EP0900653A1 - Positive working IR sensitive mixture, thermal imageable recording material and method of producing lithographic printing plate for offset printing using said composition - Google Patents

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EP0900653A1
EP0900653A1 EP98116562A EP98116562A EP0900653A1 EP 0900653 A1 EP0900653 A1 EP 0900653A1 EP 98116562 A EP98116562 A EP 98116562A EP 98116562 A EP98116562 A EP 98116562A EP 0900653 A1 EP0900653 A1 EP 0900653A1
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mixture according
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pbw
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Definitions

  • the present invention relates to a positive-working, IR-sensitive Mixture, a recording material with a support and a layer of this mixture and a method for producing a printing form from the Recording material.
  • the radiation-sensitive layer in the ultraviolet and / or visible range is sensitive.
  • the layer is imaged with radiation of the corresponding wavelength and then developed. Newer procedures come without one Movie template.
  • Infrared lasers especially infrared laser diodes, are much cheaper.
  • Besides materials are also known which are both in the UV / VIS and in the IR range are sensitized (EP-A 0 625 728 and 0 672 954).
  • the radiation sensitive The layer of these materials contains an IR absorber, a resol, a novolak and a compound that produces an acid when irradiated.
  • the at the imagewise exposure to photochemically formed acid causes crosslinking of resol and novolak on subsequent heating of the recording material.
  • An aqueous alkaline developer solution can then be used Selectively remove unexposed areas of the layer.
  • the recording material according to WO 96/20429 comprises a layer which an IR absorber and a 1,2-naphthoquinone-2-diazide sulfonic acid ester or carboxylic acid ester and a phenolic resin or an ester of a 1,2-naphthoquinone-2-diazide sulfonic acid or carboxylic acid and a phenolic resin contains.
  • the entire surface is coated with UV radiation and then with IR laser beams exposed imagewise. Due to the action of IR rays certain areas of the layer that was initially solubilized become insoluble again. It is a negative working system. The processing of the Materials are therefore relatively complex.
  • the radiation-sensitive layer a IR absorber (usually soot), a UV-sensitive diazo compound and a Contains binders.
  • the material can therefore only be used with yellow safety light handle.
  • the Eliminate white light sensitivity By adding a top layer, the Eliminate white light sensitivity. However, this requires an additional one Manufacturing step.
  • the task is solved with a positive working, IR-sensitive mixture, which is insoluble in water but soluble in aqueous alkali or at least swellable binder and dispersed in such a binder Contains soot particles. However, it does not contain any components that are under the Exposure to UV / VIS radiation a significant change in the solubility of the Effect mixture or the layer produced therefrom in aqueous alkali.
  • the present invention also relates to a recording material a layer support and a positive working, IR-sensitive layer this mixture.
  • the dispersed soot particles form those for the imagewise Differentiation essential radiation sensitive component.
  • “Pictorial Differentiation” in this context means that the solution speed the irradiated areas in an aqueous alkaline developer is so far above that of the non-irradiated areas that the irradiated areas when developing be removed completely while the non-irradiated Areas remain practically intact. Other components that are pictorial Differentiation are therefore not included in the mixture. In particular, no UV / VIS sensitive components are included.
  • IR-sensitive is to be understood here - as is generally the case - that the Mixture or the layer formed therefrom for radiation with a wavelength from 700 to 1,100 nm is sensitive.
  • Carbon black pigments are particularly suitable as IR-absorbing components because they absorb over a wide IR wavelength range. Both Nd-YAG lasers that work at a wavelength of 1064 nm and inexpensive laser diodes that work at 830 nm can therefore be used. Carbon black particles with an average primary particle diameter of 10 to 220 nm, particularly preferably 35 to 110 nm, and in particular 45 to 100 nm are preferred. According to DIN 53206, the term "primary particles" means the smallest particles (individual particles) from which pulverulent substances are built up are. They are recognizable as individual individuals by electron microscopy.
  • Suitable carbon blacks are, in particular, flame black, furnace black, gas black or channel black as well as those which are produced by the thermal black process or the acetylene black process (cf. company lettering from Degussa AG "What is carbon black”).
  • the surface area ("BET surface") of the soot particles determined by the method of Brunauer, Emmett and Teller is generally 5 to 500 m 2 per gram, preferably 8 to 250 m 2 per gram.
  • Carbon blacks which have a dibutyl phthalate absorption of more than 30 ml per 100 g, in particular more than 40 ml per 100 g, and those which are oxidized on their surface, as a result of which acidic units are formed, are particularly suitable.
  • Neutral carbon blacks are also suitable, as are carbon blacks with basic groups on the surface.
  • the dispersion of the soot particles with the binder can in general known devices.
  • the mixture of pigment and binder first dispersed in a dissolver and then in a Ball mill can be finely dispersed.
  • the organic solvents used can be different from the actual coating solvents, however, they are preferably identical.
  • Particularly suitable solvents are Propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), ethyl lactate, butanone, ⁇ -butyrolactone, tetrahydrofuran and Mixtures of these.
  • PGME Propylene glycol monomethyl ether
  • PMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • ethyl lactate ethyl lactate
  • butanone ⁇ -butyrolactone
  • tetrahydrofuran tetrahydrofuran and Mixtures of these.
  • the proportion of soot particles is generally 1 to 50 wt .-%, preferably 3 to 15 wt .-%, each based on the Total weight of the non-volatile components of the layer.
  • the IR radiation-sensitive mixture or the layer formed therefrom contains at least one polymeric binder.
  • Examples include polycondensates as used in the implementation of Phenols or sulfamoyl- or carbamoyl-substituted aromatics with aldehydes or ketones.
  • phenols can be used in addition to phenol also substituted phenols, such as resorcinol, cresol, xylenol or trimethylphenol.
  • the aldehyde is preferably formaldehyde.
  • Novolaks, especially Cresol / formaldehyde and cresol / xylenol / formaldehyde novolaks are special suitable polycondensates.
  • Reaction products of diisocyanates are also suitable with diols or diamines as long as they are acidic units of the above Have kind.
  • Polymers with vinyl aromatic units, N-aryl (meth) acrylamides or aryl (meth) acrylates, these Units each have one or more carboxyl groups, phenolic Have hydroxyl groups, sulfamoyl or carbamoyl groups.
  • the polymers can additionally Units from other monomers which have no acidic groups, contain.
  • the proportion of the binder is generally 50 to 99% by weight, preferably 85 to 97% by weight, based in each case on the total weight of the non-volatile Components of the layer. In a particularly preferred embodiment there is at least 50% by weight of the binder, in particular 80% by weight or more, from novolak.
  • the mixture or the radiation-sensitive layer also contains compounds which improve the resistance to the developer and / or processing chemicals (these include the fountain solution used in printing, plate cleaners, etc.) and / or compounds which control the development speed.
  • Suitable to increase resistance to aqueous alkaline developers are, for example, ketones (especially diaryl ketones such as benzophenone and naphthalin-2-yl-phenyl ketone), quinones (especially phenanthrenequinone), indenones (especially 2,3-diphenylindenone), chromen-4-one (especially 3-phenyl-chromen-4-one, ⁇ - and ⁇ - naphthoflavone), xanthone, Meldrum's acid, sulfones (especially diphenyl sulfone) and sulfonic acid esters (especially para-toluenesulfonic acid phenyl ester and naphthalene-1-sulfonic acid phenyl ester).
  • polymeric compounds such as polyphthalaldehyde, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (4-hydroxystyrene) with protected hydroxyl groups, poly (meth) acrylate or nitrocellulose can also be used.
  • the proportion of these compounds is generally 0.5 to 20.0% by weight, preferably 1.0 to 10.0% by weight, in each case based on the total weight of the nonvolatile constituents of the mixture or of the layer.
  • connections are generally used to control the development speed, which are better or faster soluble in the aqueous alkaline developer than the binder itself.
  • polymeric compounds can control the rate of development, particularly Those with an acid number of more than 100 are to be mentioned here Copolymers with a sufficient number of (meth) acrylic acid units as well as partially saponified polyvinyl acetals, their free, non-acetalized hydroxy groups are modified with acidic residues.
  • the proportion of these connections is generally 0.5 to 20.0% by weight, preferably 1.0 to 10.0% by weight, each based on the total weight of the non-volatile components of the Mixture or the layer.
  • the radiation-sensitive layer can also contain minor amounts of other additives that are common in such layers. These include dyes and surfactants (preferably fluorine-containing surfactants or silicone surfactants).
  • the layer can also contain other IR absorbers, such as squarylium, cyanine, merocyanine or pyrylium compounds. Compounds that form acid under the action of IR radiation may also be present. These include, for example, para- quinonediiminium dyes, such as ®Cyasorb IR-165 from American Cyanamid.
  • the other IR absorbers are not present in such quantities that they would be capable of effecting sufficient image-related differentiation on their own. Their proportion should not exceed 40% by weight, preferably not more than 20% by weight, in each case based on the total weight of the soot particles.
  • the support in the recording material according to the invention is preferred a foil or plate made of aluminum or an aluminum alloy or a composite of an aluminum and a polyester film.
  • the aluminum surface is preferably mechanically and / or electrochemically roughened and anodized. You can also use a suitable, usually polymeric compound, be hydrophilized. Are well suited for this purpose Compounds with phosphonic acid or phosphonate units, in particular Polyvinylphosphonic acid.
  • the actual roughening can be degreased, optionally also a further mechanical and / or chemical Roughening upstream.
  • the IR radiation-sensitive layer generally has a layer weight of 0.5 to 5.0 g / m 2 , preferably 1.0 to 3.0 g / m 2 , corresponding to about 0.5 to 5.0 ⁇ m, preferred about 1.0 to 3.0 ⁇ m.
  • the top layer generally consists of water-soluble polymers Binders, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, partially saponified polyvinyl acetates, Gelatin, carbohydrates or hydroxyethyl cellulose. It is permeable for IR and UV / VIS radiation.
  • Binders such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, partially saponified polyvinyl acetates, Gelatin, carbohydrates or hydroxyethyl cellulose. It is permeable for IR and UV / VIS radiation.
  • a corresponding recording material with a UV / VIS-impermeable cover layer is in the simultaneously submitted Application DE-A 197 39 299.
  • the cover layer is made from a aqueous solution or dispersion, which may also contain small amounts organic solvents, i.e. less than 5% by weight based on the total weight the coating solvent for the top layer.
  • the thickness of the cover layer is generally up to 5 ⁇ m, preferably 0.1 to 3.0 ⁇ m.
  • the recording material according to the invention generally contains no more layers.
  • the present invention also relates to a method for Production of a printing form for offset printing from the invention Recording material.
  • the recording material first irradiated with infrared radiation and then in one usual aqueous alkaline developer at a temperature of 20 to 40 ° C. developed.
  • the water-soluble that may be present Removed top layer.
  • the cover layer is processed before or after imaging with IR rays, however, before development, removed with water.
  • Particularly suitable for imaging with infrared rays, external or internal drum imagesetters are included Laser diodes (maximum emission 830 nm) or Nd-YAG laser (maximum emission 1064 nm).
  • the one required for visual differentiation Radiation energy is chosen so that after development a fog-free Picture arises. This means that the layer in the irradiated areas after development is completely removed. Irradiation, if any, at most a small proportion of the IR-sensitive layer is removed.
  • the invention Recording material is also characterized by a relative large "exposure latitude”. That means it is only "overexposed" at Radiation with very high energy.
  • Silicate-based developers which have a ratio of SiO 2 to alkali oxide of at least 1 are preferred. This ensures that the aluminum oxide layer of the carrier is not damaged.
  • Preferred alkali oxides are Na 2 O and K 2 O, and mixtures thereof.
  • the developer can contain further components, such as buffer substances, complexing agents, defoamers, organic solvents in small amounts, corrosion inhibitors, dyes, surfactants and / or hydrotropes.
  • the development mostly takes place in machine processing plants.
  • the coating solution was spin-coated onto a solution in hydrochloric acid roughened, anodized in sulfuric acid and with polyvinylphosphonic acid hydrophilized aluminum foil applied. After drying for 2 min at 100 ° C the layer thickness was 2 ⁇ m.
  • the thermal imaging was then carried out using a digital raster template in an external drum imagesetter with an IR laser diode bar (emission maximum: 830 nm; power of each individual diode: 40 mW, writing speed: 1 m / s: beam width: 10 ⁇ m). It was irradiated with an energy of 400 mJ / cm 2 .
  • Example 2 The thermal imaging was then carried out as in Example 1.
  • the radiation energy was 150 mJ / cm 2 . In this way, a fog-free image was obtained.
  • the dot size and printing properties of the printing form thus obtained were practically identical to those from Example 2.
  • a carrier material according to Example 1 was coated as described there and irradiated with IR imagewise. An irradiation energy of 250 mJ / cm 2 is sufficient to obtain a fog-free image. Developer resistance was significantly improved. With the printing form thus obtained, more than 50,000 flawless prints could be made.
  • the dispersion was spun onto the aluminum support known from Example 1 and then dried.
  • the recording material thus obtained was also imaged as in Example 1.
  • An irradiation energy of 450 mJ / cm 2 a fog-free image was obtained after development.
  • the material showed a significantly improved resistance to the developer. With the printing form obtained from this, more than 50,000 perfect prints could be produced.
  • the dispersion was spun onto the aluminum support known from Example 1 and then dried.
  • the recording material thus obtained was also imaged as in Example 1.
  • An irradiation energy of 250 mJ / cm 2 a fog-free image was obtained after development.
  • the material showed a significantly better resistance to the developer. With the printing form obtained from this, more than 50,000 perfect prints could be produced.
  • the coating dispersion was then spun onto an aluminum support in accordance with Example 1 and dried analogously to Example 1.
  • the weight of the dried layer was 2 g / m 2 .
  • the tonal range of the printing form produced in this way was 2 to 98% of a 60s Grid.
  • Examples 1 to 7 were repeated with the difference that the radiation-sensitive layer by spin coating still a 7% solution a polyvinyl alcohol (88% hydrolyzed, 12% of the hydroxy groups are still acetylated; Viscosity 4 mPa s, measured on a 4% aqueous solution; ®Mowiol 4-88 from Hoechst AG) was applied. After drying for 2 min at 100 ° C, the thickness of the top layer thus produced was 1 to 3 microns. The pictorial IR radiation was practically without, as with the recording materials Top layer, only a slightly higher laser power was required. The Development time had to be extended by about 20%, one at a time to get comparable printing form.

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Abstract

A positive-working, infrared (IR) sensitive mixture having a water-insoluble binder that dissolves or at least swells in aqueous alkali and containing dispersed carbon black particles, forms the radiation-sensitive component for differentiation of an image.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein positiv arbeitendes, IR-sensitives Gemisch, ein Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger und einer Schicht aus diesem Gemisch sowie ein Verfahren zur Herstellung einer Druckform aus dem Aufzeichnungsmaterial.The present invention relates to a positive-working, IR-sensitive Mixture, a recording material with a support and a layer of this mixture and a method for producing a printing form from the Recording material.

Konventionell werden zur Herstellung von Druckformen für den Offsetdruck Aufzeichnungsmaterialien verwendet, deren strahlungsempfindliche Schicht im ultravioletten und/oder sichtbaren Bereich empfindlich ist. Durch eine Filmvorlage hindurch wird die Schicht mit Strahlung der entsprechenden Wellenlänge bebildert und anschließend entwickelt. Neuere Verfahren kommen ohne eine solche Filmvorlage aus. Die Bebilderung erfolgt dann mit Laserstrahlen aus digital gesteuerten Lasern ("computer-to-plate"-Verfahren). Laser, die Strahlung im Bereich des sichtbaren Lichts emittieren, sind jedoch relativ teuer und benötigen spezielle Aufzeichnungsmaterialien [wie sie beispielsweise in der EP-A 0 573 805 (= CA-A 2 097 038) und der EP-A 0 704 764 beschrieben sind].They are becoming conventional for the production of printing forms for offset printing Recording materials used, the radiation-sensitive layer in the ultraviolet and / or visible range is sensitive. Through a film template the layer is imaged with radiation of the corresponding wavelength and then developed. Newer procedures come without one Movie template. The imaging is then done with laser beams from digital controlled lasers ("computer-to-plate" process). Lasers that emit radiation Emit visible light range, however, are relatively expensive and require special recording materials [as for example in EP-A 0 573 805 (= CA-A 2 097 038) and EP-A 0 704 764].

Infrarot-Laser, insbesondere Infrarot-Laserdioden, sind dagegen deutlich preiswerter. Dafür werden jedoch Aufzeichnungsmaterialien gebraucht, die im IR-Bereich, d.h. im Bereich von etwa 700 bis 1.100 nm, sensibilisiert sind. Zahlreiche dieser Materialien haben den weiteren Vorteil, daß sie im ultravioletten und sichtbaren Bereich (im folgenden bezeichnet als UV/VIS) nicht empfindlich sind und folglich bei Tageslicht oder normalem weißem Kunstlicht verarbeitet werden können. Beispiele dafür sind in den DE-A 25 12 038 (= GB-A 1 489 308), WO 90/12342 sowie EP-A 0 562 952, 0 580 393 und 0 773 112 zu finden. Daneben sind auch Materialien bekannt, die sowohl im UV/VIS- als auch im IR-Bereich sensibilisiert sind (EP-A 0 625 728 und 0 672 954). Die strahlungsempfindliche Schicht dieser Materialien enthält einen IR-Absorber, ein Resol, einen Novolak sowie eine Verbindung, die bei Bestrahlung eine Säure hervorbringt. Die bei der bildmäßigen Belichtung photochemisch gebildete Säure bewirkt eine Vernetzung von Resol und Novolak beim nachfolgenden Erwärmen des Aufzeichnungsmaterials. Durch eine wäßrig-alkalische Entwicklerlösung lassen sich dann die nicht belichteten Bereiche der Schicht selektiv entfernen.Infrared lasers, especially infrared laser diodes, are much cheaper. However, this requires recording materials that are in the IR range, i.e. in the range from about 700 to 1,100 nm. Numerous these materials have the further advantage that they are in the ultraviolet and visible range (hereinafter referred to as UV / VIS) are not sensitive and consequently processed in daylight or normal white artificial light can. Examples of this are in DE-A 25 12 038 (= GB-A 1 489 308), WO 90/12342 and EP-A 0 562 952, 0 580 393 and 0 773 112. Besides materials are also known which are both in the UV / VIS and in the IR range are sensitized (EP-A 0 625 728 and 0 672 954). The radiation sensitive The layer of these materials contains an IR absorber, a resol, a novolak and a compound that produces an acid when irradiated. The at the imagewise exposure to photochemically formed acid causes crosslinking of resol and novolak on subsequent heating of the recording material. An aqueous alkaline developer solution can then be used Selectively remove unexposed areas of the layer.

Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der WO 96/20429 umfaßt eine Schicht, die einen IR-Absorber und einen 1,2-Naphthochinon-2-diazid-sulfonsäureester oder -carbonsäureester und ein Phenolharz oder einen Ester aus einer 1,2-Naphthochinon-2-diazid-sulfonsäure oder -carbonsäure und einem Phenolharz enthält. Die Schicht wird mit UV-Strahlung vollflächig und anschließend mit IR-Laserstrahlen bildmäßig belichtet. Durch die Einwirkung der IR-Strahlen werden bestimmte Bereiche der zunächst löslich gemachten Schicht wieder unlöslich. Es handelt sich also um ein negativ arbeitendes System. Die Verarbeitung des Materials ist somit relativ aufwendig.The recording material according to WO 96/20429 comprises a layer which an IR absorber and a 1,2-naphthoquinone-2-diazide sulfonic acid ester or carboxylic acid ester and a phenolic resin or an ester of a 1,2-naphthoquinone-2-diazide sulfonic acid or carboxylic acid and a phenolic resin contains. The entire surface is coated with UV radiation and then with IR laser beams exposed imagewise. Due to the action of IR rays certain areas of the layer that was initially solubilized become insoluble again. It is a negative working system. The processing of the Materials are therefore relatively complex.

In der nicht vorveröffentlichten DE-A 19712323 ist schließlich ein thermisch bebilderbares Material beschrieben, dessen strahlungsempfindliche Schicht einen IR-Absorber (in der Regel Ruß), eine UV-empfindliche Diazoverbindung und ein Bindemittel enthält. Das Material läßt sich folglich nur bei gelbem Sicherheitslicht handhaben. Durch Hinzufügen einer Deckschicht läßt sich die Weißlichtempfindlichkeit beseitigen. Dies erfordert jedoch einen zusätzlichen Herstellungsschritt.Finally, in the unpublished DE-A 19712323 is a thermal imageable material described, the radiation-sensitive layer a IR absorber (usually soot), a UV-sensitive diazo compound and a Contains binders. The material can therefore only be used with yellow safety light handle. By adding a top layer, the Eliminate white light sensitivity. However, this requires an additional one Manufacturing step.

Es bestand daher weiterhin ein Bedarf an Aufzeichnungsmaterialien, die sich mit IR-Strahlen bebildern lassen, jedoch gegenüber UV/VIS-Strahlung unempfindlich sind. Sie sollen über den gesamten IR-Bereich sensibilisiert sein, sich jedoch bei normaler Beleuchtung verarbeiten lassen, so daß die bisher übliche gelbe Sicherheitsbeleuchtung überflüssig wird. Zur Entwicklung sollen - wie bei konventionellen Druckplatten - wäßrig-alkalische Lösungen ausreichend sein. There was therefore still a need for recording materials that deal with Allow IR rays to be imaged, but insensitive to UV / VIS radiation are. You should be sensitized across the entire IR range, but at Normal lighting can be processed, so that the previously common yellow Security lighting becomes superfluous. As with conventional printing plates - aqueous alkaline solutions may be sufficient.

Gelöst wird die Aufgabe mit einem positiv arbeitenden, IR-sensitiven Gemisch, das ein in Wasser unlösliches, in wäßrigem Alkali dagegen lösliches oder zumindest quellbares Bindemittel und in einem solchen Bindemittel dispergierte Rußpartikel enthält. Es enthält jedoch keine Komponenten, die unter der Einwirkung von UV/VIS-Strahlung eine wesentliche Änderung der Löslichkeit des Gemisches bzw. der daraus hergestellten Schicht in wäßrigem Alkali bewirken.The task is solved with a positive working, IR-sensitive mixture, which is insoluble in water but soluble in aqueous alkali or at least swellable binder and dispersed in such a binder Contains soot particles. However, it does not contain any components that are under the Exposure to UV / VIS radiation a significant change in the solubility of the Effect mixture or the layer produced therefrom in aqueous alkali.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer positiv arbeitenden, IR-sensitiven Schicht aus diesem Gemisch. Die dispergierten Rußpartikel bilden darin die für die bildmäßige Differenzierung wesentliche strahlungsempfindliche Komponente. "Bildmäßige Differenzierung" bedeutet in diesem Zusammenhang, daß die Lösungsgeschwindigkeit der bestrahlten Bereiche in einem wäßrig-alkalischen Entwickler so weit über der der nichtbestrahlten Bereiche liegt, daß die bestrahlten Bereiche beim Entwickeln vollständig entfernt werden, während die nicht-bestrahlten Bereiche praktisch intakt bleiben. Weitere Komponenten, die eine bildmäßige Differenzierung bewirken, sind in dem Gemisch folglich nicht enthalten. Insbesondere sind keine UV/VIS-empfindlichen Komponenten enthalten. Unter "IR-sensitiv" soll hier - wie allgemein üblich - verstanden werden, daß das Gemisch bzw. die daraus gebildete Schicht für Strahlung mit einer Wellenlänge von 700 bis 1.100 nm sensitiv ist.The present invention also relates to a recording material a layer support and a positive working, IR-sensitive layer this mixture. The dispersed soot particles form those for the imagewise Differentiation essential radiation sensitive component. "Pictorial Differentiation "in this context means that the solution speed the irradiated areas in an aqueous alkaline developer is so far above that of the non-irradiated areas that the irradiated areas when developing be removed completely while the non-irradiated Areas remain practically intact. Other components that are pictorial Differentiation are therefore not included in the mixture. In particular, no UV / VIS sensitive components are included. Under "IR-sensitive" is to be understood here - as is generally the case - that the Mixture or the layer formed therefrom for radiation with a wavelength from 700 to 1,100 nm is sensitive.

Rußpigmente, beispielsweise solche gemäß der WO 96/20429, eignen sich besonders als IR-absorbierende Komponente, denn sie absorbieren über einen breiten IR-Wellenlängenbereich. Es können daher sowohl Nd-YAG-Laser, die bei einer Wellenlänge von 1064 nm arbeiten, als auch preiswerte Laserdioden, die bei 830 nm arbeiten, eingesetzt werden. Bevorzugt sind Rußpartikel mit einem mittleren Primärteilchendurchmesser von 10 bis 220 nm, besonders bevorzugt 35 bis 110 nm, und insbesondere 45 bis 100 nm. Mit dem Begriff "Primärteilchen" sind dabei gemäß DIN 53206 kleinste Teilchen (Einzelteilchen) gemeint, aus denen pulverförmige Stoffe aufgebaut sind. Sie sind elektronenmikroskopisch als Einzelindividuen erkennbar. Geeignete Ruße sind insbesondere Flamm-, Furnace-, Gas- oder Channelruße sowie solche, die nach dem thermal-black-Verfahren oder dem acetylene-black-Verfahren hergestellt sind (vergl. Firmenschrift der Degussa AG "What is carbon black"). Die nach dem Verfahren von Brunauer, Emmett und Teller bestimmte Oberfläche ("BET-Oberflache") der Rußpartikel liegt im allgemeinen bei 5 bis 500 m2 pro Gramm, bevorzugt bei 8 bis 250 m2 pro Gramm. Besonders geeignet sind Ruße, die eine Dibutylphthalat-Absorption von mehr als 30 ml pro 100 g, insbesondere mehr als 40 ml pro 100 g, aufweisen und solche, die an ihrer Oberfläche oxidiert sind, wodurch saure Einheiten entstehen. Neutrale Ruße sind daneben ebenso geeignet, wie auch Ruße mit basischen Gruppen an der Oberfläche.Carbon black pigments, for example those according to WO 96/20429, are particularly suitable as IR-absorbing components because they absorb over a wide IR wavelength range. Both Nd-YAG lasers that work at a wavelength of 1064 nm and inexpensive laser diodes that work at 830 nm can therefore be used. Carbon black particles with an average primary particle diameter of 10 to 220 nm, particularly preferably 35 to 110 nm, and in particular 45 to 100 nm are preferred. According to DIN 53206, the term "primary particles" means the smallest particles (individual particles) from which pulverulent substances are built up are. They are recognizable as individual individuals by electron microscopy. Suitable carbon blacks are, in particular, flame black, furnace black, gas black or channel black as well as those which are produced by the thermal black process or the acetylene black process (cf. company lettering from Degussa AG "What is carbon black"). The surface area ("BET surface") of the soot particles determined by the method of Brunauer, Emmett and Teller is generally 5 to 500 m 2 per gram, preferably 8 to 250 m 2 per gram. Carbon blacks which have a dibutyl phthalate absorption of more than 30 ml per 100 g, in particular more than 40 ml per 100 g, and those which are oxidized on their surface, as a result of which acidic units are formed, are particularly suitable. Neutral carbon blacks are also suitable, as are carbon blacks with basic groups on the surface.

Die Dispergierung der Rußpartikel mit dem Bindemittel kann in allgemein bekannten Vorrichtungen erfolgen. Beispielsweise kann die Mischung aus Pigment und Bindemittel erst in einem Dissolver dispergiert und dann in einer Kugelmühle feindispergiert werden. Die dabei verwendeten organischen Lösemittel können von den eigentlichen Beschichtungslösemitteln verschieden sein, vorzugsweise sind sie jedoch identisch. Besonders geeignete Lösemittel sind Propylenglykol-monomethylether (PGME), Propylenglykol-monomethyletheracetat (PGMEA), Ethyllactat, Butanon, γ-Butyrolacton, Tetrahydrofuran sowie Gemische davon. Die Stabilität der so erzeugten Dispersionen läßt sich in manchen Fällen durch Zugabe von Tensiden und/oder Verdickungsmitteln noch verbessern. In wäßrig-alkalischen Lösungen lösliche Tenside und Verdickungsmittel sind dabei besonders bevorzugt. Der Anteil der Rußpartikel beträgt allgemein 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Schicht.The dispersion of the soot particles with the binder can in general known devices. For example, the mixture of pigment and binder first dispersed in a dissolver and then in a Ball mill can be finely dispersed. The organic solvents used can be different from the actual coating solvents, however, they are preferably identical. Particularly suitable solvents are Propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), ethyl lactate, butanone, γ-butyrolactone, tetrahydrofuran and Mixtures of these. The stability of the dispersions thus produced can be found in in some cases by adding surfactants and / or thickeners improve. Surfactants and thickeners soluble in aqueous alkaline solutions are particularly preferred. The proportion of soot particles is generally 1 to 50 wt .-%, preferably 3 to 15 wt .-%, each based on the Total weight of the non-volatile components of the layer.

Das IR-strahlungsempfindliche Gemisch bzw. die daraus geformte Schicht enthält mindestens ein polymeres Bindemittel. Dabei sind Bindemittel mit aciden Gruppen, deren pKs-Wert bei weniger als 13 liegt, besonders gut geeignet, um zu gewährleisten, daß die Schicht in wäßrigem Alkali löslich oder quellbar ist. The IR radiation-sensitive mixture or the layer formed therefrom contains at least one polymeric binder. Here, a binder having acidic groups whose pK s value of less than 13, particularly well suited to ensure that the layer is soluble or swellable in aqueous alkali.

Beispiele dafür sind Polykondensate, wie man sie bei der Umsetzung von Phenolen oder sulfamoyl- oder carbamoyl-substituierten Aromaten mit Aldehyden oder Ketonen erhält. "Phenole" können in diesem Zusammenhang neben Phenol auch substituierte Phenole sein, wie Resorcin, Cresol, Xylenol oder Trimethylphenol. Der Aldehyd ist vorzugsweise Formaldehyd. Novolake, speziell Cresol/Formaldehyd- und Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolake, sind besonders geeignete Polykondensate. Geeignet sind auch Umsetzungsprodukte von Diisocyanaten mit Diolen oder Diaminen, solange sie acide Einheiten der genannten Art aufweisen. Weiterhin zu nennen sind Polymere mit Einheiten aus Vinylaromaten, N-Aryl-(meth)acrylamiden oder Aryl-(meth)acrylaten, wobei diese Einheiten jeweils noch eine oder mehrere Carboxylgruppen, phenolische Hydroxygruppen, Sulfamoyl- oder Carbamoylgruppen aufweisen. Spezifische Beispiele sind Polymere mit Einheiten aus (2-Hydroxy-phenyl)-(meth)acrylat, aus N-(4-Hydroxy-phenyl)-(meth)acrylamid, aus N-(4-sulfamoyl-phenyl)-(meth)acrylamid, aus N-(4-Hydroxy-3,5-dimethyl-benzyl)-(meth)acrylamid, aus 4-Hydroxystyrol oder aus Hydroxyphenyl-maleimid. Die Polymere können zusätzlich Einheiten aus anderen Monomeren, die keine aciden Gruppen besitzen, enthalten. Das sind beispielsweise Einheiten aus Olefinen oder Vinylaromaten, Methyl-(meth)acrylat, Phenyl-(meth)acrylat, Benzyl-(meth)acrylat, Methacrylamid oder Acrylnitril. Der Begriff "(meth)acrylat" steht dabei für "acrylat und/oder methacrylat". Entsprechendes gilt für "(meth)acrylamid" und "(Meth)acrylsäure". Der Anteil des Bindemittels beträgt allgemein 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 85 bis 97 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Schicht. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht das Bindemittel zu mindestens 50 Gew.-%, insbesondere 80 Gew.-% oder mehr, aus Novolak.Examples include polycondensates as used in the implementation of Phenols or sulfamoyl- or carbamoyl-substituted aromatics with aldehydes or ketones. In this context, "phenols" can be used in addition to phenol also substituted phenols, such as resorcinol, cresol, xylenol or trimethylphenol. The aldehyde is preferably formaldehyde. Novolaks, especially Cresol / formaldehyde and cresol / xylenol / formaldehyde novolaks are special suitable polycondensates. Reaction products of diisocyanates are also suitable with diols or diamines as long as they are acidic units of the above Have kind. Polymers with vinyl aromatic units, N-aryl (meth) acrylamides or aryl (meth) acrylates, these Units each have one or more carboxyl groups, phenolic Have hydroxyl groups, sulfamoyl or carbamoyl groups. Specific Examples are polymers with units made from (2-hydroxyphenyl) - (meth) acrylate N- (4-hydroxyphenyl) - (meth) acrylamide, from N- (4-sulfamoyl-phenyl) - (meth) acrylamide, from N- (4-hydroxy-3,5-dimethyl-benzyl) - (meth) acrylamide, from 4-hydroxystyrene or from hydroxyphenyl maleimide. The polymers can additionally Units from other monomers which have no acidic groups, contain. These are, for example, units made from olefins or vinyl aromatics, Methyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methacrylamide or acrylonitrile. The term “(meth) acrylate” stands for “acrylate and / or The same applies to "(meth) acrylamide" and "(meth) acrylic acid". The proportion of the binder is generally 50 to 99% by weight, preferably 85 to 97% by weight, based in each case on the total weight of the non-volatile Components of the layer. In a particularly preferred embodiment there is at least 50% by weight of the binder, in particular 80% by weight or more, from novolak.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Gemisch bzw. die strahlungsempfindliche Schicht noch Verbindungen, die die Resistenz gegenüber dem Entwickler und/oder Verarbeitungschemikalien (dazu gehören das beim Drucken verwendeten Feuchtmittel, Plattenreiniger usw.) verbessern, und/oder Verbindungen, die die Entwicklungsgeschwindigkeit steuern. Geeignet zur Erhöhung der Resistenz gegenüber wäßrig-alkalischen Entwicklern sind beispielsweise Ketone (speziell Diarylketone wie Benzophenon und Naphthalin-2-yl-phenylketon), Chinone (speziell Phenanthrenchinon), Indenone (speziell 2,3-Diphenylindenon), Chromen-4-one (speziell 3-Phenyl-chromen-4-on, α- und β-Naphthoflavon), Xanthon, Meldrumsäure, Sulfone (speziell Diphenylsulfon) und Sulfonsäureester (speziell para-Toluolsulfonsäure-phenylester und Naphthalin-1-sulfonsäure-phenylester). Darüber hinaus können auch polymere Verbindungen, wie Polyphthalaldehyd, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Poly(4-hydroxystyrol) mit geschützten Hydroxygruppen, Poly(meth)acrylat oder Nitrocellulose eingesetzt werden. Der Anteil dieser Verbindungen beträgt allgemein 0,5 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des Gemisches bzw. der Schicht.In a preferred embodiment, the mixture or the radiation-sensitive layer also contains compounds which improve the resistance to the developer and / or processing chemicals (these include the fountain solution used in printing, plate cleaners, etc.) and / or compounds which control the development speed. Suitable to increase resistance to aqueous alkaline developers are, for example, ketones (especially diaryl ketones such as benzophenone and naphthalin-2-yl-phenyl ketone), quinones (especially phenanthrenequinone), indenones (especially 2,3-diphenylindenone), chromen-4-one ( especially 3-phenyl-chromen-4-one, α- and β- naphthoflavone), xanthone, Meldrum's acid, sulfones (especially diphenyl sulfone) and sulfonic acid esters (especially para-toluenesulfonic acid phenyl ester and naphthalene-1-sulfonic acid phenyl ester). In addition, polymeric compounds such as polyphthalaldehyde, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (4-hydroxystyrene) with protected hydroxyl groups, poly (meth) acrylate or nitrocellulose can also be used. The proportion of these compounds is generally 0.5 to 20.0% by weight, preferably 1.0 to 10.0% by weight, in each case based on the total weight of the nonvolatile constituents of the mixture or of the layer.

Zur Steuerung der Entwicklungsgeschwindigkeit dienen allgemein Verbindungen, die in dem wäßrig-alkalischen Entwickler besser bzw. schneller löslich sind als das Bindemittel selbst. Solche Verbindungen sind beispielsweise Polyhydroxyaromaten (speziell 2,4-Dihydroxy-benzophenon, 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon, 2,3,4,4'-Tetrahydroxy-benzophenon und Pyrogallol), aromatische Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren (speziell Benzoesäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Benzol-1,2,4-tricarbonsäure = Trimellitsäure, Benzol-1,3,5-tricarbonsäure = Trimesinsäure, Salicylsäure, 4-Hydroxy-benzoesäure, 3,4,5-Trihydroxy-benzoesäure = Gallussäure und 3,4,5-Trimethoxy-benzoesäure), aliphatische Di- oder Polycarbonsäuren (speziell Oxalsäure, Malonsäure und Bernsteinsäure), Sulfonsäuren (speziell para-Toluolsulfonsäure und Camphersulfonsäure), sowie Verbindungen mit N-H aciden Gruppen (speziell Phthalimid und Saccharin). Auch polymere Verbindungen können die Entwicklungsgeschwindigkeit steuern, insbesondere solche mit einer Säurezahl von mehr als 100. Zu nennen sind hier Mischpolymere mit einer ausreichenden Anzahl an (Meth)acrylsäure-Einheiten sowie teilverseifte Polyvinylacetale, deren freie, nicht acetalisierte Hydroxygruppen mit säurehaltigen Resten modifiziert sind. Der Anteil dieser Verbindungen beträgt allgemein 0,5 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1,0 bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des Gemisches bzw. der Schicht.Connections are generally used to control the development speed, which are better or faster soluble in the aqueous alkaline developer than the binder itself. Such compounds are, for example, polyhydroxyaromatics (especially 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2,3,4-trihydroxy-benzophenone, 2,3,4,4'-tetrahydroxy-benzophenone and pyrogallol), aromatic mono-, di- or Polycarboxylic acids (especially benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, benzene-1,2,4-tricarboxylic acid = Trimellitic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid = trimesic acid, Salicylic acid, 4-hydroxy-benzoic acid, 3,4,5-trihydroxy-benzoic acid = Gallic acid and 3,4,5-trimethoxy-benzoic acid), aliphatic di- or Polycarboxylic acids (especially oxalic acid, malonic acid and succinic acid), Sulfonic acids (especially para-toluenesulfonic acid and camphorsulfonic acid), as well Compounds with N-H acidic groups (especially phthalimide and saccharin). Also polymeric compounds can control the rate of development, particularly Those with an acid number of more than 100 are to be mentioned here Copolymers with a sufficient number of (meth) acrylic acid units as well as partially saponified polyvinyl acetals, their free, non-acetalized hydroxy groups are modified with acidic residues. The proportion of these connections is generally 0.5 to 20.0% by weight, preferably 1.0 to 10.0% by weight, each based on the total weight of the non-volatile components of the Mixture or the layer.

Schließlich kann die strahlungsempfindliche Schicht auch noch weitere, in solchen Schichten allgemein übliche Zusätze in untergeordneten Mengen enthalten. Dazu gehören Farbstoffe und Tenside (bevorzugt fluorhaltige Tenside oder Silikon-Tenside). Darüber hinaus kann die Schicht neben den Rußpartikeln noch weitere IR-Absorber enthalten, wie Squarylium-, Cyanin-, Merocyanin- oder Pyryliumverbindungen. Verbindungen, die unter der Einwirkung von IR-Strahlung Säure bilden, können ebenfalls vorhanden sein. Dazu zählen beispielsweise para-Chinondiiminium-Farbstoffe, wie ®Cyasorb IR-165 von American Cyanamid. Die weiteren IR-Absorber sind jedoch nicht in solchen Mengen vorhanden, daß sie für sich allein in der Lage wären, eine ausreichende bildmäßige Differenzierung zu bewirken. Ihr Anteil sollte nicht über 40 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, hinausgehen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Rußpartikel.Finally, the radiation-sensitive layer can also contain minor amounts of other additives that are common in such layers. These include dyes and surfactants (preferably fluorine-containing surfactants or silicone surfactants). In addition to the soot particles, the layer can also contain other IR absorbers, such as squarylium, cyanine, merocyanine or pyrylium compounds. Compounds that form acid under the action of IR radiation may also be present. These include, for example, para- quinonediiminium dyes, such as ®Cyasorb IR-165 from American Cyanamid. However, the other IR absorbers are not present in such quantities that they would be capable of effecting sufficient image-related differentiation on their own. Their proportion should not exceed 40% by weight, preferably not more than 20% by weight, in each case based on the total weight of the soot particles.

Der Schichtträger in dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial ist bevorzugt eine Folie oder Platte aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung oder ein Verbund aus einer Aluminium- und einer Polyesterfolie. Die Aluminiumoberfläche ist vorzugsweise mechanisch und/oder elektrochemisch aufgerauht und anodisch oxidiert. Sie kann daneben noch mit einer geeigneten, in der Regel polymeren Verbindung, hydrophiliert sein. Gut geeignet für diesen Zweck sind Verbindungen mit Phosphonsäure oder Phosphonateinheiten, insbesondere Polyvinylphosphonsäure. Der eigentlichen Aufrauhung kann noch eine Entfettung, gegebenenfalls auch eine weitere mechanische und/oder chemische Aufrauhung vorgeschaltet sein.The support in the recording material according to the invention is preferred a foil or plate made of aluminum or an aluminum alloy or a composite of an aluminum and a polyester film. The aluminum surface is preferably mechanically and / or electrochemically roughened and anodized. You can also use a suitable, usually polymeric compound, be hydrophilized. Are well suited for this purpose Compounds with phosphonic acid or phosphonate units, in particular Polyvinylphosphonic acid. The actual roughening can be degreased, optionally also a further mechanical and / or chemical Roughening upstream.

Auf diesen Schichtträger wird dann eine Lösung des beschriebenen IR-strahlungsempfindlichen Gemisches aufgebracht und getrocknet. Als Beschichtungslösemittel sind die bereits genannten, allgemein üblichen organischen Lösemittel, wie sie auch bei der Dispergierung des Rußes eingesetzt werden können, geeignet. Nach dem Trocknen hat die IR-strahlungsempfindliche Schicht allgemein ein Schichtgewicht von 0,5 bis 5,0 g/m2, bevorzugt 1,0 bis 3,0 g/m2, ensprechend etwa 0,5 bis 5,0 µm, bevorzugt etwa 1,0 bis 3,0 µm.A solution of the IR radiation-sensitive mixture described is then applied to this layer support and dried. Suitable coating solvents are the above-mentioned, generally customary organic solvents, as can also be used in the dispersion of the carbon black. After drying, the IR radiation-sensitive layer generally has a layer weight of 0.5 to 5.0 g / m 2 , preferably 1.0 to 3.0 g / m 2 , corresponding to about 0.5 to 5.0 μm, preferred about 1.0 to 3.0 µm.

Um die Kratzfestigkeit des Aufzeichnungsmaterial zu verbessern und zu vermeiden, daß bei der bildmäßigen Bestrahlung Teile der Schicht weggeschleudert werden, kann auf der IR-sensitiven Schicht noch eine Deckschicht aufgebracht werden. Die Deckschicht besteht allgemein aus wasserlöslichen polymeren Bindemitteln, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, teilverseiften Polyvinylacetaten, Gelatine, Kohlenhydraten oder Hydroxyethyl-cellulose. Sie ist durchlässig für IR- und UV/VIS-Strahlung. Ein entsprechendes Aufzeichnungsmaterial mit einer UV/VIS-undurchlässigen Deckschicht ist in der gleichzeitig eingereichten Anmeldung DE-A 197 39 299. Die Deckschicht wird hergestellt aus einer wäßrigen Lösung oder Dispersion, die gegebenenfalls auch geringe Mengen an organischen Lösemitteln, d.h. weniger als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungslösemittel für die Deckschicht, enthalten kann. Die Dicke der Deckschicht beträgt allgemein bis zu 5 µm, bevorzugt 0,1 bis 3,0 µm. Darüber hinaus enthält das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial im allgemeinen keine weiteren Schichten.In order to improve and avoid the scratch resistance of the recording material, that parts of the layer were thrown away during the imagewise irradiation a top layer can be applied to the IR-sensitive layer become. The top layer generally consists of water-soluble polymers Binders, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, partially saponified polyvinyl acetates, Gelatin, carbohydrates or hydroxyethyl cellulose. It is permeable for IR and UV / VIS radiation. A corresponding recording material with a UV / VIS-impermeable cover layer is in the simultaneously submitted Application DE-A 197 39 299. The cover layer is made from a aqueous solution or dispersion, which may also contain small amounts organic solvents, i.e. less than 5% by weight based on the total weight the coating solvent for the top layer. The The thickness of the cover layer is generally up to 5 μm, preferably 0.1 to 3.0 μm. In addition, the recording material according to the invention generally contains no more layers.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist schließlich auch ein Verfahren zur Herstellung einer Druckform für den Offsetdruck aus dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial. In diesem Verfahren wird das Aufzeichnungsmaterial zunächst mit Infrarotstrahlung bildmäßig bestrahlt und anschließend in einem üblichen wäßrig-alkalischen Entwickler bei einer Temperatur von 20 bis 40 °C entwickelt. Beim Entwickeln wird die eventuell vorhandene wasserlösliche Deckschicht mitentfernt. In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Deckschicht vor oder nach der Bebilderung mit IR-Strahlen, jedoch vor der Entwicklung, mit Wasser entfernt. Besonders geeignet zur Bebilderung mit Infrarotstrahlen sind Außen- oder Innentrommelbelichter mit Laserdioden (Emissionsmaximum 830 nm) oder Nd-YAG-Laser (Emissionsmaximum 1064 nm). Die für eine bildmäßige Differenzierung erforderliche Strahlungsenergie wird so gewählt, daß nach der Entwicklung ein schleierfreies Bild entsteht. Das bedeutet, daß die Schicht in den bestrahlten Bereichen nach der Entwicklung vollständig entfernt ist. Bei der Bestrahlung wird, falls überhaupt, allenfalls ein geringer Anteil der IR-sensitiven Schicht abgetragen. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial zeichnet sich zudem durch einen relativ großen "Belichtungsspielraum" aus. Das bedeutet, es wird erst "überbelichtet" bei Bestrahlung mit sehr hoher Energie.Finally, the present invention also relates to a method for Production of a printing form for offset printing from the invention Recording material. In this process the recording material first irradiated with infrared radiation and then in one usual aqueous alkaline developer at a temperature of 20 to 40 ° C. developed. When developing, the water-soluble that may be present Removed top layer. In a further embodiment of the invention The cover layer is processed before or after imaging with IR rays, however, before development, removed with water. Particularly suitable for imaging with infrared rays, external or internal drum imagesetters are included Laser diodes (maximum emission 830 nm) or Nd-YAG laser (maximum emission 1064 nm). The one required for visual differentiation Radiation energy is chosen so that after development a fog-free Picture arises. This means that the layer in the irradiated areas after development is completely removed. Irradiation, if any, at most a small proportion of the IR-sensitive layer is removed. The invention Recording material is also characterized by a relative large "exposure latitude". That means it is only "overexposed" at Radiation with very high energy.

Zur Entwicklung können für Positiv-Platten allgemein übliche Entwickler eingesetzt werden. Bevorzugt sind Entwickler auf Silikat-Basis, die ein Verhältnis von SiO2 zu Alkalioxid von mindestens 1 aufweisen. Dadurch ist sichergestellt, daß die Aluminiumoxidschicht des Trägers nicht geschädigt wird. Bevorzugte Alkalioxide sind Na2O und K2O, sowie Mischungen davon. Neben Alkalisilikaten kann der Entwickler weitere Komponenten enthalten, wie Puffersubstanzen, Komplexbildner, Entschäumer, organische Lösemittel in geringen Mengen, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Tenside und/oder Hydrotrope. Die Entwicklung erfolgt meistens in maschinellen Verarbeitungsanlagen.Commonly used developers can be used for development for positive plates. Silicate-based developers which have a ratio of SiO 2 to alkali oxide of at least 1 are preferred. This ensures that the aluminum oxide layer of the carrier is not damaged. Preferred alkali oxides are Na 2 O and K 2 O, and mixtures thereof. In addition to alkali silicates, the developer can contain further components, such as buffer substances, complexing agents, defoamers, organic solvents in small amounts, corrosion inhibitors, dyes, surfactants and / or hydrotropes. The development mostly takes place in machine processing plants.

Zur Erhöhung der Widerstandsfähigkeit der fertigen Druckform, und damit zur Steigerung der möglichen Druckauflage, kann sie kurzzeitig auf erhöhte Temperaturen erwärmt werden ("Einbrennen"). Dadurch steigt auch die Resistenz der Druckform gegenüber Auswaschmitteln, Korrekturmitteln und UV-härtbaren Druckfarben. Eine solche thermische Nachbehandlung ist u.a. in der DE-A 14 47 963 (= GB-A 1 154 749) beschrieben.To increase the resistance of the finished printing form, and thus to Increase in the possible print run, it can briefly to elevated temperatures be heated ("burn-in"). This also increases the resistance of the Printing form against detergents, correction agents and UV-curable Printing inks. Such a thermal aftertreatment includes in DE-A 14 47 963 (= GB-A 1 154 749).

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern, ohne damit eine Einschränkung zu bewirken. Prozente sind darin Gewichtsprozente, Verhältnisse sind Gewichtsverhältnisse, soweit nicht anders angegeben. "Gt" steht für Gewichtsteil(e).The following examples are intended to explain the subject matter of the invention without to cause a restriction. Percentages are percentages by weight, Ratios are weight ratios unless otherwise stated. "Gt" stands for part by weight.

Beispiel 1: Example 1 :

Es wurde eine Beschichtungsdispersion hergestellt aus

11,0 Gt
Rußdispersion der im folgenden angegebenen Zusammensetzung,
12,0 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400 von Vianova Resins GmbH, 45,3%ig in Propylenglykol-monomethylether-acetat),
52,0 Gt
Propylenglykol-monomethylether (PGME) und
25,0 Gt
Tetrahydrofuran.
A coating dispersion was made from
11.0 pbw
Carbon black dispersion of the composition given below,
12.0 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400 from Vianova Resins GmbH, 45.3% in propylene glycol monomethyl ether acetate),
52.0 pbw
Propylene glycol monomethyl ether (PGME) and
25.0 pbw
Tetrahydrofuran.

Dabei bestand die Rußdispersion aus

10,0 Gt
Ruß (®Printex 25),
59,99 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
30,0 Gt
PGME und
0,01 Gt
Silikonöl.
The soot dispersion consisted of
10.0 pbw
Carbon black (®Printex 25),
59.99 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
30.0 pbw
PGME and
0.01 pbw
Silicone oil.

Die Beschichtungslösung wurde durch "spin-coating" auf eine in Salzsäure aufgerauhte, in Schwefelsäure anodisierte und mit Polyvinylphosphonsäure hydrophilierte Aluminiumfolie aufgebracht. Nach 2 min Trocknen bei 100 °C betrug die Schichtdicke 2 µm.The coating solution was spin-coated onto a solution in hydrochloric acid roughened, anodized in sulfuric acid and with polyvinylphosphonic acid hydrophilized aluminum foil applied. After drying for 2 min at 100 ° C the layer thickness was 2 µm.

Die thermische Bebilderung erfolgte dann mit einer digitalen Rastervorlage in einem Außentrommelbelichter mit einer IR-Laserdiodenleiste (Emissionsmaximum: 830 nm; Leistung jeder einzelnen Diode: 40 mW, Schreibgeschwindigkeit: 1 m/s: Strahlbreite: 10 µm). Es wurde mit einer Energie von 400 mJ/cm2 bestrahlt. The thermal imaging was then carried out using a digital raster template in an external drum imagesetter with an IR laser diode bar (emission maximum: 830 nm; power of each individual diode: 40 mW, writing speed: 1 m / s: beam width: 10 µm). It was irradiated with an energy of 400 mJ / cm 2 .

Die Entwicklung erfolgte in einer herkömmlichen Verarbeitungsanlage mit einer Durchlaufgeschwindigkeit von 1,0 m/min bei einer Temperatur von 25 °C mit einem wäßrigen Kaliumsilikat-Entwickler, der K2SiO3 (Normalität: 0,8 mol/l in Wasser) sowie 0,2 Gew.-% O,O'-Bis-carboxymethyl-polyethylenglykol-1000 und 0,4 Gew.-% Pelargonsäure enthielt. Mit beiden Aufzeichnungsmaterialien wurde eine Punktauflösung von 1 bis 99 % eines 60er Rasters erreicht. Der Bildhintergrund war schleierfrei. Mit den so hergestellten Offsetdruckplatten konnten mehr als 40.000 einwandfreie Drucke hergestellt werden.Development was carried out in a conventional processing plant at a throughput speed of 1.0 m / min at a temperature of 25 ° C. using an aqueous potassium silicate developer, the K 2 SiO 3 (normality: 0.8 mol / l in water) and 0 , 2 wt .-% O, O'-bis-carboxymethyl-polyethylene glycol-1000 and 0.4 wt .-% pelargonic acid contained. A point resolution of 1 to 99% of a 60s grid was achieved with both recording materials. The background of the picture was free of fog. With the offset printing plates produced in this way, more than 40,000 flawless prints could be produced.

Beispiel 2: Example 2 :

Eine Aluminiumfolie (wie im Beispiel 1 beschrieben) wurde durch Aufschleudern beschichtet mit einer Dispersion aus

11,00 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
0,35 Gt
2,3,4-Trihydroxy-benzophenon,
11,00 Gt
Rußdispersion (wie im Beispiel 1),
52,65 Gt
PGME und
25,00 Gt
Tetrahydrofuran.
An aluminum foil (as described in Example 1) was coated with a dispersion by spin coating
11.00 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
0.35 pbw
2,3,4-trihydroxy-benzophenone,
11.00 pbw
Carbon black dispersion (as in example 1),
52.65 pbw
PGME and
25.00 pbw
Tetrahydrofuran.

Weitere Abwandlungen bestanden darin, die 0,35 Gt 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon durch die gleiche Menge an 3,4,5-Trimethoxy-benzoesäure, durch die 0,8fache Menge an Saccharin oder die 1,35fache Menge an Phthalimid zu ersetzen. Nach 2 min Trocknen bei 100 °C betrug das Schichtgewicht 2 g/m2. Das so hergestellte Aufzeichnungsmaterial wurde dann gemäß Beispiel 1 aus einer digitalen Rastervorlage thermisch bebildert. Um ein schleierfreies Bild zu erhalten, genügte bereits eine Bestrahlungsenergie von 200 mJ/cm2. Die Entwicklerresistenz war jedoch etwas geringer als im Beispiel 1. Die Punktauflösung und die Druckeigenschaften der so erhaltenen Druckform waren mit der aus Beispiel 1 vergleichbar. Die Spitzpunkte waren vom Entwickler etwas stärker angegriffen worden, so daß der Tonwertumfang bei 3 bis 99 % des 60er Rasters lag. Further modifications were the 0.35 pbw of 2,3,4-trihydroxy-benzophenone by the same amount of 3,4,5-trimethoxy-benzoic acid, by 0.8 times the amount of saccharin or 1.35 times the amount of phthalimide to replace. After drying for 2 minutes at 100 ° C., the layer weight was 2 g / m 2 . The recording material thus produced was then thermally imaged according to Example 1 from a digital raster template. In order to obtain a fog-free image, an irradiation energy of 200 mJ / cm 2 was sufficient. However, the developer resistance was somewhat lower than in Example 1. The dot resolution and the printing properties of the printing form thus obtained were comparable to that of Example 1. The developers had attacked the points a little more, so that the tonal range was 3 to 99% of the 60s grid.

Beispiel 3: Example 3 :

Eine Aluminiumfolie (wie im Beispiel 1 beschrieben) wurde durch Aufschleudern beschichtet mit einer Dispersion aus

9,70 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
0,80 Gt
Poly(4-hydroxy-styrol) mit einem Mw von 4.000 bis 6.000 und einem Mn von 2.100 bis 3.100 (®Maruka Lyncur M, Typ S-2, von Maruzen Petrochemical Co., Ltd.),
8,00 Gt
Rußdispersion (wie im Beispiel 1),
50,00 Gt
PGME und
31,50 Gt
Tetrahydrofuran.
An aluminum foil (as described in Example 1) was coated with a dispersion by spin coating
9.70 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
0.80 pbw
Poly (4-hydroxy-styrene) with an M w of 4,000 to 6,000 and an M n of 2,100 to 3,100 (®Maruka Lyncur M, type S-2, from Maruzen Petrochemical Co., Ltd.),
8.00 pbw
Carbon black dispersion (as in example 1),
50.00 pbw
PGME and
31.50 pbw
Tetrahydrofuran.

Die thermische Bebilderung erfolgte dann wie im Beispiel 1. Die Bestrahlungsenergie betrug 150 mJ/cm2. Auf diese Weise wurde ein schleierfreies Bild erhalten. Punktumfang und Druckeigenschaften der so erhaltenen Druckform waren praktisch identisch mit der aus Beispiel 2.The thermal imaging was then carried out as in Example 1. The radiation energy was 150 mJ / cm 2 . In this way, a fog-free image was obtained. The dot size and printing properties of the printing form thus obtained were practically identical to those from Example 2.

Beispiel 4: Example 4 :

Es wurde eine Beschichtungsdispersion hergestellt aus

8,60 Gt
Rußdispersion der im folgenden angegebenen Zusammensetzung,
9,60 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3 %ig in PGMEA),
0,40 Gt
Polymethacrylat-Harz (®Elvacite 2013 von DuPont de Nemours),
1,40 Gt
Poly(4-hydroxy-styrol) (®Maruka Lyncur M, Typ S-2),
0,01 Gt
Silikonöl zur Verbesserung der Oberflächenstruktur,
49,99 Gt
PGME und
30,00 Gt
Tetrahydrofuran.
A coating dispersion was made from
8.60 pbw
Carbon black dispersion of the composition given below,
9.60 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
0.40 pbw
Polymethacrylate resin (®Elvacite 2013 from DuPont de Nemours),
1.40 pbw
Poly (4-hydroxy-styrene) (®Maruka Lyncur M, type S-2),
0.01 pbw
Silicone oil to improve the surface structure,
49.99 pbw
PGME and
30.00 pbw
Tetrahydrofuran.

Dabei bestand die Rußdispersion aus

5,00 Gt
Ruß (Spezialschwarz 250 der Degussa AG),
66,00 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
28,99 Gt
PGME und
0,01 Gt
Silikonöl.
The soot dispersion consisted of
5.00 Gt
Carbon black (special black 250 from Degussa AG),
66.00 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
28.99 pbw
PGME and
0.01 pbw
Silicone oil.

Ein Trägermaterial gemäß Beispiel 1 wurde wie dort beschrieben beschichtet und bildmäßig mit IR bestrahlt. Eine Bestrahlungsenergie von 250 mJ/cm2 reicht dabei aus, um ein schleierfreies Bild zu erhalten. Die Entwicklerresistenz war deutlich verbessert. Mit der so erhaltenen Druckform ließen sich mehr als 50.000 einwandfreie Drucke herstellen.A carrier material according to Example 1 was coated as described there and irradiated with IR imagewise. An irradiation energy of 250 mJ / cm 2 is sufficient to obtain a fog-free image. Developer resistance was significantly improved. With the printing form thus obtained, more than 50,000 flawless prints could be made.

Beispiel 5: Example 5 :

Es wurde eine Beschichtungsdispersion hergestellt aus

8,50 Gt
Rußdispersion der im folgenden angegebenen Zusammensetzung,
11,00 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
0,40 Gt
Benzophenon,
0,01 Gt
Silikonöl,
49,99 Gt
PGME und
30,00 Gt
Tetrahydrofuran.
A coating dispersion was made from
8.50 pbw
Carbon black dispersion of the composition given below,
11.00 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
0.40 pbw
Benzophenone,
0.01 pbw
Silicone oil,
49.99 pbw
PGME and
30.00 pbw
Tetrahydrofuran.

Dabei bestand die Rußdispersion aus

5,00 Gt
Ruß (Spezialschwarz 250),
66,00 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
28,99 Gt
PGME und
0,01 Gt
Silikonöl.
The soot dispersion consisted of
5.00 Gt
Carbon black (special black 250),
66.00 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
28.99 pbw
PGME and
0.01 pbw
Silicone oil.

Die Dispersion wurde auf den aus Beispiel 1 bekannten Aluminiumträger aufgeschleudert und anschließend getrocknet. Bebildert wurde das so erhaltene Aufzeichnungsmaterial ebenfalls wie im Beispiel 1. Bei einer Bestrahlungsenergie von 450 mJ/cm2 wurde nach dem Entwickeln ein schleierfreies Bild erhalten. Das Material zeigte eine deutlich verbesserte Resistenz gegenüber dem Entwickler. Mit der daraus erhaltenen Druckform ließen sich mehr als 50.000 einwandfreie Drucke herstellen.The dispersion was spun onto the aluminum support known from Example 1 and then dried. The recording material thus obtained was also imaged as in Example 1. At an irradiation energy of 450 mJ / cm 2 , a fog-free image was obtained after development. The material showed a significantly improved resistance to the developer. With the printing form obtained from this, more than 50,000 perfect prints could be produced.

Beispiel 6: Example 6 :

Es wurde eine Beschichtungsdispersion hergestellt aus

8,00 Gt
Rußdispersion der im folgenden angegebenen Zusammensetzung,
11,58 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
0,15 Gt
Nitrocellulose (Walsroder Nitrocellulose E 330 von Wolff Walsrode AG),
0,26 Gt
Poly(4-hydroxy-styrol) (®Maruka Lyncur M, Typ S-2),
0,01 Gt
Silikonöl zur Verbesserung der Oberflächenstruktur,
54,00 Gt
PGME und
26,00 Gt
Tetrahydrofuran.
A coating dispersion was made from
8.00 pbw
Carbon black dispersion of the composition given below,
11.58 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
0.15 pbw
Nitrocellulose (Walsroder Nitrocellulose E 330 from Wolff Walsrode AG),
0.26 pbw
Poly (4-hydroxy-styrene) (®Maruka Lyncur M, type S-2),
0.01 pbw
Silicone oil to improve the surface structure,
54.00 pbw
PGME and
26.00 pbw
Tetrahydrofuran.

Dabei bestand die Rußdispersion aus

5,00 Gt
Ruß (Spezialschwarz 250),
66,00 Gt
Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak (®Alnovol SPN 400, 45,3%ig in PGMEA),
28,99 Gt
PGME und
0,01 Gt
Silikonöl.
The soot dispersion consisted of
5.00 Gt
Carbon black (special black 250),
66.00 pbw
Cresol / xylenol / formaldehyde novolak (®Alnovol SPN 400, 45.3% in PGMEA),
28.99 pbw
PGME and
0.01 pbw
Silicone oil.

Die Dispersion wurde auf den aus Beispiel 1 bekannten Aluminiumträger aufgeschleudert und anschließend getrocknet. Bebildert wurde das so erhaltene Aufzeichnungsmaterial ebenfalls wie im Beispiel 1. Bei einer Bestrahlungsenergie von 250 mJ/cm2 wurde nach dem Entwickeln ein schleierfreies Bild erhalten. Das Material zeigte eine deutlich bessere Resistenz gegenüber dem Entwickler. Mit der daraus erhaltenen Druckform ließen sich mehr als 50.000 einwandfreie Drucke herstellen.The dispersion was spun onto the aluminum support known from Example 1 and then dried. The recording material thus obtained was also imaged as in Example 1. At an irradiation energy of 250 mJ / cm 2 , a fog-free image was obtained after development. The material showed a significantly better resistance to the developer. With the printing form obtained from this, more than 50,000 perfect prints could be produced.

Beispiel 7: Example 7 :

Es wurde eine Beschichtungsdispersion hergestellt aus

34,00 Gt
Rußdispersion (wie in Beispiel 4 beschrieben),
6,70 Gt
Poly(4-hydroxy-styrol), worin 30 % der Hydroxygruppen in tert.-Butoxycarbonyloxygruppen und 15 % in 2,3-Dihydroxy-propoxy-Gruppen umgewandelt waren (Herstellung siehe EP-A 683 435),
0,01 Gt
Silikonöl,
42,00 Gt
PGME und
34,00 Gt
Tetrahydrofuran.
A coating dispersion was made from
34.00 pbw
Carbon black dispersion (as described in Example 4),
6.70 pbw
Poly (4-hydroxy-styrene), wherein 30% of the hydroxy groups in tert. -Butoxycarbonyloxy groups and 15% were converted into 2,3-dihydroxy-propoxy groups (for preparation see EP-A 683 435),
0.01 pbw
Silicone oil,
42.00 pbw
PGME and
34.00 pbw
Tetrahydrofuran.

Die Beschichtungsdispersion wurde dann analog zu Beispiel 1 auf einen Aluminiumträger gemäß Beispiel 1 aufgeschleudert und getrocknet. Das Gewicht der getrockneten Schicht lag bei 2 g/m2.The coating dispersion was then spun onto an aluminum support in accordance with Example 1 and dried analogously to Example 1. The weight of the dried layer was 2 g / m 2 .

Nach der Bebilderung mit IR-Strahlung wurde das Aufzeichnungsmaterial 1 min lang bei 28 °C entwickelt in einem Entwickler aus

5,5 Gt
Natriumsilikat-nonahydrat,
3,4 Gt
Trinatriumphosphat-dodecahydrat,
0,4 Gt
Mononatriumphosphat (wasserfrei) und
90,7 Gt
vollentsalztem Wasser.
After imaging with IR radiation, the recording material was developed in a developer at 28 ° C. for 1 min
5.5 pbw
Sodium silicate nonahydrate,
3.4 pbw
Trisodium phosphate dodecahydrate,
0.4 pbw
Monosodium phosphate (anhydrous) and
90.7 pbw
demineralized water.

Der Tonwertumfang der so hergestellten Druckform betrug 2 bis 98 % eines 60er Rasters. The tonal range of the printing form produced in this way was 2 to 98% of a 60s Grid.

Beispiele 8 - 14: Examples 8-14 :

Die Beispiele 1 bis 7 wurden wiederholt mit der Abweichung, daß auf die strahlungsempfindliche Schicht durch Spin-coating noch eine 7 %ige Lösung eines Polyvinylalkohols (88 % hydrolysiert, 12 % der Hydroxygruppen sind noch acetyliert; Viskosität 4 mPa s, gemessen an einer 4 %igen wäßrigen Lösung; ®Mowiol 4-88 der Hoechst AG) aufgebracht wurde. Nach 2 min Trocknen bei 100 °C betrug die Dicke der so hergestellten Deckschicht 1 bis 3 µm. Die bildmäßige IR-Bestrahlung erfolgte praktisch wie bei den Aufzeichnungsmaterialien ohne Deckschicht, allein eine geringfügig höhere Laserleistung war erforderlich. Die Entwicklungszeit mußte um etwa 20% verlängert werden, um jeweils eine vergleichbare Druckform zu erhalten.Examples 1 to 7 were repeated with the difference that the radiation-sensitive layer by spin coating still a 7% solution a polyvinyl alcohol (88% hydrolyzed, 12% of the hydroxy groups are still acetylated; Viscosity 4 mPa s, measured on a 4% aqueous solution; ®Mowiol 4-88 from Hoechst AG) was applied. After drying for 2 min at 100 ° C, the thickness of the top layer thus produced was 1 to 3 microns. The pictorial IR radiation was practically without, as with the recording materials Top layer, only a slightly higher laser power was required. The Development time had to be extended by about 20%, one at a time to get comparable printing form.

Claims (17)

Positiv arbeitendes, IR-sensitives Gemisch, das ein in Wasser unlösliches, in wäßrigem Alkali dagegen lösliches, zumindest quellbares Bindemittel und in einem solchen Bindemittel dispergierte Rußpartikel umfaßt, wobei die dispergierten Rußpartikel die für die bildmäßige Differenzierung wesentliche strahlungsempfindliche Komponente bilden.Positive working, IR-sensitive mixture that contains a water-insoluble, in contrast, in aqueous alkali soluble, at least swellable binder and carbon black particles dispersed in such a binder, wherein the dispersed soot particles for image-based differentiation form essential radiation-sensitive component. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rußpartikel einen mittleren Primärteilchendurchmesser von 10 bis 220 nm, bevorzugt 35 bis 110 nm, besonders bevorzugt 45 bis 100 nm, aufweisen.Mixture according to claim 1, characterized in that the Soot particles have an average primary particle diameter of 10 to 220 nm, preferably 35 to 110 nm, particularly preferably 45 to 100 nm, exhibit. Gemisch gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die BET-Oberfläche der Rußpartikel bei 5 bis 500 m2/g, bevorzugt 8 bis 250 m2/g, beträgt.Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that the BET surface area of the soot particles is 5 to 500 m 2 / g, preferably 8 to 250 m 2 / g. Gemisch gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Anteil der Rußpartikel 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%, beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des Gemisches.Mixture according to one or more of claims 1 to 4, characterized characterized in that the proportion of the soot particles 1 to 50 wt .-%, preferably 3 to 15 wt .-%, each based on the total weight of the non-volatile components of the mixture. Gemisch gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel acide Gruppen mit einem pKs-Wert von weniger als 13 enthält.Mixture according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the binder acidic groups having a pK s value of less than 13 contains. Gemisch gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Polykondensationsprodukt ist aus Phenolen oder sulfamoyl- oder carbamoyl-substituierten Aromaten mit Aldehyden oder Ketonen, ein Umsetzungsprodukt von Diisocyanaten mit Diolen oder Diaminen oder ein Polymer mit Einheiten aus Vinylaromaten, N-Aryl-(meth)acrylamiden oder Aryl-(meth)acrylaten, wobei diese Einheiten jeweils noch eine oder mehrere Carboxylgruppen, phenolische Hydroxygruppen, Sulfamoyl- oder Carbamoylgruppen enthalten.Mixture according to claim 5, characterized in that the A polycondensation product is made from phenols or binders sulfamoyl- or carbamoyl-substituted aromatics with aldehydes or Ketones, a reaction product of diisocyanates with diols or Diamines or a polymer with units of vinyl aromatics, N-aryl- (meth) acrylamides or aryl (meth) acrylates, these units in each case one or more carboxyl groups, phenolic hydroxyl groups, Contain sulfamoyl or carbamoyl groups. Gemisch gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polykonsationsprodukt ein Novolak, bevorzugt ein Cresol/Formaldehyd- oder ein Cresol/Xylenol/Formaldehyd-Novolak, ist, wobei der Anteil an Novolak bevorzugt mindestens 50 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Bindemittel.Mixture according to claim 6, characterized in that the A polyolation product is a novolak, preferably a cresol / formaldehyde or is a cresol / xylenol / formaldehyde novolak, the proportion of Novolak preferably at least 50 wt .-%, particularly preferred is at least 80% by weight, based on the total weight of all Binder. Gemisch gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Bindemittels 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 85 bis 97 Gew.-%, beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des Gemisches.Mixture according to one or more of claims 1 to 7, characterized characterized in that the proportion of the binder 50 to 99 wt .-%, preferably 85 to 97% by weight, based in each case on the Total weight of the non-volatile components of the mixture. Gemisch gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die strahlungsempfindliche Schicht zusätzlich mindestens eine Verbindung enthält, die ihre Resistenz gegenüber wäßrig-alkalischen Entwicklern und/oder Verarbeitungschemikalien erhöht, wobei deren Anteil bevorzugt 0,5 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,0 bis 10,0 Gew.-% beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des Gemisches.Mixture according to one or more of claims 1 to 8, characterized characterized in that the radiation-sensitive layer additionally contains at least one compound that is resistant to it aqueous alkaline developers and / or processing chemicals increased, the proportion of which is preferably 0.5 to 20.0% by weight, particularly preferably 1.0 to 10.0 wt .-%, each based on the total weight of non-volatile components of the mixture. Gemisch gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die zur Erhöhung der Resistenz dient, ein Keton, ein Chinon, ein Indenon, ein Chromen-4-one, Xanthon, Meldrumsäure, ein Sulfon, ein Sulfonsäureester, ein Polyphthalaldehyd, Nitrocellulose, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, ein Poly(4-hydroxy-styrol) mit geschützten Hydroxygruppen oder ein Poly(meth)acrylat ist. Mixture according to claim 9, characterized in that the compound, which serves to increase resistance, a ketone, a quinone Indenone, a chromene-4-one, xanthone, Meldrum's acid, a sulfone, a Sulfonic acid esters, a polyphthalaldehyde, nitrocellulose, polyethylene glycol, Polypropylene glycol, a poly (4-hydroxy-styrene) with protected hydroxy groups or is a poly (meth) acrylate. Gemisch gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens eine Verbindung enthält, die die Entwicklungsgeschwindigkeit steuert, wobei deren Anteil bevorzugt 0,5 bis 20,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,0 bis 10,0 Gew,-%, beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des Gemisches.Mixture according to one or more of claims 1 to 10, characterized characterized in that it additionally contains at least one compound, which controls the rate of development, with their proportion preferred 0.5 to 20.0% by weight, particularly preferably 1.0 to 10.0% by weight, each based on the total weight of the non-volatile components of the mixture. Gemisch gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Steuerung der Entwicklungsgeschwindigkeit dienende Verbindung ein Polyhydroxyaromat, eine aromatische Mono-, Di- oder Polycarbonsäure, eine aliphatische Di- oder Polycarbonsäure, eine Sulfonsäure, eine Verbindung mit N-H acider Gruppe oder ein Polymer mit einer Säurezahl von mehr als 100 ist.Mixture according to claim 9, characterized in that the for Control the development serving connection Polyhydroxyaromatic, an aromatic mono-, di- or polycarboxylic acid, an aliphatic di- or polycarboxylic acid, a sulfonic acid, a Compound with N-H acid group or a polymer with an acid number of more than 100. Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger und einer strahlungsempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus einem Gemisch gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 besteht.Recording material with a support and a radiation-sensitive Layer, characterized in that the layer consists of a Mixture according to one or more of claims 1 to 12. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf der strahlungsempfindlichen Schicht eine Deckschicht aus mindestens einem wasserlöslichen polymeren Bindemittel befindet, wobei die Deckschicht bevorzugt eine Dicke bis zu 5,0 µm, besonders bevorzugt von 0,1 bis 3,0 µm, aufweist.Recording material according to claim 13, characterized in that a cover layer is formed on the radiation-sensitive layer is at least one water-soluble polymeric binder, wherein the cover layer preferably has a thickness of up to 5.0 μm, particularly preferably from 0.1 to 3.0 µm. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche polymere Bindemittel Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, teilverseiftes Polyvinylacetat, Gelatine, ein Kohlenhydrat oder Hydroxyethyl-cellulose ist.Recording material according to claim 14, characterized in that the water-soluble polymeric binder polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, partially saponified polyvinyl acetate, gelatin, a carbohydrate or Hydroxyethyl cellulose is. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger eine Aluminiumfolie oder -platte oder ein Verbund aus einer Aluminium- und einer Polyesterfolie ist, wobei die Aluminiumoberfläche vorzugsweise mechanisch und/oder elektrochemisch aufgerauht und anodisch oxidiert, besonders bevorzugt zusätzlich auch noch hydrophiliert ist.Recording material according to one or more of claims 13 to 15, characterized in that the layer support is an aluminum foil or plate or a composite of an aluminum and a Is polyester film, the aluminum surface being preferred mechanically and / or electrochemically roughened and anodized, is particularly preferably additionally also hydrophilized. Verfahren zur Herstellung einer Druckform für den Offsetdruck, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 13 bis 16 mit Infrarotstrahlung, bevorzugt mit Infrarot-Laserstrahlung, bildmäßig bestrahlt und anschließend in einem üblichen wäßrig-alkalischen Entwickler bei einer Temperatur von 20 bis 40 °C entwickelt.Process for the production of a printing form for offset printing, thereby characterized in that a recording material according to one or several of claims 13 to 16 with infrared radiation, preferably with Infrared laser radiation, irradiated imagewise and then in one usual aqueous alkaline developer at a temperature of 20 to 40 ° C developed.
EP98116562A 1997-09-08 1998-09-02 Thermal imageable recording material comprising a layer of a positive working IR sensitive mixture and method of producing lithographic printing plate for offset printing Expired - Lifetime EP0900653B1 (en)

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