CH685944A5 - A method for producing cellulose fibers having a reduced tendency to fibrillation. - Google Patents
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Description
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CH 685 944 A5 CH 685 944 A5
Beschreibung description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Celiuiosefasern mit verringerter Fibrilliernei-gung. The invention relates to a process for the production of Celiuio fibers with reduced fibrillation tendency.
Als Alternative zum Viskoseverfahren wurden in den letzten Jahren eine Reihe von Verfahren beschrieben, bei denen Cellulose ohne Bildung eines Derivats in einem organischen Lösungsmittel, einer Kombination eines organischen Lösungsmittels mit einem anorganischen Salz oder in wässerigen Salzlösungen gelöst wird. Celiuiosefasern, die aus solchen Lösungen hergestellt werden, erhielten von der BISFA (The International Bureau for the Standardisation of man made Fibres) den Gattungsnamen Lyocell. Als Lyocell wird von der BISFA eine Cellulosefaser definiert, die durch ein Spinnverfahren aus einem organischen Lösungsmittel erhalten wird. Unter «organisches Lösungsmittel» wird von der BISFA ein Gemisch aus einer organischen Chemikalie und Wasser verstanden. «Lösungsmittelspinnen» soll Auflösen und Spinnen ohne Derivatisierung bedeuten. As an alternative to the viscose process, a number of processes have been described in recent years in which cellulose is dissolved in an organic solvent, a combination of an organic solvent with an inorganic salt or in aqueous salt solutions without the formation of a derivative. Celiosis fibers made from such solutions were given the generic name Lyocell by BISFA (The International Bureau for the Standardization of man made Fibers). BISFA defines a cellulose fiber as Lyocell, which is obtained from an organic solvent by a spinning process. BISFA understands “organic solvent” as a mixture of an organic chemical and water. “Solvent spinning” is meant to mean dissolving and spinning without derivatization.
Bis heute hat sich jedoch nur ein einziges Verfahren zur Herstellung einer Cellulosefaser der Gattung Lyocell bis zur industriellen Realisierung durchgesetzt. Bei diesem Verfahren wird als Lösungsmittel ein tertiäres Aminoxid, insbesondere N-Methylmorpholin-N-oxid (NMMO), verwendet. Ein solches Verfahren ist z.B. in der US-A 4 246 221 beschrieben und liefert Fasern, die sich durch eine hohe Pestigkeit, einen hohen Nassmodul und durch eine hohe Schiingenfestigkeit auszeichnen. To date, however, only a single process for the production of a cellulose fiber of the Lyocell type has prevailed until industrial implementation. In this process, a tertiary amine oxide, in particular N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO), is used as the solvent. Such a method is e.g. in US-A 4 246 221 describes and provides fibers which are characterized by high toxicity, high wet modulus and high loop strength.
Die Brauchbarkeit von Flächengebilden, z.B. Geweben, hergestellt aus den genannten Fasern, wird jedoch durch die ausgeprägte Neigung dieser Fasern, im nassen Zustand zu fibrillieren, stark eingeschränkt. Unter Fibrillierung wird das Aufbrechen der nassen Faser in Längsrichtung bei mechanischer Beanspruchung im nassen Zustand verstanden, wodurch die Faser ein haariges, pelziges Aussehen erhält. Ein aus diesen Fasern hergestelltes und gefärbtes Gewebe verliert im Laufe einiger Wäschen stark an Farbintensität. Dazu kommt noch, dass sich an Scheuer- und Knitterkanten helle Streifen ausbilden. Als Ursache für die Fibrillierung wird angenommen, dass die Faser aus in Faserrichtung angeordneten Fibrillen besteht, zwischen denen nur in geringem Ausmass eine Quervernetzung vorhanden ist. The utility of fabrics, e.g. Fabrics made from the fibers mentioned, however, are severely limited by the pronounced tendency of these fibers to fibrillate when wet. Fibrillation is understood to mean breaking open the wet fiber in the longitudinal direction under mechanical stress in the wet state, as a result of which the fiber is given a hairy, furry appearance. A fabric made and dyed from these fibers loses its color intensity over the course of a few washes. In addition, there are bright stripes on the abrasive and crease edges. The reason for the fibrillation is assumed to be that the fiber consists of fibrils arranged in the direction of the fibers, between which there is only a small amount of cross-linking.
Die WO 92/14871 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer Faser mit verringerter Fibrilliernei-gung. Diese wird erzielt, indem alle Bäder, mit denen die frisch gesponnene Faser vor der ersten Trocknung in Berührung kommt, einen pH-Wert von maximal 8,5 aufweisen. WO 92/14871 describes a method for producing a fiber with reduced tendency to fibrillation. This is achieved in that all baths with which the freshly spun fiber comes into contact before the first drying have a pH of a maximum of 8.5.
Die WO 92/07124 beschreibt ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung einer Faser mit verringerter Fi-brillierneigung, gemäss dem die frisch gesponnene, also noch nicht getrocknete Faser mit einem kationischen Polymer behandelt wird. Als derartiges Polymer wird ein Polymer mit Imidazol- und Azetidin-Gruppen genannt. Zusätzlich kann noch eine Behandlung mit einem emulgierbaren Polymer, wie z.B. Polyethylen oder Polyvinylacetat, oder auch eine Vernetzung mit Glyoxal erfolgen. WO 92/07124 also describes a process for producing a fiber with a reduced tendency to brilliance, according to which the freshly spun, that is to say not yet dried, fiber is treated with a cationic polymer. A polymer with imidazole and azetidine groups is mentioned as such a polymer. In addition, treatment with an emulsifiable polymer, e.g. Polyethylene or polyvinyl acetate, or crosslinking with glyoxal.
In einem bei der CELLUCON-Konferenz 1993 in Lund, Schweden, von S. Mortimer gehaltenen Vortrag wurde erwähnt, dass die Fibrillierneigung mit zunehmender Verstreckung ansteigt. In a lecture given by S. Mortimer at the 1993 CELLUCON conference in Lund, Sweden, it was mentioned that the tendency to fibrillation increased with increasing stretching.
Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das auf einfache Weise durchgeführt werden kann und das gestattet, Celiuiosefasern der Gattung Lyocell mit verringerter Fibrillierneigung herzustellen. The object of the invention is to provide a method which can be carried out in a simple manner and which permits the production of cellulose fibers of the Lyocell genus with a reduced tendency to fibrillation.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Celiuiosefasern mit verringerter Fibrillierneigung besteht darin, dass die frisch gesponnenen, noch nicht getrockneten Fasern mit einem Textilhilfs-mittel, das mindestens zwei reaktive Gruppen trägt, in Kontakt gebracht und mit einem wässerigen Puffer gewaschen werden, mit der Massgabe, dass als Textilhilfsmittel nicht Glyoxal eingesetzt wird. The process according to the invention for the production of celiosis fibers with a reduced tendency to fibrillation consists in that the freshly spun, not yet dried fibers are brought into contact with a textile auxiliary which carries at least two reactive groups and are washed with an aqueous buffer, with the proviso that that glyoxal is not used as a textile auxiliary.
Als Textilhilfsmittel haben sich insbesondere Farbstoffe, die zwei reaktive Gruppen aufweisen, bewährt. Erfindungsgemäss können jedoch auch Textilhilfsmittel eingesetzt werden, die farblos sind, d.h. sichtbares Licht nicht absorbieren. Dyes which have two reactive groups have proven particularly useful as textile auxiliaries. However, textile auxiliaries that are colorless, i.e. do not absorb visible light.
Bevorzugt werden erfindungsgemäss Textilhilfsmittel eingesetzt, die als reaktive Gruppen ein oder zwei Vinylsulfongruppen tragen. Textile auxiliaries which carry one or two vinylsulfone groups as reactive groups are preferably used according to the invention.
Eine zweckmässige Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass die frisch gesponnenen Fasern mit dem Textilhilfsmittel in einem alkalischem Milieu in Kontakt gebracht werden. An expedient embodiment of the method according to the invention is characterized in that the freshly spun fibers are brought into contact with the textile auxiliary in an alkaline environment.
Es hat sich gezeigt, dass die Fibrillierneigung dann ganz besonders herabgesetzt wird, wenn das alkalische Milieu von einem Alkalicarbonat und einem Alkalihydroxid gebildet wird. It has been shown that the tendency to fibrillation is particularly reduced when the alkaline environment is formed by an alkali carbonate and an alkali hydroxide.
Eine weitere bevorzugte Variante des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass die mit dem Textilhilfsmittel in Kontakt gebrachten Fasern wärmebehandelt werden. Die Wärmebehandlung verkürzt die Imprägnierungsdauer drastisch. Another preferred variant of the method according to the invention is that the fibers which have been brought into contact with the textile auxiliary are heat-treated. The heat treatment drastically shortens the impregnation time.
Die EP-A 0 538 977, die am 28. April 1993 veröffentlicht wurde, beschreibt eine Wärmebehandlung von Celiuiosefasern, die mit einem Farbstoff imprägniert sind. Es hat sich aber gezeigt, dass eine Erhitzung der mit dem Textilhilfsmittel imprägnierten Fasern mit heisser Luft zwar die Imprägnierzeit verkürzen kann, dass dabei aber die Gefahr besteht, dass die Fasern unregelmässig erwärmt werden. So können z.B. die aussen liegenden Fasern eines zu trocknenden Faserbündels schon teilweise getrocknet sein, während die Fasern im Inneren noch nicht die erforderliche Temperatur erreicht haben. Dies wirkt sich auf die Qualität der hergestellten Fasern ungünstig aus. EP-A 0 538 977, which was published on April 28, 1993, describes a heat treatment of Celiuio fibers that are impregnated with a dye. However, it has been shown that heating the fibers impregnated with the textile auxiliary with hot air can shorten the impregnation time, but there is a risk that the fibers will be heated irregularly. For example, the outside fibers of a fiber bundle to be dried have already been partially dried, while the inside fibers have not yet reached the required temperature. This has an adverse effect on the quality of the fibers produced.
Es wurde gefunden, dass dieser, bei der einfachen Wärmebehandlung auftretende Nachteil überwun2 It has been found that this disadvantage, which occurs with simple heat treatment, is overcome2
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den werden kann, wenn die Fasern mit elektromagnetischen Wellen, insbesondere mit Mikrowellen, bestrahlt werden. Bei der Bestrahlung mit Mikrowellen werden die Fasern einerseits gleichmässig erwärmt, und andererseits kann ein vorzeitiges Trocknen der Fasern verhindert werden, da eine Bestrahlung mit elektromagnetischen Wellen die Möglichkeit bietet, das Faserbündel beispielsweise in eine Kunststoffumhüllung einzuschweissen und in eingeschweisstem Zustand dem elektromagnetischen Feld auszusetzen. which can be achieved if the fibers are irradiated with electromagnetic waves, in particular with microwaves. When irradiated with microwaves, the fibers are evenly heated on the one hand, and on the other hand, premature drying of the fibers can be prevented, since exposure to electromagnetic waves offers the possibility of welding the fiber bundle, for example, into a plastic covering and exposing it to the electromagnetic field in the welded-in state.
Die oben genannten Vorteile sind auch gegeben, wenn die Fasern, z.B. als ebenes Flächengebilde auf einem Förderband liegend, durch einen engen Kanal transportiert werden, in welchem sie den elektromagnetischen Wellen ausgesetzt werden. Dieser Kanal kann so gestaltet werden, dass nur wenig Luftraum über den Fasern vorhanden ist, wodurch ein teilweises Trocknen der aussen liegenden Fasern verhindert werden kann. Gleichzeitig eröffnet diese Variante der Fixierung des Textilhilfsmittels auch eine technisch einfach zu realisierende grosstechnische Produktionsmöglichkeit. The above advantages are also given when the fibers, e.g. as a flat fabric lying on a conveyor belt, transported through a narrow channel in which they are exposed to electromagnetic waves. This channel can be designed in such a way that there is little air space above the fibers, which can prevent the external fibers from drying partially. At the same time, this variant of fixing the textile auxiliary also opens up a large-scale production possibility that is technically easy to implement.
Demgemäss betrifft die Erfindung weiters ein Verfahren zur Herstellung von Celiuiosefasern mit verringerter Fibrillierneigung, bei welchem Verfahren eine Lösung von Cellulose in einem tertiären Amino-xid zu Fasern versponnen und die frisch gesponnenen Fasern mit einem Textilhilfsmittel, das mindestens zwei reaktive Gruppen trägt, in Kontakt gebracht und wärmebehandelt werden, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass die Wärmebehandlung durch Bestrahlen mit elektromagnetischen Wellen durchgeführt wird. Accordingly, the invention further relates to a process for the production of celiosis fibers with reduced tendency to fibrillation, in which process a solution of cellulose in a tertiary amino oxide is spun into fibers and the freshly spun fibers are brought into contact with a textile auxiliary which carries at least two reactive groups and heat treated, which method is characterized in that the heat treatment is carried out by irradiation with electromagnetic waves.
Auch gemäss dieser Ausgestaltung des erfindungsgemässen Verfahrens wird bevorzugt ein Textilhilfsmittel eingesetzt, das als reaktive Gruppen Vinylsulfongruppen trägt und bevorzugt ein Farbstoff ist. Es können jedoch auch Textilhilfsmittel eingesetzt werden, die farblos sind, also sichtbares Licht nicht absorbieren. According to this embodiment of the method according to the invention, too, a textile auxiliary is preferably used which carries vinyl sulfone groups as reactive groups and is preferably a dye. However, textile auxiliaries that are colorless, ie do not absorb visible light, can also be used.
Eine weitere bevorzugte Ausgestaltung des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass die Wärmebehandlung mittels Mikrowellen durchgeführt wird. Another preferred embodiment of the method according to the invention is that the heat treatment is carried out by means of microwaves.
Die Erfindung wird mit den folgenden Beispielen noch näher erläutert. Alle %-Angaben sind als Mas-se-% zu verstehen. The invention is explained in more detail with the following examples. All% figures are to be understood as mass%.
Gemäss dem in der EP-A 0 356 419 beschriebenen Verfahren wurde eine Lösung von Cellulose in NMMO hergestellt, die durch eine Spinndüse extrudiert wurde. Die dabei erhaltenen Filamente wurden über eine Luftstrecke in ein wasseriges Fällbad geführt, in welchem die Celluiose koagulierte. Die im Fällbad erhaltenen Fasern wurden gewaschen und wiesen einen Titer von 1,7 dtex auf. Die gewaschenen Fasern wurden für die unten beschriebenen Beispiele eingesetzt und stellen jene Fasern dar, die in der vorliegenden Beschreibung und in den vorliegenden Patentansprüchen als frisch gesponnene, noch nicht getrocknete Fasern bezeichnet werden. According to the process described in EP-A 0 356 419, a solution of cellulose in NMMO was produced, which was extruded through a spinneret. The filaments obtained were passed through an air gap into a watery precipitation bath in which the cellulose coagulated. The fibers obtained in the precipitation bath were washed and had a titer of 1.7 dtex. The washed fibers were used for the examples described below and represent those fibers which are referred to in the present description and in the present patent claims as freshly spun, not yet dried fibers.
Beispiel A Example A
Behandlung mit TextiIhiIfsmitteln ohne nachfolgende Wärmebehandlung Treatment with textile auxiliaries without subsequent heat treatment
Je 1 g von nach obigem Verfahren hergestellten Fasern wurde in 190 ml einer wässerigen Lösung (Flotte), die ein Textilhilfsmittel, das zwei reaktive Gruppen aufwies, und Na2S04 enthielt, 30 Minuten lang bei 40°C imprägniert. Anschliessend wurde zur Fixierung des Textilhilfsmittels NaOH (3%), Na2C03 (4%) oder ein Gemisch aus NaOH, Na2C03 (4% Na2C03 und 0,2 g/l NaOH) zugegeben. 1 g each of fibers produced according to the above process was impregnated for 30 minutes at 40 ° C. in 190 ml of an aqueous solution (liquor) which contained a textile auxiliary which had two reactive groups and which contained Na 2 SO 4. NaOH (3%), Na2C03 (4%) or a mixture of NaOH, Na2C03 (4% Na2C03 and 0.2 g / l NaOH) was then added to fix the textile auxiliary.
Nach weiteren 60 Minuten bei 40°C wurden die Fasern einige Male gewaschen, um das nicht an der Faser fixierte Textilhilfsmittel zu entfernen. Danach wurden die gewaschenen Fasern 30 Minuten mit einem wässerigen Puffer behandelt und dann erneut mit Wasser gewaschen (15 Minuten) und bei 60°C getrocknet. Anschschliessend wurden die Fasern auf ihre Fibrillierneigung und auf andere Faserdaten untersucht. After a further 60 minutes at 40 ° C, the fibers were washed a few times to remove the textile aid not attached to the fiber. The washed fibers were then treated with an aqueous buffer for 30 minutes and then washed again with water (15 minutes) and dried at 60 ° C. The fibers were then examined for their tendency to fibrillate and for other fiber data.
Die Reibung der Fasern aneinander bei Waschvorgängen bzw. bei Ausrüstvorgängen im nassen Zustand wurde durch folgenden Test simuliert: 8 Fasern mit einer Länge von 20 mm wurden mit 4 ml Wasser in ein 20 ml Probenfläschchen gegeben und während 9 Stunden in einem Laborschüttelgerät der Type RO-10 der Fa. Gerhardt, Bonn (BRD) auf Stufe 12 geschüttelt. Das Fibrillierverhalten der Fasern wurde danach unter dem Mikroskop mittels Auszählen der Anzahl der Fibrillen pro 0,276 mm Faserlänge beurteilt. The friction of the fibers against one another during washing processes or during finishing processes when wet was simulated by the following test: 8 fibers with a length of 20 mm were placed in a 20 ml sample vial with 4 ml of water and were held in a laboratory shaker of the type RO for 9 hours. 10 from Gerhardt, Bonn (FRG) shaken at level 12. The fibrillation behavior of the fibers was then assessed under the microscope by counting the number of fibrils per 0.276 mm fiber length.
Faserfestigkeit und Faserdehnung wurden nach der BISFA-Vorschrift «International^ agreed methods for testing viscose, modal, cupro, lyocell, acetat and triacetate staple fibres and tows», Ausgabe 1993, geprüft. Fiber strength and elongation were tested according to the BISFA regulation “International ^ agreed methods for testing viscose, modal, cupro, lyocell, acetate and triacetate staple fibers and tows”, edition 1993.
Gemäss dem oben beschriebenen Verfahren wurden Fasern mit dem Farbstoff Remazoi Schwarz B und Remazoi Rot RB als Textilhilfsmittel (Hersteller: Hoechst AG) behandelt. Der Farbstoff Remazoi Schwarz B trägt zwei Vinylsulfongruppen und der Farbstoff Remazoi Rot B trägt eine Vinylsulfongruppe und eine Monochlortriazingruppe. According to the process described above, fibers were treated with the dye Remazoi Black B and Remazoi Red RB as textile auxiliaries (manufacturer: Hoechst AG). The dye Remazoi Black B carries two vinyl sulfone groups and the dye Remazoi Red B carries a vinyl sulfone group and a monochlorotriazine group.
Die Flotte enthielt 3% Remazoi Schwarz B bzw. 0,5% Remazoi Rot RB. Der pH der Flotte war in jedem Beispiel 4,6. Der verwendete wässerige Puffer war eine wässerige Lösung, die 3% Essigsäure und 7% Natriumacetat enthielt. Der pH-Wert dieser Lösung war 4,6. Nach der Behandlung mit dem Puffer wurden die Fasern 15 Minuten mit Wasser gewaschen und anschliessend untersucht. In der Tabelle 1a sind das jeweils verwendete Fixiermittel, die Fibrillierung (Anzahl der Fibrillen), der Titer (dtex), die Fa3 The fleet contained 3% Remazoi Black B and 0.5% Remazoi Red RB. The pH of the liquor was 4.6 in each example. The aqueous buffer used was an aqueous solution containing 3% acetic acid and 7% sodium acetate. The pH of this solution was 4.6. After the treatment with the buffer, the fibers were washed with water for 15 minutes and then examined. In Table 1a the fixative used in each case, the fibrillation (number of fibrils), the titer (dtex), the Fa3
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serfestigkeit (cN/tex) und die Faserdehnung (%) angegeben. Die Beispiele 1, 2 und 3 wurden mit dem Farbstoff Remazoi Schwarz B und das Beispiel 4 mit dem Farbstoff Remazoi Rot RB durchgeführt. Tabelle 1b zeigt die Ergebnisse von Vergleichsversuchen, die ohne Farbstoff durchgeführt wurden. tensile strength (cN / tex) and the fiber elongation (%) are given. Examples 1, 2 and 3 were carried out with the dye Remazoi Black B and Example 4 with the dye Remazoi Red RB. Table 1b shows the results of comparative experiments which were carried out without dye.
Tabelle 1a (Textilhilfsmittel) Table 1a (textile auxiliaries)
Bsp. E.g.
Fixiermittel fixer
Fibrillen Fibrils
Titer Titer
Festigk. Strength
Dehnung strain
1 1
NaOH NaOH
22 22
1,82 1.82
28,81 28.81
11,14 11.14
2 2nd
Na2C03 Na2C03
2 2nd
2,07 2.07
26,39 26.39
10,67 10.67
3 3rd
Na0H+Na2C03 Na0H + Na2C03
0 0
2,34 2.34
24,94 24.94
10,04 10.04
4 4th
Na0H+Na2C03 Na0H + Na2C03
5 5
2,34 2.34
30,00 30.00
11,74 11.74
Tabelle 1b (Vergleich) Table 1b (comparison)
Bsp. E.g.
Fixiermittel fixer
Fibrillen Fibrils
Titer Titer
Festigk. Strength
Dehnung strain
5 5
NaOH NaOH
>60 > 60
1,80 1.80
33,76 33.76
12,71 12.71
6 6
N32C03 N32C03
60 60
1,56 1.56
33,78 33.78
12,15 12.15
7 7
Na0H+Na2C03 Na0H + Na2C03
>60 > 60
1,72 1.72
30,18 30.18
12,14 12.14
8 8th
Na0H+Na2C03 Na0H + Na2C03
>60 > 60
1,72 1.72
32,00 32.00
12,70 12.70
Ein Vergleich der Ergebnisse der Tabellen 1a und 1b zeigt, dass der Textilhilfsstoff, im vorliegenden Fall die Farbstoffe Remazoi Schwarz B, und Remazoi Rot RB, die Fibrillierneigung der Fasern drastisch herabsetzt und dass die Kombination von Na0H+Na2C03, die zur Fixierung des Textilhilfsmittels verwendet wird, ebenfalls die Fibrillierneigung weiter signifikant verringert. A comparison of the results in Tables 1a and 1b shows that the textile auxiliary, in this case the dyes Remazoi Black B and Remazoi Red RB, drastically reduces the tendency of the fibers to fibrillate and that the combination of Na0H + Na2C03 used to fix the textile auxiliary is also significantly reduced the tendency to fibrillation.
Es hat sich gezeigt, dass die obigen Ergebnisse bei Einsatz anderer Textilhilfsmittel, die zwei reaktive Gruppen aufweisen, ebenfalls erhalten werden. Remazoi Schwarz B und Remazoi Rot RB stehen somit stellvertretend für andere Textilhilfsmittel, die ebenfalls mindestens zwei reaktive Gruppen tragen. It has been shown that the above results are also obtained when using other textile auxiliaries which have two reactive groups. Remazoi Black B and Remazoi Red RB are therefore representative of other textile auxiliaries that also carry at least two reactive groups.
Beispiel B Example B
Behandlung mit Textilhilfsmitteln mit anschliessender Wärmebehandlung Treatment with textile auxiliaries followed by heat treatment
Jeweils 1g der gemäss obigem Verfahren hergestellten Fasern wurde in 190 ml Flotte (enthaltend 0,2% Remazoi Schwarz B, 2% Na2C03, 0,2% NaOH, pH = 11,5) 3 mal 30 Sekunden imprägniert, wobei die Fasern nach jeder Imprägnierung abgepresst wurden. Anschliessend wurde jede Probe 2 mal 40 Sekunden in einem Umluftofen bei 180°C wärmebehandelt. Anschliessend wurde jede wärmebehandelte Probe 30 Minuten mit dem oben genannten Acetatpuffer (pH = 4,6) behandelt, 15 Minuten mit Wasser gewaschen, bei 60°C getrocknet und untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 angegeben, wobei das Beispiel 10 eine Kontrolle darstellt (für Beispiel 10 wurde Beispiel 9 wiederholt, wobei jedoch kein Textilhilfsmittel verwendet wurde). 1g each of the fibers produced according to the above process was impregnated in 190 ml of liquor (containing 0.2% Remazoi Black B, 2% Na2C03, 0.2% NaOH, pH = 11.5) for 3 times 30 seconds, the fibers after each Impregnation were pressed off. Each sample was then heat treated twice in a forced air oven at 180 ° C for 40 seconds. Subsequently, each heat-treated sample was treated with the above-mentioned acetate buffer (pH = 4.6) for 30 minutes, washed with water for 15 minutes, dried at 60 ° C. and examined. The results are given in Table 2, Example 10 being a control (Example 9 was repeated for Example 10, but no textile auxiliary was used).
Tabelle 2 Table 2
Bsp. E.g.
Fibrillen Fibrils
Titer Titer
Festigk. Strength
Dehnung strain
9 9
24 24th
1,56 1.56
33,78 33.78
12,15 12.15
10 10th
>57 > 57
1,80 1.80
33,76 33.76
12,71 12.71
Tabelle 2 ist zu entnehmen, dass eine Wärmebehandlung der mit dem Textilhilfsmittel imprägnierten Fasern die Imprägnierzeit drastisch verringert und dass trotzdem die Fibrillierneigung reduziert wird. Mit dem Farbstoff Remazoi Rot RB konnten ähnlich gute Ergebnisse erzielt werden. Table 2 shows that a heat treatment of the fibers impregnated with the textile auxiliary agent drastically reduces the impregnation time and that the tendency to fibrillation is nevertheless reduced. Similar good results were achieved with the dye Remazoi Red RB.
Beispiel C Example C
Behandlung mit Textilhilfsmitteln mit anschliessender Bestrahlung mit Mikrowellen 10 g der gemäss obigem Verfahren hergestellten Fasern wurden in 900 ml Flotte (10% Remazoi Schwarz B, 10% Na2S04, 8% Na2C03! pH wurde mit NaOH auf 11,5 eingestellt) 9 Minuten imprägniert. Danach wurden die Fasern abgepresst und in 2 gleiche grosse Teile (Beispiele 12, 13) geteilt. Beispiel 11 diente als Kontrolle und gibt die Eigenschaften der nicht mit einem Textilhilfsstoff behandelten Fasern an. Für die Beispiele 12 und 13 wurden die Fasern nach Imprägnierung mit der Flotte abge4 Treatment with textile auxiliaries with subsequent irradiation with microwaves 10 g of the fibers produced according to the above method were impregnated in 900 ml liquor (10% Remazoi Schwarz B, 10% Na2S04, 8% Na2C03! PH was adjusted to 11.5 with NaOH) for 9 minutes. The fibers were then pressed off and divided into 2 equal large parts (Examples 12, 13). Example 11 served as a control and gives the properties of the fibers not treated with a textile auxiliary. For Examples 12 and 13, the fibers were removed after impregnation with the liquor
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
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presst und entweder 180 Sekunden auf 180°C erhitzt (Beispiei 12) oder 50 Sekunden mit 90 Watt Mikrowellen bestrahlt (Beispiel 13). Danach wurden die Fasern 30 Minuten im obigen Acetatpuffer bei pH 4,6 behandelt, 15 Minuten mit Wasser gewaschen ünd bei 60°C getrocknet. Die Ergebnisse der Tests sind in der Tabelle 3 gezeigt. presses and either heated to 180 ° C for 180 seconds (example 12) or irradiated with 90 watt microwaves for 50 seconds (example 13). The fibers were then treated in the above acetate buffer at pH 4.6 for 30 minutes, washed with water for 15 minutes and dried at 60 ° C. The results of the tests are shown in Table 3.
Tabelle 3 Table 3
Bsp. E.g.
Erhitzung Heating
Fibrillen Fibrils
Titer Titer
Festigk. Strength
Dehnung strain
11 11
- -
56 56
1,83 1.83
31,98 31.98
11,52 11.52
12 12th
180 s; 180°C 180 s; 180 ° C
11 11
1,91 1.91
23,70 23.70
9,77 9.77
13 13
50 s; 90 W 50 s; 90 W.
7 7
1,92 1.92
31,23 31.23
11,34 11.34
Tabelle 3 ist zu entnehmen, dass die Bestrahlung mit Mikrowellen die Erhitzungszeit weiter verkürzt und dass die Fibrillierneigung noch weiter verringert wird. Ähnlich gute Ergebnisse hinsichtlich der verringerten Fibrillierneigung wurden erhalten, als statt Remazoi Schwarz B andere Textilhilfstoffe mit mindestens zwei reaktiven Gruppen eingesetzt wurden. Es hat sich insbesondere gezeigt, dass die günstige Wirkung auf die Fibrillierneigung ähnlich stark ausgeprägt ist, wie bei Glyoxal. Weiters hat sich gezeigt, dass der obige, günstige Effekt, den eine Bestrahlung mit Mikrowellen mit sich bringt, auch bei Glyoxal und anderen Dialdehyden zu beobachten ist, wie dem nachfolgenden Beispiel zu entnehmen ist. It can be seen from Table 3 that the irradiation with microwaves further shortens the heating time and that the tendency to fibrillation is further reduced. Similar good results regarding the reduced tendency to fibrillation were obtained when other textile auxiliaries with at least two reactive groups were used instead of Remazoi Schwarz B. In particular, it has been shown that the beneficial effect on the tendency to fibrillation is similarly pronounced as in the case of glyoxal. Furthermore, it has been shown that the above, favorable effect that radiation with microwaves brings about can also be observed with glyoxal and other dialdehydes, as can be seen from the example below.
2 g Fasern, die gemäss dem im Abschnitt 1 beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, wurden zweimal je 3 Minuten mit 140 ml einer Flotte enthaltend 2% Glyoxal und 0,66% Vernetzungskatalysator (z.B. Condensol FB, ein Gemisch aus ZnCfe und MgCfe, Hersteller: BASF) imprägniert. Anschliessend wurde die Flotte abgepresst, die Fasern in 2 Teile (Beispiele 15, 16). Beispiel 14 diente als Kontrolle, für Beispiel 15 wurden die Fasern 10 Minuten in einem Umluftofen bei 100°C behandelt, und für Beispiel 16 wurden die Fasern zweimal 60 Sekunden mit einer Mikrowelle einer Leistung von 500 Watt ausgesetzt. Die Fibrillierergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 4 angegeben. 2 g of fibers, which were produced according to the method described in section 1, were washed twice for 3 minutes with 140 ml of a liquor containing 2% glyoxal and 0.66% cross-linking catalyst (e.g. Condensol FB, a mixture of ZnCfe and MgCfe, manufacturer: BASF ) impregnated. The liquor was then pressed off, the fibers in 2 parts (Examples 15, 16). Example 14 served as a control, for example 15 the fibers were treated in a forced air oven at 100 ° C for 10 minutes and for example 16 the fibers were exposed to a power of 500 watts twice for 60 seconds with a microwave. The fibrillation results are given in Table 4 below.
Die obige Verfahrensweise wurde wiederholt, wobei jedoch statt Glyoxal Glutardialdehyd (3,4%) eingesetzt wurde. Die Fibrillierergebnisse der erhaltenen Fasern sind ebenfalls in der Tabelle 4 angegeben (die Beispiele 17, 18 und 19 entsprechen den Beispielen 14, 15 bzw. 16). The above procedure was repeated using glutardialdehyde (3.4%) instead of glyoxal. The fibrillation results of the fibers obtained are also shown in Table 4 (Examples 17, 18 and 19 correspond to Examples 14, 15 and 16, respectively).
Tabelle 4 Table 4
Bsp. E.g.
Textilhilfsmittel Textile auxiliaries
Behandlung treatment
Fibrillen Fibrils
14 14
- -
- -
35,5 35.5
15 15
Glyoxal Glyoxal
10 min; 100°C 10 min; 100 ° C
24,0 24.0
16 16
Glyoxal Glyoxal
60 sek; 500 W 60 sec; 500 W.
8,5 8.5
17 17th
- -
- -
35,5 35.5
18 18th
Glutardialdehyd Glutardialdehyde
10 min; 100°C 10 min; 100 ° C
10,5 10.5
19 19th
Glutardialdehyd Glutardialdehyde
60 sek; 500 W 60 sec; 500 W.
21,0 21.0
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