DE4332219A1 - Dyeing woollen, silk and esp. cotton fabric with dispersion dyes - by pretreating with hydrophobic finishing agent and then dyeing with dispersion dye in supercritical carbon di:oxide. - Google Patents

Dyeing woollen, silk and esp. cotton fabric with dispersion dyes - by pretreating with hydrophobic finishing agent and then dyeing with dispersion dye in supercritical carbon di:oxide.

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DE4332219A1 DE19934332219 DE4332219A DE4332219A1 DE 4332219 A1 DE4332219 A1 DE 4332219A1 DE 19934332219 DE19934332219 DE 19934332219 DE 4332219 A DE4332219 A DE 4332219A DE 4332219 A1 DE4332219 A1 DE 4332219A1
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Abstract

A process for dyeing wool-, silk- or cellulose-contg. textile materials (I) with dispersion dyes (II) comprises pretreating (I) with a hydrophobic finishing agent (III) and then dyeing with (II) in supercritical CO2 (IV). Also claimed are textiles dyed by this process. Pref. (III) is an additive for improving crease and shrink properties, an additive for crease-free and shrink-free finishing, a waterproofing agent or a fire retardant. Suitable (III) are opt. etherated N-methylol derivs. of N-contg. cpds. (pref. opt. etherated N-methylol-urea or -melamine cpds), carbamide (pre)condensates, derivs. of isocyanic acid or cyanamide, polyethylene (co)polymers acrylic (co)polymers, silicones, polysiloxanes, halogenated polymers, esp. fluoropolymers, paraffins, or organic P, P/N, S/N or ammonium cpds. esp. opt. modified N-methylol-hydroxyethylene-urea cpds. methylolation prods. based on propyleneurea or ethylenurea/melamine, or opt. modified melamine/formaldehyde condensates. USE/ADVANTAGE - The process is useful for dyeing cotton textile materials (claimed). The above pretreatment enables cotton-based textiles to be dyed with dispersion dyestuffs in the presence of (IV) (until now this method could only be used with polyester fabric). W.r.t. aq. dye baths, dyeing with (II) in (IV) enables faster mass transfer in the dyeing process and more homogeneous colouring with no agglomeration of dyestuff; there is no effluent contaminated with dye or additives, and the CO2 can be reused.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von wollhaltigen oder cellulosehaltigen Textilmaterialien mit Dispersionsfarbstoffen. The present invention relates to a process for dyeing wool-containing or cellulose-containing textile materials with disperse dyes.

Textilmaterialien aus Cellulose und Wolle werden üblicherweise aus wäßrigen Färbe flotten gefärbt. Textile materials of cellulose and wool are conventionally dyed from aqueous dyeing brisk. Dabei tritt niemals eine vollständige Baderschöpfung auf, dh die Farb stoffe ziehen nicht quantitativ auf das jeweils zu färbende Substrat. While never a full bath exhaustion occurs, ie the dyestuffs not pull quantitatively to the respective substrate to be dyed. Dies führt dazu, daß die nach dem Färbevorgang verbleibende Farbstoffflotte noch, abhängig von den jewei ligen Farbstoffen und Substraten, mehr oder weniger große Mengen Farbstoff enthält. This results in that the remaining after dyeing dye liquor still contains more or less depending on the time jewei dyes and substrates, large amounts of dye. Daher fallen beim Färben relativ große Mengen an farbigen Abwässern an, die aufwendig gereinigt werden müssen. Therefore, relatively large amounts of colored effluents incurred during dyeing that need to be cleaned thoroughly.

Aus der DE-A 39 06 724 ist bereits bekannt, daß man Polyestergewebe aus überkriti schem CO 2 mit Dispersionsfarbstoffen färben kann, indem man das Textilmaterial und den Dispersionsfarbstoff unter einem CO 2 -Druck von etwa 190 bar während etwa 10 Minuten auf etwa 130°C erhitzt und anschließend das Volumen vergrößert, wodurch das CO 2 expandiert. From DE-A 39 06 724 is already known that can be dyed polyester fabric of überkriti schem CO 2 with disperse dyes by the textile material and the disperse dye under a CO 2 pressure of about 190 bar for about 10 minutes at about 130 ° C., and then increases the volume, whereby the CO 2 expands.

Es ist jedoch nicht möglich, nach diesem Verfahren Textilmaterial aus Wolle, Seide oder Cellulose mit den für solches Material üblicherweise verwendeten Säure- oder Reaktiv farbstoffen zu färben. However, it is not possible to color dyes with the commonly used material for such acid or reactive textile material of wool, silk or cellulose by this process. Auch mit Dispersionsfarbstoffen erhält man nur eine vollkommen unbefriedigende Färbung, in vielen Fällen sogar nur eine Anschmutzung des Textil materials. Even with disperse dyes obtained only a completely unsatisfactory coloring, in many cases only one stain of textile materials.

Es wurde nun gefunden, daß man auch Textilmaterial aus Cellulose, Seide oder Wolle aus überkritischem CO 2 mit Dispersionsfarbstoffen färben kann, wenn man das Textilmaterial mit einem hydrophoben Ausrüstmittel vorbehandelt. It has now been found that one can also dye textile material made of cellulose, silk or wool from supercritical CO 2 with disperse dyes, when pretreating the textile material with a hydrophobic Ausrüstmittel.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Färben von woll-, seide- oder cellulosehaltigem Textilmaterial mit Dispersionsfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Textilmaterial mit einem hydrophoben Ausrüstmittel vorbehandelt und anschließend aus überkritischem CO 2 mit einem Dispersionsfarbstoff färbt. The present invention thus provides a process for the dyeing of wool, silk or cellulose-containing textile material with disperse dyes, which is characterized in that pretreating the textile material with a hydrophobic Ausrüstmittel and then dyed from supercritical CO 2 with a disperse dye.

Überraschenderweise gelingt es nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, Textilmaterial aus Cellulose, Seide oder Wolle mit Dispersionsfarbstoffen zu färben, wobei mit vielen Farbstoffen sogar tiefe Nuancen erhalten werden können. It is surprisingly possible by the novel process of dyeing textile material made of cellulose, silk or wool with disperse dyes, with many dyes can be obtained even deep shades.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist eine Reihe von Vorteilen gegenüber Färbe verfahren aus wäßriger Flotte auf. The inventive method has a number of advantages over dyeing procedure from an aqueous liquor on. Bedingt dadurch, daß das eingesetzte CO 2 nicht ins Abwasser gelangt, sondern nach der Färbung erneut eingesetzt wird, treten bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine Abwasserbelastungen auf. Due to the fact that the CO 2 used does not enter the waste water but is re-used after dyeing, no wastewater loads occur in the inventive method. Ferner laufen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die für die Färbung des textilen Substrates erforderlichen Stoffaustauschvorgänge im Vergleich zu wäßrigen Systemen wesentlich schneller ab. Further, in the process of this invention necessary for the dyeing of the textile substrate mass transfer processes occur compared to aqueous systems at much faster. Dies wiederum führt dazu, daß das zu färbende textile Substrat besonders gut und schnell durchströmt werden kann. This in turn results in that the textile substrate to be dyed can be particularly reliably and quickly flows. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens treten bei der Färbung von Wickelkörpern keine Ungleichmäßigkeiten bezüglich der Durchströ mung des Wickelkörpers auf, welche beispielsweise bei dem herkömmlichen Verfahren bei der Baumfärbung von Flächengebilden als Ursachen für Kantenabläufe bzw. Längen abläufe anzusehen sind. When applying the method according to the invention in the dyeing of wound bodies no unevenness with respect to the Durchströ mung of the bobbin occur which are to be considered, for example, in the conventional method in the tree staining of fabrics processes as causes of edge sequences or lengths. Ebenfalls können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine Dispersionsfarbstoffe unerwünscht agglomerieren, wie dies bei den herkömmlichen Dispersionsfärbungen bisweilen der Fall ist, so daß somit durch Anwendung des erfin dungsgemäßen Verfahrens die bei herkömmlichen Färbeverfahren in wäßrigen Systemen bekannten Aufhellungen von Dispersionsfarbstoffen und damit entsprechende Fleckenbil dungen vermieden werden. Also no disperse dyes may agglomerate undesirable, as is the case with the conventional dispersion dyeing times, so that thus be applications avoided by applying the OF INVENTION to the invention process, the prior art in conventional dyeing process in aqueous systems cloudy of disperse dyes and corresponding Fleckenbil in the inventive method.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man Dis persionsfarbstoffe einsetzen kann, die ausschließlich aus dem eigentlichen Farbstoff bestehen und nicht die üblichen Dispergatoren und Stellmittel enthalten. A further advantage of the inventive method is that one can use Dis persionsfarbstoffe which consist exclusively of the actual dye and do not contain the conventional dispersants and extenders.

Unter dem Begriff überkritisches CO 2 versteht man CO 2 , bei dem der Druck und die Temperatur des CO 2 oberhalb des kritischen Druckes und der kritischen Temperatur liegen. The term supercritical CO 2 is understood to CO 2, wherein the pressure and the temperature of CO 2 above the critical pressure and critical temperature are. Hierbei weist das überkritische CO 2 annähernd die Viskosität des entsprechenden Gases und eine Dichte auf, die näherungsweise mit der Dichte des entsprechend verflüs sigten Gases vergleichbar ist. Here, the supercritical CO 2 is approximately the viscosity of the corresponding gas and a density which is comparable to approximately the density of the corresponding verflüs sigten gas.

Als hydrophobe Ausrüstmittel kommen solche Verbindungen in Frage, die eine hydrophobe Modifizierung der Baumwoll- und Wollfasern bewirken und somit die Verankerungsmöglichkeit der Faser für die verwendeten Farbstoffe erhöhen. As hydrophobic Ausrüstmittel those compounds in question, causing a hydrophobic modification of cotton and wool fibers and thus increase the anchoring ability of the fiber to the dyes used. Beispiele sind Mittel zur Verbesserung des Knitter- und Krumpfverhaltens, Additive zur Knitter- und Krumpffreiausrüstung, Hydrophobiermittel und Flammschutzmittel, wie sie z. Examples are agents for improving the crease and Krumpfverhaltens, additives for wrinkle and Krumpffreiausrüstung, water repellents and flame retardants as such. B. aus dem Textilhilfsmittelkatalog 1991, Konradin Verlag R. Kohlhammer, Leinfelden-Echter dingen 1991, bekannt sind. Are known as from the Textilhilfsmittelkatalog 1991, Konradin Verlag R. Kohlhammer, Leinfelden-Echterdingen hire 1,991th

Die hydrophoben Ausrüstmittel können z. The hydrophobic Ausrüstmittel can,. B. folgenden Klassen von chemischen Verbindungen angehören: gegebenenfalls veretherte N-Methylolderivate von stickstoffhaltigen Verbindungen, Carbamidkondensate oder -vorkondensate, Abkömmlinge der Isocyansäure bzw. des Cyanamids, Polyethylen(co)polymere, Acryl(co)polymere, Silikone, Polysiloxane, halogenhaltige Polymere, z. B. following classes belong to chemical compounds: optionally etherified N-methylol derivatives of nitrogen-containing compounds, Carbamidkondensate or -vorkondensate, derivatives of isocyanic acid or of cyanamide, polyethylene (co) polymers, acrylic (co) polymers, silicones, polysiloxanes, halogenated polymers, z. B. Fluorcarbonpolymerisate, Paraffine und organische Phosphor-, Phosphorstickstoff-, Schwefelstickstoff- oder Ammoniumverbindungen. B. Fluorcarbonpolymerisate, paraffins and organic phosphorous, Phosphorstickstoff-, Schwefelstickstoff- or ammonium compounds.

Für das Verfahren geeignete N-Methylolderivate von stickstoffhaltigen Verbindungen sind z. Suitable for the process N-methylol derivatives of nitrogen-containing compounds are such. B. gegebenenfalls veretherte N-Methylol-Harnstoff- oder N-Methylol-Melamin- Verbindungen, wobei der Begriff N-Methylol-Harnstoff-Verbindungen auch N-Methylol- Verbindungen von Harnstoff-Derivaten mit einschließt. B. optionally etherified N-methylol urea or N-methylol melamine compounds, where the term N-methylol urea compounds also includes N-methylol compounds of urea derivatives with. Als Harnstoff-Derivate seien beispielsweise cyclische Ethylen- oder Propylen-Harnstoffe, die in der Alkylengruppe auch Substituenten wie Hydroxylgruppen enthalten können, Urone und gegebenenfalls substituierte Triazonharze genannt. As urea derivatives which may be for example, cyclic ethylene or propylene ureas that may also have substituents in the alkylene group, such as hydroxyl groups, called urones and optionally substituted Triazonharze. Bevorzugt sind gegebenenfalls modifizierte N-Methylol-Hydroxyethylenharnstoff-Verbindungen wie z. optionally modified N-methylol compounds such as hydroxyethylene are preferred. B. 1,3-Dimethylol-4,5-di hydroxy-ethylenharnstoff, Methylolierungsprodukte auf Basis von Propylenharnstoff oder Ethylenharnstoff/Melamin und gegebenenfalls modifizierte (z. B. veretherte) Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukte. B. 1,3-dimethylol-4,5-di hydroxy-ethylene urea, methylolation products based on propylene urea or ethylene urea / melamine and, optionally modified (eg. B. etherified) melamine / formaldehyde condensation products.

Diese Hilfsmittel werden in einer Menge von etwa 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilmaterials, eingesetzt. These aids are used in an amount of about 5 to 60 wt .-%, preferably about 10 to 30 wt .-%, based on the weight of the textile material employed. Möglich sind auch Mischungen von zwei oder mehreren verschiedenen Hilfsmitteln. Also possible are mixtures of two or more different adjuvants.

Die Vorbehandlung mit den Hilfsmitteln kann aus wäßriger Flotte erfolgen, z. Pretreatment with the tools can be carried out from an aqueous liquor, for. B. indem man das Textilmaterial in einer wäßrigen Lösung des Hilfsmittels gegebenenfalls unter Erhitzen behandelt oder mit einer wäßrigen Lösung des Hilfsmittels foulardiert, abquetscht und dann unter solchen Bedingungen trocknet, daß das hydrophobe Ausrüstmittel aushärtet bzw. vernetzt. B. by optionally treating the textile material in an aqueous solution of the adjuvant under heating or padded with an aqueous solution of the adjuvant, is squeezed off, and then drying under conditions such that the hydrophobic Ausrüstmittel cured or crosslinked.

Man kann aber auch die Behandlung mit dem Hilfsmittel in überkritischem CO 2 vor nehmen, beispielsweise indem man das Textilmaterial und das Hilfsmittel in einem Autoklaven in überkritischem CO 2 auf erhöhte Temperatur, z. One can also take the treatment with the aids in supercritical CO 2 prior to, for example, by the textile material and the tool in an autoclave in supercritical CO 2 at an elevated temperature, eg. B. auf eine Temperatur zwischen etwa 90 und 200°C, vorzugsweise bei einem Druck zwischen etwa 73 und 400 bar, insbesondere zwischen etwa 150 und 250 bar, erhitzt. B. to a temperature between about 90 and 200 ° C, preferably at a pressure between about 73 and 400 bar, especially between about 150 and 250 bar, heated. Nach dem Entspannen und Öffnen des Autoklaven ist das Textilmaterial trocken und kann direkt gefärbt werden. After releasing the pressure and opening the autoclave the fabric is dry and can be colored directly.

Das Färbeverfahren wird beispielsweise in der Art durchgeführt, daß man das mit dem hydrophoben Ausrüstmittel vorbehandelte Textilmaterial aus Cellulose oder Wolle zusammen mit dem Dispersionsfarbstoff in eine druckfeste Färbeapparatur gibt und unter CO 2 -Druck auf die Färbetemperatur aufheizt oder indem man aufheizt und dann den ge wünschten CO 2 -Druck einstellt. The dyeing process is carried out for example in such a manner that one gives the fabric pretreated with the hydrophobic Ausrüstmittel of cellulose or wool together with the disperse dye in a pressure-resistant dyeing apparatus, and heats under CO 2 pressure to the dyeing temperature or by heating up and then the ge wished CO 2 pressure setting.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendete Färbetemperatur richtet sich im wesentlichen nach dem zu färbenden Substrat. The applied in the present process dyeing temperature depends essentially on the substrate to be dyed. Normalerweise liegt sie etwa zwischen 90 und 200°C, vorzugsweise zwischen etwa 90 und 170°C. Normally, it is about between 90 and 200 ° C, preferably between about 90 and 170 ° C.

Der anzuwendende Druck muß mindestens so groß sein, daß das CO 2 in überkritischem Zustand vorliegt. The pressure to be applied must be at least so large that the CO 2 is in a supercritical state. Je höher der Druck, desto größer ist im allgemeinen die Löslichkeit der Farbstoffe im CO 2 , desto größer ist jedoch auch der apparative Aufwand. The higher the pressure, the greater in general, the solubility of the dyes in the CO 2, but the greater is also the expenditure on equipment. Vorzugsweise liegt der Druck zwischen etwa 73 und 400 bar, insbesondere zwischen etwa 200 und 350 bar. Preferably the pressure is between about 73 and 400 bar is located, in particular between about 200 and 350 bar. Bei der bevorzugten Färbetemperatur für Cellulosematerial von ca. 140°C beträgt der Druck etwa 300 bar. In the preferred dyeing temperature for cellulosic material of about 140 ° C the pressure is about 300 bar. Wolle wird bevorzugt bei einer Temperatur von ca. 100°C und einem Druck von ca. 400 bar gefärbt. Wool is dyed preferably at a temperature of about 100 ° C and a pressure of about 400 bar.

Das Flottenverhältnis (Massenverhältnis Textilmaterial : CO 2 ) beim Färben nach dem erfindungsgemäßen Verfahren richtet sich nach der zu behandelnden Ware und deren Aufmachung. The liquor ratio (mass ratio textile material: CO 2) in the dyeing process of the invention depends on the product to be treated and the packaging thereof.

Üblicherweise variiert es zwischen einem Wert von 1 : 2 bis 1 : 100, vorzugsweise etwa 1 : 5 bis 1 : 75. Sollen beispielsweise Baumwollgarne, die auf entsprechende Kreuzspulen aufge wickelt sind, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt werden, so geschieht dies vorzugsweise bei relativ kurzen Flottenverhältnissen, dh Flottenverhältnissen zwischen 1 : 2 bis 1 : 5. Derartige kurze Flottenverhältnisse bereiten in der Regel bei dem her kömmlichen Färbeverfahren im wäßrigen System Schwierigkeiten, da hierbei bedingt durch die hohe Farbstoffkonzentration häufig die Gefahr besteht, daß die feindispersen Systeme agglomerieren. Typically, it varies from a value of 1: 2 to 1: 100, preferably about 1: 5 to 1: 75. If, for example cotton yarns, the set of corresponding cross-coil are wound, are colored by the inventive process, this is done preferably at a relatively short liquor ratios, ie liquor ratios between 1: 2 to 1: 5. Such short liquor ratios prepare usually in the forth conventional dyeing method in the aqueous system difficult, since this often requires the danger due to the high dye concentration that the finely dispersed systems agglomerate. Dies tritt jedoch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht auf. However, this does not occur in the inventive process.

Nach Erreichen der Färbetemperatur wird der gewünschte Druck eingestellt, falls dieser nicht schon infolge der Temperaturerhöhung erreicht wurde. After reaching the dyeing temperature, the desired pressure is set, if it has not already been achieved as a result of temperature increase. Die Temperatur und der Druck werden dann für einige Zeit, z. The temperature and pressure are then for some time, eg. B. 0,5 bis 60 Minuten konstant gehalten, wobei man durch geeignete Maßnahmen, z. B. held for 0.5 to 60 minutes constant, obtained by appropriate measures such. B. Rühren oder Schütteln, oder vor allem durch Zirkulation der Färbeflotte für eine intensive Durchmischung von Textilmaterial und "Färbeflotte" sorgt. B. stirring or shaking, or especially by circulation of the dye liquor for intensive mixing of textile material and "dye bath" provides. Die Zeitdauer ist im allgemeinen nicht kritisch, doch hat sich gezeigt, daß Zeiten von mehr als 15 Minuten meist keine Verbesserung der färberischen Ausbeute bringen. The length of time is generally not critical, but it has been shown that periods of more than 15 minutes usually do not improve the dyeing yield.

Anschließend wird der Druck erniedrigt, was am einfachsten durch Öffnen eines Ventils und Ablassen des CO 2 -Überdrucks geschieht. Subsequently, the pressure is lowered, which is done most easily by opening a valve and releasing the CO 2 -Überdrucks. Nach Öffnen des Autoklaven liegt das gefärbte Textilmaterial in trockenem Zustand vor und braucht nur noch von eventuell lose anhaftendem Farbstoff befreit zu werden, z. After opening the autoclave, the dyed textile material is in the dry state and needs to be, for only exempt from any loosely adhering dye. B. durch Abspülen mit einem organischen Lösungsmittel. For example, by rinsing with an organic solvent.

Eine Variante des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens besteht darin, daß der Druck in mehreren Stufen, vorzugsweise in 2 bis 100 Stufen, erniedrigt wird. A variant of the dyeing process according to the invention is that the pressure in multiple steps, preferably in 2 to 100 steps, lowered. Durch die schnelle Expansion erfolgt in jeder Stufe eine Abkühlung, dh, es wird quasi adiabatisch expan diert. Due to the rapid expansion occurs in each stage cooling, ie, there are coded as quasi adiabatic expan. Außerdem wird durch die Druckerniedrigung die Dichte des CO 2 verändert. In addition, the density of the CO 2 is changed by the pressure decrease. Nach Schließen des Ventils findet wieder Erwärmung auf die Umgebungstemperatur statt, der Druck steigt also isochor wieder an. After closing the valve warming will take place again on the ambient temperature, so the pressure increases isochoric again. Nach ca. 30 Sekunden bis wenigen Minuten, wenn Druck und Temperatur praktisch nicht mehr steigen, wird der Druck erneut erniedrigt und der oben beschriebene Vorgang wiederholt. After about 30 seconds to a few minutes when the pressure and temperature virtually no longer rise, the pressure is lowered again and repeats the process described above. Vorzugsweise steuert man diese Arbeitsweise automatisch durch ein Druck- und/oder Dichte- und/oder Temperaturprogramm. Preferably, automatically controls this operation through a pressure and / or density and / or temperature program.

Vorzugsweise wird der Druck in jeder Stufe um 0,1 bis 20 bar, insbesondere 1 bis 10 bar und vor allem um 2 bis 5 bar erniedrigt. Preferably, the pressure in each stage to provide 0.1 to 20 bar, in particular 1 to 10 bar and especially 2 to 5 bar is lowered.

Außerdem ist es bevorzugt, den Druck in Stufen von einem Druck zwischen 200 und 300 bar auf 100 bis 130 bar zu erniedrigen. Moreover, it is preferable to reduce the pressure in stages from a pressure between 200 and 300 bar to 100 to 130 bar. Anschließend kann man den Druck von 130 bar in einer Stufe entspannen. Subsequently, one can relax in one stage the pressure of 130 bar.

Da bei tieferen Temperaturen bei Verminderung des Druckes die Dichte des überkriti schen CO 2 stärker abnimmt, hat es sich als günstig erwiesen, diesen Umstand durch Verkleinern der Druckstufen zu berücksichtigen. Since the density of überkriti rule CO 2 decreases more at lower temperatures in reducing the pressure, it has proved to be advantageous to take this into account by reducing the pressure stages.

Das Textilmaterial wird danach dem Färbeapparat entnommen und ist gegebenenfalls ohne weitere Reinigung gebrauchsfähig. The fabric is then removed from the dyeing machine, and is optionally usable without further purification. Es erweist sich jedoch im allgemeinen als vorteilhaft, das gefärbte Material mit einem Lösungsmittel, welches ein hohes Lösevermögen für Dispersionsfarbstoffe hat, z. However, it proves to be advantageous in general, the dyed material with a solvent which has a high dissolving capacity for dispersion dyes, eg. B. mit Aceton, zu spülen, um so unfixierten Farbstoff von der Faseroberfläche zu entfernen. To rinse for example with acetone, so as to remove unfixed dye from the fiber surface. Das gefärbte Material kann auch durch Spülen mit überkritischem CO 2 bei tiefen Temperaturen gereinigt werden. The colored material can also be cleaned by rinsing with supercritical CO 2 at low temperatures.

Zur Reinigung des CO 2 nach der Färbung bestehen mehrere Möglichkeiten. To clean the CO 2 after dyeing there are several possibilities. Man kann z. One can, for. B. den in dem überkritischen CO 2 verbleibenden Farbstoffrest über entsprechende Filter ad- bzw. absorbieren. B. ad- the remaining in the supercritical CO 2 dye moiety via respective filter or absorb. Hierfür eignen sich insbesondere die an sich bekannten Kieselgel-, Kieselgur-, Kohle-, Zeolith- und Aluminiumoxidfilter. For this purpose, in particular, the known silica gel, diatomaceous earth, coal, zeolite and alumina filters are suitable.

Darüberhinaus besteht die Möglichkeit, die nach der Färbung in dem überkritischen CO 2 verbleibenden Farbstoffe durch eine Temperaturerhöhung und/oder Druckerniedrigung und/oder eine Volumenvergrößerung zu entfernen. Moreover, it is possible to remove after the dyeing in the supercritical CO 2 remaining dyes by increasing the temperature and / or pressure reduction and / or an increase in volume. Hierbei erfolgt eine Dichteernied rigung, wobei die verringerte Dichte noch im überkritischen Bereich liegen kann. Here, a density Ernied carried rigung, wherein the reduced density can be even in the supercritical region. Man kann aber auch dies so weit fortsetzen, bis sich das überkritische CO 2 in das entspre chende Gas umwandelt, das dann aufgefangen wird und erneut nach Überführung in den überkritischen Zustand zur Färbung von weiteren Substraten verwendet wird. One can also continue to do so as far as to the supercritical CO 2 is converted into the entspre sponding gas, which is then collected and reused after conversion to the supercritical state for the coloring of other substrates. Hierbei scheiden sich die Farbstoffe als flüssige oder feste Farbstoffe ab, die entsprechend gesammelt und für weitere Färbungen weiterverwendet werden können. Here, the dyes precipitate as liquid or solid dyes that can be collected accordingly and used for other colors.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Färben von Textilmaterial aus natür licher und regenerierter Cellulose, wie z. The inventive method is suitable for dyeing textile material from regenerated cellulose natuer Licher and such. B. Hanf, Leinen, Jute, Viskose-Seide, Zellwolle und insbesondere Baumwolle, Seide und Wolle. As hemp, linen, jute, viscose silk, viscose and especially cotton, silk and wool. Man kann auch Mischfasern aus Cellulose oder Wolle und synthetischem organischem Material färben, beispielsweise Mischfasern aus Baumwolle und Polyamidfasern oder Baumwolle und Polyesterfasern. You can also dye mixed fibers of cellulose or wool and synthetic organic material, for example, mixed fibers of cotton and polyamide fibers or cotton and polyester fibers.

Die Fasermaterialien können in verschiedenen Verarbeitungsstufen vorliegen, beispiels weise als Fäden, Flocke, Garn, Gewebe, Vlies oder Gewirke oder als konfektionierte Ware. The fiber materials can be in various stages of processing example, as filaments, staple, yarn, fabric, woven or knitted fabric or as ready-made goods.

Als Farbstoffe kommen für das erfindungsgemäße Verfahren vor allem Dispersionsfarb stoffe, dh in Wasser schwerlösliche oder nahezu unlösliche Farbstoffe in Betracht, wobei als Farbstoffe auch Verbindungen, die nicht im sichtbaren Bereich absorbieren, in Betracht kommen, z. As dyes come for the inventive process especially dispersion dyestuffs, that is sparingly soluble in water or almost insoluble dyes into consideration, where suitable dyes are compounds which do not absorb in the visible range in consideration z. B. optische Aufheller oder NIR-absorbierende Verbindungen. For example, optical brighteners or NIR absorbing compounds.

Es kommen z. There are, for. B. Farbstoffe aus folgenden Klassen in Frage: As dyes of the following classes in question:
Nitrofarbstoffe, z. Nitro dyes, eg. B. Nitrodiphenylaminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe, Tricyanvinylfarbstoffe und insbe sondere Anthrachinonfarbstoffe und Azofarbstoffe, wie Monoazo und Disazofarbstoffe. B. nitrodiphenylamine, methine, quinoline, aminonaphthoquinone, coumarin dyes, tricyanovinyl dyes and in particular sondere anthraquinone and azo dyes such as monoazo and disazo.

Vorzugsweise handelt es sich um Farbstoffe, die frei sind von Sulfo- und Carboxygruppen und ein Molekulargewicht unter 600 aufweisen. Preferably, dyes which are free from sulpho and carboxy groups and having a molecular weight of less than 600th

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. The following examples illustrate the invention without limiting it to them.

Vorbehandlung der Fasermaterialien mit einem hydrophoben Ausrüstmittel Pre-treatment of the fiber materials with a hydrophobic Ausrüstmittel Beispiel 1 example 1

Ein Streifen gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe oder Wollgewebe wird ca. 10 Minuten in eine 10%ige Dicyclohexylcarbodiimid-Lösung in CHCl 3 getaucht, anschließend entnommen und an der Luft getrocknet. A strip of bleached, mercerised cotton fabric, or wool fabric is dipped for about 10 minutes in a 10% solution of dicyclohexyl carbodiimide in CHCl 3, then removed and dried in air.

Beispiel 2 example 2

Ein Streifen Baumwolle wird in eine wäßrige Lösung enthaltend 50 g/l eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukts, 10 g/l MgCl 2 ·6 H 2 O und 0,5 g/l Citronensäure getaucht und anschließend nach Abquetschen ca. 1 Minute bei 170°C auskondensiert. A strip of cotton is in an aqueous solution containing 50 g / l of a urea-formaldehyde condensation product, 10 g / l MgCl 2 · 6 H 2 O and immersed 0.5 g / l citric acid and then by squeezing about 1 minute at 170 ° C is condensed.

Beispiel 3 example 3

Viskosegewebe wird in eine wäßrige Lösung enthaltend 120 g/l eines Methylolierungsprodukts auf Basis von Glyoxalmonourein, 5 g/l MgCl 2 und 0,5 g/l Citronensäure getaucht und anschließend 270 Sekunden lang bei 170°C kondensiert. Viscose is in an aqueous solution containing 120 g / l of a Methylolierungsprodukts based on glyoxal monourein, 5 g / l MgCl immersed for 2 and 0.5 g / l citric acid and then condensed at 170 ° C 270 seconds.

Beispiele 4-7 Examples 4-7

Verfährt man wie in den Beispielen 2 oder 3 beschrieben und verwendet anstelle der dort benutzten Ausrüstmittel die in der Tabelle angegebenen Produkte, werden ebenfalls brauchbare hydrophob ausgerüstete Textilmaterialien erhalten: If the procedure is as in Examples 2 or 3 above and used in place of the used there Ausrüstmittel the products indicated in the table, useful hydrophobically finished textile materials are also obtained:

(4) 80 g/l Melamin-Vernetzer (z. B. Lyofix®CHN) (4) 80 g / l melamine crosslinking agent (z. B. Lyofix®CHN)
(5) 80 g/l Harnstoff-Vernetzer (z. B. Knittex®FRP) (5) 80 g / l urea crosslinking agent (z. B. Knittex®FRP)
(6) 140 g/l formaldehydfreier Vernetzer (z. B. Knittex®FF) (6) 140 g / l of formaldehyde-free crosslinking agent (z. B. Knittex®FF)
(7) Gemisch aus 80 g/l Melamin-Vernetzer (z. B. Lyofix®CHN) und 320 g/l eines kovalent gebundenen Phosphorderivats (z. B. Pyrovates®CP konz.) (7) A mixture of 80 g / l melamine crosslinking agent (z. B. Lyofix®CHN) and 320 g / l (conc z. B. Pyrovates®CP.) Of a covalently bonded phosphorus derivative

Färbungen colorations Beispiel 8 example 8

Ein Autoklav mit einem Volumen von 300 ml mit eingebautem Druck- und Temperaturfühler, einer Rührwelle sowie einem perforierten Stahlzylinder, der als Halterung für das Gewebe dient, wird jeweils mit einem der gemäß den Beispielen 1-7 vorbehandelten Baumwoll- bzw. Viskosegewebe sowie 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewebe, des Farbstoffes der Formel An autoclave with a volume of 300 ml with built-in pressure and temperature sensors, a stirrer shaft as well as a perforated steel cylinder which serves as a support for the fabric, in each case with one of the pre-treated according to Examples 1-7 cotton and viscose, as well as 1, 5 wt .-%, based on the tissue, the dye of the formula

gefüllt. filled. Der Farbstoff wird auf den Boden des Autoklaven gegeben und das System auf die Arbeitstemperatur von 140°C gebracht. The dye is placed on the bottom of the autoclave and brought the system to the working temperature of 140 ° C. Danach wird CO 2 durch einen Kompressor in den Autoklaven eingebracht, bis ein Arbeitsdruck von ca. 300 bar erreicht ist. Thereafter, CO 2 is introduced by a compressor into the autoclave until a working pressure of about 300 bar is reached.

Arbeitstemperatur und -druck werden 15 Minuten konstant gehalten und anschließend mit 10 bar/min bis 130 bar expandiert. Working temperature and pressure are held for 15 minutes and then constant at 10 bar / min to 130 bar expands. Der Restdruck wird in einem Schritt abgelassen. The residual pressure is released in one step. Die scharlachrot gefärbten Proben werden trocken aus dem Autoklaven entnommen und anschließend mit Aceton gespült. The scarlet colored samples are dry removed from the autoclave, and then rinsed with acetone.

Claims (17)

1. Verfahren zum Färben von woll-, seide- oder cellulosehaltigem Textilmaterial mit Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Textilmaterial mit einem hydrophoben Ausrüstmittel vorbehandelt und anschließend aus überkritischem CO 2 mit einem Dispersionsfarbstoff färbt. 1. A process for the dyeing of wool, silk or cellulose-containing textile material with disperse dyes, characterized in that the textile material is pretreated with a hydrophobic Ausrüstmittel and then dyed from supercritical CO 2 with a disperse dye.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als hydrophobes Ausrüstmittel ein Mittel zur Verbesserung des Knitter- und Krumpfverhaltens, ein Additiv zur Knitter- und Krumpffreiausrüstung, ein Hydrophobiermittel oder ein Flammschutzmittel verwendet. 2. The method according to claim 1, characterized in that there is used as the hydrophobic Ausrüstmittel a means of improving the wrinkling and Krumpfverhaltens, an additive for wrinkle and Krumpffreiausrüstung, a hydrophobizing agent or a flame retardant.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als hydrophobes Ausrüstmittel gegebenenfalls veretherte N-Methylolderivate von stickstoffhaltigen Verbindungen, Carbamidkondensate oder -vorkondensate, Abkömmlinge der Isocyansäure bzw. des Cyanamids, Polyethylen(co)polymere, Acryl(co)polymere, Silikone, Polysiloxane, halogenhaltige Polymere wie insbesondere Fluorcarbonpolymerisate, Paraffine oder organische Phosphor-, Phosphorstickstoff-, Schwefelstickstoff- oder Ammoniumverbindungen verwendet. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as a hydrophobic Ausrüstmittel optionally etherified N-methylol derivatives of nitrogen-containing compounds, or Carbamidkondensate -vorkondensate, derivatives of isocyanic acid or of cyanamide, polyethylene (co) polymers, acrylic (co) polymers used silicones, polysiloxanes, halogenated polymers, such as particular Fluorcarbonpolymerisate, paraffins or organic phosphorus, Phosphorstickstoff-, Schwefelstickstoff- or ammonium compounds.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den veretherten N-Methylolderivaten von stickstoffhaltigen Verbindungen um gegebenenfalls veretherte N-Methylol-Harnstoff- oder N-Methylol-Melamin-Verbindungen handelt. 4. The method according to claim 3, characterized in that it is in the etherified N-methylol derivatives of nitrogen-containing compounds are optionally etherified N-methylol urea or N-methylol melamine compounds.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls modifizierte N-Methylol-Hydroxyethylenharnstoff-Verbindungen, Methylolierungsprodukte auf Basis von Propylenharnstoff oder Ethylenharnstoff/Melamin oder gegebenenfalls modifizierte Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukte als hydrophobes Ausrüstmittel verwendet. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that optionally modified N-methylol-hydroxyethylene compounds, methylolation products based on propylene urea or ethylene urea / melamine or, if appropriate modified melamine / formaldehyde condensation products as hydrophobic Ausrüstmittel.
6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das die Farbstoffaufnahme fördernde Hilfsmittel in einer Menge von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Cellulosematerial, verwendet. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the promoting agent in an amount of 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 30 wt .-%, based on the cellulosic material using the dye uptake.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dispersionsfarbstoff einen Farbstoff verwendet, der frei von Sulfo- und Carboxygruppen ist und ein Molekulargewicht unter 600 aufweist. 7. A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that there is used as a disperse dye a dye which is free from sulfo and carboxyl groups and having a molecular weight of less than 600th
8. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Azo- oder Anthrachinonfarbstoff verwendet. 8. The method according to claim 8, characterized in that one uses a azo or anthraquinone dye.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Dispersionsfarbstoff einsetzt, der frei von Zusätzen, insbesondere frei von Stellmitteln und Dispergiermitteln ist. 9. A method according to any one of claims 7 or 8, characterized in that one uses a disperse dye, which is free of additives, in particular free from extenders and dispersants.
10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben das vorbehandelte Textilmaterial auf Temperaturen zwischen etwa 70°C und etwa 200°C, vorzugsweise zwischen etwa 90°C und etwa 170°C, erhitzt. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that heating the pretreated textile material to temperatures between about 70 ° C and about 200 ° C, preferably between about 90 ° C and about 170 ° C, for dyeing.
11. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Druck zwischen etwa 73 bar und etwa 400 bar, vorzugsweise zwischen etwa 200 bar und etwa 350 bar, arbeitet. 11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that at a pressure between about 73 bar and about 400 bar, preferably between about 200 bar and about 350 operates.
12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Substrat zu Beginn in einem Flottenverhältnis zwischen etwa 1 : 2 bis etwa 1 : 100, vorzugsweise zwischen etwa 1 : 5 und etwa 1 : 75, färbt. 12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that, in a liquor ratio of between about 1, the substrate at the beginning: 2 to about 1: 100, preferably between about 1: 5 and about 1: 75, colors.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Färbung das verwendete überkritische CO 2 reinigt und erneut zum Färben ver wendet. 13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that cleans the supercritical CO 2 used after dyeing and ver reapplies for dyeing.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das überkritische CO 2 mittels eines Filters reinigt. 14. The method according to claim 13, characterized in that cleans the supercritical CO 2 by means of a filter.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß man das überkritische CO 2 durch eine Temperaturerhöhung und/oder Druckerniedrigung und/oder Volumenvergrößerung reinigt. 15. The method according to any one of claims 13 or 14, characterized in that cleans the supercritical CO 2 by increasing the temperature and / or pressure reduction and / or increase in volume.
16. Anwendung des Verfahrens gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterial aus Baumwolle. 16. Application of the method according to claim 1 for dyeing textile materials made of cotton.
17. Das nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 gefärbte Textilmaterial. 17. The dyed by the process according to claim 1 fabric.
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0690166A3 (en) * 1994-06-29 1996-05-01 Hoechst Ag Process for dyeing aminated polyester/cotton mix fabric, with disperse reactive dyestuff
DE19631735A1 (en) * 1996-08-06 1998-02-12 Calwer Decken & Tuchfab Ag Finishing textile goods made of high-grade natural fibres
WO1998011293A1 (en) * 1996-09-12 1998-03-19 University Of Massachusetts Lowell Modification of polymeric substrates using dense gas
WO1998054397A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Micell Technologies Surface treatment
US6010542A (en) * 1997-08-29 2000-01-04 Micell Technologies, Inc. Method of dyeing substrates in carbon dioxide
US6048369A (en) * 1998-06-03 2000-04-11 North Carolina State University Method of dyeing hydrophobic textile fibers with colorant materials in supercritical fluid carbon dioxide
US6165559A (en) * 1997-05-30 2000-12-26 Micell Technologies, Inc. Method of coating a solid substrate
US6261326B1 (en) 2000-01-13 2001-07-17 North Carolina State University Method for introducing dyes and other chemicals into a textile treatment system
US6287640B1 (en) 1997-05-30 2001-09-11 Micell Technologies, Inc. Surface treatment of substrates with compounds that bind thereto
US6344243B1 (en) 1997-05-30 2002-02-05 Micell Technologies, Inc. Surface treatment
US6620211B2 (en) 2000-02-16 2003-09-16 Stork Prints B.V. Method for dyeing textile materials in a supercritical fluid
US6676710B2 (en) 2000-10-18 2004-01-13 North Carolina State University Process for treating textile substrates
WO2004040057A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-13 Uhde High Pressure Technologies Gmbh Method for staining materials in compressed carbon dioxide
DE10064414B4 (en) * 1999-12-21 2006-09-28 Deutsches Textilforschungszentrum Nord-West E.V. Process for the dyeing of substrates with reactive dyes in densified carbon dioxide
WO2015140750A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-24 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Method for colouring cellulose

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0690166A3 (en) * 1994-06-29 1996-05-01 Hoechst Ag Process for dyeing aminated polyester/cotton mix fabric, with disperse reactive dyestuff
US5578088A (en) * 1994-06-29 1996-11-26 Hoechst Aktiengesellschaft Process for dyeing aminated cellulose/polyester blend fabric with fiber-reactive disperse dyestuffs
DE19631735A1 (en) * 1996-08-06 1998-02-12 Calwer Decken & Tuchfab Ag Finishing textile goods made of high-grade natural fibres
WO1998011293A1 (en) * 1996-09-12 1998-03-19 University Of Massachusetts Lowell Modification of polymeric substrates using dense gas
US6287640B1 (en) 1997-05-30 2001-09-11 Micell Technologies, Inc. Surface treatment of substrates with compounds that bind thereto
US6270844B2 (en) 1997-05-30 2001-08-07 Micell Technologies, Inc. Method of impregnating a porous polymer substrate
US6030663A (en) * 1997-05-30 2000-02-29 Micell Technologies, Inc. Surface treatment
US6344243B1 (en) 1997-05-30 2002-02-05 Micell Technologies, Inc. Surface treatment
US6165559A (en) * 1997-05-30 2000-12-26 Micell Technologies, Inc. Method of coating a solid substrate
US6165560A (en) * 1997-05-30 2000-12-26 Micell Technologies Surface treatment
US6187383B1 (en) 1997-05-30 2001-02-13 Micell Technologies Surface treatment
US6200637B1 (en) 1997-05-30 2001-03-13 Micell Technologies, Inc. Method of coating a substrate in carbon dioxide with a carbon-dioxide insoluble material
WO1998054397A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Micell Technologies Surface treatment
US6010542A (en) * 1997-08-29 2000-01-04 Micell Technologies, Inc. Method of dyeing substrates in carbon dioxide
US6048369A (en) * 1998-06-03 2000-04-11 North Carolina State University Method of dyeing hydrophobic textile fibers with colorant materials in supercritical fluid carbon dioxide
DE10064414B4 (en) * 1999-12-21 2006-09-28 Deutsches Textilforschungszentrum Nord-West E.V. Process for the dyeing of substrates with reactive dyes in densified carbon dioxide
US6615620B2 (en) 2000-01-13 2003-09-09 North Carolina State University Method for introducing dyes and other chemicals into a textile treatment system
US6261326B1 (en) 2000-01-13 2001-07-17 North Carolina State University Method for introducing dyes and other chemicals into a textile treatment system
US6620211B2 (en) 2000-02-16 2003-09-16 Stork Prints B.V. Method for dyeing textile materials in a supercritical fluid
US6676710B2 (en) 2000-10-18 2004-01-13 North Carolina State University Process for treating textile substrates
WO2004040057A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-13 Uhde High Pressure Technologies Gmbh Method for staining materials in compressed carbon dioxide
DE10251136A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-19 Uhde High Pressure Technologies Gmbh A process for dyeing materials in densified carbon dioxide
WO2015140750A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-24 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Method for colouring cellulose
FR3018832A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-25 Commissariat Energie Atomique Process for dyeing cellulose

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