EP1294792A1 - Organoleptisch aktive alkohole gebunden an bioabbaubare polyester - Google Patents

Organoleptisch aktive alkohole gebunden an bioabbaubare polyester

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EP1294792A1
EP1294792A1 EP01936407A EP01936407A EP1294792A1 EP 1294792 A1 EP1294792 A1 EP 1294792A1 EP 01936407 A EP01936407 A EP 01936407A EP 01936407 A EP01936407 A EP 01936407A EP 1294792 A1 EP1294792 A1 EP 1294792A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alcohol
acid
fragrance
methyl
terminated
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP01936407A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Lars Zander
Thomas Otto Gassenmeier
Sandra Saladin
Wolfgang Denuell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1294792A1 publication Critical patent/EP1294792A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/912—Polymers modified by chemical after-treatment derived from hydroxycarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances

Definitions

  • the invention relates to biodegradable polyesters which release organoleptically active fragrance alcohols, a process for the preparation of these polyesters and their use in cosmetic compositions, plastic, adhesive, lacquer, detergent, fabric softener, detergent, hand dishwashing detergent and dishwasher detergent compositions for automatic dishwashers.
  • the disadvantage of this process is the immediate release of the fragrance from the formulation, which leads to a temporary fragrance effect and thus greatly reduces the storage stability of the formulation.
  • Attempts to encapsulate such substances or to include them in cyclodextrins proved to be unsuccessful or uneconomical due to the high raw material prices.
  • Immobilization by chemical derivatization proved to be more advantageous.
  • WO 95/04809 teaches the slow cleavage of fragrance alcohol esters by means of lipases, which produces a long-lasting fragrance.
  • WO 97/30687 and EP 816322 bind to sulfonates, sulfates and phosphates, with similar effects being achieved. Further possibilities for the targeted slow release of fragrance alcohols are betaine esters, as shown in EP 0799885, ⁇ -tertiary carbon esters in WO 98/07810, ⁇ -keto esters in WO 98/07813 or linear or cyclic acetals.
  • the present invention has for its object to provide new biodegradable classes of substances for the targeted release of fragrance alcohols.
  • the object is achieved according to the invention by chemically linking a fragrance alcohol component to a polyester backbone to form a fragrance alcohol-terminated polyester.
  • the invention relates to a fragrance-alcohol-terminated polyester obtainable by reacting a polyester backbone with an acid number of 10 to 750 (DIN 53402) and a fragrance alcohol.
  • the polyester backbone made of an organic polyester can be obtained by a) polycondensation of hydroxycarboxylic acids, b) esterification of di- or tricarboxylic acids with alcohols having 2, 3 or 4 hydroxyl groups.
  • polyester backbones are preferably made by
  • hydroxycarboxylic acids which have 1, 2 or 3 hydroxyl groups and 1 or 2 carboxylic acid groups and consist of 2 to 36 carbon atoms. Particularly preferred are those which are selected from the group consisting of citric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, gluconic acid, ricinoleic acids, 4-hydroxypentanoic acid, 3-hydroxybutyric acid or mixtures thereof.
  • the starting substance for the polycondensation can also be the respective lactones, insofar as they exist.
  • di- or tricarboxylic acids containing 2 to 36 carbon atoms are particularly suitable for this.
  • Preferred di- or tricarboxylic acids are those selected from the group consisting of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids or unsaturated alicyclic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids.
  • Carboxylic acids which are selected from the group consisting of oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, agaricic acid, citric acid, 1,2 are particularly preferred , 3-propane tricarboxylic acid, hemimellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid or mixtures thereof.
  • the diols and polyols suitable for forming the polyester backbones carry 2, 3 or 4 hydroxyl groups.
  • They are preferably selected from the group consisting of saturated and unsaturated aliphatic, saturated and unsaturated alicyclic and aromatic alcohols with 2 to 36 carbon atoms or polyalkylene glycols with an average molecular weight of 106 to 1000.
  • Particularly preferred are alcohols from the group consisting of ethylene glycol, Propylene glycol, butylene glycol, and neopentyl glycol, pentanediol-1,5,3-methylpentanediol-1,5, bisphenol A, 1, 2- or 1, 4-cyclohexanediol, caprolactone diol (reaction product from caprolactone and ethylene glycol), hydroxyalkylated bisphenols, trimethylol propane , Trimethylolethane, pentaerythritol, hexanediol-1, 6, heptanediol-1, 7, octanediol-1, 8, butanediol-1, 4, 2-
  • polyesters which can be used according to the invention have acid numbers (SZ) in the range from 10 to 750 (measured in accordance with DIN 53402), preferably 50 to 400, particularly preferably 150 to 350.
  • the fragrance alcohols are selected from the group consisting of amyl alcohol, 2-hexyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, myristic alcohol, 3-methyl-but-2-en-1-ol, 3-methyl-1 - pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-hexenol, 3,5,5-trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-pentamethylheptan-2-ol, citronellol, geraniol, oct-1-ene -3-ol, 2,5,7-trimethyl octan-3-ol, 2-cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 6-ethyl-3-methyl-5-octene 1-ol, 3,7-dimethyl-oct-3,6-dienol, 3,7
  • the fragrance alcohol-terminated polyesters according to the invention have the advantage that the fragrance alcohols contained are released by slow hydrolysis of the esters.
  • the compounds according to the invention have good biodegradability.
  • the invention also relates to a process for producing the fragrance alcohol-terminated polyesters according to the invention by esterifying the reaction of fragrance alcohols with polyester backbones with acid numbers from 10 to 750 (DIN 53402) under customary conditions for the formation of an ester.
  • the esterification can be carried out in bulk or in solution
  • any known esterification process can be used to produce the polyester backbones by polycondensation of hydroxycarboxylic acids or by esterification of the di- or tricarboxylic acids with the abovementioned alcohols, as well as the esterification of the backbones containing free carboxylic acid groups with the olfactory alcohols , So far be referred to the knowledge of the expert.
  • the esterification of the polyester backbones can take place completely or partially.
  • Another object of the invention is the use of the compounds according to the invention in cosmetic formulations such as deodorants, shampoos, creams, lotions, soaps, ointments, powders and aerosols, in detergents and cleaning agents, paints, plastics, adhesives, hand dishwashing detergents, dishwashing detergents for automatic dishwashers and fabric softeners ,
  • 0.1 to 10% by weight, preferably up to 5% by weight, of the compound according to the invention are added to such compositions.
  • the polyester thus obtained has an acid number of 687.
  • the reaction mixture obtained is then heated further under reflux with 250 g of citronellol (1.6 mol) on a water separator until a further 36 g of water (2 mol) have separated.
  • the raw product is neutralized and can then be used in formulations.
  • the initially odorless substance mentioned in synthesis example 2 is incorporated into a dishwashing formulation and tested in a commercially available dishwasher. After the end of the rinse, a pleasant scent of geraniol is noticed, which is still noticeable after 60 minutes.

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Abstract

Die Erfindung betrifft bioabbaubare Polyester, welche organoleptisch aktive Duftalkohole freisetzen, ein Verfahren zur Herstellung solcher Polyester sowie deren Verwendung in kosmetischen Zusammensetzungen, Kunststoff-, Klebstoff-, Lack-, Reinigungsmittel-, Weichspüler-, Waschmittel-, Handspülmittel- und Geschirrspülzusammensetzungen für Spülautomaten.

Description

Organoleptisch aktive Alkohole gebunden an bioabbaubare Polyester
Die Erfindung betrifft bioabbaubare Polyester, welche organoleptisch aktive Duftalkohole freisetzen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Polyester sowie deren Verwendung in kosmetischen Zusammensetzungen, Kunststoff-, Klebstoff-, Lack-, Reinigungsmittel-, Weichspüler-, Waschmittel-, Handspülmittel- und Geschirrspülmittelzusammensetzungen für Spülautomaten.
Eine grundsätzliche Methode zur Freisetzung von organoleptisch aktiven Substanzen, z. B. aus Waschmitteln, ist diese direkt der Anwendungsformulierung zuzusetzen. Nachteil dieses Verfahrens ist die sofortige Freisetzung des Duftstoffes aus der Formulierung, was zu einem temporären Dufteffekt führt und somit die Lagerfähig- keit der Formulierung stark herabsetzt. Versuche zur Einkapselung solcher Substanzen oder zum Einschluss in Cyclodextrine zeigten sich als wenig erfolgreich o- der aufgrund der hohen Rohstoffpreise als unwirtschaftlich. Vorteilhafter erwies sich die Immobilisierung durch chemische Derivatisierung. Die WO 95/04809 lehrt die langsame Spaltung von Duftalkoholestern mittels Lipasen, wodurch ein langan- haltender Duft hervorgerufen wird. In WO 97/30687 und EP 816322 erfolgt die An- bindung an Sulfonate, Sulfate und Phosphate, wobei ähnliche Effekte erzielt werden. Weitere Möglichkeiten zur gezielten langsamen Freisetzung von Duftalkoholen sind Betainester, wie in EP 0799885 gezeigt, α-tertiäre Kohlenstoffester in WO 98/07810, ß-Ketoester in WO 98/07813 oder lineare oder zyklische Acetale.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue bioabbaubare Substanzklassen zur gezielten Freisetzung von Duftalkoholen bereitzustellen. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch chemische Anbindung einer Duftalkoholkomponente an ein Polyester-Grundgerüst unter Bildung eines Duftalkohol-termi- nierten Polyesters. Im einzelnen betrifft die Erfindung einen duftalkoholterminierten Polyester erhältlich durch Umsetzung eines Polyester-Grundgerüstes mit einer Säurezahl von 10 bis 750 (DIN 53402) und einem Duftalkohol. Das Polyester-Grundgerüst aus einem organischen Polyester ist erhältlich durch a) Polykondensation von Hydroxycarbonsäuren, b) Veresterung von Di- oder Tricarbonsäuren mit Alkoholen mit 2, 3 oder 4 Hydroxylgruppen.
Die Polyester-Grundgerüste werden vorzugsweise hergestellt durch
a) Polykondensation von Hydroxycarbonsäuren, die 1, 2 oder 3 Hydroxylgruppen und 1 oder 2 Carbonsäure-Gruppen aufweisen und aus 2 bis 36 Kohlenstoffatomen bestehen. Besonders bevorzugt sind solche, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Ricinolsäuren, 4-Hydroxypentansäure, 3-Hydroxybuttersäure oder Gemische davon. Ausgangssubstanz für die Polykondensation können auch die jeweiligen Laktone sein, soweit sie existieren.
b) Veresterung von Di- oder Tricarbonsäuren mit Alkoholen enthaltend 2, 3 oder 4 Hydroxylgruppen. Dazu sind besonders Carbonsäuren geeignet, die 2 bis 36 Kohlenstoffatome enthalten. Bevorzugt sind solche Di- oder Tricarbonsäuren, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus gesättigten oder ungesättigten aliphati- schen Carbonsäuren oder ungesättigten alicyclischen Carbonsäuren und aromati- sehen Carbonsäuren. Besonders bevorzugt sind Carbonsäuren, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Oxalsäure, Malonsäure, Bemsteinsäure, Glutar- säure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fu- marsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Agaricinsäure, Citronensäure, 1 ,2,3-Propantricarbonsäure, Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Trimesinsäu- re oder Gemische davon. Die zur Bildung der Polyester-Grundgerüste geeigneten Di- und Polyole tragen 2, 3 oder 4 Hydroxylgruppen. Sie sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus gesättigten und ungesättigten aliphatischen, gesättigten und ungesättigten alicyclischen und aromatischen Alkoholen mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen oder Po- lyalkylenglykolen mit einer mittleren Molmasse von 106 bis 1000. Besonders bevorzugt sind Alkohole aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, and Neopentylglycol, Pentandiol-1,5,3-Methylpentandiol-1,5, Bisphenol A, 1 ,2- oder 1 ,4-Cyclohexandiol, Caprolactondiol (Reaktionsprodukt aus Capro- lacton und Ethylenglycol), hydroxyalkylierte Bisphenole, Trimethylolpropan, Tri- methylolethan, Pentaerythritol, Hexandiol-1 ,6, Heptandiol-1 ,7, Octandiol-1 ,8, Bu- tandiol-1 ,4, 2-Methyloctandiol-1,8, Nonandiol-1 ,9, Decandiol-1,10, Cyclohexandi- methylol, Di-, Tri- und Tetraethylenglykol, Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, Poly- ethylen- und Polypropylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von 150 bis 15.000, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und Pentaerythrit, Diethanolamin, Triethanolamin oder Gemische der genannten Alkohole.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Polyester weisen Säurezahlen (SZ) im Bereich von 10 bis 750 (gemessen nach DIN 53402), bevorzugt 50 bis 400, besonders bevorzugt 150 bis 350 auf.
Die Duftalkohole sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amylalkohol, 2- Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristicalkohol, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1- pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Penta- methylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct-1-en-3-ol, 2,5,7-Trimethyl octan-3-ol, 2- cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1 -ol, 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1 -ol, 3,7-Dimethyl-oct- 3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy-3,7-dimethyl-octan-2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-trimethyl-7(8)-nonene-3-ol, Nona- 2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol, 5-Dec-9-en-1-ol, Benzylalkohol, 2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2-Methyl- 3-phenyl-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpropanol, 4-Phenyl-2-butanol, 2- Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol,3-Methyl-5-phenylpentanol,2- (2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1 -Methylethyl)benzyl-methanol, 4-(4-Hydroxyphe- nyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2-hydroxy-1-methylbenzol, 2- Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p-Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Anethol, Decahydro-2-naph- thalenol, Borneol, Cedrenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11-Trimethyl- 2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1,1-Dimethylethyl)-cyclohexa- nol,3-(1,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol. 4-(1, 1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4- Isopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en-2-ethanol, 6,6-Dime- thyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-methanol p-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5-Trimethylcyclohexa- noi, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1-Methylethyl)cyclohexylmethanol, 4-(1 , 1 -Dimethy lethyl)cyclohexanol, 2-(1 , 1 -Dimethylethyl)-cyclohexanol, 2,2,6-Tri- methyl-α-propyl cyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3-methyl- pentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-Trimethylcyclopent-3-enyl)pent-4-en-2-ol, 2-Ethyl-4- (2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1 -ol, 4-(5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1 hept- 2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4-methyl-tetrahydropyran, 2- Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methylcyclohexanol, 1-(2-tert-Butyl- cyclohexyloxy)-2-butanol, 1 -(4-lsopropyl-cyclohexyl)-ethanol.
Die erfindungsgemäßen Duftalkohol-terminierten Polyester haben den Vorteil, dass die enthaltenen Duftalkohole durch langsame Hydrolyse der Ester freigesetzt werden. Insbesondere jedoch besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute biologische Abbaubarkeit.
Die Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Duftalkohol-terminierten Polyester durch veresternde Umsetzung von Duftalkoholen mit Polyester-Grundgerüsten mit Säurezahlen von 10 bis 750 (DIN 53402) unter üblichen Bedingungen zur Bildung eines Esters. Die Veresterung kann in Substanz oder Lösung durchgeführt werden Zur Herstellung der Polyester-Grundgerüste durch Polykondensation von Hydroxycarbonsäuren oder durch Veresterung der Di- oder Tricarbonsäuren mit den genannten Alkoholen kommt grundsätzlich jedes bekannte Veresterungsverfahren in Frage, ebenso zur Veresterung der freie Carbonsäuregruppen tragenden Grundgerüste mit den Geruchsalkoholen. Insoweit kann auf das Wissen des Fachmanns verwiesen werden. Die Veresterung der Polyester- Grundgerüste kann vollständig oder teilweise erfolgen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in kosmetischen Formulierungen wie Deodorantien, Shampoos, Cremes, Lotionen, Seifen, Salben, Pudern und Aerosolen, in Wasch- und Reinigungsmitteln, Lacken, Kunstoffen, Klebstoffen, Handspülmitteln, Geschirrspülmitteln für Spülautomaten und Weichspülern.
Zur Erzielung langanhaltender Dufteffekte werden solchen Zusammensetzungen 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise bis 5 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbindung zugesetzt.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sind nicht einschränkend zu verstehen.
Beispiele
1. 152g Glykolsäure (2 mol) und 2 g p-Toluolsulfonsäure (5 mol-%) werden in 400 ml Toluol am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich 27 ml Wasser (1,5 mol) abgeschieden haben. Der so erhaltene Polyester hat eine Säurezahl von 224. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird anschließend mit 78g Citronellol (0,5 mol) weiter am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich kein Wasser mehr abscheidet. Das Rohprodukt wird neutralisiert und kann dann in Formulierungen angewendet werden.
2. 270g Milchsäure (3 mol) und 2g p-Toluolsulfonsäure (4 mol-%) werden in 750 ml Toluol am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich 40 ml Was- ser (2,2 mol) abgeschieden haben. Der so erhaltene Polyester hat eine Säurezahl von 178. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird anschließend mit 93g Geraniol (0,6 mol) weiter am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich kein Wasser mehr abscheidet. Das Rohprodukt wird neutralisiert und kann dann in Formulierungen angewendet werden.
3. 231g Citronensäure (1,2 mol) und 1g p-Toluolsulfonsäure (5 mol-%) werden in 600 ml Toluol am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich 18 ml
Wasser (1 mol) abgeschieden haben. Der so erhaltene Polyester hat eine Säurezahl von 687. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird anschließend mit 250g Citronellol (1,6 mol) weiter am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich weitere 36g Wasser (2 mol) abgeschieden haben. Das Rohpro- dukt wird neutralisiert und kann dann in Formulierungen angewendet werden.
4. 156g Malonsäure (1,5 mol), 62g Ethylenglykol (1 mol) und 2g p-Toluolsulfonsäure werden in 500 ml Toluol am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich 36 ml Wasser (2 mol) abgeschieden haben. Der so erhaltene Poly- ester hat eine Säurezahl von 306. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird anschließend mit 156g Citronellol (1 mol) weiter am Wasserabscheider unter Rückfluss erhitzt, bis sich kein Wasser mehr abscheidet. Das Rohprodukt wird neutralisiert und kann dann in Formulierungen angewendet werden.
Anwendungsbeispiel
Die in Synthesebeispiel 2 genannte anfangs geruchslose Substanz wird in eine Geschirrspülrezeptur eingearbeitet und in einer handelsüblichen Spülmaschine getestet. Nach dem Spülende wird ein angenehmer Geraniol-Duft festgestellt, der auch nach 60 Minuten noch wahrnehmbar ist.

Claims

Patentansprüche:
1. Duftalkohol-terminierter Polyester erhältlich durch Umsetzung eines Polyester-Grundgerüstes mit einer Säurezahl von 10 bis 750 (DIN 53402) und einem Duft- alkohol.
2. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyester-Grundgerüst erhältlich ist durch a) Polykondensation von Hydroxycarbonsäuren, b) Veresterung von Di- oder Tricarbonsäuren mit Alkoholen mit 2, 3 oder 4 Hydroxylgruppen.
3. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxycarbonsäuren 1, 2 oder 3 Hydroxylgruppen und 1 oder 2 Carbon- säuregruppen aufweisen.
4. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Ansprüchen 2 oder3, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxycarbonsäure 2 bis 36 Kohlenstoffatome aufweist.
5. Duftalkohol-terminierter Polyester gemäß Ansprüchen 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxycarbonsäuren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Rici- nolsäuren, 4-Hydroxypentansäure, 3-Hydroxybuttersäure oder Gemischen davon.
6. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Di- oder Tricarbonsäuren 2 bis 36 Kohlenstoffatome enthalten.
7. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Di- oder Tricarbonsäuren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren, gesättigten oder ungesättigten alicyclischen Carbonsäuren und aromatischen Carbonsäuren.
8. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Ansprüchen 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Di- oder Tricarbonsäuren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Agaricinsäure, Citronensäure, 1 ,2,3- Propantricarbonsäure, Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Trimesinsäure, oder Gemischen davon.
9. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkohol mit 2, 3 oder 4 Hydroxylgruppen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten alicyclischen Alkoholen und aromatischen Alkoholen mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen oder Polyalkylenglykolen mit einer mittleren Molmasse von 106 bis 1000.
10. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglycol, Pro- pylenglycol, Butylenglycol, and Neopentylglycol, Pentandiol-1 ,5,3-Methylpentandiol- 1 ,5, Bisphenol A, 1 ,2- oder 1 ,4-Cyclohexandiol, Caprolactondiol (Reaktionsprodukt aus Caprolacton und Ethylenglycol), hydroxyalkylierte Bisphenole, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Pentaerythritol, Hexandiol-1 ,6, Heptandiol-1 ,7, Octandiol-1 ,8, Butandiol-1 ,4, 2-Methyloctandiol-1,8, Nonandiol-1 ,9, Decandiol-1 ,10, Cyclohe- xandimethylol, Di-, Tri- und Tetraethylenglykol, Di-, Tri- und Tetrapropylenglykol, Polyethylen- und Polypropylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht von 150 bis 15.000, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und Pentaerythrit, Diethanolamin, Triethanolamin oder deren Gemischen.
11. Duftalkohol-terminierter Polyester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Duftalkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Amylalkohol, 2- Hexylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol, Myristicalkohol, 3-Methyl-but-2-en-1-ol, 3-Methyl-1- pentanol, cis-3-hexenol, cis-4-Hexenol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 3,4,5,6,6-Penta- methylheptan-2-ol, Citronellol, Geraniol, Oct-1-en-3-ol, 2,5,7-Trimethyl octan-3-ol, 2- cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol. 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1-ol, 3,7-Dimethyl-oct- 3,6-dienol, 3,7-Dimethyloctanol, 7-Methoxy-3,7-dimethyl-octan-2-ol, cis-6-Nonenol, 5-Ethyl-2-nonanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 2,2,8-trimethyl-7(8)-nonene-3-ol, Nona- 2,6-dien-1-ol, 4-Methyl-3-decen-5-ol,5-Dec-9-en-1-ol, Benzylalkohol,
2-Methyl-undecanol, 10-Undecen-1-ol, 1-Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 2-Methyl- 3-phenyl-3-propenol, 2-Phenylpropanol, 3-Phenylpropanol, 4-Phenyl-2-butanol, 2- Methyl-5-phenylpentanol, 2-Methyl-4-phenylpentanol,3-Methyl-5-phenylpentanol,2- (2-Methylphenyl)-ethanol, 4-(1 -Methylethyl)benzyl-methanol, 4-(4-Hydroxyphe- nyl)butan-2-on, 2-Phenoxyethanol, 4-(1-Methylethyl)-2-hydroxy-1-methylbenzol, 2- Methoxy-4-methylphenol, 4-Methylphenol, Anisalkohol, p-Toluylalkohol, Zimtalkohol, Vanillin, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Thymol, Anethol, Decahydro-2- naphthalenol, Borneol, Cedrenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Menthol, 3,7,11-Tri- methyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol, α-lonol, Tetrahydroionol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)- cyclohexanol,3-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol, 4-(1 , 1-Dimethylethyl)-cyclohexa- nol, 4-lsopropyl cyclohexanol, 6,6-Dimethyl-bicyclo[3.3.1]hept-2-en-2-ethanol, 6,6- Dimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-methanol p-Menth-8-en-3-ol, 3,3,5-Trimethylcyclo- hexanol, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenylmethanol, 4-(1-Methyl- ethyl)cyclohexylmethanol, 4-(1 ,1-Dimethylethyl)cyclohexanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)- cyclohexanol, 2,2,6-Trimethyl-α-propyl cyclohexanpropanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3- cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3-Methyl-5-(2,2,3-Trimethylcyclopent-3- enyl)pent-4-en-2-ol, 2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1 -ol, 4- (5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1hept-2-yl)cyclohexanol, 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4- methyl-tetrahydropyran, 2-Cyclohexylpropanol, 2-(1 ,1-Dimethylethyl)-4-methyl- cyclohexanol, 1-(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol,1-(4-lsopropyl-cyclohexyl)- ethanol.
12. Verfahren zur Herstellung der Duftalkohol-terminierten Polyester gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11 durch Umsetzung eines Polyester-Grundgerüsts mit einer Säurezahl von 10 bis 750 (bestimmt nach DIN 53402) und einem Duftalkohol.
13. Verwendung der Duftalkohol-terminierten Polyester gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11 als Zusatz zu Zusammensetzungen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Klebstoffen, Kunststoffen, Lacken, Kosmetika, Reinigungsmitteln, Weichspülern, Waschmitteln und Geschirrspülmitteln.
14. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Zusatz 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, beträgt.
15. Zusammensetzung umfassend einen duftalkoholterminierten Polyester ge- maß Ansprüchen 1 bis 11.
16. Kosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
17. Kosmetische Zusammensetzung nach Ansprüchen 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Pudern, Aerosolen und Deodorantien.
18. Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
19. Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.
20. Lackzusammensetzung gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.
21. Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.
22. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.
23. Weichspülerzusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.
24. Geschirrspülmittelzusammensetzung für Spülautomaten nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalko- holterminierten Polyester bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.
25. Handspülmittelzusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines der duftalkoholterminierten Polyester bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten ist.
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