EP1287096A1 - Procede de regeneration d'un filtre a particules et dispositif permettant la mise en oeuvre du procede - Google Patents

Procede de regeneration d'un filtre a particules et dispositif permettant la mise en oeuvre du procede

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EP1287096A1
EP1287096A1 EP01940698A EP01940698A EP1287096A1 EP 1287096 A1 EP1287096 A1 EP 1287096A1 EP 01940698 A EP01940698 A EP 01940698A EP 01940698 A EP01940698 A EP 01940698A EP 1287096 A1 EP1287096 A1 EP 1287096A1
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molecule
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    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
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    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/1828Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/06Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
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    • F01N3/02Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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    • F01N2430/00Influencing exhaust purification, e.g. starting of catalytic reaction, filter regeneration, or the like, by controlling engine operating characteristics
    • F01N2430/04Influencing exhaust purification, e.g. starting of catalytic reaction, filter regeneration, or the like, by controlling engine operating characteristics by adding non-fuel substances to combustion air or fuel, e.g. additives

Definitions

  • the invention relates to a method for regenerating particulate filters for an internal combustion engine.
  • the combustion of the particles retained on the filter is improved by increasing the temperature of said filter, for example, by the use of heating devices around the filters, such as electrical resistances or burners.
  • This approach has many drawbacks.
  • the additional supply of energy, necessary for combustion, in the form of heat is expensive, on the other hand, the high temperatures used permanently, quickly lead to the degradation of the filters which then have a lifespan. scaled down .
  • a second approach has consisted in developing methods for reducing the temperature at which the particles can be eliminated.
  • This reduction in the combustion temperature of the particles on the filter was obtained by the addition, in the fuel, of various additives, for example organometallic compounds.
  • organometallic compounds act as a catalyst, promoting the combustion of the particles deposited on the filter.
  • their use can sometimes lead to sudden ignition of the particles on the filter, which therefore undergoes significant thermal shock.
  • these organometallic compounds produce, during their combustion, additional deposits of metallic particles on the filter and have the major drawback of considerably increasing the cost of the process.
  • US patent US No. 5,055,112 discloses a particular type of chemical compound, the use of which as additives added to fuel makes it possible to reduce the level of particles resulting from the combustion of diesel engines, without the drawbacks associated with the use of organo derivatives - metallic.
  • additives include aliphatic 1,2 diol compounds having 6 to 24 carbon atoms. These compounds, consisting only of carbon, hydrogen and oxygen have the advantage of not producing additional residues during their combustion.
  • This object is achieved according to the invention by a method of regenerating a particulate filter placed on the exhaust pipe of the gases emitted by an internal combustion engine, characterized in that the particles retained in the filter are burned in presence of at least one low molecular weight molecule comprising at least two hydroxyl groups.
  • the process of the invention is remarkable in that it makes it possible to eliminate almost all of the particles resulting from combustion so as to have a clean filter.
  • the Applicant has found that these additives thus added have the effect of significantly reducing the combustion temperature of the particles on the filters.
  • the Applicant has observed that, surprisingly, the low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups making it possible to more effectively reduce the combustion temperature of the particles on the filter are in the liquid state at room temperature.
  • these molecules have a molecular weight of less than 100.
  • the invention preferably contemplates organic compounds and advantageously glycerol and the compositions containing it.
  • the chemical molecules used in the process of the present invention also have the advantage of not producing ash when they decompose by the effect of heat and therefore of not producing residues during their combustion.
  • glycerol is produced industrially in very large quantity, as a waste resulting from the production of the ester rapeseed methyl.
  • the Applicant has used these added molecules either directly in the exhaust gas pipe, immediately upstream of the particle filter, or in the engine intake air, upstream of the combustion chamber.
  • the method of the invention therefore accepts at least the following two embodiments.
  • a first embodiment of the process of the invention consists in the supply, continuous or not, of molecules of low molecular weight comprising at least two hydroxyl groups, in the pipe of the exhaust gases upstream of the particle filter.
  • the addition of low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups is carried out in the form of a solution, the concentration of low molecular weight molecules comprising at least two groups hydroxyls is between 30% and 100% by volume, all preferably between 45% and 55% in vol.
  • the concentration of low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups in the exhaust tube, upstream of the particle filter is advantageously between a volume of 0.05 1 and 0.5 1 for a volume of 360,000 liters of exhaust gas, preferably between 0.1 1 and 0.2 1 for 360,000 liters of exhaust gas.
  • the solution comprising the low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups is provided at a flow rate of between 0.1 and
  • a second embodiment of the process of the invention consists in the supply of low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups upstream of the combustion chamber, advantageously in the fuel.
  • the addition of low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups is carried out in the form of a solution whose concentration of low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups is between 1% and 4% of the fuel volume, all preferably between 1.5% and 2% of the fuel volume.
  • the invention also relates to a fuel in which low-weight molecules are present.
  • molecular comprising at least two hydroxyl groups advantageously at a concentration of between 1% and 4% by volume, all preferably between 1.5% and 2% by volume.
  • the invention also relates to a device for continuous or discontinuous injection of low molecular weight molecules comprising at least two hydroxyl groups allowing precise and variable dosing of the quantity injected as well as on / off control.
  • Said device comprises a control unit for a water-cooled electromagnetic injector.
  • the device according to the invention also comprises pressure regulation means controlled and controlled by the engine making it possible to adjust the injection pressure of the additive according to the operating conditions of the engine, such as the evolution of the counter exhaust pressure when the particulate filter is loaded.
  • the invention also relates to an exhaust gas pipe fitted with an injection device defined above.
  • the experimental protocol was carried out on a turbo-diesel type engine with direct electronic injection, using a cordierite particle filter.
  • the solution used in the tests is formulated from 90% pure glycerol to obtain a working solution containing 50% by volume of glycerol diluted in demineralized water.
  • Figure 1 shows an installation diagram of the above device.
  • FIG. 2 presents the comparison, in terms of pressure drop on the filter, expressed in bar, as a function of time for a filter which has not undergone an injection of additive or has undergone an injection of glycerol. For an additive flow through the filter of 300 ml / hour.
  • FIG. 3 illustrates the temperatures reached at the filter inlet depending on whether or not the additives have been added upstream of the filter.
  • the maximum temperature after addition of glycerol is below

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Description

PROCEDE DE REGENERATION D'UN FILTRE A PARTICULES ET DISPOSITIF PERMETTANT LA MISE EN OEUVRE DU PROCEDE.
L' invention se rapporte à un procédé de régénération de filtres à particules pour un moteur à combustion interne.
Les moteurs à combustion interne pour véhicules automobiles produisent des gaz d'échappement contenant des particules dont l'effet est indésirable pour 1 ' environnement .
Ces particules se forment à partir des résidus du combustible lui même, mais aussi à partir des additifs chimiques ajoutés dans ledit combustible dont la combustion n'a pas été complète.
L'élimination de ces particules issues des moteurs de combustion est devenue un enjeu majeur du point de vue de la santé publique et de l'environnement compte tenu de l'accroissement des maladies respiratoires qui ont leur origine dans la dégradation de la qualité de l'air.
Depuis quelques années, des solutions pour essayer de résoudre le problème posé par les émissions de particules dans l'air ambiante à partir des moteurs de combustion ont été apportées. Par exemple, des filtres à particules ont été insérés dans les conduits des gaz d'échappement en aval des moteurs de combustion, pour retenir ces particules et empêcher leur rélargage dans l'air ambiant.
Ces techniques présentent cependant quelques inconvénients du fait de l'encrassement rapide du filtre. Au fur et à mesure de leur utilisation, une partie infime des particules déposées sur les filtres est éliminée par combustion sur le propre filtre, grâce aux températures élevées des gaz d'échappement qui le traversent. Cependant, la plus grande partie de ces particules ne peut pas être éliminée et en s 'accumulant finit boucher le filtre et empêcher l'évacuation des gaz de combustion.
Des procédés permettant la régénération des filtres à particules ont été envisagés. Ces procédés augmentent l'efficacité de la combustion des particules sur le propre filtre, essentiellement selon deux approches différentes.
Selon la première approche, la combustion des particules retenues sur le filtre est améliorée en augmentant la température dudit filtre, par exemple, par la mise en oeuvre de dispositifs chauffants autour des filtres, tels que des résistances électriques ou des brûleurs. Cette approche présente des nombreux inconvénients. En premier lieu, l'apport supplémentaire d'énergie, nécessaire à la combustion, sous forme de chaleur est onéreux, d'autre part, les températures élevées utilisées en permanence, conduisent rapidement à la dégradation des filtres qui présentent alors une durée de vie réduite .
Une deuxième approche a consisté à développer des procédés de diminution de la température à laquelle les particules peuvent être éliminées. Cette diminution de la température de combustion des particules sur le filtre a été obtenue par l'ajout, dans le carburant, de différents additifs, par exemple des composés organo-métalliques. Ces composés organo-métalliques jouent le rôle d'un catalyseur, favorisant la combustion des particules déposés sur le filtre. Cependant, leur utilisation peut parfois aboutir à des inflammations brutales des particules sur le filtre qui de ce fait subit d'importants chocs thermiques. De plus, ces composés organométalliques produisent, lors de leur combustion, des dépôts supplémentaires de particules métalliques sur le filtre et présentent l'inconvénient majeur d'augmenter considérablement le coût du procédé.
Le brevet américain US No . 5 055 112 divulgue un type particulier de composés chimiques, dont l'utilisation en tant qu'additifs ajoutés dans le carburant permet de réduire le taux de particules issu de la combustion des moteurs diesel, sans les inconvénients liés à l'utilisation de dérivés organo- métalliques. Ces additifs comprennent des composés 1,2 diol aliphatiques ayant de 6 à 24 atomes de carbone. Ces composés, constitués seulement de carbone, d'hydrogène et d'oxygène présentent l'avantage de ne produire de résidus additionnels lors de leur combustion.
Toutefois, ces composés 1,2 diol aliphatiques dont la chaîne aliphatique est supérieure à six atomes de carbone présentent plusieurs inconvénients, outre leur potentiel cancérigène, leur manipulation demande des précautions, leur dosage n'est pas aisé et manque de précision du fait de leur état physique, car ils sont pratiquement solides à la température ambiante. Leur utilisation est ainsi limitée à des doses infimes, de l'ordre de 500 à 5000 ppm, pour une réduction du taux de particules tout de même limitée. La Demanderesse qui effectue des recherches dans le domaine de la régénération des filtres à particules a maintenant conçu un procédé qui a pour objet la régénération desdits filtres avec des compositions comportant des molécules dont la manipulation s'effectue sans encourir des risques et pour lesquelles le dosage est aisé et le coût modéré.
Ce but est atteint selon l'invention grâce à un procédé de régénération d'un filtre à particules placé sur la conduite d'échappement des gaz émis par un moteur à combustion interne, caractérisé en ce que les particules retenues dans le filtre sont brûlés en présence d'au moins une molécule de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles .
Le procédé de l'invention est remarquable en ce qu'il permet d'éliminer la quasi totalité des particules issues de la combustion de façon à disposer d'un filtre propre. La Demanderesse a constaté que ces additifs ainsi ajoutés ont pour effet une diminution importante de la température de combustion des particules sur les filtres.
La Demanderesse a observé que de façon surprenante, les molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles permettant de diminuer plus efficacement la température de combustion des particules sur le filtre sont à l'état liquide à température ambiante. Avantageusement ces molécules ont un poids moléculaire inférieur à 100.
Parmi les molécules de bas poids moléculaire comportant deux groupements hydroxyles, l'invention envisage de préférence des composés organiques et avantageusement le glycérol et les compositions le contenant.
Les molécules chimiques utilisées dans le procédé de la présente invention présentent en outre l'avantage de ne pas produire de cendres lorsqu'elles se décomposent par effet de la chaleur et donc de ne pas produire des résidus lors de leur combustion.
De plus, elles ne sont pas cancérigènes, et du fait de leur état liquide à température ambiante elles peuvent être manipulées et dosées facilement, enfin le glycérol est produit industriellement en très grande quantité, en tant que déchet issu de la production de l'ester méthylique de colza.
La Demanderesse à utilisé ces molécules ajoutées soit directement dans la tubulure des gaz d'échappement, immédiatement en amont du filtre à particules, soit dans l'air d'admission du moteur, en amont de la chambre de combustion. Le procédé de l'invention accepte donc au moins les deux modes de réalisation suivants.
Un premier mode de réalisation du procédé de l'invention consiste en l'apport, continu ou non, des molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles, dans la tubulure des gaz d'échappement en amont du filtre à particules. Dans ce mode de réalisation, l'apport de molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est effectué sous la forme d'une solution dont la concentration en molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est comprise entre 30% et 100% en volume, tout préferentiellement comprise entre 45% et 55% en vol me .
La concentration de molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles dans le tube d'échappement, en amont du filtre à particules est avantageusement comprise entre un volume de 0,05 1 et 0,5 1 pour un volume de 360.000 litres de gaz d'échappement, de préférence comprise entre 0,1 1 et 0,2 1 pour 360.000 litres de gaz d' échappement .
Dans ce premier mode de réalisation, la solution comprenant les molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est apportée à un débit compris entre 0,1 et
1 1 /h, de préférence de 0,3 1/h.
Un second mode de réalisation du procédé de l'invention consiste en l'apport des molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles en amont de la chambre de combustion, avantageusement dans le carburant . Dans ce mode de réalisation, l'apport de molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est effectué sous la forme d'une solution dont la concentration en molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est comprise entre 1% et 4% du volume de carburant, tout préferentiellement entre 1,5% et 2% du volume de carburant .
L'invention concerne également un carburant dans lequel sont présentes des molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles avantageusement à une concentration comprise entre 1% et 4% en volume tout préferentiellement entre 1,5% et 2% en volume.
L'invention concerne aussi un dispositif d'injection en continu ou en discontinu des molécules de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles permettant un dosage précis et variable de la quantité injectée ainsi qu'un pilotage de marche/arrêt. Ledit dispositif comprend une centrale de commande d'un injecteur électromagnétique refroidi par eau. Le dispositif selon l'invention comporte également de moyens de régulation de pression pilotés et asservis au moteur permettant d'ajuster la pression d'injection de l'additif en fonction des conditions de fonctionnement du moteur, telle que l'évolution de la contre-pression d'échappement avec le chargement du filtre à particules.
L'invention concerne encore une tubulure de gaz d'échappement munie d'un dispositif d'injection défini ci-dessus.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples qui suivent montrant l'effet d'une des molécules utilisées selon le procédé de l'invention, le glycérol, sur la température, mesurée à l'entrée du filtre à particules et sur la perte de charge à travers le filtre à particules .
1) Protocole expérimental. Le protocole expérimental a été réalisé sur un moteur du type turbo-diesel à injection directe électronique, en utilisant un filtre à particules en cordiérite . La solution utilisée dans les essais est formulée à partir de glycérol pur à 90% pour obtenir une solution de travail contenant 50% en volume de glycérol dilué dans de l'eau déminéralisée.
La figure 1 représente un schéma d'installation du dispositif ci-dessus.
2) Résultats .
La figure 2 présente la comparaison, en termes de perte de charge sur le filtre, exprimée en bar, en fonction du temps pour un filtre n'ayant pas subi d'injection d'additif ou bien ayant subi une injection de glycérol. Pour un débit d'additif à travers le filtre de 300 ml/heure.
La figure 3 illustre les températures atteintes à l'entrée du filtre en fonction de l'ajout ou non des additifs en amont du filtre. La température maximale après addition de glycérol est inférieure à
400°C.
La demanderesse a observé lors de ses études portant sur la régénération des filtres à particules, l'efficacité de certaines molécules de petite taille comportant de groupements hydroxyles. Le mécanisme d'action des ces molécules est probablement lié à leur structure chimique. Le principe de base consisterait en une libération de radicaux hydroxyles à froid, entraînant une baisse de la température nécessaire à la combustion spontanée des suies déposées sur les filtres. Cette libération à froid se produirait dès 300 °C ou 400 °C, alors que ce même radical ne se fabrique dans une flamme à hydrocarbures classique qu'au-dessus de 1000° C , et ne serait possible que pour des molécules du type polyol et comportant un groupement OH sur chaque atome de carbone . La température à laquelle se produit le phénomène dépend d'une part des conditions de la pression partielle d'oxygène régnant dans la conduite d'échappement, d'autre part du débit des suies. Ces deux paramètres sont des variables qui dépendent du fonctionnement du moteur, notamment de son régime et de sa charge.

Claims

REVENDICATIONS
1) Procédé de régénération d'un filtre à particules placé dans la conduite d'échappement des gaz d'un moteur à combustion interne, consistant à brûler les particules retenues dans ledit filtre émises lors de la combustion d'un carburant dans le moteur, en présence d'un additif, caractérisé en ce que ledit additif contient au moins une molécule de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles .
2) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la molécule de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est une molécule organique constituée d'une chaîne aliphatique ramifié ou non, possédant au moins trois atomes de carbone.
3) Procédé selon les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que la molécule de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles à un poids moléculaire inférieur à 100.
4) Procédé selon les revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la molécule de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est le glycérol .
5) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la molécule de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est ajoutée dans le carburant avant l'arrivée de celui-ci dans la chambre de combustion. 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la molécule comportant au moins deux groupements hydroxyles de bas poids moléculaire est ajoutée dans la tubulure d'échappement des gaz, en amont du filtre à particules.
7) Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la quantité ajoutée de la molécule de bas poids moléculaire comportant deux groupements hydroxyles est comprise entre 30% et 100%, en volume, dé préférence entre 45% et 55% en volume .
8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce l'apport de la molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyles de bas poids moléculaire est réalisé en continu.
9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce l'apport de la molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyles de bas poids moléculaire est réalisé de manière intermittente, pendant des durées limitées.
10) Carburant susceptible d'être utilisé dans le procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé en ce qu'il contient au moins une molécule de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles.
11) Dispositif permettant de mettre en oeuvre le procédé selon les revendications 1 à 9 caractérisé en ce qu' il comporte de moyens permettant un dosage précis et variable de la quantité de solution d'additif injectée, de moyens permettant un pilotage de marche/arrêt, de moyens de commande d'un injecteur électromagnétique, de moyens de régulation de pression pilotés et asservis au moteur.
12) Dispositif selon la revendication 11 caractérisé en ce qu les moyens de régulation de pression pilotés et asservis au moteur ajustent la pression d'injection de l'additif en fonction de l'évolution de la contre-pression d'échappement avec le chargement du filtre à particules.
13) Dispositif selon la revendication 11 ou
12 caractérisé en ce l'injection de la molécule organique de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est réalisée de manière continue .
14 ) Dispositif selon la revendication 11 ou 12 caractéri sé en ce l ' inj ect ion de l a molécule organique de bas poids moléculaire comportant au moins deux groupements hydroxyles est réal i sée de manière intermittente , pendant des durées limitées .
15 ) Tubulure de gaz d ' é chappement comportant un dispositif selon les revendication 11 à 14 .
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