EP0902852B1 - Method of producing a cellulosic yarn - Google Patents

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EP0902852B1
EP0902852B1 EP97927053A EP97927053A EP0902852B1 EP 0902852 B1 EP0902852 B1 EP 0902852B1 EP 97927053 A EP97927053 A EP 97927053A EP 97927053 A EP97927053 A EP 97927053A EP 0902852 B1 EP0902852 B1 EP 0902852B1
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EP
European Patent Office
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yarns
aqueous alkaline
solution
treatment
alkaline solution
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EP97927053A
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Abdulmajid Hashemzadeh
Peter Raidt
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Akzo Nobel NV
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Akzo Nobel NV
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a cellulosic yarn by spinning a possibly still water and optionally a stabilizer-containing solution of cellulose in a tertiary amine oxide to fibers or filaments, cases, Washing and drying.
  • WO95 / 24524 discloses a method for color properties to improve fabrics from so-called Lyocell yarns.
  • Lyocell yarns are solvent-spun cellulose yarns that by spinning a solution of cellulose in one organic solvents are produced. With the solvent it is essentially an aqueous tertiary amine oxide, for example N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO).
  • NMMO N-methylmorpholine-N-oxide
  • fabrics from the named Cellulose yarns undergo mercerization, i.e. with a treated alkaline solution. This mercerization corresponds in principle the one that is common for cotton fabrics and it will an aqueous NaOH solution with a Concentration of 10 to 30% by weight at room temperature or slightly elevated temperature (e.g.
  • WO95 / 24524 in which aqueous NaOH solutions with a concentration of 14% by weight or 25 % By weight was used, the treatment of tissues was carried out from Lyocell yarns at room temperature over a period of 45 Seconds. This gave tissues after dyeing had a deeper shade than non-mercerized ones Tissue.
  • the invention was therefore based on the object of a method for Production of cellulosic yarns by spinning one possibly still water and possibly containing a stabilizer Solution of cellulose in a tertiary amine oxide to fibers or Filaments, cases, washing and drying are available too with the disadvantages described above at least be reduced.
  • the treatment is preferably carried out with the aqueous alkaline Solution over a period of 1 to 15 seconds, especially preferably 1 to 10 seconds, in particular 2 to 6 seconds.
  • An aqueous NaOH or KOH solution is preferably used.
  • the concentration of alkali in the aqueous alkaline solution should be between 0.5 and 20% by weight, preferably between 10 and 14 % By weight.
  • the aqueous alkaline solution can be more inorganic or organic auxiliaries, such as in particular Contain emulsifiers, salts, glycerin or the like.
  • the treatment temperature has a range from 0 to 60 ° C proven to be favorable, with 20 to 60 ° C, in particular 40 to 60 ° C are preferred.
  • treatment with the aqueous alkaline solution to yarns that were previously made have not been dried.
  • the treatment is therefore preferably carried out after washing the yarn. Implementation of the treatment with the aqueous alkaline solution before washing, i.e. to felling is also possible, but complicates Recovery of the tertiary amine oxide from the wash water, because in the subsequent washing the tertiary amine oxide and Alkaline solution get into the wash water.
  • aqueous alkaline solution After treatment with the aqueous alkaline solution should the yarn in an aqueous acidic solution, such as an acetic acid solution, neutralized, washed again and then dried.
  • an aqueous acidic solution such as an acetic acid solution
  • tertiary amine oxide preferably used N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO) and the cellulose solution may contain propyl gallic acid as Stabilizer.
  • NMMO N-methylmorpholine-N-oxide
  • L (1-10) The main reason for this effect is the increase in the crystallite size L (1-10) .
  • This crystal dimension in particular is influenced by treatment with an aqueous alkaline solution.
  • L (1-10) has values in the range from 3 to 4 nm. Treating the yarns with aqueous alkaline solution results in a 50% increase in L (1-10) .
  • the wet abrasion test equipment For measuring the tendency to fibrillation of cellulosic yarns serves the wet abrasion test apparatus shown schematically in the figure.
  • the wet abrasion test equipment consists of essentially from those designated by reference numerals 1 to 6 Elements that are described in more detail below.
  • the yarn 2 is fixed in a PVC block 1.
  • the abrasion will generated by the yarn 2 via a rotating glass rod 5 with 6 mm diameter, on which a ceramic rod 4th with 2.5 mm diameter is attached.
  • the glass rod 5 is in a distance of 80 mm to the PVC block 1.
  • the Glass rod 5 and with it the ceramic rod 4 rotate with one Speed of 25 revolutions per minute.
  • the distance of the weight 6 to the glass rod 5 is 60 mm.
  • the wet scrub test was carried out on the following Examples carried out over a minute or two. With defined and reproducible fibrillation of the apparatus was graded on a scale from 1 to 6 microscopic evaluation of the scrubbed yarn area rated.
  • Primary fibrillation means that only on the fiber surface Fibrils are observed.
  • Secondary fibrillation means that the fibrils are also in the deeper layers of the filaments can be observed. The stronger the secondary fibrillation progresses, the longer and the fibrils become thicker.
  • the wet abrasion test was carried out for each of the following examples carried out five times each and an average grade calculated.
  • a high weight loss is economical disadvantageous and also makes recovery very difficult the alkaline solution if this after cleaning again to be used in the process.
  • the solved Cellulose concentrates in the aqueous over time alkaline solution.
  • the separation of dissolved cellulose As such, the aqueous alkaline solution is already there difficult.
  • a separation of the dissolved cellulose for example via centrifugation or filtration, but is definitely with higher costs and with loss of alkaline solution connected so that the lowest possible weight loss is sought should be in order to minimize cellulose in the to dissolve aqueous alkaline solution.
  • weight loss also affects Yarn properties and leads to filament or fiber breaks and Lint formation, which in turn affects the processability of the yarn negatively influenced and leads to a reduction in quality.
  • Example 4 While in Examples 1 to 3 the yarns are in a bath aqueous NaOH immersed for a certain time and thus stress-free treatment with the aqueous alkaline Solution were subjected in Example 4 each dried yarns (trial Nos. 1 to 4) and not before dried yarns (Experiment Nos. 5 to 13) continuously a bath with aqueous NaOH was drawn through. In contrast to Examples 1 to 3 were carried out according to Example 4 thus not tension-free, but in such a way that the yarn under one Tension in the order of 2 to 10 cN stood. The However, tensile stress should not exceed 10 cN if possible, otherwise the yarn could be stretched again the desired effect of reducing the would reduce fibrillation.
  • Tables 5 and 6 show textile data of yarns produced according to the invention (Table 5) and of comparison yarns (Table 6).
  • the treatment with the aqueous alkaline solution was carried out continuously, as described in Example 4.

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Abstract

PCT No. PCT/EP97/02742 Sec. 371 Date Nov. 24, 1998 Sec. 102(e) Date Nov. 24, 1998 PCT Filed May 27, 1997 PCT Pub. No. WO97/46745 PCT Pub. Date Dec. 11, 1997In a process for manufacturing a cellulosic yarn by spinning of a solution of cellulose in a tertiary amine oxide, the solution possibly containing water and/or a stabilizer, to form fibers or filaments, coagulating, washing, and drying, the yarns are treated prior to drying with an aqueous alkaline solution for a period less than 20 seconds.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines cellulosischen Garns durch Verspinnen einer ggf. noch Wasser und ggf. einen Stabilisator enthaltenden Lösung von Cellulose in einem tertiären Aminoxid zu Fasern oder Filamenten, Fällen, Waschen und Trocknen.The invention relates to a method for producing a cellulosic yarn by spinning a possibly still water and optionally a stabilizer-containing solution of cellulose in a tertiary amine oxide to fibers or filaments, cases, Washing and drying.

Die WO95/24524 offenbart ein Verfahren, um die Farbeigenschaften von Geweben aus sog. Lyocell-Garnen zu verbessern. Lyocell-Garne sind Lösungsmittel-gesponnene Cellulosegarne, die durch Verspinnen einer Lösung von Cellulose in einem organischen Lösungsmittel hergestellt werden. Bei dem Lösungsmittel handelt es sich im wesentlichen um ein wässriges tertiäres Aminoxid, beispielsweise N-Methylmorpho-lin-N-oxid (NMMO). Gemäß der WO95/24524 werden Gewebe aus den genannten Cellulosegarnen einer Mercerisierung unterzogen, d.h. mit einer alkalischen Lösung behandelt. Diese Mercerisierung entspricht im Prinzip der, die für Baumwollgewebe üblich ist, und es wird dazu bevorzugt eine wässrige NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 10 bis 30 Gew.% bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter Temperatur (beispielsweise bis zu 35°C) eingesetzt. Anschließend erfolgt ggf. eine Wäsche der Gewebe mit Wasser. Zur Neutralisation der Lauge wird das Gewebe mit einer verdünnten wässrigen Säure behandelt und mehrmals gewaschen, um die Säure zu entfernen, und anschließend getrocknet. Gemäß den Beispielen der WO95/24524, in denen wässrige NaOH-Lösungen mit Konzentration von 14 Gew.%, bzw. 25 Gew.% eingesetzt wurden, erfolgte die Behandlung von Geweben aus Lyocell-Garnen bei Raumtemperatur über den Zeitraum von 45 Sekunden. Damit wurden Gewebe erhalten, die nach dem Färben einen tieferen Farbton aufwiesen als nicht-mercerisierte Gewebe. Obwohl das Erscheinungsbild der mercerisierten Gewebe nach fünfmaligem Waschen besser war als das von nichtmercerisierten Geweben und die Garne der mercerisierten Gewebe kürzere Fibrillen aufwiesen als nicht-mercerisierte Gewebe, hat es sich gezeigt, daß diese am Gewebe, d.h. an zuvor bereits getrockneten Garnen vorgenommene Mercerisierung u.a. zu einer Verschlechterung der textilen Daten, insbesondere der Festigkeit führt.WO95 / 24524 discloses a method for color properties to improve fabrics from so-called Lyocell yarns. Lyocell yarns are solvent-spun cellulose yarns that by spinning a solution of cellulose in one organic solvents are produced. With the solvent it is essentially an aqueous tertiary amine oxide, for example N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO). According to WO95 / 24524, fabrics from the named Cellulose yarns undergo mercerization, i.e. with a treated alkaline solution. This mercerization corresponds in principle the one that is common for cotton fabrics and it will an aqueous NaOH solution with a Concentration of 10 to 30% by weight at room temperature or slightly elevated temperature (e.g. up to 35 ° C) used. The fabrics may then be washed with water. To neutralize the lye, the fabric is also used a dilute aqueous acid and treated several times washed to remove the acid, and then dried. According to the examples of WO95 / 24524, in which aqueous NaOH solutions with a concentration of 14% by weight or 25 % By weight was used, the treatment of tissues was carried out from Lyocell yarns at room temperature over a period of 45 Seconds. This gave tissues after dyeing had a deeper shade than non-mercerized ones Tissue. Although the appearance of the mercerized tissue after five washes was better than that of non-mercerized ones Fabrics and the yarns of the mercerized fabrics had shorter fibrils than non-mercerized tissue it has been shown that these on the tissue, i.e. on previously Mercerization of dried yarns etc. to a Deterioration of the textile data, especially the Strength leads.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Garnen durch Verspinnen einer ggf. noch Wasser und ggf. einen Stabilisator enthaltenden Lösung von Cellulose in einem tertiären Aminoxid zu Fasern oder Filamenten, Fällen, Waschen und Trocknen zur Verfügung zu stellen, mit dem die oben beschriebenen Nachteile zumindest verringert werden.The invention was therefore based on the object of a method for Production of cellulosic yarns by spinning one possibly still water and possibly containing a stabilizer Solution of cellulose in a tertiary amine oxide to fibers or Filaments, cases, washing and drying are available too with the disadvantages described above at least be reduced.

Diese Aufgabe wird bei dem genannten Verfahren dadurch gelöst, daß die Garne vor dem Trocknen mit einer wässrigen alkalischen Lösung über einen Zeitraum kürzer als 20 Sekunden Eintauchzeit behandelt werden.This object is achieved in the method mentioned by that the yarns before drying with an aqueous alkaline Solution treated for less than 20 seconds immersion time become.

Wie nachfolgend noch weiter ausgeführt, läßt sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren einerseits wirkungsvoll die Fibrillisation von Lyocell-Garnen verringern. Darüber hinaus ist das Verfahren zeitsparend und kostengünstig, da es direkt in den Herstellungsprozeß der Garne selbst integriert werden kann, und somit keine separate Behandlungsstufe für die daraus hergestellten textilen Flächengebilde erforderlich ist.As explained further below, the The method according to the invention is effective on the one hand Reduce fibrillization of Lyocell yarns. Furthermore The process is time-saving and inexpensive because it is direct be integrated into the manufacturing process of the yarns themselves can, and therefore no separate treatment stage for the resulting manufactured fabric is required.

Durch die Behandlung des Garnes mit der wässrigen alkalischen Lösung nimmt der Weißheitsgrad des Garnes zu. Dies hat den Vorteil, daß eine nachträgliche Bleichung der Garne nicht mehr erforderlich ist, wenn diese beispielsweise zur Herstellung sogenannter "Weißer Ware" eingesetzt werden sollen oder in sehr hellen Farbtönen eingefärbt werden sollen.By treating the yarn with the aqueous alkaline Solution increases the degree of whiteness of the yarn. This has the Advantage that subsequent bleaching of the yarns is no longer possible is required, for example, for production so-called "white goods" should be used or in very light shades to be colored.

Bevorzugt erfolgt die Behandlung mit der wässrigen alkalischen Lösung über einen Zeitraum von 1 bis 15 Sekunden, besonders bevorzugt 1 bis 10 Sekunden, insbesondere 2 bis 6 Sekunden. Bevorzugt wird eine wässrige NaOH- oder KOH-Lösung eingesetzt. Die Konzentration an Alkali in der wässrigen alkalischen Lösung sollte zwischen 0,5 und 20 Gew.%, bevorzugt zwischen 10 und 14 Gew.%, betragen. Die wässrige alkalische Lösung kann weitere anorganische oder organische Hilfsmittel, wie insbesondere Emulgatoren, Salze, Glycerin oder dgl. enthalten. Durch den Zusatz derartiger oberflächenaktiver Substanzen wird in vorteilhafterweise die Benetzung des Garns und somit auch der Filamente bzw. Fasern mit der wässrigen alkalischen Lösung beschleunigt. Darüberhinaus wird durch die Zugabe von Salzen, wie beispielsweise Kochsalz, oder von Glycerin eine Schädigung der Garnoberfläche durch die Behandlung mit der wässrigen alkalischen Lösung verringert.The treatment is preferably carried out with the aqueous alkaline Solution over a period of 1 to 15 seconds, especially preferably 1 to 10 seconds, in particular 2 to 6 seconds. An aqueous NaOH or KOH solution is preferably used. The concentration of alkali in the aqueous alkaline solution should be between 0.5 and 20% by weight, preferably between 10 and 14 % By weight. The aqueous alkaline solution can be more inorganic or organic auxiliaries, such as in particular Contain emulsifiers, salts, glycerin or the like. By the Addition of such surface-active substances is described in advantageously the wetting of the yarn and thus the Filaments or fibers accelerated with the aqueous alkaline solution. In addition, by adding salts such as for example table salt, or of glycerin damage to the Yarn surface by treatment with the aqueous alkaline Solution decreased.

Als Behandlungstemperatur hat sich ein Bereich von 0 bis 60°C als günstig erwiesen, wobei 20 bis 60°C, insbesondere 40 bis 60°C bevorzugt werden.The treatment temperature has a range from 0 to 60 ° C proven to be favorable, with 20 to 60 ° C, in particular 40 to 60 ° C are preferred.

Neben Einhaltung der erfindungsgemäßen, kurzen Behandlungsdauer, ist es wesentlich, daß die Behandlung mit der wässrigen alkalischen Lösung an Garnen erfolgt, die zuvor noch nicht getrocknet wurden. Bevorzugt erfolgt die Behandlung daher nach dem Waschen des Garnes. Die Durchführung der Behandlung mit der wässrigen alkalischen Lösung vor dem Waschen, d.h. nach dem Fällen, ist zwar auch möglich, erschwert aber die Rückgewinnung des tertiären Aminoxids aus dem Waschwasser, da beim nachfolgenden Waschen das tertiäre Aminoxid und die alkalische Lösung in das Waschwasser gelangen.In addition to adhering to the short duration of treatment according to the invention, it is essential that treatment with the aqueous alkaline solution to yarns that were previously made have not been dried. The treatment is therefore preferably carried out after washing the yarn. Implementation of the treatment with the aqueous alkaline solution before washing, i.e. to felling is also possible, but complicates Recovery of the tertiary amine oxide from the wash water, because in the subsequent washing the tertiary amine oxide and Alkaline solution get into the wash water.

Nach der Behandlung mit der wässrigen alkalischen Lösung sollte das Garn in einer wässrigen sauren Lösung, wie beispielsweise einer Essigsäure-Lösung, neutralisiert werden, erneut gewaschen und anschließend getrocknet werden.After treatment with the aqueous alkaline solution should the yarn in an aqueous acidic solution, such as an acetic acid solution, neutralized, washed again and then dried.

Als Lösungsmittel für die Cellulose wird als tertiäres Aminoxid vorzugsweise N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO) eingesetzt und ggf. enthält die Celluloselösung Gallussäurepropylester als Stabilisator.As a solvent for the cellulose is called tertiary amine oxide preferably used N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO) and the cellulose solution may contain propyl gallic acid as Stabilizer.

Röntgenweitwinkelstreuungs-Messungen mit einem Diffraktometer der Firma STOE & CIE GmbH (45 kV, 40 mA, Cu Kµ) und einem positionsempfindlichen Detektor derselben Firma, wobei die untersuchten Garne parallel auf Rähmchen gewickelt wurden und in Transmission gemessen wurde, ergaben, daß sich bei cellulosischen Garnen, die durch Verspinnen einer wasserhaltigen Lösung von Cellulose in NNMO hergestellt wurden, und die nicht mit einer wässrigen alkalischen Lösung behandelt wurden, die Äquatorreflexe der (1-10)- und (020)-Peaks zu einem Gesamtpeak ohne separat erkennbare Maxima für die einzelnen kristallographischen Richtungen überlagern.X-ray wide-angle scattering measurements with a diffractometer the company STOE & CIE GmbH (45 kV, 40 mA, Cu Kµ) and one position sensitive detector from the same company, the examined yarns were wound in parallel on frames and measured in transmission showed that at cellulosic yarn made by spinning a aqueous solution of cellulose in NNMO were made and which is not treated with an aqueous alkaline solution the equatorial reflections of the (1-10) and (020) peaks into one Total peak without separately recognizable maxima for the individual overlay crystallographic directions.

Eine Behandlung mit wässriger alkalischer Lösung von noch nicht getrockneten Garnen (d.h. erfindungsgemäßen Garnen) und von vorab bereits getrockneten Garnen bewirkt eine Separation dieser Peakmaxima. A treatment with aqueous alkaline solution from not yet dried yarns (i.e. yarns of the invention) and of yarns that have already been dried beforehand cause separation this peak maxima.

Hauptursache für diesen Effekt ist die Zunahme der Kristallitgröße L(1-10). Insbesondere diese Kristalldimension wird durch eine Behandlung mit einer wässrigen alkalischen Lösung beeinflußt. Für nicht mit der wässrigen alkalischen Lösung behandelte Garne weist L(1-10) Werte im Bereich von 3 bis 4 nm auf. Durch Behandlung der Garne mit wässriger alkalischer Lösung resultiert eine Zunahme von L(1-10) um 50%.The main reason for this effect is the increase in the crystallite size L (1-10) . This crystal dimension in particular is influenced by treatment with an aqueous alkaline solution. For yarns not treated with the aqueous alkaline solution, L (1-10) has values in the range from 3 to 4 nm. Treating the yarns with aqueous alkaline solution results in a 50% increase in L (1-10) .

Es wurde festgestellt, daß der Einfluß der Behandlung mit wässriger alkalischer Lösung auf die mittels Röntgenweitwinkelstreuung zugänglichen Strukturparameter für erfindungsgemäße Garne und für vorab getrocknete Garne, die anschließend mit der wässrigen alkalischen Lösung behandelt wurden, praktisch gleich ist. Um so überraschender ist es daher, daß die erfindungsgemäßen Garne gegenüber getrockneten Garnen, die anschließend mit wässriger alkalischer Lösung nachbehandelt wurden, eine geringere Fibrillierungsneigung und keine Abnahme der Festigkeit aufweisen.It was found that the influence of treatment with aqueous alkaline solution on the by means of X-ray wide-angle scattering accessible structural parameters for inventive Yarns and for pre-dried yarns, which then treated with the aqueous alkaline solution were practically the same. It is all the more surprising therefore that the yarns according to the invention compared to dried Yarn, then with aqueous alkaline solution were treated, a lower tendency to fibrillation and show no decrease in strength.

NaßscheuertestapparaturWet scrubbing equipment

Zur Messung der Fibrillierungsneigung der cellulosischen Garne dient die in der Figur schematisch dargestellte Naßscheuertestapparatur. Die Naßscheuertestapparatur besteht im wesentlichen aus den mit den Bezugsziffern 1 bis 6 bezeichneten Elementen, die im folgenden näher beschrieben werden. Das Garn 2 wird in einem PVC-Block 1 fixiert. Die Scheuerbelastung wird dadurch erzeugt, daß das Garn 2 über einen rotierenden Glasstab 5 mit 6 mm Durchmesser geführt wird, am dem ein Keramikstab 4 mit 2,5 mm Durchmesser befestigt ist. Der Glasstab 5 ist in einem Abstand von 80 mm zu dem PVC-Block 1 angeordnet. Der Glasstab 5 und mit ihm der Keramikstab 4 rotieren mit einer Geschwindigkeit von 25 Umdrehungen pro Minute. Durch Betropfen mit Wasser 3 wird das durch ein Gewicht 6 von 3 g gestraffte Garn 2 naß gehalten. Der Abstand des Gewichts 6 zum Glasstab 5 beträgt 60 mm. Der Naßscheuertest wurde bei den nachfolgenden Beispielen über eine bzw. zwei Minuten durchgeführt. Die mit der Apparatur erzeugte definierte und reproduzierbare Fibrillierung wurde auf einer Skala mit den Noten 1 bis 6 durch mikroskopische Auswertung des gescheuerten Garnbereichs bewertet.For measuring the tendency to fibrillation of cellulosic yarns serves the wet abrasion test apparatus shown schematically in the figure. The wet abrasion test equipment consists of essentially from those designated by reference numerals 1 to 6 Elements that are described in more detail below. The yarn 2 is fixed in a PVC block 1. The abrasion will generated by the yarn 2 via a rotating glass rod 5 with 6 mm diameter, on which a ceramic rod 4th with 2.5 mm diameter is attached. The glass rod 5 is in a distance of 80 mm to the PVC block 1. The Glass rod 5 and with it the ceramic rod 4 rotate with one Speed of 25 revolutions per minute. By dripping with water 3 that is tightened by a weight 6 of 3 g Yarn 2 kept wet. The distance of the weight 6 to the glass rod 5 is 60 mm. The wet scrub test was carried out on the following Examples carried out over a minute or two. With defined and reproducible fibrillation of the apparatus was graded on a scale from 1 to 6 microscopic evaluation of the scrubbed yarn area rated.

Zur Beurteilung der durch das Scheuern erzeugten Fibrillierung ist es zweckmäßig, die Begriffe primäre und sekundäre Fibrillierung einzuführen:To assess fibrillation caused by chafing it is appropriate to use the terms primary and secondary Introduce fibrillation:

Primäre Fibrillierung bedeutet, daß nur an der Faseroberfläche Fibrillen beobachtet werden.Primary fibrillation means that only on the fiber surface Fibrils are observed.

Sekundäre Fibrillierung bedeutet, daß die Fibrillen auch in den tieferen Schichten der Filamente beobachtet werden. Je stärker die Sekundärfibrillierung fortschreitet, desto länger und dicker werden die Fibrillen.Secondary fibrillation means that the fibrils are also in the deeper layers of the filaments can be observed. The stronger the secondary fibrillation progresses, the longer and the fibrils become thicker.

Mit den eben beschriebenen Begriffen wurde eine Notenskala von 1 bis 6 definiert. Dabei bedeutet die

  • Note 1 keinerlei Fibrillen
  • Note 2 schwache Primärfibrillierung
  • Note 3 starke Primärfibrillierung
  • Note 4 schwache Sekundärfibrillierung
  • Note 5 starke Sekundärfibrillierung
  • Note 6 die Schädigung der gesamten Faseroberfläche durch Primär- und Sekundärfibrillierung, wie sie an unbehandelten Garnen beobachtet wird.
A grade scale from 1 to 6 was defined using the terms just described. The means
  • Grade 1 no fibrils
  • Grade 2 weak primary fibrillation
  • Grade 3 strong primary fibrillation
  • Grade 4 weak secondary fibrillation
  • Grade 5 strong secondary fibrillation
  • Grade 6 the damage to the entire fiber surface by primary and secondary fibrillation, as is observed on untreated yarns.

Für- jedes der nachfolgenden Beispiele wurde der Naßscheuertest jeweils fünfmal durchgeführt und eine mittlere Note berechnet. The wet abrasion test was carried out for each of the following examples carried out five times each and an average grade calculated.

BeispieleExamples

Für die nachfolgend angeführten Beispiele wurden jeweils 50 Fasern bzw. Filamente aus einer Lösung von Cellulose in NMMO und Wasser ersponnen. Nach Durchlaufen eines Luftspalts erfolgte die Fällung in einem Wasserbad. Die Filamente wurden zu einem Garn (75 dtex, f 50) zusammengefaßt und gewaschen. Die Behandlung der Garne mit wässriger alkalischer Lösung erfolgte in einem Bad mit NaOH-Lösung. In den nachfolgenden Tabellen sind die weiteren Versuchsbedingungen, wie der Zustand der Garne - getrocknet (getr.) bzw. nicht getrocknet (n. getr.) -, Konzentration C der alkalischen Lösung in Gew.%, Temperatur T des Bades in °C und Verweilzeit t im Bad in s angegeben. Das Fibrillisationsverhalten der Proben wurde - wie oben beschrieben - getestet und beurteilt. Für die Bestimmung der Fibrillisation wurden Naßscheuertests jeweils über 1 und 2 min. durchgeführt. In den Tabellen sind jeweils die mittleren Fibrillationsnoten (Note) von fünf Meßreihen angegeben.For each of the examples below, 50 Fibers or filaments from a solution of cellulose in NMMO and spun water. After going through an air gap it was precipitated in a water bath. The filaments were combined into a yarn (75 dtex, f 50) and washed. The The yarns were treated with an aqueous alkaline solution in a bath with NaOH solution. In the tables below are the other test conditions, such as the state of the Yarns - dried (dried) or not dried (dried) -, Concentration C of the alkaline solution in% by weight, temperature T of the bath in ° C and residence time t in the bath in s. The Fibrillation behavior of the samples was - as above described - tested and assessed. For the determination of the Fibrillization were wet scrubbing tests over 1 and 2 min, respectively. carried out. The middle are in the tables Fibrillation grades (grade) from five series of measurements given.

Beispiel 1example 1

In Versuch 1 wurde ein getrocknetes Garn dem Naßscheuertest ausgesetzt, das keiner Behandlung mit wässriger NaOH unterworfen wurde. Dieses Garn zeigte nach Durchführung des Tests über 1 min. die mittlere Fibrillationsnote 5 und nach Durchführung des Tests über 2 min. die Note 6. Bereits getrocknete Garne (Versuche 2 bis 6) und noch nicht getrocknete, sogenannte initialfeuchte Garne (Versuche 7 bis 11) wurden in ein Bad mit wässriger NaOH eingetaucht und anschließend in einem Bad mit 60%iger Essigsäure neutralisiert, gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet. Die Versuchsdaten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Vers. Nr. Zustand C/Gew.% T/°C t/s Note 1 min. 2 min. 1 getr. unbeh. - - 5 6 2 getr. 12,0 60 2 5 6 3 getr. 12,0 60 5 5 6 4 getr. 12,0 60 10 4 5 5 getr. 12,0 60 30 3 6 6 getr. 12,0 60 600 2 4 7 n. getr. 12,0 60 2 3 5 8 n. getr. 12,0 60 5 2 3 9 n. getr. 12,0 60 10 2 3 10 n. getr. 12,0 60 30 2 3 11 n. getr. 12,0 60 600 2 3 In Experiment 1, a dried yarn was subjected to the wet scrub test which was not subjected to treatment with aqueous NaOH. This yarn showed for 1 min after running the test. the average fibrillation grade 5 and after the test over 2 min. the grade 6. Yarns which had already dried (experiments 2 to 6) and not yet dried, so-called initially moist yarns (experiments 7 to 11) were immersed in a bath with aqueous NaOH and then neutralized in a bath with 60% acetic acid, washed and with Room temperature dried. The experimental data are summarized in Table 1. Vers. No. Status C / wt% T / ° C t / s grade 1 min. 2 min. 1 dr. unhindered - - 5 6 2nd dr. 12.0 60 2nd 5 6 3rd dr. 12.0 60 5 5 6 4th dr. 12.0 60 10th 4th 5 5 dr. 12.0 60 30th 3rd 6 6 dr. 12.0 60 600 2nd 4th 7 n. dr. 12.0 60 2nd 3rd 5 8th n. dr. 12.0 60 5 2nd 3rd 9 n. dr. 12.0 60 10th 2nd 3rd 10th n. dr. 12.0 60 30th 2nd 3rd 11 n. dr. 12.0 60 600 2nd 3rd

Die Daten der Tabelle 1 zeigen, daß sich das Fibrillierungsverhalten bereits getrockneter Garne, die in ein Bad mit 12%iger NaOH-Lösung mit einer Temperatur von 60°C getaucht wurden, bei Behandlungszeiten von 2 bzw. 5 s gegenüber einem unbehandelten Garn (Versuch 1, Tabelle 1) nicht verbessert. Initialfeuchte Garne zeigen dagegen bei gleichen Bedingungen bereits nach einer Verweildauer von 2 s im Bad eine deutliche Reduzierung der Fibrillierung. Bei vorab getrockneten Garnen läßt sich bei längeren Verweilzeiten (ab etwa 30 s) zwar auch eine Verbesserung der Fibrillierung erreichen, allerdings nicht in dem Maße, wie sie bei initialfeuchten Garnen bei einer Behandlung bei erfindungsgemäß kurzer Behandlungszeit erreicht wird.The data in Table 1 show that the fibrillation behavior already dried yarn that is in a bath with 12% NaOH solution immersed at a temperature of 60 ° C were compared with a treatment time of 2 or 5 s untreated yarn (test 1, table 1) was not improved. Initial moist yarns, however, show under the same conditions already after a dwell time of 2 s in the bath Reduction in fibrillation. For pre-dried yarns can also be used for longer dwell times (from around 30 s) an improvement in fibrillation reach, but not to the extent that they do initially moist yarns during a treatment according to the invention short treatment time is reached.

Beispiel 2Example 2

Um den Gewichtsverlust der Garne durch die Löslichkeit der Cellulose in der wässrigen alkalischen Lösung aufgrund der Behandlung zu bestimmen, wurden getrocknete Garne mit NaOH-Lösung behandelt und mit Essigsäure neutralisiert, mit Wasser gewaschen und über Nacht bei 65°C unter Vakuum getrocknet. Der Gewichtsverlust der Garne wurde durch Wiegen vor und nach der Behandlung bestimmt. Da das unbehandelte Garn vor der Behandlung eine gewisse Feuchtigkeit enthielt, wurde es den gleichen Trocknungsbedingungen unterzogen wie die behandelten Garne. Der Gewichtsverlust des unbehandelten Garns durch den Feuchtigkeitsverlust betrug 4,6 Gew.%. Dieser Feuchtigkeitsverlust wurde bei der Bestimmung des Gesamtgewichtsverlust der mit NaOH-Lösung behandelten Garne berücksichtigt. Die jeweiligen Behandlungsbedingungen und der auf die Behandlung mit der NaOH-Lösung zurückzuführende Gewichtsverlust sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Vers. Nr. C/Gew.% T/°C t/s Gewichtsverlust/Gew.% 1 7,0 22 5 -0,5 2 7,0 22 10 -0,9 3 7,0 22 40 -3,9 4 7,0 22 60 -4,2 5 7,0 60 5 -0,4 6 7,0 60 10 -1,0 7 7,0 60 40 -1,9 8 7,0 60 60 -2,4 9 9,0 22 2 -1,1 10 9,0 22 5 -2,5 11 9,0 22 10 -3,6 12 9,0 22 40 -7,6 13 9,0 22 60 -8,6 14 9,0 60 5 -1,4 15 9,0 60 10 -2,4 16 9,0 60 40 -2,7 17 9,0 60 60 -2,9 18 11,0 22 5 -1,8 19 11,0 22 10 -2,8 20 11,0 22 40 -4,4 21 11,0 22 60 -4,5 22 11,0 60 5 -1,2 23 11,0 60 10 -2,3 24 11,0 60 40 -3,4 25 11,0 60 60 -3,5 26 12,0 22 2 -0,6 27 12,0 22 5 -1,0 28 12,0 22 10 -2,0 29 12,0 22 40 -2,8 30 12,0 22 60 -3,2 31 12,0 60 5 -0,4 32 12,0 60 10 -1,6 33 12,0 60 40 -2,6 34 12,0 60 60 -2,6 In order to determine the weight loss of the yarns due to the solubility of the cellulose in the aqueous alkaline solution due to the treatment, dried yarns were treated with NaOH solution and neutralized with acetic acid, washed with water and dried under vacuum at 65 ° C. overnight. The weight loss of the yarns was determined by weighing before and after the treatment. Since the untreated yarn contained some moisture before the treatment, it was subjected to the same drying conditions as the treated yarns. The weight loss of the untreated yarn due to moisture loss was 4.6% by weight. This moisture loss was taken into account when determining the total weight loss of the yarns treated with NaOH solution. The respective treatment conditions and the weight loss attributable to the treatment with the NaOH solution are summarized in Table 2. Vers. No. C / wt% T / ° C t / s Weight loss /% by weight 1 7.0 22 5 -0.5 2nd 7.0 22 10th -0.9 3rd 7.0 22 40 -3.9 4th 7.0 22 60 -4.2 5 7.0 60 5 -0.4 6 7.0 60 10th -1.0 7 7.0 60 40 -1.9 8th 7.0 60 60 -2.4 9 9.0 22 2nd -1.1 10th 9.0 22 5 -2.5 11 9.0 22 10th -3.6 12th 9.0 22 40 -7.6 13 9.0 22 60 -8.6 14 9.0 60 5 -1.4 15 9.0 60 10th -2.4 16 9.0 60 40 -2.7 17th 9.0 60 60 -2.9 18th 11.0 22 5 -1.8 19th 11.0 22 10th -2.8 20th 11.0 22 40 -4.4 21 11.0 22 60 -4.5 22 11.0 60 5 -1.2 23 11.0 60 10th -2.3 24th 11.0 60 40 -3.4 25th 11.0 60 60 -3.5 26 12.0 22 2nd -0.6 27 12.0 22 5 -1.0 28 12.0 22 10th -2.0 29 12.0 22 40 -2.8 30th 12.0 22 60 -3.2 31 12.0 60 5 -0.4 32 12.0 60 10th -1.6 33 12.0 60 40 -2.6 34 12.0 60 60 -2.6

Die Versuche gemäß Tabelle 2 zeigen, daß der Gewichtsverlust durch die Löslichkeit der Cellulose in der NaOH-Lösung bei höherer Temperatur (60°C) geringer ist als bei niedrigerer Temperatur (22°C) und mit zunehmender Behandlungsdauer ansteigt. Der Gewichtsverlust ist ebenfalls von der NaOH-Konzentration abhängig. Im Rahmen der in Tabelle 2 aufgeführten Versuche resultierte der höchste Gewichtsverlust in Höhe von - 8,6 Gew.% bei einer Konzentration von 9 Gew.%, einer Temperatur von 22°C und einer Behandlungszeit von 60 s (Versuch Nr. 13, Tabelle 2).The experiments according to Table 2 show that the weight loss due to the solubility of the cellulose in the NaOH solution higher temperature (60 ° C) is lower than at lower Temperature (22 ° C) and with increasing duration of treatment increases. The weight loss is also from the NaOH concentration dependent. Within the scope of those listed in Table 2 Trials resulted in the highest weight loss of - 8.6% by weight at a concentration of 9% by weight at a temperature of 22 ° C and a treatment time of 60 s (Experiment No. 13, Table 2).

Ein hoher Gewichtsverlust ist in wirtschaftlicher Hinsicht nachteilig und erschwert zudem in starkem Maße die Rückgewinnung der alkalischen Lösung, wenn diese nach Reinigung wiederum in dem Verfahren eingesetzt werden soll. Die gelöste Cellulose konzentriert sich mit der Zeit in der wässrigen alkalischen Lösung auf. Das Abtrennen gelöster Cellulose aus der wässrigen alkalischen Lösung ist als solches bereits schwierig. Ein Abtrennen der gelösten Cellulose, beispielsweise über Abzentrifugieren oder Filtration, ist aber auf jeden Fall mit höheren Kosten und mit Verlusten an alkalischer Lösung verbunden, so daß möglichst geringe Gewichtsverluste angestrebt werden sollten, um somit möglichst wenig Cellulose in der wässrigen alkalischen Lösung zu lösen.A high weight loss is economical disadvantageous and also makes recovery very difficult the alkaline solution if this after cleaning again to be used in the process. The solved Cellulose concentrates in the aqueous over time alkaline solution. The separation of dissolved cellulose As such, the aqueous alkaline solution is already there difficult. A separation of the dissolved cellulose, for example via centrifugation or filtration, but is definitely with higher costs and with loss of alkaline solution connected so that the lowest possible weight loss is sought should be in order to minimize cellulose in the to dissolve aqueous alkaline solution.

Darüberhinaus beeinträchtigt der Gewichtsverlust auch die Garneigenschaften und führt zu Filament- oder Faserbrüchen und Flusenbildung, was wiederum die Verarbeitbarkeit der Garne negativ beeinflußt und zu Qualitätsminderung führt.In addition, weight loss also affects Yarn properties and leads to filament or fiber breaks and Lint formation, which in turn affects the processability of the yarn negatively influenced and leads to a reduction in quality.

Auch initialfeuchte Garne sollten bei einer Behandlung mit NaOH-Lösung einen Gewichtsverlust erfahren. Es wird aber deutlich, daß mit dem erfindungsgemäßen Verfahren mit kurzen Behandlungszeiten, der Gewichtsverlust der Garne erheblich geringer ist als bei Behandlungen über Zeiträume von 40 oder 60 s, und gleichzeitig sogar wesentlich bessere Fibrillierungsnoten erreicht werden als bei der Behandlung getrockneter Fasern. Even initially moist yarns should be treated with NaOH solution experience weight loss. But it will clearly that with the inventive method with short Treatment times, the weight loss of the yarn significantly is less than for treatments over a period of 40 or 60 s, and at the same time much better Fibrillation scores can be achieved than in treatment dried fibers.

Beispiel 3Example 3

Eine Reihe nicht getrockneter Garne wurde für 10 s in NaOH-Lösung eingetaucht und danach mit 60%iger Essigsäure neutralisiert, mit Wasser gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet. Die NaOH-Konzentrationen, die Behandlungstemperatur und das Fibrillisationsverhalten der behandelten Proben sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Vers. Nr. Zustand C/Gew.% T/°C t/s Note 1 min. 2 min. 1 n. getr. 0,5 22 10 3 6 2 n. getr. 0,5 60 10 4 6 3 n. getr. 1,0 22 10 3 6 4 n. getr. 1,0 60 10 4 6 5 n. getr. 3,0 22 10 3 6 6 n. getr. 3,0 60 10 2 5 7 n. getr. 5,0 22 10 2 6 8 n. getr. 5,0 60 10 2 5 9 n. getr. 7,0 22 10 2 5 10 n. getr. 7,0 60 10 2 4 11 n. getr. 10,0 22 10 2 4 12 n. getr. 10,0 60 10 2 3 13 n. getr. 12,0 22 10 2 3 14 n. getr. 12,0 60 10 2 3 15 n. getr. 15,0 22 10 2 4 16 n. getr. 15,0 60 10 2 4 17 n. getr. 20,0 22 10 3 5 18 n. getr. 20,0 60 10 2 5 A series of undried yarns were immersed in NaOH solution for 10 s and then neutralized with 60% acetic acid, washed with water and dried at room temperature. The NaOH concentrations, the treatment temperature and the fibrillation behavior of the treated samples are summarized in Table 3. Vers. No. Status C / wt% T / ° C t / s grade 1 min. 2 min. 1 n. dr. 0.5 22 10th 3rd 6 2nd n. dr. 0.5 60 10th 4th 6 3rd n. dr. 1.0 22 10th 3rd 6 4th n. dr. 1.0 60 10th 4th 6 5 n. dr. 3.0 22 10th 3rd 6 6 n. dr. 3.0 60 10th 2nd 5 7 n. dr. 5.0 22 10th 2nd 6 8th n. dr. 5.0 60 10th 2nd 5 9 n. dr. 7.0 22 10th 2nd 5 10th n. dr. 7.0 60 10th 2nd 4th 11 n. dr. 10.0 22 10th 2nd 4th 12th n. dr. 10.0 60 10th 2nd 3rd 13 n. dr. 12.0 22 10th 2nd 3rd 14 n. dr. 12.0 60 10th 2nd 3rd 15 n. dr. 15.0 22 10th 2nd 4th 16 n. dr. 15.0 60 10th 2nd 4th 17th n. dr. 20.0 22 10th 3rd 5 18th n. dr. 20.0 60 10th 2nd 5

Die Versuche gemäß Tabelle 3 zeigen, daß bereits bei niedriger NaOH-Konzentration an initialfeuchten Garnen eine Verbesserung der Fibrillisation erreicht wird. Bei einer Behandlungsdauer von 10 s resultieren allerdings die besten Fibrillierungsnoten bei Konzentrationen im Bereich 10 bis etwa 15 Gew.%. Bei einer Konzentration von 20 Gew.% ist die Fibrillierungsnote, insbesondere die, die aus dem Naßscheuertest über 2 min. resultierte, wieder schlechter, so daß im Rahmen der vorliegenden Erfindung Konzentrationen im Bereich von 10 bis 14 Gew.% bevorzugt werden.The tests in Table 3 show that even at lower NaOH concentration on initially moist yarns an improvement fibrillization is reached. With a duration of treatment However, the best fibrillation scores result from 10 s at concentrations in the range from 10 to about 15% by weight. At a The concentration of 20% by weight is Fibrillation grade, especially those from the wet scrub test over 2 min. resulted, worse again, so that within the scope of the present invention concentrations in the range from 10 to 14% by weight are preferred.

Beispiel 4Example 4

Während bei den Beispielen 1 bis 3 die Garne in ein Bad mit wässriger NaOH für eine bestimmte Zeit eingetaucht und damit spannungsfrei der Behandlung mit der wässrigen alkalischen Lösung unterworfen wurden, wurden in Beispiel 4 jeweils getrocknete Garne (Versuchs Nr. 1 bis 4) und zuvor noch nicht getrocknete Garne (Versuchs Nr. 5 bis 13) kontinuierlich durch ein Bad mit wässriger NaOH hindurchgezogen. Im Unterschied zu den Beispielen 1 bis 3 erfolgte gemäß Beispiel 4 die Behandlung somit nicht spannungsfrei, sondern so, daß das Garn unter einer Zugspannung in der Größenordnung von 2 bis 10 cN stand. Die Zugspannung sollte jedoch 10 cN möglichst nicht überschreiten, da ansonsten eine Streckung des Garns erfolgen könnte, die wiederum den gewünschten Effekt der Verringerung der Fibrillierung reduzieren würde.While in Examples 1 to 3 the yarns are in a bath aqueous NaOH immersed for a certain time and thus stress-free treatment with the aqueous alkaline Solution were subjected in Example 4 each dried yarns (trial Nos. 1 to 4) and not before dried yarns (Experiment Nos. 5 to 13) continuously a bath with aqueous NaOH was drawn through. In contrast to Examples 1 to 3 were carried out according to Example 4 thus not tension-free, but in such a way that the yarn under one Tension in the order of 2 to 10 cN stood. The However, tensile stress should not exceed 10 cN if possible, otherwise the yarn could be stretched again the desired effect of reducing the Would reduce fibrillation.

Diese Behandlungsmethode ist besonders günstig, da sie die Integration der erfindungsgemäßen Garnbehandlung direkt in den Herstellungsprozeß gestattet, d.h. die Garne werden nach dem Fällen kontinuierlich im Prozeß durch das NaOH-Bad mit nachfolgenden Bädern zur Neutralisation und zum Waschen geleitet und letztlich getrocknet und aufgewickelt. Zur Durchführung der Vergleichsversuche 1 bis 4 wurden Garne nach dem üblichen Verfahren, d.h. Fällen, Waschen, Trocknen und Aufwickeln, hergestellt und dann von der Spule durch das NaOH-Bad hindurchgezogen. Sowohl für die initialfeuch ten als auch für die getrockneten Garne betrug die Verweilzeit im Bad 4 s. Die Neutralisation erfolgte in einem Bad mit 60%iger Essigsäure. Anschließend wurden die Garne gewaschen und bei 180°C getrocknet. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Vers. Nr. Zustand C/Gew.% T/°C t/s Note 1 min. 2 min. 1 getr. 10,0 22 4 6 - 2 getr. 10,0 60 4 6 - 3 getr. 12,0 22 4 6 - 4 getr. 12,0 60 4 6 - 5 n. getr. 10,0 22 4 2 4 6 n. getr. 10,0 40 4 1 3 7 n. getr. 10,0 60 4 2 3 8 n. getr. 11,0 22 4 2 3 9 n. getr. 11,0 40 4 3 4 10 n. getr. 11,0 60 4 3 4 11 n. getr. 12,0 22 4 3 4 12 n. getr. 12,0 40 4 3 4 13 n. getr. 12,0 60 4 3 4 This treatment method is particularly favorable since it allows the yarn treatment according to the invention to be integrated directly into the manufacturing process, ie the yarns are passed continuously in the process through the NaOH bath with subsequent baths for neutralization and washing and ultimately dried and wound up. In order to carry out comparative experiments 1 to 4, yarns were produced by the customary process, ie precipitation, washing, drying and winding, and then pulled through the NaOH bath from the bobbin. The residence time in the bath was 4 s for both the initially moist and the dried yarns. The neutralization took place in a bath with 60% acetic acid. The yarns were then washed and dried at 180 ° C. The results of these tests are summarized in Table 4. Vers. No. Status C / wt% T / ° C t / s grade 1 min. 2 min. 1 dr. 10.0 22 4th 6 - 2nd dr. 10.0 60 4th 6 - 3rd dr. 12.0 22 4th 6 - 4th dr. 12.0 60 4th 6 - 5 n. dr. 10.0 22 4th 2nd 4th 6 n. dr. 10.0 40 4th 1 3rd 7 n. dr. 10.0 60 4th 2nd 3rd 8th n. dr. 11.0 22 4th 2nd 3rd 9 n. dr. 11.0 40 4th 3rd 4th 10th n. dr. 11.0 60 4th 3rd 4th 11 n. dr. 12.0 22 4th 3rd 4th 12th n. dr. 12.0 40 4th 3rd 4th 13 n. dr. 12.0 60 4th 3rd 4th

Die in Tabelle 4 dargestellten Versuche belegen, daß auch bei diesem kontinuierlichen Verfahren mit der erfindungsgemäßen Behandlung nicht getrockneter Garne eine Verringerung der Fibrillisation erreicht wird. Bei einer Behandlung zuvor bereits getrockneter Garne konnte keine Verbesserung erreicht werden, und unabhängig von der Konzentration und der Behandlungstemperatur resultierte stets die Fibrillierungsnote 6.The experiments shown in Table 4 show that even at this continuous process with the invention Treating undried yarns will reduce the Fibrillization is achieved. With previous treatment yarns that had already dried could not be improved become, and regardless of the concentration and the Treatment temperature always resulted in the fibrillation grade 6.

In den Tabellen 5 und 6 sind Textildaten erfindungsgemäß hergestellter Garne (Tabelle 5) und von Vergleichsgarnen (Tabelle 6) dargestellt. Die Behandlung mit der wässrigen alkalischen Lösung erfolgte, wie unter Beispiel 4 beschrieben, kontinuierlich. Vers. Nr. C/Gew.% T/°C t/s Dehnung % Festigkeit cN/tex Modul 5% cN/tex 1 - 22 4 8,0 35 27 2 7,0 22 4 9,0 37 26 3 7,0 60 4 7,5 33 26 4 10,0 22 4 7,3 34 28 5 10,0 60 4 6,7 33 28 6 12,0 22 4 7,7 35 27 7 12,0 60 4 7,8 36 28 Tables 5 and 6 show textile data of yarns produced according to the invention (Table 5) and of comparison yarns (Table 6). The treatment with the aqueous alkaline solution was carried out continuously, as described in Example 4. Vers. No. C / wt% T / ° C t / s Strain % Strength cN / tex Module 5% cN / tex 1 - 22 4th 8.0 35 27 2nd 7.0 22 4th 9.0 37 26 3rd 7.0 60 4th 7.5 33 26 4th 10.0 22 4th 7.3 34 28 5 10.0 60 4th 6.7 33 28 6 12.0 22 4th 7.7 35 27 7 12.0 60 4th 7.8 36 28

Als Vergleichsbeispiel ist unter Versuch Nr. 1 in Tabelle 5 ein Garn angeführt, das anstatt durch ein Bad mit wässriger NaOH durch ein Wasserbad der Temperatur 22°C geführt wurde. Anhand der Versuche 2 bis 7 wird deutlich, daß die textilen Daten der erfindungsgemäß hergestellten Garne keine nennenswerten Veränderungen zeigen. Insbesondere wird die Festigkeit durch das erfindungsgemäße Verfahren nicht herabgesetzt. Vers. Nr. C/Gew.% T/°C t/s Dehnung % Festigkeit cN/tex Modul 5% cN/tex 1 - 22 4 5,8 34 31 2 10,0 22 4 5,6 30 28 3 10,0 60 4 6,3 31 27 4 12,0 22 4 5,8 31 28 5 12,0 60 4 5,9 29 26 As a comparative example, a yarn is listed in Experiment No. 1 in Table 5, which was passed through a water bath at 22 ° C. instead of through a bath with aqueous NaOH. From experiments 2 to 7 it is clear that the textile data of the yarns produced according to the invention show no noteworthy changes. In particular, the strength is not reduced by the method according to the invention. Vers. No. C / wt% T / ° C t / s Strain % Strength cN / tex Module 5% cN / tex 1 - 22 4th 5.8 34 31 2nd 10.0 22 4th 5.6 30th 28 3rd 10.0 60 4th 6.3 31 27 4th 12.0 22 4th 5.8 31 28 5 12.0 60 4th 5.9 29 26

Beim Vergleichsbeispiel 1 der Tabelle 6 wurden vorab bereits, getrocknete Garne durch ein Wasserbad der Temperatur 22°C geleitet. Anhand der Versuche 2 bis 5 der Tabelle 6 wird deutlich, daß die Behandlung mit wässriger NaOH von getrockneten Garnen zu geringerer Festigkeit und zu einem geringeren Modul bei 5% Dehnung führt. Die erfindungsgemäß hergestellten Garne (Tabelle 5) zeichnen sich somit nicht nur durch eine geringere Fibrillierung, sondern auch durch nahezu unveränderte Textildaten aus.In Comparative Example 1 of Table 6, dried yarn through a 22 ° C water bath headed. Based on experiments 2 to 5 of table 6 clearly that the treatment with aqueous NaOH from dried yarns to lower strength and to one lower modulus at 5% elongation. The invention thus produced yarns (Table 5) are not only distinguished through a lower fibrillation, but also by almost unchanged textile data.

Claims (10)

  1. Process for manufacturing a cellulosic yarn by spinning a solution of cellulose in a tertiary amine oxide, the solution possibly containing water and/or a stabilizer, to form fibers or filaments, coagulating, washing, and drying, characterized in that prior to drying the yarns are treated with an aqueous alkaline solution for a period less than 20 seconds immersing time.
  2. Process in accordance with Claim 1, characterized in that the treatment with the aqueous alkaline solution is conducted for a period of 1 to 10, preferably 2 to 6 seconds.
  3. Process in accordance with Claim 1 or 2, characterized in that a NaOH or KOH solution is employed as the aqueous alkaline solution.
  4. Process in accordance with Claim 1, 2, or 3, characterized in that the concentration of alkali in the aqueous alkaline solution is between 0.5 and 20% by weight, preferably between 10 and 14% by weight.
  5. Process in accordance with one or more of Claims 1 to 4, characterized in that the aqueous alkaline solution contains additional inorganic or organic auxiliaries.
  6. Process in accordance with Claim 5, characterized in that emulsifiers, salts, or glycerin are employed as auxiliaries.
  7. Process in accordance with one or more of Claims 1 to 6, characterized in that the treatment is conducted at a temperature of 0 to 60°C, preferably 20 to 60°C.
  8. Process in accordance with one or more of Claims 1 to 7, characterized in that the treatment with the aqueous alkaline solutions is carried out after the washing of the yarns.
  9. Process in accordance with one or more of Claims 1 to 8, characterized in that the yarns after treatment with an aqueous alkaline solution are neutralized in an aqueous acidic solution, washed, and subsequently dried.
  10. Process in accordance with one or more of Claims 1 to 9, characterized in that N-methylmorpholine-N-oxide is employed as the tertiary amine oxide.
EP97927053A 1996-05-30 1997-05-27 Method of producing a cellulosic yarn Expired - Lifetime EP0902852B1 (en)

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