EP1098714A1 - Lame composite, pouvant trouver application dans differents domaines techniques ou industriels, notamment dans l'industrie papetiere et l'imprimerie - Google Patents

Lame composite, pouvant trouver application dans differents domaines techniques ou industriels, notamment dans l'industrie papetiere et l'imprimerie

Info

Publication number
EP1098714A1
EP1098714A1 EP99926546A EP99926546A EP1098714A1 EP 1098714 A1 EP1098714 A1 EP 1098714A1 EP 99926546 A EP99926546 A EP 99926546A EP 99926546 A EP99926546 A EP 99926546A EP 1098714 A1 EP1098714 A1 EP 1098714A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
blade
coating
interfacing
strip
substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP99926546A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Guy Romestant
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Radiance
Original Assignee
Radiance
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Radiance filed Critical Radiance
Publication of EP1098714A1 publication Critical patent/EP1098714A1/fr
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/04—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material
    • C23C28/044—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material coatings specially adapted for cutting tools or wear applications
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C—APPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C11/00—Component parts, details or accessories not specifically provided for in groups B05C1/00 - B05C9/00
    • B05C11/02—Apparatus for spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to a surface ; Controlling means therefor; Control of the thickness of a coating by spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to the coated surface
    • B05C11/04—Apparatus for spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to a surface ; Controlling means therefor; Control of the thickness of a coating by spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to the coated surface with blades
    • B05C11/045—Apparatus for spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to a surface ; Controlling means therefor; Control of the thickness of a coating by spreading or distributing liquids or other fluent materials already applied to the coated surface with blades characterised by the blades themselves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41F—PRINTING MACHINES OR PRESSES
    • B41F35/00—Cleaning arrangements or devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41F—PRINTING MACHINES OR PRESSES
    • B41F9/00—Rotary intaglio printing presses
    • B41F9/06—Details
    • B41F9/08—Wiping mechanisms
    • B41F9/10—Doctors, scrapers, or like devices
    • B41F9/1072—Blade construction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/04—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21G—CALENDERS; ACCESSORIES FOR PAPER-MAKING MACHINES
    • D21G3/00—Doctors
    • D21G3/005—Doctor knifes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N10/00—Blankets or like coverings; Coverings for wipers for intaglio printing
    • B41N10/005—Coverings for wipers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41P—INDEXING SCHEME RELATING TO PRINTING, LINING MACHINES, TYPEWRITERS, AND TO STAMPS
    • B41P2235/00—Cleaning
    • B41P2235/10—Cleaning characterised by the methods or devices
    • B41P2235/20—Wiping devices
    • B41P2235/21—Scrapers, e.g. absorbent pads
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/08—Rearranging applied substances, e.g. metering, smoothing; Removing excess material
    • D21H25/10—Rearranging applied substances, e.g. metering, smoothing; Removing excess material with blades

Definitions

  • the present invention relates to a composite blade, which can find application in different technical or industrial fields, in particular in the paper industry or printing.
  • the composite blades considered by the present invention comprise: - a strip of a substrate giving the composite blade the essential of its mechanical properties, in particular in terms of mechanical strength, flexibility, etc ..; - And an interfacing coating, linked on one side to the substrate of the strip, directly or indirectly, and adapted on the other side, in particular in shape, to sliding contact with a medium in movement in relative relation to the blade , this medium can have different consistencies, solid, liquid, viscous or pasty; this interfacing coating extends longitudinally in the direction of the blade, and transversely from at least one longitudinal edge, identical or different from the longitudinal edge of the strip of substrate, and at least on one of the faces of this same band.
  • a composite blade as defined above can be used: - in sliding contact with a coating material in relative movement relative to the blade , in which case it is a doctor blade or squeegee, or else a so-called “doctor blade”, for example for cleaning the cylinders, well known to those skilled in the art in the paper industry; - or in direct contact with the external hard surface of a cylinder ("yankee"), in which case it is a scraper, or a creping blade, or even a cleaning blade, also well known to those skilled in the art in the paper industry.
  • the properties or characteristics of the interfacing coating are particularly important for obtaining a coating that meets the requirements of the paper industry, for example in terms of thickness, uniformity, and surface finish.
  • the coating material or "coating sauce” behaving like a non-Newtonian fluid
  • the values of the coefficient of friction and of the surface tension of the interfacing coating with respect to the coating sauce are very important, because these characteristics influence the shear rate of the coating sauce, which in turn determines the regularity or homogeneity of the coating ultimately obtained.
  • the porosity of the contact material of the interfacing coating plays a major role in obtaining a good quality coating.
  • the interfacing coating and / or the material or materials which constitute it must ultimately meet a set of particularly severe requirements, resulting both from their process of production, and from their conditions of implementation in their applications or uses.
  • the composite blade must remain flexible, on the one hand to be handled more easily over unit lengths which can be particularly important, and on the other hand to "absorb" more easily in use any irregularities in thickness of the moving medium, sliding on the interfacing coating. But at the same time, the latter must remain particularly hard, in order to resist, in terms of wear, for as long as possible, to continuous friction with the moving medium treated by the composite blade, in particular in the vicinity of the width edges.
  • the present invention therefore relates to a composite blade as defined above, reconciling hardness and flexibility, and making it possible ultimately to obtain a high performance composite blade. According to the present invention, it has been discovered that the previously noted contradiction can be reconciled by the choice and the cooperation of two characteristics, the first relating to the fine structure of the interfacing coating, and the second relating to the composition of the material or materials constituting said coating.
  • the interfacing coating has, for example on the observation scale of traditional optical microscopy, a lamellar structure comprising several elementary layers of thickness at most equal to 1 5 ⁇ m, coherently linked to each other, and on the other hand at least two elementary layers each each predominantly comprise by weight a crystalline or amorphous ceramic phase of magnelia type, comprising at least one titanium compound corresponding statistically to any one the following sub-stoichiometric formulas, namely:
  • any interfacing coating having the structure and composition defined above has both flexibility and hardness due to its lamellar structure lubricated by the ceramic phase of magnelia type.
  • Each elementary layer comprises a minority by weight of metallic titanium; for example each elementary layer additionally comprises, by weight, metallic titanium; by way of example, each elementary layer comprises a core constituted by metallic titanium, on either side of which are distributed two sublayers of ceramic phase of magnelia type;
  • each elementary layer of the interfacing coating each have at least any one of the technical characteristics defined above; the thickness of each elementary layer of the interfacing coating a, in the active area of the blade according to the length and / or the width of the latter, a thickness between 1 and 1 5 / m, and preferably equal to about 3 microns;
  • the lamellar material of the interfacing coating has a specific mass at least equal to 4000 kg / m 3 , and preferably between 4050 and 5000 kg / m 3 ;
  • the hardness of the interfacing coating is at least equal to 700 Hv (0.3 daN), preferably equal to 1000 Hv (0.3 daN).
  • Composite blades as defined above can be obtained with any method of hot spraying a filler material in the divided state, and in solid form, in particular in powder form.
  • filler material is meant any material comprising in the elementary state and / or in the form of a compound all the chemical constituents required to result in the end of the hot spraying, including after transformation or chemical reaction during the hot spraying, with the composition of the elementary layers of the interfacing coating, previously defined.
  • a particular hot spraying method is implemented according to the following general methods: (a) the strip having a length at least equal to that of the composite strip to be manufactured is available , whose longitudinal edge is rectified, and whose receiving face of the interfacing coating is pickled; (b) the filler material as defined above is available, comprising titanium; (c) the filler material is hot sprayed onto the pickled face, with a flow of a gaseous and hot vehicle, in order to obtain the interfacing coating; (d) optionally correcting the interfacing coating.
  • HVOF hot spraying method
  • the projection step is repeated at least twice, preferably 50 to 300 times, for example approximately 200 times, to obtain as many times, and therefore several successive elementary layers, superimposed and linked to each other in a coherent manner
  • the flow of the gaseous and hot vehicle of step (c) is a combustion flame at supersonic speed, according to the so-called HVOF technique ⁇ "high velocity oxy fuel"), using an oxidizing gas, and a gaseous fuel, for example methane.
  • FIG. 1 shows a sectional view of a composite blade according to the invention, as used for coating on a strip of paper;
  • FIG. 1 shows a top view of the composite blade, in its position shown in Figure 1, and before use.
  • a composite blade 1 comprises: - a strip 2 of a metal substrate giving the blade most of its mechanical properties;
  • a coating 3 for interfacing bonded on one side to the substrate of the strip 2, and adapted on the other side, in particular in shape and in size, in sliding contact with the coating sauce 4 in relative movement relative to the blade ;
  • the interfacing coating 3 extends longitudinally in the direction of the blade, that is to say perpendicular to the plane of FIG. 1, and transversely, that is to say downwards and in the plane of Figure 1, from at least one longitudinal edge 3a, and at least on one 2a of the faces of the strip.
  • the person skilled in the art knows how to adapt, and has described different profiles, in particular bevel, of the coating 3 for interfacing. , and possibly of the strip 2 of the substrate, adapted to each other and to the required coating conditions.
  • the interfacing coating 3 which is in accordance with the present invention, and has one or more of the technical characteristics defined and described above, which will therefore not be repeated.
  • the contact coating 3 adheres directly to the substrate of the strip 2.
  • the substrate of the strip 2 consists of at least one steel, for example by hardened steel, having a grade as used for the manufacture of springs.
  • the longitudinal edge 3a of the interfacing coating 3 is aligned or superimposed with the longitudinal edge 2c of the strip 2.
  • the interfacing coating 3 extends transversely on the face 2a of the strip 2, from the entry edge 3a to an exit edge 3c.
  • this interfacing coating 3 can also extend on the other face 2b of the strip 2.
  • the interfacing coating 3 can be bonded to the strip 2 by an appropriate adhesive intermediate layer, although the direct deposition of the filler material on the substrate of the strip 2 constitutes a preferred method of the invention.
  • the interfacing characteristic (s) of the blade controlled or adjusted by routine tests of different lamellar structures and / or compositions of the elementary layers, are:
  • the porosity of the interfacing coating 3 expressed as a percentage of the internal surface relative to the apparent surface of the interfacing coating; for example, this porosity is less than 5%, in particular so as not to cause micro-scratches on coating;
  • this hardness can vary from 700 to 1,100 Hv (0.3 daN).
  • a composite blade meeting the above characteristics was obtained according to the following process: - starting from a metal strip 2, constituted by a 1% carbon steel, quenched and tempered, whose hardness is 550 Hv (0.3 daN), and the breaking strength of 1,750 N / m 2 ; this strip has a thickness of 0.5 mm and a length of 100 mm;
  • this metal strip is previously sanded, on the face to be coated;
  • a filler material is prepared, by homogeneous mixture of titanium and titanium oxide (anatase and / or magnelia), respectively in weight proportions of 40 to 70% and 30 to 60%; the mixture obtained is sintered and then ground to obtain a powder having a particle size of 15 to 100 ⁇ m; - with HVOF equipment ("Hlgh Velocity Oxygen Flame"), and using combustion of a combustible gas or fuel with oxygen, and with the operating parameters defined above, the filler material obtained previously is deposited in several passes on the strip 2 previously described, in order to obtain an interfacing coating in the active area of the blade ; the final characteristics of this coating are adjusted by adjusting, the flow rate of the powder of the filler material, and the flow rate of the combustible gas and / or the oxidizing gas, of the HVOF equipment; with a sub-stoichiometric proportion of the oxidizing oxygen, the HVOF combustion takes
  • the interfacing coating thus obtained has in particular a hardness of the order of 1000 Hv (0.3 daN), with a porosity less than or equal to 5%, and a total thickness of 300 ⁇ m, each elementary layer having a thickness of the order of 3 ⁇ m.
  • the blade obtained has flexibility in bending, expressed by the minimum diameter of a cylinder on which said blade can be wound without cracking of the interfacing coating, at least equal to 25 cm, preferably equal at
  • the present invention can also be applied to any part subjected to bending, impact, and intense wear, for example the rim of a bicycle wheel.
  • the invention also relates to a part comprising a substrate giving said part the essential of its mechanical properties, an interfacing coating, bonded on one side to said substrate, and adapted on the other side to a sliding contact.
  • the interfacing coating has, on the scale of optical microscopy, a lamellar structure comprising several elementary layers of thickness at most equal to 1 5 ⁇ m, linked in a coherent manner to each other, and on the other hand at least two elementary layers each each predominantly comprise by weight a crystalline or amorphous ceramic phase of magnelia type, comprising at least one titanium compound responding statistically to one any the following sub-stoichiometric formulas, namely:

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Lame composite (1) comprenant une bande (2) d'un substrat conférant à ladite lame l'essentiel de ses propriétés mécaniques, un revêtement (3) d'interfaçage, lié d'un côté audit substrat, et adapté de l'autre côté, notamment en forme, à un contact glissant avec un milieu (4) en mouvement relatif par rapport à ladite lame, ledit revêtement d'interfaçage (3) s'étendant longitudinalement selon la direction de ladite lame, et transversalement à partir d'au moins un bord longitudinal (3a), et au moins sur l'une (2a) des faces de la bande. En combinaison, d'une part le revêtement d'interfaçage (3) a, à l'échelle de la microscopie optique, une structure lamellaire comportant plusieurs couches élémentaires d'épaisseur au plus égale à 15 mu m, liées de manière cohérente les unes aux autres, et d'autre part au moins deux couches élémentaires comprennent chacune majoritairement en poids une phase céramique cristalline ou amorphe de type magnélie, comprenant au moins un composé de titane répondant statistiquement à l'une quelconque des formules sous-stoechiométriques suivantes, à savoir: Ti Oy, avec 1,8 ¦ y < 2, Ti Nz, avec 0,5 ¦ z < 1, Ti Cx, avec 0,5 ¦ x < 1.

Description

LAME COMPOSITE, POUVANT TROUVER APPLICATION DANS
DIFFERENTS DOMAINES TECHNIQUES OU INDUSTRIELS, NOTAMMENT DANS L'INDUSTRIE PAPETIERE ET L'IMPRIMERIE
La présente invention concerne une lame composite, pouvant trouver application dans différents domaines techniques ou industriels, notamment dans l'industrie papetiere, ou l'imprimerie.
De manière générale, et connue en soi, les lames composites considérées par la présente invention comprennent :-- - une bande d' un substrat conférant à la lame composite l'essentiel de ses propriétés mécaniques, notamment en termes de tenue mécanique, souplesse, etc .. ; - et un revêtement d'interfaçage, lié d 'un côté au substrat de la bande, directement ou indirectement, et adapté de l'autre côté, notamment en forme, à un contact glissant avec un milieu en mouvement relatif par rapport à la lame, ce milieu pouvant avoir différentes consistances, solide, liquide, visqueuse ou pâteuse ; ce revêtement d'interfaçage s'étend longitudinalement selon la direction de la lame, et transversalement à partir d'au moins un bord longitudinal, identique ou différent du bord longitudinal de la bande du substrat, et au moins sur l'une des faces de cette même bande.
La présente invention est maintenant introduite, définie, décrite et explicitée par rapport à l'industrie papetiere, dans laquelle une lame composite telle que définie précédemment peut être utilisée : - en contact glissant avec une matière de couchage en mouvement relatif par rapport à la lame, auquel cas il s'agit d'une racle ou raclette, ou encore d'une lame dite "doctor blade ", par exemple pour le nettoyage des cylindres, bien connue de l'homme du métier dans l'industrie papetiere ; - ou au contact direct de la surface externe et dure d'un cylindre ( "yankee "), auquel cas il s'agit d'un racloir, ou d'une lame de crêpage, ou encore d'une lame de nettoyage, également bien connue de l'homme du métier dans l'industrie papetiere.
S'agissant plus particulièrement des lames composites de couchage, les propriétés ou caractéristiques du revêtement d'interfaçage sont particulièrement importantes pour obtenir un couchage répondant aux exigences de l'industrie papetiere, par exemple en termes d'épaisseur, d'homogénéité, et d'état de surface. Ainsi, la matière de couchage ou "sauce de couchage ", se comportant comme un fluide non newtonien, les valeurs du coefficient de frottement et de la tension superficielle du revêtement d'interfaçage par rapport à la sauce de couchage sont très importantes, car ces caractéristiques influencent le taux de cisaillement de la sauce de couchage, lequel détermine à son tour la régularité ou homogénéité du couchage finalement obtenu. De même, la porosité du matériau de contact du revêtement d'interfaçage joue un rôle prépondérant pour obtenir un couchage de bonne qualité.
Le revêtement d'interfaçage et/ou le ou les matériaux qui le constituent doivent répondre en définitive à un ensemble d'exigences particulièrement sévères, résultant aussi bien de leur procédé d'obtention, que de leurs conditions de mise en oeuvre dans leurs applications ou utilisations.
Certaines de ces exigences sont antagonistes. Ainsi la lame composite doit demeurer souple, d'une part pour être manipulée plus facilement sur des longueurs unitaires qui peuvent être particulièrement importantes, et d 'autre part pour "absorber" plus facilement en utilisation toutes irrégularités en épaisseur du milieu en mouvement, glissant sur le revêtement d'interfaçage. Mais en même temps, ce dernier doit demeurer particulièrement dur, pour résister en termes d'usure, le plus longtemps possible, au frottement continu avec le milieu en mouvement traité par la lame composite, en particulier au voisinage des bordures de laize.
En général, pour de telles lames composites, dureté et souplesse s'opposent, en particulier parce qu'un matériau de contact relativement dur ne dispose de pratiquement aucune élasticité sous tension ou sous contrainte, et par conséquent se fissure ou "s'écaille" en cas de flexion de la lame composite par exemple.
La présente invention a donc pour objet une lame composite telle que définie précédemment, conciliant dureté et souplesse, et permettant d'obtenir en définitive une lame composite à hautes performances. Selon la présente invention, on a découvert que la contradiction précédemment soulignée pouvait être réconciliée par le choix et la coopération de deux caractéristiques, la première tenant à la structure fine du revêtement d'interfaçage, et la seconde tenant à la composition du ou des matériaux constitutifs dudit revêtement.
Selon la présente invention, en combinaison, d'une part le revêtement d'interfaçage a, par exemple à l'échelle d'observation de la microscopie optique traditionnelle, une structure lamellaire comportant plusieurs couches élémentaires d'épaisseur au plus égale à 1 5 μm, liées de manière cohérente les unes aux autres, et d 'autre part au moins deux couches élémentaires comprennent chacune majoritairement en poids une phase céramique cristalline ou amorphe de type magnélie, comprenant au moins un composé de titane répondant statistiquement à l'une quelconque des formules sous-stoechiométriques suivantes, à savoir :
- Ti Oy, avec 1 ,8 I y < 2
- Ti Nz, avec 0, 5 I z < 1 - Ti Cx, avec 0, 5 I x < 1
Une telle structure peut être mise en évidence et caractérisée quant à sa formule statistique stoechiométrique, par les techniques d'analyse radiocristallographique, de microscopie électronique à balayage, et avec une microsonde. Selon la présente invention, on a en effet découvert que tout revêtement d'interfaçage ayant la structure et la composition définie précédemment présente à la fois souplesse et dureté en raison de sa structure lamellaire lubrifiée par la phase céramique de type magnélie.
Une lame composite selon l'invention peut présenter à titre additionnel au moins l'une des caractéristiques techniques suivantes :
- chaque couche élémentaire comprend minoritairement en poids du titane métallique ; par exemple chaque couche élémentaire comprend complémentairement en poids du titane métallique ; à titre d'exemple chaque couche élémentaire comprend un coeur constitué par du titane métallique, de part et d'autre duquel sont distribuées deux sous- couches de phase céramique de type magnélie ;
- toutes les couches élémentaires du revêtement d'interfaçage présentent chacune au moins l'une quelconque des caractéristiques techniques définies précédemment ; - l'épaisseur de chaque couche élémentaire du revêtement d'interfaçage a, dans la zone active de la lame selon la longueur et/ou la largeur de cette dernière, une épaisseur comprise entre 1 et 1 5 //m, et préférentiellement égale à environ 3 μm ;
- le matériau lamellaire du revêtement d' interfaçage a une masse spécifique au moins égale à 4000 kg/m3, et préférentiellement comprise entre 4050 et 5000 kg/m3 ;
- la dureté du revêtement d'interfaçage est au moins égale à 700 Hv (0,3 daN), préférentiellement égale à 1000 Hv (0,3 daN) .
Des lames composites telles que définies précédemment peuvent être obtenues avec tout procédé de projection à chaud d 'un matériau d'apport à l'état divisé, et sous forme solide, notamment en poudre. Par "matériau d'apport", on entend tout matériau comprenant à l'état élémentaire et/ou sous forme de composé tous les constituants chimiques requis pour aboutir au terme de la projection à chaud, y compris après transformation ou réaction chimique lors de la projection à chaud, à la composition des couches élémentaires du revêtement d'interfaçage, précédemment définie.
Préférentiellement, selon l'invention, on met en oeuvre un procédé de projection à chaud particulier, dit HVOF, selon les modalités générales suivantes : (a) on dispose de la bande ayant une longueur au moins égale à celle de la lame composite à fabriquer, dont le bord longitudinal est rectifié, et dont la face de réception du revêtement d'interfaçage est décapée ; (b) on dispose du matériau d'apport tel que précédemment défini, comprenant du titane ; (c) on projette à chaud, sur la face décapée, le matériau d'apport, avec un flux d'un véhicule gazeux et chaud, pour obtenir le revêtement d'interfaçage ; (d) on rectifie éventuellement le revêtement d'interfaçage.
Selon la présente invention, d'une part l'étape de projection est répétée au moins deux fois, préférentiellement 50 à 300 fois, par exemple environ 200 fois, pour obtenir autant de fois, et donc plusieurs couches élémentaires successives, superposées et liées les unes aux autres de manière cohérente, et d'autre part pour chaque étape de projection répétée le flux du véhicule gazeux et chaud de l'étape (c) est une flamme de combustion à vitesse supersonique, selon la technique dite HVOF { "high velocity oxy fuel"), en utilisant un gaz comburant, et un carburant gazeux, par exemple du méthane.
La présente invention est maintenant décrite par référence au dessin annexé, dans lequel : - la figure 1 représente une vue en coupe d ' une lame composite selon l'invention, telle qu'utilisée pour un couchage sur une bande de papier ;
- la figure 2 représente une vue de dessus de la lame composite, dans sa position représentée à la figure 1 , et avant son utilisation.
De manière traditionnelle, une lame composite 1 comprend : - une bande 2 d 'un substrat métallique conférant à la lame l'essentiel de ses propriétés mécaniques ;
- un revêtement 3 d 'interfaçage, lié d 'un côté au substrat de la bande 2, et adapté de l'autre côté, notamment en forme et en dimensions, au contact glissant avec la sauce de couchage 4 en mouvement relatif par rapport à la lame ; le revêtement d'interfaçage 3 s'étend longitudinalement selon la direction de la lame, c'est-à-dire perpendiculairement au plan de la figure 1 , et transversalement, c'est-à- dire vers le bas et dans le plan de la figure 1 , à partir d'au moins un bord longitudinal 3a, et au moins sur l'une 2a des faces de la bande. En fonction des paramètres de couchage, et de l'équipement, notamment porte-lame, dans lequel est montée la lame composite, l'homme du métier sait adapter, et a décrit différents profils, notamment en biseau, du revêtement 3 d'interfaçage, et éventuellement de la bande 2 du substrat, adaptés l'un à l'autre et aux conditions de couchage requises.
Conformément à l'invention, c'est le revêtement d'interfaçage 3, qui est conforme à la présente invention, et présente une ou plusieurs des caractéristiques techniques définies et décrites précédemment, qui ne seront donc pas répétées. Comme montré à la figure 1 , le revêtement de contact 3 adhère directement au substrat de la bande 2. Le substrat de la bande 2 est constitué par au moins un acier, par exemple par un acier trempé, ayant une nuance telle qu'utilisée pour la fabrication de ressorts.
Le bord longitudinal 3a du revêtement d 'interfaçage 3 est aligné ou superposé avec le bord 2c longitudinal de la bande 2. Le revêtement d'interfaçage 3 s'étend transversalement sur la face 2a de la bande 2, depuis le bord d 'entrée 3a jusqu'à un bord de sortie 3c. Bien entendu, ce revêtement d ' interfaçage 3 peut également s'étendre sur l'autre face 2b de la bande 2. A titre de variante, le revêtement d'interfaçage 3 peut être lié à la bande 2 par une couche intermédiaire adhésive appropriée, quoique le dépôt direct du matériau d'apport sur le substrat de la bande 2 constitue une modalité préférentielle de l'invention.
S'agissant du revêtement d' interfaçage, la ou les caractéristiques d'interfaçage de la lame, contrôlées ou réglées par des essais de routine de différentes structures lamellaires et/ou compositions des couches élémentaires, sont :
- la porosité du revêtement 3 d'interfaçage, exprimée en pourcentage de la surface interne par rapport à la surface apparente de revêtement d'interfaçage ; par exemple cette porosité est inférieure à 5 %, en particulier pour ne pas provoquer de micro-rayures au couchage ;
- et/ou le coefficient de frottement du revêtement 3 d'interfaçage par rapport au milieu 4 en mouvement ;
- et/ou la mouillabilité dynamique de la surface externe 3b du revêtement d'interfaçage 3, au contact du milieu 4 en mouvement ;
- et/ou la dureté du revêtement d'interfaçage 3 préférentiellement ; cette dureté peut varier de 700 à 1 100 Hv (0,3 daN) .
A titre d'exemple, une lame composite répondant aux caractéristiques précédentes a été obtenue selon le procédé suivant : - on part d'une bande métallique 2, constituée par un acier à 1 % carbone, trempé et revenu, dont la dureté est de 550 Hv (0,3 daN), et la résistance à la rupture de 1 750 N/m2 ; cette bande a une épaisseur de 0,5 mm et une longueur de 100 mm ;
- cette bande métallique est préalablement sablée, sur la face à revêtir ; - on prépare un matériau d'apport, par mélange homogène de titane et d'oxyde de titane (anatase et/ou magnélie), respectivement dans des proportions pondérales de 40 à 70 % et de 30 à 60 % ; le mélange obtenu est fritte puis broyé pour obtenir une poudre ayant une granulométrie de 1 5 à 100 /.m ; - avec un équipement HVOF { "Hlgh Velocity Oxygen Flame "), et en mettant en oeuvre une combustion d'un gaz combustible ou carburant avec de l'oxygène, et avec les paramètres opératoires définis ci-dessus, on dépose en plusieurs passes, le matériau d'apport obtenu précédemment sur la bande 2 précédemment décrite, pour obtenir un revêtement d'interfaçage dans la zone active de la lame ; les caractéristiques finales de ce revêtement sont ajustées en réglant, le débit de la poudre du matériau d'apport, et le débit du gaz combustible et/ou du gaz comburant, de l'équipement HVOF ; avec une proportion sous-stoechiométrique de l'oxygène comburant, la combustion HVOF s'effectue en conditions réductrices, nécessaires à l'obtention de la phase magnélie de l'oxyde de titane, déficitaire en oxygène ; on effectue 200 passes, avec un refroidissement puissant, par circulation continue et en boucle de la bande métallique devant la buse HVOF.
Le revêtement d' interfaçage ainsi obtenu présente en particulier une dureté de l'ordre de 1000 Hv (0,3 daN), avec une porosité inférieure ou égale à 5 %, et une épaisseur totale de 300 μm, chaque couche élémentaire ayant une épaisseur de l'ordre de 3 μm.
Avec le procédé décrit précédemment, la lame obtenue présente une souplesse à la flexion, exprimée par le diamètre minimum d'un cylindre sur lequel ladite lame peut être enroulée sans fissuration du revêtement d'interfaçage, au moins égale à 25 cm, de préférence égale à
30 cm.
La présente invention peut également être appliquée à toute pièce soumise à une flexion, à des chocs, et à une usure intense, par exemple la jante d'une roue de bicyclette. A ce titre l'invention concerne aussi une pièce comprenant un substrat conférant à ladite pièce l'essentiel de ses propriétés mécaniques, un revêtement d'interfaçage, lié d'un côté audit substrat, et adapté de l'autre côté à un contact glissant avec un organe d'usure, caractérisée en ce que, en combinaison, d'une part le revêtement d'interfaçage a, à l'échelle de la microscopie optique, une structure lamellaire comportant plusieurs couches élémentaires d'épaisseur au plus égale à 1 5 μm, liées de manière cohérente les unes aux autres, et d'autre part au moins deux couches élémentaires comprennent chacune majoritairement en poids une phase céramique cristalline ou amorphe de type magnélie, comprenant au moins un composé de titane répondant statistiquement à l' une quelconque des formules sous-stoechiométriques suivantes, à savoir :
- Ti Oy, avec 1 ,8 < y < 2
- Ti Nz, avec 0, 5 < z < 1
- Ti Cx, avec 0,5 < x < 1

Claims

REVENDICATIONS
1 ) Lame composite ( 1 ) comprenant une bande (2) d' un substrat conférant à ladite lame l'essentiel de ses propriétés mécaniques, un revêtement (3) d'interfaçage, lié d' un côté audit substrat, et adapté de l'autre côté, notamment en forme, à un contact glissant avec un milieu (4) en mouvement relatif par rapport à ladite lame, ledit revêtement d'interfaçage (3) s'étendant longitudinalement selon la direction de ladite lame, et transversalement à partir d'au moins un bord longitudinal (3a), et au moins sur l' une (2a) des faces de la bande, caractérisée en ce qu'en combinaison, d'une part le revêtement d 'interfaçage (3) a, à l'échelle de la microscopie optique, une structure lamellaire comportant plusieurs couches élémentaires d'épaisseur au plus égale à 1 5 μm, liées de manière cohérente les unes aux autres, et d 'autre part au moins deux couches élémentaires comprennent chacune majoritairement en poids une phase céramique cristalline ou amorphe de type magnélie, comprenant au moins un composé de titane répondant statistiquement à l' une quelconque des formules sous-stoechiométriques suivantes, à savoir :
- Ti Oy, avec 1 ,8 I y < 2
- Ti Nz, avec 0,5 I z < 1 - Ti Cx, avec 0,5 I x < 1
2) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce chaque couche élémentaire comprend minoritairement en poids du titane métallique.
3) Lame selon la revendication 2, caractérisée en ce que chaque couche élémentaire comprend complémentairement en poids du titane métallique.
4) Lame selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que chaque couche élémentaire comprend un coeur constitué par du titane métallique, de part et d'autre duquel sont distribuées deux sous-couches de phase céramique de type magnélie.
5) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce que toutes les couches élémentaires du revêtement d'interfaçage répondent chacune à la définition de l'une quelconque des revendications 2 à 6.
6) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce que chaque couche élémentaire du revêtement d'interfaçage, a, dans la zone active de la lame et selon la longueur et/ou la largeur de cette dernière, une épaisseur comprise entre 1 et 1 5 μm, et préférentiellement égale à environ 3 μm.
7) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le matériaux lamellaire du revêtement d'interfaçage a une masse spécifique au moins égale à 4000 kg/m3, et préférentiellement comprise entre 4050 et 5000 kg/m3.
8) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce que la dureté du revêtement d'interfaçage est au moins égale à 700 Hv (0,3 daN), préférentiellement égale à 1000 Hv (0,3 daN. 9) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce que la souplesse à la flexion de ladite lame, exprimée par le diamètre minimum d'un cylindre sur lequel ladite lame peut être enroulée sans fissuration du revêtement d'interfaçage, est au moins égale à 25 cm, de préférence égale à 30 cm. 10) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le revêtement d'interfaçage (3) adhère directement au substrat de la bande (2) .
1 1 ) Lame selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le revêtement d'interfaçage (3) est lié à la bande (2) par une couche intermédiaire adhésive.
12) Pièce comprenant un substrat conférant à ladite pièce l'essentiel de ses propriétés mécaniques, un revêtement d'interfaçage, lié d'un côté audit substrat, et adapté de l'autre côté à un contact glissant avec un organe d'usure, caractérisé en ce que, en combinaison, d'une part le revêtement d'interfaçage a, à l'échelle de la microscopie optique, une structure lamellaire comportant plusieurs couches élémentaires d'épaisseur au plus égale à 1 5 μm, liées de manière cohérente les unes aux autres, et d'autre part au moins deux couches élémentaires comprennent chacune majoritairement en poids une phase céramique cristalline ou amorphe de type magnélie, comprenant au moins un composé de titane répondant statistiquement à l'une quelconque des formule sous-stoechiométriques suivantes, à savoir : - Ti Oy, avec 1 ,8 < y < 2
- Ti Nz, avec 0, 5 < z < 1
- Ti Cx, avec 0, 5 < x < 1 13) Procédé de fabrication d ' une lame composite ( 1 ) comprenant une bande (2) d'un substrat conférant à ladite lame l'essentiel de ses propriétés mécaniques, un revêtement (3) d 'interfaçage, lié d' un côté audit substrat, et adapté de l'autre côté, notamment en forme, à un contact glissant avec un milieu (4) en mouvement relatif par rapport à ladite lame, ledit revêtement d'interfaçage (3) s'étendant longitudinalement selon la direction de ladite lame, et transversalement à partir d'au moins un bord longitudinal (3a), et au moins sur l' une (2a) des faces de la bande, selon lequel : (a) on dispose de la bande (2) ayant une longueur au moins égale à celle de la lame composite à fabriquer, dont le bord longitudinal (3a) est rectifié, et dont ladite face (2a) est décapée ; (b) on dispose d 'un matériau d'apport, à l'état divisé et sous forme solide, par exemple sous forme de poudre ; (c) on projette à chaud, sur la face (2a) décapée, le matériau d'apport, avec un flux d'un véhicule gazeux et chaud, pour obtenir le revêtement d'interfaçage (3) ; (d) on rectifie éventuellement le revêtement d'interfaçage (3). caractérisée en ce que d'une part, l'étape de projection est répétée au moins deux fois, pour obtenir au moins deux couches élémentaires successives, superposées et liées les unes aux autres de manière cohérente, et d'autre part, pour chaque étape de projection répétée, le flux du véhicule gazeux et chaud est une flamme de combustion à vitesse supersonique, selon la technique HVOF { "High Velocity Oxy Fuel"), en utilisant un carburant et un comburant comprenant de l'oxygène dans une proportion sous-stoechiométrique par rapport audit carburant.
14) Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'étape de projection est répétée de 50 à 300 fois, et préférentiellement environ 200 fois.
EP99926546A 1998-06-29 1999-06-25 Lame composite, pouvant trouver application dans differents domaines techniques ou industriels, notamment dans l'industrie papetiere et l'imprimerie Ceased EP1098714A1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9808433A FR2780318B1 (fr) 1998-06-29 1998-06-29 Lame composite, pouvant trouver application dans differents domaines techniques ou industriels, notamment dans l'industrie papetiere et l'imprimerie
FR9808433 1998-06-29
PCT/FR1999/001540 WO2000000296A1 (fr) 1998-06-29 1999-06-25 Lame composite, pouvant trouver application dans differents domaines techniques ou industriels, notamment dans l'industrie papetiere et l'imprimerie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1098714A1 true EP1098714A1 (fr) 2001-05-16

Family

ID=9528154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP99926546A Ceased EP1098714A1 (fr) 1998-06-29 1999-06-25 Lame composite, pouvant trouver application dans differents domaines techniques ou industriels, notamment dans l'industrie papetiere et l'imprimerie

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1098714A1 (fr)
AU (1) AU4375599A (fr)
FR (1) FR2780318B1 (fr)
WO (1) WO2000000296A1 (fr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI113677B (fi) * 2002-10-22 2004-05-31 Pikoblade Oy Kulutusta kestävä päällystysterä tai vastaava paperirainan käsittelyterä
FI113676B (fi) * 2002-10-22 2004-05-31 Pikoblade Oy Menetelmä ja laitteisto päällystysterän tai vastaavan kulutusta kestävän pinnoitteen valmistamiseksi
DE102006001336A1 (de) * 2006-01-09 2007-07-12 Martin Bauer Kreppschaber, Verfahren zur Herstellung eines Kreppschabers und Verwendung eines Kreppschabers
CA2640206A1 (fr) 2008-10-02 2010-04-02 Hydro-Quebec Materiaux composites pour cathodes mouillables et usage de ceux-ci pour la production d'aluminium
DE102009029698A1 (de) * 2009-09-23 2011-03-24 Voith Patent Gmbh Klingenbeschichtung
DE102010062901A1 (de) * 2010-12-13 2012-06-14 Voith Patent Gmbh Imprägnierte Klingenbeschichtung
CN108555294A (zh) * 2018-05-03 2018-09-21 佛山九陌科技信息咨询有限公司 一种自润滑陶瓷材料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE437683B (sv) * 1982-10-13 1985-03-11 Inventing Ab Schaber eller rakel - anliggande mot valsen - vid exv tryck-, ferg-, eller kreppning
JPS63116852A (ja) * 1986-11-05 1988-05-21 Toppan Printing Co Ltd ドクタ−ブレ−ド
GB2295400B (en) * 1994-11-01 1998-04-01 Plasma Coatings Ltd Blade and method of manufacture thereof
FR2748759B1 (fr) * 1996-05-15 1998-07-31 Kroff Laurent Lame composite, notamment racle pour l'industrie papetiere

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0000296A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000000296A1 (fr) 2000-01-06
FR2780318A1 (fr) 1999-12-31
AU4375599A (en) 2000-01-17
FR2780318B1 (fr) 2000-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1098714A1 (fr) Lame composite, pouvant trouver application dans differents domaines techniques ou industriels, notamment dans l&#39;industrie papetiere et l&#39;imprimerie
FR2513270A1 (fr) Composition de revetement anti-usure et son utilisation sur des outils
CA1318553C (fr) Revetement insonore et/ou amortissant des vibrations, element pourvu d&#39;un tel revetement et procede d&#39;application de ce dernier
FR2718469A1 (fr) Garniture pour raffineur de pâte.
EP0296055B1 (fr) Procédé de fabrication de produit abrasif thermostable composite
WO1994013426A1 (fr) Materiau et procede pour la formation d&#39;un revetement protecteur sur un substrat en un alliage a base de cuivre
WO2006034674A1 (fr) Fabrication d&#39;une couche de mullite cristalline étanche aux gaz à l&#39;aide d&#39;un procédé de projection thermique
EP1636399B1 (fr) Revetement pour une piece mecanique comprenant au moins une couche externe de carbone amorphe hydrogene et une couche de carbure de silicium hydrogene en contact avec la piece, et procede de depot d&#39;un tel revetement
CN1760409A (zh) 热喷涂粉末、热喷涂方法及热喷涂涂层的形成方法
EP0345241B1 (fr) Procédé pour la fabrication d&#39;un profilé laminé comportant une partie ondulée et installation destinée à cet effet
WO1998053140A1 (fr) Lame composite utilisable notamment dans l&#39;industrie papetiere
FR2748759A1 (fr) Lame composite, notamment racle pour l&#39;industrie papetiere
EP2653260A1 (fr) Procédé de fabrication de fil fourré par soudage laser avec préparation préalable des bords du feuillard
EP3924122A1 (fr) Procede de fabrication additive avec separation par zone secable
WO2021214400A1 (fr) Composition pour fabrication additive
EP1214462B1 (fr) Procede de fabrication d&#39;une piece metallique recouverte de diamant et piece metallique obtenue au moyen d&#39;un tel procede
EP4330441A1 (fr) Procédé de fabrication d&#39;une pièce comportant un substrat métallique recouvert d&#39;une couche de protection et une pièce fabriquée selon ce procédé
WO2023209313A1 (fr) Procédé de fabrication d&#39;une pièce comportant un substrat métallique recouvert d&#39;une couche de protection
FR2663955A1 (fr) Article conique renforce par filament et procede de formation.
FR2792217A1 (fr) Dispositif de traitement des gaz d&#39;echappement d&#39;un moteur de vehicule automobile, et procede pour la fabrication d&#39;un tel dispositif de traitement des gaz
FR2798397A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;une piece revetue de diamant nanocristallin de rugosite faible
WO2022079392A1 (fr) Entretoise de friction
Gassot et al. Mechanical characterization of copper coatings realized by thermal spraying; Caracterisations mecaniques des depots de cuivre realises par projection thermique
Gassot et al. Mechanical characterization of copper coatings realized by thermal spraying
FR2702496A1 (fr) Procédé d&#39;élimination de la porosité d&#39;une couche projetée.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20001221

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 20010618

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 20011216