EP1499282A2 - Anti-ageingmittel pflanzenextrakte der gattung arctium enthaltend - Google Patents

Anti-ageingmittel pflanzenextrakte der gattung arctium enthaltend

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Publication number
EP1499282A2
EP1499282A2 EP03742519A EP03742519A EP1499282A2 EP 1499282 A2 EP1499282 A2 EP 1499282A2 EP 03742519 A EP03742519 A EP 03742519A EP 03742519 A EP03742519 A EP 03742519A EP 1499282 A2 EP1499282 A2 EP 1499282A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
oil
arctium
extracts
genus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03742519A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Anke Fleuth
Frank Hirsinger
Philippe Moser
Louis Danoux
Gilles Pauly
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
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Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Publication of EP1499282A2 publication Critical patent/EP1499282A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers

Definitions

  • the invention is in the field of cosmetics and relates to new preparations against the influence of aging and environmental toxins on the skin and hair, which are characterized by an effective content of arctium extracts and the use of the extracts against a variety of effects, the skin and Damage hair.
  • French patent FR 2655544 B1 relates to micellar preparations of burdock extract, enclosed in a matrix which is formed by a cationic polymer and an anionic phase.
  • cosmetic preparations which contain mixtures of plant extracts and filtrates from microorganism cultures and which are characterized in that they stimulate the growth of fibroblasts and reduce the depth of wrinkles in the skin.
  • cosmetic preparations are known which are used against dry skin and wrinkling and contain synergistic mixtures of fat-soluble vegetable oils and fat-soluble vegetable extracts.
  • the object of the present invention was therefore to provide new anti-aging agents with an active ingredient which meets the complex requirement profile described above.
  • this "multifunctional active ingredient” is a herbal product.
  • the invention relates to anti-aging agents which are distinguished by the fact that they contain an effective content of plant extracts of the genus Arctium. These preparations are preferably free from vegetable oils and / or filtrates from microorganism cultures.
  • plant extracts of the genus Arctium especially of the species Arctium lappa, which are also referred to as “burdock” or “gobo" protect skin and hair from the attack of free radicals.
  • the antioxidative activity is significantly higher than that of tocopherol and butylated hydroxytoluene and of the same order of magnitude as vitamin C.
  • the extracts are also effective against UV-A and UV-B radiation and in particular reduce the release of matrix metalloproteinases (MMP), lactate Dehydrogenase (LDH) and prostaglandins.
  • MMP matrix metalloproteinases
  • LDH lactate Dehydrogenase
  • Another object of the invention therefore relates to the use of plant extracts of the genus Arctium as an agent for protecting skin and hair against aging and environmental influences, in which they are present in amounts of 0.001 to 1, preferably 0.005 to 0.01% by weight, based on the content of active ingredients - may be included.
  • the botanist understands the genus Arctium as a carrot-like plant which is widespread in Europe, North America and parts of Asia and is mainly referred to in the European language area as "Burdock", while the name “Gobo” is common in Asia. Like many such plants, gobo is part of classic Chinese and Japanese medicine; in these regions the plant is also well known as a food.
  • Arctium Lappa is the most widespread and therefore of the greatest importance.
  • the most important ingredients are the lignans arctigenin, arctiin and asarinin, which can be enriched by extracting the roots, leaves, seeds and fruits.
  • the extracts of the fruits and seeds are preferably used and particularly preferably the extracts of the seeds after the oil extraction.
  • Oil extraction from Arctium seeds is usually done by cold pressing.
  • the resulting residue of the pressed arctium seeds (cake) can then be extracted further.
  • the extracts can be prepared in a manner known per se, that is to say, for example, by aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic extraction of the plants or parts of plants or the roots, leaves or fruits.
  • suitable conventional extraction methods such as maceration, remaceration, digestion, movement maceration, vortex extraction, ultrasound extraction, countercurrent extraction, percolation, repercolation, evacolation (extraction under reduced pressure), diacolation and solid liquid Extraction under continuous reflux which is carried out in a Soxhlet extractor, which is familiar to the person skilled in the art and in principle all can be used, for the sake of simplicity, for example, in Hager's manual of the pharmaceuticalstechnik, (5th edition, vol. 2, pp.
  • Fresh plants or parts of plants can be used as the starting material, but usually dried plants and / or parts of plants are used, which can be mechanically comminuted before extraction. All comminution methods known to the person skilled in the art are suitable here, freeze grinding being mentioned as an example.
  • Organic solvents, water (preferably hot water at a temperature of above 80 ° C. and in particular above 95 ° C.) or mixtures of organic solvents and water, in particular low molecular weight alcohols with more or less high water contents, can be used as solvents for carrying out the extractions become.
  • Extraction with methanol, ethanol, pentane, hexane, heptane, acetone, propylene glycols, polyethylene glycols and ethyl acetate as well as mixtures thereof and their aqueous mixtures is particularly preferred.
  • the extraction is usually carried out at 20 to 100 ° C, preferably at 30 to 90 ° C, in particular at 60 to 80 ° C.
  • the extraction takes place under an inert gas atmosphere to avoid oxidation of the active ingredients of the extract. This is particularly important for extractions at temperatures above 40 ° C.
  • the extraction times are set by the person skilled in the art depending on the starting material, the extraction process, the extraction temperature, the ratio of solvent to raw material, etc.
  • the crude extracts obtained can optionally be subjected to further customary steps, such as purification, concentration and / or decolorization. If desired, the extracts produced in this way can, for example, be subjected to a selective separation of individual undesirable ingredients.
  • the present invention encompasses the knowledge that the extraction conditions and the yields of the final extracts can be selected by the person skilled in the art depending on the desired field of use.
  • the extracts can also serve as starting materials for the production of the above-mentioned pure active ingredients, provided that these cannot be produced more easily and inexpensively by synthetic means. Accordingly, the active substance content in the extracts can be 5 to 100, preferably 50 to 95% by weight.
  • the extracts themselves can be prepared as aqueous and / or dissolved in organic solvents and as spray or freeze-dried, anhydrous solids are present.
  • suitable organic solvents in this context are the aliphatic alcohols having 1 to 6 carbon atoms (eg ethanol), ketones (eg acetone), halogenated hydrocarbons (eg chloroform or methylene chloride), lower esters or polyols (eg glycerol or glycols).
  • aliphatic alcohols having 1 to 6 carbon atoms eg ethanol
  • ketones eg acetone
  • halogenated hydrocarbons eg chloroform or methylene chloride
  • lower esters or polyols eg glycerol or glycols.
  • the agents according to the invention are usually present as creams, gels, lotions, alcoholic and aqueous / alcoholic solutions, emulsions, wax / fat masses, stick preparations, powders or ointments. They can also contain, as further auxiliaries and additives, mild surfactants, oil bodies, emulsifiers, pearlescent waxes, consistency enhancers, thickeners, superfatting agents, stabilizers, polymers, silicone compounds, fats, waxes, lecithins, phospholipids, biogenic agents, UV light protection factors, antioxidants , Deodorants, antiperspirants, antidandruff agents, film formers, swelling agents, insect repellents, self-tanners, tyrosine inhibitors (depigmenting agents), hydrotropes, solubilizers, preservatives, perfume oils, dyes and the like.
  • mild surfactants oil bodies, emulsifiers, pearlescent waxes, consistency enhancers, thickeners, superfat
  • Anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants may be present as surface-active substances, the proportion of which in the compositions is usually about 1 to 70, preferably 5 to 50 and in particular 10 to 30% by weight.
  • anionic surfactants are soaps, alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, fatty acid ether sulfate, sulfate etherate sulfate, hydroxymate amide sulfates, hydroxymate amide sulfate, hydroxymate amide sulfate, hydroxymate amide sulfate, hydroxymate ether sulfate, hydroxymate amide sulfate, hydroxymate amide sulfate, hydroxymate amide sulfate, hydroxymate amide sulfate, hydroxymate amide
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, Mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or glucoronic acid derivatives, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolysates (in particular vegetable products based on wheat), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • cationic surfactants are quaternary ammonium compounds, such as, for example, dimethyldistearylammonium chloride, and esterquats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively known compounds.
  • Typical examples of particularly suitable mild, that is to say particularly skin-compatible, surfactants are fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, fatty acid glutamates, ⁇ -olefin sulfo acid amides, amide aminoglobo acid amides, carboxyl amide carboxides and / or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins.
  • Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols or esters of branched C 6 -C ⁇ come as, for example, Guerbet alcohols 3 - carboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 -fatty alcohols, such as myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, myristyl, Myristylbehenat, rucat Myristylisostearat Myristyle-, cetyl myristate, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpa faux, stearyl, Stearylisostearat, stearyl,
  • esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with branched alcohols especially 2-ethylhexanol
  • esters of C 8 -C 38 alkyl hydroxy carboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols especially dioctyl malates
  • esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol
  • triglycerides based on C 6 -C ⁇ 0 fatty acids liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based on C 5 -C ⁇ 8 - fatty acids
  • esters of C 6 -C 22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids in particular benzoic acid, esters of C 2 -C 2 -dicarboxylic acids with linear or branched alcohols with 1 to 22 carbon atoms
  • Suitable emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:
  • Partial esters of polyglycerol (average degree of self-condensation 2 to 8), polyethylene glycol (molecular weight 400 to 5000), trimethylolpropane, pentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) (e.g. cellulose) saturated and / or unsaturated ten, linear or branched fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids with 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 moles of ethylene oxide;
  • Block copolymers e.g. Polyethylene glycol 30 dipolyhydroxystearate;
  • the adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs whose average degree of alkoxylation is the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and Substrate with which the addition reaction is carried out corresponds.
  • C ⁇ 2 ⁇ 8 - fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides their preparation and their use are known from the prior art. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms.
  • glycoside residue both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products. > Partial glycerides
  • Suitable partial glycerides are hydroxystearic acid monoglyceride, hydroxystearic acid diglyceride, isostearic acid, Isostearinklarediglycerid, oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, Ricinolklaremoglycerid, Ricinolklarediglycerid, Linolklaremonoglycerid, Linolklarediglycerid, Linolenchuremonoglycerid, linolenic acid diglyceride, Erucaklaremonoglycerid, Erucaklakladiglycerid, Weinklaremonoglycerid, Weinkladodiglycerid, Citronenklamonoglycerid, Citronendiglycerid, ⁇ pfelklaklamo- noglycerid, Apfelklarochrediglycerid and their technical mixtures, which may still contain small amounts of triglyceride from the manufacturing process. Addition products of 1 to 30, preferably
  • sorbitan sorbitan, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan come diisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate sorbitan triisostearate, Sorbita ntrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, sorbitan tandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitan monotartrate, sorbitan sesquitartrate, sorbitan ditartrate, sorbitan tritartrate, sorbitan monocitrate, sorbitan sesquicitrate, sorbitan dic
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3-diisostearates (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearates (Isolan® GI 34), polyglyceryl-3 oleates, diisostearoyl polyglyceryl-3 dihydrogen - sostearate (Isolan® PDI), polyglyceryl-3 methylglucose distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Gera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) and Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul ® WOL 1403) Polyglyceryl
  • polystyrene resin examples include the mono-, di- and triesters of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, taig fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like which are optionally reacted with 1 to 30 mol of ethylene oxide.
  • Typical anionic emulsifiers are aliphatic fatty acids with 12 to 22 carbon atoms, such as, for example, palmitic acid, stearic acid or behenic acid, and dicarboxylic acids with 12 to 22 carbon atoms, such as, for example, azelaic acid or sebacic acid.
  • Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylm -3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glyc
  • Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, apart from a C8 / ⁇ 8 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group and contain internal to form salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N- alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with et- wa 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group .
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C ⁇ 2 / ⁇ 8 acyl sarcosine.
  • cationic surfactants are also suitable as emulsifiers, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • Typical examples of fats are glycerides, i.e. Solid or liquid vegetable or animal products, which consist essentially of mixed glycerol esters of higher fatty acids, come as waxes, among others. natural waxes, e.g. Candelilla wax, camauba wax, japan wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), pretzel fat, ceresin, ozokerite (earth wax), petrolatum, paraffin waxes, microfax waxes chemically modified waxes (hard waxes), e.g.
  • natural waxes e.g. Candelilla wax, camauba wax, japan wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax, montan wax,
  • Montanester waxes Montanester waxes, Sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes and synthetic waxes, such as Polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes in question.
  • fat-like substances such as lecithins and phospholipids can also be used as additives.
  • lecithins as those glycerophospholipids which are formed from fatty acids, glycerol, phosphoric acid and choline by esterification. Lecithins are therefore often used in the professional world as phosphatidylcholines (PC).
  • Examples of natural lecithins are the cephalins, which are also referred to as phosphatidic acids and are derivatives of 1,2-diacyl-sn-glycerol-3-phosphoric acids.
  • phospholipids are usually understood to be mono- and preferably diesters of phosphoric acid with glycerol (glycerol phosphates), which are generally classed as fats.
  • glycerol phosphates glycerol phosphates
  • sphingosines or sphingolipids are also suitable.
  • Pearlescent waxes are: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol stearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances such as fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms.
  • Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
  • Suitable consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and, in addition, partial glycerides, fatty acids or hydroxy fatty acids.
  • a combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates is preferred.
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, Polyacrylates, (eg Carbopole® and Pemulen types from Goodrich; Synthalene® from Sigma; Keltrol types from Kelco; Sepigel types from Seppic; Salcare types from Allied Colloids), polyacrylamides, polymers, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
  • Aerosil types hydrophilic silicas
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose,
  • Bentonites such as e.g. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), which is a mixture of cyclopentasiloxane, disteardimonium hectorite and propylene carbonate.
  • Surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride are also suitable.
  • Substances such as, for example, lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Metal salts of fatty acids such as magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate can be used as stabilizers.
  • Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, e.g. a quaternized hydroxyethyl cellulose available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers such as e.g.
  • Luviquat® condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as, for example, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, such as e.g.
  • Amodimethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyldiallylammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides, and their crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as, for example, quaternized chitro-chromate, such as quaternized chitro-nitro Condensation products from dihaloalkylene, such as Dibromobutane with bisdialkylamines, e.g.
  • cationic guar gum e.g. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese
  • quaternized ammonium salt polymers such as e.g. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 from Miranol.
  • Anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers include, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and polyesters and their esters, uncrosslinked , Acrylamido-propyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinyl pyrrolidone / teraminate / vinyl acrylate methacrylate / vinyl methacrylate methacrylate
  • Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl-modified silicone compounds, which are both liquid at room temperature. sig as well as resinous. Simethicones, which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates, are also suitable.
  • UV light protection factors are understood to mean, for example, organic substances (light protection filters) which are liquid or crystalline at room temperature and which are able to absorb ultraviolet rays and absorb the energy absorbed in the form of longer-wave radiation, e.g. To give off heat again.
  • UVB filters can be oil-soluble or water-soluble. As oil-soluble substances e.g. to call:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 2-ethyl-hexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate;
  • esters of cinnamic acid preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene);
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-isopropylbenzyl ester, salicylic acid homomethyl ester;
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4-methylbenzophenone, 2.2 x -dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
  • esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzmalonic acid di-2-ethylhexyl ester;
  • Triazine derivatives such as 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2 , -ethyl-r-hexyloxy) -l, 3,5-triazine and octyl triazone or dioctyl butamido triazone (Uvasorb® HEB);
  • Propane-1,3-diones such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4 , methoxyphenyl) propane-1,3-dione;
  • Typical UV-A filters are, in particular, derivatives of benzoyl methane such as l- (4, -tert.Butylphenyl) -3- (4 'l-methoxyphenyl) propan-l, 3-dione, 4-tert- Butyl-4 , - methoxydibenzoylmethane (Parsol® 1789), l-phenyl-3- (4-isopropylphenyl) propane-l, 3-dione and enamine compounds.
  • the UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures. Particularly favorable combinations consist of the derivatives of benzoylmethane, e.g.
  • insoluble light protection pigments namely finely dispersed metal oxides or salts
  • suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts.
  • the oxides and salts are used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm.
  • the pigments can also be surface treated, i.e. are hydrophilized or hydrophobized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, e.g. Titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Silicones, and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones, are particularly suitable as hydrophobic coating agents. So-called micro- or nanopigments are preferably used in sunscreens. Micronized zinc oxide is preferably used.
  • secondary light stabilizers of the antioxidant type which are photochemical Interrupt the reaction chain that is triggered when UV radiation penetrates the skin.
  • secondary light stabilizers of the antioxidant type which are photochemical Interrupt the reaction chain that is triggered when UV radiation penetrates the skin.
  • amino acids e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles e.g. urocanic acid
  • peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g.
  • carotenoids carotenoids
  • carotenes eg ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene
  • chlorogenic acid and their derivatives lipoic acid and their derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiou-racil and other thiols (eg thioredoxin, Glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters ) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleic acid and
  • (metal) chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin , Biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g.
  • ascorbyl palmitate Mg-ascorbyl phosphate, Ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and its derivatives, ⁇ -glycosyl rutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylated hydroxytoluene, butyl - hydroxyanisole, nordihydroguajakh resin acid, nordihydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, superoxide dismutase, Zinc and its derivatives (e.g.
  • ZnO, ZnS0 4 selenium and its derivatives (e.g. selenium-methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, Nucleosides, peptides and lipids) of these active ingredients.
  • selenium-methionine e.g. selenium-methionine
  • stilbenes and their derivatives e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide
  • the derivatives suitable according to the invention salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, Nucleosides, peptides and lipids
  • biogenic active ingredients are tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acid and its fragmentation products, ⁇ -glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudo-ceramides, facing ceramides, To understand plant extracts such as prunus extract, Bambaranus extract and vitamin complexes.
  • Deodorants and germ inhibitors Cosmetic deodorants counteract, mask or eliminate body odors. Body odors arise from the action of skin bacteria on apocrine sweat, whereby unpleasant smelling breakdown products are formed. Accordingly, deodorants contain active ingredients which act as germ-inhibiting agents, enzyme inhibitors, odor absorbers or odor maskers.
  • germ-inhibiting agents such as.
  • Esterase inhibitors are suitable as enzyme inhibitors. These are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT).
  • the substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor.
  • esterase inhibitors include sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesteric, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, Adipic acid, adipic acid monoethyl ester, adipic acid diethyl ester, malonic acid and malonic acid diethyl ester, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester and zinc glycinate.
  • odor absorbers such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester and zinc glycinate.
  • Suitable odor absorbers are substances that absorb odor-forming compounds and can retain them to a large extent. They lower the partial pressure of the individual components and thus also reduce their speed of propagation. It is important that perfumes must remain unaffected. Odor absorbers are not effective against bacteria. They contain, for example, a complex zinc salt of ricinoleic acid or special, largely odorless fragrances, which are known to the person skilled in the art as "fixators", such as, for example, the main component. B. extracts of Labdanum or Styrax or certain abietic acid derivatives. Fragrance agents or perfume oils act as odor maskers and, in addition to their function as odor maskers, give the deodorants their respective fragrance.
  • Perfume oils are, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers, stems and leaves, fruits, fruit peels, roots, woods, herbs and grasses, needles and branches as well as resins and balms. Animal raw materials, such as civet and castoreum, are also suitable. Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, phenylethyl acetate, unalyl benzoate, benzyl formate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal
  • the ketones include, for example, the joonones and methylcedryl ketone
  • the alcohols are anethole
  • Citronellol Citronellol
  • eugenol isoeugenol
  • geraniol linalool
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • fragrance oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, e.g. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbaneum oil, labdanum oil and lavandin oil.
  • Antiperspirants reduce sweat formation by influencing the activity of the eccrine sweat glands and thus counteract armpit wetness and body odor.
  • Aqueous or anhydrous formulations of antiperspirants typically contain the following ingredients:
  • non-aqueous solvents such as As ethanol, propylene glycol and / or glycerin.
  • Salts of aluminum, zirconium or zinc are particularly suitable as astringent antiperspirant active ingredients.
  • suitable antiperspirant active ingredients are e.g. Aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds z. B. with propylene glycol-1,2.
  • conventional oil-soluble and water-soluble auxiliaries can be present in smaller amounts in antiperspirants.
  • Such oil soluble aids can e.g. his:
  • Usual water-soluble additives are, for example, preservatives, water-soluble fragrances, pH adjusting agents, for example buffer mixtures, water-soluble thickeners, for example water-soluble natural or synthetic polymers such as, for example, xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone or high molecular weight polyethylene oxides. film formers
  • Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds.
  • Piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimythylpentyl) -2- (1H) -pyridinone monoethanolamine salt
  • Baypival® (climbazole), Ketoconazol®, (4-acetyl -l - ⁇ - 4- [2- (2.4-dichlorophenyl) r-2- (1H-imidazol-l-ylmethyl) -l, 3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl ⁇ piperazine, ketoconazole, elubiol, selenium disulfide, sulfur colloidal sulfur polyehtylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelrizinolpolyehtoxylat, Schwfel tar distillate, salicylic acid (or in combination with hexachlorophene), undecylenic acid monoethanolamide sulfosuccinate Na salt, Lamepon® UD (protein undecylenic
  • Montmorillonites, clay minerals, pemulene and alkyl-modified carbopol types can serve as swelling agents for aqueous phases.
  • Possible insect repellents are N, N-diethyl-m-toluamide, 1,2-pentanediol or ethyl butyl acetylaminopropionate
  • Dihydroxyacetone is suitable as a self-tanner.
  • Arbutin, ferulic acid, kojic acid, coumaric acid and ascorbic acid (vitamin C) can be used as tyrosine inhibitors, which prevent the formation of melanin and are used in depigmenting agents.
  • Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol or polyols can also be used to improve the flow behavior.
  • Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. Typical examples are
  • Alkylene glycols such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
  • Methyl compounds such as, in particular, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
  • Dialcohol amines such as diethanolamine or 2-amino-l, 3-propanediol.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid, as well as the silver complexes known under the name Surfacine® and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance.
  • Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, rose, jasmine, neroli, ylang- Ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, iris, Calmus), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balsams ( Galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linylbenzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropylate propylatepylatepylatepylatepylatepylatepylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal
  • the ketones include, for example, the jonones, ⁇ -isomethyl ionone and methyl cedryl ketone
  • the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • fragrance oils which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, e.g. sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • Suitable flavors are, for example, peppermint oil, spearmint oil, anise oil, star anise oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, lemon oil, wintergreen oil, clove oil, menthol and the like.
  • the dyes which can be used are those which are suitable and approved for cosmetic purposes. Examples are Kochillerot A (CI 16255), Patent Blue V (CI42051), Indigotine (CI73015), chlorophyllin (CI75810), quinoline yellow (CI47005), titanium dioxide (CI77891), indanthrene blue RS (CI 69800) and madder varnish (CI58000). Luminol may also be present as the luminescent dye. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • the total amount of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight, based on the composition.
  • the agents can be produced by customary cold or hot processes; the phase inversion temperature method is preferably used.
  • Example 2 Extract with room temperature water
  • Example 3 200 g of the crude extract of arctium were degreased with heptane.
  • the degreased crude extract (180 g) was extracted under the same conditions as example 3, but with ethanol 96 vol%.
  • the yield was 14.7% by weight of dry extract based on the crude extract used and 16.4% based on the defatted crude extract.
  • the aim of this investigation was to determine the toxicity and the regenerating and revitalizing properties of the Arctium extracts on human fibroblasts in in vitro cultures.
  • DMEM Dulbecco Minimum Essential Medium, company Life Technologie Sari
  • Glutathione is a peptide produced by cells to protect against oxidative stress and environmental toxins such as heavy metals, such as mercury and lead.
  • the three amino acids of the reduced form of GSH are bound by specific cytoplasmic enzymes that consume ATP.
  • Increasing the GSH level increases the activity of glutathione-S-transferase, a detoxifying enzyme.
  • arctium extracts significantly increases the gutathion content, while the protein rate remains unchanged. From the results, the suitability of the Arctium extract for detoxification resp. to protect the cells against damaging environmental influences such as oxidative stress or heavy metals.
  • G6PDH glucose-6-phosphate dehydrogenase
  • the G6PDH activity was determined by an enzymatic method with human dermal fibroblasts in in vitro culture (Natsuko Okada et al. 1981). Furthermore, the proportion of cellular DNA was determined by the method of Desaulniers ⁇ In vitro, 1998, 12 (4), 409- 422).
  • the hydroxyl radical (formed by H202 in the presence of Fe ++) oxidizes deoxyribose, a component of DNA. With the oxidized form of deoxyribose, thiobarbituric acid forms a pink component under condensation, which can be determined at an optical density of 532 nm and corresponds to the rate of oxidized deoxyribose. A component with activity against free hydroxyl radicals leads to a reduction in the formation of this color component. (HALLIWELL et al .: ANALYTICAL BIOCHEMISTRY, 165: 215-219, 1987)
  • Xanthine oxidase is an enzyme that is activated under the influence of oxidative stress. It catabolizes the purine bases adenine and guanine in uric acid and the superoxide anion 02 ", which disintegrates spontaneously or by reaction via SOD (superoxide dismutase) into H 2 0 2 and 0 2 .
  • the superoxide anion 02 " can be detected by NBT by determining the optical density at 490 nm (OHKUMA N et al.: Superoxyde dismutase in epidermis. J. of Invest. Dermatol., 14: 218-223, 1987).
  • a substance with a Free radical activity absorbs and destroys the 02 "anion, reducing the optical density.
  • the inflammatory process caused by environmental stress factors such as UV radiation or environmental toxins begins with the release of arachidonic acid from the cell membrane.
  • Arachidonic acid is a precursor to various inflammation mediators such as prostaglandins and leukotrienes.
  • Leukotriene synthesis is catalyzed by lipooxygenases from leukocytes, which are increasingly found in irritated or inflamed skin.
  • Leukotrienes like the LTB4 bind to special receptors and induce the formation of polymorphonuclear neutrophils (PMN), which in turn release ROS (reactive oxygen radicals) and proteases, which further worsen the inflammatory response and lead to skin damage.
  • PMN polymorphonuclear neutrophils
  • ROS reactive oxygen radicals
  • the high capacity of the examined extracts against free radicals can also be illustrated by the lipoxygenase mechanism.
  • UVA rays penetrate into the dermis, where they lead to oxidation stress, which is demonstrated by lipoperoxidation of the cytoplasmic membranes.
  • the lipoperoxides are broken down to malonaldehyde, which will crosslink many biological molecules such as proteins and nucleic bases (enzyme inhibition or mutagenesis).
  • a defined culture medium was inoculated with the fibroblasts with fetal calf serum and the plant extract (in the defined medium with 10% fetal calf serum) was added 72 hours after the inoculation.
  • the culture medium was replaced by saline solution (physiological NaCl solution) and the fibroblasts were irradiated with a UVA dose (: 20 J / cm2, black light TFWN Lamp).
  • the MDA level (malonaldialdehyde level) was determined spectrophotometrically (Morliere P., Moisan A., Santus R., Huppe G., Maziere JC, Dubertret L .: UV-A induced lipid peroxidation in cultured human fibroblasts, Biochim, Biophys, Acta, 1084, 3: 261-269 (1991)
  • the number of cells was determined by the Bradford method on the protein content.
  • the rate of MDA released was extremely increased under the influence of UV-A radiation.
  • the extracts examined could have a clear protective effect of human fibroblasts against the toxic effects of UV-A radiation.
  • UVB rays (280 to 320 nm) trigger inflammation (erythema, edema) by activating an enzyme, namely phospholipase A2 or PLA2, which removes arachidonic acid from the phospholipids of the cell membrane.
  • UVB radiation was examined in vitro on keratinocytes by determining the release of the cytoplasmic enzyme LDH (lactate dehydrogenase). This enzyme serves as a marker for cell damage even in in vitro cultures of human keratinocytes.
  • LDH lactate dehydrogenase
  • the keratinocytes were then irradiated with a UVB dose (50 mJ / cm 2 tubes: DUKE
  • LDH- lactate dehydrogenase
  • PGE2 ELISA test
  • the measurement results are summarized in Table 10 as the mean + standard deviation of two determinations in triplicate.
  • the anti-inflammatory agents aspirin and indomethacin were used as reference substances.
  • UV-B radiation resulted in a high increase in the release of LDH and a reduction in the number of cells by 64%.
  • aspirin As an anti-inflammatory agent, aspirin has significantly reduced the damaging effects of UV radiation (increase in cell number, reduced LDH release and reduction in inflammation mediators PGE2. Indomethacin as an anti-inflammatory agent also showed these effects to a somewhat lesser extent, with the release of PGE2 in particular being greatly reduced ,
  • the extract according to Example 2 like the pure active ingredients arctiin and arctigenin, has a clear anti-inflammatory and cell-protecting effect against UV-B radiation, visible in the increased number of cells, the reduced release of LDH and the reduction in released inflammation mediators PGE2.
  • leukocytes as well as polymorphonuclear, neutrophilic granulocytes are increasingly adhered and accompanied by peptides such as cytokines and other messengers such as leukotrienes, which are released by activated and necrotic epidermal cells.
  • Stimulated PMNs not only secrete precursors to inflammatory mediators such as cytokines, leukotrienes and proteases, but also reactive oxygen radicals (ROS) such as superoxides and hypochlorite anions to kill pathogenic bacteria or fungi.
  • ROS reactive oxygen radicals
  • ROS reactive oxygen radicals
  • arctiin and arctigenin show a high potential for inhibiting the respiratory burst effect in the leukocytes, which clearly indicates the anti-inflammatory effects of the ingredients of the arctium extract.

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Abstract

Vorgeschlagen werden neue Anti-Ageing-Mittel, welche sich dadurch auszeichnen, dass sie einen wirksamen Gehalt an Pflanzenextrakten der Gattung Arctium enthalten.

Description

Anti-Ageϊngmϊttel
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft neue Zubereitungen gegen den Einfluss von Alterung und Umweltgiften auf Haut und Haare, die sich durch einen wirksamen Gehalt an Arctium-Extrakten auszeichnen sowie die Verwendung der Extrakte gegen eine Vielzahl von Effekten, die Haut und Haare schädigen.
Stand der Technik
Schon in den Zeiten der Antike hat der Wunsch nach ewiger Schönheit und Jugend bestanden. Während von Kleopatra überliefert ist, dass sie regelmäßig ein Bad in Eselsmilch zu nehmen pflegte - heute wissen wir um die Wirkung der darin enthaltenen Milchproteine - mussten weniger begüterte Frauen, darauf hoffen, dass ihr Wunsch von den Göttern erhört würde. Es steht zu vermuten, dass dies nur selten von Erfolg gekrönt worden ist. Heutzutage ist jugendliches Aussehen und eine faltenarme Haut kein Privileg einiger weniger, sondern steht trotz teilweise erheblicher Preisunterschiede bei den Präparaten grundsätzlich allen Frauen zur Verfügung. Auch wenn die kosmetische Chemie keine Wunder vollbringen kann, hat aber gerade in den letzten Jahren das Wissen um die biochemischen Abläufe in den Zellen von Haut und Haaren sprunghaft zugenommen. Konsequenterweise haben sich dadurch natürlich Ansätze ergeben, auf welche Weise man Schädigungen, die durch natürliche Alterung oder Umwelteinflüsse eintreten, verhindern oder beheben kann. In gleicher Weise sind jedoch auch die Anforderungen gestiegen, die die Verbraucherinnen (und zunehmend auch Verbraucher) an solche sogenannten „Anti-Ageing Mitteln" stellen. Ganz abgesehen davon, dass die Zubereitungen grundsätzlich einen pflegenden Charakter aufweisen sollen und optimal haut- und gegebenenfalls schleimhautverträglich sein müssen, sollen sie vor UV- Strahlung und Umweltgiften schützen, das Immunsystem stimulieren und anti- inflammatorisch wirksam sein.
In diesem Zusammenhang sei beispielsweise auf die beiden spanischen Patentschriften ES 2020786 Bl, ES 2143436 Bl und ES 2326514 Bl verwiesen, aus der Haarpflegeprodukte bekannt sind, welche Extrakte von Burdock, Birke, Rosmarin, Lavendel und anderen enthalten. Zu einem ähnlichen Zweck, insbesondere zur Bekämpfung von Haarausfall, werden gemäß der französischen Patentanmeldung FR 2715848 AI Mischungen von Pflanzen- asche und Burdockpulver eingesetzt. Aus der internationalen Patentanmeldung WO 01/34102 sind Zubereitungen mit einem Gehalt an Tyronaseaktivatoren und Reduktasein- hibitoren, wie z.B. dem Extrakt von Arctium lappa bekannt, mit denen der Graufärbung von Haaren vorgebeugt werden kann. Gegenstand der französischen Patentschrift FR 2655544 Bl sind micellare Zubereitungen von Burdockextrakt, eingeschlossen in einer Matrix, die von einem kationischen Polymer und einer anionischen Phase gebildet wird. In der französischen Patentschrift FR 2696932 Bl sind kosmetische Präparate bekannt, welche Mischungen aus Pflanzenextrakten und Filtraten von Mikroorganismenkulturen enthalten und sich dadurch auszeichnen, dass sie das Wachstum von Fibroblasten anregen und die Faltentiefe der Haut vermindern. Aus der belgischen Patentanmeldung BE 1011858 A7 sind schließlich kosmetische Zubereitungen bekannt, die gegen trockene Haut und Faltenbildung eingesetzt werden und synergistische Mischungen von fettlöslichen Pflanzenölen und fettlöslichen Pflanzenextrakten enthalten.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat folglich darin bestanden, neue Anti-Ageing- Mittel mit einem Wirkstoff zur Verfügung zu stellen, der das oben beschriebene komplexe Anforderungsprofil erfüllt. Im Hinblick auf die BSE-Diskussion besteht ferner der Wunsch, dass es sich bei diesem „Multifunktionswirkstoffen" um ein pflanzliches Produkt handelt.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Anti-Ageing-Mittel, welche sich dadurch auszeichnen, dass sie einen wirksamen Gehalt an Pflanzenextrakten der Gattung Arctium enthalten. Vorzugsweise sind diese Zubereitungen frei von Pflanzenölen und/oder Filtraten von Mikroorganismenkulturen.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Pflanzenextrakte der Gattung Arctium, speziell der Spezies Arctium lappa, die auch als „Burdock" oder „Gobo" bezeichnet werden, Haut und Haare vor dem Angriff freier Radikale schützt. Die antioxidative Wirksamkeit liegt dabei deutlich über der von Tocopherol und Butylhydroxytoluol und in der gleichen Größenordnung wie Vitamin C. Die Extrakte sind auch gegen UV-A und UV-B-Strahlung wirksam und vermindern insbesondere die Freisetzung von Matrix-Metalloproteinasen (MMP), Lactat Dehydroge- nase (LDH) und Prostaglandinen. Sie besitzen ferner anti-inflammatorische Wirkung, da sie die Ausschüttung von Proteasen, speziell Collagenasen, reduzieren und den Atmungsausbruch menschlicher Granulocyten vermindern, ohne diese zu schädigen. Die Extrakte stimulieren das Immunsystem der Haut, das Wachstum und die Regeneration der Fibroblasten sowie die Synthese von Glucose-6-phosphat Dehydrogenase (G6PD). Schließlich fördern sie zusätzlich auch noch die Lipolyse von Fetten in der Haut
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium als Mittel zum Schutz von Haut und Haaren gegen Alterung und Umwelteinflüsse, in denen sie in Mengen von 0,001 bis 1, vorzugsweise 0,005 bis 0,01 Gew.-% - bezogen auf den Gehalt an aktiven Wirkstoffen - enthalten sein können.
Arctium-Extrakte
Unter der Gattung Arctium versteht der Botaniker eine Karottenartige Pflanze, welche in Europa, Nordamerika sowie in Teilen von Asien weit verbreitet ist und im europäischen Sprachraum überwiegend als "Burdock" bezeichnet wird, während die Bezeichnung "Gobo" in Asien üblich ist. Wie viele derartiger Pflanzen ist Gobo Bestandteil der klassischen chinesischen und japanischen Medizin; in diesen Regionen ist die Pflanze auch als Nahrungsmittel wohl bekannt. Unter den wenigen Arten der Gattung Arctium besitzt Arctium Lappa die höchste Verbreitung und daher auch die höchste Bedeutung. Neben Inulin sind als wichtigste Inhaltsstoffe die Lignane Arctigenin, Arctiin und Asarinin zu nennen, die durch Extraktion der Wurzeln, Blätter, Samen und Früchte angereichert werden können. Vorzugsweise werden die Extrakte der Früchte und Samen eingesetzt und besonders bevorzugt die Extrakte der Samen nach der Ölgewinnung. Die Ölgewinnung aus den Samen von Arctium findet in der Regel durch Kaltpressung statt. Der danach entstandene Rückstand der ausgepressten Arctium Samen (Kuchen) kann nachfolgend weiter extrahiert werden.
Extraktion
Die Herstellung der Extrakte kann in an sich bekannter Weise erfolgen, d.h. beispielsweise durch wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Auszug der Pflanzen bzw. Pflanzenteile bzw. der Wurzeln, Blätter oder Früchte. Bezüglich der geeigneten herkömmlichen Extraktionsverfahren wie der Mazeration, der Remazeration, der Digestion, der Bewegungsmazeration, der Wirbelextraktion, Ultraschallextraktion, der Gegenstromextraktion, der Per- kolation, der Reperkolation, der Evakolation (Extraktion unter vermindertem Druck), der Dia- kolation und Festflüssig-Extraktion unter kontinuierlichem Rückfluss die in einem Soxhlet- Extraktor durchgeführt wird, die dem Fachmann geläufig und im Prinzip alle anwendbar sind, sei der Einfachheit halber beispielsweise auf Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis, (5. Auflage, Bd. 2, S. 1026-1030, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New-York 1991) verwiesen. Für den großtechnischen Einsatz vorteilhaft ist die Perkolationsmethode. Als Ausgangsmaterial können frische Pflanzen oder Pflanzenteile eingesetzt werden, üblicherweise wird jedoch von getrockneten Pflanzen und/oder Pflanzenteilen ausgegangen, die vor der Extraktion mechanisch zerkleinert werden können. Hierbei eignen sich alle dem Fachmann bekannten Zerkleinerungsmethoden, als Beispiel sei die Gefriermahlung genannt. Als Lösungsmittel für die Durchführung der Extraktionen können organische Lösungsmittel, Wasser (vorzugsweise heißes Wasser einer Temperatur von über 80 °C und insbesondere von über 95 °C) oder Gemische aus organischen Lösungsmitteln und Wasser, insbesondere niedermolekulare Alkohole mit mehr oder weniger hohen Wassergehalten, verwendet werden. Besonders bevorzugt ist die Extraktion mit Methanol, Ethanol, Pentan, Hexan, Heptan, Ace- ton, Propylenglykolen, Polyethylenglykolen sowie Ethylacetat sowie Mischungen hieraus sowie deren wässrige Gemische. Die Extraktion erfolgt in der Regel bei 20 bis 100 °C, bevorzugt bei 30 bis 90 °C, insbesondere bei 60 bis 80 °C. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Extraktion unter Inertgasatmosphäre zur Vermeidung der Oxidation der Wirkstoffe des Extraktes. Dies ist insbesondere bei Extraktionen bei Temperaturen über 40 °C von Bedeutung. Die Extraktionszeiten werden vom Fachmann in Abhängigkeit vom Ausgangsmaterial, dem Extraktionsverfahren, der Extraktionstemperatur, vom Verhältnis Lösungsmittel zu Rohstoff u.a. eingestellt. Nach der Extraktion können die erhaltenen Rohextrakte gegebenenfalls weiteren üblichen Schritten, wie beispielsweise Aufreinigung, Konzentration und/oder Entfärbung unterzogen werden. Falls wünschenswert, können die so hergestellten Extrakte beispielsweise einer selektiven Abtrennung einzelner unerwünschter Inhaltsstoffe, unterzogen werden. Die Extraktion kann bis zu jedem beliebigen Extraktionsgrad erfolgen, wird aber gewöhnlich bis zur Erschöpfung durchgeführt. Typische Ausbeuten (= Trockensubstanzmenge des Extraktes bezogen auf eingesetzte Rohstoffmenge) bei der Extraktion getrockneter Blätter liegen im Bereich von 3 bis 15, insbesondere 6 bis 10 Gew.-%. Die vorliegenden Erfindung umfasst die Erkenntnis, dass die Extraktionsbedingungen sowie die Ausbeuten der Endextrakte vom Fachmann ja nach gewünschtem Einsatzgebiet gewählt werden können. Diese Extrakte, die in der Regel Aktivsubstanzgehalte (= Feststoffgehalte) im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-% aufweisen, können als solche eingesetzt werden, es ist jedoch ebenfalls möglich, das Lösungsmittel durch Trocknung, insbesondere durch Sprühoder Gefriertrocknung vollständig zu entfernen, wobei ein intensiv rot gefärbter Feststoff zurückbleibt. Die Extrakte können auch als Ausgangsstoffe für die Gewinnung der oben genannten reinen Wirkstoffe dienen, sofern diese nicht auf synthetischem Wege einfacher und kostengünstiger hergestellt werden können. Demzufolge kann der Wirkstoffgehalt in den Extrakten 5 bis 100, vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-% betragen. Die Extrakte selbst können als wässrige und/oder in organischen Solventien gelöste Zubereitungen sowie als sprüh- bzw. gefriergetrocknete, wasserfreie Feststoffe vorliegen. Als organische Lösungsmittel kommen in diesem Zusammenhang beispielsweise die aliphatischen Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (z.B. Ethanol), Ketone (z.B. Aceton), Halogenkohlenwasserstoffe (z.B. Chloroform oder Methylenchlorid), niedere Ester oder Polyole (z.B. Glycerin oder Glycole) in Frage.
Anti-Aqeinq Mittel
Die erfindungsgemäßen Mittel liegen üblicherweise als Cremes, Gele, Lotionen, alkoholische und wäßrig/alkoholische Lösungen, Emulsionen, Wachs/Fett-Massen, Stiftpräparate, Puder oder Salben vor. Sie können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside, Ölkör- per, Emulgatoren, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Lecithine, Phospholipide, bio- gene Wirkstoffe, UV-Lichtschutzfaktoren, Antioxidantien, Deodorantien, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, Filmbildner, Quellmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Tyrosinin- hibitoren (Depigmentierungsmittel), Hydrotrope, Solubilisatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten.
Tenside
Als oberflächenaktive Stoffe können anionische, nichtionische, kationische und/oder ampho- tere bzw. zwitterionische Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 1 bis 70, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Ole- finsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, -Methylestersulfonate, Sul- fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfa- te, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amid- seifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fett- säuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylgluta- mate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepoly- glycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysor- bate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise das Dimethyldistearylammoniumchlorid, und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für ampho- tere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycol- ethersulfate, Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethio- nate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ether- carbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine, Amphoacetale und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen.
Olkörper
Als Olkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten C6-Cι3- Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristyle- rucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpa Imitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, I- sostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleyl- palmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmy- ristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Cι8-C38-Alkylhy- droxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-Cι0-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C5-Cι8- Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-Cι2-Dicarbonsäuren mit linearen o- der verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, wie z.B. Di- caprylyl Carbonate (Cetiol® CC), Guerbetcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie z.B. Dicaprylyl Ether (Cetiol® OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle (Cyclomethicone, Siliciummethicontypen u.a.) und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.
Emulgatoren
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
> Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;
> Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
> Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
> Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
> Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
> Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Poly- ethylenglycol (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lau- rylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättig- ten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
> Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
> Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
> Wollwachsalkohole;
> Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
> Block-Copolymere z.B. Polyethylenglycol-30 Dipolyhydroxystearate;
> Polymeremulgatoren, z.B. Pemulen-Typen (TR-l TR-2) von Goodrich;
> Polyalkylenglycole sowie
> Glycerincarbonat.
> Ethylenoxidanlaqerunqsprodukte
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxy- lierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Cι2 ι8- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.
> Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cycli- scher Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Gly- coside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oli- gomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. > Partialglyceride
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid, Hydroxystearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonoglycerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäurediglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäure- diglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremo- noglycerid, Apfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. E- benfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol E- thylenoxid an die genannten Partialglyceride.
> Sorbitanester
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitan- diisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitan- dioleat, Sorbita ntrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbi- tandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesqui- tartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitan- dimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
> Polyglycerinester
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystea- rate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dii- sostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Gera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cre- mophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Di- merate Isostearate sowie deren Gemische. Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Taigfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen.
> Anionische Emulgatoren
Typische anionische Emulgatoren sind aliphatische Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, sowie Dicar- bonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Azelainsäure oder Seba- cinsäure.
> Amphotere und kationische Emulgatoren
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethyl- glycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholyti- sche Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/ι8-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropion-säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils et- wa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Cι2/ι8-Acylsarcosin. Schließlich kommen auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquatemierte Difettsäu- retriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.
Fette und Wachse
Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, d.h. feste oder flüssige pflanzliche oder tierische Produkte, die im wesentlichen aus gemischten Glycerinestern höherer Fettsäuren bestehen, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candelillawachs, Camaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikrowachse; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z.B. Polyalkylenwachse und Polye- thylenglycolwachse in Frage. Neben den Fetten kommen als Zusatzstoffe auch fettähnliche Substanzen, wie Lecithine und Phospholipide in Frage. Unter der Bezeichnung Lecithine versteht der Fachmann diejenigen Glycero-Phospholipide, die sich aus Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und Cholin durch Veresterung bilden. Lecithine werden in der Fachwelt daher auch häufig als Phosphatidylcholine (PC). Als Beispiele für natürliche Lecithine seien die Kephaline genannt, die auch als Phosphatidsäuren bezeichnet werden und Derivate der 1,2- Diacyl-sn-glycerin-3-phosphorsäuren darstellen. Dem gegenüber versteht man unter Phospholipiden gewöhnlich Mono- und vorzugsweise Diester der Phosphorsäure mit Glycerin (Glycerinphosphate), die allgemein zu den Fetten gerechnet werden. Daneben kommen auch Sphingosine bzw. Sphingolipide in Frage.
Perlglanzwachse
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylengly- coldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxy- substituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell lang- kettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome auf- weisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäu- re oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Konsistenzgeber und Verdickungsmittel
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkylo- ligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Po- lyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil- Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl- und Hydro- xypropylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® und Pemulen-Typen von Goodrich; Synthalene® von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare-Typen von Allied Col- loids), Polyacrylamide, Polymere, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Als besonders wirkungsvoll haben sich auch Bentonite, wie z.B. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) erwiesen, bei dem es sich um eine Mischung aus Cyclopentasiloxan, Disteardimonium Hectorit und Propylencarbonat handelt. Weiter in Frage kommen Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Überfettunqsmittel
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monogly- ceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.
Stabilisatoren Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.
Polymere
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Ac- rylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amo- dimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl-diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quatemiertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrom- butan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-l,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.
Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylace- tat/Butylmaleat/ Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copoly- mere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamido- propyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmeth-acry- lat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, Polyvinylpyr- rolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethyl- methacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.
Siliconverbindungen
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpoly- siloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, gly- kosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüs- sig als auch harzformig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethiconen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt.
UV-Lichtschutzfilter und Antioxidantien
Unter UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:
> 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4- Methylbenzyliden)campher;
> 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl- hexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoe- säureamylester;
> Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxy- zimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2- ethylhexylester (Octocrylene);
> Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-iso- propylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester;
> Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4 -methylbenzophenon, 2,2x-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
> Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyl- ester;
> Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2,-ethyl-r-hexyloxy)-l,3,5-triazin und Octyl Triazon oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB);
> Propan-l,3-dione, wie z.B. l-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4,methoxyphenyl)propan-l,3-dion;
> Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate.
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:
> 2~Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylam- monium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; > Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzo- phenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
> Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise l-(4,-tert.Butylphenyl)-3-(4'l-methoxyphenyl)propan-l,3-dion, 4-tert.-Butyl-4,- methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789), l-Phenyl-3-(4-isopropylphenyl)-propan-l,3-dion sowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders günstige Kombinationen bestehen aus den Derivate des Benzoylmethans,, z.B. 4-tert.-Butyl-4-methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789) und 2- Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethyl-hexylester (Octocrylene) in Kombination mit Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester und/oder 4- Methoxyzimtsäurepropylester und/oder 4-Methoxyzimtsäureisoamylester. Vorteilhaft werden derartige Kombinationen mit wasserlöslichen Filtern wie z.B. 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze kombiniert.
Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente eingesetzt. Vorzugsweise wird mikronisierr.es Zinkoxid verwendet.
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryp- tophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Caroti- ne (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiou- racil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ- Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distea- rylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α- Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ- Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosyl rutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butyl- hydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophe- non, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnS04) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen- Methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Bioqene Wirkstoffe
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherol- palmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, ß- Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, wie z.B. Prunusextrakt, Bam- baranussextrakt und Vitaminkomplexe zu verstehen. Deodorantien und keimhemmende Mittel Kosmetische Deodorantien (Desodorantien) wirken Körpergerüchen entgegen, überdecken oder beseitigen sie. Körpergerüche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apokrinen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden. Dementsprechend enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel, Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber oder Geruchsüberdecker fungieren.
> Keimhemmende Mittel
Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z. B. 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4- Chlorphenyl)-N '-(3,4 dichlorphenyl)harnstoff, 2,4,4 '-Trichlor-2'-hydroxy-diphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethyl-phenol, 2,2'-Methylen-bis(6-brom-4-chlorphenol), 3- Methyl-4-(l-methylethyl)-phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4-Chlorphenoxy)-l,2- propandiol, 3~Iod-2-propinylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4 '-Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Min- zöl, Farnesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat, Glycerinmonocaprylat, Glycerin- monolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide wie z. B. Salicylsäure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.
> Enzyminhibitoren
Als Enzyminhibitoren sind beispielsweise Esteraseinhibitoren geeignet. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropyl- citrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterin- sulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremono- ethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxy- carbonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester, sowie Zinkglycinat. Geruchsabsorber
Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit. Wichtig ist, daß dabei Parfüms unbeeinträchtigt bleiben müssen. Geruchsabsorber haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z. B. Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate. Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen. Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stengeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, ünalylben- zoat, Benzylformiat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jo- none und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissen- öl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Gal- banumöl, Labdanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydro- myrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedio- ne, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. Antitranspirantien
Antitranspirantien (Antiperspirantien) reduzieren durch Beeinflussung der Aktivität der ekkrinen Schweißdrüsen die Schweißbildung, und wirken somit Achselnässe und Körpergeruch entgegen. Wässrige oder wasserfreie Formulierungen von Antitranspirantien enthalten typischerweise folgende Inhaltsstoffe:
> adstringierende Wirkstoffe,
> Ölkomponenten,
> nichtionische Emulgatoren,
> Coemulgatoren,
> Konsistenzgeber,
> Hilfsstoffe wie z. B. Verdicker oder Komplexierungsmittel und/oder
> nichtwässrige Lösungsmittel wie z. B. Ethanol, Propylenglykol und/oder Glycerin.
Als adstringierende Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich vor allem Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminium- sesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Propylenglycol-1,2. Alumi- niumhydroxyallantoinat, Aluminiumchloridtartrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkoniumtetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Aminosäuren wie Glycin. Daneben können in Antitranspirantien übliche öllösliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z.B. sein:
> entzündungshemmende, hautschützende oder wohlriechende ätherische Öle,
> synthetische hautschützende Wirkstoffe und/oder
> öllösliche Parfümöle.
Übliche wasserlösliche Zusätze sind z.B. Konservierungsmittel, wasserlösliche Duftstoffe, pH-Wert-Stellmittel, z.B. Puffergemische, wasserlösliche Verdickungsmittel, z.B. wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere wie z.B. Xanthan-Gum, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon oder hochmolekulare Polyethylenoxide. Filmbildner
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quater- niertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen.
Antischuppenwirkstoffe
Als Antischuppenwirkstoffe kommen Pirocton Olamin (l-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4- trimythylpentyl)-2-(lH)-pyridinonmonoethanolaminsalz), Baypival® (Climbazole), Ketocona- zol®, (4-Acetyl-l-{-4-[2-(2.4-dichlorphenyl) r-2-(lH-imidazol-l-ylmethyl)-l,3-dioxylan-c-4- ylmethoxyphenyl}piperazin, Ketoconazol, Elubiol, Selendisulfid, Schwefel kolloidal, Schwefel- polyehtylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelrizinolpolyehtoxylat, Schwfel-teer Destillate, Salicylsäure (bzw. in Kombination mit Hexachlorophen), Undexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat Na-Salz, Lamepon® UD (Protein-Undecylensäurekondensat), Zinkpyrithion, Aluminiumpyrithion und Magnesiumpyrithion / Dipyrithion-Magnesiumsulfat in Frage.
Ouellmittel
Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkylmodifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen.
Insekten-Repellentien
Als Insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-toluamid, 1,2-Pentandiol oder Ethyl Buty- lacetylaminopropionate in Frage
Selbstbräuner und Depiqmentierungsmittel
Als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxyaceton. Als Tyrosinhinbitoren, die die Bildung von Melanin verhindern und Anwendung in Depigmentierungsmitteln finden, kommen beispielsweise Arbutin, Ferulasäure, Kojisäure, Cumarinsäure und Ascorbinsäure (Vitamin C) in Frage. Hydrotrope
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktioneile Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind
> Glycerin;
> Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Buty- lenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;
> technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;
> Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethy- lolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;
> Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;
> Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
> Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose;
> Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin;
> Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-l,3-propandiol.
Konservierungsmittel
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine® bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen.
Parfümöle und Aromen
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang- Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Ange- lica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riech- stoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Lina- lylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropi- onat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronel- lyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Keto- nen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. Als Aromen kommen beispielsweise Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Sternanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Citronenöl, Wintergrünöl, Nelkenöl, Menthol und dergleichen in Frage.
Farbstoffe
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden. Beispiele sind Kochenillerot A (C.I. 16255), Patentblau V (C.I.42051), Indigotin (C.I.73015), Chlorophyllin (C.I.75810), Chinolingelb (C.I.47005), Titandioxid (C.I.77891), Indanthrenblau RS (C.I. 69800) und Krapplack (C.I.58000). Als Lumineszenzfarbstoff kann auch Luminol enthalten sein. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Der Gesamtantejl der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt - oder Heißprozesse erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur- Methode.
Formulierungsbeispiele
Tabelle 1
Beispiele für kosmetische Zubereitungen (Wasser, Konservierungsmittel ad 100 Gew.-%)
(1,6) Softcreme, (2,3,7,8) Feuchtigkeitsemulsion, (4,5,9,10) Nachtcreme Tabelle 1
Beispiele für kosmetische Zubereitungen (Wasser, Konservierungsmittel ad 100 Gew.-%) - Forts.
(11) W/O-Sonnenschutzcreme, (12-14) W/O-Sonnenschutzlotion, (15, 18, 20) O/W-Sonnenschutzlotion (16, 17, 19) O/W-Sonnenschutzcreme Beispiele
Extraktion eines Burdock Rohextraktes
Als Burdock-Rohextrakt wurden die Rückstände der Olproduktion von Arctium lappa - Samen nach der Kaltpressung eingesetzt.
Beispiel 1: Heißwasser - Extrakt
In einem Reaktionsreaktor wurden 200 g zerkleinerter Burdock Rohextrakt mit 2 I destilliertem Wasser versetzt. Die Suspension wurde mit einem Ultra-Turrax homogenisiert und 1 Stunde bei 80 bis 85 °C unter Schütteln extrahiert. Danach wurde die Suspension auf Raumtemperatur gekühlt und 15 min. bei 5000 G zentrifugiert. Der Überstand (Extrakt) wurde gefiltert durch einen 0,45 μm Filter (Seitz Filter K 150). Es wurden 1,7 Liter des Filtrats mit einem Gehalt an 2 Gew. % extrahiertem Material erhalten. Das Filtrat wurde im Büchi- Labor-Sprühtrockner sprühgetrocknet. Die Ausbeute betrug 17 Gew. % Trockenextrakt bezogen auf den eingesetzten Rohextrakt.
Beispiel 2: Extrakt mit Wasser von Raumtemperatur
In einem Reaktionsreaktor wurden 120 g zerkleinerter Burdock Rohextrakt mit 1,2 I destilliertem Wasser versetzt. Die Suspension wurde mit einem Ultra-Turrax homogenisiert und 8 Stunden bei Raumtemperatur (23 + 2 °C) unter Schütteln extrahiert. Danach wurde die Suspension auf Raumtemperatur gekühlt und 15 min. bei 5000 G zentrifugiert. Der Überstand (Extrakt) wurde gefiltert durch einen 0,45 μm Filter (Seitz Filter K 150). Das Filtrat wurde gefriergetrocknet. Die Ausbeute betrug 12,1 Gew. % Trockenextrakt bezogen auf den eingesetzten Rohextrakt.
Beispiel 3: Extraktion mit 80% heißem Ethanol nach Entfettung des Rohextraktes
Da der direkte ethanolische Extrakt des Rohextraktes noch zu viel Öl- und Fettrückstände enthielt wurde der Rohextrakt vor der Extraktion entfettet.
Dazu wurden in einem Reaktionsreaktor 200 g zerkleinerter Burdock Rohextrakt mit 2 I Heptan versetzt und die Suspension unter Schütteln 2 Stunden bei 45°C extrahiert. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Suspension durch einen Seitz T 2600 - Filter filtriert. Die unlösliche Fraktion wurde mit 200 ml Heptan gewaschen und bei Raumtem- perature über Nacht getrocknet. Es wurden 180 g entfetteter Rohextrakt erhalten.
Dem entfetteten Rohextrakt (180 g) wurden 1,8 Liter Ethanol 80 Vol % zugefügt. Die Suspension wurde nach Behandlung im Ultraschall-Bad 4 Stunden zur Extraktion bei Raum- temperatur geschüttelt und danach durch einen Seitz T 2600 - Filter filtriert. Der Rückstand auf dem Filter wurde mit 180 ml Ethanl 80 Vol. % gewaschen. Die beiden Filtrate (Filtrat 1 und Waschfiltrat) wurden gemischt und durch ein 45 μm Filter (Seitz Filter K 150) filtriert. Das Filtrat wurde bei 30 °C im Rotavapor durch Abdampfen des Ethanols konzentriert. Der konzentrierte Extrakt wurde unter Vakuum in einem Ofen bei 30° C getrocknet. Die Ausbeute betrug 10 Gew. % Trockenextrakt bezogen auf den eingesetzten Rohextrakt und 11,1 % bezogen auf den entfetteten Rohextrakt.
Beispiel 4: Extraktion mit 96% heißem Ethanol nach Entfettung des Rohextraktes
Entsprechend Beispiel 3 wurden 200 g des Rohextraktes von Arctium mit Heptan entfettet. Der entfettete Rohextrakt (180 g) wurde unter den gleichen Bedingungen wie Beispiel 3, jedoch mit Ethanol 96 Vol % extrahiert.
Die Ausbeute betrug 14,7 Gew. % Trockenextrakt bezogen auf den eingesetzten Rohextrakt und 16,4 % bezogen auf den entfetteten Rohextrakt.
Anwendunqsversuche
Untersuchte Produkte (Tabelle 2):
Tabelle 2
Lösungsmittel / Konzentration
Extrakt gemäß Beispiel 1 Löslich in Wasser
Extrakt gemäß Beispiel 2 Löslich in Wasser
Extrakt gemäß Beispiel 3 1% in DMSO
Extrakt gemäß Beispiel 4 1% in DMSO
Extrakt gemäß Beispiel 5 1% in DMSO
Standard Substanzen: Arctiin und Arctigenin
Überlebenstest an menschlichen Fibroblasten
Das Ziel dieser Untersuchung war die Bestimmung der Toxizität und der regenerierenden und revitalisierenden Eigenschaften der Arctium-Extrakte an Human-Fibroblasten in in vitro Kulturen.
Humane Fibroblasten wurden in einem definiertem Nährmedium (DMEM = Dulbecco Minimum Essential Medium, Firma Life Technologie Sari) mit 10 Gew.-% fötalem Kälberserum angeimpft und für 24 h bei 37 C in einer 5%igen C02-Atmosphäre inkubiert. Anschließend wurde das Nährmedium mit fötalem Kälberserum durch ein Nährmedium aus DMEM ohne fötalem Kälberserum ausgetauscht. Zu diesem Nährmedium wurden unterschiedliche Konzentrationen an Aktivsubstanz in Form der Extrakte aus Arctium gegeben. Zum Vergleich wurde als Kontrolle eine Testreihe von humanen Fibroblasten ohne Aktivsubstanz inkubiert. Nach einer drei tägigen Inkubation der Fibroblasten im Nährmedium wurde das Wachstum und die Stoffwechselaktivität beurteilt, indem der Anteil an Zellproteinen nach der Methode von Bradford {Anal. Biochem., 1976, 72, , 248-254) und der Gehalt Glutathion (GSH) gemäß der Methode nach Hissin (Hissin P.J., Hilf R. A fluorometric method for determination of oxy- dised and reduced Glutathione in tissus. Analytical Biochemistry (1977) vol 74, pp 214-226) ermittelt wurde.
Glutathion (GSH) ist ein von Zellen produziertes Peptid zum Schutz gegen oxidativen Stress und Umweltgifte wie Schwermetalle, bespielsweise Quecksilber und Blei. Die drei Aminosäuren der reduzierten Form von GSH sind gebunden durch spezifische cytoplasmatische Enzyme, die ATP verbrauchen. Eine Erhöhung des GSH-Levels verstärkt die Aktivität der Glutathi- on-S-transferase, eines entgiftenden Enzymes. Ergebnisse:
Tabelle 3:
Ergebnisse in % gegen die Kontrolle (Mittelwert aus 2 Versuchen in dreifacher Ausführung)
Der Gehalt an Gutathion wird durch die Anwendung der Arctium-Extrakte deutlich erhöht, während die Rate an Proteinen unverändert bleibt. Aus den Ergebnissen kann die Eignung des Arctium-Extraktes zur Entgiftung resp. zum Schutz der Zellen gegen schädigende Umwelteinflüsse wie oxidativen Stress oder Schwermetalle eindeutig gefolgert werden.
Test zur Stimulation von G6PDH Enzymen
Der Zweck dieser Untersuchung ist die Bestimmung der Stimulation des Enzymes G6PDH (Glucose-6-phoshat-dehydrogenase), das zum Schutz gegen die Alterung menschlicher Haut dient.
Methode:
Die G6PDH Aktivität wurde bestimmt über eine enzymatische Methode mit menschlichen dermalen Fibroblasten in in vitro Kultur (Natsuko Okada et al. 1981). Des Weiteren wurde der Anteil an zellulärer DNA nach der Methode von Desaulniers {In vitro, 1998, 12(4), 409- 422) ermittelt.
Ergebnisse: Tabelle 4:
Ergebnisse nach 3 und nach 6 Tagen Inkubation in % versus Kontrolle, Mittelwert+/-SEM von 8
Ansätzen mit Dreifachbestimmung
Alle getesteten Extrakte haben das Wachstum menschlicher dermaler Fibroblasten in in vitro Kultur signifikant erhöht und die G6PDH-Aktivität nach 3 sowie nach 6 Tagen Inkubation eindeutig stimuliert.
Aktivität gegenüber freien Radikalen
In einer weiteren Testreihe wurde die Eignung der Extrakte gegen oxidativen Stress untersucht. Eingesetzt wurden die Extrakte gemäß der Beispiele 1 bis 5. Als Testsubstrat wurde Diphenylpicrylhydrazyl (DPPH) gewählt, ein purpurrot gefärbtes stabiles Radikal, welches durch Inkontaktbringen mit Radikalfängern in sein ungefärbtes Leucoderivat übergeht. Der Farbwechsel wurde anhand der optischen Dichte (=OD) bei 513 nm nach Deby bestimmt [DEBY C: C: Relation entre les acides gras essentiels et le taux des antioxydants tissulaires chez la souris: SOCIETE BELGE DE BIOLOGIE , seance du 19 decembre 1970 : 2675-2680, 1970]
Die Meßergebnisse sind in Tabelle 5 als Mittelwert +/- Standardabweichung von zwei Bestimmungen zusammengefasst. Tab. 5: % der Inhibierung bezogen auf die Kontrolle, Mittelwert zweifacher Durchführung
Alle Extrakte zeigten ein hohes Potential zum Einfangen freier Radikale.
Aktivität gegenüber HO* Radikalen mit Deoxyribose ( Fenton's Reaktion)
Das Hydroxylradikal (gebildet von H202 in Gegenwart von Fe++) oxidiert die Deoxyribose, eine Komponente der DNA. Mit der oxidierten Form der Deoxyribose bildet Thiobarbitursäure unter Kondensation eine pinkfarbige Komponente, die bei einer optischen Dichte von 532 nm bestimmt werden kann und der Rate an oxidierter Deoxyribose entspricht. Eine Komponente mit Aktivität gegen freie Hydroxylradikale führt zu einer Reduktion der Bildung dieser Farbkomponente. (HALLIWELL et al.: ANALYTICAL BIOCHEMISTRY, 165: 215- 219, 1987)
Die Meßergebnisse sind in Tabelle 6 als Mittelwert +/- Standardabweichung von zwei Bestimmungen zusammengefasst.
Tab. 6: Anti-OH-Radikal Aktivität in % der Inhibierung bezogen auf die Kontrolle, Mittelwert zweifacher Durchführung
Auch in diesem Versuch zeigten alle Extrakte ein hohes Potential zum Schutz gegen freie Radikale, insbesondere Hydroxylradikale.
Inhibierunq von Superoxid- Anionen über "Xanthineoxidase"
Xanthinoxidase ist ein Enzym, das unter dem Einfluß des oxidativen Stresses aktiviert wird. Es katabolisiert die Purinbasen Adenin und Guanin in Harnsäure und das Superoxidanion 02" , das spontan oder durch Reaktion über SOD (Superoxyddismutase) in H202 and 02. zerfällt. Das Superoxidanion 02" kann über NBT durch Bestimmen der optischen Dichte bei 490 nm (OHKUMA N et al. : Superoxyde dismutase in epidermis. J. of Invest. Dermatol. , 14 :218- 223, 1987) detektiert werden. Eine Substanz mit einer Aktivität gegen freie Radikale absorbiert und zerstört das 02" Anion und reduziert damit die optische Dichte.
Die Meßergebnisse sind in Tabelle 6 als Mittelwert +/- Standardabweichung von zwei Bestimmungen zusammengefasst.
Tab. 7: Anti-Radikal Aktivität gemessen über Superoxidanionen in % der Inhibierung bezogen auf die Kontrolle, Mittelwert zweifacher Durchführung
Wie in den vorhergehenden Beispielen zeigten alle untersuchten Extrakte eine hohe Kapazität gegen freie Radikale.
Inhibierunq von Superoxid- Anionen über "Lipoxyqenase"
Der Entzündungsprozess durch umweltbedingte Stressfaktoren wie UV-Strahlung oder Umweltgifte beginnt mit der Freisetzung vin Arachidonsäure von der Zellmembran. Die Arachi- donsäure ist ein Vorläufer unterschiedlicher Entzündungsmediatoren wie der Prostaglandine und der Leukotriene.
Die Leukotriensynthese wird von Lipooxygenasen aus Leukozyten katalysiert, die man vermehrt in gereizter oder entzündeter Haut vorfindet.
Leukotriene wie das LTB4 bindet an spezielle Rezeptoren und induziert die Bildung von polymorphonuclearen Neutrophilen (PMN), die wiederum ROS (reaktive Sauerstoffradikale) und Proteasen freisetzen, die die entzündliche Reaktion weiter verschlechtern und zu Schädigungen der Haut führen.
Es wurde die Inkubation (in tubo) der Lipoxygenase mit ungesättigte Fettsäuren als Substrat unter dem Einfluß unterschiedlicher Extraktkonzentrationen untersucht. Als Referenz diente
Kaffeesäure.
Die Messung der Rate des freigesetzten Superoxidanions wurde über Lumineszenzmessung von Luminol über einen Zeitraum von 2 Minuten durchgeführt. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 8 als Mittelwert +/- Standardabweichung von zwei Bestimmungen zusammengefasst.
Tab. 8: Anti- Radikal Aktivität über Lipoxygenase in % der Inhibierung bezogen auf die Kontrolle, Mittelwert zweifacher Durchführung
Auch über den Lipoxygenase-Mechanismus lässt sich die hohe Kapazität der untersuchten Extrakte gegen freie Radikale verdeutlichen.
Zellschutzwirkung gegen UVA an in vitro gezüchteten menschlichen Fibroblasten
UVA-Strahlen dringen bis in die Dermis ein, wo sie zu Oxidationsstreß führen, was durch eine Lipoperoxidation der Zytoplasmamembranen nachgewiesen wird.
Die Lipoperoxide werden zu Malonaldialdehyd abgebaut, der viele biologische Moleküle wie Proteine und Nukleinbasen vernetzen wird (Enzymhemmung bzw. Mutagenese).
Zur Durchführung dieser Tests wurde ein definiertes Kulturmedium mit den Fibroblasten mit fötalem Kälberserum beimpft und der Pflanzenextrakt (in dem definierten Medium mit 10 % Fötalem Kälberserum) 72 Stunden nach dem Beimpfen zugegeben.
Nach 48 stündiger Inkubation bei 37 °C und einem C02-Gehalt von 5% wurde das Kulturmedium durch Saline-Lösung (physiologische NaCI-Lösung) ersetzt und die Fibroblasten wurden mit einer UVA-Dosis bestrahlt (: 20 J/cm2 , Schwarzlicht TFWN Lampe).
Nach der Beendigung der Bestrahlung wurde der MDA-Spiegel (Malonaldialdehyd-Spiegel) spektrophotometrisch bestimmt (Morliere P., Moisan A., Santus R., Huppe G., Maziere J.C., Dubertret L.: UV-A induced lipid peroxydation in cultured human fibroblasts . Biochim. Biophys. Acta , 1084, 3:261-269 (1991). Die Anzahl der Zellen wurde über die Bradford Methode über den Proteingehalt determiniert.
Die Meßergebnisse sind in Tabelle 9 als Mittelwert +/- Standardabweichung von zwei Bestimmungen in dreifacher Ausführung zusammengefasst. Tab. 9: Cytophotoprotection gegen UV-A an menschlichen Fibroblasten
Die Rate des freigesetzten MDA wurde unter dem Einfluß von UV-A-Strahlung extrem erhöht. Die untersuchten Extrakte konnten jedoch eine deutliche Schutzwirkung menschlicher Fibroblasten vor toxischen Effekten der UV-A-Bestrahlung aufweisen.
Zellschutzwirkung gegen UVB - Strahlung an in vitro gezüchteten menschlichen Keratinocvten
UVB-Strahlen (280 bis 320 nm) lösen durch Aktivierung eines Enzyms, nämlich Phospholipa- se A2 oder PLA2, die Arachidonsäure aus den Phospholipiden der Zellmembran entfernt, eine Entzündung (Erythem, Ödem) aus. Arachidonsäure ist die Vorstufe der Prostaglandine, die eine Entzündung und eine Zellmembranschädigung verursachen; die Prostaglandine E2 (= PGE2) werden durch die Cyclooxygenase gebildet.
Der Effekt von UVB-Strahlung wurde an Keratinocyten in vitro untersucht indem die Freisetzung des Cytoplasaenzyms LDH (Lactat Dehydrogenase) bestimmt wurde. Dieses Enzym dient als Marker für eine Zellschädigung auch in in vitro Kulturen menschlicher Keratinocyten.
Durchführung:
Zur Durchführung der Tests wurde ein definiertes Medium, das fötales Kälberserum enthält, mit den Keratinozyten beimpft und nach 3 Tagen bei 37°C und C02 = 5% wurde das
Wachstumsmedium durch isotonische Kochsalzlösung mit dem untersuchten Pflanzenextrakt ausgetauscht.
Die Keratinozyten wurden sodann mit einer UVB-Dosis bestrahlt (50 mJ/cm2 - Röhren: DUKE
GL40E). Nach weiterer 1 tägiger Inkubation bei 37 °C und bei 5 % C02 wurde der LDH- und der PGE2-Gehalt im Überstand bestimmt. Der Gehalt von LDH- (Lactatdehydrogenase) wurde mittels einer Enzymreaktion bestimmt (verwendetes kit zur Untersuchung des LDH Gehaltes von der Firma Röche) Der Gehalt an PGE2 wurde mit einem ELISA-Test (ELISA Kit der Firma Röche) bestimmt. Die Anzahl adhärenter Keratinozyten wurde (nach Trypsinbe- handlung) mit einem Partikelzählgerät bestimmt.
Die Meßergebnisse sind in Tabelle 10 als Mittelwert + Standardabweichung von zwei Bestimmungen in dreifacher Ausführung zusammengefasst. Als Referenzsubstanzen wurden die entzündungshemmenden Wirkstoffe Aspirin und Indomethacin eingesetzt.
Tab. 10: Cytophotoprotektion an Monolayern menschlicher Keratinocyten in % gegen Kontrolle
Die UV-B-Bestrahlung führte zu einem hohen Anstieg der Freisetzung von LDH und zu einer Reduktion der Zellzahl um 64%.
Aspirin hat als entzündungshemmender Wirkstoff die schädigenden Effekte der UV- Bestrahlung deutlich reduziert (Anstieg der Zellzahl, verminderte LDH-Freisetzung und Reduzierung der Entzündungsmediatoren PGE2. In etwas geringerem Maße zeigte auch Indomethacin als Entzündungshemmer diese Effekte, wobei insbesondere die Freisetzung des PGE2 stark reduziert wurde.
Der Extrakt gemäß Beispiel 2 hat ebenso wie die reinen Wirkstoffe Arctiin und Arctigenin einen deutlichen entzündungshemmenden und zellschützenden Effekt gegen UV-B.Strahlung, sichtbar in der erhöhten Zellzahl, der verminderten Freisetzung an LDH und der Verringerung an freigesetzten Entzündungsmediatoren PGE2. Entzündungshemmende Aktivität im in vitro Test an menschlichen polymorph- nuklearen neutrophilen Granulocyten (PMN)
Während der kutanen Entzündungsreaktion werden Leukocyten ebenso wie polymorph- nukleare, neutrophile Granulocyten vermehrt adhäriert und durch Peptide wie Cytokine und andere Messenger wie Leukotriene, die von aktivierten und nekrotischen epidermalen Zellen freigesetzt werden, begleitet.
Stimulierte PMN scheiden nicht nur Vorläufer der Entzündungsmediatoren wie Cytokine, Leukotriene und Proteasen aus, sondern auch reaktive Sauerstoffradikale (ROS) wie Superoxide und Hypochlorit-Anionen, um pathogene Bakterien oder Pilze abzutöten. Dieser sogenannte "respiratory burst" - Effekt verschlechtert Entzündungsreaktionen und führt zu Gewebeschädigungen durch die weitere Freisetzung von ROS und lysosomalen Enzymen [Kapp A., Zeck-Kapp G. Activation of the oxidative metabolism in human polymorphonuclear neutro- philic granulocytes : the role of immunomodulating cytokines. (1990) J. Invest. Dermatol. (1990) Vol 95, S. 94S-99S].
Durchführung:
Die Durchführung des Tests erfolgte nach Pieper et al. [Pieper G.M., Gross G.J. ; EMD 52692 (bimakalim) a new potassium Channel opener , attenuates luminol-enhanced chemilumines- cence and Superoxide anion radical forrmation by zymosan-activated polymorphonuclear leukocytes. Immunopharmacology (1992) Vol 23, S. 191-197}].
Dabei wurden humane polymorph-nukleare Leukocyten zusammen mit dem zu untersuchenden Extrakt bei 37°C und C02= 5% über einen Tag inkubiert. Danach wurde der respiratory burst - Effekt durch die Zugabe von Hefeextrakt (ZYMOSAN) zur Zellsuspension ausgelöst. Es wurde erneut einen halben Tag bei 37°C und 002=5% inkubiert. Zur Auswertung wurde die Rate an reaktiven Sauerstoffradikalen (ROS) über Fluoreszenz ermittelt.
Die Meßergebnisse sind in Tabelle 11 als Mittelwert ± Standardabweichung von zwei Bestimmungen in dreifacher Ausführung zusammengefasst. Als Referenzsubstanz diente Mino- cyclin. Tab. 11: Entzündungshemmende Aktivität an polymorph-nuklearen, neutrophilen Granulocyten in % gegen Kontrolle
Minocyclin hatte als Referenzsubstanz in sehr großem Ausmaß zu einer Reduzierung des respiratory burst - Effektes in menschlichen Leucocyten geführt. Ebenso zeigen Arctiin und Arctigenin ein hohes Potential zur Hemmung des respiratory burst - Effektes in den Leukocyten, was eindeutig auf die entzündungshemmenden Wirkungen der Inhaltsstoffe des Arcti- um-Extraktes schließen läßt.

Claims

Patentansprüche
1. Anti-Ageing-Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen wirksamen Gehalt an Pflanzenextrakten der Gattung Arctium enthalten.
2. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium als Mittel zum Schutz von Haut und Haaren gegen Alterung und Umwelteinflüsse.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Extrakte von Arctium lappa einsetzt.
4. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie Haut und Haare gegen den Einfluss freier Radikale schützen.
5. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Haut und Haare vor dem Einfluss von UV-A und UV-B-Strahlung schützen.
6. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium als anti-inflammatorische Wirkstoffe.
7. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium als regenerative und wachstumsstimulierende Faktoren in Hautbehandlungsmitteln.
8. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium zur Stimulierung der Synthese von Glucose-6-phosphat Dehydrogenase (G6PDH).
9. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium zur Stimulation des Immunsystems der Haut.
10. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung als Anti-Cellulitis-Wirkstoff.
11. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium als Wirkstoff zur Wundheilung. Verwendung von Pflanzenextrakten der Gattung Arctium als Wirkstoff gegen Haarausfall.
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