EP1034155A1 - Method for extracting organic molecule(s) using a solvent medium containing a hydrofluoroether - Google Patents

Method for extracting organic molecule(s) using a solvent medium containing a hydrofluoroether

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EP1034155A1
EP1034155A1 EP98956965A EP98956965A EP1034155A1 EP 1034155 A1 EP1034155 A1 EP 1034155A1 EP 98956965 A EP98956965 A EP 98956965A EP 98956965 A EP98956965 A EP 98956965A EP 1034155 A1 EP1034155 A1 EP 1034155A1
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EP
European Patent Office
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solvent
hydrofluoroether
nonafluorobutane
solvent medium
atmospheric pressure
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP98956965A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Michel Surbled
Benoít LEMAIRE
Philippe Mengal
Bernard Mompon
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Extractive SA
Original Assignee
Extractive SA
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

The invention concerns a method for extracting an organic molecule or a group of organic molecules from a raw material or for purifying an extract obtained by a conventional extraction method characterised in that it consists in using a solvent medium comprising at least a hydrofluoroether selected among the group consisting of methoxy-nonafluorobutane (C4F9OCH3) and its isomer ((CF3)2CFCF2OCH3), ethoxy-nonafluorobutane (C4F9OC2H5) and its isomer ((CF3)2CFCF2OC2H5) and propoxy-undecafluoropentane (C5F11OC3H7), said hydrofluoroether having a boiling point in atmospheric pressure ranging between +15 DEG C and +100 DEG C.

Description

Procédé d'extraction de molécule(s) organique(s) mettant en oeuvre un milieu solvant contenant un hydrofluoroether. Process for extracting organic molecule (s) using a solvent medium containing a hydrofluoroether.
L'invention concerne le domaine de la chimie organique. Plus précisément, l'invention concerne un nouveau procédé de solubilisation de molécule(s) organiques mettant en oeuvre un milieu solvant contenant un hydrofluoroether.The invention relates to the field of organic chemistry. More specifically, the invention relates to a new method for solubilizing organic molecule (s) using a solvent medium containing a hydrofluoroether.
L'invention trouve notamment son application dans les opérations d'extraction, de purification, de fractionnement, de séparation, de raffinage, de dépollution, d'analyses, etc.. Ces applications concernant principalement mais pas exclusivement les industries aromatiques, cosmétiques, pharmaceutiques, agro-alimentaires, de la chimie fine ou de l'environnement.The invention finds its application in particular in the operations of extraction, purification, fractionation, separation, refining, depollution, analyzes, etc. These applications mainly but not exclusively relating to the aromatic, cosmetic, pharmaceutical industries , food, fine chemicals or the environment.
L'exploitation des propriétés de solubilisation de certaines molécules est une opération bien connue, notamment en vue d'obtenir des extraits concentrés.The exploitation of the solubilization properties of certain molecules is a well-known operation, in particular with a view to obtaining concentrated extracts.
Dans cet exemple précis, les extraits sont traditionnellement obtenus par la mise en contact d'une matière première donnée avec un solvant d'extraction tel que l'hexane, l'acétone, l'éthanol.In this specific example, the extracts are traditionally obtained by bringing a given raw material into contact with an extraction solvent such as hexane, acetone, ethanol.
Cette mise en contact peut être réalisée par macération simple ou agitée, à froid ou à chaud, par extraction unique ou multiple, pendant des durées plus ou moins longues, etc.. selon un protocole unitaire par lots séparés ou en continu. D'autres moyens physiques peuvent également être mis en jeu tels que les ultra-sons ou les micro-ondes afin d'optimiser les cinétiques d'extraction, les rendements ou la qualité des extraits. A l'issue de l'extraction la matière première épuisée est séparée du solvant chargé en solutés. Ceux-ci sont concentrés par évaporation du solvant d'extraction jusqu'à l'obtention d'un extrait brut. L'extrait brut peut subir des traitements ultérieurs de purification comme, par exemple, une désolvantisation. Durant l'étape d'évaporation, les solutés subissent un stress thermique pouvant se traduire par une dénaturation de certains de ses constituantsThis contacting can be carried out by simple or stirred maceration, cold or hot, by single or multiple extraction, for more or less long durations, etc. according to a unitary protocol in separate or continuous batches. Other physical means can also be used such as ultrasound or microwaves in order to optimize the extraction kinetics, the yields or the quality of the extracts. At the end of the extraction, the spent raw material is separated from the solvent loaded with solutes. These are concentrated by evaporation of the extraction solvent until a crude extract is obtained. The crude extract can undergo further purification treatments such as, for example, desolvantisation. During the evaporation stage, the solutes undergo thermal stress which can result in denaturation of some of its constituents
(apparition de notes "cuites", modification des couleurs, perte d'activité, ...).(appearance of "cooked" notes, modification of colors, loss of activity, ...).
Cette dégradation peut être particulièrement importante lors de la désolvantisation finale de l'extrait, la réglementation imposant, en effet, à l'industriel des normes en solvant(s) résiduel(s) de plus en plus sévères.This degradation can be particularly significant during the final desolvantisation of the extract, the regulations imposing, in effect, on the manufacturer of standards in increasingly severe residual solvent (s).
A ces contraintes techniques et réglementaires, il faut ajouter celles des consommateurs qui réclament des produits de plus en plus purs, dénués de toxicité mais présentant des qualités organoleptiques irréprochables. De nouvelles technologies ont donc été développées afin de substituer totalement ou partiellement les solvants présentant une certaine toxicité tel que le benzène, l'hexane ou les produits chlorés. Parmi ces technologies, l'extraction à l'aide d'un gaz à l'état supercritique a fait l'objet de nombreuses demandes de brevets. Par gaz à l'état supercritique, on entend un gaz qui, placé dans des conditions particulières de température et de pression, se trouve dans un état intermédiaire entre un liquide et un gaz. Dans le diagramme des phases, cet état se situe au-delà du point critique.To these technical and regulatory constraints, we must add those of consumers who demand increasingly pure products, devoid of toxicity but having impeccable organoleptic qualities. New technologies have therefore been developed in order to completely or partially replace solvents with a certain toxicity such as benzene, hexane or chlorinated products. Among these technologies, extraction using a gas in the supercritical state has been the subject of numerous patent applications. By gas in the supercritical state is meant a gas which, placed under special conditions of temperature and pressure, is in an intermediate state between a liquid and a gas. In the phase diagram, this state is beyond the critical point.
Dans les procédés connus concernant cette technique, le gaz solvant peut être le dioxyde de carbone, des alcanes ou alcènes (butane, butène, propane, propène,...), des molécules chlorées telles que les chlorofluorocarbones (CFC), etc.. individuellement ou en mélange. Pour des raisons de toxicité et de sécurité, le gaz solvant est le plus souvent le dioxyde de carbone, dont les coordonnées du point critique sont de 73 bar et de 31,3 °C. Toutefois, dans la plupart des procédés décrits, le dioxyde de carbone est préférentiellement soumis à une pression comprise entre 100 et 300 bar. Le coût des installations mettant en œuvre des procédés supercritiques est proportionnel aux contraintes de pression. Ces installations sont donc par définition extrêmement coûteuses et plutôt réservées jusqu'à présent à des produits à haute valeur ajoutée.In the known processes relating to this technique, the solvent gas can be carbon dioxide, alkanes or alkenes (butane, butene, propane, propene, ...), chlorinated molecules such as chlorofluorocarbons (CFC), etc. individually or as a mixture. For reasons of toxicity and safety, the solvent gas is most often carbon dioxide, the coordinates of the critical point of which are 73 bar and 31.3 ° C. However, in most of the methods described, the carbon dioxide is preferably subjected to a pressure of between 100 and 300 bar. The cost of the installations implementing supercritical processes is proportional to the pressure constraints. These installations are therefore by definition extremely expensive and hitherto rather reserved for products with high added value.
Pour diminuer le coût des installations, plusieurs demandes de brevets décrivent des procédés basés sur le principe du cycle frigorifique dans lesquels le gaz solvant de nature chimique variée n'est pas à l'état supercritique mais plus simplement liquéfié sous l'action d'une pression comprise entre 2 et 25 bar.To reduce the cost of installations, several patent applications describe processes based on the principle of the refrigeration cycle in which the solvent gas of various chemical nature is not in the supercritical state but more simply liquefied under the action of a pressure between 2 and 25 bar.
La demande de brevet EP 0 616 821 (au nom de Wilde P.) décrit un tel procédé utilisant comme gaz solvant des hydrofluoroalcanes non chlorés en général et le 1,1,1 ,2-tétrafluoroéthane en particulier. Dans ce procédé, le 1 , 1 , 1 ,2- tétrafluoroéthane est liquéfié sous l'action d'une pression de 6 bar et mis en contact avec la matière première à extraire. Toutefois, le 1 , 1 , 1 ,2- tétrafluoroéthane ayant un pouvoir solvant limité, l'épuisement de la matière première s'effectue par percolations multiples selon la technique bien connue du Soxhlet. Afin de pallier cette contrainte, le brevet GB 2 288 552 (Powell R.) décrit un procédé basé sur le même principe mais utilisant un hydrofluoroether comme gaz solvant au lieu du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane. Les hydrofluoroéthers allient les qualités du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (innocuité, ininflammabilité, inertie chimique) à un pouvoir solvant nettement plus élevé. Toutefois, dans le procédé décrit, les hydrofluoroéthers utilisés sont caractérisés par un nombre d'atomes de carbone compris entre 2 et 4 ainsi qu'un point d'ébullition compris généralement entre -85°C et 15°C, préférentiellement entre -70°C et -10°C.Patent application EP 0 616 821 (in the name of Wilde P.) describes such a process using as solvent gas non-chlorinated hydrofluoroalkanes in general and 1,1,1,2-tetrafluoroethane in particular. In this process, the 1, 1, 1, 2- tetrafluoroethane is liquefied under the action of a pressure of 6 bar and brought into contact with the raw material to be extracted. However, 1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane having a limited solvent power, the exhaustion of the raw material is carried out by multiple percolations according to the well-known technique of Soxhlet. In order to overcome this constraint, patent GB 2 288 552 (Powell R.) describes a process based on the same principle but using a hydrofluoroether as solvent gas instead of 1,1,1,2-tetrafluoroethane. Hydrofluoroethers combine the qualities of 1,1,1,2-tetrafluoroethane (safety, non-flammability, chemical inertness) with a significantly higher solvent power. However, in the process described, the hydrofluoroethers used are characterized by a number of carbon atoms between 2 and 4 as well as a boiling point generally between -85 ° C and 15 ° C, preferably between -70 ° C and -10 ° C.
Ces caractéristiques nécessitent l'emploi d'un outil spécifique permettant de liquéfier le gaz solvant sous pression avant et pendant l'extraction. Pour une application industrielle, cette obligation devient une contrainte financière non négligeable puisque l'industriel doit remplacer ou modifier considérablement son outil de production.These characteristics require the use of a specific tool making it possible to liquefy the solvent gas under pressure before and during the extraction. For an industrial application, this obligation becomes a significant financial constraint since the industrialist must replace or considerably modify his production tool.
L'objectif de la présente invention est de proposer un nouveau procédé de solubilisation ou d'insolubilisation d'une molécule ou d'un groupe de molécules organiques dans un solvant ou un mélange de solvants n'impliquant pas les inconvénients cités ci-dessus de l'état de la technique.The objective of the present invention is to propose a new process for the solubilization or insolubilization of a molecule or a group of organic molecules in a solvent or a mixture of solvents which does not involve the drawbacks mentioned above of the state of the art.
Notamment, un objectif de la présente invention est de décrire un tel procédé pouvant être mis en oeuvre à la pression atmosphérique et à température ambiante. Encore un autre objectif de la présente invention est de divulguer un tel procédé mettant en oeuvre un solvant ou un mélange de solvants atoxiques.In particular, an objective of the present invention is to describe such a process that can be implemented at atmospheric pressure and at ambient temperature. Yet another objective of the present invention is to disclose such a process using a solvent or a mixture of non-toxic solvents.
Ces différents objectifs sont atteints grâce à l'invention qui concerne un procédé mettant en oeuvre au moins une étape de solubilisation d'une molécule ou d'un groupe de molécules organiques dans un milieu solvant caractérisé en ce que ledit milieu solvant comprend au moins un hydrofluoroether choisi dans le groupe constitué par le methoxy-nonafluorobutane (C4F9OCH3) et son isomère ((CF3)2CFCF2OCH3), l'éthoxy-nonafluorobutane (C4F9OC2H5) et son isomère ((CF3)2CFCF2OC2H5), le propoxy-undécafluoropentane (C5FπOC3H7), ledit hydrofluoroether présentant une température d'ébullition à la pression atmosphérique comprise entre + 15°C et + 100°C.These various objectives are achieved by virtue of the invention which relates to a method implementing at least one step of solubilization of a molecule or of a group of organic molecules in a solvent medium, characterized in that said solvent medium comprises at least one hydrofluoroether selected from the group consisting of methoxy-nonafluorobutane (C 4 F 9 OCH 3 ) and its isomer ((CF 3 ) 2 CFCF 2 OCH 3 ), ethoxy-nonafluorobutane (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) and its isomer ((CF 3 ) 2 CFCF 2 OC 2 H 5 ), propoxy-undecafluoropentane (C 5 F π OC 3 H 7 ), said hydrofluoroether having a boiling point at atmospheric pressure of between + 15 ° C and + 100 ° C.
Le procédé selon l'invention présente l'intérêt majeur de pouvoir être mis en oeuvre à des conditions normales de pression et de température, c'est-à-dire à la pression atmosphérique ou à une pression voisine et à la température ambiante ou une température voisine. Préférentiellement, le procédé selon l'invention sera ainsi mis en oeuvre à température ambiante et à la pression atmosphérique.The method according to the invention has the major advantage of being able to be implemented under normal pressure and temperature conditions, that is to say at atmospheric pressure or at a pressure close to it and at ambient temperature or a neighboring temperature. Preferably, the method according to the invention will thus be implemented at room temperature and at atmospheric pressure.
Dans le cadre de la présente invention, de tels hydrofluoroéthers peuvent être utilisés purs ou en mélange. Outre leur pouvoir solvant élevés, ils présentent l'intérêt d'être non-toxiques, inertes chimiquement, inflammables, incolores, inodores, insipides. De plus, ils montrent une capacité calorifique et une chaleur latente de vaporisation faible. Enfin, ils présentent également l'intérêt de présenter un potentiel de destruction de la couche d'ozone (ODP "Ozone Depletion Potentiel" nul) et de ne pas contribuer à l'effet de serre (GWP "Global Warming Potentiel" faible).In the context of the present invention, such hydrofluoroethers can be used pure or as a mixture. Besides their high solvent power, they have the advantage of being non-toxic, chemically inert, flammable, colorless, odorless, tasteless. In addition, they show a low heat capacity and latent heat of vaporization. Finally, they also have the advantage of presenting a potential for destroying the ozone layer (ODP "Ozone Depletion Potential" zero) and not contributing to the greenhouse effect (GWP "Global Warming Potential" weak).
Egalement préférentiellement, ledit hydrofluoroether présente une température d'ébullition à pression atmosphérique comprise entre + 30°C et +Also preferably, said hydrofluoroether has a boiling point at atmospheric pressure of between + 30 ° C and +
80°C.80 ° C.
Selon une variante de l'invention, ledit milieu solvant peut inclure, outre au moins un hydrofluoroether, également au moins un co-solvant.According to a variant of the invention, said solvent medium can include, in addition to at least one hydrofluoroether, also at least one co-solvent.
Par co-solvant, on entend toute molécule de quelque nature chimique que se soit ajoutée en quantité variable aux hydrofluoroéthers en vue de modifier les propriétés du mélange ainsi obtenu (pouvoir solvant, ...). Selon la présente invention, les co-solvants préférés ont une toxicité la plus faible possible. A titre d'exemple, mais sans restriction d'aucune sorte, l'éthanol et l'eau sont considérés somme co-solvants dans le cadre de la présente invention. La présente invention peut être mise en oeuvre notamment pour obtenir des extraits de qualité supérieure à partir d'une matière première, et/ou pour purifier et/ou fractionner de tels extraits dans des conditions normales de pression et de température. Lorsque le procédé selon l'invention est mis en oeuvre pour obtenir des extraits de qualité supérieure à partir d'une matière première, le procédé d'obtention de ces nouveaux extraits est conforme à l'état de l'art : mise en contact du ou des hydrofluoroéther(s) contenant ou non un ou des co-solvant(s) avec une matière première déterminée par macération simple ou agitée, à froid ou à chaud, par extraction unique ou multiple, pendant des durées plus ou moins longue, etc..By co-solvent is meant any molecule of any chemical nature which has been added in variable quantity to the hydrofluoroethers in order to modify the properties of the mixture thus obtained (solvent power, etc.). According to the present invention, the preferred co-solvents have the lowest possible toxicity. By way of example, but without restriction of any kind, ethanol and water are considered to be co-solvents in the context of the present invention. The present invention can be implemented in particular for obtaining extracts of superior quality from a raw material, and / or for purifying and / or fractionating such extracts under normal conditions of pressure and temperature. When the process according to the invention is implemented to obtain extracts of superior quality from a raw material, the process for obtaining these new extracts is in accordance with the state of the art: bringing the or hydrofluoroether (s) containing or not one or co-solvent (s) with a raw material determined by simple or stirred maceration, cold or hot, by single or multiple extraction, for shorter or longer durations, etc. ..
D'autres moyens physiques peuvent également être mis en jeu tels que les ultra-sons ou les micro-ondes afin d'optimiser les cinétiques d'extraction, les rendements ou la qualité des extraits.Other physical means can also be used such as ultrasound or microwaves in order to optimize the extraction kinetics, the yields or the quality of the extracts.
La matière première épuisée à l'issue de l'extraction est séparée du solvant chargé en solutés. Ceux-ci sont concentrés par évaporation du ou des hydrofluoroéther(s) jusqu'à l'obtention de l'extrait. Etant donné les caractéristiques physico-chimiques des hydrofluoroéthers, il n'est pas nécessaire d'exercer une pression particulière avant ou pendant l'extraction. Celle-ci se fait donc à pression atmosphérique. Cette caractéristique de l'invention est importante puisqu'elle permet de substituer les solvants d'extraction traditionnellement utilisés par les hydrofluoroéthers sans modification de l'outil industriel existant.The raw material exhausted at the end of the extraction is separated from the solvent loaded with solutes. These are concentrated by evaporation of the hydrofluoroether (s) until the extract is obtained. Given the physico-chemical characteristics of hydrofluoroethers, it is not necessary to exert a particular pressure before or during the extraction. This is therefore done at atmospheric pressure. This characteristic of the invention is important since it makes it possible to replace the extraction solvents traditionally used by hydrofluoroethers without modification of the existing industrial tool.
Les extraits obtenus sont caractérisés par : l'absence de toxicité due aux solvants d'extraction, une faible teneur en solvant(s) résiduel(s), une grande pureté et un coût de production faible, tout en respectant les normes environnementales les plus contraignantes. Cette dernière caractéristique des extraits obtenus s'explique par l'absence de modification de l'outil de production et par la régénération aisée des hydrofluoroéthers.The extracts obtained are characterized by: the absence of toxicity due to the extraction solvents, a low content of residual solvent (s), high purity and a low production cost, while respecting the most environmental standards binding. This last characteristic of the extracts obtained is explained by the absence of modification of the production tool and by the easy regeneration of hydrofluoroethers.
Le procédé selon l'invention peut également être mis en oeuvre pour purifier et/ou fractionner des extraits obtenus selon une méthode traditionnelle d'extraction afin d'éliminer, ou à tout le moins abattre fortement la concentration d'une ou des molécule(s) indésirable(s) dans l'extrait. On peut citer, à titre d'exemple de telles molécules, mais sans restriction d'aucune sorte, les solvants d'extraction utilisés dans les méthodes traditionnelles et les pesticides.The method according to the invention can also be used to purify and / or fractionate extracts obtained according to a traditional extraction method in order to eliminate, or at least greatly reduce the concentration of an undesirable molecule (s) in the extract. Mention may be made, by way of example of such molecules, but without restriction of any kind, of the extraction solvents used in traditional methods and of pesticides.
Le ou les hydrofluoroéther(s) chargé(s) en molécule(s) indésirable(s) sont alors séparé(s) de l'extrait par simple décantation, filtration ou par entraînement azéo tropique.The hydrofluoroether (s) loaded with undesirable molecule (s) are then separated from the extract by simple decantation, filtration or by azeotropic entrainment.
Etant donné les caractéristiques physico-chimiques des hydrofluoroéthers de la présente invention, il n'est pas nécessaire d'exercer une pression particulière avant ou pendant la purification et/ou le fractionnement. Celle-ci se fait donc à pression atmosphérique. En outre, toutes les étapes de purification et/ou de fractionnement se déroulent à une température inférieure à 80°C, préférentiellement à température ambiante.Given the physicochemical characteristics of the hydrofluoroethers of the present invention, it is not necessary to exert a particular pressure before or during the purification and / or fractionation. This is therefore done at atmospheric pressure. In addition, all the purification and / or fractionation stages take place at a temperature below 80 ° C., preferably at room temperature.
Les extraits raffinés ainsi obtenus montrent une diminution importante ou l'absence de molécules indésirables, une faible teneur en solvant(s) résiduel(s), une grande -pureté, une intégrité des constituants "nobles" de l'extrait (pas de dégradation thermique), un coût de production faible, tout en respectant les normes environnementales les plus contrainnantes.The refined extracts thus obtained show a significant reduction or absence of undesirable molecules, a low content of residual solvent (s), high purity, integrity of the "noble" constituents of the extract (no degradation thermal), a low production cost, while respecting the most constraining environmental standards.
L'invention couvre également tout extrait ou tout extrait purifié pouvant être obtenu en mettant en oeuvre le procédé selon l'invention. De tels extraits peuvent notamment être constitués par des extraits aromatiques, des principes actifs, des extraits colorants, etc..The invention also covers any extract or any purified extract which can be obtained by implementing the method according to the invention. Such extracts can in particular consist of aromatic extracts, active principles, coloring extracts, etc.
L'invention, ainsi que les différents avantages qu'elle présente, seront plus facilement compris grâce à la description qui va suivre de quatre exemples non limitatifs de réalisation. Exemple 1 :The invention, as well as the various advantages which it presents, will be more easily understood thanks to the description which follows of four nonlimiting exemplary embodiments. Example 1:
100 g de fleurs de lavandin grosso broyées et séchées (matière sèche = 85 %) sont mises en contact avec 2 litres de methoxy-nonafluorobutane (C4FQOCH3) . Le mélange est porté à 45 °C et agité pendant 5 heures. Après séparation solide/liquide, le filtrat est évaporé sous vide (250 mbar, 48°C). On récupère un extrait pesant 13,16 grammes et présentant les notes aromatiques caractéristiques du lavandin.100 g of roughly crushed and dried lavender flowers (dry matter = 85%) are brought into contact with 2 liters of methoxy-nonafluorobutane (C 4 F Q OCH 3 ). The mixture is brought to 45 ° C. and stirred for 5 hours. After solid / liquid separation, the filtrate is evaporated under vacuum (250 mbar, 48 ° C). An extract weighing 13.16 grams and having the characteristic aromatic notes is recovered. lavandin.
Exemple 2:Example 2:
30 grammes de fleurs séchées et entières de lavandin grosso et 250 g de méthoxy nonafluorobutane (C4F9OCH3) sont introduit dans un broyeur mixeur de type30 grams of whole and dried lavender flowers and 250 g of nonafluorobutane methoxy (C 4 F 9 OCH 3 ) are introduced into a mixer type grinder
Warring Blender afin de réaliser le broyage des fleurs directement en contact avec le solvant. Après 30 secondes de broyage à 22 °C, les fleurs sont séparées du solvant par filtration et rincées à 2 reprises par 15 ml de solvant frais. Le résidu de lavandin est remis en contact avec la même quantité de solvant frais et réextrait dans les mêmes conditions. Au total 5 extractions successives sont réalisées. Chaque filtrat est évaporé séparément. Les extraits obtenus sont pesés et les résultats reportés au tableau ci-dessous.Warring Blender to grind the flowers directly in contact with the solvent. After 30 seconds of grinding at 22 ° C., the flowers are separated from the solvent by filtration and rinsed twice with 15 ml of fresh solvent. The lavandin residue is brought back into contact with the same quantity of fresh solvent and re-extracted under the same conditions. A total of 5 successive extractions are carried out. Each filtrate is evaporated separately. The extracts obtained are weighed and the results reported in the table below.
Le rendement global des 5 essais d'extraction est de 12,27 %. La masse totale de l'extrait obtenu est de 3,68 g. Le premier extrait obtenu se présente sous forme d'une huile limpide légèrement colorée en jaune. Son odeur est forte et présente les notes aromatiques caractéristiques des fleurs de lavandin.The overall yield of the 5 extraction tests is 12.27%. The total mass of the extract obtained is 3.68 g. The first extract obtained is in the form of a clear oil slightly colored in yellow. Its smell is strong and presents the aromatic notes characteristic of lavender flowers.
Exemple 3 :Example 3:
Un modèle d'eau blanche est reconstitué en émulsifiant 1% en masse d'huile essentielle de lavandin (obtenue par hydrodistillation traditionnelle) dans de l'eau déminéralisée. L'émulsion ainsi obtenue présente un aspect laiteux caractéristique des eaux blanches. 170 grammes de cette solution sont mis en contact avec des quantités de methoxy-nonafluorobutane (C4F9OCH3) selon des ratios méthoxy-nonafluorobutane/émulsion (m/m) de 0.01, 0.02, 0.1 et 0.2 par rapport à l'émulsion. Après homogénéisation et décantation le methoxy-nonafluorobutane chargé d'huile essentielle est soutiré et évaporé sous vide (250 mbar, 48 °C). Un essai supplémentaire est effectué en réalisant 3 lavages successifs du modèle selon un ratio global de 0.3. Le tableau ci-dessous présente les pourcentages d'huile essentielle extraite du modèle en fonction du ratio et exprimée par rapport à la quantité initiale d'huile essentielle dans le modèle.A white water model is reconstituted by emulsifying 1% by mass of lavender essential oil (obtained by traditional hydrodistillation) in demineralized water. The emulsion thus obtained has a milky appearance characteristic of white water. 170 grams of this solution are brought into contact with amounts of methoxy-nonafluorobutane (C 4 F 9 OCH 3 ) according to methoxy-nonafluorobutane / emulsion ratios (m / m) of 0.01, 0.02, 0.1 and 0.2 relative to the emulsion. After homogenization and decantation the methoxy-nonafluorobutane loaded with essential oil is withdrawn and evaporated under vacuum (250 mbar, 48 ° C). An additional test is carried out by carrying out 3 successive washes of the model according to an overall ratio of 0.3. The table below presents the percentages of essential oil extracted from the model according to the ratio and expressed relative to the initial quantity of essential oil in the model.
* résultat obtenu pour 3 lavages* result obtained for 3 washes
Le meilleur résultat est obtenu pour un ratio (methoxy-nonafluorobutane / modèle) de 0.3 en 3 lavages successifs. Dans ce cas, 83 % de l'huile essentielle émulsionnée est extraite par le methoxy-nonafluorobutane .The best result is obtained for a ratio (methoxy-nonafluorobutane / model) of 0.3 in 3 successive washes. In this case, 83% of the emulsified essential oil is extracted with methoxy-nonafluorobutane.
Exemple 4:Example 4:
Un modèle d'huile alimentaire à désolvantiser est reconstitué en incorporant 150 ppm d'hexane à une huile de soja commerciale. La teneur exacte en hexane dans l'huile est déterminée selon la méthode IUPAC 2.607 par espace de tête en chromatographie en phase gazeuse (CPG).A model of edible oil to be desolventized is reconstituted by incorporating 150 ppm of hexane into a commercial soybean oil. The exact hexane content in the oil is determined according to the IUPAC 2.607 method per headspace in gas chromatography (GC).
On désire solubiliser l'hexane résiduel dans le methoxy-nonafluorobutane et soutirer la solution ainsi obtenue par simple décantation. Le méthoxy -nonafluorobutane est incorporé au modèle selon un ratio (methoxy-nonafluorobutane / hexane résiduel) de 5. Après homogénéisation et décantation d'une heure à température ambiante (25°C), des prélèvements d'huile sont effectués pour analyse de la teneur en hexane. Les résultats obtenus montrent que 23,5 % de l'hexane initialement présent est extrait de l'huile par le methoxy-nonafluorobutane en une seule extraction.It is desired to dissolve the residual hexane in methoxy-nonafluorobutane and to withdraw the solution thus obtained by simple decantation. The methoxy -nonafluorobutane is incorporated into the model according to a ratio (methoxy-nonafluorobutane / residual hexane) of 5. After homogenization and decantation for one hour at room temperature (25 ° C), oil samples are taken for analysis of the hexane content. The results obtained show that 23.5% of the initially present hexane is extracted from the oil by methoxy-nonafluorobutane in a single extraction.
Les exemples de l'invention ici décrits n'ont pas pour objet de réduire la portée de celle-ci. A ce sujet, on notera que l'invention pourra être mise en oeuvre dans le cadre de tout procédé nécessitant la solubilisation d'une molécule ou d'un groupe de molécule dans un solvant. The examples of the invention described here are not intended to reduce the scope thereof. On this subject, it will be noted that the invention may be implemented within the framework of any process requiring the solubilization of a molecule or of a group of molecules in a solvent.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé pour extraire une molécule organique ou un groupe de molécules organiques à partir d'une matière première ou pour purifier un extrait obtenu par une méthode traditionnelle d'extraction caractérisé en ce qu'il met en oeuvre un milieu solvant comprenant au moins un hydrofluoroether choisi dans le groupe constitué par le methoxy-nonafluorobutane (C4F9OCH3) et son isomère1. Process for extracting an organic molecule or a group of organic molecules from a raw material or for purifying an extract obtained by a traditional extraction method characterized in that it uses a solvent medium comprising at least one chosen hydrofluoroether in the group consisting of methoxy-nonafluorobutane (C 4 F 9 OCH 3 ) and its isomer
((CF3)2CFCF2OCH3), l'éthoxy-nonafluorobutane (C4F9OC2H5) et son isomère((CF 3 ) 2 CFCF 2 OCH 3 ), ethoxy-nonafluorobutane (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) and its isomer
((CF3)2CFCF2OC2H5), et le propoxy-undécafluoropentane (C5FπOC3H7), ledit hydrofluoroether présentant une température d'ébullition à la pression atmosphérique comprise entre + 15°C et + 100°C.((CF 3 ) 2 CFCF 2 OC 2 H 5 ), and propoxy-undecafluoropentane (C 5 F π OC 3 H 7 ), said hydrofluoroether having a boiling point at atmospheric pressure of between + 15 ° C and + 100 ° C.
2 . Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit hydrofluoroether présente une température d'ébullition à pression atmosphérique comprise entre + 30°C et + 80°C.2. Process according to Claim 1, characterized in that the said hydrofluoroether has a boiling point at atmospheric pressure of between + 30 ° C and + 80 ° C.
3 . Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que ledit milieu solvant inclut au moins un co-solvant.3. Process according to either of Claims 1 and 2, characterized in that the said solvent medium includes at least one co-solvent.
4 . Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que ledit co-solvant est choisi dans le groupe constitué par l'éthanol et l'eau.4. A method according to claim 3 characterized in that said co-solvent is selected from the group consisting of ethanol and water.
5 . Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à température ambiante. 5. Method according to one of claims 1 to 4 characterized in that it is carried out at room temperature.
6 . Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à la pression atmosphérique.6. Method according to one of claims 1 to 5 characterized in that it is carried out at atmospheric pressure.
7 . Extrait obtenu grâce au procédé selon l'une quelconque des revendications l à 6.7. Extract obtained by the process according to any one of Claims 1 to 6.
8 . Extrait purifié obtenu grâce au procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Purified extract obtained by the process according to any one of Claims 1 to 6.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2255413A1 (en) 1998-12-11 2000-06-11 Fracmaster Ltd. Foamed nitrogen in liquid co2 for fracturing
BR9917270A (en) * 1999-04-26 2002-01-08 3M Innovative Properties Co Fluid composition, and processes for extracting a desired component from a substrate and cleaning a contaminant from a substrate
FR2802547B1 (en) * 1999-12-21 2002-03-01 Archimex Pibs PROCESS FOR THE EXTRACTION AND FRACTIONATION OF FATS BY SOLVENT, USING AT LEAST ONE HYDROFLUOROETHER
FR2810672B1 (en) * 2000-06-22 2003-11-07 Extractive PROCESS FOR THE FRACTIONATION OF ESSENTIAL OILS USING AT LEAST ONE FLUOROUS SOLVENT
JP2006089543A (en) * 2004-09-22 2006-04-06 Shiseido Co Ltd Method for producing natural perfume
FR2910470B1 (en) * 2006-12-22 2009-02-27 Armement Et D Etudes Alsetex S LACRYMOGENIC COMPOSITION, PROCESS FOR PREPARING SUCH A COMPOSITION, AND NON - FLAMMABLE DEFENSE DEVICE COMPRISING SUCH A COMPOSITION.
JP5587770B2 (en) * 2007-06-04 2014-09-10 プレッシャー バイオサイエンシズ インコーポレイテッド Pressure-enhanced molecular extraction and distribution
JP5481270B2 (en) * 2010-05-07 2014-04-23 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 Method for reducing sulfur compounds in hydrocarbon oils
CN102965198A (en) * 2012-11-14 2013-03-13 陈和平 Method for extracting and processing lavender essential oil

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2276392B (en) * 1993-02-22 1997-03-26 D G P Improved production of natural flavours and fragrances
GB9406423D0 (en) * 1994-03-31 1994-05-25 Ici Plc Solvent extraction process
GB2288552A (en) * 1994-04-19 1995-10-25 Ici Plc Solvent extraction process
JP2908033B2 (en) * 1995-05-16 1999-06-21 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー Azeotropic compositions and uses thereof
JP3068199B2 (en) * 1995-05-16 2000-07-24 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー Azeotropic compositions and uses thereof
US5827446A (en) * 1996-01-31 1998-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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