EP0995725A1 - Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces - Google Patents

Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces Download PDF

Info

Publication number
EP0995725A1
EP0995725A1 EP99402586A EP99402586A EP0995725A1 EP 0995725 A1 EP0995725 A1 EP 0995725A1 EP 99402586 A EP99402586 A EP 99402586A EP 99402586 A EP99402586 A EP 99402586A EP 0995725 A1 EP0995725 A1 EP 0995725A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
substrate according
stack
layers
zno
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP99402586A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0995725B1 (fr
Inventor
Véronique Rondeau
Fabrice Didier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage SA filed Critical Saint Gobain Vitrage SA
Publication of EP0995725A1 publication Critical patent/EP0995725A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0995725B1 publication Critical patent/EP0995725B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3618—Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
    • C03C2217/734—Anti-reflective coatings with specific characteristics comprising an alternation of high and low refractive indexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/78—Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree

Definitions

  • the present invention relates to a transparent substrate, especially glass, provided with a stack of thin layers comprising at least one metallic layer with reflection properties especially low-emitting infrared, placed between two coatings based on dielectric material.
  • the main application targeted by the invention is the use of such a substrate for the production of thermal insulation glazing and / or sunscreen.
  • a type of thin film stack well known for imparting a transparent substrate with thermal properties, in particular low-emissivity, suitable for the aforementioned required application, consists of a metallic layer, especially of silver, placed between two coatings based on dielectric material such as oxide or nitride metallic.
  • This stack is usually made from a succession of deposits made using a vacuum technique such as sputtering, if necessary assisted by a magnetic field.
  • An overlay can also be provided in this stack metallic having a role of protective layer in order to avoid the degradation of money.
  • the silver layer determines essentially thermal, anti-solar and / or low-emissivity performance of the final glazing, while the layers of dielectric material act above all on the optical aspect of the glazing obtained so interference. In addition, they have a protective role for the layer of money against chemical and / or mechanical attack.
  • the object of the invention is then to propose a substrate provided with a stack of thin layers of the aforementioned type, having an appearance improved colorimetric, especially with a more reflective color neutral.
  • Layer (s) of the stack the layer (s) of the stack (s) furthest from the substrate, which includes that directly in contact with the surrounding environment, such as air.
  • the solution according to the invention provides an advantageous result, but also very unexpected.
  • the substrates provided with the stack according to the invention have a color in neutral reflection, even in configurations where the metallic functional layer, such as silver has a significant geometric thickness.
  • the glazing obtained by incorporating such substrates is therefore both very aesthetic and very efficient from a thermal point of view.
  • the last layer has a high refractive index, it is possible to easily choose a material constituting it which considerably improves the mechanical durability of the stack such as a material based on SnZnO x , or which gives it a "hardenable" character without modifying its properties, such as a material based on Si 3 N 4 .
  • the functional metallic layer is advantageously made of silver. Its thickness can be chosen between 7 and 20 nanometers, in particular between 9 and 15 nanometers, when it is desired to obtain glazings with low emissivity and high light transmission (in particular a T L of at least 70 to 80%), particularly for those intended to equip buildings in cold countries.
  • the silver layer can be thicker, for example between 20 and 25 nm (which obviously has the consequence of '' have glazing with significantly lower light transmission, for example less than 60%).
  • the stack according to the invention comprises a protective metal layer placed immediately above and in contact with the properties layer reflection in the infrared.
  • the protective layer provided is advantageously based on a single metal chosen from niobium Nb, titanium Ti, chromium Cr, or nickel Ni or an alloy from at least two of these metals. including an alloy of nickel and chromium (Ni / Cr) and has a thickness geometric less than or equal to 2 nanometers.
  • the metal or the alloy constituting the layer can be doped with palladium Pd. It plays its role of "sacrificial" layer in order to protect the functional layer in case of deposition of the next layer by reactive spray.
  • the coating based on dielectric material, located below the metal layer with infrared reflection properties is preferably a superposition of at least two layers, in particular two layers of metal oxide or a layer of nitride such as AlN, Si 3 N 4 and a metal oxide layer such as ZnO, SnO 2 , TiO 2 .
  • This coating advantageously comprises a wetting layer based on zinc oxide ZnO, optionally doped with aluminum ZnO: Al, in contact with said layer with infrared reflection properties, this coating then advantageously comprises two layers, of which this wetting layers.
  • the geometric thickness of the wetting layer is preferably between 5 and 40 nanometers, in particular between 15 and 30 nanometers. With such thicknesses, it can contribute, in addition to its wetting function, to adjusting the optical appearance of the stack in association with the first coating of dielectric material located above the functional layer.
  • the wetting layer can be based on partially crystallized zinc oxide.
  • Such a layer does not penalize the stacking of a point from an optical point of view in the event of heat treatment undergone by the substrate bending or quenching type carrier.
  • the last layer (s) of the stack may also be a layer of metal oxide chosen from one of the following materials: oxide of tin SnO 2 , zinc oxide, mixed tin and zinc oxide SnZnO x . It can also be a layer of metallic nitride, possibly a barrier to the diffusion of oxygen chosen from one of the following materials: silicon nitride Si 3 N 4 , optionally doped with aluminum Si 3 N 4 : Al, nitride aluminum AlN.
  • This last layer preferably has a geometric thickness of between 5 and 20 nanometers.
  • the layer placed immediately below and in contact with the last layers of the stack has a refractive index n i-1 of less than 1.75.
  • This layer is preferably based on silicon oxide SiO 2 or aluminum oxide Al 2 O 3 or a mixture of these two oxides Al 2 O 3 : SiO 2 .
  • the layer underlying the layer placed immediately below and in contact with one of the last layers has a refractive index n i-2 close to that of the last layer of the stack , preferably around 2.
  • the stack of layers meeting the criteria of the invention is of the type: erre / SnO 2 or Si 3 N 4 : Al or AIN / ZnO or ZnO: Al / Ag / Ti or NiCr / ZnO or SnO 2 / SiO 2 or Al 2 O 3 or SiO 2 : Al 2 O 3 / SnO 2 or ZnO or SnZnO x or AlN or Si 3 N 4 : Al or (AlN / Si 3 N 4 : Al) or (Si 3 N 4 : Al / AlN) or (SnO 2 / SnZnO x )
  • the substrate according to the invention is also remarkable in that that it has an emissivity ⁇ of at most 0.05.
  • the invention which has just been described is susceptible of numerous applications. It relates in particular to low-emissivity multiple glazing or anti-solar, in particular with double glazing, comprising the substrate previously defined, the stack of layers being on faces 2 and / or 3, and if applicable opposite 5.
  • It also relates to a low emissive or anti-solar double glazing comprising at least one previously defined substrate which is remarkable in that it has a light transmission T L of at least 72%.
  • Such double glazing comprising two sheets of glass is also remarkable in that it has a coefficient K less than or equal to 1.4W / km 2 when the two sheets of glass are separated by an air gap or less than or equal to 1.1W / Km 2 when the glass sheets are separated by an argon blade.
  • Example 1 is a comparative example.
  • Example 2 is carried out in accordance with the invention.
  • the successive deposits of thin layers were made using a sputtering technique assisted by magnetic field.
  • they can be produced by any other technique allowing good control of the thicknesses of layers obtained.
  • the substrates on which the stacks of thin layers are clear soda-lime glass substrates of the type of those sold by SAINT-GOBAIN VITRAGE under the name PLANILUX.
  • the substrate 1 is surmounted, in accordance with what has been described in patent application EP-0 818 250, with a barrier layer 2 to the diffusion of oxygen and Na + ions , based on SnO 2 , a wetting layer 3 based on zinc oxide ZnO, then a layer 4 in silver, a protective layer 5 in titanium Ti, a layer 6 based zinc oxide ZnO and finally, an oxygen barrier layer 7 based on Si 3 N 4 .
  • a barrier layer 2 to the diffusion of oxygen and Na + ions based on SnO 2
  • a wetting layer 3 based on zinc oxide ZnO then a layer 4 in silver, a protective layer 5 in titanium Ti, a layer 6 based zinc oxide ZnO and finally, an oxygen barrier layer 7 based on Si 3 N 4 .
  • the stack is therefore of the type: Glass / SnO 2 / ZnO / Ag / Ti / ZnO / Si 3 N 4
  • Table 1 indicates the thickness in nanometers, corresponding to each layer of the stack, overcoming the 4 mm thick substrate: SnO 2 (2) 17 ZnO (3) 12 Ag (4) 12 Ti (5) 1.2 ZnO (6) 27 If 3 N 4 (7) 20
  • the substrate powers and speeds have been adjusted in a manner known per se to obtain the thicknesses desired above.
  • Table 2 below indicates respectively the light transmission value T L in percentage, the light reflection value R L also in percentage, the values of a * ® and b * ®, in reflection in the colorimetry system (L, a *, b *), without unit, as well as the emissivity value ⁇ , without unit. All measurements are made with reference to illuminant D 65 .
  • EXAMPLE 1 - (monolithic substrate 1) T L 83.1 R L 9.34 a * ® 2.5 b * ® - 12.9 ⁇ 0.032
  • the substrate 1 previously defined is then mounted in duplicate glazing with another bare clear glass substrate of geometric thickness equal to 4 mm with an argon intermediate blade 15 mm thick, the stack of thin layers being opposite 3.
  • the stack of thin layers shown in FIG. 2 is identical to that of comparative example 1, except that a layer 8 based on SiO 2 with a refractive index equal to 1.45 is deposited between the layer 6 based on zinc oxide ZnO and the last layer of the stack 7 based on silicon nitride Si 3 N 4 .
  • the stack therefore has the following sequence: Glass / SnO 2 / ZnO / Ag / Ti / ZnO / SiO 2 / Si 3 N 4
  • the layer 8 based on SiO 2 according to the invention has a thickness of 17 nm.
  • the other layers have the same thicknesses as those relating to Comparative Example 1, except that of the thickness of the Si 3 N 4 overlayer which is here equal to 12 nm.
  • This layer 8 based on SiO 2 was deposited by reactive plasma assisted spraying in an argon / oxygen atmosphere at a pressure of approximately 1.5 ⁇ 10 ⁇ 3 mbar.
  • Table 4 indicates respectively the values T L , R L , a * ®, b * ® and ⁇ of the monolithic substrate 1 relating to this example.
  • This substrate 1 is then mounted to double glazing with another clear glass substrate of the same thickness, equal to 4 mm with a blade 15 mm argon interlayer, the stack according to the invention being in side 3 of this double glazing.
  • Table 5 below shows the same characteristics T L , R L , a * ®, b * ®, ⁇ as well as the value of the coefficient K in W / Km 2 of the double glazing.
  • the stack according to the invention is able to undergo treatments thermal bending and / or quenching without degrading.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Window Of Vehicle (AREA)

Abstract

L'invention est relative à un substrat transparent, notamment en verre, muni d'un empilement de couches minces comportant au moins une couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge, notamment bas-émissive, disposée entre deux revêtements à base de matériau diélectrique. Selon l'invention, le revêtement à base de matériau diélectrique au-dessus de la couche métallique comporte la séquence de couches déposées dans l'ordre suivant : a) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni-2 d'au plus 2.2 ; b) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni-1 inférieur d'au moins 0,3 à celui de la ou les dernière(s) couche(s) ni; c) dernière(s) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni sensiblement égal à ni-2. <IMAGE>

Description

La présente invention concerne un substrat transparent, notamment en verre, muni d'un empilement de couches minces comportant au moins une couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge notamment bas-émissive, disposée entre deux revêtements à base de matériau diélectrique.
L'application principale visée par l'invention est l'utilisation d'un tel substrat pour la fabrication de vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire.
Ceux-ci sont destinés à équiper aussi bien les bâtiments que les véhicules et ce, en particulier dans le but de diminuer l'effort de climatisation et/ou réduire une surchauffe excessive entraínée par l'importance toujours croissante des surfaces vitrées dans les pièces et habitacles.
Un type d'empilement de couches minces bien connu pour conférer à un substrat transparent des propriétés thermiques, notamment de bas-émissivité, adaptée pour l'application requise précitée, consiste en une couche métallique, notamment en argent, disposée entre deux revêtements à base de matériau diélectrique du type oxyde ou nitrure métallique. Cet empilement est, de manière usuelle, fabriqué à partir d'une succession de dépôts effectués selon une technique utilisant le vide comme par exemple la pulvérisation cathodique, le cas échéant assistée par un champ magnétique.
Il peut être également prévu dans cet empilement une surcouche métallique ayant un rôle de couche de protection afin d'éviter la dégradation de l'argent.
Dans ce type d'empilement, la couche d'argent détermine essentiellement les performances thermiques, anti-solaires et/ou de bas-émissivité du vitrage final, tandis que les couches de matériau diélectrique agissent avant tout sur l'aspect optique du vitrage obtenu de manière interférentielle. En outre, elles ont un rôle de protection de la couche d'argent contre les agressions chimiques et/ou mécaniques.
Jusqu'à ce jour, les améliorations apportées aux vitrages munis d'empilements du type précité ont permis d'augmenter leur champ d'application, tout en leur permettant de conserver un niveau de performances thermiques et optiques satisfaisant. Cependant, sur ce dernier point, l'aspect colorimétrique pourrait être encore amélioré, en particulier avec l'obtention d'une couleur en réflexion plus neutre.
Le but de l'invention est alors de proposer un substrat muni d'un empilement de couches minces du type précité, présentant un aspect colorimétrique amélioré, notamment avec une couleur en réflexion plus neutre.
Pour ce faire, l'invention a pour objet un substrat transparent, notamment en verre, muni d'un empilement de couches minces comportant au moins une couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge, notamment bas-émissive, disposée entre deux revêtements à base de matériau diélectrique au-dessus de la couche métallique. Selon l'invention, le revêtement à base de matériau diélectrique comporte la séquence de couches déposées dans l'ordre suivant :
  • a) couche(s) à matériau(x) d'indice de rétraction ni-2 d'au plus 2,2 ;
  • b) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni-1 inférieur d'au moins 0,3 à celui de la ou les dernière(s) couche(s) ni ;
  • c) dernière(s) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni sensiblement égal à ni-2.
    • On précise que, dans le cadre de l'invention il faut comprendre par « dernière(s) couche(s) de l'empilement » la ou les couche(s) de l'empilement la ou les plus éloignée(s) du substrat, qui comprend celle directement en contact avec le milieu ambiant, tel que l'air.
    La solution selon l'invention procure un résultat avantageux, mais aussi très inattendu.
    En effet, jusqu'à présent, pour avoir un effet anti-reflets notable pour le type d'empilement visé par l'invention, on cherchait nécessairement à obtenir un revêtement supérieur à base de matériaux diélectriques dans lequel la couche directement en contact avec la couche métallique de protection était une couche à base d'un matériau à haut indice de réfraction, matériau qui présentait l'avantage « d'anti-refléter » la couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge. Ce revêtement supérieur était, de préférence terminé par un « gradient d'indice » avec une dernière couche en contact avec le milieu ambiant tel que l'air, d'indice de réfraction le plus proche de ce dernier, de l'ordre de 1,7.
    Cela se justifiait par le fait que la réflexion à l'interface entre la dernière couche de l'empilement et l'air est d'autant plus faible que la différence d'indice entre le matériau et l'air est faible.
    De manière surprenante, il s'est avéré que pour le type d'empilement visé par l'invention, l'effet anti-reflets recherché était atteint malgré la présence d'une dernière couche à haut indice de réfraction en contact avec le milieu ambiant tel que l'air, en utilisant la séquence conforme à l'invention.
    Et, par voie de conséquence, les substrats munis de l'empilement conforme à l'invention présentent une couleur en réflexion neutre, même dans les configurations où la couche fonctionnelle métallique, telle que l'argent a une épaisseur géométrique importante.
    Les vitrages obtenus en incorporant de tels substrats sont donc à la fois très esthétiques et très performants d'un point de vue thermique.
    Les avantages qui découlent de la séquence de l'empilement conforme à l'invention, sont nombreux par rapport aux séquences selon l'état de l'art, selon lesquelles un gradient d'indice est nécessaire pour obtenir une couleur en réflexion satisfaisante.
    En effet, du fait que conformément à l'invention, la dernière couche a un indice de réfraction élevé, il est possible de choisir aisément un matériau constitutif de celle-ci qui améliore considérablement la durabilité mécanique de l'empilement tel qu'un matériau à base de SnZnOx, ou qui lui confère un caractère « trempable » sans modification de ses propriétés, tel qu'un matériau à base de Si3N4.
    La couche métallique fonctionnelle est avantageusement en argent. Son épaisseur peut être choisie entre 7 et 20 nanomètres, notamment entre 9 et 15 nanomètres, quand on désire obtenir des vitrages à basse émissivité et haute transmission lumineuse (notamment une TL d'au moins 70 à 80%), particulièrement pour ceux destinés à équiper des bâtiments dans des pays froids. Quand on désire des vitrages à fonction anti-solaire, réfléchissants, destinés plutôt à équiper des bâtiments dans des pays chauds, la couche d'argent peut être plus épaisse, par exemple comprise entre 20 et 25 nm (ce qui a évidemment pour conséquence d'avoir des vitrages à transmission lumineuse nettement plus faible, par exemple inférieure à 60%).
    De manière préférée, il peut être prévu que l'empilement selon l'invention, comporte une couche métallique de protection placée immédiatement au-dessus et au contact de la couche à propriétés de réflexion dans l'infrarouge.
    La couche de protection prévue est avantageusement à base d'un métal unique choisi parmi le niobium Nb, le titane Ti, le chrome Cr, ou le nickel Ni ou un alliage à partir d'au moins deux de ces métaux. notamment d'un alliage de nickel et de chrome (Ni/Cr) et a une épaisseur géométrique inférieure ou égale à 2 nanomètres. Selon cette variante, le métal ou l'alliage constitutif de la couche peut être dopé au palladium Pd. Elle joue son rôle de couche « sacrificielle » dans le but de protéger la couche fonctionnelle en cas de dépôt de la couche suivante par pulvérisation réactive.
    Le revêtement à base de matériau diélectrique, situé en dessous de la couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge est de préférence une superposition d'au moins deux couches, notamment deux couches en oxyde métallique ou une couche en nitrure comme AlN, Si3N4 et une couche en oxyde métallique comme ZnO, SnO2, TiO2. Il y a de préférence un contact direct entre ce revêtement en diélectrique et la couche métallique à propriétés dans l'infrarouge. Ce revêtement comporte avantageusement une couche de mouillage à base d'oxyde de zinc ZnO, éventuellement dopé à l'aluminium ZnO:Al, au contact de ladite couche à propriétés de réflexion dans l'infrarouge, ce revêtement comporte alors avantageusement deux couches, dont cette couches de mouillage. L'épaisseur géométrique de la couche de mouillage est de préférence comprise entre 5 et 40 nanomètres, notamment entre 15 et 30 nanomètres. Avec de telles épaisseurs, elle peut contribuer, outre sa fonction de mouillage, à ajuster l'aspect optique de l'empilement en association avec le premier revêtement en matériau diélectrique situé au-dessus de la couche fonctionnelle. Avantageusement, la couche de mouillage peut être à base d'oxyde de zinc partiellement cristallisé.
    Une telle couche permet de ne pas pénaliser l'empilement d'un point de vue optique en cas de traitement thermique subi par le substrat porteur du type bombage ou trempe.
    Selon une caractéristique très avantageuse de l'invention, la ou les dernière(s) couche(s) de l'empilement peut (peuvent) être en outre une couche d'oxyde métallique choisie parmi l'un des matériaux suivants : oxyde d'étain SnO2, oxyde de zinc, oxyde mixte d'étain et de zinc SnZnOx. Elle peut être également une couche de nitrure métallique, éventuellement barrière à la diffusion de l'oxygène choisie parmi l'un des matériaux suivants : nitrure de silicium Si3N4, éventuellement dopé à l'aluminium Si3N4:Al, nitrure d'aluminium AlN.
    Elle peut être enfin une couche de carbure, éventuellement barrière à la diffusion de l'oxygène, choisie parmi l'un des matériaux suivants : SiC, TiC, CrC, TaC.
    Comme mentionné ci-dessus, une telle couche permet d'améliorer la durabilité de l'empilement et/ou de conférer à celui-ci un caractère « trempable ».
    Cette dernière couche a de préférence une épaisseur géométrique comprise entre 5 et 20 nanomètres. Avantageusement, la couche placée immédiatement en dessous et au contact d'orne des dernières couches de l'empilement présente un indice de réfraction ni-1 inférieure à 1,75.
    Cette couche est de préférence à base d'oxyde de silicium SiO2 ou d'oxyde d'aluminium Al2O3 ou d'un mélange de ces deux oxydes Al2O3:SiO2.
    Selon une caractéristique supplémentaire de l'invention, la couche sous-jacente à la couche placée immédiatement en dessous et au contact d'une des dernières couches présente un indice de réfraction ni-2 proche de celui de la dernière couche de l'empilement, de préférence de l'ordre de 2.
    A titre d'illustration préférée, l'empilement de couches répondant aux critères de l'invention est du type :
       erre/SnO2 ou Si3N4:Al ou AIN/ZnO ou ZnO:Al/Ag/Ti ou NiCr/ZnO ou SnO2/SiO2 ou Al2O3 ou SiO2:Al2O3/SnO2 ou ZnO ou SnZnOx ou AlN ou Si3N4:Al ou (AlN/Si3N4:Al) ou (Si3N4:Al/AlN) ou (SnO2/SnZnOx)
    Le substrat conforme à l'invention est également remarquable en ce qu'il présente une émissivité ε d'au plus 0,05.
    L'invention qui vient d'être décrite est susceptible de nombreuses applications. Elle a trait notamment à un vitrage multiple bas-émissif ou anti-solaire, notamment au double vitrage, comportant le substrat précédemment défini, l'empilement de couches étant en faces 2 et/ou 3, et le cas échéant en face 5.
    Elle concerne également un double vitrage bas émissif ou anti-solaire comportant au moins un substrat précédemment défini remarquable par le fait qu'il présente une transmission lumineuse TL d'au moins 72%.
    Un tel double vitrage comportant deux feuilles de verre est également remarquable en ce qu'il présente un coefficient K inférieur ou égal à 1,4W/K.m2 lorsque les deux feuilles de verre sont séparées par une lame d'air ou inférieur ou égal à 1,1W/K.m2 lorsque les feuilles de verre sont séparées par une lame d'argon.
    D'autres détails et caractéristiques avantageuses ressortiront ci-après à la lecture de la description détaillée des exemples suivants non limitatifs faite en référence aux figures 1 et 2.
    L'exemple 1 est un exemple comparatif.
    L'exemple 2 est réalisé conformément a l'invention.
    Dans ces deux exemples, les dépôts successifs des couches minces ont été réalisés à l'aide d'une technique de pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique. Bien évidemment, dans le cadre de l'invention, ils peuvent être réalisés par toute autre technique permettant une bonne maítrise des épaisseurs de couches obtenues.
    Les substrats sur lesquels ont été déposés les empilements de couches minces sont des substrats en verre silico-sodo calcique clair du type de ceux commercialisés par la société SAINT-GOBAIN VITRAGE sous la dénomination PLANILUX.
    EXEMPLE 1 - (COMPARATIF)
    Sur la figure 1, on voit que le substrat 1 est surmonté, conformément à ce qui a été décrit dans la demande de brevet EP-0 818 250, d'une couche barrière 2 à la diffusion de l'oxygène et des ions Na+, à base de SnO2, d'une couche 3 de mouillage à base d'oxyde de zinc ZnO, puis d'une couche 4 en argent, d'une couche 5 de protection en titane Ti, d'une couche 6 à base d'oxyde de zinc ZnO et enfin, d'une couche 7 barrière à l'oxygène à base de Si3N4. On précise que par souci de clarté, les différentes proportions entre les épaisseurs des matériaux n'ont pas été respectées.
    L'empilement est donc du type :
       Verre/SnO2/ZnO/Ag/Ti/ZnO/Si3N4
    Le tableau 1 ci-dessous indique l'épaisseur en nanomètres, correspondant à chaque couche de l'empilement, surmontant le substrat de 4 mm d'épaisseur :
    SnO2 (2) 17
    ZnO (3) 12
    Ag (4) 12
    Ti (5) 1,2
    ZnO (6) 27
    Si3N4 (7) 20
    Pour réaliser cet empilement, les conditions de dépôt pour chacune des couches préconisées ont été les suivantes :
    • La couche 2 à base de SnO2 a été déposée à l'aide d'une cible d'étain, sous une pression de 1,5 x 10-3 mbar, dans une atmosphère argon/O2,
    • Les couches 3 et 6 à base d'oxyde de zinc ZnO ont été déposées à l'aide d'une cible en zinc, sous une pression de 8 x 10-3 mbar, dans une atmosphère d'argon/oxygène,
    • La couche 4 en argent a été déposée à l'aide d'une cible en argent, sous une pression de 8 x 10-3 mbar, dans une atmosphère d'argon,
    • La couche 5 en Ti a été déposée à l'aide d'une cible en titane, sous une pression de 8 x 10-3 mbar, dans une atmosphère d'argon,
    • La couche 7 en Si3N4 a été déposée à l'aide d'une cible en silicium dopé à 8% d'aluminium, sous une pression de 8 x 10-3 mbar, dans une atmosphère d'argon/azote.
    Les puissances et vitesses de défilement du substrat ont été ajustées de manière connue en soi pour obtenir les épaisseurs désirées ci-dessus.
    Le tableau 2 ci-dessous indique respectivement la valeur de transmission lumineuse TL en pourcentage, la valeur de réflexion lumineuse RL également en pourcentage, les valeurs de a*® et b*®, en réflexion dans le système de colorimétrie (L, a*, b*), sans unité, ainsi que la valeur d'émissivité ε, sans unité. Toutes les mesures sont faites en référence à l'illuminant D65.
    EXEMPLE 1 - (substrat 1 monolithique)
    TL 83,1
    RL 9,34
    a*® 2,5
    b*® - 12,9
    ε 0,032
    Le substrat 1 précédemment défini est ensuite monté en double vitrage avec un autre substrat de verre clair nu d'épaisseur géométrique égale à 4 mm avec une lame intercalaire d'argon de 15 mm d'épaisseur, l'empilement de couches minces étant en face 3.
    Le tableau 3 ci-dessous reprend les mêmes caractéristiques TL, RL, a*®, b*®, ε ainsi que la valeur du coefficient K en W/K.m2 du double vitrage.
    EXEMPLE 1 - (double vitrage)
    TL 75,6
    RL 15,6
    a*® 0,5
    b*® - 7,7
    ε 0,032
    K 1,09
    EXEMPLE 2 - (SELON L'INVENTION)
    L'empilement de couches minces représenté sur la figure 2 est identique à celui de l'exemple 1 comparatif, à ceci près qu'une couche 8 à base de SiO2 d'indice de réfraction égal à 1,45 est déposée entre la couche 6 à base d'oxyde de zinc ZnO et la dernière couche de l'empilement 7 à base de nitrure de silicium Si3N4.
    L'empilement a donc la séquence suivante :
       Verre/SnO2/ZnO/Ag/Ti/ZnO/SiO2/Si3N4
    La couche 8 à base de SiO2 conforme à l'invention a une épaisseur de 17 nm. Les autres couches ont les mêmes épaisseurs que celles relatives à l'exemple 1 comparatif, sauf celle de l'épaisseur de la surcouche Si3N4 qui est égale ici à 12 nm.
    Cette couche 8 à base de SiO2 a été déposée par pulvérisation réactive assistée par plasma dans une atmosphère d'argon/oxygène à une pression d'environ 1,5 x 10-3 mbar.
    Le tableau 4 ci-dessous indique respectivement les valeurs TL, RL, a*®, b*® et ε du substrat 1 monolithique relatif à cet exemple.
    EXEMPLE 2 - (monolithique)
    TL 82,8
    RL 9,3
    a*® 3,0
    b*® - 6,0
    ε 0,032
    Ce substrat 1 est ensuite monté au double vitrage avec un autre substrat de verre clair de même épaisseur, égale à 4 mm avec une lame intercalaire d'argon de 15 mm, l'empilement suivant l'invention étant en face 3 de ce double vitrage.
    Le tableau 5 ci-dessous reprend les mêmes caractéristiques TL, RL, a*®, b*®, ε ainsi que la valeur du coefficient K en W/K.m2 du double vitrage.
    EXEMPLE 2 - (double vitrage)
    TL 75,3
    RL 15,7
    a*® 0,9
    b*® - 3,3
    ε 0,032
    K 1,09
    En comparant les différents tableaux relatifs aux valeurs spectrophotométriques et aux performances thermiques respectivement de l'exemple comparatif selon l'état de l'art et l'exemple selon l'invention, on peut constater aisément que :
    • l'empilement conforme à l'invention confère au substrat verrier un meilleur aspect colorimétrique, avec une couleur en réflexion plus neutre, ce qui est corroboré par des valeurs de a* et b* très faibles,
    • cette amélioration sur le plan optique ne s'est pas faite au détriment des performances thermiques.
    En outre, les tests de durabilité mécanique ont prouvé que l'empilement selon l'invention présentait une plus grande durabilité.
    Enfin, l'empilement selon l'invention est apte à subir des traitements thermiques du type bombage et/ou trempe sans se dégrader.

    Claims (20)

    1. Substrat transparent, notamment en verre, muni d'un empilement de couches minces comportant au moins une couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge, notamment bas-émissive, disposée entre deux revêtements à base de matériau diélectrique, caractérisé en ce que le revêtement à base de matériau diélectrique au-dessus de la couche métallique comporte la séquence de couches déposées dans l'ordre suivant :
      a) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni-2 d'au plus 2,2 ;
      b) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni-1 inférieur d'au moins 0,3 à celui de la ou les dernière(s) couche(s) ni ;
      c) dernière(s) couche(s) à matériau(x) d'indice de réfraction ni sensiblement égal à ni-2.
    2. Substrat selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge est à base d'argent Ag.
    3. Substrat selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge est directement en contact avec le revêtement à base de matériau diélectrique sous-jacent.
    4. Substrat selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge a une épaisseur géométrique comprise entre 7 et 20 nanomètres, notamment entre 9 et 15 nanomètres de manière à lui conférer des propriétés de bas-émissivité ou comprise entre 20 et 25 nanomètres de manière à lui conférer des propriétés anti-solaires.
    5. Substrat selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte une couche métallique de protection placée immédiatement au-dessus et au contact de la couche à propriétés de réflexion dans l'infrarouge.
    6. Substrat selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite couche métallique de protection est à base d'un métal unique choisi parmi le niobium Nb, le titane Ti, le chrome Cr ou le nickel Ni ou d'un alliage d'au moins deux de ces métaux, notamment d'un alliage de niobium et de chrome (Nb/Cr) ou de nickel et de chrome (Ni/Cr) et en ce qu'elle a une épaisseur géométrique de préférence inférieure ou égale à 2 nanomètres.
    7. Substrat selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement à base de matériau diélectrique situé en dessous de la couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge est une superposition d'au moins deux couches, notamment deux couches en oxyde métallique ou une couche en nitrure comme AlN, Si3N4 et une couche en oxyde métallique comme ZnO, SnO2, TiO2 avec de préférence un contact direct entre ce revêtement en diélectrique et la couche métallique à propriétés dans l'infrarouge.
    8. Substrat selon la revendication 7, caractérisé en ce que le revêtement à base de matériau diélectrique, situé en dessous de la couche métallique à propriétés de réflexion dans l'infrarouge, comporte une couche de mouillage à base d'oxyde de zinc ZnO, éventuellement dopé à l'aluminium ZnO:Al, au contact de ladite couche à propriétés de réflexion dans l'infrarouge, le revêtement comprenant de préférence deux couches dont cette couche de mouillage.
    9. Substrat selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite couche de mouillage a une épaisseur géométrique comprise entre 5 et 40 nanomètres, notamment entre 15 et 30 nanomètres.
    10. Substrat selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que la couche de mouillage est à base d'oxyde de zinc au moins en partie cristallisé.
    11. Substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dernière couche de l'empilement est une couche choisie parmi l'un des matériaux suivants : nitrure de silicium Si3N4, éventuellement dopé à l'aluminium Si3N4:Al, nitrure d'aluminium AlN, oxyde d'étain SnO2, oxyde mixte d'étain et de zinc SnZnOx, carbures tels que SiC, TiC, CrC, TaC.
    12. Substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dernière couche de l'empilement a une épaisseur géométrique comprise entre 5 et 20 nanomètres.
    13. Substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche placée immédiatement en dessous et au contact d'une des dernières couches de l'empilement présente un indice de réfraction ni-1 inférieur à 1,75.
    14. Substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes. caractérisé en ce que la couche placée immédiatement en dessous et au contact d'une des dernières couches est à base d'oxyde de silicium SiO2 ou d'oxyde d'aluminium Al2O3 ou d'un mélange de ces deux oxydes Al2O3:SiO2.
    15. Substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche sous-jacente à la couche placée immédiatement en dessous et au contact d'une des dernières couches de l'empilement présente un indice de réfraction ni-2 proche de celui ni de la dernière couche de l'empilement, de préférence de l'ordre de 2.
    16. Substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'empilement est le suivant :
         Verre/SnO2 ou Si3N4:Al ou AIN/ZnO ou ZnO:Al/Ag/Ti ou NiCr/ZnO ou SnO2/SiO2 ou Al2O3 ou SiO2:Al2O3/SnO2 ou ZnO ou SnZnOx ou AlN ou Si3N4:Al ou (AlN/Si3N4:Al) ou (Si3N4:Al/AlN) ou (SnO2/SnZnOx)
    17. Substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente une émissivité ε d'au plus 0,05.
    18. Vitrage multiple bas-émissif ou anti-solaire, notamment double vitrage, comportant le substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes, l'empilement de couches minces étant en faces 2 et/ou 3, et le cas échéant en face 5.
    19. Double vitrage bas-émissif comportant au moins un substrat selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce qu'il présente une transmission lumineuse TL d'au moins 72%.
    20. Double vitrage selon la revendication 19 comportant deux feuilles de verre, caractérisé en ce qu'il présente un coefficient K inférieur ou égal à 1,4W/K.m2 lorsque les deux feuilles de verre sont séparées par une lame d'air, ou inférieur ou égal à 1,1W/K.m2 lorsque les deux feuilles de verre sont séparées par une lame d'argon.
    EP99402586A 1998-10-22 1999-10-20 Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces Expired - Lifetime EP0995725B1 (fr)

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    FR9813249A FR2784984B1 (fr) 1998-10-22 1998-10-22 Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces
    FR9813249 1998-10-22

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0995725A1 true EP0995725A1 (fr) 2000-04-26
    EP0995725B1 EP0995725B1 (fr) 2007-01-03

    Family

    ID=9531865

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP99402586A Expired - Lifetime EP0995725B1 (fr) 1998-10-22 1999-10-20 Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces

    Country Status (9)

    Country Link
    US (1) US6355334B1 (fr)
    EP (1) EP0995725B1 (fr)
    JP (1) JP4824150B2 (fr)
    AT (1) ATE350355T1 (fr)
    CA (1) CA2286441C (fr)
    DE (1) DE69934647T2 (fr)
    ES (1) ES2281162T3 (fr)
    FR (1) FR2784984B1 (fr)
    PL (1) PL193605B1 (fr)

    Cited By (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    FR2898122A1 (fr) * 2006-03-06 2007-09-07 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
    WO2008096089A2 (fr) 2007-01-05 2008-08-14 Saint-Gobain Glass France Procede de depot de couche mince et produit obtenu
    DE202008018513U1 (de) 2008-01-04 2014-10-31 Saint-Gobain Glass France Dispositif
    EP1751073B1 (fr) 2004-04-01 2018-03-07 Vitro, S.A.B. de C.V. Empilement de revetements comprenant une couche de revetement anticorrosion
    CN113480193A (zh) * 2021-08-20 2021-10-08 重庆东玲光学元件有限公司 一种用于光学玻璃表面的复合膜层及其制备方法

    Families Citing this family (58)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US20050096288A1 (en) * 1997-06-13 2005-05-05 Aragene, Inc. Lipoproteins as nucleic acid vectors
    US6576349B2 (en) 2000-07-10 2003-06-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable low-E coated articles and methods of making same
    US7462397B2 (en) * 2000-07-10 2008-12-09 Guardian Industries Corp. Coated article with silicon nitride inclusive layer adjacent glass
    US20020172775A1 (en) * 2000-10-24 2002-11-21 Harry Buhay Method of making coated articles and coated articles made thereby
    JP4733880B2 (ja) * 2001-09-25 2011-07-27 日本板硝子株式会社 低放射率透明積層体の製造方法
    US6936347B2 (en) * 2001-10-17 2005-08-30 Guardian Industries Corp. Coated article with high visible transmission and low emissivity
    US6830817B2 (en) 2001-12-21 2004-12-14 Guardian Industries Corp. Low-e coating with high visible transmission
    US7063893B2 (en) * 2002-04-29 2006-06-20 Cardinal Cg Company Low-emissivity coating having low solar reflectance
    US7122252B2 (en) 2002-05-16 2006-10-17 Cardinal Cg Company High shading performance coatings
    DE20221864U1 (de) * 2002-06-10 2008-10-09 Scheuten Glasgroep Substrat beschichtet mit einem Schichtsystem
    FR2841894B1 (fr) * 2002-07-03 2006-03-10 Saint Gobain Substrat transparent comportant un revetement antireflet
    WO2004011382A2 (fr) * 2002-07-31 2004-02-05 Cardinal Cg Compagny Revetements a performance d'ombrage elevee trempables
    US7005190B2 (en) * 2002-12-20 2006-02-28 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with reduced color shift at high viewing angles
    ES2305718T3 (es) * 2003-02-14 2008-11-01 Agc Flat Glass Europe Sa Panel vidriado que lleva una superposicion de revestimientos.
    US6852419B2 (en) * 2003-02-21 2005-02-08 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with niobium chromium nitride IR reflecting layer and method of making same
    US6967060B2 (en) 2003-05-09 2005-11-22 Guardian Industries Corp. Coated article with niobium zirconium inclusive layer(s) and method of making same
    US6974630B1 (en) 2003-05-20 2005-12-13 Guardian Industries Corp. Coated article with niobium chromium inclusive barrier layer(s) and method of making same
    FR2856627B1 (fr) * 2003-06-26 2006-08-11 Saint Gobain Substrat transparent muni d'un revetement avec proprietes de resistance mecanique
    US7087309B2 (en) * 2003-08-22 2006-08-08 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with tin oxide, silicon nitride and/or zinc oxide under IR reflecting layer and corresponding method
    US7223479B2 (en) * 2003-09-29 2007-05-29 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with dual layer undercoat
    EP1694275A2 (fr) * 2003-12-18 2006-08-30 AFG Industries, Inc. Couche protectrice pour revetements optiques presentant une resistance accrue a la corrosion et au rayage
    US7217460B2 (en) * 2004-03-11 2007-05-15 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating including tin oxide interlayer
    CN101218185B (zh) * 2005-05-11 2013-03-13 旭硝子欧洲玻璃公司 防日光层叠结构
    KR101386806B1 (ko) * 2005-05-12 2014-04-21 에이지씨 플랫 글래스 노스 아메리카, 인코퍼레이티드 저태양열 획득 계수, 향상된 화학적 및 기계적 특성을 갖는 저방사율 코팅 및 이의 제조 방법
    GB0600425D0 (en) * 2006-01-11 2006-02-15 Pilkington Plc Heat treatable coated glass pane
    FR2898123B1 (fr) * 2006-03-06 2008-12-05 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
    DE102006014796B4 (de) * 2006-03-29 2009-04-09 Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem für transparente Substrate
    US7901781B2 (en) * 2007-11-23 2011-03-08 Agc Flat Glass North America, Inc. Low emissivity coating with low solar heat gain coefficient, enhanced chemical and mechanical properties and method of making the same
    US8731699B2 (en) * 2009-09-29 2014-05-20 Hp3 Software, Inc. Dynamic, lean insulated glass unit assembly line scheduler
    FR2963343B1 (fr) * 2010-07-28 2012-07-27 Saint Gobain Vitrage pourvu d'un revetement contre la condensation
    CN102441679A (zh) * 2010-09-30 2012-05-09 陈维钏 透明隔热结构
    DE102011105718B4 (de) * 2011-06-23 2014-03-06 Von Ardenne Anlagentechnik Gmbh Teiltransparentes Schichtsystem mit hoher IR-Reflexion, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Architekturglaslement
    KR101381531B1 (ko) 2011-08-18 2014-04-07 (주)엘지하우시스 열처리가 가능한 저방사 유리 및 이의 제조방법
    US9052456B2 (en) 2013-03-12 2015-06-09 Intermolecular, Inc. Low-E glazing performance by seed structure optimization
    US10040719B2 (en) 2012-01-17 2018-08-07 Cardinal Cg Company Low solar transmittance coatings
    US20130319866A1 (en) 2012-05-29 2013-12-05 Lucy Elizabeth Browning Anodized films
    US9359261B2 (en) 2013-05-07 2016-06-07 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
    US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
    US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
    US9703011B2 (en) 2013-05-07 2017-07-11 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with a gradient layer
    US9684097B2 (en) 2013-05-07 2017-06-20 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
    US10160688B2 (en) 2013-09-13 2018-12-25 Corning Incorporated Fracture-resistant layered-substrates and articles including the same
    US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
    US9335444B2 (en) 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
    US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
    CN107075157A (zh) 2014-09-15 2017-08-18 美国圣戈班性能塑料公司 包括红外吸收层的光学膜
    KR102042404B1 (ko) 2014-11-21 2019-11-11 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 적외선 조절 광학 필름
    WO2017048700A1 (fr) 2015-09-14 2017-03-23 Corning Incorporated Articles anti-réfléchissants de transmission de lumière élevée et résistants aux rayures
    KR20190047735A (ko) * 2016-10-03 2019-05-08 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 태양광 조절 윈도우 필름
    US10253560B2 (en) 2017-03-03 2019-04-09 Guardian Glass, LLC Coated article with IR reflecting layer(s) and overcoat for improving solar gain and visible transmission
    US10196735B2 (en) 2017-03-03 2019-02-05 Guardian Glass, LLC Coated article having low-E coating with IR reflecting layer(s) and doped titanium oxide dielectric layer(s) and method of making same
    US10287673B2 (en) 2017-03-07 2019-05-14 Guardian Glass, LLC Coated article having low-E coating with IR reflecting layer(S) and yttrium inclusive high index nitrided dielectric layer
    US10138159B2 (en) 2017-03-09 2018-11-27 Guardian Glass, LLC Coated article having low-E coating with IR reflecting layer(s) and high index nitrided dielectric film having multiple layers
    US10266937B2 (en) 2017-03-09 2019-04-23 Guardian Glass, LLC Coated article having low-E coating with IR reflecting layer(s) and hafnium inclusive high index nitrided dielectric layer
    US10138158B2 (en) 2017-03-10 2018-11-27 Guardian Glass, LLC Coated article having low-E coating with IR reflecting layer(s) and high index nitrided dielectric layers
    WO2018191817A1 (fr) 2017-04-17 2018-10-25 The Governing Council Of The University Of Toronto Revêtements de régulation d'énergie, structures, dispositifs, et procédés de fabrication associés
    KR102591065B1 (ko) 2018-08-17 2023-10-19 코닝 인코포레이티드 얇고, 내구성 있는 반사-방지 구조를 갖는 무기산화물 물품
    CN109704597A (zh) * 2019-03-07 2019-05-03 福建工程学院 一种耐磨损、减反射、透明隔热玻璃及其制备方法

    Citations (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    FR2641271A1 (fr) * 1989-01-05 1990-07-06 Glaverbel Substrat portant un revetement et procede de depot d'un tel revetement
    EP0543077A1 (fr) * 1991-10-30 1993-05-26 Leybold Aktiengesellschaft Procédé de fabrication de feuilles avec une transmissivité dans le spectre visible et une réflexivité pour la chaleur rayonnante élevées et feuilles fabriquées selon ce procédé
    DE19530331A1 (de) * 1994-08-24 1996-02-29 Glaverbel Beschichtete Unterlage und Verfahren zu ihrer Bildung
    EP0718250A2 (fr) * 1994-12-23 1996-06-26 Saint-Gobain Vitrage Substrats en verre revêtus d'un empilement de couches minces, à propriété de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
    EP0747330A1 (fr) * 1995-06-08 1996-12-11 Balzers und Leybold Deutschland Holding Aktiengesellschaft Plaque en matériau transparent et méthode de sa production

    Family Cites Families (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US4859532A (en) * 1986-11-27 1989-08-22 Asahi Glass Company Ltd. Transparent laminated product
    DE19604699C1 (de) * 1996-02-09 1997-11-20 Ver Glaswerke Gmbh Wärmedämmendes Schichtsystem für transparente Substrate
    FR2757151B1 (fr) * 1996-12-12 1999-01-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage comprenant un substrat muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique

    Patent Citations (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    FR2641271A1 (fr) * 1989-01-05 1990-07-06 Glaverbel Substrat portant un revetement et procede de depot d'un tel revetement
    EP0543077A1 (fr) * 1991-10-30 1993-05-26 Leybold Aktiengesellschaft Procédé de fabrication de feuilles avec une transmissivité dans le spectre visible et une réflexivité pour la chaleur rayonnante élevées et feuilles fabriquées selon ce procédé
    DE19530331A1 (de) * 1994-08-24 1996-02-29 Glaverbel Beschichtete Unterlage und Verfahren zu ihrer Bildung
    EP0718250A2 (fr) * 1994-12-23 1996-06-26 Saint-Gobain Vitrage Substrats en verre revêtus d'un empilement de couches minces, à propriété de réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
    EP0747330A1 (fr) * 1995-06-08 1996-12-11 Balzers und Leybold Deutschland Holding Aktiengesellschaft Plaque en matériau transparent et méthode de sa production

    Cited By (13)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    EP1751073B1 (fr) 2004-04-01 2018-03-07 Vitro, S.A.B. de C.V. Empilement de revetements comprenant une couche de revetement anticorrosion
    EP1751073B2 (fr) † 2004-04-01 2022-01-05 Vitro, S.A.B. de C.V. Empilement de revetements comprenant une couche de revetement anticorrosion
    WO2007101963A3 (fr) * 2006-03-06 2008-01-31 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
    EA017637B1 (ru) * 2006-03-06 2013-02-28 Сэн-Гобэн Гласс Франс Остекление
    US8420207B2 (en) 2006-03-06 2013-04-16 Sanit-Gobain Glass France Substrate comprising a stack having thermal properties
    CN101395000B (zh) * 2006-03-06 2013-09-25 法国圣戈班玻璃厂 被提供有热性能的叠层的基材
    FR2898122A1 (fr) * 2006-03-06 2007-09-07 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
    EP2792650A1 (fr) 2007-01-05 2014-10-22 Saint-Gobain Glass France Procédé de dépôt de couche mince et produit obtenu
    DE202008018514U1 (de) 2007-01-05 2014-10-30 Saint-Gobain Glass France Material
    EP2792651A1 (fr) 2007-01-05 2014-10-22 Saint-Gobain Glass France Procede de depot de couche mince et produit obtenu
    WO2008096089A2 (fr) 2007-01-05 2008-08-14 Saint-Gobain Glass France Procede de depot de couche mince et produit obtenu
    DE202008018513U1 (de) 2008-01-04 2014-10-31 Saint-Gobain Glass France Dispositif
    CN113480193A (zh) * 2021-08-20 2021-10-08 重庆东玲光学元件有限公司 一种用于光学玻璃表面的复合膜层及其制备方法

    Also Published As

    Publication number Publication date
    DE69934647T2 (de) 2007-10-18
    PL336179A1 (en) 2000-04-25
    US6355334B1 (en) 2002-03-12
    PL193605B1 (pl) 2007-02-28
    EP0995725B1 (fr) 2007-01-03
    ATE350355T1 (de) 2007-01-15
    ES2281162T3 (es) 2007-09-16
    JP4824150B2 (ja) 2011-11-30
    CA2286441A1 (fr) 2000-04-22
    CA2286441C (fr) 2009-06-16
    FR2784984B1 (fr) 2001-10-26
    FR2784984A1 (fr) 2000-04-28
    DE69934647D1 (de) 2007-02-15
    JP2000233947A (ja) 2000-08-29

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    EP0995725B1 (fr) Substrat transparent muni d&#39;un empilement de couches minces
    EP0995724B1 (fr) Substrat transparent muni d&#39;un empilement de couches minces
    EP1833768B1 (fr) Feuille de verre portant un empilage multi-couches
    EP1382583B1 (fr) Obtention de substrats bombés, recuits ou trempés en verre revêtus d&#39;un empilement de couches minces, à propriété de réflexion dans l&#39;infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
    EP2247549B1 (fr) Vitrage antisolaire presentant un coefficient de transmission lumineuse ameliore
    EP1831013B1 (fr) Article pourvu d&#39;un revetement a faible emissivite comprenant de l&#39;oxynitrure de zirconium silicium et procedes de fabrication de cet article
    EP0847965B2 (fr) Vitrage comprenant un substrat muni d&#39;un empilement de couches minces pour la protection solaire et-ou l&#39;isolation thermique
    EP1341732B1 (fr) Vitrage mini d&#39;un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l&#39;isolation thermique
    CA2630626C (fr) Substrat muni d&#39;un empilement a proprietes thermiques
    EP0678484B1 (fr) Substrats en verre revêtus d&#39;un empilement de couches minces à propriétés de réflexion dans l&#39;infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
    EP1744995B1 (fr) Substrat muni d&#39;un empilement a proprietes thermiques
    WO2005016842A2 (fr) Substrat transparent comportant un revetement antireflet
    FR2734811A1 (fr) Substrats transparents revetus d&#39;un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l&#39;infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
    EP1120383A2 (fr) Substrats revetus d&#39;un empilement de couches minces, a proprietes de reflexion dans l&#39;infrarouge et/ou sur le rayonnement solaire
    EP3228604A1 (fr) Substrat transparent muni d&#39;un empilement de couches minces
    WO2008008190A1 (fr) Article revêtu d&#39;oxydes et/ou d&#39;oxynitrures d&#39;antimoine et/ou d&#39;une ou de plusieurs couches diélectriques de zinc et procédé correspondant
    CA3091699A1 (fr) Materiau muni d&#39;un empilement a proprietes thermiques
    KR20190124763A (ko) Ir 반사 층(들) 및 니오븀-도핑된 산화티타늄 유전체 층(들)을 구비한 저-e 코팅을 갖는 코팅된 물품 및 그의 제조 방법
    EP0870601A2 (fr) Vitrage thermiquement isolant à basse émissivité
    EP4323319A1 (fr) Substrat muni d&#39;un empilement a proprietes thermiques
    FR3134807A1 (fr) Vitrage antisolaire comprenant une seule couche fonctionnelle de nitrure de titane

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A1

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

    17P Request for examination filed

    Effective date: 20000906

    AKX Designation fees paid
    RBV Designated contracting states (corrected)

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    17Q First examination report despatched

    Effective date: 20011203

    GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

    GRAS Grant fee paid

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

    GRAA (expected) grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

    RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

    Owner name: SAINT-GOBAIN GLASS FRANCE

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: B1

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070103

    Ref country code: FI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070103

    Ref country code: AT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070103

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: NOT ENGLISH

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 69934647

    Country of ref document: DE

    Date of ref document: 20070215

    Kind code of ref document: P

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: SE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070403

    GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

    Effective date: 20070315

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070604

    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FD4D

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FG2A

    Ref document number: 2281162

    Country of ref document: ES

    Kind code of ref document: T3

    PLBE No opposition filed within time limit

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

    26N No opposition filed

    Effective date: 20071005

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070404

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: MC

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20071031

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: CY

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070103

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DK

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20070403

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LU

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20141020

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 17

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 18

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Payment date: 20160915

    Year of fee payment: 18

    Ref country code: LU

    Payment date: 20161024

    Year of fee payment: 18

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Payment date: 20161019

    Year of fee payment: 18

    Ref country code: NL

    Payment date: 20161010

    Year of fee payment: 18

    Ref country code: FR

    Payment date: 20161021

    Year of fee payment: 18

    Ref country code: CH

    Payment date: 20161013

    Year of fee payment: 18

    Ref country code: DE

    Payment date: 20161011

    Year of fee payment: 18

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Payment date: 20161024

    Year of fee payment: 18

    Ref country code: BE

    Payment date: 20161027

    Year of fee payment: 18

    REG Reference to a national code

    Ref country code: DE

    Ref legal event code: R119

    Ref document number: 69934647

    Country of ref document: DE

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PL

    REG Reference to a national code

    Ref country code: NL

    Ref legal event code: MM

    Effective date: 20171101

    GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

    Effective date: 20171020

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: ST

    Effective date: 20180629

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: CH

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171031

    Ref country code: LU

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171020

    Ref country code: LI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171031

    Ref country code: GB

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171020

    Ref country code: NL

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171101

    Ref country code: DE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20180501

    REG Reference to a national code

    Ref country code: BE

    Ref legal event code: MM

    Effective date: 20171031

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: BE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171031

    Ref country code: FR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171031

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171020

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FD2A

    Effective date: 20181221

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20171021