EP0991816B1 - Verfahren zum herstellen von papier - Google Patents

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EP0991816B1
EP0991816B1 EP98936327A EP98936327A EP0991816B1 EP 0991816 B1 EP0991816 B1 EP 0991816B1 EP 98936327 A EP98936327 A EP 98936327A EP 98936327 A EP98936327 A EP 98936327A EP 0991816 B1 EP0991816 B1 EP 0991816B1
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    • D21H17/57Polyureas; Polyurethanes

Definitions

  • the invention relates to a method for producing paper, Paper fleece, laminate or the like.
  • Treat to less water and reduce drying capacity to be able is proposed in DE 44 13 619 C2 the size press of the paper machine a system made of a water-dilutable, Electron beam curable acrylic in the form a dispersion, emulsion or solution.
  • the Hardening takes place after the water content has evaporated the use of electron beam technology either directly in the paper machine or outside.
  • DE-A-27 27 312 describes a process for producing gap-resistant coating webs that have hardened synthetic resin on the basis of papers with a basis weight of ⁇ 60 g / m 2 , which are glued to the surfaces of wood-based panels.
  • the solution or dispersion of a curable impregnating resin is first applied in a predetermined amount to the side to be printed on the paper side intended for decor printing, then the impregnated paper is dried and decoratively printed, after which - if necessary after applying an intermediate layer - coated with the solution or dispersion of a curable resin as a topcoat, dried again and cured.
  • An aqueous acrylic resin solution or the aqueous solution of an aminoplast resin can be used as the curable resin.
  • the inventor has set himself the task at the beginning to further improve the described method, in particular increase the printability and the deformability, In addition, the economy should be designed more cheaply become.
  • the non-crosslinked acrylate material under Evaporation of water from the binder dried; the non-crosslinked material web is then printed after the Printing applied a varnish curable with electron beam and then triggered the crosslinking or polymerization. That non-cross-linked product containing acrylate after drying - if necessary after one-sided Calendering, i.e.
  • the - preferably provided by pressure impregnation - Impregnation process should with polyester, epoxy, urethane or Full acrylate at room temperature, especially 200 to 400 m / min conveyor speed performed as well as the material web on one - advantageously a chromed one Offering surface - heated roller contact dried from 20 to 25% water content to 2 to 4 % Water content.
  • the non-crosslinked material web will be good with preference Wettability and a smooth surface thanks to calendering printed, for example, by gravure printing; the polymers increase flexibility and ductility the material web and promote a clean Pressure Education.
  • the one in the usual way produced defects in gravure printing including a reduction in the conciseness or loyalty of the Playback - for example when printing with a wood pattern - no longer occur here.
  • the recycling of the emulsion is of particular importance; the polymers present in uncrosslinked paper residues or the emulsion, dispersion or solution can also be used for the binder feed device, especially for the size press, be recycled, such as that from the impregnation process excess polymer-containing emulsion.
  • a paper machine 10 for producing paper or paper fleece - for example a weight of 45 g / cm 2 - contains a size press 12 with here two rollers 14 for impregnating the continuous paper web 16 with acrylate.
  • the paper web 16 is pressure-impregnated between the rollers 14; the acrylate penetrates the paper pores or between the fibers as a prepolymer.
  • the impregnation can take place, for example, per m 2 with 15 g of acrylate - for example polyester, epoxy, urethane or full acrylate - and about 15 g of water per m 2 at a throughput speed of the paper web 16 of about 200 to 400 m / min at room temperature ,
  • the total water content of the impregnated paper produced in this way is approximately 20 to 25%.
  • the non-crosslinked end product can then - for example gravure printing - be printed; since the paper web 16 a smooth, dense surface with good wettability, offers especially in aqueous systems, arises as Result of a clean pressure build-up.
  • the printing roller is used as Part of the coating system, e.g. for wood reproduction, designed in line.
  • ESH lacquer After printing is done by application rollers on the paper web 16 an electron-curable topcoat so-called ESH lacquer, applied. Only then does the networking take place or the polymerization, preferably at about 170 kV a penetration depth of about 150 micrometers.
  • the crosslinked web product produced in the manner described looks, for example, as follows: on an underlying, impregnated paper layer of approximately 60 g / m 2 is an - optionally multi-layered - color layer with a thickness of up to 2 micrometers of approximately 1 to 2 g / m 2 arranged, on top of that top layer of ESH lacquer with 10 to 12 micrometers and 10 to 12 g / m 2 .
  • This end product can then be pressed, for example, with wood-based panels, such as chipboard, plywood, medium-density (MDF) or high-density (HDF) fiberboard, with the aid of adhesive.
  • MDF medium-density
  • HDF high-density
  • the method according to the invention also allows recycling of polymers or polymer-containing dispersions, emulsions or solutions in paper scraps; in paper production there are paper residues of up to about 10% of the total discharge, especially uncrossed paper scraps at the end the smoothing process or printing.
  • the size press 12 is used as shown in FIG. 2 Overflow 18 for unnecessary binder, for example an emulsion (acrylate / water) in a binder storage container 20 returned; so a pure one arises Binder cycle in a closed circuit.
  • unnecessary binder for example an emulsion (acrylate / water) in a binder storage container 20 returned; so a pure one arises Binder cycle in a closed circuit.
  • the inlet 24 of the storage container containing a metering valve 22 20 is with a mixing container 26 for raw materials connected, the underflow 28 with a filter 30, the one Return line 32 connects to the size press 12.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Papier, Papiervlies, Laminat od. dgl. Werkstoffbahn mit einer Bindemittelzuführeinrichtung in einer Papiermaschine sowie unter nachfolgendem Härten -- insbesondere einer mittels eines Lackiervorganges weiterbehandelten spaltfesten Werkstoffbahn --, der an der Bindemittelzuführeinrichtung ein wasserverdünnbares Acrylat in Form eines Bindemittels zugeführt wird, wobei die so behandelte Werkstoffbahn nach dem Abdunsten des Wasseranteils mit Elektronenstrahl gehärtet wird.
Ein solches Verfahren beschreibt die DE. 44 13 619 C2, der zu entnehmen ist, daß es bekannt sei, insbesondere als Deckfolien zur abrieb-, kratz- und chemikalienbeständigen Beschichtung für die Holzwerkstoffindustrie zum Einsatz kommende Finishfolien durch das Lackieren von Substraten herzustellen. Sie werden als spaltfestes Papier bezeichnet und innerhalb der Papierherstellung in der Papiermaschine durch den Einsatz von härtbaren Mischungen aus Kondensationsharzen auf Basis von Melamin und Harnstoff sowie Acrylatdispersionen an einer als Bindemittelzuführeinrichtung dienenden Leimpresse erzeugt. Die Aushärtung solcher Harzmischungen erfolgt thermisch. Um weniger Wasseranteile behandeln zu müssen und die Trocknungskapazitäten vermindern zu können, wird mit der DE 44 13 619 C2 vorgeschlagen, an der Leimpresse der Papiermaschine ein System aus einem wasserverdünnbaren, elektronenstrahlhärtbaren Acrylat in Form einer Dispersion, Emulsion oder Lösung einzusetzen. Die Härtung erfolgt nach dem Abdunsten des Wasseranteils durch den Einsatz der Elektronenstrahltechnologie entweder direkt in der Papiermaschine oder außerhalb.
Der DE-A-27 27 312 ist ein Verfahren zur Erzeugung von spaltfesten -- dekorseitig ausgehärtetes Kunstharz aufweisenden -- Vergütungsbahnen auf der Basis von Papieren mit einem Flächengewicht ≤ 60 g/m2 zu entnehmen, welche auf die Oberflächen von Holzwerkstoffplatten aufgeleimt werden. Auf die für den Dekordruck bestimmte Papierseite wird zuerst mit dosiertem Walzenauftrag die Lösung oder Dispersion eines härtbaren Imprägnierharzes in vorbestimmter Menge auf die später zu bedruckende Seite aufgebracht, dann das imprägnierte Papier getrocknet und dekorativ bedruckt, wonach es -- gegebenenfalls nach Aufbringen einer Zwischenschicht -- mit der Lösung oder Dispersion eines härtbaren Harzes als Decklack beschichtet, nochmals getrocknet und ausgehärtet wird. Als härtbares Harz kann u. a. eine wäßrige Acrylharzlösung oder die wäßrige Lösung eines Aminoplastharzes eingesetzt werden.
Der Erfinder hat sich die Aufgabe gestellt, das eingangs beschriebene Verfahren weitergehend zu verbessern, insbesondere die Bedruckbarkeit sowie die Verformbarkeit zu erhöhen, zudem soll die Wirtschaftlichkeit günstiger gestaltet werden.
Zur Lösung dieser Aufgabe führt die Lehre des unabhängigen Patentanspruchs; die Unteransprüche geben günstige Weiterbildungen an.
Erfindungsgemäß wird die nach dem Zuführen des Bindemittels das nicht vernetzte Acrylat enthaltende Werkstoffbahn unter Verdunstung des Wassers aus dem Bindemittel getrocknet; die nicht vernetzte Werkstoffbahn wird dann bedruckt, nach dem Drucken ein mit Elektronenstrahl härtbarer Lack aufgebracht sowie anschließend die Vernetzung bzw. Polymerisation ausgelöst. Jenes nicht-vernetzte Acrylat enthaltende Produkt wird also nach dem Trocknen -- gegebenenfalls nach einseitigem Kalandrieren, d.h. Glätten über einer Walze -- bedruckt, wonach der mit Elektronenstrahl härtbare Lack (ESH-Lack) als Deckschicht aufgebracht und dann die Vernetzung bzw. Polymerisation ausgelöst wird; die unvernetzten Papierreste werden vorteilhafterweise in Zellstoff und Pigmente einerseits sowie die Emulsion aus Polymer und Wasser anderseits aufgeschlossen, wonach die Emulsion zum Imprägniervorgang rückgeführt wird.
Der -- bevorzugt mittels Druckimprägnierung vorgesehene -- Imprägniervorgang soll mit Polyester, Epoxy-, Urethan- oder Vollacrylat bei Raumtemperatur insbesondere mit 200 bis 400 m/min Fördergeschwindigkeit durchgeführt sowie die Werkstoffbahn auf einer -- vorteilhafterweise eine verchromte Oberfläche anbietenden -- beheizten Walze kontaktgetrocknet werden, dies von etwa 20 bis 25 % Wasseranteil auf 2 bis 4 % Wasseranteil.
Die nicht vernetzte Werkstoffbahn wird mit dem Vorzug guter Benetzbarkeit und einer glatten Oberfläche dank des Kalandrierens beispielsweise im Tiefdruckverfahren bedruckt; die Polymere erhöhen die Flexibilität und die Verformbarkeit/Walkbarkeit der Werkstoffbahn und fördern eine saubere Druckausbildung. Die bei einem auf bisher üblichem Wege hergestellten Papier entstehenden Fehlstellen beim Tiefdruck samt einer Minderung der Prägnanz bzw. der Treue der Wiedergabe -- etwa bei Bedrucken mit einem Holzmuster -- treten hier nicht mehr auf.
Es wird deutlich, daß ganz allgemein flexiblere Herstellungs- und Gebrauchseigenschaften erreicht werden können.
Von besonderer Bedeutung ist die Verwertung der Emulsion; die in unvernetzten Papierresten vorhandenen Polymere bzw. die Emulsion, Dispersion oder Lösung können ebenso zur Bindemittelzuführeinrichtung, insbesondere zur Leimpresse, rückgeführt werden, wie die aus dem Imprägniervorgang stammende überschüssige polymerhaltige Emulsion.
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele sowie anhand der Zeichnung; diese zeigt jeweils in schematischer Wiedergabe in
Fig. 1:
eine Skizze einer Papiermaschine zum Herstellen von Papier mit integrierter Leimpresse;
Fig. 2:
einen detallierten Ausschnitt im Bereich der Leimpresse.
Eine Papiermaschine 10 zum Herstellen von Papier oder Papiervlies -- beispielsweise eines Gewichtes von 45 g/cm2 -- enthält eine Leimpresse 12 mit hier zwei Walzen 14 zum Imprägnieren der durchlaufenden Papierbahn 16 mit Acrylat. In der Leimpresse 12 wird die Papierbahn 16 zwischen den Walzen 14 druckimprägniert; das Acrylat dringt als Präpolymer in die Papierporen bzw. zwischen die Fasern ein.
Die Imprägnierung kann beispielsweise je m2 mit 15 g Acrylat -- etwa Polyester, Epoxy-, Urethan- oder Vollacrylat -- sowie etwa 15 g Wasseranteil pro m2 bei einer Durchlaufgeschwindigkeit der Papierbahn 16 von etwa 200 bis 400 m/min bei Raumtemperatur erfolgen. Der Gesamtwasseranteil des so erzeugten imprägnierten Papieres beträgt etwa 20 bis 25 %.
Bei einem anschließenden Trocknungsvorgang verdunstet das Wasser aus der Emulsion; das Acrylat ist noch nicht vernetzt. Dieses Trocknen erfolgt durch Kontakttrocknung auf einer dampfbeheizten und verchromten Walze, wobei der Wasseranteil auf 2 bis 4 % sinkt. Die Präpolymere werden dadurch nicht beeinflußt.
Anschließend erfolgt ein Glättvorgang über einer weiteren Walze (einseitiges Kalandrieren).
Das nicht vernetzte Endprodukt kann dann -- beispielsweise im Tiefdruckverfahren -- bedruckt werden; da die Papierbahn 16 eine glatte, dichte Oberfläche mit guter Benetzbarkeit, vor allem bei wässerigen Systemen anbietet, entsteht als Ergebnis eine saubere Druckausbildung.
Insbesondere bei einfarbigem Druck wird die Druckwalze als Teil der Beschichtungsanlage, z.B. für die Holzreproduktion, in Linie konzipiert.
Nach dem Drucken wird durch Auftragswalzen auf die Papierbahn 16 ein mit Elektronenstrahl härtbarer Decklack, ein sog. ESH-Lack, aufgetragen. Danach erst erfolgt die Vernetzung bzw. die Polymerisation, bevorzugt mit etwa 170 kV bei einer Eindringtiefe von etwa 150 Mikrometern.
Das in beschriebener Weise produzierte, vernetzte Bahnprodukt sieht dann beispielsweise folgendermaßen aus: Auf einer unterliegenden, imprägnierten Papierschicht von etwa 60 g/m2 ist eine -- gegebenenfalls mehrlagige -- Farbschicht einer Dicke bis zu 2 Mikrometern von etwa 1 bis 2 g/m2 angeordnet, darauf jene Deckschicht aus ESH-Lack mit 10 bis 12 Mikrometern sowie 10 bis 12 g/m2. Dieses Endprodukt kann dann z.B. mit Holzwerkstoffplatten, etwa Spanplatten, Sperrholz, mitteldichte (MDF) oder hochdichte (HDF) Faserplatten unter Zuhilfenahme von Klebstoff verpreßt werden.
Von Bedeutung ist vor allem, daß dank des beschriebenen Verfahrens mit einer kondensationsharzfreien und formaldehydfreien Dispersion, Suspension oder Lösung sehr gute Produkteigenschaften erzielt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt auch das Rezyklieren von Polymeren bzw. polymerhaltigen Dispersionen, Emulsionen oder Lösungen in Papierresten; bei der Papierproduktion entstehen Papierreste im Umfang von bis etwa 10 % des Gesamtaustrages, vor allem unvernetzte Papierreste am Ende des Glättvorganges bzw. des Druckens.
An der Leimpresse (Size-Presse) 12 wird gemäß Fig. 2 ein Überlauf 18 für nicht benötigtes Bindemittel, beispielsweise eine Emulsion (Acrylat/Wasser), in einen Bindemittelvorratsbehälter 20 rückgeführt; es entsteht also ein reiner Bindemittelzyklus in geschlossenem Kreislauf.
Der ein Dosierventil 22 enthaltende Zulauf 24 des Vorratsbehälters 20 ist mit einem Mischbehälter 26 für Rohstoffe verbunden, der Unterlauf 28 mit einem Filter 30, den eine Rückführleitung 32 mit der Leimpresse 12 verbindet.
Die unvernetzten Papierreste werden aufgeschlossen und getrennt in
  • Zellstoffe und Pigmente sowie
  • Bindemittel (z. B. Emulsion; Wasser und Polymer),
wobei das Bindemittel -- wie beschrieben -- rückgeführt wird.
Während im Rahmen der Erfindung das nicht benötigte Material in den Bindemittelzyklus zurückgelangt, mußte bislang der -- kondensationsharzhaltige -- Papierrest zu hohen Kosten als Sondermüll entsorgt werden.

Claims (16)

  1. Verfahren zum Herstellen von Papier, Papiervlies, Laminat od. dgl. Werkstoffbahn mit einer Bindemittelzuführeinrichtung (12) in einer Papiermaschine (10) sowie unter nachfolgendem Härten, insbesondere einer mittels eines Lackiervorganges weiterbehandelten spaltfesten Werkstoffbahn (16), der an der Bindemittelzuführeinrichtung ein wasserverdünnbares Acrylat in Form eines Bindemittels zugeführt wird, wobei die so behandelte Werkstoffbahn nach dem Abdunsten des Wasseranteils mit Elektronenstrahl gehärtet wird,
    dadurch gekennzeichnet, daß die nach dem Zuführen des Bindemittels das Acrylat in nicht vernetzter Form enthaltende Werkstoffbahn (16) unter Verdunstung des Wassers aus dem Bindemittel getrocknet wird, daß die nicht vernetzte Werkstoffbahn dann bedruckt, nach dem Drucken ein mit Elektronenstrahl härtbarer Lack aufgebracht sowie anschließend die Vernetzung bzw. Polymerisation ausgelöst wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Emulsion als Bindemittel, die bevorzugt in einer Leimpresse (12) zugeführt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in unvernetzten Papierresten vorhandene Polymere bzw. die polymerhaltige Emulsion zur Bindemittelzuführeinrichtung (12) rückgeführt werden.
  4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Werkstoff- bzw. Papierbahn (16) mit dem Acrylat unter Anwendung von Druck imprägniert wird.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Imprägniervorgang mit Polyester, Epoxy-, Urethan- oder Vollacrylat bei Raumtemperatur mit 200 bis 400 m/min Fördergeschwindigkeit durchgeführt wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung mit 10 g bis 20 g, bevorzugt mit etwa 15 g, Acrylat und 10 g bis 20 g, bevorzugt mit etwa 15 g, Wasseranteil je m2 Papierbahn (16) eines Gewichts von 30 g bis 60 g, bevorzugt 45 g, erfolgt.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Papierbahn (16) auf einer beheizten Walze, insbesondere einer Walze mit verchromter Oberfläche, kontaktgetrocknet wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 1 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Papierbahn (16) von etwa 20 bis 25 % Wasseranteil auf 2 bis 4 % Wasseranteil getrocknet wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Papierbahn (16) vor dem Druckvorgang kalandriert wird.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, gekennzeichnet durch das Auftragen pigmentierten oder durchsichtigen elektronenstrahlhärtbaren Lackes (ESH-Lackes) nach dem Druckvorgang.
  11. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die vernetzte Papierbahn (16) mit einer untenliegenden imprägnierten Papierschicht darüber einer gegebenenfalls mehrlagigen Farbschicht und einer diese abdeckenden Deckschicht aus ESH-Lack hergestellt wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch eine Papierschicht mit etwa 60 g/m2, eine Farbschicht bis etwa 2 Mikrometer und eine Deckschicht von 10 bis 12 g/m2.
  13. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß aus dem Imprägniervorgang überschüssiges Bindemittel, insbesondere Acrylatemulsion, rückgeführt wird.
  14. Verfahren nach Anspruch 1, 3 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die unvernetzten Papierreste in Zellstoff und Pigmente einerseits sowie die Emulsion aus Polymer und Wasser anderseits aufgeschlossen werden, wonach die Emulsion zum Imprägniervorgang rückgeführt wird.
  15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel bzw. die Emulsion durch wenigstens einen Filter (30) rückgeführt wird.
  16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß dem Bindemittel bzw. der Emulsion aus einem Mischbehälter (26) kommende Emulsion zugemischt wird.
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