EP1065071A1 - Aluminum alloy strip used for making lithographic plate and method of production - Google Patents

Aluminum alloy strip used for making lithographic plate and method of production Download PDF

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EP1065071A1
EP1065071A1 EP00110267A EP00110267A EP1065071A1 EP 1065071 A1 EP1065071 A1 EP 1065071A1 EP 00110267 A EP00110267 A EP 00110267A EP 00110267 A EP00110267 A EP 00110267A EP 1065071 A1 EP1065071 A1 EP 1065071A1
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EP
European Patent Office
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litho
roughening
max
tape
printing plate
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EP00110267A
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Wolfgang Von Asten
Bernhard Dr. Kernig
Barbara Dr. Grzemba
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Hydro Aluminium Deutschland GmbH
Original Assignee
Vereinigte Aluminium Werke AG
Vaw Aluminium AG
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Application filed by Vereinigte Aluminium Werke AG, Vaw Aluminium AG filed Critical Vereinigte Aluminium Werke AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C22C21/06—Alloys based on aluminium with magnesium as the next major constituent
    • C22C21/08—Alloys based on aluminium with magnesium as the next major constituent with silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/034—Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces

Definitions

  • the invention relates to a litho tape for electro-chemical Roughening consisting of a rolled aluminum alloy and a process for its manufacture.
  • Rectangular cast ingots are the primary material after milling the cast skin by hot and cold forming thin strips are rolled out.
  • the finish rolling happens usually with finely ground steel rollers, so that is standard a so-called mill finish surface is achieved.
  • the Semi-finished products are known as offset or litho strips and are usually used rolled up into coils.
  • the standard materials are pure aluminum (AA1050) and alloys of the type AlMn1 (AA3003, AA3103) for use.
  • the rolled strip is processed into printing plate supports by roughening the strip surface.
  • Mechanical, chemical and electrochemical roughening and combinations of these methods are known.
  • the electrochemical (EC) roughening is carried out as standard in baths based on HCl or HNO 3 ; the topography produced is characterized by fine round hollows ⁇ 20 ⁇ m in diameter; the printing plate is roughened all over and shows a structureless appearance (without streaking effects).
  • the roughening structure is protected by anodization, ie with a thin, hard oxide layer.
  • the printing plate carrier becomes an offset printing plate. The printing plates are exposed and developed.
  • the photo layer is baked at temperatures in the range of 220-300 ° C and glow times of 3-10 min; the thermal treatment makes the pixels resistant to abrasion, so that the printing plate is suitable for long runs.
  • the Al printing plate carrier should lose as little strength as possible, since soft plates can no longer be handled without kinks.
  • the finished printing plate is inserted into the printing press. It is important to clamp the plate exactly on the printing cylinder so that there is no freedom of movement during the printing process. If the printing plate is not ideally fixed and is therefore cyclically subjected to bending or torsion during printing, experience has shown that plate tears occur in the fast-running web offset printing machines ( plate cracking "). The cause is a fatigue fracture, which leads to the immediate interruption of the printing process. Al materials for offset printing plates must therefore have a sufficiently high fatigue strength or flexural fatigue strength so that" plate cracking "is avoided.
  • the object of the present invention is to develop a litho tape which has a high thermal stability, which can be roughened in EC processes based on HCl and HNO 3 just as well as pure aluminum, after the EC roughening a uniform, structureless (streak-free) appearance shows and which has a high fatigue strength perpendicular to the rolling direction. Furthermore, a method is to be specified with which the properties described above can be produced in the case of litho tapes.
  • the new litho tape is characterized by a narrowly limited Alloy range and through a controlled semi-finished product production with which a fine-grained, recrystallized hot strip is produced becomes. Further processing must also be controlled Conditions take place so that the one set in the rolling process Structural state is maintained.
  • a streak-free litho tape with high flexural fatigue strength Reaching across the rolling direction is next to the narrowly limited Analysis requires a controlled semi-finished product production.
  • a hot strip according to the invention After performing the features specified in claim 5 a) and b) is a hot strip according to the invention with the following Characteristic values generated (see Table 1).
  • Fig. 1a shows a schematic representation of the grain structure of the hot strip according to the invention in longitudinal section. You can see the dark colored globular recrystallized grains, which extend over more than 75% of the total hot strip thickness. The gray, elongated areas represent non-recrystallized grains.
  • Fig. 1b schematically shows the longitudinal section through a standard hot strip made from the alloy AA 1050; there is an inhomogeneous mixed structure which is partly roughly recrystallized, partly not recrystallized. In principle, the structure remains intact when further rolling; the homogeneous structure of the hot strip according to the invention prevents streaking effects on strip thickness.
  • the measurement of the RR value in hot strip enables in early control of the control - for the fatigue strength important - dissolved elements Fe and Mg; an RR value in the range of 10 - 20 guarantees the proportion of elements in solid solution, that in the finished rolled strip for a high Flexural fatigue strength in the transverse direction is required.
  • the Residual resistance ratio RR is a measure of that in the Al mixed crystal proportion of alloy in solid solution; the Measuring method for determining the RR value is in the publication Corrosion Science, Vol. 38, No. 3, pp. 413-429, 1996 described.
  • the hot strip is cold rolled according to claim 5 feature c).
  • On final annealing of the cold-rolled strip must be avoided, since the fatigue strength is due to softening annealing although it can be increased in the longitudinal direction (cf. U.S. Patent 4 435 230 / Furukawa Aluminum Co. and U.S. Patent 3,911,819 / Swiss Aluminum Ltd.), but in the critical transverse direction decreases.
  • the thermal stability is determined by measuring the strength tested in a tensile test after the litho tape had been at 240 ° C. for 10 minutes has been annealed. It is a standard glow test, which is common with printing plate manufacturers and in practice covers common stoving treatments.
  • the material after 240 ° C / 10min the material should have a higher thermal stability than AA 1050, namely Rm> 145 N / mm 2 .
  • Whether a litho tape can be roughened well or badly in the electrochemical treatment depends heavily on the respective process of the printing plate manufacturer. Therefore, one test criterion is not sufficient for evaluating the roughening behavior.
  • the three most important properties were tested here: the roughening behavior in the HCl bath, the roughening behavior in the HNO 3 bath and the tendency to streak.
  • Samples of 0.5 m 2 are roughened at constant temperature and constant flow conditions in an electrolyte of 7 g / l hydrochloric acid with an alternating current of 50 Hz.
  • the EC roughening takes place with different roughening charges in the range of 500-1500 C / dm 2 .
  • a roughening of the samples is usually achieved in this area: the plateau-like mill finish surface has disappeared and a full-surface trough structure has been created.
  • the samples are then classified according to the progress of roughening. For this purpose, a standard sample made of material AA 1050 is always checked and the test material is evaluated in each case in comparison to the standard.
  • the material should be roughened at least as well be like AA 1050, i.e. after the test described at least received a rating of +.
  • the EC roughening takes place with different roughening charges in the range of 500-1000 C / dm 2 .
  • a roughening of the specimens is usually achieved in this area, ie the bare-rolled surface with mill finish structure has disappeared and has been replaced by a surface-covering trough structure.
  • a standard sample Material AA 1050 is always checked along with the test material in each case compared to the standard.
  • the material should be roughened at least as well be like AA 1050, i.e. after the test described at least received a rating of +.
  • Macro etching can be used to check whether a litho tape shows the desired structure-free appearance after roughening.
  • the samples are treated in a freshly prepared macro-etching solution (500 ml H 2 O, 375 ml HCl, 175 ml HNO 3 , 50 ml HF, etching for 30 seconds at 25 ° C); the degree of streaking is then determined by optical inspection.
  • the new material should have a significantly higher bending number than AA 1050 and at least the bending number of AA 3103, namely a bending number> 1250 for 0.3 mm strip thickness.
  • the subsequent cold rolling can be done in different ways take place, as shown by way of example.
  • Example 1 the strip is produced with an intermediate annealing; the heating rate is 35 ° C / h, the annealing temperature 400 ° C and the annealing time 2 hours MT.
  • the strip is produced with intermediate annealing, the heating rate being 25 ° C./s, the annealing temperature 450 ° C. and the annealing time being 1 minute.
  • the strip is manufactured without intermediate annealing.
  • the final thicknesses are 0.3 mm each.
  • the band receives no more Annealing, but goes into the process of being cold rolled Printing plate production.
  • Table 2 shows that the strips with the alloy composition according to the invention meet the requirements in terms of thermal stability (Rm> 145 N / mm 2 ) and bending cycles in the transverse direction (> 1250) according to the production processes specified; They also have very good roughening behavior in the HCl and HNO 3 system, which exceeds the standard material AA 1050 in terms of roughening speed.
  • intermediate annealing examples 1, 2
  • the strips are completely without structure and achieve top marks in the streak test. But even when manufacturing without intermediate annealing (example 3), the roughened surface is still sufficiently structureless and streak-free.
  • Table 3 shows the properties of those previously used for offset printing plates used standard materials AA1050 and AA3103 listed. They differ from the tapes according to the invention essentially through analysis; the production of semi-finished products was carried out in the same way as for inventive examples 1, 2, 3rd
  • Examples 6 + 7 The standard material AA1050 (pure aluminum) does not meet the requirements with regard to thermal stability and bending fatigue strength in the transverse direction - with and without intermediate annealing.
  • AA 1050 with intermediate annealing the strip is rated well in the streak test; in the case of production without intermediate annealing (example 7), the roughened surface shows a streaked appearance.
  • higher charges are required for AA 1050 for area-wide roughening than for the examples according to the invention.
  • Example 8 The material AA 3103 used for offset printing plates is a single alloy which, due to an Mn content of approx. 1%, meets the requirements for strength and flexural fatigue strength.
  • the disadvantage of the material is that it cannot be used universally for EC roughening: roughening in the ENT 3 process is not possible and is therefore unusual; When the EC is roughened in the HCl process, a very high charge is required to achieve a homogeneous, comprehensive pickling tray structure. The streak test requirement is not met.
  • Table 4 shows the properties of litho ribbons for offset printing plates summarized, the materials containing Mg were produced, but otherwise in the analysis and / or the tape production differ from the inventive examples.
  • Examples 4, 5, 9 meet the requirement in the streak test. This is due to the fact that the strips here - just like Examples 1, 2, 3 according to the invention - were produced from a largely recrystallized hot strip. In addition, the following differences can be noted.
  • Example 4 was produced with the analysis and production according to the invention, but with a final annealing of 200 ° C./1 h.
  • the thermal stability is similar and the roughening behavior in both acid systems is just as good as for example 3 according to the invention.
  • the fatigue strength in the transverse direction does not correspond to the required level.
  • Example 9 differs from the analysis according to the invention in that it has a low Fe content of ⁇ 0.3%; the production is identical to example 3. It can be seen that the requirements - with the exception of thermal stability - are met. From this it can be concluded that a higher Fe content is required to achieve a sufficiently high thermal stability.
  • Example 5 differs from Example 3 according to the invention in that it has a low Fe content of ⁇ 0.3% and in the production which was carried out without intermediate annealing and with final annealing of the cold-rolled strip at 200 ° C./1 h.
  • This variant corresponds to a material that is described in US Patent 4,435,230 (Furukawa Aluminum Co.). According to the patent, it is characterized by good fatigue behavior (in the longitudinal direction) and good roughening behavior in the HCl process. It should be noted that the requirement for the fatigue strength in the critical transverse direction is not met and the desired thermal stability is also not achieved. The roughening behavior - as described in the patent - is good.
  • Example 10 is a material described in U.S. Patent 3,911,819 (Swiss Aluminum Ltd.). The alloy is primarily characterized by the addition of Cu. The material is attested to good fatigue behavior, which is understandable based on the analysis. The patent does not provide any information about the roughening behavior. - It was found that Cu additions> 0.04% in both AA 1050 and AA 3103 alloys have a negative effect on the electrochemical roughening. The Cu-containing material in Example 10 can only be used for purely mechanical roughening; it is unsuitable for electrochemical roughening in HCl or HNO 3 processes, since it does not achieve the required litho-tape qualities.

Abstract

Lithographic strip consists of a rolled aluminum (Al) alloy contains 0.30-0.40% iron, 0.10-0.30% magnesium, 0.05-0.25% silicon, NOTGREATER 0.05% manganese and NOTGREATER 0.04% copper and impurities from manufacture and has an alternating bending strength of over 1250 cycles perpendicular to the rolling direction and a tensile strength (Rm) of over 145 N/mm<2> after 240 degrees C/10 minutes annealing. Independent claims are also included for: (a) the production of the strip; (b) the production of a printing plate substrate from the strip; (c) the production of a printing plate for roll offset printing by providing the substrate with a light-sensitive, hydrophobic coating.

Description

Die Erfindung betrifft ein Lithoband für die elektro-chemische Aufrauhung, bestehend aus einer gewalzten Aluminiuinlegierung und ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a litho tape for electro-chemical Roughening consisting of a rolled aluminum alloy and a process for its manufacture.

An die Reinheit und Gleichmäßigkeit der Lithoband-Oberfläche werden sehr hohe Anforderungen gestellt, deshalb müssen bereits beim Gießen des Vormaterials besondere Vorkehrungen getroffen werden, damit keine Oxide oder andere Verunreinigungen in das Metall gelangen. Vormaterial sind rechteckige Gußbarren, die nach dem Abfräsen der Gußhaut durch Warm- und Kaltumformung zu dünnen Bändern ausgewalzt werden. Das Fertigwalzen geschieht üblicherweise mit fein geschliffenen Stahlwalzen, so daß standardmäßig eine sogen. mill-finish-Oberfläche erzielt wird. Das Halbzeug wird als Offsetband oder Lithoband bezeichnet und üblicherweise zu Coils aufgerollt.The purity and uniformity of the litho tape surface very high demands are made, therefore already Take special precautions when pouring the primary material so that no oxides or other impurities in the Metal. Rectangular cast ingots are the primary material after milling the cast skin by hot and cold forming thin strips are rolled out. The finish rolling happens usually with finely ground steel rollers, so that is standard a so-called mill finish surface is achieved. The Semi-finished products are known as offset or litho strips and are usually used rolled up into coils.

Als Standardwerkstoffe kommen Reinaluminium (AA1050) sowie Legierungen vom Typ AlMn1 (AA3003, AA3103) zur Anwendung.The standard materials are pure aluminum (AA1050) and alloys of the type AlMn1 (AA3003, AA3103) for use.

Das gewalzte Band wird zu Druckplattenträgern weiterverarbeitet, indem die Bandoberfläche aufgerauht wird. Es sind mechanische, chemische und elektrochemische Aufrauhungen sowie Kombinationen dieser Verfahren bekannt. Die elektrochemische (EC-)Aufrauhung wird standardmäßig in Bädern auf HCl- oder HNO3-Basis vorgenommen; die dabei erzeugte Topographie ist durch feine runde Mulden < 20 µm Durchmesser gekennzeichnet; die Druckplatte ist flächendeckend aufgerauht und zeigt ein strukturloses Aussehen (ohne Streifigkeitseffekte). Die Aufrauhstruktur wird durch Anodisation, d.h. mit einer dünnen harten Oxidschicht geschützt. Durch das Aufbringen einer lichtempfindlichen Fotoschicht wird aus dem Druckplattenträger eine Offset-Druckplatte. Die Druckplatten werden belichtet und entwickelt. Im Fall von Positivplatten wird die Fotoschicht bei Temperaturen im Bereich von 220-300 °C und Glühzeiten von 3-10 min eingebrannt; durch die thermische Behandlung werden die Bildpunkte abriebfest, so daß die Druckplatte für hohe Auflagen geeignet ist. Dabei soll der Al-Druckplattenträger möglichst wenig an Festigkeit verlieren, da sich weiche Platten nicht mehr knickfrei handhaben lassen.The rolled strip is processed into printing plate supports by roughening the strip surface. Mechanical, chemical and electrochemical roughening and combinations of these methods are known. The electrochemical (EC) roughening is carried out as standard in baths based on HCl or HNO 3 ; the topography produced is characterized by fine round hollows <20 µm in diameter; the printing plate is roughened all over and shows a structureless appearance (without streaking effects). The roughening structure is protected by anodization, ie with a thin, hard oxide layer. By applying a light-sensitive photo layer, the printing plate carrier becomes an offset printing plate. The printing plates are exposed and developed. In the case of positive plates, the photo layer is baked at temperatures in the range of 220-300 ° C and glow times of 3-10 min; the thermal treatment makes the pixels resistant to abrasion, so that the printing plate is suitable for long runs. The Al printing plate carrier should lose as little strength as possible, since soft plates can no longer be handled without kinks.

Die fertige Druckplatte wird in die Druckmaschine eingesetzt. Wichtig ist eine exakte Einspannung der Platte auf dem Druckzylinder, so daß beim Druckprozeß kein Bewegungsspielraum entsteht. Wenn die Druckplatte nicht ideal fixiert ist und deshalb beim Drucken zyklisch auf Biegung oder Torsion beansprucht wird, treten erfahrungsgemäß bei den schnell laufenden Rollenoffsetdruckmaschinen Plattenreißer (

Figure 00020001
plate cracking") auf. Ursache ist ein Ermüdungsbruch, der zur sofortigen Unterbrechung des Druckprozesses führt. Al-Werkstoffe für Offset-Druckplatten müssen deshalb eine hinreichend hohe Ermüdungsfestigkeit bzw. Biegewechselfestigkeit besitzen, so daß "plate cracking" vermieden wird.The finished printing plate is inserted into the printing press. It is important to clamp the plate exactly on the printing cylinder so that there is no freedom of movement during the printing process. If the printing plate is not ideally fixed and is therefore cyclically subjected to bending or torsion during printing, experience has shown that plate tears occur in the fast-running web offset printing machines (
Figure 00020001
plate cracking "). The cause is a fatigue fracture, which leads to the immediate interruption of the printing process. Al materials for offset printing plates must therefore have a sufficiently high fatigue strength or flexural fatigue strength so that" plate cracking "is avoided.

Es ist bekannt, daß der eingesetzte Werkstofftyp einen Einfluß auf die Biegewechselfestigkeit hat: Offset-Druckplatten aus AlMn-Legierungen (AA3003, AA3103) neigen erfahrungsgemäß weniger zu Plattenreißern als Offset-Druckplatten aus Reinaluminium (AA 1050). Nachteil der AlMn-Legierungen ist ein schlechtes Aufrauhverhalten in EC-Prozessen. Deshalb wird für EC-aufgerauhte Platten vorzugsweise der Werkstoff AA 1050 eingesetzt.It is known that the type of material used has an influence to the bending fatigue strength: offset printing plates Experience has shown that AlMn alloys (AA3003, AA3103) have less tendency to plate rippers as offset printing plates made of pure aluminum (AA 1050). The disadvantage of AlMn alloys is poor roughening behavior in EC processes. That is why we use EC-roughened plates preferably the material AA 1050 is used.

Bei Druckplatten-Herstellern ist außerdem bekannt, daß ein großer Unterschied in der Empfindlichkeit gegenüber "plate cracking" besteht je nach Richtung, in der die Druckplatte einem gewalzten Al-Band entnommen wird: bei Entnahme der Platte parallel zur Walzrichtung mit Einspannung derart, daß die frühere Walzrichtung in Laufrichtung der Druckmaschine weist, reißen die Platten erfahrungsgemäß wesentlich seltener als bei der Entnahme senkrecht zur Walzrichtung ( Querrichtung"). Zur Vermeidung von Plattenreißern werden deshalb Druckplatten für Rollenoffsetdruckmaschinen dem gewalzten Al-Band vorzugsweise parallel Walzrichtung (in Längsrichtung") entnommen. Diese Maßnahme stellt eine starke Einschränkung hinsichtlich der Wirtschaftlichkeit beim Aufschneiden des Coils in verschiedene Druckplatten-Formate dar.At printing plate manufacturers it is also known that there is a big difference in the sensitivity to "plate cracking" depending on the direction in which the printing plate is removed from a rolled Al strip: when the plate is removed parallel to the rolling direction with clamping such that the experience shows earlier rolling direction in the running direction of the printing machine, experience shows that the plates tear much less frequently than when they are removed perpendicular to the rolling direction ( To avoid plate tears, printing plates for web offset printing presses are therefore preferably rolled parallel to the rolled Al strip (in Longitudinal direction "). This measure represents a severe restriction with regard to the economy when cutting the coil into different printing plate formats.

Zur Steigerung der Produktivität sind in letzter Zeit Druckmaschinen entwickelt worden, die überbreite Offsetdruckplatten > 1700 mm Breite erfordern. Die Platten für diese neue Druckmaschinen-Generation müssen dem Aluminium-Coil quer zur Walzrichtung entnommen werden, da z.Zt. weder Halbzeughersteller noch Druckplattenhersteller Breiten > 1700 mm produzieren können. Für die neuen Druckmaschinen, die überbreite Platten benötigen, ist ein Al-Werkstoff mit hoher Biegewechselfestigkeit quer zur Walzrichtung gefragt.Printing machines have recently been used to increase productivity the extra-wide offset printing plates have been developed > 1700 mm width required. The plates for this new generation of printing presses the aluminum coil across the direction of rolling be removed, because at the moment neither semi-finished products printing plate manufacturers can still produce widths> 1700 mm. For the new presses that need extra wide plates, is an Al material with high fatigue strength asked across the rolling direction.

Aus der Beschreibung geht hervor, daß sich aus dem Druckmarkt ein neues Anforderungsprofil für die Offset-Druckplatte ergibt. Der als Substrat eingesetzte Aluminium-Träger sollte demnach die folgende Kombination von Eigenschaften besitzen:

  • eine hohe thermische Stabilität, damit das Al-Substrat beim Einbrennen der Fotoschicht nicht weich wird (nicht rekristallisiert);
  • ein gutes Aufrauhverhalten in EC-Prozessen auf HCl und HNO3-Basis, damit der Al-Werkstoff universell einsetzbar ist;
  • eine hohe Biegewechselfestigkeit, insbesondere in der kritischen Querrichtung (bezogen auf die Walzrichtung), damit die Druckplatten dem gewalzten Aluminium-Coil in beliebiger Richtung entnommen werden können.
The description shows that the printing market has created a new requirement profile for the offset printing plate. The aluminum carrier used as the substrate should therefore have the following combination of properties:
  • high thermal stability so that the Al substrate does not become soft (does not recrystallize) when the photo layer is baked;
  • good roughening behavior in EC processes based on HCl and HNO 3 , so that the Al material can be used universally;
  • high fatigue strength, especially in the critical transverse direction (based on the rolling direction), so that the printing plates can be removed from the rolled aluminum coil in any direction.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Lithoband zu entwickeln, das eine hohe thermische Stabilität besitzt, sich in EC-Prozessen auf Basis von HCl und HNO3 genausogut wie Reinaluminium aufrauhen läßt, nach der EC-Aufrauhung ein gleichmäßiges, strukturloses (streifenfreies) Aussehen zeigt und das eine hohe Biegewechselfestigkeit senkrecht zur Walzrichtung aufweist. Ferner soll ein Verfahren angegeben werden, mit dem bei Lithobändern die vorstehend beschriebenen Eigenschaften hergestellt werden können.The object of the present invention is to develop a litho tape which has a high thermal stability, which can be roughened in EC processes based on HCl and HNO 3 just as well as pure aluminum, after the EC roughening a uniform, structureless (streak-free) appearance shows and which has a high fatigue strength perpendicular to the rolling direction. Furthermore, a method is to be specified with which the properties described above can be produced in the case of litho tapes.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die in den Patentansprüchen angegebenen Merkmale gelöst. Es hat sich gezeigt, daß damit technisch einsetzbare Offset-Druckplatten mit einer Breite von mehr als 1700 mm hergestellt werden können, die eine nahezu genauso hohe Biegewechselfestigkeit wie AA 1050 in Längsrichtung aufweisen.This object is achieved by the in the claims specified features solved. It has been shown that thus technically usable offset printing plates with a width of more than 1700 mm can be produced, which is an almost just as high flexural fatigue strength as AA 1050 in the longitudinal direction exhibit.

Das neue Lithoband zeichnet sich durch einen eng limitierten Legierungsbereich und durch eine kontrollierte Halbzeugfertigung aus, mit der ein feinkörniges, rekristallisiertes Warmband erzeugt wird. Auch die weitere Verarbeitung muß unter kontrollierten Bedingungen erfolgen, damit der im Walzprozeß eingestellte Gefügezustand beibehalten wird.The new litho tape is characterized by a narrowly limited Alloy range and through a controlled semi-finished product production with which a fine-grained, recrystallized hot strip is produced becomes. Further processing must also be controlled Conditions take place so that the one set in the rolling process Structural state is maintained.

Die Entwicklung des neuen Werkstoffs erfolgte unter dem Gesichtspunkt, die Biegewechselfestigkeit von gewalztem Lithoband in Querrichtung gegenüber dein Standardwerkstoff AA 1050 deutlich zu verbessern. Anhand von Versuchen wurde festgestellt, daß hierzu Legierungselemente geeignet sind, die sich im Aluminium-Mischkristall in fester Lösung befinden und/oder halten lassen: sie erhöhen die Festigkeit nur bedingt, haben aber eine positive Wirkung auf das Ermüdungsverhalten. In diesem Zusammenhang sind insbesondere die Elemente Mg, Cu und Fe interessant.The development of the new material took place from the point of view the bending fatigue strength of rolled litho tape in the transverse direction compared to your standard material AA 1050 to improve. Experiments have shown that Alloy elements are suitable for this, which are in the aluminum mixed crystal be in solid solution and / or let hold: they only increase the strength to a limited extent, but have a positive one Effect on fatigue behavior. In this context especially the elements Mg, Cu and Fe interesting.

Wie schon erwähnt, besteht ein großer Unterschied in der Empfindlichkeit gegenüber plate cracking" bzw. der Biegewechselfestigkeit je nach Richtung, in der die Druckplatte/Probe dem gewalzten Al-Band entnommen wird. In Übereinstimmung mit den Erfahrungen in der Praxis wurde in Laborversuchen festgestellt, daß die gemessene Biegewechselfestigkeit bei Proben-Entnahme parallel Walzrichtung ( längs") um den Faktor 1,5 - 4 höher ist als bei der Proben-Entnahme senkrecht zur Walzrichtung ( quer"). Darüber hinaus wurde festgestellt, daß sich Werkstoff-Analyse und fertigungstechnische Maßnahmen unterschiedlich auf die Eigenschaften in Längs- und Querrichtung des texturbehafteten gewalzten Bandes auswirken. Zwischen der Biegewechselfestigkeit in Längsrichtung und der Biegewechselfestigkeit in Querrichtung besteht keine feste Korrelation.As already mentioned, there is a big difference in sensitivity to plate cracking "or the alternating bending strength depending on the direction in which the pressure plate / sample is taken from the rolled Al strip. In accordance with practical experience, laboratory tests have found that the measured alternating bending strength when taking samples is parallel to the rolling direction ( longitudinal ") is 1.5 - 4 times higher than when taking samples perpendicular to the rolling direction ( In addition, it was found that material analysis and production engineering measures have different effects on the properties in the longitudinal and transverse directions of the textured rolled strip. There is no fixed correlation between the bending fatigue strength in the longitudinal direction and the bending fatigue strength in the transverse direction.

In den bisher zu diesem Thema veröffentlichten bzw. patentierten Werkstoffentwicklungen (US-Patent 4 435 230/Furukawa Aluminium Co.; US-Patent 3911819/Swiss Aluminium Ltd.) wurde stets das Ermüdungsverhalten in Längsrichtung, nicht aber in der kritischen Querrichtung betrachtet.In the previously published or patented on this topic Material developments (U.S. Patent 4,435,230 / Furukawa Aluminum Co .; US patent 3911819 / Swiss Aluminum Ltd.) has always been Fatigue behavior in the longitudinal direction, but not in the critical Considered transverse direction.

Ausgehend von Reinaluminium Al99,5 mit niedrigen Gehalten an Silizium, Mangan und Kupfer wurde festgestellt, daß die kombinierte Zugabe von 0,10 bis 0,30 % Magnesium und 0,30 bis 0,40 % Eisen die Biegewechselfestigkeit nach der beschriebenen Prüfmethode auf Werte oberhalb von 1250 Zyklen quer zur walzrichtung steigert. In einer besonders vorteilhaften Weiterentwicklung des Erfindungsgedankens wurde festgestellt, daß bei einem Lithoband mit einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 3 nach der beschriebenen Prüfmethode Biegezyklen von über 1800 in Walzquerrichtung erreicht werden.Starting from pure aluminum Al99.5 with low contents Silicon, manganese and copper were found to be combined Add 0.10 to 0.30% magnesium and 0.30 to 0.40% Iron the fatigue strength under the described test method to values above 1250 cycles across the rolling direction increases. In a particularly advantageous further development of the The inventive idea was found that in a litho tape with a composition according to claim 3 as described Test method bending cycles of more than 1800 in the transverse direction of rolling can be achieved.

Darüber hinaus bietet der erfindungsgemäße Werkstoff eine Reihe weiterer Vorteile gegenüber den bisher bekannten Litho-Werkstoffen:

  • der Mg-Zusatz fördert die Rekristallisation im Warmband. Das rekristallisierte Warmband ist notwendig, um ein streifiges Erscheinungsbild des aufgerauhten Druckplattenträgers zu vermeiden. Die Erfahrung hat gezeigt, daß zur Vermeidung von Streifigkeitseffekten an der Warmbandoberfläche ein globulitisches Korn < 50 µm Durchmesser und eine durchgehend rekristallisierte Schicht vorliegen sollte; um dies in der Praxis sicher zu erreichen, ist eine Durchrekristallisation > 75% anzustreben, s. Tabelle 1.
  • bei dem Mg-haltigen Werkstoff ist eine Erhöhung der Aufrauh-Geschwindigkeit festzustellen, d.h. die erforderliche flächendeckende Aufrauhung wird bei geringeren Ladungen erreicht als bei Mg-freiem Reinaluminium. Um merkliche Effekte zu erzielen, muß der Zusatz mindestens 0,10 % betragen. Übersteigt der Gehalt 0,3%, führt der beschleunigte Ätzangriff zu einer inhomogenen Aufrauhstrukur, die für Druckplatten ungeeignet ist.
  • das Element Fe übt - in übersättigter fester Lösung - einen positiven Einfluß auf die thermische Stabilität aus. Nach den vorliegenden Versuchsergebnissen ist ein Legierungsgehalt von 0,30 - 0,40% Fe in Kombination mit einem hohen Fe:Si-Verhältnis optimal. Niedrigere Gehalte haben eine entsprechend schwache Wirkung; höhere Gehalte sind schädlich, da sich das Fe lediglich in Form grober Phasen im Guß ausscheidet, die beim späteren Ätzangriff bevorzugt angegriffen werden und zu einer ungleichmäßigen Aufrauhstruktur führen.
In addition, the material according to the invention offers a number of further advantages over the previously known litho materials:
  • the addition of Mg promotes recrystallization in hot strip. The recrystallized hot strip is necessary to avoid a streaky appearance of the roughened printing plate carrier. Experience has shown that in order to avoid streak effects on the hot strip surface, there should be a globulitic grain <50 μm in diameter and a continuously recrystallized layer; In order to achieve this safely in practice, recrystallization> 75% should be aimed for, see Table 1.
  • an increase in the roughening rate can be observed with the Mg-containing material, ie the required full-surface roughening is achieved with lower charges than with Mg-free pure aluminum. In order to achieve noticeable effects, the addition must be at least 0.10%. If the content exceeds 0.3%, the accelerated etching attack leads to an inhomogeneous roughening structure which is unsuitable for printing plates.
  • the element Fe - in supersaturated solid solution - has a positive influence on the thermal stability. According to the test results available, an alloy content of 0.30 - 0.40% Fe in combination with a high Fe: Si ratio is optimal. Lower levels have a correspondingly weak effect; higher contents are harmful, since the Fe only precipitates out in the form of coarse phases in the casting, which are preferably attacked in the later etching attack and lead to an uneven roughening structure.

Zur Verbesserung des Ermüdungsverhaltens kommt grundsätzlich auch ein Cu-Zusatz in Frage, wie es beispielsweise in US-Patent 3 911 819/Swiss Aluminium Ltd. beschrieben wird. Cu ist aber ein problematischer Legierungszusatz, da Zusätze > 0,04% Cu, die eine Verbesserung des Ermüdungsverhaltens zur Folge hätten, sich ungünstig auf die EC-Aufrauhung auswirken, da extrem inhomogene Strukturen entstehen. Basically comes to improve fatigue behavior a Cu addition is also possible, as is the case, for example, in US Pat 3 911 819 / Swiss Aluminum Ltd. is described. Cu is a problematic alloy addition, because additions> 0.04% Cu, the result in an improvement in fatigue behavior have an unfavorable effect on the roughening of the EC, since it is extremely inhomogeneous Structures emerge.

Um ein streifenfreies Lithoband mit hoher Biegewechselfestigkeit quer zur Walzrichtung zu erreichen, ist neben der eng limitierten Analyse eine kontrollierte Halbzeugfertigung erforderlich. Nach Durchführung der im Patentanspruch 5 angegebenen Merkmale a) und b) wird ein erfindungsgemäßes Warmband mit den folgenden Kennwerten erzeugt (vgl. Tabelle 1).A streak-free litho tape with high flexural fatigue strength Reaching across the rolling direction is next to the narrowly limited Analysis requires a controlled semi-finished product production. After performing the features specified in claim 5 a) and b) is a hot strip according to the invention with the following Characteristic values generated (see Table 1).

Das Warmband ist weitgehend durchrekristallisiert und weist an der Oberfläche globulitische Körner < 50 µm Durchmesser auf. Abb. 1a zeigt in schematischer Darstellung das Korngefüge des erfindungsgemäßen Warmbandes im Längsschnitt. Man erkennt die dunkel gefärbten globulitisch rekristallisierten Körner, die sich über mehr als 75 % der gesamten Warmbanddicke erstrecken. Die grauen langgestreckten Bereiche stellen nicht rekristallisierte Körner dar. Im Vergleich dazu zeigt Abb. 1b schematisch den Längsschnitt durch ein standardmäßig gefertigtes Warmband aus der Legierung AA 1050; es liegt ein inhomogenes Mischgefüge vor, das teilweise grob rekristallisiert, teilweise nicht rekristallisiert ist.
Beim weiteren Abwalzen bleibt das Gefüge prinzipiell erhalten; der homogene Aufbau des erfindungsgemäßen Warmbandes verhindert Streifigkeitseffekte an Bandendicke.The hot strip is largely recrystallized and has globulitic grains <50 µm in diameter on the surface. Fig. 1a shows a schematic representation of the grain structure of the hot strip according to the invention in longitudinal section. You can see the dark colored globular recrystallized grains, which extend over more than 75% of the total hot strip thickness. The gray, elongated areas represent non-recrystallized grains. In comparison, Fig. 1b schematically shows the longitudinal section through a standard hot strip made from the alloy AA 1050; there is an inhomogeneous mixed structure which is partly roughly recrystallized, partly not recrystallized.
In principle, the structure remains intact when further rolling; the homogeneous structure of the hot strip according to the invention prevents streaking effects on strip thickness.

Das erfindungsgemäße Warmband weist außerdem ein für den Werkstoff charakteristisches Restwiderstandsverhältnis von RR = 10 - 20 auf. Die Messung des RR-Wertes im Warmband ermöglicht im frühen Fertigungsstadium eine Kontrolle der - für die Biegewechselfestigkeit wichtigen - gelösten Elemente Fe und Mg; ein RR-Wert im Bereich von 10 - 20 garantiert den Anteil der Elemente in fester Lösung, der im fertig abgewalzten Band für eine hohe Biegewechselfestigkeit in Querrichtung erforderlich ist. (Das Restwiderstandsverhältnis RR ist ein Maß für den im Al-Mischkristall in fester Lösung befindlichen Legierungsanteil; das Meßverfahren zur Bestimmung des RR-Wertes ist in der Veröffentlichung Corrosion Science, Vol. 38, No. 3, pp. 413-429, 1996 beschrieben.) The hot strip according to the invention also has one for the material characteristic residual resistance ratio of RR = 10 - 20 on. The measurement of the RR value in hot strip enables in early control of the control - for the fatigue strength important - dissolved elements Fe and Mg; an RR value in the range of 10 - 20 guarantees the proportion of elements in solid solution, that in the finished rolled strip for a high Flexural fatigue strength in the transverse direction is required. (The Residual resistance ratio RR is a measure of that in the Al mixed crystal proportion of alloy in solid solution; the Measuring method for determining the RR value is in the publication Corrosion Science, Vol. 38, No. 3, pp. 413-429, 1996 described.)

Das Warmband wird gemäß Anspruch 5 Merkmal c) kaltgewalzt. Auf eine Endglühung des kaltgewalzten Bandes muß verzichtet werden, da die Biegewechselfestigkeit durch eine Entfestigungsglühung zwar in Längsrichtung gesteigert werden kann (vgl. US-Patent 4 435 230/Furukawa Aluminium Co. und US-Patent 3 911 819/Swiss Aluminium Ltd.), dabei in der kritischen Querrichtung jedoch abnimmt.The hot strip is cold rolled according to claim 5 feature c). On final annealing of the cold-rolled strip must be avoided, since the fatigue strength is due to softening annealing although it can be increased in the longitudinal direction (cf. U.S. Patent 4 435 230 / Furukawa Aluminum Co. and U.S. Patent 3,911,819 / Swiss Aluminum Ltd.), but in the critical transverse direction decreases.

Dies bedeutet, daß die Weiterverarbeitung bis zur EC-Aufrauhung mit dem im Walzprozeß eingestellten Gefügezustand bei < 100°C stattfindet.This means that the further processing up to the EC roughening with the microstructure set in the rolling process at <100 ° C takes place.

PrüfkriterienTest criteria

Die für das neue Anforderungsprofil von Druckplatten erforderlichen Eigenschaften

  • 1. eine hohe thermische Stabilität,
  • 2. ein gutes Aufrauhverhalten in EC-Prozessen auf HCl und HNO3-Basis ohne Erzeugung von Streifigkeitseffekten und
  • 3. eine hohe Biegewechselfestigkeit bei Entnahme der Druckplatten in Querrichtung
    • wurden nach den folgenden Prüfkriterien ermittelt.The properties required for the new requirement profile of printing plates
  • 1. high thermal stability,
  • 2. good roughening behavior in EC processes based on HCl and HNO 3 without producing streak effects and
  • 3. A high flexural fatigue strength when the printing plates are removed in the transverse direction
    • were determined according to the following test criteria.

    1. Thermische Stabilität1. Thermal stability

    Die thermische Stabilität wird durch eine Messung der Festigkeit im Zugversuch geprüft, nachdem das Lithoband 10 min bei 240°C geglüht worden ist. Es handelt sich um einen Standard-Glühtest, der bei Druckplatten-Herstellern üblich ist und die in der Praxis gängigen Einbrennbehandlungen abdeckt.The thermal stability is determined by measuring the strength tested in a tensile test after the litho tape had been at 240 ° C. for 10 minutes has been annealed. It is a standard glow test, which is common with printing plate manufacturers and in practice covers common stoving treatments.

    Anforderung: der Werkstoff soll nach 240°C/10min eine höhere thermische Stabilität als AA 1050, nämlich Rm >145 N/mm2 besitzen.Requirement: after 240 ° C / 10min the material should have a higher thermal stability than AA 1050, namely Rm> 145 N / mm 2 .

    2. Aufrauhverhalten2. Roughening behavior

    Ob sich ein Lithoband bei der elektrochemischen Behandlung gut oder schlecht aufrauhen läßt, ist stark vom jeweiligen Prozeß des Druckplatten-Herstellers abhängig. Deshalb reicht für die Bewertung des Aufrauhverhaltens ein Prüfkriterium nicht aus. Hier wurden die drei wichtigsten Eigenschaften geprüft: das Aufrauhverhalten im HCl-Bad, das Aufrauhverhalten im HNO3-Bad und die Neigung zur Streifigkeit.Whether a litho tape can be roughened well or badly in the electrochemical treatment depends heavily on the respective process of the printing plate manufacturer. Therefore, one test criterion is not sufficient for evaluating the roughening behavior. The three most important properties were tested here: the roughening behavior in the HCl bath, the roughening behavior in the HNO 3 bath and the tendency to streak.

    Aufrauhtest in HClRoughening test in HCl

    Proben von 0,5 m2 werden bei konstanter Temperatur und konstanten Strömungsverhältnissen in einem Elektrolyten von 7g/l Salzsäure mit Wechselstrom von 50 Hz aufgerauht. Die EC-Aufrauhung erfolgt mit verschiedenen Aufrauhladungen im Bereich von 500-1500 C/dm2. In diesem Bereich wird üblicherweise eine flächendeckende Aufrauhung der Proben erreicht: die plateauartige mill finish Oberfläche ist verschwunden und eine flächendeckende Muldenstruktur entstanden.
    Anschließend wird eine Klassifizierung der Proben nach Fortschritt der Aufrauhung durchgeführt. Dazu wird eine Standard-Probe aus Werkstoff AA 1050 immer mitgeprüft und das Testmaterial jeweils im Vergleich zum Standard bewertet.    Samples of 0.5 m 2 are roughened at constant temperature and constant flow conditions in an electrolyte of 7 g / l hydrochloric acid with an alternating current of 50 Hz. The EC roughening takes place with different roughening charges in the range of 500-1500 C / dm 2 . A roughening of the samples is usually achieved in this area: the plateau-like mill finish surface has disappeared and a full-surface trough structure has been created.
    The samples are then classified according to the progress of roughening. For this purpose, a standard sample made of material AA 1050 is always checked and the test material is evaluated in each case in comparison to the standard.

    Klassifizierung:Classification:

    ++++
    flächendeckende Aufrauhung früher erreicht als beim Standard,roughening achieved earlier than with standard,
    ++
    flächendeckende Aufrauhung genauso schnell erreicht wie beim Standard,surface roughening achieved just as quickly as with Default,
    +-+ -
    flächendeckende Aufrauhung später erreicht als beim Standard.Full surface roughening achieved later than with the standard.
    --
    flächendeckende Aufrauhung deutlich später erreicht als beim Standard.surface roughening achieved much later than with Default.

    Anforderung: der Werkstoff soll mindestens genauso gut aufrauhbar sein wie AA 1050, d.h. nach dem beschriebenen Test mindestens eine Bewertung von + erhalten.Requirement: the material should be roughened at least as well be like AA 1050, i.e. after the test described at least received a rating of +.

    Aufrauhtest in HNO3 Roughening test in ENT 3

    Proben von 0,5 m2 werden bei konstanter Temperatur und konstanten Strömungsverhältnissen in einem Elektrolyten von 10 g/l (=1%) Salpetersäure mit Wechselstrom von 50 Hz aufgerauht. Die EC-Aufrauhung erfolgt mit verschiedenen Aufrauhladungen im Bereich von 500-1000 C/dm2. In diesem Bereich wird üblicherweise eine flächendeckende Aufrauhung der Proben erreicht, d.h. die walzblanke Oberfläche mit mill finish Struktur ist verschwunden und durch eine flächendeckende Muldenstruktur ersetzt.Samples of 0.5 m 2 are roughened at constant temperature and constant flow conditions in an electrolyte of 10 g / l (= 1%) nitric acid with an alternating current of 50 Hz. The EC roughening takes place with different roughening charges in the range of 500-1000 C / dm 2 . A roughening of the specimens is usually achieved in this area, ie the bare-rolled surface with mill finish structure has disappeared and has been replaced by a surface-covering trough structure.

    Anschließend wird eine Klassifizierung der Proben nach Fortschritt der Aufrauhung durchgeführt. Eine Standard-Probe aus Werkstoff AA 1050 wird immer mitgeprüft und das Testmaterial jeweils im Vergleich zum Standard bewertet.Then the samples are classified according to their progress after roughening. A standard sample Material AA 1050 is always checked along with the test material in each case compared to the standard.

    Klassifizierung:Classification:

    ++++
    flächendeckende Aufrauhung früher erreicht als beim Standard,roughening achieved earlier than with standard,
    ++
    flächendeckende Aufrauhung genauso schnell erreicht wie beim Standard,surface roughening achieved just as quickly as with Default,
    +-+ -
    flächendeckende Aufrauhung später erreicht als beim Standard,full roughening achieved later than with standard,
    --
    flächendeckende Aufrauhung deutlich später erreicht als beim Standard.surface roughening achieved much later than with Default.

    Anforderung: der Werkstoff soll mindestens genauso gut aufrauhbar sein wie AA 1050, d.h. nach dem beschriebenen Test mindestens eine Bewertung von + erhalten.Requirement: the material should be roughened at least as well be like AA 1050, i.e. after the test described at least received a rating of +.

    StreifigkeitstestStreak test

    Ob ein Lithoband nach der EC-Aufrauhung das gewünschte strukturlose Erscheinungsbild zeigt, kann mit einer Makroätzung überprüft werden. Die Proben werden in einer frisch angesetzten Makroätzlösung (500ml H20, 375 ml HCl, 175 ml HNO3, 50 ml HF, Ätzung 30 Sekunden bei 25 °C) behandelt; danach wird durch optische Prüfung der Streifigkeitsgrad bestimmt. Die Bewertung erfolgt durch einen Vergleich mit Standardproben, die mit Noten von 1 (= sehr streifig) bis 10 ( = streifenfrei, strukturlos) klassifiziert sind.Macro etching can be used to check whether a litho tape shows the desired structure-free appearance after roughening. The samples are treated in a freshly prepared macro-etching solution (500 ml H 2 O, 375 ml HCl, 175 ml HNO 3 , 50 ml HF, etching for 30 seconds at 25 ° C); the degree of streaking is then determined by optical inspection. The evaluation is carried out by a comparison with standard samples, which are classified with grades from 1 (= very streaky) to 10 (= streak-free, structureless).

    Anforderung:Requirement:

    Jeder Werkstoff muß eine Note ≥ 5 erhalten, die in den meisten EC-Prozessen ein streifenfreies Erscheinungsbild garantiert.Every material must get a grade ≥ 5, which in most EC processes guaranteed a streak-free appearance.

    3. Biegewechselfestigkeit in Querrichtung3. Flexural fatigue strength in the transverse direction

    Für die spezielle Beanspruchung der Druckplatten auf dem Druckzylinder existiert kein Standard-Prüfverfahren. Die Prüfung erfolgte in einem Hin- und Herbiegeversuch, der erfahrungsgemäß eine Aussage über die Empfindlichkeit gegenüber Plattenreißern erlaubt.For the special stress of the printing plates on the printing cylinder there is no standard test procedure. The exam was carried out in a back and forth bending test, which according to experience a statement about the sensitivity to plate rips allowed.

    Dazu werden dem Lithoband Proben von 20mm Breite und 100mm Länge entnommen, so daß die Längskante der Probe senkrecht ( quer") zur Walzrichtung des Al-Bandes liegt. Die Probe wird maschinell über einen Radius vom 30 mm hin- und hergebogen und die Biegezyklen bis zum Bruch gezählt; für die Ermittlung einer Biegezahl werden 10 Proben auf diese Weise geprüft und aus den 10 Werten der Mittelwert gebildet. Diese Biegezahl liefert einen Hinweis auf das Umform- und Ermüdungsverhalten des Werkstoffs. Beim Vergleich der Biegezahlen verschiedener Werkstoffe ist eine Aussage über die Empfindlichkeit gegenüber Plattenreißern möglich, die mit Erfahrungen aus der Praxis korreliert. Es wird darauf geachtet, daß nur gleiche Banddickert miteinander verglichen werden, da die Dicke das Umformvermögen im Biegetest stark beeinflußt.
    Anforderung: der neue Werkstoff soll nach dieser Prüfmethode quer zur Walzrichtung eine deutlich höhere Biegezahl als AA 1050 und mindestens die Biegezahl von AA 3103, nämlich eine Biegezahl > 1250 für 0,3 mm Banddicke aufweisen.    For this purpose, samples of 20mm width and 100mm length are taken from the litho tape, so that the longitudinal edge of the sample is perpendicular ( transverse ") to the rolling direction of the Al strip. The sample is mechanically bent back and forth over a radius of 30 mm and the bending cycles are counted until it breaks; for the determination of a bending number, 10 samples are tested in this way and from the 10 values The mean value is formed. This bending number provides an indication of the forming and fatigue behavior of the material. When comparing the bending numbers of different materials, it is possible to make a statement about the sensitivity to plate breakers, which correlates with practical experience. Care is taken that only the same Band thickness can be compared with each other, since the thickness strongly influences the formability in the bending test.
    Requirement: According to this test method, the new material should have a significantly higher bending number than AA 1050 and at least the bending number of AA 3103, namely a bending number> 1250 for 0.3 mm strip thickness.

    Im folgenden wird die Erfindung anhand mehrerer Ausführungsbeispiele erläutert.In the following, the invention is based on several exemplary embodiments explained.

    Erfindungbeispiele 1, 2, 3 (Tabelle 2)Invention Examples 1, 2, 3 (Table 2)

    Die Beispiele 1, 2 und 3 weisen die erfindungsgemäße Legierungszusammensetzung auf. Vormaterial für die Bänder sind nach dem Strangguß-Verfahren hergestellte rechteckige Gußbarren von 600 mm Dicke. Nach dem Stranggießen und Abfräsen der Gußhaut werden die Barren mit einer Metalltemperatur von 580°C/4h geglüht und mit einer Abkühlrate von > 25°C/h auf eine Temperatur von 480°C abgekühlt. Danach folgt das Warmwalzen, wobei die Warmbandendtemperatur 280-290°C, die Dickenreduzierung im letzten Stich von ca. 30% und die Warmbanddicke 4mm beträgt; das jeweilige Warmband wird auf Raumtemperatur abgekühlt und weist folgende Eigenschaften auf:

    • eine Rekristallisation von 80 - 85 % über die Banddicke gesehen,
    • ein feines globulitisches Korn von 20-40µm Durchmesser gemessen an der Warmband-Oberfäche;
    • bei Messung des elektrischen Widerstands werden Restwiderstands-Verhältnisse von RR = 13 - 16 ermittelt (der RR-Wert ist ein Maß für den im Al-Mischkristall in fester Lösung befindlichen Legierungsanteil;
      das Meßverfahren zur Bestimmung des RR-Wertes ist in der Veröffentlichung Corrosion Science, Vol. 38, No.3, pp. 413-429, 1996 beschrieben.)
    Die Eigenschaften entsprechen den in Tabelle 1 aufgelisteten wesentlichen Merkmalen für Warmbänder aus der erfindungsgemäßen Legierung mit dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren; sie unterscheiden sich signifikant von typischen Warmbändern aus dem Standardwerkstoff AA1050. Das Korngefüge eines erfindungsgemäßen Warmbandes ist schematisch in Abb. 1a wiedergegeben. Der RR-Wert im Bereich von 10-20 garantiert den erforderlichen hohen Anteil der in fester Lösung befindlichen Legierungselemente Mg und Fe, der für eine hohe Biegewechselfestigkeit erforderlich ist.Examples 1, 2 and 3 have the alloy composition according to the invention. The raw material for the tapes are rectangular cast bars of 600 mm thickness produced by the continuous casting process. After the continuous casting and milling of the cast skin, the ingots are annealed with a metal temperature of 580 ° C / 4 h and cooled to a temperature of 480 ° C with a cooling rate of> 25 ° C / h. This is followed by hot rolling, the final hot strip temperature being 280-290 ° C, the thickness reduction in the last pass of approx. 30% and the hot strip thickness being 4mm; the respective hot strip is cooled to room temperature and has the following properties:
    • seen a recrystallization of 80 - 85% over the strip thickness,
    • a fine globulitic grain of 20-40µm diameter measured on the hot strip surface;
    • when measuring the electrical resistance, residual resistance ratios of RR = 13-16 are determined (the RR value is a measure of the proportion of alloy in the Al mixed crystal in solid solution;
      the measurement method for determining the RR value is in the publication Corrosion Science, Vol. 38, No.3, pp. 413-429, 1996.)
    The properties correspond to the essential features listed in Table 1 for hot strips made from the alloy according to the invention with the production method according to the invention; they differ significantly from typical hot strips made from the standard material AA1050. The grain structure of a hot strip according to the invention is shown schematically in Fig. 1a. The RR value in the range of 10-20 guarantees the required high proportion of the alloy elements Mg and Fe in solid solution, which is required for a high flexural fatigue strength.

    Das anschließende Kaltwalzen kann in unterschiedlicher Weise erfolgen, wie beispielhaft gezeigt wird.The subsequent cold rolling can be done in different ways take place, as shown by way of example.

    In Beispiel 1 erfolgt die Bandherstellung mit einer Zwischenglühung; die Aufheizrate beträgt 35°C/h, die Glühtemperatur 400°C und die Glühdauer 2 Stunden MT.
    In Beispiel 2 wird das Band mit einer Zwischenglühung gefertigt, wobei die Aufheizrate 25°C/s, die Glühtemperatur 450°C und die Glühdauer 1 min beträgt.
    In Beispiel 3 erfolgt die Bandfertigung ohne Zwischenglühung.    In Example 1 , the strip is produced with an intermediate annealing; the heating rate is 35 ° C / h, the annealing temperature 400 ° C and the annealing time 2 hours MT.
    In example 2 , the strip is produced with intermediate annealing, the heating rate being 25 ° C./s, the annealing temperature 450 ° C. and the annealing time being 1 minute.
    In example 3 , the strip is manufactured without intermediate annealing.

    Die Enddicken sind jeweils 0,3 mm. Das Band erhält keine weitere Glühung, sondern geht im kaltgewalzten Zustand in den Prozeß der Druckplatten-Herstellung.The final thicknesses are 0.3 mm each. The band receives no more Annealing, but goes into the process of being cold rolled Printing plate production.

    Tabelle 2 zeigt, daß die Bänder mit der erfindungsgemäßen Legierungszusammensetzung nach den angegebenen Herstellungsverfahren die Anforderungen hinsichtlich thermischer Stabilität (Rm > 145 N/mm2) und Biegezyklen in Querrichtung (>1250) erfüllen; sie weisen außerdem ein sehr gutes Aufrauhverhalten im HCl- und HNO3-System auf, das hinsichtlich Aufrauhgeschwindigkeit den Standard-Werkstoff AA 1050 übertrifft. Bei Fertigung mit Zwischenglühung (Beispiele 1, 2) sind die Bänder völlig strukturlos und erreichen im Streifigkeitstest Bestnoten. Aber auch bei einer Fertigung ohne Zwischenglühung (Beispiel 3) ist die aufgerauhte Oberfläche noch hinreichend strukturlos und streifenfrei.Table 2 shows that the strips with the alloy composition according to the invention meet the requirements in terms of thermal stability (Rm> 145 N / mm 2 ) and bending cycles in the transverse direction (> 1250) according to the production processes specified; They also have very good roughening behavior in the HCl and HNO 3 system, which exceeds the standard material AA 1050 in terms of roughening speed. When manufactured with intermediate annealing (examples 1, 2), the strips are completely without structure and achieve top marks in the streak test. But even when manufacturing without intermediate annealing (example 3), the roughened surface is still sufficiently structureless and streak-free.

    Vergleichsbeispiele 6, 7, 8 (Tabelle 3)Comparative Examples 6, 7, 8 (Table 3)

    In Tabelle 3 sind die Eigenschaften der bisher für Offset-Druckplatten eingesetzten Standardwerkstoffe AA1050 und AA3103 aufgeführt. Sie unterscheiden sich von den erfindungsgemäßen Bändern im wesentlichen durch die Analyse; die Halbzeug-Herstellung erfolgte in gleicher Weise wie für die Erfindungsbeispiele 1, 2, 3.Table 3 shows the properties of those previously used for offset printing plates used standard materials AA1050 and AA3103 listed. They differ from the tapes according to the invention essentially through analysis; the production of semi-finished products was carried out in the same way as for inventive examples 1, 2, 3rd

    Beispiele 6+7: Der Standard-Werkstoff AA1050 (Reinaluminium) erfüllt - bei Fertigung mit und ohne Zwischenglühung - die Anforderungen hinsichtlich thermischer Stabilität und Biegewechselfestigkeit in Querrichtung nicht. Bei der Fertigung von AA 1050 mit Zwischenglühung (Beispiel 6) wird das Band im Streifigkeitstest gut bewertet; bei einer Fertigung ohne Zwischenglühung (Beispiel 7) zeigt die aufgerauhte Oberfläche ein streifiges Aussehen. Bei der EC-Aufrauhung im HCl- und HNO3-Prozeß sind für AA 1050 höhere Ladungen für eine flächendeckende Aufrauhung erforderlich als für die erfindungsgemäßen Beispiele. Examples 6 + 7 : The standard material AA1050 (pure aluminum) does not meet the requirements with regard to thermal stability and bending fatigue strength in the transverse direction - with and without intermediate annealing. In the production of AA 1050 with intermediate annealing (example 6), the strip is rated well in the streak test; in the case of production without intermediate annealing (example 7), the roughened surface shows a streaked appearance. In the case of EC roughening in the HCl and HNO 3 process, higher charges are required for AA 1050 for area-wide roughening than for the examples according to the invention.

    Beispiel 8: Bei dem für Offset-Druckplatten eingesetzten Werkstoff AA 3103 handelt es sich uni eine Legierung, die aufgrund eines Mn-Gehalts von ca. 1% die Anforderungen an die Festigkeit und Biegewechselfestigkeit erfüllt. Nachteil des Werkstoffes ist, daß er bei der EC-Aufrauhung nicht universell einsetzbar ist: eine Aufrauhung im HNO3-Prozeß ist nicht möglich und deshalb unüblich; bei der EC- Aufrauhung im HCl-Prozeß ist zur Erzielung einer homogenen flächendeckenden Beizmuldenstruktur eine sehr hohe Ladung erforderlich. Die Anforderung des Streifigkeitstests wird nicht erfüllt. Example 8 : The material AA 3103 used for offset printing plates is a single alloy which, due to an Mn content of approx. 1%, meets the requirements for strength and flexural fatigue strength. The disadvantage of the material is that it cannot be used universally for EC roughening: roughening in the ENT 3 process is not possible and is therefore unusual; When the EC is roughened in the HCl process, a very high charge is required to achieve a homogeneous, comprehensive pickling tray structure. The streak test requirement is not met.

    Vergleichsbeispiele 4, 5, 9, 10 (Tabelle 4)Comparative Examples 4, 5, 9, 10 (Table 4)

    In Tabelle 4 sind die Eigenschaften von Lithobändern für Offset-Druckplatten zusammengefaßt, die aus Mg-haltigen Werkstoffen hergestellt wurden, sich aber ansonsten in der Analyse und/oder der Band-Herstellung von den Erfindungsbeispielen unterscheiden.Table 4 shows the properties of litho ribbons for offset printing plates summarized, the materials containing Mg were produced, but otherwise in the analysis and / or the tape production differ from the inventive examples.

    Ein gemeinsames Merkmal der Beispiele 4, 5, 9 ist, daß sie im Streifigkeitstest die Anforderung erfüllen. Dies ist darin begründet, daß die Bänder hier - genau wie die erfindungsgemäßen Beispiele 1, 2, 3 - aus einem weitgehend rekristallisierten Warmband hergestellt wurden. Darüber hinaus sind die folgenden Unterschiede festzustellen.A common feature of Examples 4, 5, 9 is that they meet the requirement in the streak test. This is due to the fact that the strips here - just like Examples 1, 2, 3 according to the invention - were produced from a largely recrystallized hot strip. In addition, the following differences can be noted.

    Beispiel 4 wurde mit der erfindungsgemäßen Analyse und Herstellung, aber mit einer Endglühung von 200°C/1h gefertigt. Die thermische Stabilität ist ähnlich und das Aufrauhverhalten in beiden Säure-Systemen genauso gut wie für das erfindungsgemäße Beispiel 3. Die Biegewechselfestigkeit in Querrichtung entspricht jedoch nicht dem geforderten Niveau. Example 4 was produced with the analysis and production according to the invention, but with a final annealing of 200 ° C./1 h. The thermal stability is similar and the roughening behavior in both acid systems is just as good as for example 3 according to the invention. However, the fatigue strength in the transverse direction does not correspond to the required level.

    Beispiel 9 unterscheidet sich von dem erfindungsgemäßen Analyse durch einen niedrigen Fe-Gehalt < 0,3%; die Fertigung ist identisch mit Beispiel 3. Es ist festzustellen, daß die Anforderun gen - mit Ausnahme der thermischen Stabilität - erfüllt werden. Daraus ist zu folgern, daß zur Erzielung einer hinreichend hohen thermischen Stabilität ein höherer Fe-Gehalt erforderlich ist. Example 9 differs from the analysis according to the invention in that it has a low Fe content of <0.3%; the production is identical to example 3. It can be seen that the requirements - with the exception of thermal stability - are met. From this it can be concluded that a higher Fe content is required to achieve a sufficiently high thermal stability.

    Beispiel 5 unterscheidet sich von dein erfindungsgemäßen Beispiel 3 durch einen niedrigen Fe-Gehalt < 0,3% sowie die Fertigung, die ohne Zwischenglühung und mit einer Endglühung des kaltgewalzten Bandes bei 200°C/1h durchgeführt wurde. Diese Variante entspricht einem Werkstoff, der in US-Patent 4 435 230 (Furukawa Aluminium Co.) beschrieben wird. Laut Patentschrift zeichnet sie sich durch ein gutes Ermüdungsverhalten (in Längsrichtung) und ein gutes Aufrauhverhalten im HCl-Prozeß aus. Es ist festzustellen, daß die Anforderung an die Biegewechselfestigkeit in der kritischen Querrichtung verfehlt und auch die gewünschte thermische Stabilität nicht erreicht wird. Das Aufrauhverhalten ist - wie im Patent beschrieben - gut. Example 5 differs from Example 3 according to the invention in that it has a low Fe content of <0.3% and in the production which was carried out without intermediate annealing and with final annealing of the cold-rolled strip at 200 ° C./1 h. This variant corresponds to a material that is described in US Patent 4,435,230 (Furukawa Aluminum Co.). According to the patent, it is characterized by good fatigue behavior (in the longitudinal direction) and good roughening behavior in the HCl process. It should be noted that the requirement for the fatigue strength in the critical transverse direction is not met and the desired thermal stability is also not achieved. The roughening behavior - as described in the patent - is good.

    In Beispiel 10 handelt es sich um einen Werkstoff, der in US-Patent 3 911 819 (Swiss Aluminium Ltd.) beschrieben wird. Die Legierung ist vor allem durch einen Cu-Zusatz gekennzeichnet. Dem Werkstoff wird ein gutes Ermüdungsverhalten attestiert, das aufgrund der Analyse verständlich ist. Eine Aussage über das Aufrauhverhalten fehlt in dem Patent. - Es wurde festgestellt, daß sich Cu-Zusätze > 0,04% sowohl in AA 1050 - wie in AA 3103-Legierungen bei der elektrochemischen Aufrauhung negativ auswirken. Der Cu-haltige Werkstoff in Beispiel 10 ist nur für rein mechanische Aufrauhungen einsetzbar, für eine elektrochemische Aufrauhung in HCl- oder in HNO3-Prozessen ist er ungeeignet, da mit ihm die geforderten Lithoband-Qualitäten nicht erreicht werden. Example 10 is a material described in U.S. Patent 3,911,819 (Swiss Aluminum Ltd.). The alloy is primarily characterized by the addition of Cu. The material is attested to good fatigue behavior, which is understandable based on the analysis. The patent does not provide any information about the roughening behavior. - It was found that Cu additions> 0.04% in both AA 1050 and AA 3103 alloys have a negative effect on the electrochemical roughening. The Cu-containing material in Example 10 can only be used for purely mechanical roughening; it is unsuitable for electrochemical roughening in HCl or HNO 3 processes, since it does not achieve the required litho-tape qualities.

    Aus der Beschreibung der Vergleichsbeispiele geht hervor, daß nur die erfindungsgemäßen Beispiele die gewünschte Kombination aller Eigenschaften

    • eine hohe thermische Stabilität,
    • ein gutes Aufrauhverhalten in EC-Prozessen auf HCl und HNO3-Basis,
    • ein makroskopisch streifenfreies Erscheinugsbild und
    • eine hohe Biegewechselfestigkeit bei Entnahme der Druckplatten in der kritischen Querrichtung
    und damit die für eine Offset-Druckplatte geforderte Qualität besitzen. Kennwerte Warmband Rekristallisationsgrad Anteil über die Schichtdicke (%) Korngröße mittlerer Korn-⊘ gemessen in einer Oberflächenschicht von 200 µm Restwiderstandsverhältnis RR-Wert Standard AA 1050 0-50 % > 50 µm 20 - 30 erfindungsgemäßer Werkstoff 75 - 100% 20 - 40 µm 10 - 20
    Figure 00180001
    Figure 00190001
    Figure 00200001
    The description of the comparative examples shows that only the examples according to the invention have the desired combination of all properties
    • high thermal stability,
    • good roughening behavior in EC processes based on HCl and HNO 3 ,
    • a macroscopically streak-free appearance and
    • high fatigue strength when removing the pressure plates in the critical transverse direction
    and therefore have the quality required for an offset printing plate. Hot strip characteristics Degree of recrystallization Share over the layer thickness (%) Grain size of medium grain ⊘ measured in a surface layer of 200 µm Residual resistance ratio RR value Standard AA 1050 0-50% > 50 µm 20-30 material according to the invention 75 - 100% 20 - 40 µm 10-20
    Figure 00180001
    Figure 00190001
    Figure 00200001

    Claims (9)

    Lithoband für die elektrochemische Aufrauhung, bestehend aus einer gewalzten Aluminiumlegierung,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Aluminiumlegierung neben herstellungsbedingten Verunreinigungen folgende Elemente enthält 0,30 - 0,40 % Fe 0,10 - 0,30 % Mg 0,05 - 0,25 % Si max. 0,05 % Mn max. 0,04 % Cu,
    sowie eine Biegewechselbeständigkeit senkrecht zur Walzrichtung von > 1250 Zyklen im Wechselbiegetest aufweist und nach einer Glühung von 240°C/10min eine Zugfestigkeit von Rm > 145 N/mm2 besitzt.         Litho tape for electrochemical roughening, consisting of a rolled aluminum alloy,
    characterized,
    that the aluminum alloy contains the following elements in addition to production-related impurities 0.30 - 0.40% Fe 0.10-0.30% Mg 0.05-0.25% Si Max. 0.05% Mn Max. 0.04% Cu,
    and has a resistance to alternating bending perpendicular to the rolling direction of> 1250 cycles in the alternating bending test and, after annealing at 240 ° C / 10min, has a tensile strength of Rm> 145 N / mm 2 .     Lithoband nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Verunreinigungen einzeln kleiner als 0,03% und in der Summe weniger als 0,10 % betragen.     Litho tape according to claim 1,
    characterized,
    that the impurities are individually less than 0.03% and in total less than 0.10%.         Lithoband nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch eine Legierung mit folgenden limitierten Gehalten Si 0,05 - 0,15 % Fe 0,30 - 0,40 % Mg 0,15 - 0,30 % max. 0,005 % Kupfer, max. 0,01 % Mangan, max. 0,01 % Chrom, max. 0,02 % Zink, max. 0,01 % Titan, max. 50 ppm Bor,
    Rest Aluminium und weitere herstellungsbedingte Verunreinigungen, in der Summe weniger als 0,05 %.         Litho tape according to one of the preceding claims, characterized by an alloy with the following limited contents Si 0.05 - 0.15% Fe 0.30 - 0.40% Mg 0.15 - 0.30% Max. 0.005% copper, Max. 0.01% manganese, Max. 0.01% chromium, Max. 0.02% zinc, Max. 0.01% titanium, Max. 50 ppm boron,
    Balance aluminum and other manufacturing-related impurities, in total less than 0.05%.     Lithoband nach Anspruch 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß es aus einem Warmband hergestellt wird, das zu mehr als 75% durchrekristallisiert ist und in der Oberflächenschicht globulitische Körner mit einem mittleren Korndurchmesser < 50 µm besitzt.    Litho tape according to claims 1 to 3,
    characterized,
    that it is produced from a hot strip which is more than 75% fully recrystallized and has globulitic grains with an average grain diameter of <50 µm in the surface layer.         Verfahren zur Herstellung eines Lithobandes,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß a) ein Walzbarren von einer Dicke > 500 mm aus einer Legierung nach Anspruch 1, 2 oder 3 im Strangguß hergestellt und bei Temperaturen im Bereich von 480-620°C mindestens 2 h homogenisiert wird; b) das Warmwalzen mit einer Dickenreduzierung im letzten Warmstich im Bereich von 15-75%, einer Warmbandendtemperatur > 250°C und einer Warmbanddicke von 2 - 7 mm erfolgt, so daß das Warmband nach der Abkühlung an Raumtemperatur an der Oberfläche globulitische, rekristallisierte Körner mit einem mittleren Durchmesser < 50µm und ein Restwiderstandsverhältnis von RR = 10 - 20 aufweist; c) das Kaltwalzen ohne oder mit Zwischenglühungen erfolgt, wobei nach der Zwischenglühung der Abwalzgrad > 60% beträgt; d) die weitere Verarbeitung bis zur EC-Aufrauhung durch Recken, Entfetten, Schneiden und/oder Beizen unter Beibehaltung des im Walzprozeß eingestellten Gefügezustandes (bei Temperaturen < 100°C) erfolgt.     Process for the production of a litho tape,
    characterized,
    that a) a billet of a thickness> 500 mm made of an alloy according to claim 1, 2 or 3 in continuous casting and homogenized at temperatures in the range of 480-620 ° C for at least 2 h; b) the hot rolling with a thickness reduction in the last hot pass in the range of 15-75%, a hot strip end temperature> 250 ° C and a hot strip thickness of 2 - 7 mm, so that the hot strip after cooling to room temperature globulitic, recrystallized grains with an average diameter <50 µm and a residual resistance ratio of RR = 10 - 20; c) the cold rolling is carried out without or with intermediate annealing, the degree of rolling being> 60% after the intermediate annealing; d) the further processing until the EC roughening is carried out by stretching, degreasing, cutting and / or pickling while maintaining the structural state set in the rolling process (at temperatures <100 ° C.).     Verfahren nach Anspruch 5,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Zwischenglühung mit langsamer Aufheizgeschwindigkeit (10-75°C/h) bei 300 - 500°C Metalltemperatur und Glühzeiten > 1h erfolgt.    Method according to claim 5,
    characterized,
    that the intermediate annealing takes place at a slow heating rate (10-75 ° C / h) at 300 - 500 ° C metal temperature and annealing times> 1h.         Verfahren nach Anspruch 5,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Zwischenglühung mit schneller Aufheizgeschwindigkeit (5-40°C/s) bei 400 - 500°C Metalltemperatur mit Glühzeiten von 2s - 2 min erfolgt.    Method according to claim 5,
    characterized,
    that the intermediate annealing takes place at a rapid heating rate (5-40 ° C / s) at 400 - 500 ° C metal temperature with annealing times of 2s - 2 min.         Verfahren zur Herstellung eines Druckplattenträgers aus einem Lithoband nach Anspruch 1 bis 7,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Lithoband durch eine elektrochemische Aufrauhung im HCl- oder HNO3-Bad unter Wechselstrom aufgerauht und anschließend anodisch oxidiert wird.     A method for producing a printing plate support from a litho tape according to claims 1 to 7,
    characterized,
    that the litho tape is roughened by an electrochemical roughening in an HCl or HNO 3 bath under alternating current and then anodically oxidized.         Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte für den Rollenoffset-Druck aus einem Druckplattenträger nach Anspruch 8,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß der Druckplattenträger mit einer lichtempfindlichen, hydrophoben Schicht versehen wird.    Method for producing a printing plate for web offset printing from a printing plate support according to claim 8,
    characterized,
    that the printing plate support is provided with a light-sensitive, hydrophobic layer.
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    Cited By (12)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2002048415A1 (en) * 2000-12-11 2002-06-20 Alcan International Limited Aluminium alloy for lithographic sheet
    WO2003057934A1 (en) 2001-12-28 2003-07-17 Mitsubishi Aluminum Co., Ltd. Aluminum alloy plate for lithographic printing form and method for production thereof and lithographic printing form
    WO2007045676A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-26 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate supports
    EP1820866A1 (en) 2006-02-13 2007-08-22 Hydro Aluminium Deutschland GmbH Aluminiumcarbide-free aluminium alloy
    WO2009068502A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate carriers and the production thereof
    WO2010057959A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate supports having a high reversed bending strength
    WO2010127903A1 (en) 2009-05-08 2010-11-11 Novelis Inc. Aluminium lithographic sheet
    CN101712117B (en) * 2008-10-06 2011-11-09 程拥军 Process for manufacturing light and thin aluminium alloy sheet materials
    WO2012059362A1 (en) 2010-11-04 2012-05-10 Novelis Inc. Aluminium lithographic sheet
    CN103009010A (en) * 2012-12-27 2013-04-03 亚洲铝业（中国）有限公司 1100-H14 aluminum alloy plate-strip and production method thereof
    EP2495106B1 (en) 2011-03-02 2015-05-13 Hydro Aluminium Rolled Products GmbH Aluminium band for lithographic printing plate carriers with water-based coatings
    WO2018044835A2 (en) 2016-09-01 2018-03-08 Novelis Inc. Aluminum-manganese-zinc alloy

    Families Citing this family (19)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    JP2002307849A (en) * 2001-02-09 2002-10-23 Fuji Photo Film Co Ltd Lithographic printing plate original plate
    JP4318587B2 (en) * 2003-05-30 2009-08-26 住友軽金属工業株式会社 Aluminum alloy plate for lithographic printing plates
    JP2006082387A (en) * 2004-09-16 2006-03-30 Fuji Photo Film Co Ltd Manufacturing method of support for lithographic printing form
    EP2460909B1 (en) * 2005-05-19 2017-12-27 Hydro Aluminium Rolled Products GmbH Conditioning of an aluminium strip
    KR101152169B1 (en) * 2006-03-31 2012-06-15 알코아 인코포레이티드 Manufacturing process to produce litho sheet
    US8293021B2 (en) * 2006-06-06 2012-10-23 Hydro Aluminium Deutschalnd GmbH Instrument for cleaning an aluminum workpiece
    US20080077332A1 (en) * 2006-09-25 2008-03-27 Kenneth Ray Newman Fatigue measurement method for coiled tubing & wireline
    JP4740896B2 (en) * 2007-05-24 2011-08-03 富士フイルム株式会社 Method for producing aluminum alloy plate for lithographic printing plate
    JP5177841B2 (en) * 2007-09-05 2013-04-10 善三 橋本 Low resistance battery current collector
    US20110039121A1 (en) * 2007-11-30 2011-02-17 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate carriers and the production thereof
    WO2009144108A1 (en) * 2008-05-28 2009-12-03 Novelis Inc. Composite aluminium lithographic sheet
    GB2461240A (en) * 2008-06-24 2009-12-30 Bridgnorth Aluminium Ltd Aluminium alloy for lithographic sheet
    JP4764459B2 (en) 2008-08-28 2011-09-07 株式会社神戸製鋼所 High-strength aluminum alloy plate for printing plates with excellent reverse whitening prevention
    EP2243849B1 (en) 2009-04-24 2013-07-10 Hydro Aluminium Deutschland GmbH Manganese and magnesium rich aluminium strip
    ES2568280T3 (en) 2009-04-24 2016-04-28 Hydro Aluminium Rolled Products Gmbh Aluminum band rich in manganese and magnesium
    EP2444254B1 (en) * 2010-10-22 2013-07-10 Hydro Aluminium Rolled Products GmbH Aluminum alloy strip for electrochemical roughening and method for producing same
    CN103270182B (en) * 2010-12-20 2016-08-10 株式会社Uacj Electrode collector alloy foil and manufacture method thereof
    EP2770071B9 (en) * 2013-02-21 2020-08-12 Hydro Aluminium Rolled Products GmbH Aluminium alloy for the production of semi-finished products or components for motor vehicles, method for producing an aluminium alloy strip from this aluminium alloy and aluminium alloy strip and uses thereof
    CN106521373B (en) * 2016-12-22 2018-08-03 新疆众和股份有限公司 A kind of granule surface contral technique of anodic oxidation aluminium alloy

    Citations (10)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4435230A (en) * 1981-09-03 1984-03-06 Furukawa Aluminum Co., Ltd. Aluminum alloy printing plate and method for manufacturing same
    JPS605861A (en) * 1983-06-22 1985-01-12 Furukawa Alum Co Ltd Production of base for lithographic printing plate
    JPS61146598A (en) * 1984-12-20 1986-07-04 Furukawa Alum Co Ltd Supporter for lithographic printing plate and its manufacture
    JPS6286143A (en) * 1985-10-11 1987-04-20 Sky Alum Co Ltd Aluminum alloy blank for support of printing plate
    US4729939A (en) * 1985-07-25 1988-03-08 Nippon Light Metal Company Limited Aluminum alloy support for lithographic printing plates
    US4822715A (en) * 1986-04-01 1989-04-18 Furukawa Aluminum Co., Ltd. Aluminum alloy supporter for lithographic printing plate
    US4945004A (en) * 1987-04-28 1990-07-31 Hoechst Ag Base material for an aluminum offset printing plate
    US5114825A (en) * 1988-06-06 1992-05-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Substrates for PS plates
    EP0774692A2 (en) * 1995-11-17 1997-05-21 Hoechst Aktiengesellschaft Radiation-sensitive recording material for the production of planographic printing plates
    JPH1161364A (en) * 1997-08-22 1999-03-05 Sky Alum Co Ltd Manufacture of aluminum alloy support for lithographic printing plate and aluminum alloy support for lithographic printing plate

    Family Cites Families (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3911819A (en) 1974-03-18 1975-10-14 Alusuisse Aluminum alloys for long run printing plates

    Patent Citations (10)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4435230A (en) * 1981-09-03 1984-03-06 Furukawa Aluminum Co., Ltd. Aluminum alloy printing plate and method for manufacturing same
    JPS605861A (en) * 1983-06-22 1985-01-12 Furukawa Alum Co Ltd Production of base for lithographic printing plate
    JPS61146598A (en) * 1984-12-20 1986-07-04 Furukawa Alum Co Ltd Supporter for lithographic printing plate and its manufacture
    US4729939A (en) * 1985-07-25 1988-03-08 Nippon Light Metal Company Limited Aluminum alloy support for lithographic printing plates
    JPS6286143A (en) * 1985-10-11 1987-04-20 Sky Alum Co Ltd Aluminum alloy blank for support of printing plate
    US4822715A (en) * 1986-04-01 1989-04-18 Furukawa Aluminum Co., Ltd. Aluminum alloy supporter for lithographic printing plate
    US4945004A (en) * 1987-04-28 1990-07-31 Hoechst Ag Base material for an aluminum offset printing plate
    US5114825A (en) * 1988-06-06 1992-05-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Substrates for PS plates
    EP0774692A2 (en) * 1995-11-17 1997-05-21 Hoechst Aktiengesellschaft Radiation-sensitive recording material for the production of planographic printing plates
    JPH1161364A (en) * 1997-08-22 1999-03-05 Sky Alum Co Ltd Manufacture of aluminum alloy support for lithographic printing plate and aluminum alloy support for lithographic printing plate

    Non-Patent Citations (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Title
    DATABASE WPI Section Ch Week 198508, Derwent World Patents Index; Class M26, AN 1985-047507, XP002149888 *
    PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 010, no. 346 (M - 537) 21 November 1986 (1986-11-21) *
    PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 011, no. 297 (C - 448) 25 September 1987 (1987-09-25) *
    PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1999, no. 8 30 June 1999 (1999-06-30) *

    Cited By (26)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2002048415A1 (en) * 2000-12-11 2002-06-20 Alcan International Limited Aluminium alloy for lithographic sheet
    EP1676931A3 (en) * 2000-12-11 2006-07-26 Novelis, Inc. Aluminium alloy for lithographic sheet
    EP1676931A2 (en) * 2000-12-11 2006-07-05 Novelis, Inc. Aluminium alloy for lithographic sheet
    EP1475448A1 (en) * 2001-12-28 2004-11-10 Mitsubishi Aluminum Co.,Ltd. Aluminum alloy plate for lithographic printing form and method for production thereof and lithographic printing form
    EP1475448A4 (en) * 2001-12-28 2009-05-13 Mitsubishi Aluminium Aluminum alloy plate for lithographic printing form and method for production thereof and lithographic printing form
    WO2003057934A1 (en) 2001-12-28 2003-07-17 Mitsubishi Aluminum Co., Ltd. Aluminum alloy plate for lithographic printing form and method for production thereof and lithographic printing form
    WO2007045676A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-26 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate supports
    US9914318B2 (en) 2005-10-19 2018-03-13 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate supports
    EP1820866A1 (en) 2006-02-13 2007-08-22 Hydro Aluminium Deutschland GmbH Aluminiumcarbide-free aluminium alloy
    US8869875B2 (en) 2006-02-13 2014-10-28 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum alloy free from aluminum carbide
    WO2007093605A1 (en) * 2006-02-13 2007-08-23 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminium alloy free from aluminium carbide
    WO2009068502A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-04 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate carriers and the production thereof
    EP2067871A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-10 Hydro Aluminium Deutschland GmbH Aluminium strip for lithographic pressure plate carriers and its manufacture
    EP2067871B2 (en) † 2007-11-30 2022-10-19 Speira GmbH Aluminium strip for lithographic pressure plate carriers and its manufacture
    US11326232B2 (en) 2007-11-30 2022-05-10 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate carriers and the production thereof
    CN101712117B (en) * 2008-10-06 2011-11-09 程拥军 Process for manufacturing light and thin aluminium alloy sheet materials
    EP2192202A1 (en) * 2008-11-21 2010-06-02 Hydro Aluminium Deutschland GmbH Aluminium sheet for lithographic printing plate support having high resistance to bending cycles
    US10927437B2 (en) 2008-11-21 2021-02-23 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminium strip for lithographic printing plate supports with high flexural fatigue strength
    WO2010057959A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Hydro Aluminium Deutschland Gmbh Aluminum strip for lithographic printing plate supports having a high reversed bending strength
    US8961870B2 (en) 2009-05-08 2015-02-24 Novelis Inc. Aluminium lithographic sheet
    WO2010127903A1 (en) 2009-05-08 2010-11-11 Novelis Inc. Aluminium lithographic sheet
    WO2012059362A1 (en) 2010-11-04 2012-05-10 Novelis Inc. Aluminium lithographic sheet
    EP2495106B1 (en) 2011-03-02 2015-05-13 Hydro Aluminium Rolled Products GmbH Aluminium band for lithographic printing plate carriers with water-based coatings
    CN103009010A (en) * 2012-12-27 2013-04-03 亚洲铝业（中国）有限公司 1100-H14 aluminum alloy plate-strip and production method thereof
    CN103009010B (en) * 2012-12-27 2015-05-20 亚洲铝业（中国）有限公司 1100-H14 aluminum alloy plate-strip and production method thereof
    WO2018044835A2 (en) 2016-09-01 2018-03-08 Novelis Inc. Aluminum-manganese-zinc alloy

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