EP0902889A1 - Mineralisolierte zuleitung - Google Patents
Mineralisolierte zuleitungInfo
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Definitions
- the invention relates to a mineral-insulated feed line for a sensor with a jacket and at least one inner conductor arranged in the jacket, which is connected at one end to a sensor element or its feed line, the jacket containing a mineral powder as insulation material.
- the invention further relates to the use of such a feed line.
- DE 43 30 447 A1 describes a mineral-insulated supply line for a temperature sensor.
- This lead has an inner conductor made of a nickel-chromium alloy.
- a similar feed line is known from DE 69942, in which the inner conductor has wires made of a noble metal, which are surrounded by a jacket made of a nickel-chromium or nickel-chromium-iron alloy.
- Similar supply lines are known from DE 40 22 051 A1 and from US-A-4,590,669.
- These mineral insulated supply lines are used for resistance thermometers or as thermocouple wires. They make use of the property of the measuring element that its electrical resistance or thermal voltage depends on the temperature of the material.
- At least one inner conductor is formed from a metal from the group consisting of tantalum, titanium, niobium, molybdenum, vanadium, zirconium, rhenium, osmium or from an alloy based on at least one of these metals.
- a supply line is very resistant to high temperatures and corrosion, so that it can even be expediently designed and suitable as a supply line for a heater, which may be comprised by a gas sensor, and the supply line is directly exposed to the hot exhaust gas and its corrosive effect is.
- the second inner conductor should preferably be made of a known iron-chromium-nickel alloy. If, for example, tantalum is used as the anode, a different material can also be selected for the cathode.
- the at least one inner conductor has a coating which is catalytically active for reducing gases, preferably made of a noble metal or a noble metal alloy.
- This coating can be used to catalyze reducing gases (hot exhaust gases), in particular H 2 .
- the jacket is closed at both ends and only has bushings for the at least one inner conductor, so that the insulation material is protected.
- the mineral-insulated feed line can be used for a gas sensor for measuring gaseous components in a gas mixture and in particular for the feed line of a heater of the gas sensor.
- FIG. 1 shows a partial section through a mineral-insulated supply line
- FIG. 2 shows an arrangement for a corrosion test
- FIG. 3 shows another arrangement for a corrosion test.
- the mineral-insulated supply line 1 has a jacket 2, which is made of a common metal, for. B. Inconel is formed.
- a plurality of inner conductors 4 are arranged within the jacket 2, embedded in an insulating material 3.
- Magnesium oxide or aluminum oxide, for example, can be used as the insulating material 3.
- the inner conductors 4 are formed from tantalum. They have a coating 5 made of platinum or palladium, which is used to catalyze reducing gases.
- the inner conductor serving as the cathode is made of Inconel and the inner conductor serving as the anode is made of titanium (or tantalum).
- at least one sensor element is connected to the inner conductor on one side.
- Such a sensor element for measuring gaseous components of a gas mixture has a heater which is connected to an inner conductor 4 (anode - titanium).
- the inner conductor 4 is traversed by current during the measurement, a relatively high current flowing through the inner conductor used as the supply line to the heater. Nevertheless, the inner conductors are very stable, they do not corrode and therefore on the one hand represent a reliable connection to the sensor element and on the other hand enable reproducible measurements over long periods of time.
- the corrosion resistance is shown below using exemplary tests.
- the test was carried out in an arrangement shown in FIG. 2.
- anode A material to be tested
- a wire with a diameter of approximately 1.5 mm was placed in an electrolyte E submerged.
- the electrolyte E was formed from a synthetic exhaust gas condensate.
- a platinum wire with a diameter of approximately 1.5 mm is used as the cathode K.
- Both anode A and cathode K are partially in the electrolyte E.
- the electrolyte E contains 250 mg of 96% H 2 SO 4 , 250 mg of 37% HCl, 1 g of NaCl, the rest of distilled water per liter.
- the voltage between anode A and cathode K is 15 volts.
- the current flowing between anode A and cathode K is measured and represents a measure of the anodic resolution, since a current only flows until the anode A is dissolved.
- Test results for some anode materials are shown in Table 1, the first three materials corresponding to the prior art and the last two materials (tantalum and titanium) being materials according to the invention.
- Table 1 shows that the materials tantalum and titanium are much more stable in the environment relevant to the invention than the known materials.
- a second corrosion test compares different mineral-insulated cables.
- the mineral-insulated cable M has a diameter of approximately 3.5 mm and contains an anode A with a diameter of approximately 0.5 mm and a cathode K, likewise with a diameter of approximately 0.5 mm. It becomes an electrolyte E with the same composition as in the corrosion test 1 used.
- the mineral-insulated cable M from the moisture-proof end of which at least the anode A and the cathode K protrude, is located with this end in the electrolyte E.
- the voltage between the anode A and the cathode K is 15 volts.
- the current flowing between anode A and cathode K is measured and represents a measure of the anodic decomposition (corrosion).
- Table 2 shows in the first line a test with materials according to the prior art (Inconel), both as anode A and as cathode K. In the following three lines, experiments with anode materials according to the invention are listed, different materials being used as the cathode.
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine mineralisolierte Zuleitung für einen Sensor mit einem Mantel und mindestens einem in dem Mantel angeordneten Innenleiter, der an seinem einen Ende mit einem Sensorelement verbunden ist, wobei der Mantel als Isolationsmaterial ein mineralisches Pulver enthält. Um eine hochtemperatur- und korrosionsfeste Zuleitung für Gassensoren zu erhalten, ist mindestens ein Innenleiter aus einem Metall aus der Gruppe Tantal, Titan, Niob, Molybdän, Vanadium, Zirkon, Rhenium, Osmium oder aus einer Legierung auf der Basis mindestens eines dieser Metalle gebildet.
Description
Mineralisolierte Zuleitung
Die Erfindung betrifft eine mineralisolierte Zuleitung für einen Sensor mit einem Mantel und mindestens einem in dem Mantel angeordneten Innenleiter, der an seinem einen Ende mit einem Sensorelement oder dessen Zuleitung verbunden ist, wobei der Mantel als Isolationsmaterial ein mineralisches Pulver enthält. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung einer solchen Zuleitung.
Derartige Zuleitungen sind aus dem Stand der Technik vielfältig bekannt. Beispielsweise in DE 43 30 447 A1 ist eine mineralisolierte Zuleitung für einen Temperatursensor beschrieben. Diese Zuleitung weist einen Innenleiter aus einer Nickel-Chrom-Legierung auf. Aus DE 69942 ist eine ähnliche Zuleitung bekannt, bei der der Innenleiter Drähte aus einem Edelmetall aufweist, die von einem Mantel aus einer Nickel-Chrom- bzw. Nickel-Chrom-Eisen-Legierung umgeben sind. Ähnliche Zuleitungen sind aus DE 40 22 051 A1 und aus US-A-4,590,669 bekannt.
Diese mineralisolierten Zuleitungen werden bzw. für Widerstandsthermometer bzw. als Thermoelementdrähte benutzt. Sie machen sich die Eigenschaft des Meßelements zu nutze, daß dessen elektrischer Widerstand bzw. Thermospannung von der Temperatur des Materials abhängt.
Für die Messung von Temperaturen werden die beschriebenen Leiter praktisch stromlos betrieben. Es sind jedoch zunehmend Anwendungsmöglichkeiten von mineralisolierten Zuleitungen auch für andere Sensoren, beispielsweise für Gassensoren denkbar. Derartige Sensoren weisen Sensorelemente auf mit Zu- und Ableitungen für Strom; diese Sensoren werden nicht stromlos, sondern stromdurchflossen betrieben. Aus WO 95/18965 ist eine mineralisolierte Zuleitung
ORIGINAL IJNTERLAGEN
bekannt, bei der der Innenleiter stromdurchflossen arbeitet. Dies bringt jedoch bei Verwendung der bekannten Zuleitungen Probleme mit sich, da diese, insbesondere bei höheren Temperaturen, wie sie in Verbrennungsabgasen herrschen, im stromdurchflossenen Zustand sehr leicht korrodieren. Diese bekannten Materialien sind darüberhinaus relativ schlecht präzise verformbar, da eine unerwünschte Federwirkung auftritt. Die Materialien selbst weisen eine geringe Leitfähigkeit auf, so daß sie sich durch den Stromfluß zusätzlich erwärmen. Dies ist ebenfalls unerwünscht oder nachteilig.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine mineralisolierte Zuleitung bereitzustellen, deren Innenleiter auch im stromdurchflossenen Zustand als hochtemperatur- und korrosionsfeste Anschlußmaterialien für Sensoren, insbesondere für Gassensoren geeignet sind.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß mindestens ein Innenleiter aus einem Metall aus der Gruppe Tantal, Titan, Niob, Molybdän, Vanadium, Zirkon, Rhenium, Osmium oder aus einer Legierung auf der Basis mindestens eines dieser Metalle gebildet ist. Eine solche Zuleitung ist sehr beständig gegen hohe Temperaturen und Korrosion, so daß sie zweckmäßigerweise sogar als Zuleitung eines Heizers, der gegebenenfalls von einem Gassensor umfaßt wird, ausgebildet sein kann und geeignet ist, und wobei die Zuleitung direkt dem heißen Abgas und dessen korrosiver Wirkung ausgesetzt ist. Überraschenderweise hat sich nämlich gezeigt, daß derartige Innenleiter auch in stromdurchflossenem Zustand sehr beständig sind. Wenn eine solche Heizerzuleitung (als Anode) aus Titan gebildet ist, wie dies aus Kostengründen oder aus Gründen der Hochtemperaturbeständigkeit bevorzugt sein kann, sollte der zweite Innenleiter (Katode) vorzugsweise aus einer bekannten Eisen-Chrom-Nickel-Legierung gebildet sein. Bei Verwendung von beispielsweise Tantal als Anode kann für die Katode auch ein anderes Material gewählt werden.
Für bestimmte Anwendungen ist es vorteilhaft, daß der mindestens eine Innenleiter einen für reduzierende Gase katalytisch wirksamen Überzug vorzugsweise aus einem Edelmetall oder einer Edelmetall-Legierung aufweist. Dieser Überzug kann der Katalyse von reduzierenden Gasen (heißen Abgasen) insbesondere H2, dienen. Vorteilhaft ist es weiterhin, daß der Mantel an seinen beiden Enden geschlossen ist und lediglich Durchführungen für den mindestens einen Innenleiter aufweist, so daß das Isolationsmaterial geschützt ist.
Erfindungsgemäß kann die mineralisolierte Zuleitung für einen Gassensor zur Messung gasförmiger Bestandteile in einem Gasgemisch und insbesondere für die Zuleitung eines Heizers des Gassensors verwendet werden.
Nachfolgend wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung anhand einer Zeichnung erläutert. In der Zeichnung zeigt
Figur 1 einen teilweisen Schnitt durch eine mineralisolierte Zuleitung, Figur 2 eine Anordnung für einen Korrosionstest und Figur 3 eine weitere Anordnung für einen Korrosionstest.
In Figur 1 ist lediglich die mineralisolierte Zuleitung 1 dargestellt; die durch die mineralisolierte Zuleitung 1 verbundenen Bauelemente, also Auswerteelektronik und Sensorelement sind der Übersichtlichkeit halber nicht dargestellt. Sie sind dem Fachmann jedoch hinreichend bekannt.
Die mineralisolierte Zuleitung 1 weist einen Mantel 2 auf, der aus einem üblichen Metall, z. B. In- conel gebildet ist. Innerhalb des Mantels 2 sind, in ein Isoliermaterial 3 eingebettet, mehrere Innenleiter 4 angeordnet. Als Isoliermaterial 3 kann beispielsweise Magnesiumoxid oder Aluminiumoxid verwendet werden. Die Innenleiter 4 sind aus Tantal gebildet. Sie weisen einen Überzug 5 aus Platin oder Palladium auf, der der Katalyse von reduzierenden Gasen dient. In einem weiteren Beispiel ist der als Katode dienende Innenleiter aus Inconel und der als Anode dienende Innenleiter aus Titan (oder aus Tantal) gebildet. An die Innenleiter ist auf der einen Seite, wie bereits dargestellt, mindestens ein Sensorelement angeschlossen. Ein solches Sensorelement zur Messung von gasförmigen Bestandteilen eines Gasgemisches weist einen Heizer auf, der an einen Innenleiter 4 (Anode - Titan) angeschlossen ist. Die Innenleiter 4 werden während der Messung stromdurchflossen, wobei durch den als Zuleitung des Heizers verwendeten Innenleiter ein relativ hoher Strom fließt. Trotzdem sind die Innenleiter sehr beständig, sie korrodieren nicht und stellen daher zum einen eine zuverlässige Verbindung mit dem Sensorelement dar und ermöglichen zum anderen reproduzierbare Messungen über große Zeiträume hinweg.
Im folgenden wird die Korrosionsfestigkeit anhand von beispielhaften Tests gezeigt.
Korrosionstest 1 :
Der Test wurde in einer in Figur 2 dargestellten Anordnung durchgeführt. Als Anode A (zu prüfendes Material) wurde ein Draht mit einem Durchmesser von etwa 1 ,5 mm in einen Elekrolyt E
getaucht. Der Elektrolyt E wurde aus einem synthetischen Abgaskondensat gebildet. Als Katode K wird ein Platindraht mit einem Durchmesser von etwa 1 ,5 mm verwendet. Sowohl Anode A als auch Katode K befinden sich teilweise im Elektrolyten E. Der Elektrolyt E enthält pro Liter 250 mg 96%ige H2S04, 250 mg 37%iger HCI, 1 g NaCI, Rest destilliertes Wasser. Die Spannung zwischen Anode A und Katode K beträgt 15 Volt. Der zwischen Anode A und Katode K fließende Strom wird gemessen und stellt ein Maß für die anodische Auflösung dar, da ein Strom nur bis zur Auflösung der Anode A fließt. In Tabelle 1 sind Versuchsergebnisse für einige Anodenmaterialien dargestellt, wobei die ersten drei Materialien dem Stand der Technik entsprechen und die letzten beiden Materialien (Tantal und Titan) erfindungsgemäße Materialien sind.
Tabelle 1
Zeit bis zur Auflösung der Anode (I = 0)
Tabelle 1 ist zu entnehmen, daß die Materialien Tantal und Titan in der für die Erfindung relevanten Umgebung wesentlich beständiger sind als die bekannten Materialien.
Korrosionstest 2:
In einem zweiten Korrosionstest wird im Gegensatz zu dem ersten Korrosionstest eine Gegenüberstellung verschiedener mineralisolierter Kabel vorgenommen. Das mineralisolierte Kabel M weist einen Durchmesser von etwa 3,5 mm auf und enthält eine Anode A mit einem Durchmesser von etwa 0,5 mm und eine Katode K, ebenfalls mit einem Durchmesser von etwa 0,5 mm. Es wird ein Elektrolyt E mit einer gleichen Zusammensetzung wie im Korrosionstest 1
verwendet. Das mineralisolierte Kabel M, aus dessen feuchtigkeitsdicht verschlossenem Ende mindestens die Anode A und die Katode K herausragen, befindet sich mit diesem Ende im Elektrolyten E. Die Spannung zwischen Anode A und Katode K beträgt wie in dem ersten Korrosions- test 15 Volt. Der zwischen Anode A und Katode K fließende Strom wird gemessen und stellt ein Maß für die anodische Zersetzung (Korrosion) dar. Tabelle 2 zeigt in der ersten Zeile einen Test mit Materialien gemäß dem Stand der Technik (Inconel), sowohl als Anode A als auch als Katode K. In den folgenden drei Zeilen sind Versuche mit erfindungsgemäßen Anodenmaterialien aufgeführt, wobei als Katode unterschiedliche Materialien verwendet wurden.
Tabelle 2
* Zeit bis zur Auflösung der Anode (I = 0)
Es ist der Tabelle 2 entnehmbar, daß mineralisolierte Kabel M, bei denen die Anode A aus einem erfindungsgemäßen Material gebildet ist, eine wesentlich längere Lebensdauer und damit höhere Korrosionsfestigkeiten aufweisen, als aus dem Stand der Technik bekannte Materialien. Dabei scheint die Lebensdauer der Anode A nicht oder nicht wesentlich von dem als Katode K verwendeten Material abhängig zu sein.
Claims
1. Mineralisolierte Zuleitung für einen Sensor mit einem Mantel und mindestens einem in dem Mantel angeordneten Innenleiter, der an seinem einen Ende mit einem Sensorelement oder dessen Zuleitung verbunden ist, wobei der Mantel als Isolationsmaterial ein mineralisches Pulver enthält, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Innenleiter (4) aus einem Metall aus der Gruppe Tantal, Titan, Niob, Molybdän, Vanadium, Zirkon, Rhenium, Osmium oder aus einer Legierung auf der Basis mindestens eines dieser Metalle gebildet ist.
2. Mineralisolierte Zuleitung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der mindestens eine Innenleiter (4) einen für reduzierende Gase katalytisch wirksamen Überzug (5), vorzugsweise aus einem Edelmetall oder einer Edelmetall-Legierung aufweist.
3. Mineralisolierte Zuleitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Mantel (2) an seinen beiden Enden geschlossen ist und lediglich Durchführungen für den mindestens einen Innenleiter (4) aufweist.
4. Mineralisolierte Zuleitung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der aus einem Metall aus der Gruppe Tantal, Titan, Niob, Molybdän, Vanadium,
Zirkon, Rhenium, Osmium oder einer Legierung auf der Basis mindestens eines dieser Metalle gebildete Innenleiter (4) als Zuleitung für einen Heizer ausgebildet ist.
5. Verwendung einer mineralisolierten Zuleitung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 für einen Gassensor zur Messung gasförmiger Bestandteile in einem Gasgemisch.
6. Verwendung nach Anspruch 5 als Zuleitung eines Heizers des Gassensors.
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