polymeric network is based, in particular the solution according to the invention, are applied to a suitable releasable carrier, the polymerization is initiated and the steps of applying the solution, polymerizing and removing the solvent, if appropriate repeated several times, the second and each further layer being applied to the last layer in each case and then the removable carrier being removed again.
13. Verbindungen enthaltend wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formel (Ml)13. Compounds containing at least one functional group of the formula (Ml)
worinwherein
pl für eine Zahl von 1 bis 6 steht, insbesondere für 2 oder 3 steht,pl stands for a number from 1 to 6, in particular stands for 2 or 3,
p2 0 oder 1 bedeutet undp2 means 0 or 1 and
p3 0 oder 1 bedeutet, insbesondere steht (Ml) für einen Rest der Formel (CH2)— O C— C(CH3)=CH2 p3 denotes 0 or 1, in particular (Ml) represents a radical of the formula (CH 2 ) - OC - C (CH 3 ) = CH 2
— (CH2) O CH=CH2 oder- (CH 2 ) O CH = CH 2 or
wenigstens eine funktionelle Gruppe der Formelat least one functional group of the formula
wobeiin which
pl die obige Bedeutung besitzen oderpl have the above meaning or
wenigstens zwei funktionelle Gruppen K-B der Formel (M2)at least two functional groups K-B of the formula (M2)
,150150
"(CH2p1_ R (M2)' "(CH2 p1 _ R (M2) '
worinwherein
p 1 die obige Bedeutung besitzt undp 1 has the above meaning and
Riso mτ — 0-CH2— ^-O , ^o f J OH oder NH2 steht,Riso mτ - 0-CH 2 - ^ -O, ^ o f J OH or NH 2 ,
und wenigstens eine lichtabsorbierende Gruppe.and at least one light absorbing group.
14. Verwendung von Polymerschichten gemäß Anspruch 11 zur Herstellung von optischen Datenträgern.14. Use of polymer layers according to claim 11 for the production of optical data carriers.
15. Mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, insbesondere Laserlicht, beschriebene optische Datenträger nach Anspruch 1.15. With blue, red or infrared light, in particular laser light, described optical data carrier according to claim 1.
16. Polymeres Netzwerk mit kovalent gebundenen lichtabsorbierbaren Verbindungen. 16. Polymeric network with covalently bound light-absorbable compounds.
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