EP1529095A1 - Carvonacetale als aromastoffe - Google Patents

Carvonacetale als aromastoffe

Info

Publication number
EP1529095A1
EP1529095A1 EP03784158A EP03784158A EP1529095A1 EP 1529095 A1 EP1529095 A1 EP 1529095A1 EP 03784158 A EP03784158 A EP 03784158A EP 03784158 A EP03784158 A EP 03784158A EP 1529095 A1 EP1529095 A1 EP 1529095A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carvone
aroma
weight
oils
acetals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03784158A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Horst Surburg
Hubert Loges
Arnold Machinek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Symrise AG
Original Assignee
Symrise AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Symrise AG filed Critical Symrise AG
Publication of EP1529095A1 publication Critical patent/EP1529095A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/203—Alicyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/305—Compounds having groups having acetal carbon atoms as rings members or bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Definitions

  • the invention relates to (-) - carvone the general formula (I) and their INTENT as flavorings. Furthermore, the invention relates to aroma and
  • Flavor compositions and products containing the (-) - carvone acetals according to the invention the use of the aroma and flavor compositions for flavoring products and a process for flavoring products with flavor and flavor compositions which contain the (-) - carvone acetals according to the invention.
  • (-) - Carvone which occurs naturally in spearmint oil, is a valuable aroma substance with a unique, warm, sweet, fresh, minty-spicy taste. Like spearmint oil, (-) - carvone is mainly used to flavor food and beverages, cosmetic products and pharmaceuticals
  • the present invention therefore relates to the use of (-) - carvone acetals of the general formula (I),
  • R 1 to R ö independently of one another are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
  • R 4 and R 6 together represent a single carbon bond or a group - (CR 7 R 8 ) X -, wherein
  • x. can assume the values 1 or 2 and
  • R 7 and R 8 independently of one another are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the compounds of the invention produce a strong and typical spearmint flavor. This finding is all the more surprising since it is generally known that the sensory character changes and the sensory intensity decreases in acetalizations of carbonyl compounds. It is also surprising that the acetals of the general formula (I) give a strong and typical taste impression, although their smell is only slightly pronounced and rather untypical. The acetals according to the invention are therefore outstandingly suitable for being used as flavoring substances with a spearmint flavor in the production of flavoring and flavoring compositions. Aroma compositions consist exclusively of volatile flavor-generating substances, while
  • Flavor compositions can also contain non-volatile substances, e.g. produce sweet, sour, bitter, sharp and cooling taste impressions.
  • Aroma and flavor compositions which contain (-) - carvone acetals of the general formula (I) can, for. B. for flavoring food and
  • Stimulants personal care products or pharmaceutical preparations.
  • Foodstuffs and luxury foods can be sweets such as lozenges, chewing gum, refreshment tablets, compressed foods and hard caramels.
  • Personal care products can be oral care products such as toothpastes, tooth gels, toothpastes, dental chewing gums and mouthwashes. Use in oral care products with a fresh, minty and cooling taste is preferred.
  • compositions with the acetals according to the invention are particularly suitable for the aromatization of antacids.
  • the alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms in the formula (I) can be methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl or tert-butyl groups his.
  • Alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl or iso-propyl groups are preferred, and particularly preferred alkyl groups are methyl and ethyl.
  • R 1 to R 6 are a hydrogen atom or R 1 and R 2 independently of one another are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the radicals R 3 to R 6 are a hydrogen atom or R 4 and R 6 together represent a single carbon bond and R 1 , R 2 , R 3 and
  • R 5 is independently a hydrogen atom or. represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the acetals of the formula (I) according to the invention can be present and used in all diastereomeric and enantiomeric forms or mixtures thereof.
  • the acetals according to the invention can be prepared in a manner known per se and
  • (-) - Carvone is used to produce the acyclic acetals Alkanols in the presence of a dehydrating agent, such as, for example, the corresponding orthoformate of the alkanols used, as described, for example, in Acta Chem. Scand B 4L 442-447 (1987).
  • the cyclic acetals can be obtained by reacting (-) - carvone with diols with azeotropic water separation with catalysis by weakly acidic catalysts (Bull. Soc. Chim. Belg. 102, 79-87 (1993)).
  • the (-) - carvone acetals according to the invention can be used in pure form, with one another or in a particularly preferred form with other flavoring or aroma substances
  • Flavor compositions can be combined.
  • Examples of natural raw materials include:
  • Citrus oils cinnamon bark oils, wintergreen oils, cassia oils, davana oils, spruce needle oils, eucalyptus oils, fennel oils, galbanum oils, ginger oils, chamomile oils, caraway oils, rose oils, geranium oils, sage oils, thyme oil oils, star anise oil oils, star aniline oil oils, star oil oil oils, star oil oil oils, star oil oil oils,
  • Germacren-D Viridiflorol, 1,3E, 5Z-Undecatrien, Isopulegol, Piperiton, 2-Butanone, Ethyl formate, 3-octylacetate, isoamyhsovalerianat, hexanol, hexanal, cis-3-hexenol, linalool, alpha-terpineol, ice and trans carvy acetate, p-cymene, thymol, 4,8-dimethyl-3,7-nonadien-2-one , Damascenon, Damascone, rose oxide, dimethyl sulfide, fenchol, acetaldehyde diethylacetal, cis-4-heptenal, isobutyraldehyde, isovaleraldehyde, cis-jasmon, anisaldehyde, methyl salicylate, myrtenyl acetate, 8-
  • the flavorings mentioned can be present as a racemate or as a single enantiomer or as an enantiomer-enriched mixture.
  • flavorings which can advantageously be combined with the (-) -carvone acetals according to the invention are e.g. Substances with a physiological cooling effect, i.e. Substances in the mucous membranes
  • Such cooling agents are e.g. 1-menthol, 1-isopulegol, menthone glycerol acetal, menthyl lactate, substituted menthan-3-carboxamides (e.g. menthan-3-carboxylic acid-N-ethylamide), 2-isopropyl-N, 2,3-trimethylbutanamide, 3,3,5-trimethylcyclohexanol , 3-menthoxy-l, 2-propanediol, 3-menthoxy-2-methyl-l, 2-propanediol 2-menthoxyethanol, 2-menthoxypropanol, 3-
  • menthyl hydroxycarboxylic acid ester e.g. menthyl 3-hydroxybutyrate
  • menthan-3,8-diol menthyl 2-methoxyacetate, menthyl 2- (2-methoxyethoxy) acetate, menthyl monosuccinate, 2-mercaptocyclodecanone, menthyl 2-pyrrolidine 5 -oncarboxylate.
  • paprika powder such as paprika powder, chili pepper powder, extracts from paprika, extracts from pepper, extracts from chili pepper, extracts from ginger roots, extracts from grains of paradise (Aframomum melegueta), extracts from paracress (Jambu-Oleoresin; Spilanthes acmella or Spilanthes oleracea), extracts from Japanese pepper (Zanthoxylum piperitum), extracts from Kaempferia galanga, extracts from Alpinia galanga, extracts from
  • Water pepper Polygonium hydropiper
  • capsaicin capsaicin, dihydrocapsaicin, gingerol, paradol, shogaol, piperine, Saanshool-I, Saanshool-fl, sanshoamid, spilanthol
  • carboxylic acid-N-vanillylamide especially nonanoic acid-N-vanillylamide
  • 2-nonenoic acid amide especially Nonenoic acid-N-isobutylamide
  • alkyl ether of 4-hydroxy-3-methoxybenzyl alcohol in particular 4-hydroxy-3-methoxybenzyl-n-butyl ether, alkyl ether of 3-hydroxy-4 -methoxybenzyl alcohol, alkyl ether of 3,4-dimethoxybenzyl alcohol, alkyl ether of 3-ethoxy-4-hydroxybenzyl alcohol, alkyl ether of 3,4-
  • Methylenedioxybenzyl alcohol acetals of vanillin, acetals of ethyl vanillin, acetals of isovanillin, (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetic acid amides, especially (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetic acid-Nn-octylamide, allyl isothiocyanate, methylotnicylinate, nicotinaldehyde -Butoxyethyl nicotinate, benzyl nicotinate, l-acetoxychavicol.
  • the (-) - carvone acetals according to the invention can be used in the aroma or
  • Flavor compositions are present in a proportion of 0.1 to 99 wt .-%. A content of 0.5 to 60% by weight is preferred, a content of 5 to 40% by weight is particularly preferred. Corresponding finished products may contain 0.00001 to 50% by weight of these aroma and flavor compositions, a content of between 0.001 and 10% by weight is preferred, a content of is particularly preferred
  • the aroma or flavoring compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention can be used in pure form, as solutions or also in specially prepared form and can be incorporated into ready-to-use products.
  • suitable solvents are ethyl alcohol, 1,2-propylene glycol, triacetin, benzyl alcohol and fatty oils such as coconut oil or sunflower oil.
  • the aroma or flavor substance compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention can also contain additives and auxiliary substances such as e.g.
  • the aroma or flavoring compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention can be added to one
  • Carrier bound, spray dried or encapsulated Carrier bound, spray dried or encapsulated.
  • Suitable carriers for the bound form can be, for example, table salt, sugar, starches or sugar melts.
  • the spray-dried form is usually produced from the liquid compositions by preparing an emulsion with the addition of certain amounts of a carrier, preferably biopolymers such as starch, modified starches, maltodextrins and gum arabic.
  • a carrier preferably biopolymers such as starch, modified starches, maltodextrins and gum arabic.
  • This emulsion is dried in spray dryers by very fine distribution with simultaneous use of temperature. The result is a powder with the desired loading of liquid aroma or flavor composition.
  • the encapsulated form is usually also produced from the liquid compositions by adding a carrier.
  • a carrier There are various technologies that can be used to make capsules. The most common are extrusion, spray granulation and coacervation. The particle sizes usually range from 10 ⁇ m to 5 mm.
  • the most common capsule materials are different starches, maltodextrin and gelatin. In these capsules, the liquid or solid aroma or flavor compositions are enclosed and can by various Mechanisms such as heat application, pH shift or chewing rack are released.
  • the (-) - carvone acetals according to the invention are suitable for the production of aroma or flavoring compositions of the most varied of flavors.
  • the (-) - carvone acetals are particularly suitable for use in aroma and flavor compositions with a fresh, minty and cooling taste.
  • These fresh, minty and cooling flavoring compositions are essentially characterized in that, in addition to the (-) - carvone acetals according to the invention, they are preferably a component from the group comprising peppermint oils, mentha arvensis oils, spearmint oils, eucalyptus oils, 1,8-cineol (eucalyptol) , Menthol, menthyl methyl ether and substances with a physiological cooling effect.
  • compositions with mint flavor can vary in general between 0.1 and 99.9% by weight.
  • Mint compositions containing 0.5 to 30% by weight of the (.) Carvone acetals according to the invention and one or more components selected from the group comprising menthol, menthone, peppermint or mentha arvensis oils, spearmint oils are preferably used, Eucalyptol, or eucalyptus oils containing eucalyptol, and substances with a physiological cooling effect.
  • Menthol can be used in a concentration of 1 to 90 wt.%, Menthone in a concentration of 1 to 70 wt.%, Wt.% Peppermint or mentha arvensis oils in a concentration of 1 to 90 wt -.-%, spearmint oils in a concentration of 1 to 90% by weight, eucalyptol or eucalyptol-containing eucalyptus oils in a concentration of 1 to 90% by weight, and substances with physiological cooling effect in a concentration of 0.5 to 90 wt .-%.
  • Mint compositions containing 1 to 10% by weight of the (-) - carvone acetals according to the invention and at least two are particularly preferably used
  • Components selected from the group of components menthol, menthone, peppermint or mentha arvensis oils, spearmint oils, eucalyptol or eucalyptol-containing eucalyptus oils and substances with a physiological cooling effect.
  • Menthol can be used in a concentration of 20 to 60% by weight, menthone in one
  • Substances with a physiological cooling effect can be those described above, whereby they can be used individually or as mixtures.
  • Advantageous mixtures of substances with a physiological cooling effect contain at least one component, preferably at least two components, selected from the group of the following
  • the individual components are preferably contained in the following concentrations: menthone glycerol acetal at 1 to 99% by weight, menthyl lactate at 1 to 99% by weight, menthyl 3-carboxylic acid-N-ethylamide at 1 to 99% by weight, 2-hydroxyethylmethyl carbonate at 1 to 99% by weight and 2-hydroxypropylmethyl carbonate at 1 to 99% by weight.
  • concentrations are particularly preferred: menthone glycerol acetal at 1 to 70% by weight, menthyl lactate at 1 to 70% by weight, menthyl 3-carboxylic acid N-ethylamide at 1 to 70% by weight, 2-hydroxyethylmenthyl carbonate at 1 to 70% by weight and 2-hydroxypropyl methyl carbonate at 1 to 70% by weight.
  • mint compositions By adding other flavorings, e.g. sweet, sweet-aromatic, fresh, fruity or possibly also of other flavors, these mint compositions can be modified in taste, the weight fraction of the added flavoring substances generally being 0.001 to 50% by weight, based on the weight fraction of the mint and cooling agents. A is preferred
  • aroma and flavor compositions with mint flavor containing the (-) - carvone acetals according to the invention can advantageously be used above all in oral care products, such as toothpastes and mouthwashes, chewing gums, foods, such as confectionery and lozenges, and pharmaceutical preparations.
  • the content of the aroma and flavor compositions with mint taste containing the (-) - carvone acetals according to the invention is 0.01 to 1% by weight in ready-to-use mouthwashes, a content of 0.1 to 0.3% by weight is particularly preferred.
  • the content of the compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention is between 0.01 and 20% by weight, preferably a content of 0.1 to 10% by weight, particularly preferably a content of 3 to 5% by weight.
  • the compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention are used in a concentration between 0.1 and 5% by weight, a content of 0.5 to 2% by weight being preferred. A content of between 0.8 and 1.5% by weight is particularly preferred.
  • the content of the compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention is between 0.01 and 2% by weight, preferably a content of 0.05 to 1% by weight, particularly preferably a content between 0.1 and 0.5% by weight.
  • Toothpastes that are flavored with the aroma or flavoring compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention generally contain an abrasive system (abrasive or polishing agent), such as e.g. silica,
  • Calcium carbonates calcium phosphates, aluminum oxides and / or hydroxylapatites, surface-active substances, such as e.g. Sodium lauryl sulfate, sodium lauryl sarcosinate and / or cocamidopropyl betaine, humectants such as e.g. Glycerin and / or sorbitol, thickeners such as e.g. Carboxymethyl cellulose, polyethylene glycols,
  • Carrageenans and / or Laponite ® sweeteners such as saccharin and / or
  • Aspartame, stabilizers and active ingredients such as Sodium fluoride,
  • Potassium nitrate potassium chloride, sodium chloride, strontium chloride, hydrogen peroxide and / or sodium bicarbonate.
  • Chewing gums which are flavored with the aroma or flavoring compositions containing the (-) - carvone acetals according to the invention generally consist of a chewing gum base, i.e. a chewing mass that becomes plastic when chewing, from sugars of various types, sugar substitutes, sweeteners, sugar alcohols, humectants, thickeners, emulsifiers and stabilizers.
  • Flavor compositions with the (-) - carvone acetals according to the invention contain, it turns out that the (-) - Carvonacetale according to the invention, or that the (-) - Carvonacetale containing aroma or
  • Flavor compositions are also particularly suitable for refreshing the air we breathe and neutralizing or reducing bad breath.
  • Flavor compositions in oral care products result in masking or neutralizing unpleasant, especially bitter or astringent taste impressions which e.g. by substances such as triclosan, zinc citrate, sulfate, poly- and pyrophosphates, bicarbonates, strontium and potassium salts, tin pyrophosphate, chloride, aluminum lactate, hydrogen peroxide, fluoride, vitamins, cetylpyridinium chloride and emulsifiers, e.g. especially sodium lauryl sulfate, sodium lauryl sarcosinate and cocamidopropyl betaine, and sweeteners such as e.g.
  • Aspartame saccharin, acesulfame-K, sorbitol, xylitol, cyclamates (e.g. sodium cyclamate), sucralose, alitame, neotame, thaumatin, neohesperidin DC, maltitol, lactitol or chewing gum masses.
  • cyclamates e.g. sodium cyclamate
  • Aromatic or flavoring compositions containing carvone acetals are also particularly suitable for use in pharmaceutical preparations, such as. B. throat or cough drops. Because of their excellent stability in alkaline media, they are also ideal for flavoring antacids. They are also suitable for masking the bitter taste of drugs that are administered orally.
  • Example 1 (-VCarvondimethylacetal 15 g (-) - carvone are rapidly added in one portion at room temperature to a mixture of 16.1 g trimethyl orthoformate, 20 ml methanol and and 10 mg p-toluenesulfonic acid. After stirring for 5 minutes, 2 g of soda are added. The reaction mixture is filtered, the volatile components are stripped off, the residue obtained is taken up in diethyl ether and washed until neutral. After concentration, a residue is obtained which consists of one third of (-) - carvone dimethyl acetal and two thirds of unreacted (-) - carvone. Pure (-) - carvone dimethyl acetal was by rectification of a canned ® - get column (Fischer Technology GmbH), bp 84 ° C / 2.6 mbar..
  • Example 7 Toothpaste Flavor for Use in a Bicarbonate Toothpaste

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft (-)-Carvonacetale und ihre Verwendung als Aromastoffe. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung die Verwendung dieser Acetale zur Aromatisierung von Mundhygieneprodukten.

Description

Carvonacetale als Aromastoffe
' Die Erfindung betrifft (-)-Carvonacetale der allgemeinen Formel (I) und ihre Ver- wendung als Aromastoffe. Weiterhin betrifft die Erfindung Aroma- und
Geschmackstoffkompositionen sowie Produkte enthaltend die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale, die Verwendung der Aroma- und Geschmackstoffkompositionen zur Aromatisierung von Produkten und ein Verfahren zur Aromatisierung von Produkten mit Aroma- und Geschmackstoff-kompositionen, welche die erfln- dungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthalten.
(-)-Carvon, das im Krauseminzöl natürlich vorkommt, ist ein wertvoller Aromastoff mit einem einmalig typischen warmen, süßen, frisch minzig-würzigen Geschmack. Wie auch das Krauseminzöl wird (-)-Carvon hauptsächlich zur Aromatisierung von Nahrungs- und Genußmitteln, von kosmetischen Produkten und pharmazeutischen
Präparaten eingesetzt. Hauptsächlich wird es zur Aromatisierung von Kaugummis und Mundpflegeprodukten verwendet. In den meisten Anwendungsbereichen ist das
(-)-Carvon ausreichend stabil, beim Einsatz in Produkten und Zubereitungen mit
■ einem höheren pH- Wert ergeben sich jedoch Schwierigkeiten, da sich das (-)-Carvon unter diesen basischen Bedingungen chemisch und sensorisch verändert. Produkte und Zubereitungen, die einen höheren pH-Wert aufweisen, sind z.B. Zahnpasten oder andere Zahnpflegeprodukte auf Carbonat-Basis, die Calciumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder ähnliche alkalisch reagierende Stoffe enthalten.
Es besteht daher Bedarf an Aromastoffen mit einer typischen Krauseminznote, die in
Medien, in denen Carvon sich chemisch und/oder sensorisch verändert, z.B. in alkalisch reagierenden Zahnpflegeprodukten, stabil sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von (-)- Carvonacetalen der allgemeinen Formel (I),
^\
als Aromastoffe,
woπn
R1 bis Rö unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten;
oder wahlweise
R4 und R6 zusammen eine Kohlenstoffeinfachbindung oder eine Gruppe - (CR7R8)X- bedeuten, worin
x . die Werte 1 oder 2 annehmen kann und
R7 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen erzeugen einen starken und typischen Krauseminzgeschmack. Dieser Befund ist umso überraschender, da allgemein bekannt ist, dass bei Acetalisierungen von Carbonylverbindungen der sensorische Charakter sich verändert und die sensorische Intensität abnimmt. Überraschend ist auch, dass die Acetale der allgemeinen Formel (I) einen starken und typischen Geschmackseindruck ergeben, obwohl ihr Geruch nur wenig ausgeprägt und eher untypisch zu nennen ist. Die erfindungsgemäßen Acetale sind daher in hervorragendem Maße geeignet, um als Aromastoffe mit Krauseminzgeschmack in der Herstellung von Aroma- und Geschmackstoffkompositionen eingesetzt zu werden. Aromakompositionen bestehen ausschließlich aus flüchtigen geschmackserzeugenden Stoffen, während
Geschmackstoffkompositionen auch nichtflüchige Stoffe enthalten können, die z.B. süße, saure, bittere, scharfe und kühlende Geschmackseindrücke erzeugen.
Aroma- und Geschmackstoffkompositionen, die (-)-Carvonacetale der allgemeinen Formel (I) enthalten, können z. B. für die Aromatisierung von Nahrungs- und
Genußmitteln, von Körperpflegeprodukten oder von pharmazeutischen Präparaten eingesetzt werden.
Nahrungs- und Genußmittel können Süßwaren wie Lutschbonbons, Kaugummis, Erfrischungsdragees, Komprimate und Hartkaramellen sein.
Körperpflegeprodukte können Mundpflegeprodukte wie Zahnpasten, Zahngele, Zahncremes, Zahnpflegekaugummis und Mundwässer sein. Bevorzugt ist die Verwendung in Mundpflegeprodukten mit einem frischen, minzigen und kühlenden Geschmack.
Pharmazeutische Produkte können Lutschtabletten, Halspastillen oder Kautabletten sein. Wegen der guten Alkalistabilität eignen sich Aromakompositionen mit den erfindungsgemäßen Acetalen besonders für die Aromatisierung von Antacida.
Besonders bevorzugt ist die Aromatisierung von alkalisch reagierenden Mitteln, Produkten, Zubereitungen und Medien mit einem pH- Wert größer oder gleich 7,5, insbesondere von solchen mit einem pH-Wert zwischen 8-10, wie z.B. von Zahnpasten auf Carbonatbasis. Die Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Formel (I) können Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl-, iso-Butyl- oder tert.- Butylgruppen sein. Bevorzugt sind Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl- oder iso-Propylgruppen, ganz besonders bevorzugte Alkylgruppen sind Methyl und Ethyl.
Bevorzugt ist die Verwendung von Carvonacetalen der Formel (I), worin R1 bis R6 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und die Reste R3 bis R6 ein Wasserstoffatom bedeuten oder R4 und R6 zusammen eine Kohlenstoffeinfachbindung darstellen und R1, R2, R3 und
R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder. eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von (-)-Carvondimethylacetal, (-)- Carvondiethylacetal, (-)-Carvonethylenglycolacetal, (-)-Carvon-l,2- propylenglycolacetal, (-)-Carvon-l,2-butylenglycolacetal und (-)-Carvon-2,3- butylenglycolacetal.
Die erfindungsgemäßen Acetale der Formel (I) können in allen diastereomeren und enantiomeren Formen oder deren Gemische vorliegen und verwendet werden.
Die Verbindungen (-)-Carvondimethylacetal, (-)-Carvondiethylacetal und (-)-Carvon- 1,2-butylenglycolacetal sind neu.
In Nihon Yukagakkaishi 45, 865-870 (1996) sind die Synthese und die sensorischen
Eigenschaften von Acetalen beschrieben. Unter den synthetisierten Verbindungen ist auch das (+)-Carvonethylenglycolacetal, dessen sensorische Eigenschaften jedoch nicht beschrieben werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Acetale kann auf an sich bekannte Art und
Weise erfolgen. Zur Herstellung der acyclischen Acetale wird (-)-Carvon mit Alkanolen in Gegenwart eines wasserentziehenden Mittels, wie z.B. der entsprechenden Orthoameisensäureester der verwendeten Alkanole, umgesetzt, wie beispielsweise in Acta Chem. Scand B 4L 442-447 (1987) beschrieben. Die cyclischen Acetale können durch Reaktion von (-)-Carvon mit Diolen unter azeotroper Wasserab Scheidung unter Katalyse von schwach sauren Katalysatoren erhalten werden (Bull. Soc. Chim. Belg. 102, 79-87 (1993)).
Zur Aromatisierung von Produkten können die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale in reiner Form verwendet, miteinander oder aber in einer besonders bevorzugten Form mit anderen Aroma- oder Geschmackstoffen zu Aroma- oder
Geschmackstoffkompositionen kombiniert werden.
Als Aromastoffe eignen sich sowohl komplexe natürliche Rohstoffe wie aus Pflanzen gewonnene Extrakte und etherische Öle, bzw. daraus gewonnene Fraktionen und einheitliche Stoffe, als auch einheitliche synthetisch oder biotechnologisch gewonnene Aromastoffe.
Beispiele für natürliche Rohstoffe sind z.B.:
Pfefferminzöle, Krauseminzöle, Mentha-Arvensis-Öle, Anisöle, Nelkenöle,
Citrusöle, Zimtrindenöle, Wintergrünöle, Cassiaöle, Davanaöle, Fichtennadelöle, Eucalyptusöle, Fenchelöle, Galbanumöle, Ingweröle, Kamillenöle, Kümmelöle, Rosenöle, Geraniumöle, Salbeiöle, Scharfgarbenöle, Sternanisöle, Thymianöle, Wacholderbeeröle, Rosmarinöle, Angelikawurzelöle und die Fraktionen dieser Öle.
Beispiele für einheitliche Aromastoffe sind z.B.
Anethol, Menthol, Menthon, Isomenthon, Menthylacetat, Menthofuran,
Menthylmethylether, Mintlacton, Eucalyptol, Limonen, Eugenol, Pinen, Sabinenhydrat, 3-Octanol, Carvon, gamma-Octalacton, gamma-Nonalacton,
Germacren-D, Viridiflorol, 1,3E,5Z-Undecatrien, Isopulegol, Piperiton, 2-Butanon, Ethylformiat, 3-Octylacetat, Isoamyhsovalerianat, Hexanol, Hexanal, cis-3-Hexenol, Linalool, alpha-Terpineol, eis und trans Carvylacetat, p-Cymol, Thymol, 4,8- Dimethyl-3,7-nonadien-2-on, Damascenon, Damascone, Rosenoxid, Dimethylsulfid, Fenchol, Acetaldehyddiethylacetal, cis-4-Heptenal, Isobutyraldehyd, Isovaleraldehyd, cis-Jasmon, Anisaldehyd, Methylsalicylat, Myrtenylacetat, 8-Ocimenylacetat, 2-
Phenylethylalkohol, 2-Phenylethylisobutyrat, 2-Phenylethylisovalerat, Zimtaldehyd, Geraniol, Nerol, 2,2,5,5-Tetramethyl-l,3-dioxan, 2,2,5,-Trimethyl-l,3-dioxan, 2,5,5- Trimethyl-2-isopropyl-l,3-dioxan und 2,5,-Dimethyl-2-isopropyl-l,3-dioxan.
Bei chiralen Verbindungen können die genannten Aromastoffe als Racemat oder als einzelnes Enantiomer oder als enantiomerenangereichertes Gemisch vorliegen.
Beispiele für weitere Geschmackstoffe, die vorteilhaft mit den erfindungsgemäßen (- )-Carvonacetalen kombiniert werden können, sind z.B. Stoffe mit einer physiologischen Kühlwirkung, d.h. Stoffe, die in den Schleimhäuten eine
Kältempfmdung hervorrufen. Solche Kühlwirkstoffe sind z.B. 1-Menthol, 1- Isopulegol, Menthonglycerinacetal, Menthyllactat, substituierte Menthan-3- carbonsäureamide (z.B. Menthan-3-carbonsäure-N-ethylamid), 2-Isopropyl-N,2,3- trimethylbutanamid, 3,3,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Menthoxy-l,2-propandiol, 3- Menthoxy-2-methyl-l,2-propandiol 2-Menthoxyethanol, 2-Menthoxypropanol, 3-
Menthoxypropanol, 4-Menthoxybutanol, 2-Hydroxyethylmenthylcarbonat, 2- Hydroxypropylmenthylcarbonat, Glycerinmenthylcarbonat, N-
Acetylglycinmenthylester, Menthylhydroxycarbonsäureester (z.B. Menthyl-3- hydroxybutyrat), Menthan-3,8-diol, Menthyl-2-methoxyacetat, Menthyl-2-(2- methoxyethoxy)acetat, Menthylmonosuccinat, 2-Mercaptocyclodecanon, Menthyl-2- p yrrolidin-5 -oncarboxylat.
Vorteilhaft ist auch die Verwendung der erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale in
Verbindung mit anderen Stoffen, die einen scharfen Geschmack oder eine Wärme- oder Hitzempfmdung auf Haut und Schleimhäuten oder ein Prickel-, bzw.
Kribbelgefühl im Mund- und Rachenraum hervorrufen, wie z.B. Paprikapulver, Chili-Pfeffer-Pulver, Extrakte aus Paprika, Extrakte aus Pfeffer, Extrakte aus Chili- Pfeffer, Extrakte aus Ingwerwurzeln, Extrakte aus Paradieskörnern (Aframomum melegueta), Extrakte aus Parakresse (Jambu-Oleoresin; Spilanthes acmella, bzw. Spilanthes oleracea), Extrakte aus Japanischem Pfeffer (Zanthoxylum piperitum), Extrakte aus Kaempferia galanga, Extrakte aus Alpinia galanga, Extrakte aus
Wasserpfeffer (Polygonium hydropiper), Capsaicin, Dihydrocapsaicin, Gingerol, Paradol, Shogaol, Piperin, Saanshool-I, Saanshool-fl, Sanshoamid, Spilanthol, Carbonsäure-N-Vanillylamide, insbesonders Nonansäure-N-vanillylamid, 2- Nonensäureamide, insbesonders 2-Nonensäure-N-isobutylamid, 2-Nonensäure-N-4- hydroxy-3-methoxyphenylamid, Alkylether von 4-Hydroxy-3-methoxybenzylalkohol, insbesonders 4-Hydroxy-3-methoxybenzyl-n-butylether, Alkylether von 3-Hydroxy- 4-methoxybenzylalkohol, Alkylether von 3,4-Dimethoxybenzylalkohol, Alkylether von 3-Ethoxy-4-hydroxybenzylalkohol, Alkylether von 3,4-
Methylendioxybenzylalkohol, Acetale von Vanillin, Acetale von Ethylvanillin, Acetale von Isovanillin, (4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)essigsäureamide, insbesonders (4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)essigsäure-N-n-octylamid, Allylisothiocyanat, Nicotinaldehyd, Methylnicotinat, Propylnicotinat, 2-Butoxyethylnicotinat, Benzylnicotinat,l-Acetoxychavicol.
Die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale können in den Aroma- bzw.
Geschmackstoff-kompositionen zu einem Anteil von 0,1 bis 99 Gew.-% vorliegen. Bevorzugt ist ein Gehalt von 0,5 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt ein Gehalt von 5 bis 40 Gew.-%. In entsprechenden Fertigprodukten können diese Aroma- und Geschmackstoffkompositionen zu 0,00001 bis 50 Gew.-% enthalten sein, bevorzugt ist ein Gehalt zwischen 0,001 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt ein Gehalt von
0,01 bis 5 Gew.-%.
Die die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder Geschmackstoffkompositionen können in reiner Form, als Lösungen oder auch in besonders zubereiteter Form verwendet und in gebrauchsfertige Produkte eingearbeitet werden. Als Lösungsmittel eignen sich z.B. Ethylalkohol, 1,2-Propylenglycol, Triacetin, Benzylakohol und fette Öle wie z.B. Kokosöl oder Sonnenblumenöl.
Die die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder Geschmack- Stoffkompositionen können auch Zusatz- und Hilfsstoffe wie z.B.
Konservierungsstoffe, Farbstoffe, Antioxidantien, Fließ- und Verdickungsmittel enthalten.
In besonderen zubereiteteten Formen können die die erfmdungsgemäßen (-)- Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder Geschmackstoffkompositionen an einen
Träger gebunden, sprühgetrocknet oder auch verkapselt vorliegen.
Geeignete Träger für die gebundene Form können beispielsweise Kochsalz, Zucker, Stärken oder Zuckerschmelzen sein.
Die sprühgetrocknete Form wird üblicherweise aus den flüssigen Kompositionen hergestellt, indem man eine Emulsion unter Zugabe von bestimmten Mengen eines Trägerstoffs, vorzugsweise Biopolymere wie Stärke, modizierte Stärken, Maltodextrine und Gummi Arabicum, herstellt. Diese Emulsion wird in Sprühtrocknern durch Feinstverteilung bei gleichzeitiger Temperaturanwendung getrocknet. Es resultiert ein Pulver mit der gewünschten Beladung an flüssiger Aroma- oder Geschmackstoffkomposition.
Die verkapselte Form wird üblicherweise ebenfalls aus den flüssigen Kompositionen durch Zugabe eines Trägerstoffs hergestellt. Es gibt verschiedene Technologien, mit denen Kapseln hergestellt werden können. Die gängigsten sind die Extrusion, die Sprühgranulation und die Coazervation. Die Partikelgrößen reichen üblicherweise von 10 μm bis 5 mm. Die gängigsten Kapselmaterialien sind verschiedene Stärken, Maltodextrin und Gelatine. In diesen Kapseln sind die flüssigen oder festen Aroma- oder Geschmackstoffkompositionen eingeschlossen und können durch verschiedene Mechanismen wie Wärmeanwendimg, pH- Verschiebung oder Kaudrack freigesetzt werden.
Die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale eignen sich zur Herstellung von Aroma- oder Geschmackstoffkompositionen der unterschiedlichsten Geschmacksrichtungen.
Besonders sind die (-)-Carvonacetale für die Verwendung in Aroma- und Geschmackstoffkompositionen mit einem frischen, minzigen und kühlenden Geschmack geeignet. Diese frischen, minzigen und kühlenden Geschmackstoffkompositionen sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, dass sie neben den erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetalen bevorzugt eine Komponente aus der Gruppe umfassend Pfefferminzöle, Mentha-arvensis-Öle, Krauseminzöle, Eucalyptusöle, 1,8-Cineol (Eucalyptol), Menthol, Menthylmethylether und Substanzen mit physiologischer Kühlwirkung enthalten.
Die Gehalte der einzelnen Kompositionsbestandteile der Aroma- und Geschmackstoffkompositionen mit Minzegeschmack können dabei im allgemeinen zwischen 0,1 und 99,9 Gew.-% variieren.
Bevorzugt verwendet werden Minz-Kompositionen enthaltend 0,5 bis 30 Gew.-% der erfindungsgemäßen (-.)-Carvonacetale und eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus der Gruppe umfassend Menthol, Menthon, Pfefferminz- bzw. Mentha-arvensis-Öle, Krauseminzöle, Eucalyptol, bzw. Eucalyptol-haltigen Eucalyptusöle, und Stoffe mit physiologischer Kühlwirkung.
Menthol kann dabei in einer Konzentration von 1 bis 90 Gew.-%, Menthon in einer Konzentration von 1 bis 70 Gew.-%, Gew.-% Pfefferminz-, bzw. Mentha-arvensis- Öle in einer Konzentration von 1 bis 90 Gew-.-%, Krauseminzöle in einer Konzentration von 1 bis 90 Gew.-%, Eucalyptol, bzw. Eucalyptol-haltigen Eucalyptusöle in einer Konzentration von 1 bis 90 Gew.-%, und Stoffe mit physiologischer Kühlwirkung in einer Konzentration von 0,5 bis 90 Gew.-% enthalten sein.
Besonders bevorzugt verwendet werden Minz-Kompositionen enthaltend 1 bis 10 Gew.-% der erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale und mindestens zwei
Komponenten ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten Menthol, Menthon, Pfefferminz-, bzw. Mentha-arvensis-Öle, Krauseminzöle, Eucalyptol bzw. Eucalyptol-haltige Eucalyptusöle und Stoffe mit physiologischer Kühlwirkung.
Menthol kann dabei in einer Konzentration von 20 bis 60 Gew.-%, Menthon in einer
Konzentration von 5 bis 30 Gew.-%, Pfefferminz- bzw. Mentha-arvensis-Öle in einer Konzentration von 5 bis 60 Gew-.-%, Krauseminzöle in einer Konzentration von 5 bis 60 Gew.-%, Eucalyptol bzw. Eucalyptol-haltige Eucalyptusöle in einer Konzentration von 2 bis 50 Gew.-% und Stoffe mit physiologischer Kühlwirkung in einer Konzentration von 1 bis 30 Gew.-% enthalten sein.
Stoffe mit physiologischer Kühlwirkung können die oben beschriebenen sein, wobei sie einzeln oder als Gemische eingesetzt werden können. Vorteilhafte Gemische von Stoffen mit physiologischer Kühlwirkung enthalten mindestens eine Komponente, bevorzugt mindestens zwei Komponenten, ausgewählt aus der Gruppe der folgenden
Stoffe: Menthonglycerinacetal, Menthyllactat, substituierte Menthyl-3- carbonsäureamide (z.B. Menthyl-3-carbonsäure-N-ethylamid), 2-
Hydroxyethylmenthylcarbonat und 2-Hydroxypropylmenthylcarbonat.
In diesen Gemischen von Stoffen mit physiologischer Kühlwirkung sind die einzelnen Komponenten bevorzugt in folgenden Konzentrationen enthalten: Menthonglycerinacetal zu 1 bis 99 Gew.-%, Menthyllactat zu 1 bis 99 Gew.-%, Menthyl-3-carbonsäure-N-ethylamid zu 1 bis 99 Gew.-%, 2-Hydroxyethylmenthyl- carbonat zu 1 bis 99 Gew.-% und 2-Hydroxypropylmenthylcarbonat zu 1 bis 99 Gew.-%. Besonders bevorzugt sind folgende Konzentrationen: Menthonglycerinacetal zu 1 bis 70 Gew.-%, Menthyllactat zu 1 bis 70 Gew.-%, Menthyl-3-carbonsäure-N-ethylamid zu 1 bis 70 Gew.-%, 2-Hydroxyethylmenthylcarbonat zu 1 bis 70 Gew.-% und 2- Hydroxypropylmenthylcarbonat zu 1 bis 70 Gew.-%.
Durch Zusatz weiterer Aromastoffe, z.B. vom Typ süß, süß-aromatisch, frisch, fruchtig oder gegebenenfalls auch von weiteren Geschmacksrichtungen, können diese Minz-Kompositionen geschmacklich modifiziert werden, wobei der Gewichtsanteil der zugesetzten Aromastoffe im allgemeinen 0,001 bis 50 Gew.-%, bezogen auf den Gewichtsanteil der Minz- und Kühlwirkstoffe, betragen kann. Bevorzugt ist ein
Zusatz von 0,01 bis 30 Gew.-%; besonders bevorzugt ein Zusatz von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Gewichtsanteil der Minz- und Kühlwirkstoffe.
Durch die Verwendung der erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale in derartigen Kom- Positionen wird im Mund- und Rachenraum ein angenehmer Krauseminzgeschmäck und ein deutlicher, minziger Frische-Effekt erzielt. Dabei werden die Geschmacksintensität, die Geschmacksfülle und besonders die Frische der Minz- Kompositionen erhöht und die frische kühlende Wirkung der Stoffe mit einer physiologischen Kühlwirkung verstärkt und verlängert.
Die die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- und Geschmackstoffkompositionen mit Minze-Geschmack können vorteilhaft vor allem in Mundpflegemitteln, wie Zahnpasten und Mundwässern, Kaugummis, Nahrungsmitteln, wie Süßwaren und Lutschbonbons, und pharmazeutischen Präparaten eingesetzt werden.
Der Gehalt der die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- und Geschmackstoffkompositionen mit Minze-geschmack beträgt in gebrauchsfertigen Mundwässern 0,01 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt ist ein Gehalt von 0,1 bis 0,3 Gew.-%. In Mundwasserkonzentraten liegt der Gehalt der die erfmdungsgemäßen (-)- Carvonacetale enthaltenden Kompositionen zwischen 0,01 und 20 Gew.-%, bevorzugt ist ein Gehalt von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt ein Gehalt von 3 bis 5 Gew.-%. In Zahnpasten und Kaugummis werden die die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Kompositionen in einer Konzentration zwischen 0,1 und 5 Gew.-% verwendet, bevorzugt ist ein Gehalt von 0,5 bis 2 Gew.-%. Besonders bevorzugt ist ein Gehalt zwischen 0,8 und 1,5 Gew.-%. In Lutschbonbons beträgt der Gehalt der die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Kompositionen zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, bevorzugt ist ein Gehalt von 0,05 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt ein Gehalt zwischen 0,1 und 0,5 Gew.- %.
Zahnpasten, die mit den die erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder Geschmackstoffkompositionen aromatisiert werden, enthalten im allgemeinen ein abrasives System (Schleif- oder Poliermittel), wie z.B. Kieselsäure,
Calciumcarbonäte, Calciumphosphate, Aluminiumoxide und/oder Hydroxylapatite, oberflächenaktive Substanzen, wie z.B. Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylsarcosinat und/oder Cocamidopropylbetain, Feuchthaltemittel, wie z.B. Glycerin und/oder Sorbit, Verdickungsmittel, wie z.B. Carboxymethylcellulose, Polyethylenglycole,
Carrageenane und/oder Laponite®, Süßstoffe, wie z.B. Saccharin und/oder
Aspartame, Stabilisatoren und aktive Wirkstoffe, wie z.B. Natriumfluorid,
Natriummonofluorphosphat, Zinndifluorid, quartäre Ammoniumfluoride, Zinkeitrat,
Zinksulfat, Zinnpyrophosphat, Zinndichlorid, Mischungen verschiedener Pyrophosphate, Triclosan, Cetylpyridiniumchlorid, Aluminiumlactat, Kaliumeitrat,
Kaliumnitrat, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Strontiumchlorid, Wasserstoffperoxid und/oder Natriumbicarbonat.
Kaugummis, die mit den die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder Geschmackstoffkompositionen aromatisiert werden, bestehen im allgemeinen aus einer Kaugummibase, d.h. einer beim Kauen plastisch werdenden Kaumasse, aus Zuckern verschiedener Arten, Zuckeraustauschstoffen, Süßstoffen, Zuckeralkoholen, Feuchthaltemitteln, Verdickern, Emulgatoren und Stabilisatoren.
Bei der Anwendung von Fertigprodukten, die Aroma- oder
Geschmackstoffkompositionen mit den erfindungsgemäßen (-)-Carvonacetalen enthalten, zeigt es sich, dass die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale, bzw. die die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder
Geschmackstoffkompositiorien sich auch besonders dafür eignen, die Atemluft zu erfrischen und schlechten Mundgeruch zu neutralisieren bzw. zu reduzieren.
Die Verwendung der erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale bzw. der die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder
Geschmackstoffkompositionen in Mundpflege-produkten, wie z. B. Mundwässern, Zahnpasten und Kaugummis führt dazu, dass unangenehme, vor allem bittere oder adstringierende Geschmackseindrücke maskiert oder neutralisiert werden, die z.B. durch Stoffe wie Triclosan, Zinkeitrat, -sulfat, Poly- und Pyrophosphaten, Bicarbonate, Strontium- und Kaliumsalze, Zinnpyrophosphat, -chlorid, Aluminiumlactat, Wasserstoffperoxid, Fluoride, Vitamine, Cetylpyridiniumchlorid sowie von Emulgatoren, wie z.B. besonders Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylsarkosinat und Cocamidopropylbetain, und Süßstoffen, wie z.B.
Aspartam, Saccharin, Acesulfam-K, Sorbit, Xylit, Cyclamate (z.B. Natriumcyclamat), Sucralose, Alitam, Neotam, Thaumatin, Neohesperidin DC, Maltit, Lactit oder Kaugummi-Massen hervorgerufen werden.
Die erfmdungsgemäßen (-)-Carvonacetale bzw. die die erfindungsgemäßen (-)-
Carvonacetale enthaltenden Aroma- oder Geschmackstoffkompositionen eignen sich besonders auch für den Einsatz in pharmazeutischen Präparaten, wie z. B. Hals- oder Hustenbonbons. Wegen ihrer ausgezeichneten Stabilität in alkalischen Medien sind sie auch hervorragend für die Aromatisierung von Antacida geeignet. Sie eignen sich ebenfalls für die Maskierung des bitteren Geschmacks von Medikamenten, die oral verabreicht werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Beispiel 1 : (-VCarvondimethylacetal 15 g (-)-Carvon werden bei Raumtemperatur in einer Portion zügig zu einer Mischung aus 16,1 g Trimethylorthoformiat, 20 ml Methanol und und 10 mg p- Toluolsulfonsäure gegeben. Nach 5 min Rühren werden 2 g Soda hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert, die leichtflüchtigen Komponenten abgezogen, der erhaltene Rückstand in Diethylether aufgenommen und neutral gewaschen. Nach Einengen erhält man einen Rückstand der zu einem Drittel aus (-)- Carvondimethylacetal und zu zwei Dritteln aus unumgesetzten (-)-Carvon besteht. Reines (-)-Carvondimethylacetal wurde durch Rektifikation an einer Spaltrohr®- Kolonne (Fischer Technology GmbH) erhalten, Sdp. 84°C/2,6 mbar.
Massenspektrum: m/z (%) - 196 (M+, 3); 181 (13); 165 (78); 149 (21); 138 (29); 128 (43); 123 (100); 113 (38); 91 (29); 79 (16); 69 (10); 53 (14); 41 (19).
Sensorische Beurteilung: schwacher, leicht grüner Gerach, etwas schwach nach Krauseminze; starker und typischer Geschmack nach (-)-Carvon und Krauseminze.
Beispiel 2: (-)-CarvondiethyΙacetal
(-)-Carvondiethylacetal wurde analog zu (-)-Carvondimethylacetal hergestellt. Sdp.
82°C/1 mbar.
Massenspektrum: : m/z (%) = 224 (M+, 2); 209 (13); 179 (100); 156 (34); 152 (28); 137 (40); 123 (22); 109 (76); 100 (29); 91 (18); 82 (15); 67 (10); 55 (12); 43 (21).
Sensorische Beurteilung: schwacher, wenig chararkteristischer Geruch; starker und typischer Geschmack nach (-)-Carvon und Krauseminze. Beispiel 3: (-VCarvonethylenglycolacetal
Eine Mischung aus 150 g (-)-Carvon, 124 g Ethylenglycol, 500 ml Toluol und 2 g gepulvertem Kaliumhydrogensulfat wurden solange an einem Wasserabscheider unter Rückfluß , gekocht, bis kein Wasser mehr abgeschieden wurde. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und neutralisiert. Nach Abziehen des Lösungsmittels wurde das (-)-Carvonethylenglycolacetal durch Fraktionierung des Rückstandes an einer Spaltrohr®-Kolonne in reiner Form erhalten. Sdp. 83°C/0,9 mbar.
Massenspektrum: m/z (%) = 194 (M+, 2); 179 (1); 139 (13); 126 (100); 114 (5); 99 (9); 82 (21); 67 (7); 53 (7); 41 (11).
Sensorische Beurteilung: schwacher, etwas lösungsmittelartiger Geruch; starker und typischer Geschmack nach (-)-Carvon und Krauseminze.
\ Beispiel 4: (-)-Carvon-l.,2-propylenglvcolacetal
(-)-Carvon-l,2-propylenglycolacetal wurde analog zu (-)-Carvonethylenglycolacetal aus (-)-Carvon und 1,2-Propylenglycol hergestellt. Sdp. 101°C/2 mbar. .
Massenspektrum: m/z (%) = 208 (M+, 3); 153 (13); 140 (100); 128 (5); 95 (16); 82 (47); 67 (7); 54 (7); 41 (11).
Sensorische Beurteilung: schwacher, etwas lösungsmittelartiger Geruch; starker und typischer Geschmack nach (-)-Carvon und Krauseminze. Beispiel 5: (-)-Carvon-l,2-butylengIvcolacetal
(-)-Carvon-l,2-butylenglycolacetal wurde analog zu (-)-Carvonethylenglycolacetal aus (-)-Carvon und 1,2-Butylenglycol hergestellt. Sdp. 96°C/0,3 mbar.
Massenspektram: m/z (%) = 222 (M+, 2); 167 (7); 154 (100); 100 (28); 82 (33); 55 (32); 41 (11).
Sensorische Beurteilung: schwacher, etwas lösungsmittelartiger Geruch; kräftiger und typischer Geschmack nach (-)-Carvon und Krauseminze.
Beispiel 6: (-)-Carvon-2,3-butylengIycoIacetal
(-)-Carvon-2,3-butylenglycolacetal wurde analog zu (-)-Carvonethylenglycolacetal aus (-)-Carvon und 2,3-Butylenglycol hergestellt. Sdp. 109°C/5 mbar.
Massenspektram: m/z (%) = 222 (M+, 1); 167 (5); 154 (100); 119 (7); 95 (7); 82 (63); 67 (5); 55 (7); 41 (8).
Sensorische Beurteilung: schwacher, etwas lösungsmittelartiger Geruch; deutlicher und typischer Geschmack nach (-)-Carvon und Krauseminze.
Beispiel 7: Zahnpasta-Aroma für die Verwendung in einer Bicarbonat- Zahnpasta
Durch Mischen von
30 Gew.-% (-)-Carvon-l,2-propylenglycolacetal, 5 Gew.-% Anethol, 50 Gew.-% Pfefferminzöl arvensis rektifiziert und
15 Gew.-% Pfefferminzöl Willamette wird ein Zahnpasta- Aroma vom Krauseminztyp hergestellt, das mit einer Konzentration von 1,2 Gew.% in eine Zahnpasta-Masse eingearbeitet wird, die zu 65 Gew.% aus Natriumbicarbonat besteht. Die Zahnpasta wurde unter Praxisbedingungen getestet und von einem sensorisch geschulten Expertenpanel bewertet. Es wurde ein schöner, kräftiger Krauseminzgeschmack festgestellt, der sich im Gegensatz zu einem entsprechenden Aroma mit (-)-Carvon bzw. (-)-Carvon- haltigem Krauseminzöl auch bei länger andauernder Lagerzeit nicht veränderte.

Claims

Patentansprtiche
1. Verwendung von (-)-Carvonacetalen der allgemeinen Formel (I),
^\
als Aromastoffe,
worin R1 bis R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgrappe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten;
oder wahlweise R4 und R6 zusammen eine Kohlenstoffeinfachbindung oder eine Gruppe ~(CR7R8)X- bedeuten, worin x die Werte 1 oder 2 annehmen kann und R7 und R8 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) R1 bis R6 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgrappe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 bis Rö ein Wasserstoffatom bedeuten oder die Reste R4 und R6 zusammen eine Kohlen- stoffeinfachbindung darstellen und R , R , R und R unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgrappe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (-)- Carvondimethylacetal, (-)-Carvondiethylacetal, (-)-Carvonethylenglycol- acetal, (-)-Carvon-l ,2-propylenglycol-acetal, (-)-Carvon-l,2-butylengly- colacetal oder (-)-Carvon-2,3-butylenglycolacetal verwendet werden.
4. (-)-Carvondimethylacetal, (-)-Carvondiethylacetal und (-)-Carvon-l,2- butylenglycol-acetal.
5. Aroma- und Geschmackstoffkompositionen enthaltend (-)-Carvonacetale der Formel (I) aus Ansprach 1.
6. Aroma- und Geschmackstoffkompositionen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass diese einen Gehalt an (-)-Carvonacetalen der Formel (I) von 0,5 bis 60 Gew.% aufweisen.
7. Nahrangs- und Genußmittel, Körperpflegeprodukte und pharmazeutische Präparate enthaltend (-)-Carvonacetale der Formel (I) aus Ansprach 1.
8. Körperpflegeprodukte nach Ansprach 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Mundpflegeprodukte, insbesondere Zahnpasten, Zahngele, Zahncremes,
Zahnpflege-kaugummis und Mundwässer, handelt.
9. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass diese einen pH- Wert von größer oder gleich 7,5 aufweisen.
10. Verfahren zur Aromatisierung von Nahrungs- und Genußmitteln, von Körperpflegeprodukten oder pharmazeutischen Präparaten, dadurch gekennzeichnet, dass Aroma- und Geschmacksstoffkompositionen gemäß Ansprach 5 oder 6 eingearbeitet werden.
1. Verwendung von Aroma- und Geschmacksstoffkompositionen gemäß Ansprach 5 oder 6 zur Aromatisierang von Nahrungs- und Genußmitteln, von Körperpflegeprodukten oder pharmazeutischen Präparaten.
EP03784158A 2002-08-06 2003-08-02 Carvonacetale als aromastoffe Withdrawn EP1529095A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10235968 2002-08-06
DE10235968A DE10235968A1 (de) 2002-08-06 2002-08-06 Carvonacetale als Aromastoffe
PCT/EP2003/008591 WO2004015044A1 (de) 2002-08-06 2003-08-02 Carvonacetale als aromastoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1529095A1 true EP1529095A1 (de) 2005-05-11

Family

ID=30469484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP03784158A Withdrawn EP1529095A1 (de) 2002-08-06 2003-08-02 Carvonacetale als aromastoffe

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20050244561A1 (de)
EP (1) EP1529095A1 (de)
AU (1) AU2003251687A1 (de)
DE (1) DE10235968A1 (de)
WO (1) WO2004015044A1 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005049981A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Henkel Kgaa Prickelnde Mundwässer
DE102005049972A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Henkel Kgaa Prickelnde Mund- und Zahnpflege- und-reinigungsmittel
DE102005049973A1 (de) * 2005-10-17 2007-04-19 Henkel Kgaa Prickelnde Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel II
US20080292692A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Shira Pilch Impermeable Capsules

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1096004B1 (de) * 1996-03-22 2004-09-15 The Procter & Gamble Company Duftstoffvorläufer

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2004015044A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004015044A1 (de) 2004-02-19
US20050244561A1 (en) 2005-11-03
DE10235968A1 (de) 2004-02-19
AU2003251687A1 (en) 2004-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2168957B1 (de) Alkylsubstituierte Tetrahydropyrane als Aromastoffe
US8569383B2 (en) Utilization of rhinologically active substances
EP2033688B1 (de) Oxalsäurederivate und deren Verwendung als physiologische Kühlwirkstoffe
DE69808126T3 (de) Mentholderivate und ihre anwendung als erfrischungsmittel
DE2202535C3 (de) Verwendung von p-Menthanderivaten
EP1517880B1 (de) Herstellung von cis-pellitorin und verwendung als aromastoff
DE2366423C2 (de) Verwendung von Carboxamiden als Kaltrezeptorstimulantien für Gegenstände oder Mittel mit einem Kühleffekt
EP2457555A2 (de) Menthol enthaltende Mischung
DE2205255A1 (de)
JP6987839B2 (ja) 温感化合物
EP1913976A1 (de) N-alpha-(Menthancarbonyl)aminosäureamide und deren Verwendung als physiologische Kühlwirkstoffe
EP2364689B1 (de) Mentholhaltige Zahnputz-Zusammensetzung mit reduzierter Bitterwahrnehmung
DE2317539C2 (de) Cyclohexancarbonsäureamide und ihre Verwendung als Mittel zur Stimulierung der Kaltrezeptoren des menschlichen Nervensystems
EP1529095A1 (de) Carvonacetale als aromastoffe
DE10225350A1 (de) Aromakompositionen mit Frischewirkung
EP2026750B1 (de) Vergällungsmittel für ethanol sowie diesen enthaltendes kosmetisches oder mundhygienisches produkt
DE10227734A1 (de) Neue Phenylester
JP2001122751A (ja) 口腔用組成物
EP2962679A1 (de) Verwendung von Tetrahydrofuranlignanen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20050307

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C07C 43/305 20060101ALI20060407BHEP

Ipc: A61Q 11/00 20060101ALI20060407BHEP

Ipc: A23L 1/226 20060101ALI20060407BHEP

Ipc: C11B 9/00 20060101AFI20060407BHEP

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20060823