EP1218455A1 - PIGMENTMISCHUNG ENTHALTEND BiOCl-PIGMENTE - Google Patents

PIGMENTMISCHUNG ENTHALTEND BiOCl-PIGMENTE

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EP1218455A1
EP1218455A1 EP00953169A EP00953169A EP1218455A1 EP 1218455 A1 EP1218455 A1 EP 1218455A1 EP 00953169 A EP00953169 A EP 00953169A EP 00953169 A EP00953169 A EP 00953169A EP 1218455 A1 EP1218455 A1 EP 1218455A1
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EP
European Patent Office
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pigment
pigments
mixture according
component
pigment mixture
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EP00953169A
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EP1218455B1 (de
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Ralf Anselmann
Uta HILLGÄRTNER
Sabine Schoen
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Merck Patent GmbH
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Merck Patent GmbH
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    • C09C2200/505—Inorganic particles, e.g. oxides, nitrides or carbides

Definitions

  • the present invention relates to pigment mixtures in dispersion or as powder, consisting of at least two components, component A being BiOCI pigments as powder or dispersion and component B
  • Pearlescent pigments, platelet-shaped, needle-shaped or spherical colorants and / or fillers are, as well as their use in paints, inks, printing inks, plastics, powder coatings, plastic foils, for the refinement of seeds and in particular in cosmetic formulations.
  • the from DE-PS 10 03 377, U.S. 2,975,053, DE 24 11 966, EP 0 496 686 B1 and DE 43 05 280 A1 known BiOCI pigments have the disadvantage that they either have no variable hiding power, too little metallic gloss, no absorption color, no interference color, and / or no " Show light diffusing effect ".
  • the object of the present invention was to provide a pigment mixture with BiOCI pigments which is distinguished by a high variable hiding power or variable transparency and / or an increased metallic luster, can be easily incorporated into the respective application system and is stable there, and in which an optically visible separation of BiOCI / colorant or BiOCI / filler in the system is largely excluded. Furthermore, the abrasion, application and skin feel should be improved in cosmetic products compared to the products on the market.
  • the pigment mixture according to the invention consists of at least two components, Component A coated or uncoated BiOCI pigments as powder or dispersion and component B pearlescent pigments, in particular based on mica, SiO 2 , glass, Al 2 0 3 , Ti0 2 , graphite or polymer platelets, platelet-shaped, are acicular or spherical colorants and / or fillers.
  • the application systems can be given an increased metallic luster, the color effect is enhanced and novel color effects are achieved.
  • the pigment mixture is characterized by its variable, i.e. controllable, opacity from almost invisible to very opaque.
  • the functionality of the end product is improved.
  • Formulations containing the pigment mixture according to the invention have an excellent skin feel, high skin affinity, "long wear” properties, variable hiding power, if desired a metallic sheen, easy incorporation into the end product and a comparatively high light stability.
  • the invention thus relates to a pigment mixture consisting of at least two components, component A coated or uncoated BiOCI pigments as powder or dispersion and component B pearlescent pigments, platelet-shaped, acicular or spherical colorants and / or fillers.
  • the invention also relates to the use of the pigment mixture according to the invention in paints, varnishes, printing inks, including printing inks for security printing, plastics, plastic films, powder coatings, for the refinement of seeds and in particular in cosmetic formulations.
  • the BiOCI pigments as powder can be mixed with component B in any ratio.
  • the ratio of component A to component B is preferably 1:90 to 90: 1, particularly preferably 1:50 to 50: 1 and in particular 1:20 to 20: 1.
  • BiOCI pigments are commercially available and are offered, for example, by Merck KGaA, Germany under the brand names Biron ® , Bital ® , Bicrona ® , Mibiron ® , Nailsyn ® . Due to the diverse production options, BiOCI pigments are available with different optical properties, from matt to glossy and from transparent to opaque. The size of the individual particles is 1-100 ⁇ m, preferably 1-40 ⁇ m and in particular 2-35 ⁇ m.
  • the BiOCI pigments used can be coated or uncoated.
  • the coating preferably consists of metal oxides, such as Ti0 2 , TiO 2 suboxides, Fe 2 0 3 and their mixtures, or of organic or inorganic colorants of natural and synthetic origin.
  • Preferred pigment mixtures contain BiOCI pigments coated with Fe 2 0 3 , carmine red, Berlin blue or chrome oxide green.
  • the BiOCl is preferably pasted with nitrocellulose varnishes or castor oil and is then mixed with component B.
  • the pigment mixture according to the invention in powder form or as a dispersion is notable for good dispersibility, pH stability, heat stability and storage stability in the end product.
  • dispersions in water, polar and non-polar oils, polyols, hydrophilic and hydrophobic solvents, volatile or non-volatile are also suitable.
  • the pearlescent pigments used are, in particular, pigments based on platelet-shaped, transparent or semitransparent substrates made from, for example, layered silicates, such as synthetic or natural mica, talc, sericite, kaolin, or other silicate materials, which are mixed with colored or colorless metal oxides such as Ti0 2 , titanium suboxides, Titanoxinit ⁇ de, pseudobrookite, Fe 2 0 3 , Fe 3 0, FeOOH, Sn0 2 , Cr 2 0 3 , ZnO, CuO, NiO and other metal oxides alone or coated in a mixture in a uniform layer or in successive layers.
  • Pearlescent pigments are e.g. from German patents and patent applications 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 454, 22 15 191,
  • Particularly preferred pigment preparations contain Ti0 2 , Fe 2 0 3 , Ti0 2 suboxides, TiO 2 / Fe 2 0 3 , Fe 3 0 4 , FeOOH, FeOOH / Ti0 2 mica pigments.
  • component B Also suitable as component B are the multilayer pigments known, for example, from German published patent applications DE 196 18 563, DE 196 18 566, DE 196 18 569, DE 197 07 805, DE 197 07 806, DE 197 46 067. These are based on a platelet-shaped, transparent, colored or colorless matrix consisting of mica (synthetic or natural), SiO 2 platelets, glass platelets, Al 2 0 3 platelets, Ti0 2 platelets, polymer platelets, and usually have a thickness between 0.3 and 5 ⁇ m, in particular between 0.4 and 2.0 ⁇ m. The extension in the other two dimensions is usually between 1 and 250 ⁇ m, preferably between 2 and 100 ⁇ m, and in particular between 5 and 40 ⁇ m.
  • the multilayer pigments consist of the matrix (substrate) coated with metal oxides (at least 2).
  • the coating of the substrate platelets such as. B. mica, Si0 2 platelets, glass platelets, Al 2 0 3 platelets, with several layers so that a layer structure consisting of alternating high and low refractive index layers.
  • the multilayer pigments preferably contain 2, 3, 4, 5, 6 or 7 layers, in particular 3, 4 or 5 layers.
  • Suitable high-index metal oxides are, for example, titanium dioxide, zirconium oxide, zinc oxide, iron oxides, iron-titanium oxides (iron titanates) and / or chromium oxide, in particular Ti0 2 and / or
  • Si0 2 and Al 2 0 3 are used as low refractive index metal oxides.
  • MgF 2 or an organic polymer (eg acrylate) can also be used for this.
  • the substrate platelets can be coated, for example, as described in WO 93/08237 (wet chemical coating) or DE-OS-196 14 637 (CVD method).
  • Preferred multilayer pigments have the following structure: substrate + Fe 2 0 3 layer + SiO 2 layer + Fe 2 0 3 layer substrate + Fe 2 0 3 layer + SiO 2 layer + TiO 2 layer substrate + Ti0 2 layer + Si0 2 layer + Fe 2 0 3 layer
  • a semi-transparent layer of a metal can also be used.
  • Suitable metals for this are, for example, Cr, Ti, Mo, W, Al, Cu, Ag, Au or Ni.
  • fine particles in the nanometer size range can also be introduced into the high or low refractive index layers.
  • finely divided Ti0 2 or finely divided carbon (soot) with particle sizes in the range of 10-250 nm have been found to be suitable.
  • the light-scattering properties of such particles can be used to influence gloss and hiding power.
  • the pearlescent or multilayer pigments according to component B can also be provided with a protective layer to improve the light, weather and chemical stability or to increase compatibility in different media.
  • a protective layer to improve the light, weather and chemical stability or to increase compatibility in different media.
  • Post-treatments are, for example, the processes described in DE 22 15 191, DE 31 51 354, DE 32 35 017 or DE 33 34 598.
  • the additional substances applied make up only about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight, of the multilayer pigment.
  • Suitable as component B for the pigment mixture according to the invention are all platelet-shaped, needle-shaped and spherical colorants or fillers known to the person skilled in the art which have a particle size of 0.001 to 20 ⁇ m, preferably 0.01 to 5 ⁇ m.
  • the pigment mixtures according to the invention preferably contain as colorants
  • Absorption pigments and as fillers platelet-shaped or spherical powders are Absorption pigments and as fillers platelet-shaped or spherical powders.
  • Platelet-shaped substrates which are coated on the basis of mica with an organic and / or inorganic dye of synthetic or natural origin are particularly suitable.
  • the spherical colorants include in particular TiO 2 , BaS0, colored or coated Si0 2 , CaS0, iron oxides, chromium oxides, carbon black, organic and inorganic color pigments of synthetic or natural origin, such as carmine, Berlin blue, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, Diketopyrrolopyrrole pigments, phthalocyanine pigments, azo pigments, isoindoline pigments.
  • Si0 2 is preferred.
  • the Si0 2 balls can be coated or uncoated.
  • the SiO 2 spheres are preferably coated with one or more layers with TiO 2 , Fe 2 O 3 , FeOOH, Fe 3 O 4 , Berlin blue or chrome oxide green.
  • the spherical particles for example made of Si0 2 , preferably have a Ti0 2 / Fe 2 0 3 , SiO, Ti0 2 / Fe 2 0 3 coating or a Ti0 2 , Si0 2 , Ti0 2 coating.
  • multi-coated Si0 2 spheres are those which are alternately coated with 3.5 or 7 layers with metal oxides of different refractive indices.
  • Spherical Si0 2 - particles having a particle size of 1 to 30 microns are commercially available, for example under the trademarks Ronasphere ®, Micronasphere ® from Merck KGaA..
  • the acicular pigments are preferably ZnO, Fe 2 O 3 , colored glass fibers, -FeOOH, organic color pigments, such as azo pigments, ⁇ -phthalocyanine Cl Blue 15.3, Cromophthal yellow 8GN (Ciba-Geigy), Irgalith blue PD56 ( Ciba-Geigy), azomethine copper complex Cl Yellow 129, Irgazine yellow 5GT (Ciba-Geigy). Needle-shaped Fe 2 O 3 is particularly preferably used.
  • UV stabilizer it is often advisable to add a UV stabilizer to the pigment mixture according to the invention in amounts of 0.01-10% by weight, preferably 0.01-5% by weight and in particular 0.01-3% by weight, based on the BiOCI -Salary.
  • Particularly suitable UV stabilizers are those which are commercially available under the name Eusolex ® (Fa. Merck KGaA) such.
  • organic and inorganic light protection filters as powder or in dispersion, for example based on micronized Ti0 2 , such as. B. Eusolex ® T-2000 or Eusolex ® T-Aqua.
  • the pigment mixture according to the invention is simple and easy to handle.
  • the pigment mixture can be incorporated into the application system simply by stirring in as a powder or as a dispersion. A complex grinding and dispersing of the pigments is not necessary.
  • the pigment mixture according to the invention can be used for pigmenting paints, powder coatings, paints, printing inks, security printing inks,
  • Plastics, artificial pearls and jewelery items, agricultural films, seed coatings, button pastes and in cosmetic formulations e.g. Lipsticks, nail polishes, cosmetic sticks, press powder, make-ups, shampoos, loose powders and gels can be used.
  • the pigment mixture according to the invention is also suitable for making an X-ray catheter tube, in which it is incorporated, very clearly visible to the doctor on the X-ray screen. Due to the pigment mixture, the hose remains supple and smooth.
  • the concentration of the pigment mixture in the application system to be pigmented is generally between 0.1 and 70% by weight, preferably between 0.1 and 50% by weight and in particular between 1.0 and 20% by weight, based on the total solids content of the system , It is usually dependent on the specific application.
  • Plastics containing the pigment mixture according to the invention in amounts of 0.01 to 50% by weight, preferably 0.01 to 25% by weight, in particular 0.1 to 7% by weight, based on the plastic composition, are often distinguished by a special metallic Shine off.
  • the pigment mixture is used in amounts of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the paint dispersion.
  • the mixing ratio of the BiOCI pigments with component B depends on the desired effect.
  • the BiOCI- are preferably
  • Pigments with component B in a ratio of 10: 1 to 1:10.
  • paints with the pigment mixture according to the invention show a significantly higher metallic luster.
  • the pigment mixture according to the invention can also be used advantageously in decorative and nourishing cosmetics.
  • the high-gloss BiOCI dispersions in combination with component B are preferably used in pastes, especially in lipsticks and nail varnishes.
  • Mixtures according to the invention with scale-like, irregular BiOCI pigments as powder are used primarily in eyeshadows, blushes, cosmetic pencils and make-up powders of all kinds.
  • the pigment mixtures according to the invention enable a particularly uniform application of the powder on the skin and lead to an improvement in the skin feeling and to one
  • the pigment mixture according to the invention in the cosmetic formulation shows an improvement in abrasion or application and distribution, a variable hiding power from transparent to opaque and / or a gloss from matt to glossy.
  • the mixture of BiOCI pigments as a powder or dispersion with other pigments or dyes can be carried out in any ratio, preferably the ratio is 1:10 to 10: 1.
  • the use concentration ranges from 1% by weight in nail polish to 70% by weight in compact powders.
  • the concentration can be 0.01-70 wt.% In the formulation.
  • the cosmetic products, such as nail polishes, lipsticks, press powders, shampoos, loose powders and gels, are characterized by particularly interesting gloss and / or color effects.
  • the pigment mixture is used in particular as a dispersion.
  • 70% pigment mixture pastes are preferably used.
  • Nail polishes preferably contain thixotropic, toluene-free, formaldehyde-free nitrocellulose pastes in the pigment mixture.
  • Pastes usually contain 40-75% by weight nitrocellulose and 25-60% by weight pigment mixture.
  • the metallic silver luster in the nail polish can be increased significantly compared to conventional nail polishes with the aid of the pigment mixtures according to the invention.
  • the pigment mixture according to the invention can be used in bath additives and toothpastes.
  • pigment mixtures consisting of BiOCI pigments with spherical colorants, such as Ti0 2 , carbon black, chromium oxide, iron oxide and organic "color pigments", proved to be particularly suitable.
  • the pigment mixture is generally incorporated into the printing ink in amounts of 2-35% by weight, preferably 5-25% by weight, and in particular 8-20% by weight.
  • Offset printing inks can contain the pigment mixture up to 40% by weight and more.
  • the preliminary products for the printing inks for example in granular form, as pellets, briquettes, etc., contain up to 95% by weight of the pigment mixture according to the invention in addition to the binder and additives.
  • the mixing ratio of component A to component B is preferably in the range from 1:10 to 10: 1.
  • Printing inks containing the pigment mixture according to the invention show purer colors and are easier to print due to the good viscosity values.
  • the invention thus also relates to formulations comprising the pigment mixture according to the invention.
  • Biron ® MTU BiOCI pigment of (1) 5.00 particle size 15 ⁇ m
  • phase B Melt all components of phase B together, stir until everything has melted. Stir in the pearlescent pigments and the BiOCI pigments of phase A. Add phase C slowly while stirring Cool to approx. 60 ° C, pour into slimstick containers in two stages. The recipe must be made in an explosion-proof device.
  • Magnesium stearate Magnesium stearate (1) 2.00
  • phase A Combine components of phase A, premix and sieve (100 ⁇ m). Then stir in the binder drop by drop. The powders are pressed at 40-50 bar.
  • Red pigment + Cl 73360 (D&C Red # 30) with a particle size of 10-60 ⁇ m
  • phase B The components of phase B are heated to 75 ° C. and melted.
  • the phase A pigments are added and everything is stirred well.
  • the lipstick mass is then stirred and perfumed in the casting apparatus, which is heated to 65 ° C., for 15 minutes.
  • the homogeneous melt is poured into the molds preheated to 55 ° C. Then you cool the molds and remove the castings cold. After warming up the lipsticks to room temperature, the lipsticks are flamed briefly.
  • a Biron ® B 50 BiOCI pigment of (1) 3.00 particle size 2-35 ⁇ m
  • Magnesium stearate Magnesium stearate (1) 2.50
  • phase A Combine components of phase A and sieve through 63 ⁇ m. Then add phase B and dropwise mix the melted phase C with vigorous stirring. The powders are pressed at 40-50 bar.
  • Biron ® Fines BiOCI pigment of (1) 10.0 particle size 2- 20 ⁇ m
  • Magnesium stearate Magnesium stearate (D 5.0
  • phase A Combine components of phase A and mix. Then add the melted phase B drop by drop while stirring. The powders are pressed at 40-50 bar.
  • Biron ® LF 2000 BiOCI pigments of (D 10.00 particle size ⁇ 20 ⁇ m
  • Miglyol 812 neutral oil Caprylic / Capric (3) 9.00 triglycerides
  • Oxynex ® K liquid tocopherol (1) 0.10 ascorbyl palmitate, ascorbic acid, citric acid, PEG-8
  • Phase B heated to approx. 80 ° C until everything has melted and cool to 65 ° C.
  • the ingredients of phase A are now added with stirring and the finished eyeshadow is still filled with liquid.
  • the BiOCI dispersion and the pigments are added in succession while stirring the nail polish base. Then stirring is continued at 1000 rpm for 10 min.
  • Magnesium stearate Magnesium stearate (D 2.50
  • phase A Combine components of phase A and sieve through 63 ⁇ m. Then add phase B and dropwise mix the melted phase C with vigorous stirring. The powders are pressed at 40-50 bar.
  • Bicrona ® Carmine coated with carmine red 40.0 tes BiOCI pigment with a particle size of 2-20 ⁇ m
  • Magnesium stearate Magnesium stearate (1) 5.0
  • phase A Combine components of phase A and mix. Then add the melted phase B drop by drop with stirring. The powders are pressed at 40-50 bar.
  • Ivarlan 3350 isopropyl lanolate (4) 1, 5
  • phase A Combine components of phase A, premix and sieve (100 ⁇ m). Mix components of phase B and heat until everything has dissolved. Add phase B to phase A until there is a homogeneous distribution and fill.

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Description

Pigmentmischung enthaltend BiOCI-Pigmente
Die vorliegende Erfindung betrifft Pigmentmischungen in Dispersion oder als Pulver, bestehend aus mindestens zwei Komponenten, wobei Kompo- nente A BiOCI-Pigmente als Pulver oder Dispersion und Komponente B
Perlglanzpigmente, plättchenförmige, nadeiförmige oder sphärische Farbmittel und/oder Füllstoffe sind, sowie deren Verwendung in Lacken, Farben, Druckfarben, Kunststoffen, Pulverlacken, Kunststofffolien, zur Veredelung von Saatgut und insbesondere in kosmetischen Formu- lierungen.
Da BiOCI-Pigmente einen hohen Brechungsindex (n = 2,15) und perlmuttartigen oder metallischen Silberglanz aufweisen, werden sie in Farben, Lacken, Kunststoffen und insbesondere in kosmetischen Produkten eingesetzt. Außer dem metallischen Silberglanz bzw. Perlglanz erwartet der Verbraucher von dekorativen Produkten immer mehr Funktionalität und stellt damit immer höhere Ansprüche an das Erscheinungsbild. Die aus der DE-PS 10 03 377, U.S. 2,975,053, DE 24 11 966, EP 0 496 686 B1 und DE 43 05 280 A1 bekannten BiOCI-Pigmente haben den Nachteil, dass sie entweder kein variables Deckvermögen, einen zu geringen metallischen Glanz, keine Absorptionsfarbe, keine Interferenzfarbe, und/oder keinen "Light-Diffusing-Effekt" aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es eine Pigmentmischung mit BiOCI-Pigmenten bereitzustellen, die sich durch ein hohes variables Deckvermögen bzw. variable Transparenz und/oder einen erhöhten metallischen Glanz auszeichnet, sich gut in das jeweilige Anwendungs- System einarbeiten lässt und dort stabil ist, und bei der eine optisch sichtbare Trennung BiOCI/Farbmittel bzw. BiOCI/Füllstoff im System weitgehend ausgeschlossen ist. Weiterhin sollte in kosmetischen Mitteln der Abrieb, Auftrag sowie das Hautgefühl gegenüber den Produkten im Markt verbessert werden.
Überraschenderweise wurde nun eine Pigmentmischung gefunden, die keine der oben angegebenen Nachteile aufweist. Das erfindungsgemäße Pigmentgemisch besteht aus mindestens zwei Komponenten, wobei Korn- ponente A beschichtete oder unbeschichtete BiOCI-Pigmente als Pulver oder Dispersion und Komponente B Perlglanzpigmente, insbesondere auf der Basis von Glimmer, SiO2-, Glas-, Al203-, Ti02-, Graphit- oder Polymer- plättchen, plättchenförmige, nadeiförmige oder sphärische Farbmittel und/oder Füllstoffe sind.
Durch die Zumischung der Komponente B zu den BiOCI-Pigmenten kann den Anwendungssystemen ein erhöhter metallischer Glanz verliehen werden, der Farbeffekt wird verstärkt und neuartige Farbeffekte werden erzielt. Gleichzeitig zeichnet sich das Pigmentgemisch durch sein variables, d.h. steuerbares, Deckvermögen von fast unsichtbar bis stark deckend aus. Darüber hinaus wird die Funktionalität des Endproduktes verbessert. Formulierungen enthaltend das erfindungsgemäße Pigmentgemisch besitzen ein exzellentes Hautgefühl, eine hohe Hautaffinität, "Long Wear"-Eigenschaften, ein variables Deckvermögen, falls gewünscht einen metallischen Glanz, eine leichte Einarbeitbarkeit in das Endprodukt und eine vergleichsweise hohe Lichtstabilität.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Pigmentgemisch bestehend aus mindestens zwei Komponenten, wobei Komponente A beschichtete oder unbeschichtete BiOCI-Pigmente als Pulver oder Dispersion und Komponente B Perlglanzpigmente, plättchenförmige, nadeiförmige oder sphärische Farbmittel und/oder Füllstoffe sind.
Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls die Verwendung des erfindungsgemäßen Pigmentgemisches in Farben, Lacken, Druckfarben, inklusive Druckfarben für den Sicherheitsdruck, Kunststoffen, Kunststofffolien, Pulverlacken, zur Veredelung von Saatgut und insbesondere in kosmetischen Formulierungen.
Die BiOCI-Pigmente als Pulver können in jedem Verhältnis mit Komponente B gemischt werden. Vorzugsweise ist das Verhältnis von Komponente A zu Komponente B 1 : 90 bis 90 : 1 , besonders bevorzugt 1 : 50 bis 50 : 1 und insbesondere 1 : 20 bis 20 : 1. BiOCI-Pigmente sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise von der Fa. Merck KGaA, Deutschland unter den Markennamen Biron®, Bital®, Bicrona®, Mibiron®, Nailsyn® angeboten. Aufgrund der vielfältigen Produktionsmöglichkeiten sind BiOCI-Pigmente mit unterschiedlichen optischen Eigenschaften, von matt bis glänzend und von transparent bis hin zu deckend erhältlich. Die Größe der einzelnen Partikel liegt bei 1-100 μm, vorzugsweise bei 1-40 μm und insbesondere bei 2-35 μm. Die eingesetzten BiOCI-Pigmente können beschichtet oder unbeschichtet sein. Bei den beschichteten BiOCI-Pigmenten besteht die Beschichtung vorzugsweise aus Metalloxiden, wie z.B. Ti02, TiO2-Suboxiden, Fe203 und deren Gemischen oder aus organischen bzw. anorganischen Farbmitteln natürlichen und synthetischen Ursprungs. Bevorzugte Pigmentmischungen enthalten BiOCI-Pigmente, die mit Fe203, Carminrot, Berliner Blau oder Chromoxidgrün beschichtet sind.
Als Dispersion liegt das BiOCl vorzugsweise mit Nitrocelluloselacken oder Rizinusöl zunächst angeteigt vor und wird anschließend mit Komponente B gemischt. Das erfindungsgemäße Pigmentgemisch in Pulverform oder als Dispersion zeichnet sich durch eine gute Dispergierbarkeit, pH-Stabilität, Hitzestabilität und Lagerstabilität im Endprodukt aus.
Neben den Anteigungen mit Rizinusöl und Nitrocelluloselacken sind ebenfalls Dispersionen in Wasser, polaren und unpolaren Ölen, Polyolen, hydrophilen und hydrophoben Lösemitteln, flüchtig oder nicht-flüchtig, geeignet.
Bevorzugte Pigmentgemische enthalten neben den BiOCI-Pigmenten (= Komponente A) als Farbmittel (= Komponente B) insbesondere ein oder mehrere Perlglanzpigmente. Als Perlglanzpigmente werden insbesondere Pigmente auf der Basis plättchenförmiger, transparenter oder semitransparenter Substrate aus z.B. Schichtsilikaten, wie etwa synthetischer oder natürlicher Glimmer, Talkum, Sericit, Kaolin, oder anderen silikatischen Materialien verwendet, die mit farbigen oder farblosen Metalloxiden wie z.B. Ti02, Titansuboxide, Titanoxinitπde, Pseudobrookit, Fe203, Fe30 , FeOOH, Sn02, Cr203, ZnO, CuO, NiO und anderen Metalloxiden allein oder in Mischung in einer einheitlichen Schicht oder in aufeinanderfolgenden Schichten beschichtet sind.
Perlglanzpigmente sind z.B. aus den deutschen Patenten und Patent- anmeldungen 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 454, 22 15 191 ,
22 44 298, 23 13 331 , 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809, 31 51 343, 31 51 354, 31 51 355, 32 11 602, 32 35 017, 38 42 330 und 44 45 394 bekannt und im Handel erhältlich, z.B. unter den Marken Colorona®, Timiron®, Dichrona®, Microna®, Soloron®, der Firma Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland.
Besonders bevorzugte Pigmentpräparationen enthalten Ti02-, Fe203-, Ti02-Suboxide, TiO2/Fe203-, Fe304-, FeOOH-, FeOOH/Ti02-Glimmer- pigmente. Weiterhin bevorzugt sind mit Ti02 und/oder Fe203 beschichtete Tϊ02-, Graphit-, Fe2O3-, Si02- oder AI2O3-Plättchen.
Als weitere plättchenförmige Pigmente kommen vor allem Perlglanzpigmente auf Basis von Si02-Plättchen, Al203-, Graphit-, Polymer-, Ti02- Plättchen oder Glas-Plättchen, die mit einer oder mehreren Metalloxid- schichten (ein, zwei, drei, fünf oder sieben) umhüllt sind, in Frage.
Weiterhin sind als Komponente B die beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 196 18 563, DE 196 18 566, DE 196 18 569, DE 197 07 805, DE 197 07 806, DE 197 46 067 bekannten Mehrschicht- pigmente geeignet. Diese basieren auf einer plättchenförmigen, transparenten, farbigen oder farblosen Matrix, bestehend aus Glimmer (synthetisch oder natürlich), SiO2-Plättchen, Glas-Plättchen, Al203-Plättchen, Ti02-Plättchen, Polymerplättchen, und besitzen in der Regel eine Dicke zwischen 0,3 und 5 μm, insbesondere zwischen 0,4 und 2,0 μm. Die Ausdehnung in den beiden anderen Dimensionen beträgt üblicherweise zwischen 1 und 250 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 100 μm, und insbesondere zwischen 5 und 40 μm. Die Mehrschichtpigmente bestehen aus der Matrix (Substrat) beschichtet mit Metalloxiden (mindestens 2). Die Beschichtung der Substratplättchen, wie z. B. Glimmer, Si02-Plättchen, Glasplättchen, Al203-Plättchen, mit mehreren Schichten erfolgt so, dass ein Schichtaufbau bestehend aus alternierenden hoch- und niedrigbrechenden Schichten entsteht. Vorzugsweise enthalten die Mehrschichtpigmente 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 Schichten, insbesondere 3, 4 oder 5 Schichten. Geeignete hochbrechende Metalloxide sind beispielsweise Titandioxid, Zirkonoxid, Zinkoxid, Eisenoxide, Eisen-Titan- Oxide (Eisentitanate) und/oder Chromoxid, insbesondere Ti02 und/oder
Fe203. Als niedrigbrechende Metalloxide kommen Si02 und Al203 zum Einsatz. Es kann hierfür jedoch auch MgF2 oder ein organisches Polymer (z.B. Acrylat) eingesetzt werden. Die Beschichtung der Substratplättchen kann z.B. erfolgen wie in der WO 93/08237 (nasschemische Beschichtung) oder DE-OS-196 14 637 (CVD-Verfahren) beschrieben.
Bevorzugte Mehrschichtpigmente besitzen folgenden Aufbau: Substrat + Fe203-Schicht + SiO2-Schicht + Fe203-Schicht Substrat + Fe203-Schicht + SiO2-Schicht + TiO2-Schicht Substrat + Ti02-Schicht + Si02-Schicht + Fe203-Schicht
Substrat + Ti02-Schicht + Si02-Schicht + Ti02/Fe2O3-Schicht Substrat + Ti02/Fe203-Schicht + Si02-Schicht + Ti02/Fe203-Schicht Substrat + Ti02-Schicht + SiO2-Schicht + Cr203-Schicht Substrat + Ti02-Schicht + Si02-Schicht + Ti02-Schicht
Anstelle der äußeren Metalloxidschicht kann auch eine semitransparente Schicht eines Metalls verwendet werden. Geeignete Metalle dafür sind beispielsweise Cr, Ti, Mo, W, AI, Cu, Ag, Au oder Ni.
Zur Erzielung spezieller Farbeffekte können in die hoch- bzw. niedrigbrechenden Schichten zusätzlich noch feinteiiige Partikel im Nanometer- größenbereich eingebracht werden. Als geeignet dafür erweisen sich beispielsweise feinteiliges Ti02 oder feinteiliger Kohlenstoff (Ruß) mit Teilchengrößen im Bereich von 10-250 nm. Durch die lichtstreuenden Eigenschaften derartiger Partikel kann gezielt auf Glanz und Deckvermögen Einfluss genommen werden.
Die Perlglanz- oder Mehrschichtpigmente gemäß Komponente B können auch zur Verbesserung der Licht-, Wetter- und chemischen Stabilität oder zur Erhöhung der Kompatibilität in unterschiedlichen Medien noch mit einer Schutzschicht versehen sein. Als Nachbeschichtungen bzw. Nachbehandlungen kommen beispielsweise die in den DE 22 15 191 , DE 31 51 354, DE 32 35 017 oder DE 33 34 598 beschriebenen Verfahren in Frage. Die zusätzlich aufgebrachten Stoffe machen nur etwa 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.%, des Mehrschichtpigments aus.
Als Komponente B für die erfindungsgemäße Pigmentmischung sind alle dem Fachmann bekannten plättchenförmigen, nadeiförmigen und sphärischen Farbmittel oder Füllstoffe geeignet, die eine Partikelgröße von 0,001 bis 20 μm, vorzugsweise 0,01 bis 5 μm, aufweisen. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Pigmentgemische als Farbmittel
Absorptionspigmente und als Füllstoffe plättchenförmige oder sphärische Pulver.
Insbesondere geeignet sind plättchenförmige Substrate, die auf Basis von Glimmer mit einem organischen und/oder anorganischen Farbstoff synthetischen oder natürlichen Ursprungs, beschichtet sind.
Zu den sphärischen kugelförmigen Farbmitteln zählen insbesondere TiO2, BaS0 , eingefärbtes oder beschichtetes Si02, CaS0 , Eisenoxide, Chromoxide, Ruß, organische und anorganische Farbpigmente synthetischen oder natürlichen Ursprungs, wie z.B. Carmin, Berliner Blau, Anthrachinon-Pigmente, Chinacridon-Pigmente, Diketopyrrolopyrrol- Pigmente, Phthalocyanin-Pigmente, Azopigmente, Isoindolin-Pigmente. Von den sphärischen Farbmitteln ist das Si02 bevorzugt. Die Si02-Kugeln können beschichtet oder unbeschichtet sein. Vorzugsweise sind die SiO2- Kugeln mit Ti02, Fe203, FeOOH, Fe3O4, Berliner Blau oder Chromoxidgrün mit ein oder mehreren Schichten belegt. Vorzugsweise weisen die kugelförmigen Partikel, z.B. aus Si02, eine Ti02/Fe203, SiO-, Ti02/Fe203- Beschichtung oder eine Ti02, Si02, Ti02-Beschichtung auf.
Insbesondere bevorzugt sind bei den mehrfach beschichteten Si02-Kugeln solche, die mit 3,5 oder 7 Schichten alternierend mit Metalloxiden unterschiedlicher Brechungsindices belegt sind. Kugelförmige Si02- Partikel mit einer Teilchengröße von 1 bis 30 μm sind im Handel erhältlich, z.B. unter den Marken Ronasphere®, Micronasphere® von der Fa. Merck KGaA. Bei den nadeiförmigen Pigmenten handelt es sich vorzugsweise um ZnO, Fe2O3, eingefärbte Glasfasern, -FeOOH, organische Farbpigmente, wie z.B. Azopigmente, ß-Phthalocyanin Cl Blue 15,3, Cromophtalgelb 8GN (Ciba-Geigy), Irgalith Blau PD56 (Ciba-Geigy), Azomethinkupferkomplex Cl Yellow 129, Irgazingelb 5GT (Ciba-Geigy). Insbesondere bevorzugt wird nadeiförmiges Fe2O3 eingesetzt.
Empfehlenswert ist häufig die Zugabe eines UV-Stabilisators zu dem erfindungsgemäßen Pigmentgemisch in Mengen von 0,01-10 Gew.%, vorzugsweise von 0,01-5 Gew.% und insbesondere von 0,01-3 Gew.% bezogen auf den BiOCI-Gehalt. Besonders geeignete UV-Stabilisatoren sind solche, die im Handel unter dem Namen Eusolex® (Fa. Merck KGaA) erhältlich sind, wie z. B. Eusolex® 4360, ein 2-Hydroxy-4-methoxy-benzo- phenon. Weiterhin geeignet sind auch organische und anorganische Lichtschutzfilter als Pulver oder in Dispersion, z.B. auf Basis von mikronisiertem Ti02 ,wie z. B. Eusolex® T-2000 oder Eusolex® T-Aqua.
Die erfindungsgemäße Pigmentmischung ist einfach und leicht zu handhaben. Die Pigmentmischung kann durch einfaches Einrühren als Pulver oder als Dispersion in das Anwendungssystem eingearbeitet werden. Ein aufwendiges Mahlen und Dispergieren der Pigmente ist nicht erforderlich.
Die erfindungsgemäße Pigmentmischung kann zur Pigmentierung von Lacken, Pulverlacken, Farben, Druckfarben, Sicherheitsdruckfarben,
Kunststoffen, Kunstperlen und Bijouterieartikeln, Agrarfolien, Saatgut- beschichtungen, Knopfpasten und in kosmetischen Formulierungen, wie z.B. Lippenstiften, Nagellacken, kosmetische Stifte, Preßpuder, Make-ups, Shampoos, lose Puder und Gele, verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Pigmentmischung ist weiterhin geeignet einen Röntgenkathederschlauch, in dem sie eingearbeitet ist, auf dem Röntgenschirm für den Arzt sehr gut sichtbar zu machen. Durch das Pigmentgemisch bleibt der Schlauch geschmeidig und glatt. Die Konzentration der Pigmentmischung im zu pigmentierenden Anwendungssystem liegt in der Regel zwischen 0,1 und 70 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 20 Gew.%, bezogen auf den Gesamtfestkörpergehalt des Systems. Sie ist in der Regel abhängig vom konkreten Anwendungsfall.
Kunststoffe enthaltend das erfindungsgemäße Pigmentgemisch in Mengen von 0,01 bis 50 Gew. %, vorzugsweise von 0,01 bis 25 Gew.%, insbesondere von 0,1 bis 7 Gew.%, bezogen auf die Kunststoffmasse zeichnen sich häufig durch einen besonderen metallischen Glanz aus.
Im Lackbereich wird das Pigmentgemisch, in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Lackdispersion eingesetzt. Das Mischungsverhältnis der BiOCI-Pigmente mit Komponente B hängt vom gewünschten Effekt ab. Vorzugsweise werden die BiOCI-
Pigmente mit Komponente B im Verhältnis von 10 : 1 bis 1 : 10, eingesetzt. Im Vergleich mit Lackierungen, die nur ein Perlglanzpigment auf Basis von Glimmer enthalten, zeigen Lackierungen mit der erfindungsgemäßen Pigmentmischung einen deutlich höheren metallischen Glanz.
Das erfindungsgemäße Pigmentgemisch kann auch vorteilhaft in der dekorativen und pflegenden Kosmetik eingesetzt werden. Die hochglänzenden BiOCI-Dispersionen in Kombination mit Komponente B werden vorzugsweise in Pasten eingesetzt, insbesondere in Lippenstiften und Nagellacken. Erfindungsgemäße Mischungen mit schuppenartigen, unregelmäßigen BiOCI-Pigmenten als Pulver werden vor allem in Lidschatten, Rouges, Kosmetikstifte und Schminkpudern aller Art verwendet. In der dekorativen Kosmetik ermöglichen die erfindungsgemäßen Pigmentmischungen ein besonders gleichmäßiges Auftragen des Puders auf der Haut und führen zu einer Verbesserung des Hautgefühls und zu einem
Light Diffusing Wrinkle Hiding-Effekt. Außerdem wird die Hauthaftung verbessert und die Rissbildung während der Verpressung verhindert. Weiterhin zeigt das erfindungsgemäße Pigmentgemisch in der kosmetischen Formulierung eine Verbesserung des Abriebs bzw. Auftrags und der Verteilung, ein variables Deckvermögen von transparent bis deckend und/oder einen Glanz von matt bis glänzend. Die Einsatzkonzentration und das Mischungsverhältnis von BiOCI- Pigmenten mit Komponente B, insbesondere organischen und anorganischen Farbpigmenten und Farbstoffen, natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie z.B. Chromoxid, Ultramarin, beschichteten oder unbe- schichteten sphärischen Si02- oder Ti02-Pigmenten, wie z. B. aus der
DE-OS-198 42 134 bekannt, sind abhängig vom Anwendungsmedium und dem Effekt, der erzielt werden soll. Die Mischung aus BiOCI-Pigmenten als Pulver oder Dispersion mit anderen Pigmenten oder Farbstoffen kann in allen Verhältnissen erfolgen, vorzugsweise beträgt das Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1. Die Einsatzkonzentration reicht von 1 Gew.% im Nagellack bis zu 70 Gew. % im Presspuder. Bei einer Mischung von BiOCI-Pigmenten mit sphärischen Füllstoffen, z. B. Si02, kann die Konzentration bei 0,01-70 Gew.% in der Formulierung liegen. Die kosmetischen Produkte, wie z.B. Nagellacke, Lippenstifte, Presspuder, Shampoos, lose Puder und Gele, zeichnen sich durch besonders interessante Glanz- und/oder Farbeffekte aus. In Lippenstiften und Nagellacken kommt die Pigmentmischung insbesondere als Dispersion zum Einsatz. Für den Einsatz in Lippenstiften werden vorzugsweise 70%ige Pigmentgemisch-Anteigungen verwendet. Nagellacke enthalten vorzugsweise thixotrope, toluolfreie formaldehydfreie Nitrocellulose-Anteigungen des Pigmentgemisches. Die Nitrocellulose-
Anteigungen enthalten in der Regel 40-75 Gew.% Nitrocellulose und 25-60 Gew.% Pigmentgemisch. Der metallische Silberglanz im Nagellack kann gegenüber herkömmlichen Nagellacken mit Hilfe der erfindungsgemäßen Pigmentgemische deutlich gesteigert werden. Weiterhin kann das erfindungsgemäße Pigmentgemisch in Badezusätzen und Zahnpasten eingesetzt werden.
Bei der Pigmentierung von Bindemittelsystemen z. B. für Farben und Druckfarben für den Tiefdruck, Offsetdruck oder Siebdruck, oder als Vorprodukt für Druckfarben, z.B. in Form von hochpigmentierten Pasten, Granulaten, Pellets, etc., haben sich insbesondere Pigmentgemische bestehend aus BiOCI-Pigmenten mit sphärischen Farbmitteln, wie z.B. Ti02, Ruß, Chromoxid, Eisenoxid sowie organische "Farbpigmente", als besonders geeignet erwiesen. Das Pigmentgemisch wird in der Regel in die Druckfarbe in Mengen von 2-35 Gew.%, vorzugsweise 5-25 Gew.%, und insbesondere 8-20 Gew.% eingearbeitet. Offsetdruckfarben können das Pigmentgemisch bis zu 40 Gew.% und mehr enthalten. Die Vorprodukte für die Druckfarben, z.B. in Granulatform, als Pellets, Briketts, etc., enthalten neben dem Bindemittel und Additiven bis zu 95 Gew.% des erfindungsgemäßen Pigmentgemisches. Das Mischungsverhältnis von Komponente A zu Komponente B liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 10 bis 10 : 1. Druckfarben enthaltend das erfindungsgemäße Pigmentgemisch zeigen reinere Farbtöne und sind aufgrund der guten Werte für die Viskosität besser verdruckbar.
Gegenstand der Erfindung sind somit auch Formulierungen enthaltend das erfindungsgemäße Pigmentgemisch.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen.
Beispiele:
Beispiel 1
Long-Lasting Lippenstift mit 10 % Perlglanzpigment und 5 % Bironc ^ MTU
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Colorona® Bright Gold Tiθ2/Fe203-Glimmer- (1) 5,00 pigment der Teilchengröße 10-60 μm
Colorona® Bordeaux" Fe203-Glimmer- (1 ) 5,00 pigment der Teilchengröße 10-60 μm
Biron® MTU BiOCI-Pigment der (1) 5,00 Teilchengröße 15 μm
B Covalip LL 48 Ozokerite, Candellila (2) 44,00 Cera, Isostearyl Alcohol, Isopropyl Palmitate, Myristyl Lactate, Cera Alba, Copernicia Cerifera, Quaternium-18 Hectorite, Propylene, Carbonate, Ethylene/VA Copolymer, Propylparaben
Dow Corning 556 Phenyl Trimethicone (3) 2,70
(-)-α-Bisabolol Bisabolol (1) 0,30
C Dow Coming 345 Cyclomethicone (3) 28,00
Pigment Rouge Covasil Fe203, (2) 10,00
W 3801 C, (10 % in DC Cyclomethicone
345)
Herstellung:
Alle Bestandteile der Phase B zusammen aufschmelzen, rühren bis alles geschmolzen ist. Die Perlglanzpigmente und die BiOCI-Pigmente der Phase A einrühren. Phase C langsam zugeben, unter Rühren die Masse auf ca. 60 °C abkühlen, in zwei Etappen in Slimstick-Container gießen. Rezeptur muss in einer Ex-geschützten Apparatur hergestellt werden.
Bezugsguellen:
(1) Merck KGaA
(2) Les Colorants Wackherr
(3) Dow Corning
Beispiel 2
Rouge
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Microna® Matte Red Fe203-Glimmer- (1) 21 ,50 pigment der Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte White Ti02/ZnO-Glimmer- (1) 7,00 pigment der Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte Fe203-Glimmer- (1) 0,50
Orange pigment der Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte FeOOH-Glimmer- (1) 0,50
Yellow pigment der Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte Black Fe304-Glimmer- (1) 0,50 pigment der Teilchengröße < 15 μm
Biron® ESO BiOCI-Pigment (D 5,00
Micronasphere® M Mica/Si02 (D 5,00
Talkum Tale (1) 18,00
Weißer Ton Kaolin (1) 25,00
Reisstärke Oryza Sativa (Rice (1) 5,00 Starch)
Magnesiumstearat Magnesium Stearate (1) 2,00
B Isopropylmyristat Isopropyl Myristate (1) 8,00
Dow Corning Q2-1403 Dimethicone, (2) 1 ,00 fluid Dimethiconol
Dow Corning 200 (350 Dimethicone (2) 1 ,00 es) fluid Herstellung:
Bestandteile der Phase A zusammengeben, vormischen und sieben (100 μm). Anschließend tropfenweise den Binder einrühren. Die Puder werden bei 40-50 bar gepresst.
Bezugsguellen:
(1) Merck KGaA
(2) Dow Corning
Beispiel 3
Lippenstift mit 5 % Perlglanzpigmenten und 14,30 % Biron Silver CO
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Biron® Silver CO BiOCI-Pigment in (1) 14,30 Rizinusöl
Colorona® Imperial Ti02/Glimmer- (1) 5,00
Red pigment + Cl 73360 (D&C Red # 30) der Teilchengröße 10-60 μm
B Bienenwachs Cera Alba (Beeswax) (1) 8,75
Paracera C 44 Ceresin, Copernicia (2) 5,25 Cerifera (Camauba Wax)
Adeps Lanae SP Lanolin (3) 3,50
Isopropylmyristat Isopropyl Myristate (1) 5,60
Paraffin dickflüssig Paraffinum Liquidum (D 2,10 (Mineral Oil)
Oxynex® K flüssig PEG-8, Tocopherol, (D 0,05 Ascorbyl Palmitate, Ascorbic Acid, Citric Acid
Konservierung q.s.
Rizinusöl Ricinus Communis (3) 54,45 (Castor Oil)
Eusolex® 4360 Benzophenone-3 (1) 1 ,00
Parfümöl Parfüm q.s. Herstellung:
Die Bestandteile der Phase B werden auf 75 °C erhitzt und aufgeschmolzen. Die Pigmente der Phase A werden zugegeben und alles gut durchrührt. Die Lippenstiftmasse wird dann in der auf 65 °C temperierten Gießapparatur 15 Minuten gerührt und parfümiert. Die homogene Schmelze wird in die auf 55 °C vorgewärmten Gießformen gegossen. Anschließend kühlt man die Formen ab und entfernt die Gießlinge kalt. Nach Erwärmen der Lippenstifte auf Raumtemperatur werden die Lippenstifte kurz abgeflammt.
Bezugsguellen:
(1) Merck KGaA
(2) Paramelt
(3) Henry Lamotte
(4) Haarmann & Reimer
Beispiel 4
Lidschatten
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Biron® B 50 BiOCI-Pigment der (1) 3,00 Teilchengröße 2-35 μm
Microna® Matte Black FesO^GIimmer- (1) 0,50 pigment der Teilchengröße <15 μm
Ronasphere® Silica (1) 5,00
Magnesiumstearat Magnesium Stearate (1) 2,50
Weißer Ton Kaolin d) 5,00
Hubersorb 600 Calcium Silicate (2) 0,50
Talkum Tale (1) 15,80
B Colorona® Magenta Ti02/Glimmer- d) 55,00 pigment + Cl 75470 (Carmine) der Teilchengröße 10-60 μm
C Amerchol L-101 Mineral Oil, Lanolin (3) 10,70 Alcohol Super Hartolan Lanolin Alcohol (4) 1 ,00
Ewalin 1751 Petrolatum (5) 1 ,00
Konservierung q.s.
Parfümöl q.s.
Herstellung:
Bestandteile der Phase A zusammen geben und durch 63 μm sieben. Anschließend Phase B zugeben und die Pudermischung unter kräftigem Rühren tropfenweise mit der geschmolzenen Phase C versetzen. Die Puder werden bei 40-50 bar gepresst.
Bezuqsquellen:
(D Merck KGaA
(2) Huber
(3) Amerchol
(4) Croda
(5) H. E. Wagner
Beispiel 5
Lippenp Duder mit 30 % Perlqlanzpigment und 10 % Biron® Fines
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Colorona® Bordeaux Fe203-Glimmer- (1) 30,0 pigment
Biron® Fines BiOCI-Pigment der (1) 10,0 Teilchengröße 2- 20 μm
Talkum Tale (1) 30,0
Ronasphere® LDP Silica mit Ti02/ 10,0 Fe2θ3-Beschichtung
Magnesiumstearat Magnesium Stearate (D 5,0
B Isopropylstearat Isopropyl Stearate (2) 11 ,2
Dow Corning 1403 Dimethicone, (3) 3,8 fluid Dimethiconol
Parfümöl q.s.
Konservierung Propylparaben q.s. Herstellung:
Bestandteile der Phase A zusammen geben und vormischen. Anschließend die Pudermischung unter Rühren tropfenweise mit der geschmolzenen Phase B versetzen. Die Puder werden bei 40-50 bar ge- presst.
Bezugsguellen:
(1) Merck KGaA
(2) Henkel KGaA
(3) Dow Corning
Beispiel 6
Creamy Eveshadow
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Colorona® Dark Blue Ti02-Glimmer- (1) 10,00 pigment mit Berliner Blau der Teilchengröße 10-60 μm
Timiron® Supersheen Ti02-Glimmer- (1) 10,00
MP-1001 pigment der Teilchengröße 5-25 μm
Biron® LF 2000 BiOCI-Pigmente der (D 10,00 Teilchengröße <20 μm
Talkum Tale (1) 10,00
B Crodamol PMP PEG-2 Myristyl (2) 32,90 Ether Propionate
Syncrowachs HGLC C 18-36 Acid (2) 10,00 Triglyceride
Syncrowachs HRC Tribehenin (2) 3,00
Miglyol 812 Neutralöl Caprylic /Capric (3) 9,00 Triglyceride
Stearinsäure Stearic Acid (D 3,00
Antaron V-216 PVP/Hexadecene (4) 2,00 Copolymer
Oxynex® K flüssig Tocopherol, (1) 0,10 Ascorbyl Palmitate, Ascorbic Acid, Citric Acid, PEG-8
Konservierung Propylparaben q.s. Herstellung:
Phase B auf ca. 80 °C erhitzten bis alles geschmolzen ist und auf 65 °C abkühlen. Unter Rühren werden nun die Inhaltsstoffe der Phase A zugegeben und der fertige Lidschatten noch flüssig abgefüllt.
Bezugsguellen:
(1) Merck KGaA
(2) Croda
(3) Hüls AG
(4) ISP Europe
Beispiel 7
Nagellack
Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
Nagellackbase 2702 Nitrocellulose Base (2) 89,75
Timiron® Splendid Ti02/Si02-Glimmer- d) 2,00
Green pigment der Teilchengröße 10-60 μm
Nailsyn® Sterling 60 BiOCl in Nitrocellulose d) 5,00
Yellow HO 203 FD&C Yellow No. 5 in (2) 0,90 Nitrocellulose Basis
Blue HO 208 Berliner Blau in (2) 0,35 Nitrocellulose
White HO 1270 Ti02 in Nitrocellulose (2) 2,00
Herstellung:
Die BiOCI-Dispersion und die Pigmente werden nacheinander unter Rühren der Nagellackbase zugegeben. Anschließend wird bei 1000 Upm 10 min weitergerührt.
Bezugsguellen:
(1) Merck KGaA
(2) International Lacquers Beispi el 8
Lidschatten
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A mit Fe203 beschichtetes (1 ) 3,50 BiOCI-Pigment der Teilchengröße 2-35 μm
Ronasphere® Silica (1) 5,00
Magnesiumstearat Magnesium Stearate (D 2,50
Weißer Ton Kaolin (1) 5,00
Hubersorb 600 Calcium Silicate (2) 0,50
Talkum Tale (1) 15,80
B Corona® Magenta Ti02/Glimmerpigment + Cl d) 55,00 75470 (Carmine) der Teilchengröße 10-60 μm
C Amerchol L-101 Mineral Oil, Lanolin, (3) 10,70 Alcohol
Super Hartolan Lanolin Alcohol (4) 1 ,00
Ewalin 1751 Petrolatum (5) 1 ,00
Konservierung q.s.
Parfümöl q.s.
Herstellunq:
Bestandteile der Phase A zusammen geben und durch 63 μm sieben. Anschließend Phase B zugeben und die Pudermischung unter kräftigem Rühren tropfenweise mit der geschmolzenen Phase C versetzen. Die Puder werden bei 40-50 bar gepresst.
Bezugsquellen:
(1 ) Merck KGaA
(2) Huber
(3) Amerchol
(4) Croda
(5) H.E. Wagner Beispiel 9
Lippenpuder mit 30 % Perlglanzpigment und 10 % Biron® Fines Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Bicrona® Carmine mit Carminrot beschichd) 40,0 tetes BiOCI-Pigment der Teilchengröße 2-20 μm
Talkum Tale (D 30,0
Ronasphere® LDP Silica mit Ti02/Fe203- 10,0 Beschichtung
Magnesiumstearat Magnesium Stearate (1 ) 5,0
B Isopropylstearat Isopropyl Stearate (2) 11 ,2
Dow Corning 1403 Dimethicone, Dimethiconol (3) 3,8 fluid
Parfümöl q.s.
Konservierung Propylparaben q.s.
Herstellunq:
Bestandteile der Phase A zusammen geben und vormischen. Anschlies- send die Pudermischung unter Rühren tropfenweise mit der geschmolzenen Phase B versetzen. Die Puder werden bei 40-50 bar gepresst.
Bezugsquellen:
(1) Merck KGaA
(2) Henkel KGaA (3) Dow Corning
Beisp el 10
Kompaktpuder
Phase inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
5 A Microna® Matte Ti02/ZnO-Glimmerpigment 18,6 White der Teilchengröße 2-15 μm
Microna '5 Matte Fe203-Glimmerpigment der 3,8
Orange Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte FeOOH-Glimmerpigment 3,8
Yellow der Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte Fe304-Glimmerpigment der 3,8
10 Black Teilchengröße < 15 μm
Biron® ESQ BiOCI-Pigment 10,0
Satin Mica Mica ad 100%
Orgasol 2002 Nylon-12 (2) 6,0
Talkum Tale 10,0
15 Ronasphere® LDP Silica mit Ti02/Fe203- 10,0 Beschichtung
B Hest CSO Cetearyl Octanoate (3) 1 ,0
Ivarlan 3350 Isopropyl Lanolate (4) 1 ,5
Crodamol OP Octylpalmitate (5) 3,0
Parfümöl Parfüm q.s.
Konservierung q.s.
20
Herstellunq:
Bestandteile der Phase A zusammengeben, vormischen und sieben (100
25 μm). Anschließend tropfenweise den gelösten Binder der Phase B einrühren bis eine homogene Verteilung erreicht ist. Anschließend abfüllen und pressen.
30 Bezugsquellen:
(1) Merck KgaA
(2) Elf Atochem
(3) Heterene
(4) Brooks
(5) Croda
35 Beispiel 11
Two Wav Cake Make Up
Phase Inhaltsstoff Zusammensetzung Hersteller %
A Microna® Matte Ti02/ZnO-Glimmerpigment (1) 18,6 White der Teilchengröße 2-15 μm
Microna® Matte Fe203-Glimmerpigment der (D 3,8
Orange Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte FeOOH-Glimmerpigment der (D 3,8
Yellow Teilchengröße < 15 μm
Microna® Matte Fe30 -Glimmerpigment der d) 3,8
Black Teilchengröße < 15 μm
Biron® MTU BiOCI-Pigment (D 10,0
Satin Mica Mica (1) ad 100 %
Orgasl 2002 Nylon-12 (2) 6,0
Talkum Tale d) 20,0
Ronasphere® Silica mit Ti02/Fe203- (D 10,0
LDP Beschichtung
B Hydrogenated Castor Oil (3) 2,0
Propylenglycol Caprilate (4) 5,0
Sorbitan Oleate (P.OE)20 (5) 0,1
Crill 3 Sorbitan Stearate (5) 0,1
Parfümöl Parfüm 0,5
Konservierung 0,2
Herstell jnq:
Bestandteile der Phase A zusammengeben, vormischen und sieben (100 μm). Bestandteile der Phase B mischen und erhitzen bis sich alles gelöst hat. Phase B zu Phase A geben, bis eine homogene Verteilung erfolgt ist und abfüllen.
Bezugsquelle:
(1) Merck KgaA
(2) Elf Atochem
(3) Cognis
(4) Nikko
(5) Croda

Claims

Patentansprüche
1. Pigmentmischungen in Dispersion oder als Pulver, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens zwei Komponenten enthalten, wobei Komponente A beschichtete oder unbeschichtete BiOCI-
Pigmente als Pulver oder in Dispersion und Komponente B, Perlglanzpigmente, plättchenförmige, nadeiförmige oder sphärische Farbmittel und/oder Füllstoffe sind.
2. Pigmentmisehung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A BiOCI-Pigmente enthält, die mit Fe203, Carminrot, Berliner Blau oder Chromoxidgrün beschichtet ist.
3. Pigmentmisehung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente B ein Perlglanzpigment auf Basis von Glimmer-,
Fe203-, Glas-, Ti02-, Si02-, Al203-, Polymer- oder Graphitplättchen ist.
4. Pigmentmisehung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Perlglanzpigment ein Mehrschichtpigment ist.
5. Pigmentmisehung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente B ein Mehrschichtpigment enthält, dass eine Fe203, Si02, Fe203-Beschiehtung, eine Ti02/Fe203, Si02, Ti02/Fe203-
Beschichtung oder eine Ti02, Si02, Ti02-Beschiehtung aufweist.
6. Pigmentmisehung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet dass Komponente B organische und/oder anorganische Farbstoffe synthetischen oder natürlichen Ursprungs, beschichtete Glimmer- plättchen, sphärisches Si02 beschichtet oder unbeschichtet, Ruß, organische Farbpigmente und/oder anorganische Farbpigmente enthält.
7. Pigmentmisehung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das BiOCI-Pigment in einer Nitrocellulose- oder Rizinusöl-Dispersion vorliegt.
8. Pigmentmisehung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A und Komponente B im Verhältnis 90 : 1 bis 1 : 90 gemischt sind.
9. Pigmentmisehung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich einen UV-Stabilisator enthält.
10. Verwendung des Pigmentgemisches nach Anspruch 1 in Lacken, Farben, Druckfarben, Kunststoffen, Pulverlacken, Kunststofffolien, zur Veredelung von Saatgut, Knopfpasten, Bijouterieartikel und in kosmetischen Formulierungen.
11. Formulierungen enthaltend ein Pigmentgemisch nach Anspruch 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011051122A1 (en) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
JP2015212393A (ja) * 1999-09-01 2015-11-26 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ ＢｉＯＣｌ顔料を含む顔料混合物

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10120856A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
AU2002328827A1 (en) * 2001-07-12 2003-01-29 Merck Patent Gmbh Multilayer pigments based on glass flakes
WO2003020225A1 (fr) * 2001-09-03 2003-03-13 L'oreal Composition de fond de teint comprenant des pigments interferentiels
FR2829022B1 (fr) * 2001-09-03 2004-09-24 Oreal Composition de fond de teint comprenant des pigments interferentiels
DE10151844A1 (de) * 2001-10-24 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Farbige Interferenzpigmente
US20040031861A1 (en) * 2002-08-16 2004-02-19 Garcia Rod A. Essential oils in additive concentrates
AU2003292216A1 (en) 2002-12-17 2004-07-09 Merck Patent Gmbh Silvery white interference pigments having a high luster and based on transparent substrate laminae
US7045007B2 (en) * 2002-12-31 2006-05-16 Engelhard Corporation Effect pigment
CA2511990C (en) * 2002-12-31 2013-03-19 Engelhard Corporation Improved effect pigment
DE10313663A1 (de) * 2003-03-26 2004-10-07 Merck Patent Gmbh Hochglänzende nichttoxische Perlglanzpigmentpräparation
US7033614B2 (en) * 2003-08-27 2006-04-25 Emd Chemicals, Inc. (Previously Em Industries) Bismuth oxychloride compositions and methods of rinsing
DE102004032121A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
BRPI0504473A (pt) * 2004-10-13 2006-06-27 Oreal composição de coloração, processo de coloração das matérias queratìnicas, kit de coloração e uso de uma composição
US20060088488A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-27 Gaelle Brun Dyeing composition comprising a mixture of at least one pigment and at least one electrophilic monomer
KR20070086311A (ko) * 2004-12-15 2007-08-27 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 금속 산화물을 유기 기재에 마이크로파 침착시키는 방법
MX2007015243A (es) * 2005-06-03 2008-02-22 Lipo Chemicals Inc Composicion en dispersion de pigmentos, que comprende una mezcla de esteres y fabricacion de la misma.
FR2888503B1 (fr) * 2005-07-13 2009-07-03 Oreal Composition cosmetique a effets coloriels et/ou optiques
DE102005037095A1 (de) * 2005-08-03 2007-02-08 Merck Patent Gmbh System von Interferenzpigmenten
US7851052B2 (en) * 2005-08-23 2010-12-14 Awi Licensing Company Coating system for sag resistant formaldehyde-free fibrous panels
DE102006021784A1 (de) * 2006-05-09 2007-11-15 Merck Patent Gmbh Effektpigmente und deren Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
ES2567064T3 (es) * 2006-07-18 2016-04-19 L'oréal Composición cosmética en forma de polvo
FR2903897B1 (fr) * 2006-07-21 2012-01-13 Oreal Composition cosmetique comportant un pigment interferentiel et un agent de coloration generant une couleur par un phenomene d'absorption
FR2903891B1 (fr) * 2006-07-21 2011-03-04 Oreal Gamme de compositions cosmetiques comportant au moins pigment interferentiel rouge
EP1889599A1 (de) * 2006-07-21 2008-02-20 L'oreal Schminkzusammensetzungen und Verfahren für dunkle Hauttypen
US20080095723A1 (en) 2006-07-21 2008-04-24 L'oreal Cosmetic composition
US20080019933A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 L'oreal Method of making-up dark skin
US9005638B2 (en) 2006-10-12 2015-04-14 Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. Cosmetics containing a multi-functional composite powder
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8221536B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US20100011992A1 (en) * 2007-01-11 2010-01-21 Patrice Bujard Pigment mixtures
US20080264303A1 (en) * 2007-04-24 2008-10-30 The Diller Corporation Solid surface product containing oriented reflective particles and method of making same
ZA200804693B (en) * 2007-05-30 2009-02-25 Oreal Cosmetic hair compositions containing metal-oxide layered pigments and functionalized metal-oxide layered pigments and methods of use
US20080299154A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 L'oreal Usa Products, Inc. Cosmetic hair compositions containing metal-oxide layered pigments and methods of use
WO2009156275A1 (en) * 2008-06-24 2009-12-30 Basf Se Pigment mixtures
EP2199350A1 (de) * 2008-12-16 2010-06-23 Akzo Nobel Coatings International B.V. Maßgeschneiderte Pigmentmodule mit metallischem Effekt
DE102009025293A1 (de) * 2009-06-15 2010-12-16 Adolf Pfaff & Dr. Karl-Friedrich Reichenbach GbR (vertretungsberechtigter Gesellschafter: Adolf Pfaff, 79183 Waldkirch) Radioopake Formgedächtnis-Polymere
FR2960774B1 (fr) * 2010-06-02 2013-07-12 Oreal Composition cosmetique destinee a conferer effet de lumiere et eclat sur les matieres keratiniques
EP2456413B1 (de) 2009-07-20 2017-06-21 L'Oréal Emulsion mit einer bismut-oxychlorid-dispersion
FR2948020B1 (fr) * 2009-07-20 2013-01-11 Oreal Composition de soin et/ou de maquillage de la peau contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth
FR2948019B1 (fr) * 2009-07-20 2013-05-10 Oreal Emulsion fluide pour le soin et/ou de maquillage de la peau contenant une dispersion d'oxychlorure de bismuth
CN103429094A (zh) * 2010-06-28 2013-12-04 卡夫食品环球品牌有限责任公司 针对可咀嚼的糖食的珠光颜料表面处理及其制作方法
JP5733921B2 (ja) * 2010-07-16 2015-06-10 ポーラ化成工業株式会社 プレス状粉体化粧料
FR2972456B1 (fr) * 2011-03-09 2014-02-14 Sensient Cosmetic Tech Pigments traites hydrophiles dispersibles dans une composition cosmetique
DE102012102165A1 (de) * 2012-03-14 2013-10-02 Eckart Gmbh Kompositpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
DE102014000359A1 (de) * 2014-01-16 2015-07-30 Merck Patent Gmbh Pigmente
CN103769175B (zh) * 2014-03-04 2015-09-23 南京信息工程大学 一种复合光催化剂的制备方法及其应用
CN107921289B (zh) * 2015-09-03 2023-09-22 莱雅公司 用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的包含包封至少一种反射剂的油性分散体的微胶囊的油包水乳液
WO2017036537A1 (en) * 2015-09-03 2017-03-09 L'oreal Oil-in-water emulsion for caring for and/or making up keratin materials comprising microcapsules encapsulating an oily dispersion of at least one reflective agent
DE102016004164A1 (de) * 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
TWI804491B (zh) 2017-03-20 2023-06-11 德商麥克專利有限公司 顏料粉末及製造彼之方法
CN112585240A (zh) * 2018-07-27 2021-03-30 美题隆公司 用于荧光体照明系统的反射颜色校正
BR112021002957A2 (pt) * 2018-09-10 2021-05-11 Sun Chemical Corporation composição de pigmentos para revestimentos de sementes

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE960911C (de) * 1952-05-14 1957-03-28 Fr Landis & Gyr Soc Pruefklemmenkasten mit gegeneinander isolierten Pruefklemmen, insbesondere fuer Elektrizitaetszaehler
US2995459A (en) † 1957-11-26 1961-08-08 Faberge Inc Method for coloring nacreous materials and products and compositions provided thereby
US2974053A (en) † 1958-02-07 1961-03-07 Francis Earle Lab Inc Light-stable bismuth oxychloride nacreous pigment and method of preparing same
US3980491A (en) * 1974-03-07 1976-09-14 The Mearl Corporation Bismuth oxychloride-mica nacreous pigments with enhanced luster and dispersibility
DE2557796C2 (de) † 1975-12-22 1985-05-02 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rußhaltige Pigmente
DE2603211C2 (de) * 1976-01-29 1987-02-05 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Perlglanzpigment-Zubereitungen
FR2514639B1 (fr) * 1981-10-15 1986-08-01 Oreal Compositions cosmetiques pour le maquillage contenant en tant que pigments colores un sel d'un colorant acide et d'un polymere porteur de fonctions amines salifiees ou quaternisees
US4534963A (en) * 1983-07-20 1985-08-13 Chesebrough-Pond's Inc. High pearlescent pressed powder eye shadow composition
JPS60181166A (ja) * 1984-02-28 1985-09-14 Pola Chem Ind Inc 表面処理顔料及びそれを配合してなる化粧料
JPS62174002A (ja) 1986-01-24 1987-07-30 Pola Chem Ind Inc 化粧料
JPH02184618A (ja) * 1988-12-29 1990-07-19 L'oreal Sa 赤外線反射性透明化粧品組成物
JP2543205B2 (ja) * 1989-10-25 1996-10-16 靖 久保 顔料組成物とその製造法および該顔料組成物配合化粧料
DE69215399T3 (de) † 1991-02-08 2004-08-19 Engelhard Corp. Bismuth oxychloride nacreous pigment having improved weather fastness and the production thereof
DE4308282C2 (de) 1993-03-16 1994-12-22 Beiersdorf Ag Vorzugsweise in Form von Mikrosphärulen vorliegende galenische Matrices
FR2705231B1 (fr) * 1993-05-13 1995-07-21 Oreal Procédé de fabrication d'une composition cosmétique solide à l'aide de plâtre et composition cosmétique ainsi obtenue.
JPH07133211A (ja) 1993-11-11 1995-05-23 Kira Keshohin Kk 着色化粧品顔料
DE4432225A1 (de) 1994-09-10 1996-03-14 Basf Lacke & Farben Aluminiumeffektlacke und ihre Verwendung zur Lackierung von Emballagen
FR2724937B1 (fr) * 1994-09-28 1997-02-07 Lvmh Rech Polymeres fonctionnalises, leur procede de synthese, leur utilisation comme agents tensioactifs en particulier dans des compositions cosmetiques et notamment des vernis a ongles
FR2724843A1 (fr) * 1994-09-28 1996-03-29 Lvmh Rech Vernis a ongles contenant des microgels
DE4446456A1 (de) 1994-12-27 1996-07-04 Merck Patent Gmbh Pigmentzubereitung und deren Verwendung
US5747017A (en) * 1995-05-15 1998-05-05 Lip-Ink International Lip cosmetic
JP3838391B2 (ja) 1997-03-31 2006-10-25 株式会社資生堂 化粧料
DE19920627A1 (de) 1998-05-28 1999-12-02 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
JP2000198944A (ja) * 1998-12-23 2000-07-18 Merck Patent Gmbh 顔料混合物
EP1013724B1 (de) † 1998-12-23 2003-07-09 MERCK PATENT GmbH Pigment-Mischung
TW460548B (en) * 1998-12-23 2001-10-21 Merck Patent Gmbh Pigment mixture
KR20000048338A (ko) * 1998-12-23 2000-07-25 슈틀러 안료 제조물 및 특히 인쇄용 잉크에서의 그의 용도
DE19917388A1 (de) * 1999-04-16 2000-10-19 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
FR2792191B1 (fr) * 1999-04-16 2004-04-30 Oreal Composition cosmetique comprenant l'association d'un ester particulier et d'un compose silicone
DE19941607A1 (de) † 1999-09-01 2001-03-08 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung enthaltend BIOCI-Pigmente

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0116235A1 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015212393A (ja) * 1999-09-01 2015-11-26 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ ＢｉＯＣｌ顔料を含む顔料混合物
WO2011051122A1 (en) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
US8936799B2 (en) 2009-10-28 2015-01-20 Basf Se Pigments with improved sparkling effect

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