EP1000126A1 - Objet a prise en main amelioree - Google Patents

Objet a prise en main amelioree

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Publication number
EP1000126A1
EP1000126A1 EP98940331A EP98940331A EP1000126A1 EP 1000126 A1 EP1000126 A1 EP 1000126A1 EP 98940331 A EP98940331 A EP 98940331A EP 98940331 A EP98940331 A EP 98940331A EP 1000126 A1 EP1000126 A1 EP 1000126A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer
object according
hand
side groups
contact
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98940331A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Ludwik Leibler
Pascale Fabre
Guillaume De Crevoisier
Jean-Marc Corpart
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of EP1000126A1 publication Critical patent/EP1000126A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B60/00—Details or accessories of golf clubs, bats, rackets or the like
    • A63B60/06—Handles
    • A63B60/08—Handles characterised by the material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B49/00—Stringed rackets, e.g. for tennis
    • A63B49/02—Frames
    • A63B49/08—Frames with special construction of the handle
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B2209/00—Characteristics of used materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B53/00—Golf clubs
    • A63B53/14—Handles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B60/00—Details or accessories of golf clubs, bats, rackets or the like
    • A63B60/06—Handles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B60/00—Details or accessories of golf clubs, bats, rackets or the like
    • A63B60/06—Handles
    • A63B60/10—Handles with means for indicating correct holding positions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B60/00—Details or accessories of golf clubs, bats, rackets or the like
    • A63B60/06—Handles
    • A63B60/14—Coverings specially adapted for handles, e.g. sleeves or ribbons

Definitions

  • the present invention relates to objects having an improved grip, and a method of manufacturing said objects.
  • an impulse and / or various movements involving a certain force typically greater than 1 N.
  • This force can either be the weight of the object, increased by the force linked to the acceleration that the person wishes to communicate to the object, or the pulling force exerted by the person who stands at the object in order to ensure his own balance. It is important that, in all these situations, the contact between the object and the hand (s) of the person who holds the said object or who stands on the said object, is facilitated by a certain grip, in order to improve the grip.
  • Patent application WO 94/19414 recommends, for example, the use of a mixture formed from an ethylene-vinyl acetate copolymer, a natural or synthetic lubricant and a tackifying agent.
  • Emulsions containing a tackifying resin on a polyolefin base have also been proposed for the treatment of surfaces.
  • a tackifying resin on a polyolefin base JP 08-17356
  • acrylic polymers pattern FR 2 192 5657
  • the production of synthetic leather based on leather powder, a binder and a tackifying resin has also been envisaged.
  • patent JP 04-077250 the manufacture of recomposed leather containing 5 to 60% of leather powder and 40 to 95% of synthetic resin has been proposed. In all cases, if these formulations make it possible to provide increased adhesion to substrates, they have a certain number of drawbacks, in particular related to the storage of the material concerned.
  • the present invention therefore relates to an object having an improved grip, of which at least a portion intended to be in contact with a hand is coated with an effective amount of a polymer comprising, in addition to a main chain, perfluoroalkyl side groups and alkyl side groups, and having a melting temperature between 25 and 45 ° C, preferably between 25 and 37 ° C.
  • the melting temperatures mentioned in the present text are measured by differential scanning calorimetry using the following cycle: temperature rise from -30 ° C to + 130 ° C; temperature decrease from + 130 ° C to -80 ° C and second temperature rise from -80 ° C to + 130 ° C, all with a speed of 10 ° C / min. The melting point is measured during the second temperature rise. For the purposes of this text, the melting temperature is the lowest temperature observed, corresponding to the minimum of an endothermic peak.
  • the objects according to the present invention offer an excellent grip thanks to a good adhesion between the hand, or the hand covered with a glove, and the concerned part of the object, even in wet or rainy weather.
  • the hand is removed from the object, the latter is advantageously free from any trace of adhesive, and the object no longer exhibits adhesive properties.
  • the objects according to the invention exhibit, when they are not held in the hand, very good resistance to fouling, in particular by dust.
  • the structure of the main chain of the polymer can be extremely varied, and can in particular be of the polysiloxane, poly (meth) acrylic, polyvinyl, polystyrenic, polyester, polyphosphazene, polyamide, poly (meth) acrylamide type.
  • a main chain is a poly (meth) acrylic type chain.
  • the length of the perfluorinated side groups is advantageously from 5 to 20 carbon atoms, preferably from 7 to 15.
  • Preferred are polymers in which the perfluorinated side groups are attached to the main chain of the polymer by a divalent group - (CH 2 ) m -, m being an integer between 1 and 12, preferably equal to 2.
  • the alkyl side groups have a length of between 12 and 30 carbon atoms, preferably between 14 and 20.
  • a unit not carrying a side group such as an N-methylolacrylamide, ethylene or vinyl chloride type unit.
  • the part of the latter which is intended to be in contact with a hand is coated with a polymer in which the proportion of the lateral groups of the perfluoroalkyl type (expressed in% of the total of the number of lateral groups) is between 20 and 70%, preferably between 30 and 60%.
  • the polymers used advantageously have a tack energy measured at 35 ° C of between 1 and 1000 J / m 2 , preferably between 10 and 100 J / m 2 .
  • tack energy is understood to mean the energy (referred to the surface unit), necessary for the separation of 2 surfaces which have been brought into contact by means of an adhesive for a short time, typically a few seconds and under the action of low pressure, typically a few tenths of megapascals. This energy is measured at by means of a prism pegimeter, by determining, at a fixed temperature, the energy necessary to take off an aluminum plate treated with said polymer, previously brought into contact with the prism by exerting a pressure of 0.35 MPa during a duration of one second.
  • the objects according to the invention are preferably chosen from tools and sporting articles such as tennis rackets, table tennis, squash, badminton, golf clubs, windsurf wishbones, shuttlecocks of cars. In most cases, the part of these objects intended to be in contact with a hand is therefore the handle. Particularly preferred are golf clubs.
  • the polymers used in the objects according to the invention are prepared according to methods well known to those skilled in the art. Mention may in particular be made of the copolymerization in solution or in emulsion of the appropriate monomers, or else the chemical modification of the main chain of a polymer, to introduce the fluoroalkyl and alkyl side groups, using grafting techniques.
  • the quantity of polymer with which the part of the object intended to be in contact with a hand is coated can vary within wide limits. It is generally between 0.05 and 100 g / m 2 of the surface concerned, preferably between 0.25 and 20 g / m 2 .
  • the present invention also relates to a method intended to improve the handling of objects, characterized in that an effective quantity of a polymer as defined above is applied to the part of said object intended to be in contact with a hand .
  • the polymer can be applied by numerous and variable methods depending on the nature of the support to be treated.
  • the polymers presented in solution or in emulsion can in particular be deposited on the supports by spraying, by application by brush or by brush, by soaking in a bath.
  • more specific methods can be used such as, for example, padding or foaming for textiles or fulling for leather. It is generally necessary to carry out a drying which can be carried out at a temperature ranging from ambient to 200 ° C., but it is preferred to dry at ambient temperature.
  • the polymer is generally applied by means of a liquid comprising from 0.5 to 10% by weight of said polymer.
  • the water resistance and the oleophobicity of the treated supports are evaluated by the following tests.
  • test method 22 (1992) assesses the resistance to wetting of treated fabrics by water. 250 ml of water are poured from a height of 15 cm, via a funnel ending in an aluminum sprinkler, onto the fabric sample stretched over a frame with a diameter of 15.2 cm and inclined at 45 °. When all the water has been poured out, the frame is tapped on a hard surface to remove the excess water and the level of wetting is visually noted in relation to a series of 6 values indicated on a photographic reference published in the standard. The table indicates the rating of the test according to the level of wetting:
  • Oleophobia is measured, on textiles, according to the test described in the standard "AATCC” Technical Manual “, test method 118 (1992) which assesses the non-wettability of the substrate by a series of oily liquids whose surface tensions are The rating of the treated substrate is defined as the value of the maximum test liquid which does not wet the support after a contact time of 30 seconds
  • the test liquids used in the evaluation are listed in the following table:
  • This copolymer has a tack energy of 16 J / m 2 at 35 ° C, and 0 J / m2 at 30 ° C. It has a melting point of 35 "C.
  • a homopolymer of stearyl methacrylate was prepared under identical synthesis conditions, and a homopolymer solution (Sa) was obtained.
  • the melting point of polymethacrylate of stearyl is 33.6 ° C, comparable to that of the previous copolymer.
  • Solutions (SI) and (Sa) are applied by spraying onto the rubber coating of a golf club, at a rate of 10 g / m 2 of polymer. We see that the grip is actually improved.
  • the solution (SI) is applied to a 100 cm 2 rubber sheet at a rate of 10 g / m 2 . This rubber sheet is brought into contact with a normally dusty soil surface. It can be seen that the rubber sheet is not very dirty.
  • Rating 0 of the oleophobia test means that the substrate is wetted by the 8 test liquids, that is to say that the substrate corresponding to this rating is less oleophobic than a substrate of rating 1 to 8.
  • the polymerization was initiated by the addition of 2 parts of azo-bis hydrochloride (amidinopropane). After 3 hours of polymerization, the acetone was distilled, then diluted with water so as to obtain an emulsion containing 20% of dry extract.
  • azo-bis hydrochloride aminopropane
  • the copolymer thus synthesized has a melting point of around 30 ° C.
  • the coating obtained has a tack energy of the order of 12 J / m 2 for a temperature above 30 ° C while it is zero for a lower temperature.
  • the emulsion is applied by spraying on the leather covering of the handle of a tennis racket. Drying is carried out in a few minutes at room temperature.
  • the tennis racket thus treated has a very good grip, including in rainy weather, and a good resistance to fouling by dust when stored at room temperature.
  • the hydrophobic and oleophobic properties of the racket handle are excellent.

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Abstract

Objet présentant une tenue en main améliorée, dont au moins une partie destinée à être en contact avec une main est revêtue d'une quantité efficace d'un polymère comprenant outre une chaîne principale, des groupements latéraux perfluoroalkyle et des groupements latéraux alkyle, et présentant une température de fusion comprise entre 25 et 45 DEG C, de préférence entre 25 et 37 DEG C.

Description

OBJET A PRISE EN MAIN AMELIOREE
La présente invention concerne des objets présentant une prise en main améliorée, et un procédé de fabrication des dits objets. On entend par prise en main (ou, de façon équivalente, tenue en main) d'un objet par une personne, le fait pour cette personne de lui communiquer, au moyen d'une ou des 2 mains, une impulsion et/ou des mouvements divers impliquant une certaine force, typiquement supérieure à 1 N. Cette force peut être soit le poids de l'objet, augmenté de la force liée à l'accélération que la personne désire communiquer à l'objet, soit la force de traction exercée par la personne qui se tient à l'objet dans le but d'assurer son propre équilibre. Il est important que, dans toutes ces situations, le contact entre l'objet et la ou les mains de la personne qui maintient le dit objet ou qui se tient au dit objet, soit facilité par une certaine adhérence, afin d'améliorer la préhension du dit objet et de limiter le risque de glisse de la main. On comprendra donc que l'on entend également signifier par prise en main d'un objet, le fait pour une personne de saisir cet objet par une de ses parties, le contact entre ladite partie et la main s 'opérant par la face interne de la main, y compris la paume, éventuellement par l'intermédiaire d'un gant. On peut donner comme exemples de situation où il est important d'avoir une bonne prise en main d'objets, le domaine de la manipulation des outils, et celui de tous les sports où l'action de jeu met en scène un objet dont la bonne tenue en main est primordiale pour assurer un bon résultat (tennis, golf, planche à voile, ski nautique). On comprend mieux ce fait en se référant à un sport particulier comme le tennis ou le golf, où on conçoit que le revêtement en cuir ou en caoutchouc déposé sur le manche de la raquette ou de la canne doit être anti-glissant de manière à mieux en assurer la prise par le joueur. On peut également citer comme exemple d'objet auquel une personne se tient, dans le but d'assurer son propre équilibre, la partie d'une planche à voile dénommée "wishbone" en langue anglaise. Dans un tel cas, afin d'obtenir une bonne adhérence, plusieurs méthodes ont été proposées dans le passé et des traitements de surface ont été développés. La demande de brevet WO 94/19414 préconise, par exemple, l'utilisation d'un mélange formé d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle, d'un lubrifiant naturel ou synthétique et d'un agent tackifiant. Des émulsions contenant une résine tackifiante sur base polyoléfine (JP 08-17356) ou des polymères acryliques (brevet FR 2 192 567) ont également été proposés pour le traitement des surfaces. Dans une optique différente, la fabrication d'un cuir synthétique à base de poudre de cuir, d'un liant et d'une résine tackifiante a été aussi envisagée. Par exemple, dans le brevet JP 04-077250 on a proposé la fabrication d'un cuir recomposé contenant 5 à 60 % de poudre de cuir et 40 à 95 % de résine synthétique. Dans tous les cas, si ces formulations permettent d'apporter une adhérence accrue à des substrats, elles présentent un certain nombre d'inconvénients, notamment liés au stockage du matériel concerné. Ainsi, ces formulations peuvent conduire à des problèmes d'encrassement accéléré du substrat, sur lequel les poussières vont rester collées ou à une adhérence non voulue de l'objet traité, sur d'autres objets stockés avec lui. II a par ailleurs été proposé d'utiliser des additifs de type polymères acryliques semi cristallins dans des adhésifs sensibles à la pression (PSA) (voir par exemple le brevet US 5 412 035 et R. Clarke et al., Adhesive âge 36, p. 39, Sept. 1993). L'incorporation dans ces systèmes de polymères acryliques semi cristallins porteurs de groupements latéraux du type chaînes alkyle longues (avec un nombre d'atomes de carbone supérieur ou égal à 12) permet d'obtenir des températures de fusion dans un domaine allant de 0 à 60°C. Au dessus de la température de fusion, le polymère adhère. En dessous de cette température, il n'adhère pas. Ce type de PSA avec une température de fusion de l'ordre de 30 °C est, par exemple, utilisé pour fixer des pansements sur la peau. Les pansements sont ensuite facilement enlevés par diminution de la température en dessous de 30°C. Ces documents ne suggèrent cependant nullement le problème de prise en main d'objets, tel que mentionné précédemment, qu'il s'agisse de manches de raquettes de tennis ou de wishbones de planche à voile. De plus, les structures chimiques utilisées ont l'inconvénient de n'être pas suffisamment résistantes à l'eau pour être employées utilement. De même, leur faible résistance à la transpiration, aux liquides corporels ou aux solvants limite leur intérêt dans les applications possibles autres que dans le domaine médical. Or dans le domaine des sports, il est important d'assurer une bonne prise en main des objets mentionnés précédemment y compris en milieu humide : qu'il s'agisse de la transpiration du sportif, ou, pour des sports d'extérieur, la pluie, ou encore s'agissant de la planche à voile, les embruns. II a maintenant été trouvé qu'il est possible d'obtenir des objets présentant une prise en main améliorée, même lorsque ceux-ci sont utilisés en atmosphère humide, et présentant également de remarquables propriétés de résistance à l'encrassement.
La présente invention concerne donc un objet présentant une tenue en main améliorée, dont au moins une partie destinée à être en contact avec une main est revêtue d'une quantité efficace d'un polymère comprenant outre une chaîne principale, des groupements latéraux perfluoroalkyle et des groupements latéraux alkyle, et présentant une température de fusion comprise entre 25 et 45 °C, de préférence entre 25 et 37 °C. Les températures de fusion mentionnées dans le présent texte sont mesurées par calorimétrie différentielle à balayage en faisant le cycle suivant : montée en température de -30°C à + 130°C ; redescente en température de + 130°C à -80°C et seconde montée en température de -80°C à + 130°C, le tout avec une vitesse de 10°C/min. Le point de - fusion est mesuré au cours de la seconde montée en température. Au sens du présent texte, la température de fusion est la température la plus faible observée, correspondant au minimum d'un pic endothermique.
Les objets selon la présente invention offrent une excellente prise en main grâce à une bonne adhérence entre la main, ou la main revêtue d'un gant, et la partie concernée de l'objet, même par temps humide ou pluvieux. Lorsque la main est retirée de l'objet, celle-ci est avantageusement exempte de toute trace d'adhésif, et l'objet ne présente plus de propriétés adhésives. Ainsi, les objets selon l'invention présentent lorsqu'ils ne sont pas tenus en main, une très bonne résistance à l'encrassement, notamment par des poussières.
La structure de la chaîne principale du polymère peut être extrêmement variée, et peut être notamment de type polysiloxane, poly(méth)acrylique, polyvinylique, polystyrénique, polyester, polyphosphazène, polyamide, poly(méth)acrylamide.
On préfère comme chaîne principale une chaîne de type poly(méth)acrylique.
La longueur des groupements latéraux perfluorés est avantageusement de 5 à 20 atomes de carbone, de préférence de 7 à 15. On préfère les polymères dans lesquels les goupements latéraux perfluorés sont rattachés à la chaîne principale du polymère par un groupement divalent -(CH2)m- , m étant un entier compris entre 1 et 12, de préférence égal à 2.
Les groupements latéraux alkyle ont une longueur comprise entre 12 et 30 atomes de carbone, de préférence entre 14 et 20. Dans la chaîne principale du polymère mis en œuvre, on peut en outre introduire un motif ne portant pas de groupement latéral, tel qu'un motif de type N- méthylolacrylamide, éthylène ou chlorure de vinyle.
Selon une variante préférée des objets selon la présente invention, la partie de ces derniers qui est destinée à être en contact avec une main, est revêtue d'un polymère dans lequel la proportion des groupements latéraux de type perfluoroalkyle (exprimée en % de la totalité du nombre de groupements latéraux) est comprise entre 20 et 70 %, de préférence entre 30 et 60 % .
Enfin, les polymères mis en oeuvre ont avantageusement une énergie de tack mesurée à 35 °C comprise entre 1 et 1000 J/m2, de préférence entre 10 et 100 J/m2. On entend par énergie de tack l'énergie (rapportée à l'unité de surface), nécessaire à la séparation de 2 surfaces qui ont été mises en contact par l'intermédiaire d'un adhésif pendant un temps court, typiquement de quelques secondes et sous l'action d'une pression faible, typiquement de quelques dixièmes de mégapascals. Cette énergie est mesurée au moyen d'un pégosimètre à prisme, en déterminant, à une température fixée, l'énergie nécessaire pour décoller une plaque d'aluminium traitée par ledit polymère, préalablement mise en contact avec le prisme en exerçant une pression de 0,35 MPa pendant une durée d'une seconde. Les objets selon l'invention sont de préférence choisis parmi les outils et les articles de sport tels que les raquettes de tennis, de tennis de table, de squash, de badminton, les clubs de golf, les wishbones de planches à voile, les volants de voitures. Dans la plupart des cas, la partie de ces objets destinée à être en contact avec une main est donc le manche. On préfère tout particulièrement les cannes de golf.
Les polymères mis en œuvre dans les objets selon l'invention sont préparés selon des méthodes bien connues de l'homme du métier. On peut citer notamment la co- polymérisation en solution ou en émulsion des monomères appropriés, ou encore la modification chimique de la chaîne principale d'un polymère, pour introduire les groupes latéraux fluoroalkyle et alkyle, faisant appel à des techniques de greffage.
La quantité de polymère dont est revêtue la partie de l'objet destinée à être en contact avec une main peut varier dans de larges limites. Elle est généralement comprise entre 0,05 et 100 g/m2 de la surface concernée, de préférence entre 0,25 et 20 g/m2.
La présente invention concerne également un procédé destiné à améliorer la prise en main d'objets, caractérisé en ce l'on applique sur la partie du dit objet destinée à être en contact avec une main une quantité efficace d'un polymère tel que défini précédemment.
Le polymère peut être appliqué au moyen de méthodes nombreuses et variables suivant la nature de support à traiter. Les polymères présentés en solution ou en émulsion peuvent être notamment déposés sur les supports par pulvérisation, par application au pinceau ou à la brosse, par trempage dans un bain. Pour certains supports, des méthodes plus spécifiques peuvent être utilisées comme, par exemple, le foulardage ou le dépôt sous forme de mousse pour les textiles ou le foulonnage pour le cuir. Il y a lieu généralement de procéder à un séchage qui peut être réalisé à une température allant de l'ambiante jusqu'à 200°C, mais on préfère sécher à température ambiante.
Le polymère est généralement appliqué au moyen d'un liquide comprenant de 0,5 à 10 % en poids du dit polymère.
Dans le cas d'une baisse sensible des performances, le traitement est parfaitement renouvelable par une nouvelle application. Des supports de toute nature peuvent être traités. On peut citer notamment les métaux, les tissus, les non-tissés, les plastiques, le cuir, le papier, les matériaux de construction, le bois. Sans en limiter la portée, l'invention est maintenant illustrée par les exemples suivants dans lesquels les parties indiquées sont exprimées en poids, sauf indication contraire.
Dans ces exemples, la résistance à l'eau et l'oléophobie des supports traités sont évalués par les tests suivants.
Tests de résistance à l'eau :
Le test décrit dans la norme "American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC) Technical Manuel", test method 22 (1992) évalue la résistance au mouillage par l'eau des tissus traités. On verse d'une hauteur de 15 cm, par l'intermédiaire d'un entonnoir terminé par une pomme d'arrosage en aluminium, 250 ml d'eau sur l'échantillon de tissu tendu sur un cadre de diamètre 15,2 cm et incliné à 45°. Lorsque toute l'eau est déversée, on tapote le cadre sur une surface dure pour retirer l'eau en excès et on note visuellement le niveau de mouillage par rapport à une série de 6 valeurs indiquées sur une référence photographique publiée dans la norme. Le tableau indique la cotation du test en fonction du niveau de mouillage :
Tests d'oléophobie :
L'oléophobie est mesurée, sur les textiles, suivant le test décrit dans la norme "AATCC" Technical Manuel", test method 118 (1992) qui évalue la non-mouillabilité du substrat par une série de liquides huileux dont les tensions superficielles sont de plus en plus faibles. La cotation du substrat traité est définie comme la valeur du liquide test maximale qui ne mouille pas le support après un temps de contact de 30 secondes. Les liquides tests employés dans l'évaluation sont répertoriés dans le tableau suivant :
EXEMPLE 1
Dans un réacteur de 1000 parties en volume, chauffé par une double enveloppe thermostatee et muni d'une agitation à ancre et d'un réfrigérant à reflux, on a introduit:
- 425 parties d'acétate de butyle
- 47 parties d'un mélange d'acrylates poly fluorés de formule générale :
CnF2n+ ιC2H4O-CO-CH = CH2
(n est égal à 8, 10, 12 et 14 dans les rapports respectifs en poids de 63, 25, 10, et 2) et
- 28 parties de méthacrylate de stéaryle
Après inertage à l'azote et chauffage à 70 °C, on a initié la polymérisation par addition de 1,5 parties d'azo-2,2'-bis-isobutyronitrile. Après 6 heures de polymérisation, on a laissé refroidir et obtenu une solution limpide (SI) comprenant 15 % en poids de copolymère selon l'invention.
Ce copolymère a une énergie de tack de 16 J/m2 à 35 ° C, et de 0 J/m2 à 30°C. Il a un point de fusion de 35 "C.
A titre de comparaison, un homopolymère de méthacrylate de stéaryle a été préparé dans des conditions de synthèse identiques, et on a obtenu une solution (Sa) d' homopolymère. Le point de fusion du polyméthacrylate de stéaryle est de 33,6°C, comparable à celui du copolymère précédent.
On applique par pulvérisation les solutions (SI) et (Sa) sur le revêtement en caoutchouc d'une canne de golf, à raison de 10 g/m2 de polymère. On constate que la prise en main est effectivement améliorée. On applique la solution (SI) sur une feuille de caoutchouc de 100 cm2 à raison de 10 g/m2. Cette feuille de caoutchouc est mise en contact avec une surface de sol normalement poussiéreux. On constate que la feuille de caoutchouc est peu encrassée.
Les propriétés de résistance à l'eau et aux solvants conférées par (SI) et (Sa) sont fort différentes. On applique par pulvérisation sur un tissu mélangé polyamide/coton les deux solutions diluées dans l'acétate de butyle jusqu'à une concentration de 1 % de polymère, correspondant à une quantité de polymère de 0,25 g/m2.
Après séchage, on obtient les résultats répertoriés dans le tableau suivant :
La cotation 0 du test d'oléophobie signifie que le substrat est mouillé par les 8 liquides test, c'est-à -dire que le substrat correspondant à cette cotation est moins oléophobe qu'un substrat de cotation 1 à 8.
EXEMPLE 2
Dans le même réacteur qu'à l'exemple 1, on a introduit : - 375 parties d'eau déminéralisée,
- 135 parties d'acétone,
- 13,2 parties de chlorure de triméthyl oléyl ammonium,
- 12,1 parties d'un mélange d'alkylphénols oxyéthylénés de HLB égal à 15,
- 136,8 parties du même mélange d'acrylates poly fluorés qu'à l'exemple 1, - 130,7 parties de méthacrylate de stéaryle,
- 14,9 parties de N-méthylolacrylamide en solution à 48 % dans l'eau, et
- 0,27 parties de n-dodécylmercaptan.
Après inertage à l'azote et chauffage à 65 °C, on a initié la polymérisation par addition de 2 parties de chlorhydrate d'azo-bis(amidinopropane). Après 3 heures de polymérisation, on a procédé à la distillation de l'acétone, puis on a dilué par de l'eau de manière à obtenir une émulsion à 20 % d'extrait sec.
Le copolymère ainsi synthétisé a un point de f sion d'environ 30°C.
Le revêtement obtenu a une énergie de tack de l'ordre de 12 J/m2 pour une température supérieure à 30°C alors qu'elle est nulle pour une température inférieure. L' émulsion est appliquée par pulvérisation sur le revêtement en cuir du manche d'une raquette de tennis. Le séchage est réalisé en quelques minutes à température ambiante.
La raquette de tennis ainsi traitée présente une très bonne prise en main, y compris par temps de pluie, et une bonne résistance à l'encrassement par des poussières lors de son stockage à température ambiante. Les propriétés hydrophobes et oléophobes du manche de la raquette sont excellentes.

Claims

REVENDICATIONS
1. Objet présentant une tenue en main améliorée, dont au moins une partie ^ destinée à être en contact avec une main est revêtue d'une quantité efficace d'un polymère comprenant outre une chaîne principale, des groupements latéraux perfluoroalkyle et des groupements latéraux alkyle, et présentant une température de fusion comprise entre 25 et
45 °C, de préférence entre 25 et 37 °C.
2. Objet selon la revendication 1, caractérisé en ce que la chaîne principale du polymère est une chaîne de type poly(méth)acrylique.
3. Objet selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la longueur des groupements latéraux perfluorés est de 5 à 20 atomes de carbone, de préférence de 7 à 15.
4. Objet selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les goupements latéraux perfluorés sont rattachés à la chaîne principale du polymère par un groupement divalent -(CH2)m- , m étant un entier compris entre 1 et 12, de préférence égal à 2.
5. Objet selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les groupements latéraux alkyle ont une longueur comprise entre 12 et 30 atomes de carbone, de préférence entre 14 et 20.
6. Objet selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la proportion des groupements latéraux de type perfluoroalkyle est comprise entre 20 et 70 %, de préférence entre 30 et 60 % .
7. Objet selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le polymère a une énergie de tack, mesurée à 35 °C, comprise entre 1 et 1000 J/m2, de préférence entre 10 et 100 J/m2.
8. Objet selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la quantité de polymère dont est revêtue la partie de l'objet destinée à être en contact avec une main, est comprise entre 0,05 et 100 g/m2 de la surface concernée, de préférence entre 0,25 et 20 g/m2.
9. Objet selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les outils et les articles de sport.
10. Canne de golf selon l'une des revendications 1 à 9.
11. Procédé destiné à améliorer la prise en main d'objets, caractérisé en ce l'on applique sur la partie du dit objet destinée à être en contact avec une main, une quantité efficace d'un polymère tel que défini dans l'une des revendications 1 à 7.
OBJET A PRISE EN MAIN AMELIOREE
Objet présentant une tenue en main améliorée, dont au moins une partie destinée à être en contact avec une main est revêtue d'une quantité efficace d'un polymère comprenant outre une chaîne principale, des groupements latéraux perfluoroalkyle et des groupements latéraux alkyle, et présentant une température de fusion comprise entre 25 et 45 °C, de préférence entre 25 et 37 °C.
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