EP1112318A1 - Gel aqueux solide comprenant un gelifiant hydrophile, un derive de cellulose et des pigments et/ou des nacres ses utilisations - Google Patents

Gel aqueux solide comprenant un gelifiant hydrophile, un derive de cellulose et des pigments et/ou des nacres ses utilisations

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EP1112318A1
EP1112318A1 EP00940463A EP00940463A EP1112318A1 EP 1112318 A1 EP1112318 A1 EP 1112318A1 EP 00940463 A EP00940463 A EP 00940463A EP 00940463 A EP00940463 A EP 00940463A EP 1112318 A1 EP1112318 A1 EP 1112318A1
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EP
European Patent Office
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gel
gel according
weight
gelling agent
chosen
Prior art date
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Withdrawn
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EP00940463A
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German (de)
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Inventor
Isabelle Bara
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LOreal SA
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LOreal SA
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00

Definitions

  • the present invention relates to a solid aqueous gel, as well as its use in the cosmetic field, in particular for making up and / or caring for the skin and / or mucous membranes and / or keratin fibers.
  • Products in solid form are known in the cosmetic industry. As products of this type, mention may be made, for example, in the field of make-up, of sticks or “sticks” of lipstick, foundation or eye shadow; in the field of skin or lip care, lip repair pencils, depigmenting, make-up removing or moisturizing sticks or "sticks”; in the field of hygiene, deodorant sticks, sticks or foam bars for shaving or for washing the skin.
  • makeup products are fairly generally formulated on the one hand on the basis of an oily phase for reasons of comfort and softness and on the other hand on a pulverulent phase which provides the desired color.
  • This pulverulent phase can comprise pigments and / or fillers and / or nacres.
  • the fatty phase generally comprises waxes and / or oils and / or pasty compounds.
  • the sticks formulated based on waxes have certain drawbacks: they have a fatty character which is not appreciated by the users and they lack freshness on application. In addition, it is difficult to introduce hydrophilic active agents into it. It is therefore increasingly sought to make makeup sticks comprising an aqueous phase in the greatest possible concentration. It is of course known to make non-greasy sticks such as deodorant sticks but the latter are often formulated with soaps such as sodium stearates or triethanolamine as gelling agent and they therefore have a basic pH which is aggressive for the skin and poor compatibility with makeup pigments.
  • pigments or nacres in aqueous sticks leads to problems of disintegration of the product, that is to say of taking the product: in fact, these pigments and / or these nacres, essential for the products of make-up to bring color, are solid particles which are not dissolved in the final composition. Therefore they are likely to interfere with the stability of the latter.
  • Rigid aqueous gels are described in documents WO-A-97/17055 and WO-A-97/17053.
  • these gels require the use of a fairly high concentration of gelling agent or use a special preparation technique, extrusion.
  • the sticks described in document WO-A-97/17055 due to the high concentration of gelling agent, lack freshness and softness when applied to the skin, and those described in document WO-A -97/17053 must be hydrated at the time of use.
  • these gels often become brittle over time and no longer have a good level of disintegration.
  • document EP-A-803,245 describes aqueous solid compositions containing thermoreversible polysaccharides, a humectant and a powdery phase which may comprise pigments.
  • thermoreversible polysaccharides a humectant
  • a powdery phase which may comprise pigments.
  • such gels do not exhibit a satisfactory level of disintegration.
  • the Applicant has unexpectedly discovered that by associating with a hydrophilic gelling agent a particular hydrophilic thickener, namely a cellulose derivative, and this in predetermined proportions, it was possible to produce solid aqueous gels comprising pigments and / or pearlescent, these gels being moreover homogeneous and stable, and being able to disintegrate easily with the finger or the sponge or even directly on the skin of the face or the body.
  • a thickener with a gelling agent usually contributes to increasing the hardness of a gel which certainly becomes solid, but brittle and brittle and often too hard and does not allow a good application and weak crumbling.
  • the combination claimed below, with a particular hydrophilic thickener such as a cellulose derivative makes it possible to obtain a solid composition having ideal properties both for stability and disintegration.
  • the present invention therefore relates to a solid aqueous gel characterized in that it comprises i) at least one hydrophilic gelling agent, ii) at least one cellulose derivative and iii) a pulverulent phase comprising at least one pigment and / or one nacre, the association of the hydrophilic gelling agent and the cellulose derivative being present in the gel at a content less than or equal to 20% by weight, relative to the total weight of the gel.
  • the gels of the invention have excellent application and disintegration qualities.
  • a level of disintegration higher than that of known sticks is obtained, at equivalent hardness. Taking the product is easy, it can be done directly on the body or with the finger or even with a sponge, taking a sufficient amount of product, easy to apply then on the skin evenly, without the need for wetting prior.
  • the makeup obtained is uniform and homogeneous.
  • the gels according to the invention do not exude, even at low levels of gelling agent, and they do not necessarily require the intervention of a particular preparation technique. They give the application a feeling of great freshness while retaining good cosmetic properties, in particular of softness.
  • the present invention also relates to a product for making up the skin or keratin fibers comprising a gel as defined above.
  • the present invention also relates to a method for making up the skin and / or keratin fibers, consisting in applying to the skin and / or the keratin fibers, a gel and / or a make-up product as defined above.
  • solid gel means a gel having a hardness defined by a maximum force before rupture ranging from 5 to 50 grams, at room temperature (20-25 ° C), after penetration by a stainless steel mobile of 2 mm in diameter in the matrix of the composition at a thickness of 1 mm at a speed of 1 mm / s and removal of said mobile from the matrix of the composition at a speed of 2 mm / s, the maximum force before rupture being measured with a texture analyzer of the "TAXT2" type sold by the company RHEO.
  • the maximum force before rupture ranges from 7 to 40 g.
  • the gel according to the invention comprises a hydrophilic gelling agent.
  • gelling agent is meant a compound which, in the presence of a solvent, creates more or less strong intermacromolecular bonds thus inducing a three-dimensional network which freezes said solvent.
  • This hydrophilic gelling agent can be chosen from polysaccharides, protein derivatives, synthetic or hemisynthesis gels of polyester type, in particular sulfonic, polyacrylates or polymethacrylates and their derivatives.
  • - seaweed extracts such as agar-agar, carrageenans (iota, kappa, lambda), alginates, in particular Na or Ca; - exudates from microorganisms such as xanthan gum and its derivatives such as the product sold under the trade name "Rhéosan” by the company Rhodia Chimie, gellan,
  • - gelling agents of animal origin such as protein derivatives, in particular gelatin, beef or fish, casemates;
  • the hydrophilic gelling agent is chosen from polysaccharides, and more preferably from gellan, carrageenans and their mixtures.
  • gellan gum sold under the trade name “Kelcogel F” by the company NUTRASWEET-KELCO or else iota carraghenane sold under the trade names “Seaspen PF 357” or “Viscarin SD 389 "by FMC.
  • the hydrophilic gelling agent is present in the gel according to the invention at a concentration making it possible to obtain, in association with the cellulose derivative, the hardness and the consistency suitable for an ideal disintegration.
  • the hydrophilic gelling agent is preferably present in the gel according to the invention at a concentration which can range from 0.1 to 19.9%, more preferably from 0.2 to 10%, by weight, relative to the total weight of the gel. .
  • the gel according to the invention also comprises a cellulose derivative.
  • This derivative can for example be chosen from: - Cellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropyl-cellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose or hydroxyethyl-cellulose as well as celluloses modified in particular by grafting an alkyl group.
  • the cellulose derivative is carboxymethylcellulose.
  • the cellulose derivative is present in the gel according to the invention at a concentration making it possible to obtain, in association with the hydrophilic gelling agent, the hardness and the consistency suitable for an ideal disintegration.
  • the cellulose derivative is present in the gel according to the invention at a concentration which can range from 0.1 to 10%, relative to the total weight of the gel.
  • the association of the hydrophilic gelling agent and the cellulose derivative is present in the gel according to the invention at an overall rate making it possible to obtain the hardness and the consistency suitable for an ideal disintegration, namely a hardness, measured as described above. , defined by a force ranging from 5 to 50 g and preferably from 7 to 40 g.
  • this overall rate goes up to 20%, by weight, relative to the total weight of the gel.
  • a carboxymethylcellulose content of between 0.5 and 1.8%, and better still between 0.5 and 1.3% by weight, relative to the total weight of the gel, makes it possible to obtain a gel having the ideal hardness and consistency for good disintegration.
  • the gel according to the invention also comprises a pulverulent phase which comprises at least one pigment and / or a nacre.
  • pigments should be understood to mean white or colored, mineral or organic particles, insoluble in the medium, intended to color and / or opacify the composition.
  • the pigments can be present in an amount of 0-40% by weight, relative to the total weight of the gel, preferably in an amount of 0.1 to 30% and more preferably in an amount of 1-20%. They can be white or colored, mineral and / or organic, of usual size or nanometric. By nanometric size is meant pigments with an average particle size of 5 to 100 nm.
  • organic pigments there may be mentioned carbon black, and the lacquers commonly used to give the lips and the skin a makeup effect, which are calcium, barium, aluminum or zirconium salts, dyes acids such as halo-acid, azo or anthraquinone dyes and / or mixtures thereof.
  • the pigments can in particular be coated with silicone compounds such as PDMS and / or with polymers, in particular polyethylenes, or also with fluorinated compounds.
  • silicone compounds such as PDMS and / or with polymers, in particular polyethylenes, or also with fluorinated compounds.
  • SA pigments from Maprecos or PI pigments from Myoshi.
  • pearlescent we must understand iridescent particles that reflect light.
  • the nacres can be present in the gel in an amount of 0-40% by weight, preferably in an amount of 0.1 to 30% and more preferably in an amount of 1-20% by weight.
  • the pulverulent phase comprises sufficient pigments and / or pearlescent agents to ensure the desired makeup effect.
  • the aqueous gel according to the invention is not transparent, that is to say that the characters of a newspaper page cannot be seen through the gel. More preferably, it is not translucent, that is to say that it does not allow the passage of light.
  • the pulverulent phase preferably comprises from 0.1 to 40%, more preferably from 0.1 to 20% by weight, relative to the total weight of the gel, of pigments and / or nacres.
  • the pulverulent phase of the gels according to the invention can also comprise fillers.
  • fillers it is necessary to understand colorless or white, mineral or synthetic particles, lamellar or non-lamellar, intended to give body or rigidity to the composition, and / or softness, mattness and uniformity. makeup.
  • the fillers which may be present in the gel in an amount of 0-60% by weight, relative to the total weight of the gel, preferably in an amount of 0.1 to 40%, of more preferably 1-20%, can be mineral or synthetic, lamellar or non-lamellar.
  • salts which will increase this rigidity.
  • These salts can be chosen from the mono-, di- or trivalent metal salts, and more particularly the alkali and alkaline-earth metal salts and in particular the sodium, calcium or magnesium salts.
  • the ions constituting these salts can be chosen, for example, from carbonates, bicarbonates, sulfates, glycerophosphates, borates, chlorides, nitrates, acetates, hydroxides, persulfates as well as the ⁇ -hydroxy acid salts ( citrates, tartrates, lactates, malates) or fruit acids, or the amino acid salts (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate).
  • the amount of salt can range from 0.01 to 2% and preferably from 0.1 to 1% of the total weight of the gel.
  • the salt is chosen from calcium, magnesium or strontium nitrate, calcium or magnesium borate, calcium chloride, sodium, magnesium, strontium, neodymium or manganese, magnesium or calcium sulfate, calcium or magnesium acetate, and mixtures thereof. More preferably, the salt is magnesium chloride.
  • the gels of the invention also contain a cosmetically or physiologically acceptable medium, that is to say a medium compatible with all keratin materials such as the skin, the nails, the hair, the eyelashes and eyebrows, the mucous membranes and the semi-mucous membranes, and any other skin area of the body and face.
  • a cosmetically or physiologically acceptable medium that is to say a medium compatible with all keratin materials such as the skin, the nails, the hair, the eyelashes and eyebrows, the mucous membranes and the semi-mucous membranes, and any other skin area of the body and face.
  • the gels according to the invention can also comprise a floral water such as blueberry water and / or a mineral water such as VITTEL water, LUCAS water or LA ROCHE POSAY water and / or a thermal water.
  • a floral water such as blueberry water and / or a mineral water such as VITTEL water, LUCAS water or LA ROCHE POSAY water and / or a thermal water.
  • the gels according to the invention may also comprise water-soluble dyes chosen from the usual dyes of the field under consideration such as the disodium salt of culvert, the disodium salt of alizarin green, quinoline yellow, the trisodium salt of amaranth, disodium salt of tartrazine, monosodium salt of rhodamine, disodium salt of fuchsin, xanthophyll.
  • water-soluble dyes chosen from the usual dyes of the field under consideration such as the disodium salt of culvert, the disodium salt of alizarin green, quinoline yellow, the trisodium salt of amaranth, disodium salt of tartrazine, monosodium salt of rhodamine, disodium salt of fuchsin, xanthophyll.
  • the gels according to the invention comprise up to 99.8% by weight, preferably from 20 to 99% by weight, relative to the total weight of the gel, of water.
  • the gels according to the invention can also comprise solvents other than water, for example primary alcohols such as ethanol and isopropanol, glycols such as propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, glycol ethers such as alkyl (C-
  • primary alcohols such as ethanol and isopropanol
  • glycols such as propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol
  • glycol ethers such as alkyl (C-
  • the gels of the invention can also comprise any hydrophilic complementary compound usually used in the cosmetic field.
  • These complementary compounds can be chosen from antioxidants, preservatives, hydrophilic cosmetic or pharmaceutical active ingredients, moisturizers, vitamins, self-tanning compounds such as DHA, sun filters, perfumes, and mixtures thereof.
  • These complementary compounds can be present in the gel at a rate of 0-10% by weight.
  • the gels according to the invention are free from liquid fatty substances such as oils. More preferably, they are free of fatty phase.
  • the gels according to the invention can be prepared according to the conventional methods for preparing the sticks, these methods being well known to those skilled in the art.
  • the gels according to the invention can constitute make-up or care products for the skin, in particular the body, the face and / or the scalp, or keratin fibers, in particular the hair, nails, eyelashes and / or eyebrows, or mucous membranes, especially the lips. They can thus constitute body makeup products, foundations, eyeshadows, blushes, concealers, lipsticks, lip contour pencils, mascaras, contour pencils eyes, sticks for dyeing or making up locks of hair.
  • the Applicant has produced the aqueous gel in the form of the following stick foundation:
  • This gel was prepared as follows: the water and the preservative were heated to 90 ° C., then the gellan was incorporated with stirring. After waiting 15 minutes, the carboxymethylcellulose was incorporated with stirring, then the pigmentary paste produced beforehand by mixing the pigments with propylene glycol. The mixture was then poured into a cup and then cooled. The whole is left to stand for 24 hours at room temperature.
  • a very fresh stick is obtained on application, usable with a dry or wet sponge, good grip and easy and homogeneous application on the skin.
  • the Applicant has produced the aqueous gel in the form of a stick for tattooing the following body:
  • the hardness of this stick measured as described above is: 5.6 g.
  • the Applicant has also produced the gel of Example 2 without the carboxymethylcellulose: such a gel has a hardness of 7.4 g but it is difficult to disintegrate.

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Abstract

La présente invention concerne un gel aqueux solide caractérisé en ce qu'il comprend (i) au moins un gélifiant hydrophile, (ii) au moins un dérivé de cellulose et (iii) une phase pulvérulente comprenant au moins un pigment et/ou une nacre, l'association du gélifiant hydrophile et du dérivé de cellulose étant présente dans le gel à une teneur inférieure ou égale à 20 % en poids, par rapport au poids total du gel. Ce gel peut être utilisé sous forme de stick ou de compact (waterpact) et peut constituer des produits de maquillage de la peau et/ou des muqueuses et/ou des fibres kératiniques. Ce gel présente l'avantage d'être stable (absence de synérèse). Il permet un délitage facile et homogène du produit et apporte une grande fraîcheur à l'application.

Description

GEL AQUEUX SOLIDE COMPRENANT UN GELIFIANT HYDROPHILE, UN DERIVE DE
CELLULOSE ET DES PIGMENTS ET/OU DES NACRES
SES UTILISATIONS
La présente invention concerne un gel aqueux solide, ainsi que son utilisation dans le domaine cosmétique, notamment pour le maquillage et/ou le soin de la peau et/ou des muqueuses et ou des fibres kératiniques.
On connaît dans l'industrie cosmétique des produits se présentant sous forme solide. Comme produits de ce type, on peut citer par exemple dans le domaine du maquillage, les bâtons ou "sticks" de rouge à lèvres, de fond de teint ou d'ombre à paupières ; dans le domaine du soin de la peau ou des lèvres, les crayons réparateurs des lèvres, les bâtons ou "sticks" dépigmentants, démaquillants ou hydratants ; dans le domaine de l'hygiène, les sticks déodorants, les sticks ou les pains moussants pour le rasage ou pour le lavage de la peau.
Il est en effet particulièrement intéressant de disposer de produits sous forme de sticks dans la mesure où de tels produits sont très pratiques à utiliser, ils sont facilement transportables, le produit ne risque pas de couler.
Par ailleurs, les produits de maquillage sont assez généralement formulés sur la base d'une part d'une phase grasse pour des raisons de confort et de douceur et d'autre part d'une phase pulvérulente qui apporte la couleur souhaitée. Cette phase pulvérulente peut comprendre des pigments et/ou des charges et/ou des nacres. La phase grasse comprend généralement des cires et/ou des huiles et/ou des composés pâteux.
Or, les sticks formulés à base de cires présentent certains inconvénients : ils ont un caractère gras qui n'est pas apprécié par les utilisateurs et ils manquent de fraîcheur à l'application. En outre, il est difficile d'y introduire des actifs hydrophiles. On cherche donc de plus en plus à faire des sticks de maquillage comprenant une phase aqueuse dans la plus grande concentration possible. Il est bien sûr connu de faire des sticks non gras tels que les sticks déodorants mais ces derniers sont souvent formulés avec des savons tels que des stéarates de soude ou de triéthanolamine comme agent gélifiant et ils présentent ainsi un pH basique agressif pour la peau et de mauvaise compatibilité avec les pigments de maquillage.
Par ailleurs, la présence de pigments ou de nacres au sein de sticks aqueux entraîne des problèmes de délitage du produit, c'est-à-dire de prise du produit : en effet, ces pigments et/ou ces nacres, indispensables aux produits de maquillage pour apporter la couleur, sont des particules solides non solubilisées dans la composition finale. De ce fait elles sont susceptibles d'interférer sur la stabilité de cette dernière.
Or il est primordial, pour un produit de maquillage en particulier, que le prélèvement du produit se fasse de façon idéale, c'est-à-dire permette, de façon simple, à l'aide du doigt ou d'une éponge ou même directement sur la peau du corps par exemple, de prendre non seulement la quantité de produit adéquate (pas trop pour ne pas perdre de produit inutilement mais suffisamment pour assurer un effet maquillage) mais également de conserver l'intégrité du produit au moment de son prélèvement : ii ne faut pas casser le produit par un phénomène de cisaillement mais bien prélever l'ensemble du produit avec les pigments et/ou les nacres, et/ou éventuellement les charges, qui assurent la fonction du maquillage. Ce n'est qu'à cette condition que l'application du produit pourra se faire de façon homogène et que le maquillage obtenu sera uniforme.
Il est connu dès gels aqueux solides stables comprenant des pigments : mais ces produits sont généralement impossibles à déliter; ils sont souvent cassants, il est donc impossible de prendre du produit sur le doigt ou sur une éponge. De tels produits ne permettent pas le dépôt d'un film homogène sur la peau. Des produits délitables existent également mais ils sont alors trop mous et finissent par se cisailler lors d'applications répétées ou encore présentent des phénomènes de synérèse au cours du temps, c'est-à-dire que la partie liquide finit par s'exsuder et le produit présente deux phases : une phase solide indélitable et une phase liquide. Le produit ne peut plus assurer sa fonction, à savoir, maquiller, puisqu'il est impossible de prendre les pigments sur le doigt ou sur une éponge.
Des gels rigides aqueux sont décrits dans les documents WO-A-97/17055 et WO- A-97/17053. Toutefois, ces gels nécessitent l'emploi d'une concentration assez élevée de gélifiant ou font appel à une technique de préparation particulière, l'extrusion. En outre, les sticks décrits dans le document WO-A-97/17055, du fait de la concentration élevée en gélifiant, manquent de fraîcheur et de douceur lors de l'application sur la peau, et ceux décrits dans le document WO-A-97/17053 doivent être hydratés au moment de l'emploi. De plus, ces gels deviennent souvent cassants avec le temps et ne présentent plus un bon niveau de délitage.
Par ailleurs, le document EP-A-803245 décrit des compositions solides aqueuses contenant des polysaccharides thermoréversibles, un humectant et une phase poudreuse pouvant comprendre des pigments. Toutefois, de tels gels ne présente pas un niveau de délitage satisfaisant.
Aussi, il subsiste le besoin d'un gel aqueux solide, ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur.
La demanderesse a découvert de façon inattendue qu'en associant à un gélifiant hydrophile un épaississant hydrophile particulier, à savoir un dérivé de cellulose, et ce dans des proportions déterminées, il était possible de réaliser des gels aqueux solides comprenant des pigments et/ou des nacres, ces gels étant par ailleurs homogènes et stables, et pouvant se déliter facilement au doigt ou à l'éponge ou encore directement sur la peau du visage ou du corps. Ce résultat est surprenant : en effet, l'association d'un épaississant à un gélifiant contribue habituellement à augmenter la dureté d'un gel qui devient certes solide, mais friable et cassant et souvent trop dur et ne permettant pas une bonne application et de délitage faible. L'association revendiquée ci-après, avec un épaississant hydrophile particulier tel qu'un dérivé de cellulose permet d'obtenir une composition solide présentant des propriétés idéales à la fois de stabilité et de délitage.
La présente invention porte donc sur un gel aqueux solide caractérisé en ce qu'il comprend i) au moins un gélifiant hydrophile, ii) au moins un dérivé de cellulose et iii) une phase pulvérulente comprenant au moins un pigment et/ou une nacre, l'association du gélifiant hydrophile et du dérivé de cellulose étant présente dans le gel à une teneur inférieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids total du gel.
Les gels de l'invention présentent des qualités d'application et de délitage excellentes. En particulier, grâce à l'association selon l'invention, on obtient, à dureté équivalente, un niveau de délitage supérieur à celui des sticks connus. La prise du produit est facile, elle peut s'effectuer directement sur le corps ou avec le doigt ou encore à l'éponge, en prélevant une quantité suffisante de produit, facile à appliquer ensuite sur la peau de façon homogène, sans nécessiter de mouillage préalable. Le maquillage obtenu est uniforme et homogène.
Ces gels sont stables dans le temps et à la température. Ainsi, après avoir été conservés deux mois à température ambiante ou à 45°C, ils ne présentent aucun phénomène de synérèse (exsudation) ou encore de déphasage : leur aspect et leur dureté n'ont pas varié.
Les gels selon l'invention n'exsudent pas, même à de faibles taux de gélifiant, et ils ne nécessitent pas obligatoirement l'intervention d'une technique de préparation particulière. Ils procurent à l'application une sensation de grande fraîcheur tout en conservant de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier de douceur. La présente invention a également pour objet un produit de maquillage de la peau ou des fibres kératiniques comprenant un gel tel que défini ci-dessus.
La présente invention a encore pour objet un procédé de maquillage de la peau et/ou des fibres kératiniques, consistant à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques, un gel et/ou un produit de maquillage tels que définis ci-dessus.
Au sens de la présente invention, on entend par gel solide, un gel présentant une dureté définie par une force maximum avant rupture allant de 5 à 50 grammes, à température ambiante (20-25°C), après pénétration par un mobile en inox de 2 mm de diamètre dans la matrice de la composition à une épaisseur de 1 mm à une vitesse de 1 mm/s et retrait dudit mobile de la matrice de la composition à une vitesse de 2 mm/s, la force maximum avant rupture étant mesurée avec un analyseur de texture du type "TAXT2" commercialisé par la Société RHEO.
De préférence encore, la force maximum avant rupture va de 7 à 40 g.
Le gel selon l'invention comprend un gélifiant hydrophile. Par gélifiant, on entend un composé qui, en présence d'un solvant, crée des liaisons intermacromoléculaires plus ou moins fortes induisant ainsi un réseau tridimensionnel qui fige ledit solvant.
Ce gélifiant hydrophile peut être choisi parmi les polysaccharides, les dérivés de protéines, les gels de synthèse ou d'hémisynthèse de type polyester, en particulier sulfonique, les polyacrylates ou polyméthacrylates et leurs dérivés.
Parmi les polysaccharides, on peut citer :
- les extraits d'algue tels que l'agar-agar, les carraghénanes (iota, kappa, lambda), les alginates, en particulier de Na ou Ca ; - les exsudats de micro-organismes tels que la gomme de xanthane et ses dérivés comme le produit vendu sous la dénomination commerciale "Rhéosan" par la Société Rhodia Chimie, le gellane,
- les extraits de fruits tels que les pectines ;
- les agents gélifiants d'origine animale comme les dérivés de protéine, en particulier la gélatine, de boeuf ou de poisson, les casemates ;
- les polysaccharides possédant une chaîne latérale et 6 sucres neutres tels que décrits dans le document FR-A-2759377,
- et leurs mélanges.
Parmi les gels de synthèse ou d'hémisynthèse, on peut citer les copolyesters décrits dans la demande FR-A-2 760 643.
De préférence, le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polysaccharides, et de préférence encore parmi le gellane, les caraghénanes et leurs mélanges.
Comme produits convenant particulièrement bien à l'invention, on peut citer la gomme de gellane vendue sous la dénomination commerciale « Kelcogel F » par la société NUTRASWEET-KELCO ou encore le iota carraghenane vendu sous les dénominations commerciales « Seaspen PF 357 » ou « Viscarin SD 389 » par la société FMC.
Le gélifiant hydrophile est présent dans le gel selon l'invention à une concentration permettant d'obtenir, en association avec le dérivé de cellulose, la dureté et la consistance convenables pour un délitage idéal. Le gélifiant hydrophile est de préférence présent dans le gel selon l'invention à une concentration pouvant aller de 0,1 à 19,9%, de préférence encore de 0,2 à 10%, en poids, par rapport au poids total du gel.
Le gel selon l'invention comprend également un dérivé de cellulose. Ce dérivé peut par exemple être choisi parmi : - la cellulose, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropyl-cellulose, la méthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose ou l'hydroxyéthyl-cellulose ainsi que les celluloses modifiées notamment par greffage de groupement alkyle.
De préférence, le dérivé de cellulose est la carboxyméthylcellulose.
Comme dérivé de cellulose convenant particulièrement à l'invention, on peut citer :
- la carboxymethyl cellulose de sodium vendue sous la dénomination commerciale « Blanose 7 LF » par la société Aqualon,
- l'hydroxy ethyl cellulose vendue sous la dénomination commerciale « Natrosol 250 HHR »par la société Aqualon
- l'hydroxy-propyl cellulose vendue sous la dénomination commerciale « KLUCEL H » par la société Aqualon
- la cetyl hydroxyethylcellulose vendue sous la dénomination commerciale « Polysurf 67 » par la société AQUALON
Le dérivé de cellulose est présent dans le gel selon l'invention à une concentration permettant d'obtenir, en association avec le gélifiant hydrophile, la dureté et la consistance convenables pour un délitage idéal. De préférence le dérivé de cellulose est présent dans le gel selon l'invention à une concentration pouvant aller de 0,1 à 10%, par rapport au poids total du gel.
L'association du gélifiant hydrophile et du dérivé de cellulose est présente dans le gel selon l'invention à un taux global permettant d'obtenir la dureté et la consistance convenables pour un délitage idéal, à savoir une dureté, mesurée comme décrit ci-dessus, définie par une force allant de 5 à 50 g et de préférence de 7 à 40 g. Ainsi, ce taux global va jusqu'à 20%, en poids, par rapport au poids total du gel. Par exemple, pour un taux de gellane de 0,5% en poids, par rapport au poids total du gel, un taux de carboxyméthylcellulose compris entre 0,5 et 1 ,8%, et mieux entre 0,5 et 1 ,3% en poids, par rapport au poids total du gel, permet d'obtenir un gel présentant la dureté et la consistance idéales pour un bon délitage.
Le gel selon l'invention comprend également une phase pulvérulente qui comprend au moins un pigment et/ou une nacre.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu, destinées à colorer et/ou opacifier la composition.
Les pigments peuvent être présents à raison de 0-40 % en poids, par rapport au poids total du gel, de préférence à raison de 0,1 à 30% et de préférence encore à raison de 1-20 %. Ils peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, de taille usuelle ou nanométrique. Par taille nanométrique, on entend des pigments dont la taille moyenne des particules va de 5 à 100 nm.
On peut citer, parmi les pigments et les nanopigments minéraux, les dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, les nanotitanes, le bleu ferrique et/ou leurs mélanges . Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, et les laques couramment employées pour conférer aux lèvres et à la peau un effet de maquillage, qui sont des sels de calcium, de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les colorants halogéno-acides, azoïques ou anthraquinoniques et/ou leurs mélanges.
Les pigments peuvent notamment être enrobés par des composés siliconés tels que des PDMS et/ou par des polymères, notamment des poiyéthylènes, ou encore par des composés fluorés. On peut ainsi citer les pigments SA de Maprecos ou les pigments PI de Myoshi. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées qui réfléchissent la lumière.
Les nacres peuvent être présentes dans le gel à raison de 0-40% en poids, de préférence à raison de 0,1 à 30% et de préférence encore à raison de 1-20% en poids.
Parmi les nacres envisageables, on peut citer la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré.
De manière générale, la phase pulvérulente comprend suffisamment de pigments et/ou nacres pour assurer l'effet maquillage souhaité. Ainsi, de préférence, le gel aqueux selon l'invention n'est pas transparent, c'est-à-dire qu'on ne peut pas voir les caractères d'une page de journal à travers le gel. De préférence encore il n'est pas translucide, c'est-à-dire qu'il ne permet pas le passage de la lumière.
La phase pulvérulente comprend de préférence de 0,1 à 40%, de préférence encore de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total du gel, de pigments et/ou nacres.
La phase pulvérulente des gels selon l'invention peut comprendre en outre des charges.
Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage.
Les charges, qui peuvent être présentes dans le gel à raison de 0-60 % en poids, par rapport au poids total du gel, de préférence à raison de 0,1 à 40%, de préférence encore 1-20%, peuvent être minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires.
On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon, de poly-β- alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les poudres de polyméthylméthacrylate, les poudres de polyuréthanne, les poudres de polystyrène, les poudres de polyester, les microsphères creuses synthétiques, les microéponges, les microbilles de résine de silicone, les oxydes de zinc et de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, comme le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, les composés Si02/Ti02/ Si02, Ti02/Ce02/Si02, ou encore Ti02/ZnO/Talc, les polymères de polyéthylène terephtalate/polyméthacrylate en forme de paillettes.
Il est possible de modifier la rigidité des gels selon l'invention en y. ajoutant un ou plusieurs sels qui vont augmenter cette rigidité. Ces sels peuvent être choisis parmi les sels des métaux mono-, di- ou trivalents, et plus particulièrement les sels de métal alcalin et alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium, de calcium ou de magnésium. Les ions constituant ces sels peuvent être choisis par exemple parmi les carbonates, les bicarbonates, les sulfates, les glycérophosphates, les borates, les chlorures, les nitrates, les acétates, les hydroxydes, les persulfates ainsi que les sels d'α-hydroxyacides (citrates, tartrates, lactates, malates) ou d'acides de fruits, ou encore les sels d'acides aminés (aspartate, arginate, glycocholate, fumarate). La quantité de sel peut aller de 0,01 à 2 % et de préférence de 0,1 à 1 % du poids total du gel.
De préférence, le sel est choisi parmi le nitrate de calcium, de magnésium ou de strontium, le borate de calcium ou de magnésium, le chlorure de calcium, de sodium, de magnésium, de strontium, de néodyme ou de manganèse, le sulfate de magnésium ou de calcium, l'acétate de calcium ou de magnésium, et leurs mélanges. De préférence encore, le sel est le chlorure de magnésium.
Les gels de l'invention contiennent en outre un milieu cosmétiquement ou physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau, les ongles, les cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et les semi-muqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage.
Les gels selon l'invention peuvent également comprendre une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
Les gels selon l'invention peuvent également comprendre des colorants hydrosolubles choisis parmi les colorants usuels du domaine considéré tels que le sel disodique de ponceau, le sel disodique du vert d'alizarine, le jaune de quinoléine, le sel trisodique d'amarante, le sel disodique de tartrazine, le sel monosodique de rhodamine, le sel disodique de fuchsine, la xanthophylle.
De préférence, les gels selon l'invention comprennent jusqu'à 99,8% en poids, de préférence de 20 à 99% en poids, par rapport au poids total du gel, d'eau.
Les gels selon l'invention peuvent également comprendre des solvants autres que l'eau comme par exemple les alcools primaires tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl(C-|-C-4)éther de mono, di- ou tripropylènè glycol, mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges.
Les gels de l'invention peuvent comprendre en outre tout composé complémentaire hydrophile usuellement utilisé dans le domaine cosmétique. Ces composés complémentaires peuvent être choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les actifs cosmétiques ou pharmaceutiques hydrophiles, les hydratants, les vitamines, les composés auto-bronzants tels que la DHA, les filtres solaires, les parfums, et leurs mélanges.
Ces composés complémentaires peuvent être présents dans le gel à raison de 0- 10 % en poids.
Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses du gel selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
De préférence, les gels selon l'invention sont exempts de corps gras liquide tels que les huiles. De préférence encore, ils sont exempts de phase grasse.
Les gels selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes de préparation classiques des sticks, ces méthodes étant bien connues de l'homme du métier.
Les gels selon l'invention peuvent constituer des produits de maquillage ou de soin de la peau, en particulier du corps, du visage et/ou du cuir chevelu, ou des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, des ongles, des cils et/ou des sourcils, ou encore des muqueuses, en particulier des lèvres. Ils peuvent ainsi constituer des produits de maquillage du corps, des fonds de teints, des ombres à paupières, des fards à joues, des anti-cernes, des rouges à lèvres, des crayons du contour des lèvres, des mascaras, des crayons du contour des yeux, des sticks pour la teinture ou le maquillage de mèches de cheveux.
L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants.
Dans les exemples suivants, les quantités sont données en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. EXEMPLE 1 :
La Demanderesse a réalisé le gel aqueux sous forme de fond de teint en stick suivant :
-Gomme de gellane vendue sous la dénomination commerciale « Kelcogel F » de NUTRASWEET-KELCO 0,5%
chlorure de Mg 0.1 %
-carboxymethyl cellulose de sodium vendue sous la dénomination commerciale « Blanose 7 LF » par la société Aqualon 1 ,2 %
- conservateur qs
- pigments (oxydes de fer et dioxyde de titane) 7.%
- propylène glycol 7.%
- eau qsp 100 %
Ce gel a été préparé de la manière suivante : l'eau et le conservateur ont été chauffés à 90 °C, puis on a incorporé le gellane sous agitation. Après avoir attendu 15 mn, on à incorporé la carboxyméthylcellulose sous agitation, puis la pâte pigmentaire réalisée préalablement en mélangeant les pigments au propylène glycol. Le mélange a ensuite été coulé en coupelle puis refroidi. Le tout est laissé au repos 24 h à température ambiante.
On obtient un stick très frais à l'application, utilisable à l'éponge sèche ou mouillée, de bonne prise et d'application facile et homogène sur la peau.
Le maquillage de la peau avec un tel stick donne un résultat naturel et transparent, totalement dépourvu d'effet gras.
La dureté de ce gel, mesurée comme décrit ci-dessus est de : 14 g
EXEMPLE 2 :
La Demanderesse a réalisé le gel aqueux sous forme de stick pour tatouer le corps suivant :
- Lambda carraghenane vendu sous la dénomination commerciale « Satia gum UTC 10 » par FKW Biosystems 5%
-Gomme de gellane vendue sous la dénomination commerciale « Kelcogel F » de NUTRASWEET-KELCO 0,5%
-carboxymethyl cellulose de sodium vendue sous la dénomination commerciale « Blanose 7 LF » par la société Aqualon 1 ,2 %
conservateur qsp
eau qsp 100 % - nacres 5%
Ce stick a été préparé de la même façon que dans l'exemple 1.
On obtient un stick utilisable directement sur la peau, de bon délitage pour dessiner des motifs ou des traits sur le corps.
La dureté de ce stick, mesurée comme décrit ci-dessus est de : 5,6 g.
La Demanderesse a également réalisé le gel de l'exemple 2 sans la carboxyméthylcellulose : un tel gel a une dureté de 7,4 g mais il se délite difficilement.

Claims

REVENDICATIONS
1. Gel aqueux solide caractérisé en ce qu'il comprend i) au moins un gélifiant hydrophile, ii) au moins un dérivé de cellulose et iii) une phase pulvérulente comprenant au moins un pigment et/ou une nacre, l'association du gélifiant hydrophile et du dérivé de cellulose étant présente dans le gel à une teneur inférieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids total du gel.
2 Gel selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le gélifiant hydrophile est choisi parmi les polysaccharides, les dérivés de protéines, les gels de synthèse ou d'hémisynthèse de type polyester, en particulier sulfonique, les polyacrylates ou polyméthacrylates et leurs dérivés.
3. Gel selon la revendication 2, caractérisé en ce que le gélifiant hydrophile est un polysaccharide choisi parmi :
- les extraits d'algue tels que l'agar-agar, les carraghénanes, les alginates, en particulier de Na ou Ca;
- les exsudats de micro-organismes tels que la gomme de xanthane et ses dérivés ou encore la gomme de gellane,
- les extraits de fruits tels que les pectines ;
- les agents gélifiants d'origine animale comme les dérivés de protéine, en particulier la gélatine, de boeuf ou de poisson, les casemates ;
- les polysaccharides possédant une chaîne latérale et 6 sucres neutres, - et leurs mélanges.
4. Gel selon la revendication 3, caractérisé en ce que le gélifiant hydrophile est choisi parmi lé gellane, les caraghénanes et leurs mélanges.
5. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le gélifiant hydrophile est présent à une concentration allant de 0,1 à 19,9%, de préférence de 0,2 à 10%, en poids, par rapport au poids total du gel.
6. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dérivé de cellulose est choisi parmi la cellulose, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropyl-cellulose, la méthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose ou l'hydroxyéthyl-cellulose ainsi que les celluloses modifiées notamment par greffage de groupement alkyle.
7. Gel selon la revendication 6, caractérisé en ce que le dérivé de cellulose est la carboxyméthylcellulose.
8. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dérivé de cellulose est présent à une concentration allant de 0,1 à 10%, par rapport au poids total du gel.
9. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les pigments sont choisis parmi les dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, les nanotitanes, le bleu ferrique, le noir de carbone, les sels de calcium, de baryum, d'aluminium ou de zirconium, de colorants acides tels que les colorants halogéno-acides, azoïques ou anthraquinoniques, les pigments enrobés par des composés siliconés tels que des polydiméthylsiloxanes et/ou par des polymères, notamment des polyéthylènes, ou encore par des composés fluorés, et/ou leurs mélanges.
10. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les pigments sont présents à une teneur allant jusqu'à 40%, en poids, de préférence de 0,1 à 30%, en poids, par rapport au poids total du gel.
11. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les nacres sont choisies parmi la nacre naturelle, le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth ainsi que le mica titane coloré.
12. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les nacres sont présentes à une teneur allant jusqu'à 40%, en poids, de préférence de 0,1 à 30%, en poids, par rapport au poids total du gel.
13. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les pigments et/ou nacres sont présents à une teneur allant de 0,1 à 40%, de préférence encore de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total du gel.
14. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins une charge.
15. Gel selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les charges sont choisies parmi le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon, de poly-β- alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, l'oxychlorure de bismuth, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les poudres de polyméthylméthacrylate, les poudres de polyuréthanne, les poudres de polystyrène, les poudres de polyester, les microsphères creuses synthétiques, les microéponges, les microbilles de résine de silicone, les oxydes de zinc et de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l' hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, comme le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, les composés Si02/Ti02/ Si02, Ti02/Ce02/Si02, ou encore Ti02/ZnO/Talc, les polymères de polyéthylène terephtalate/polyméthacrylate en forme de paillettes.
16. Gel selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que les charges sont présentes à une teneur allant jusqu'à 60% en poids, de préférence de 0,1 à 40%, en poids, par rapport au poids total du gel.
17. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un sel.
18. Gel selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le sel est choisi parmi le nitrate de calcium, de magnésium ou de strontium, le borate de calcium ou de magnésium, le chlorure de calcium, de sodium, de magnésium, de strontium, de néodyme ou de manganèse, le sulfate de magnésium ou de calcium, l'acétate de calcium ou de magnésium, et leurs mélanges.
19. Gel selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le sel est le chlorure de magnésium.
20. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un milieu cosmétiquement ou physiologiquement acceptable.
21. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un colorant hydrosoluble.
22. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un solvant choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol, et leurs mélanges.
23. Gel selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un composé complémentaire choisi parmi les antioxydants, les conservateurs, les actifs cosmétiques ou pharmaceutiques hydrophiles, lès hydratants, les vitamines, les composés auto-bronzants, les filtres solaires, les parfums, et leurs mélanges.
24. Produit de maquillage de la peau ou des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il comprend un gel tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 23.
25. Produit selon la revendication 24, caractérisé en ce qu'il constitue un produit de maquillage du corps, un fond de teint, une ombre à paupières, un fards à joues, un anti-cernes, un rouge à lèvres, un crayon du contour des lèvres, un mascara, un crayon du contour des yeux, un stick pour la teinture ou le maquillage de mèches de cheveux.
26. Procédé de maquillage de la peau et/ou des fibres kératiniques, consistant à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques, un gel tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 23 et/ou un produit tel que défini à l'une quelconque des revendications 24 ou 25.
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