EP0877928A1 - Longitudinally or transversely heated tubular atomising furnace - Google Patents

Longitudinally or transversely heated tubular atomising furnace

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Publication number
EP0877928A1
EP0877928A1 EP97930496A EP97930496A EP0877928A1 EP 0877928 A1 EP0877928 A1 EP 0877928A1 EP 97930496 A EP97930496 A EP 97930496A EP 97930496 A EP97930496 A EP 97930496A EP 0877928 A1 EP0877928 A1 EP 0877928A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
furnace
sample carrier
atomizing
tube furnace
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97930496A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Klaus Eichardt
Bernd Thiele
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SGL Carbon SE
Original Assignee
SGL Carbon SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE29612065U external-priority patent/DE29612065U1/en
Application filed by SGL Carbon SE filed Critical SGL Carbon SE
Publication of EP0877928A1 publication Critical patent/EP0877928A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/71—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited
    • G01N21/74—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light thermally excited using flameless atomising, e.g. graphite furnaces

Definitions

  • the invention relates to an electrically transverse or longitudinally heated atomizing furnace consisting of a carbon material, with a tubular furnace chamber in which the atomization takes place and with a sample holder arranged essentially outside the measuring beam path in the furnace chamber.
  • atomizing furnaces are preferably used for flameless atomic absorption spectrometry based on graphite tube technology (GF-AAS) for the vaporization and atomization of solid and liquid samples.
  • the sample holder is only designed to hold small analyte volumes ( ⁇ 10 ⁇ l) and should only be made from glassy carbon or pyrocarbon. Glass-like carbon as well as solid pyrolytic carbon can only be used as materials for sample carriers to a limited extent, since the analytical determination of refractory carbide-forming GF-AAS analytes from surfaces of this type is not possible, and the required material purities are difficult to achieve. and the price-performance ratio is unfavorable for the user. Transverse heated atomizing furnaces have been known since 1987 (DE-GM 87 14 670).
  • EP 0 321 879 A2 describes an atomizing furnace with a sample carrier in a longitudinally and transversely heated design, which is non-detachably connected to the inner wall of the furnace via a web symmetrical to the center of the furnace.
  • the sample holder and oven form a material unit that is made from a raw body.
  • the sample carrier part only extends over a central area of the furnace part. This means that there is only a small volume of analyte uptake.
  • the connecting web itself has several cross holes as a material-reducing measure.
  • Such an atomizing furnace shape from a solid graphite blank can only be produced with great technical effort. This has a negative impact on the user price for this wearing part.
  • Sample carriers with retaining rings for cross-heated atomizing furnace according to DE 42 43 767 C2 are also only cost-intensive and technically complex to produce, although both the sample carrier and the furnace can be manufactured as individual parts.
  • the object underlying the invention was to design sample carriers in this way and to adapt them to the conditions in the surrounding atomizing furnace in such a way that the technical and analytical deficiencies of the known prior art no longer occur when working with them.
  • the sample carrier should be designed and accommodated in the tube furnace in such a way that when analyzing with this arrangement, compared to the prior art, sharper measurement signals are obtained and a fast one
  • a further task was to create, in connection with the above-mentioned task characteristics, a combination tube furnace-sample carrier made of a material, which allows the determination of the content of all elements typically analyzable according to GF-AAS, namely 59, to be carried out.
  • the furnace body and the sample holder are made of electrographite with the same or similar physical and chemical properties. They are each made for themselves and only then put together. After the assembly, the gas-accessible surfaces of the combination of sample holder and furnace body are coated with a pyrocarbon layer. The porous surfaces of the electrographite are thereby sealed in a liquid-tight manner. Only then is the arrangement ready for use.
  • the sample carrier is bowl-shaped and has on its underside with respect to its longitudinal and transverse extension a centrally arranged pin which faces the lower part of the furnace inner wall. This peg is in one of the shape of the
  • the sample carrier in the furnace is form-fitting in the furnace and, due to the pyrocarbon coating, is also clearly and reproducibly fixed in a material-locking manner.
  • the sample carrier is minimized in terms of its mass and, with its tub-like or bowl-like part, it preferably extends over as large a part of the furnace interior as is available to it. Where this is sufficient for the solution of the work tasks, the sample holder can also have a smaller length.
  • the sample carrier preferably extends over a range of 50 to 85% of the longitudinal extension of the interior of the furnace.
  • the length of the sample carrier is preferably 75% of the length of the interior of the furnace and more and particularly preferably at least 80%.
  • the walls of the bowl-shaped part of the sample carrier preferably have a wall thickness of less than 0.5 mm, particularly preferably less than 0.3 mm.
  • the trough-like or bowl-like part of the sample holder is able to hold up to 50 ⁇ l for cross-heated furnaces and up to 40 ⁇ l analyte solution for longitudinally heated furnaces. All parts are designed so that their production requires the least effort.
  • the body of the sample carrier is essentially formed from the two function-determining parts of the pin and the sample pan and has a minimum mass, typically and in deviation from known solutions, less than 100 mg.
  • the mass of the sample pan means that heat conduction is largely avoided. An electrical heating by Joule 'see heat is excluded with this arrangement anyway. As a result, an analysis sample in the sample pan is wanted after the time-delayed heating of the inner wall of the furnace is extremely quickly heated to atomization temperature solely by heat radiation. As the lack of memory effects when working with the arrangement according to the invention shows (see FIG. 9), the analyte introduced is completely evaporated and, after the measurement process, is also completely removed from the atomization zone of the tube furnace.
  • the bowl-shaped part of the sample carrier which is preferably designed to hold analyte volumes of up to 50 ⁇ l, preferably has an additional groove along its bowl bottom with preferably vertical walls. This groove serves as an additional obstacle to the running of the analyte solutions.
  • the arrangement according to the invention consisting of a sample holder and tube furnace can be used for both transverse and longitudinally heated atomizing furnaces and for working with liquid as well as with solid analytes without constructive changes to the sample holder. Due to the unchangeable determination of the sample carrier in the tube furnace, which has already been carried out by the manufacturer. considerable advantages when handling and working with the analysis arrangement according to the invention, e.g. Damage or misadjustments of the sensitive Probert carrier are excluded. During analytical work with the arrangement according to the invention, practically no memory effects are found. This makes it possible to carry out a large number of analysis processes one after the other. This results in cost advantages for the user.
  • the type of fastening of the sample carrier in the tube furnace according to the invention also ensures a maximum heating delay of the sample carrier in direct comparison to the heating of the inner wall of the atomizing furnace.
  • the arrangement according to the invention allows the task and atomization of a very large amount of analyte of up to 50 ⁇ l in connection with a maximum heating rate of equal to or greater than 2000 K / s.
  • the heating takes place after a desired delay compared to the heating of the furnace inner wall.
  • the analytical arrangement according to the invention brings about good long-term stability of sensitivity and reproducibility (relative standard deviation (RSD) less than 2% for aqueous acidic standard solutions) and an expanded linear concentration working range with regard to the process-related time-integrated extinction (area integral of the signal curve).
  • RSD relative standard deviation
  • area integral of the signal curve area integral of the signal curve.
  • the combination of the tube furnace part and the sample carrier was designed in such a way that the sample carrier is arranged within the tubular part in such a way that it lies essentially outside the optical beam path and has only one attachment location, which is located on the common central axis of the two parts. This ensures a maximum of geometric symmetry between the two components for transverse and longitudinally heated tube furnaces and the current flow through the sample holder is completely avoided.
  • the hollow bowl-shaped design of the sample holder over a large part of the entire length of the tube furnace enables the application and safe storage of a maximum analyte volume.
  • the pin used to fix the sample holder in the tube furnace part preferably has a non-circular cross-section in order to position the sample carrier against rotation in a complementary recess of the tube furnace.
  • the pin is formed at least in two stages and only its part facing the inner wall of the furnace is located in the depression in the inner wall of the furnace. The wider part of the pin lies on the
  • the inner wall of the oven and keeps the bowl-shaped part of the sample holder at a distance from the inner wall of the oven.
  • the interior of the pin can have a cavity, for example as a circular or oval-shaped cutout.
  • the size of the cavity and thus the effective cross-sectional area of the pin allow the heat conduction to be adjusted with regard to an optimal time delay and to minimize the overall mass of the sample carrier.
  • the location for this connecting web for longitudinally and transversely heated furnaces is also in the relatively coldest area of the inner wall of the atomizing furnace during the heating process, as published studies by Falk and co-workers ("Spectrochimica Acta", Vol. 40B, pp 533 to 542, 1985) for longitudinally heated ovens and own
  • the selected arrangement principle thus also ensures that the desired time-delayed heating of the sample is carried out almost exclusively by radiation energy which is only radiated from the inner wall of the respective tubular atomizing furnace part.
  • Fig. La a longitudinal section through an atomizing furnace according to the invention.
  • Fig. Lb a cross section through an atomizing furnace according to Fig. La along the sectional area A-A.
  • FIG. 2 an exploded view of a cross-heated atomizing furnace according to the invention.
  • Fig. 3 the view of a sample carrier according to the invention. 4, recordings and diagrams of the temperature-time -
  • Fig. 5a a longitudinal section through an atomizing furnace for longitudinal or for transverse heating with additional longitudinal groove on the bottom of the sample carrier.
  • FIG. 5b a cross section through an atomizing furnace according to FIG. 5a for the longitudinally heated embodiment.
  • FIG. 5c a cross section through an atomizing furnace according to FIG. 5a for the cross-heated embodiment.
  • FIG. 7a and 7b spatial, cut representations of atomizing furnace according to Fig. 5b with views of the bowl-shaped platform of the sample holder (Fig. 7a) and on the pin and the bottom of the sample holder (Fig. 7b).
  • FIGS. 8a and 8b representations corresponding to FIGS. 7a and 7b, but for cross-heated atomizing furnaces.
  • Fig. 9 measurement diagrams of test analyzes, which were obtained with different types of sample carriers in an atomizing furnace.
  • Fig. La shows a longitudinal section through a tubular atomizing furnace 1 made of pyrocarbon-coated electrographite.
  • a sample carrier 2 which is opposite a sample input opening 3 in the tubular furnace part 17 by means of a support foot or pin 4 in a recess in the tubular furnace part 17.
  • the sample holder 2 like the tube furnace part 17, is made of electrographite and, after being inserted into the tube furnace part 17, was coated with pyrocarbon together with the latter.
  • the sample carrier 2 has in its platform 16 a bowl-shaped recess 5 for receiving a sample.
  • the recess 5 is machined less deep at its ends 10, so that edges are formed which form obstacles to the flow of the sample liquid.
  • the pin 4 is step-shaped, so that an intermediate stage 6 ensures that the required constant distance from the inner wall of the tube furnace part 17 is ensured.
  • FIG. 1 b shows a cross section through the atomizing furnace 1 shown in FIG. 1 a along a section line A-A, contact pieces 7 and 8 being shown for the transverse heating.
  • the sample carrier 2 has straight side surfaces 9 which are technically simple to manufacture.
  • FIG. 2 shows an exploded view of a complete, cross-heated atomizing furnace 1 with the sample carrier 2.
  • FIG. 3 shows a spatial representation of an embodiment of the sample carrier 2 from FIG. 2.
  • the pin or support foot 4 has a cross-section deviating from the circular shape, so that when the sample carrier 2 is installed in the tube furnace part 17, a cross-section is mutual
  • Fig. 4 shows the temperature distribution T (t) of a cross-heated atomizing furnace in the embodiment according to the invention as a function of time (t) during one rapid heating process to a predetermined atomization temperature in stages tl, t2 and t3. It can be seen that the central zone of the tube furnace is advantageously heated last to the desired final temperature.
  • FIG. 5a shows a longitudinal section through a tube furnace part 17 - sample holder 2 - arrangement for longitudinally and transversely heated furnaces with a further embodiment of a sample holder 2 according to the invention.
  • a sample holder 2 For a safe holding of the analysis sample, there is an additional one in the bottom of the dish-shaped sample holder 2
  • Much of the length of the sample carrier 2 extending, preferably milled groove 11 with substantially vertical side walls 12.
  • the bottom of the groove 11 is preferably flat for reasons of ease of manufacture.
  • the pin 4 of the sample holder 2 has a preferably drilled or milled and preferably extending in the axial direction 18 recess 13 in order to further reduce its heat conduction and to minimize the mass of the sample holder 2. It is particularly advantageous that all wall thicknesses 14 do not go beyond an essurg of 0.5 mm, whereby the total mass of the sample carrier 2 is kept very small.
  • FIG. 5b shows a cross section through the center of the furnace arrangement according to FIG. 5a for the case of a longitudinally heated furnace
  • FIG. 5c is a corresponding cross-sectional representation for a cross-heated atomizing furnace.
  • 6a and 6b each show a spatial representation of the sample carrier 2 of FIGS. 5a to 5c in an oblique view from above and an oblique view from below.
  • 7a and 7b show the sample carrier designs 2 according to FIGS. 5a and 5b and FIGS. 6a, b in a longitudinally heated tube furnace part 17 as spatial, cut-open representations.
  • FIGS. 8a and 8b show partially cut-away spatial representations of a cross-heated atomizing furnace 1 with sample carriers 2 according to FIGS. 5a, 5c, 6a and 6b.
  • Curve 2 was obtained in a measurement with a sample carrier of the "fork platform” type made of solid pyrographite material according to EP 0 442 009 A.
  • Curve 3 was created using a sample holder according to DD 233 190 A (DE-OS 35 45 635) i.e. with a sample holder made of glassy carbon, which is detachably held in a hole in the wall of the tube furnace by means of a pin located on its underside.
  • Curve 4 was created using a "fork platform” type sample carrier that was coated with pyrocarbon.
  • Curve 1 clearly shows the most sensitive signal and decays to the zero line within 10 seconds as desired. So there are no residues left in the oven. The ratio of signal level to noise level is very high and is therefore extremely favorable. This ensures a high degree of reproducibility of the measurements.
  • Curves 2 and 3 show that the atomization signal practically does not decay.
  • Large quantities of the substance to be analyzed remain in the analysis arrangement consisting of sample holder and tube furnace, which are gradually evaporated and atomized only after the time available for the analysis. Both the constructive design of the sample holder and the material from which the analysis arrangement is made are responsible for such behavior. Measurement results of this type cannot be used for analysis purposes, since the analysis process takes too long and the result of the subsequent measurement cycle is falsified by analyte residues which have not completely evaporated ("memory effect").
  • Curve 4 was obtained with an analysis arrangement in which both the sample carrier and the atomizing furnace were included

Abstract

The invention relates to a carbon-material, transversely or longitudinally heated atomising furnace (1) for flameless atomic absorption spectrometry and comprising a tube furnace section (17) and a sample carrier (2) in said tube furnace section. The improvement of the invention is that the sample carrier for fixing in the tube furnace has a central peg or foot (4) which is on the lower surface of said sample carrier and is fixed in a recess which corresponds substantially to the pegform, is in the centre of the inner wall of the tube furnace and substantially opposite the sample input opening. The sample carrier and the tube furnace section consist of electrographite. The gas-accessible surface of the sample carrier and the tube furnace section is coated with pyrocarbon. The two aforementioned parts are undetachably connected to each other in a defined manner by said pyrocarbon coating. The sample carrier preferably extends across the largest possible part of the longitudinal extension of the tube furnace. The surface of the sample carrier has a trough-shaped recess (5) which can hold up to a quantity of 50 νl of analyte solution. The weight of the sample carrier is reduced by structural measures. When functioning, the atomising furnace demonstrates a good level of long-term stability with respect to sensitivity and reproducibility, and a larger linear concentration working range in relation to time-integrated extinction.

Description

Längs- oder quergeheizter rohrförmiger Atomisierofen Longitudinal or cross-heated tubular atomizing furnace
Beschreibungdescription
Die Erfindung betrifft einen aus einem Kohlenstoffwerkstoff bestehenden, elektrisch quer- oder längsgeheizten Atomi- sierofen mit rohrförmigem Ofenraum, in dem die Atomisierung stattfindet und mit im Ofenraum im wesentlichen außerhalb des Meßstrahlenganges angeordnetem Probenträger. Derartige Atomisierofen werden vorzugsweise für die flammenlose Atom- absorptionsspektrometrie auf Basis der Graphitrohrtechnik (GF-AAS) zum Verdampfen und Atomisieren von festen und flüssigen Proben verwendet.The invention relates to an electrically transverse or longitudinally heated atomizing furnace consisting of a carbon material, with a tubular furnace chamber in which the atomization takes place and with a sample holder arranged essentially outside the measuring beam path in the furnace chamber. Such atomizing furnaces are preferably used for flameless atomic absorption spectrometry based on graphite tube technology (GF-AAS) for the vaporization and atomization of solid and liquid samples.
In der GF-AAS ist es erwünscht, das thermische Atomisieren der Probe gegenüber der Aufheizung des Innenraumes des Atomisierofens zu verzögern. Dadurch soll sichergestellt werden, daß die Probenbestandteile unter annähernd stabilisierten Temperaturbedingungen verdampfen und schlagartig atomisiert werden und sich nicht an kühleren Teilen der Wände des Ato isierungsinnenraumes niederschlagen können. Diese Zielstellung versucht man bekanntermaßen durch einen im Ofeninnenraum angeordneten Probenträger zu realisieren. Im Idealfall sollte dazu der Probenträger so ausgebildet und im Ofen fixiert sein, daß er weder durch Wärmeleitung noch durch Joule 'sehe Wärme, sondern ausschließlich durch Strahlungswärme von der Ofeninnenwandung aufgeheizt wird. Erstmalig wurde eine Anordnung eines längsgeheizten Atomisierofens mit Probenträger, die allerdings die oben genannten Anforderungen nur annähernd erfüllte, von B. L'vov vorgeschlagen ("Spectrochimica Acta", Bd. 33B, pp. 153 bis 193, 1978) .In the GF-AAS it is desirable to delay the thermal atomization of the sample compared to the heating of the interior of the atomizing furnace. This is to ensure that the sample components evaporate under approximately stabilized temperature conditions and are suddenly atomized and cannot be deposited on cooler parts of the walls of the atomization interior. As is known, this aim is attempted to be achieved by a sample holder arranged in the interior of the furnace. Ideally, the sample holder should be designed and fixed in the oven so that it is not heated by heat conduction or Joule 'see heat, but only by radiant heat from the inner wall of the oven. For the first time, an arrangement of a longitudinally heated atomizing furnace with sample carrier, which, however, only approximately met the above-mentioned requirements, was proposed by B. L'vov ("Spectrochimica Acta", vol. 33B, pp. 153 to 193, 1978).
Die in den Schriften DE-PS 29 24 123, DE-GM 87 14 926.5, DE-OS 37 22 379, DE-GM 88 03 144.6, DE-OS 38 23 346.0 und EP 0 442 009 AI beschriebenen Ausführungsformen von Probenträgern für längsgeheizte Atomisierofen weisen im Einzelnen ebenfalls noch wesentliche Nachteile bezüglich der oben genannten Anforderungen auf .The embodiments of sample carriers for longitudinally heated described in the documents DE-PS 29 24 123, DE-GM 87 14 926.5, DE-OS 37 22 379, DE-GM 88 03 144.6, DE-OS 38 23 346.0 and EP 0 442 009 AI Atomizing furnace show in detail also significant disadvantages with regard to the above requirements.
Ein weiterer, verbesserter Probenträger für einen längs- geheizten Atomisierofen wird in DD 233 190 AAnother, improved sample holder for a longitudinally heated atomizing furnace is described in DD 233 190 A.
(DE-OS 35 45 635) beschrieben. Dieser ist über eine unsymmetrisch zur Rohrofenmitte liegende stiftartige Stütze, die in eine in der Rohrofeninnenwand befindliche Vertiefung eingesteckt ist, punktförmig fixiert. Er kann jedoch jederzeit wieder aus dem Rohrofen entfernt werden. Eine der Zielstellungen dieser Schutzrechtsanmeldung war es, daß Atomisierofen und Probenträger keine unlösbare Einheit im funktionsfähigen Fertigungsendzustand bilden, da der Probenträger selbst über einen Manipulator ein- und ausführbar ist. Dies hat zur Folge, daß die Lage des Probenträgers im Atomisierofen, insbesondere bei Erschütterungen oder beim Vorhandensein von starken magnetischen Feldern, nicht zwangsläufig festgelegt ist. Die Erprobung durch die Anmelderin ergab unkontrollierte Wandberührungen des Probenträgers und damit Stromfluß und(DE-OS 35 45 635). This is fixed in a point-like manner via a pin-like support which is asymmetrical to the center of the tube furnace and which is inserted into a depression in the tube furnace inner wall. However, it can be removed from the tube furnace at any time. One of the objectives of this patent application was to ensure that the atomizing furnace and sample holder do not form an inseparable unit in the functional final production state, since the sample holder itself can be inserted and executed using a manipulator. The result of this is that the position of the sample carrier in the atomizing furnace, in particular in the event of vibrations or in the presence of strong magnetic fields, is not necessarily fixed. The testing by the applicant revealed uncontrolled wall contact with the sample holder and thus current flow and
Wärmeleitung zwischen Probenträgeraußenkanten und Ofeninnenwand und somit sehr unreproduzierbare Verhältnisse von Messung zu Messung. Der Probenträger ist nur für die Aufnahme kleiner Analytvolumina (< lOμl) ausgelegt und soll nur aus Glaskohlenstoff oder Pyrokohlenstoff hergestellt werden. Glasartiger Kohlenstoff sowie auch massiver pyrolytischer Kohlenstoff sind als Werkstoffe für Probenträger nur beschränkt anwendbar, da die analytische Bestimmung refraktär-karbidbildender GF-AAS-Analyte von Oberflächen dieser Art nicht möglich ist, die erforderlichen Materialreinheiten sich nur schwer realisieren. lassen und das Preis-Leistungs-Verhältnis für den Anwender ungünstig ist. Seit 1987 sind quergeheizte Atomisierofen bekannt (DE-GM 87 14 670) . EP 0 321 879 A2 beschreibt einen Atomisierofen mit einen Probenträger in längs- und quergeheizter Ausführung, der über einen symmetrisch zur Ofen- mitte liegenden Steg unlösbar mit der Ofeninnenwandung verbunden ist. Probenträger und Ofen bilden eine stoffliche Baueinheit, die aus einem Rohkörper gefertigt wird. Das Probenträgerteil erstreckt sich nur über einen mittleren Bereich des Ofenteils. Damit ist ein nur geringes Analytauf- nahmevolumen gegeben. Der Verbindungssteg selbst weist mehrere Querbohrungen als materialreduzierende Maßnahme auf. Eine derartige Atomisierofenform aus einem massiven Graphit- rohling ist nur mit hohem technischen Aufwand herstellbar. Dies wirkt sich auf den Anwenderpreis für dieses Verschleiß- teil negativ aus.Heat conduction between the outer edges of the sample carrier and the inner wall of the furnace and therefore very unreproducible conditions from measurement to measurement. The sample holder is only designed to hold small analyte volumes (<10 μl) and should only be made from glassy carbon or pyrocarbon. Glass-like carbon as well as solid pyrolytic carbon can only be used as materials for sample carriers to a limited extent, since the analytical determination of refractory carbide-forming GF-AAS analytes from surfaces of this type is not possible, and the required material purities are difficult to achieve. and the price-performance ratio is unfavorable for the user. Transverse heated atomizing furnaces have been known since 1987 (DE-GM 87 14 670). EP 0 321 879 A2 describes an atomizing furnace with a sample carrier in a longitudinally and transversely heated design, which is non-detachably connected to the inner wall of the furnace via a web symmetrical to the center of the furnace. The sample holder and oven form a material unit that is made from a raw body. The sample carrier part only extends over a central area of the furnace part. This means that there is only a small volume of analyte uptake. The connecting web itself has several cross holes as a material-reducing measure. Such an atomizing furnace shape from a solid graphite blank can only be produced with great technical effort. This has a negative impact on the user price for this wearing part.
Probenträger mit Halteringen für quergeheizte Atomisierofen gemäß DE 42 43 767 C2 sind ebenfalls nur kostenintensiv und technisch aufwendig herstellbar, obwohl sowohl Probenträger als auch Ofen jeweils als Einzelteil fertigbar sind.Sample carriers with retaining rings for cross-heated atomizing furnace according to DE 42 43 767 C2 are also only cost-intensive and technically complex to produce, although both the sample carrier and the furnace can be manufactured as individual parts.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe war es, Probenträger so auszubilden und an die Verhältnisse in den sie umgebenden Atomisierofen so anzupassen, daß die genannten technischen und analytischen Mängel des bekannten Standes der Technik beim Arbeiten mit ihnen nicht mehr auftreten. Insbesondere soll der Probenträger so ausgebildet und im Rohrofen untergebracht sein, daß beim Analysieren mit dieser Anordnung im Vergleich zum Stand der Technik schärfer aus- gebildete Meßsignale erhalten werden und ein schnellesThe object underlying the invention was to design sample carriers in this way and to adapt them to the conditions in the surrounding atomizing furnace in such a way that the technical and analytical deficiencies of the known prior art no longer occur when working with them. In particular, the sample carrier should be designed and accommodated in the tube furnace in such a way that when analyzing with this arrangement, compared to the prior art, sharper measurement signals are obtained and a fast one
Abklingen dieser Signale auf das Rauschniveau der Meßanordnung erfolgt, d.h. daß genauere Analysenergebnisse als bisher erzielt werden und eine Vielzahl derartig genauer Analysenvorgänge nacheinander durchgeführt werden können. Eine weitere Aufgabe war es, in Verbindung mit den vorgenannten Aufgabenmerkmalen eine Kombination Rohrofen - Probenträger aus einem Material zu schaffen, das die Durchführung von Bestimmungen des Gehalts aller typischerweise nach der GF-AAS analysierbaren Elemente, nämlich 59, gestattet .These signals decay to the noise level of the measuring arrangement, that is to say that more precise analysis results are achieved than before and a large number of such precise analysis processes can be carried out in succession. A further task was to create, in connection with the above-mentioned task characteristics, a combination tube furnace-sample carrier made of a material, which allows the determination of the content of all elements typically analyzable according to GF-AAS, namely 59, to be carried out.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merkmale des Patentanspruchs 1 gelöst. Bevorzugte Weiterbildungen der erfindungsgemäßen Lösung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.The object is achieved by the features of claim 1. Preferred developments of the solution according to the invention are the subject of the dependent claims.
Der Text der Patentansprüche wird hiermit in die Beschreibung eingeführt .The text of the claims is hereby introduced into the description.
Die Lösung der Aufgabe wird durch folgende technische Merkmale erreicht :The solution to the problem is achieved by the following technical features:
Der Ofenkörper und der Probenträger bestehen aus Elektro- graphit mit gleichen oder ähnlichen physikalischen und chemischen Eigenschaften. Sie werden jeder für sich hergestellt und erst dann zusammengefügt. Nach dem Zusammenfügen werden die gaszugänglichen Oberflächen der Kombination Probenträger - Ofenkörper mit einer Pyrokohlenstoff- Schicht überzogen. Dadurch werden die porösen Oberflächen des Elektrographits flüssigkeitsdicht versiegelt. Erst dann ist die Anordnung einsatzbereit. Der Probenträger ist schalenfömig ausgebildet und hat an seiner Unterseite in bezug auf seine Längs- und seine Quererstreckung einen mittig angeordneten, dem unteren Teil der Ofeninnenwand zugekehrten Zapfen. Dieser Zapfen ist in eine der Form desThe furnace body and the sample holder are made of electrographite with the same or similar physical and chemical properties. They are each made for themselves and only then put together. After the assembly, the gas-accessible surfaces of the combination of sample holder and furnace body are coated with a pyrocarbon layer. The porous surfaces of the electrographite are thereby sealed in a liquid-tight manner. Only then is the arrangement ready for use. The sample carrier is bowl-shaped and has on its underside with respect to its longitudinal and transverse extension a centrally arranged pin which faces the lower part of the furnace inner wall. This peg is in one of the shape of the
Zapfens komplementäre Vertiefung eingesteckt, die si h in der Mitte der Längserstreckung des Inneren des Ofentsilε in der Ofenwand in etwa gegenüber der Probeneingabeöffnung befindet. Durch die vorzugsweise nicht runde Ausbildung des Zapfens und der diesem komplementären Vertiefung in -1er Ofeninnenwand ist der Probenträger im Ofen formschlüssig und durch die Pyrokohlenstoffbeschichtung zusätzlich materialschlüssig eindeutig und reproduzierbar festgelegt. Der Probenträger ist bezüglich seiner Masse minimiert und er erstreckt sich mit seinem wannen- oder schalenartigen Teil vorzugsweise über einen möglichst großen Teil des ihm zur Verfügung stehenden Ofeninnenraumes . Wo dies für die Lösung der gestellten Arbeitsaufgaben ausreicht, kann der Probenträger auch eine geringere Längserstreckung haben. Bei längsgeheizten Öfen erstreckt sich der Probenträger vorzugsweise über einen Bereich von 50 bis 85 % der Längs- erstreckung des Ofeninnenraumes. Bei quergeheizten Atomi- sierungsöfen beträgt die Länge des Probenträgers bevorzugt 75 % der Länge des Ofeninnenraumes und mehr und besonders bevorzugt, mindestens 80 %. Die Wände des schalenförmigen Teils des Probenträgers haben vorzugsweise eine Wandstärke von weniger als 0,5 mm, besonders bevorzugt von weniger als 0,3 mm. Der wannen- oder schalenartige Teil des Probenträgers ist in der Lage, bei quergeheizten Öfen bis zu 50μl und bei längsgeheizten Öfen bis zu 40μl Analytlösung aufzunehmen. Alle Teile sind so konstruiert, daß ihre Fertigung geringsten Aufwand erfordert.Plug inserted complementary recess, which is located in the middle of the longitudinal extension of the interior of the furnace in the furnace wall approximately opposite the sample entry opening. Due to the preferably non-round design of the pin and the complementary recess in it The sample carrier in the furnace is form-fitting in the furnace and, due to the pyrocarbon coating, is also clearly and reproducibly fixed in a material-locking manner. The sample carrier is minimized in terms of its mass and, with its tub-like or bowl-like part, it preferably extends over as large a part of the furnace interior as is available to it. Where this is sufficient for the solution of the work tasks, the sample holder can also have a smaller length. In the case of longitudinally heated furnaces, the sample carrier preferably extends over a range of 50 to 85% of the longitudinal extension of the interior of the furnace. In the case of cross-heated atomizing furnaces, the length of the sample carrier is preferably 75% of the length of the interior of the furnace and more and particularly preferably at least 80%. The walls of the bowl-shaped part of the sample carrier preferably have a wall thickness of less than 0.5 mm, particularly preferably less than 0.3 mm. The trough-like or bowl-like part of the sample holder is able to hold up to 50μl for cross-heated furnaces and up to 40μl analyte solution for longitudinally heated furnaces. All parts are designed so that their production requires the least effort.
Der Körper des Probenträgers ist im wesentlichen aus den zwei funktionsbestimmenden Teilen Zapfen und Probenschale ausgebildet und weist ein Minimum an Masse auf, typischerweise und abweichend von bekannten Lösungen, weniger als 100 mg. Die spezielle Verbindung des Probenträgers mit dem Rohrofen über einen mittig angeordneten, bezüglich seiner Masse minimierten Zapfen in Verbindung mit der geringenThe body of the sample carrier is essentially formed from the two function-determining parts of the pin and the sample pan and has a minimum mass, typically and in deviation from known solutions, less than 100 mg. The special connection of the sample holder with the tube furnace via a centrally arranged pin, minimized in terms of its mass, in connection with the small one
Masse der Probenschale bedeutet eine weitgehende Vermeidung von Wärmeleitung. Eine elektrische Aufheizung durch Joule' sehe Wärme ist bei dieser Anordnung ohnehin ausgeschlossen. Eine in der Probenschale befindliche Analysenprobe wird infolgedessen nach der gewollt zeitverzögerten Aufheizung der Ofeninnenwand äußerst schnell allein durch Wärmestrahlung auf Atomisierungs- temperatur erhitzt. Wie das Fehlen von Memory-Effekten beim Arbeiten mit der erfindungsgemäßen Anordnung zeigt (siehe hierzu Fig. 9) , wird der eingebrachte Analyt vollständig verdampft und nach dem Meßvorgang auch vollständig aus der Atomisierungszone des Rohrofens entfernt. Der schalenförmige Teil des Probenträgers, der vorzugsweise für die Aufnahme von Analytvolumina von bis zu 50μl ausgelegt ist, hat vorzugsweise entlang seines Schalenbodens eine zusätzliche Nut mit vorzugsweise senkrechten Wänden. Diese Nut dient als zusätzliches Hindernis gegen das Verlaufen der Analytlδsungen.The mass of the sample pan means that heat conduction is largely avoided. An electrical heating by Joule 'see heat is excluded with this arrangement anyway. As a result, an analysis sample in the sample pan is wanted after the time-delayed heating of the inner wall of the furnace is extremely quickly heated to atomization temperature solely by heat radiation. As the lack of memory effects when working with the arrangement according to the invention shows (see FIG. 9), the analyte introduced is completely evaporated and, after the measurement process, is also completely removed from the atomization zone of the tube furnace. The bowl-shaped part of the sample carrier, which is preferably designed to hold analyte volumes of up to 50 μl, preferably has an additional groove along its bowl bottom with preferably vertical walls. This groove serves as an additional obstacle to the running of the analyte solutions.
Die erfindungsgemäße Anordnung aus Probenträger und Rohrofen ist sowohl für quer- als auch für längsgeheizte Atomisierofen und für das Arbeiten mit flüssigen als auch mit festen Analyten ohne konstruktive Änderungen des Probenträgers verwendbar. Durch die bereits beim Hersteller durchgeführte unveränderbare Festlegung des Probenträgers im Rohrofen ergeber. sich beim Hantieren und beim Arbeiten mit der erfindungsgemäßen Analysenanordnung erhebliche Vorteile, da z.B. Beschädigungen oder FehlJustierungen des empfindlichen Probert- trägers ausgeschlossen sind. Beim analytischen Arbeit.en mit der erfindungsgemäßen Anordnung werden praktisch keine Memory-Effekte mehr festgestellt. Damit ist es möglich, eine große Zahl von Analysenvorgängen nacheinander durchzuführen. Daraus ergeben sich Kostenvorteile für den Anwender.The arrangement according to the invention consisting of a sample holder and tube furnace can be used for both transverse and longitudinally heated atomizing furnaces and for working with liquid as well as with solid analytes without constructive changes to the sample holder. Due to the unchangeable determination of the sample carrier in the tube furnace, which has already been carried out by the manufacturer. considerable advantages when handling and working with the analysis arrangement according to the invention, e.g. Damage or misadjustments of the sensitive Probert carrier are excluded. During analytical work with the arrangement according to the invention, practically no memory effects are found. This makes it possible to carry out a large number of analysis processes one after the other. This results in cost advantages for the user.
Durch die Verringerung der Kontaktflächen zwischen dem Ofen und dem Probenträger auf ein technisch gerade noch beherrschbares Minimum ist eine wesentliche Verbesserung gegenüber den bekannten Analysenanordnungen (DE-PS 29 24 123; DE-GM 87 14 926.5; DE-OS 37 22 379; DE-GM 88 03 144.6; DE-OS 38 23 346.0; EP 0 442 009 AI) mit ihren vergleichsweise großen Berührungsflächen erreicht worden.By reducing the contact areas between the oven and the sample carrier to a technically just manageable minimum is a significant improvement over the known analysis arrangements (DE-PS 29 24 123; DE-GM 87 14 926.5; DE-OS 37 22 379; DE-GM 88 03 144.6; DE-OS 38 23 346.0; EP 0 442 009 AI) with their comparatively large contact surfaces.
Die erfindungsgemäße Art der Befestigung des Probenträgers im Rohrofen sichert außerdem eine maximale zeitliche Aufheiz- Verzögerung des Probenträgers im direkten Vergleich zu der Aufheizung der Innenwandung des Atomisierofens .The type of fastening of the sample carrier in the tube furnace according to the invention also ensures a maximum heating delay of the sample carrier in direct comparison to the heating of the inner wall of the atomizing furnace.
Die erfindungsgemäße Anordnung gestattet die Aufgabe und Atomisierung einer sehr großen Analytmenge von bis zu 50μl in Verbindung mit einem Maximum an Aufheizgeschwindigkeit von gleich oder größer 2000 K/s. Die Aufheizung geschieht dabei nach einer gewünschten Verzögerung gegenüber der Aufheizung der Ofeninnenwand.The arrangement according to the invention allows the task and atomization of a very large amount of analyte of up to 50μl in connection with a maximum heating rate of equal to or greater than 2000 K / s. The heating takes place after a desired delay compared to the heating of the furnace inner wall.
Durch die Verwendung von polykristallinem Elektrographit einheitlicher technischer Qualität für die Formung von Ofen und Probenträger und der nach mechanischer Fixierung erfolgten einheitlichen pyrolytischen Beschichtung ist es möglich, alle 59 mit der GF-AAS analysierbaren Elemente des Periodischen Systems zu analysieren. Lediglich bei der Analyse von refraktären Elementen wie z.B. V, Ti, Si treten geringe, ohne weiteres durch bekannte Maßnahmen beherrsch- bare Memory-Effekte auf.The use of polycrystalline electrographite of uniform technical quality for the formation of the oven and sample holder and the uniform pyrolytic coating after mechanical fixation make it possible to analyze all 59 elements of the periodic table that can be analyzed with GF-AAS. Only when analyzing refractory elements such as V, Ti, Si have low memory effects that can be easily managed by known measures.
Die erfindungsgemäße Analysenanordnung bewirkt beim analytischen Arbeiten eine gute Langzeitstabilität von Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit (Relative Standard- abweichung (RSD) kleiner 2 % für wässerig saure Standardlösungen) und einen erweiterten linearen Konzentrationsarbeitsbereich bezüglich der verfahrensbedingten zeitintegrierten Extinktion (Flächenintegral des Signalverlaufs) . Durch die Verwendung von Elektrographit als Basismaterial für die Herstellung von Probenträger und Rohrofen und die auf eine rationelle Fertigung abgestimmte Konstruktion der Teile wird gegenüber dem Stand der Technik ein geringerer Herstellungsaufwand erzielt. Daraus ergibt sich ein weiterer Kostenvorteil für den Anwender.The analytical arrangement according to the invention brings about good long-term stability of sensitivity and reproducibility (relative standard deviation (RSD) less than 2% for aqueous acidic standard solutions) and an expanded linear concentration working range with regard to the process-related time-integrated extinction (area integral of the signal curve). The use of electrographite as the base material for the production of sample carriers and tube furnaces and the design of the parts, which is coordinated with rational production, means that less manufacturing effort is required compared to the prior art. This results in a further cost advantage for the user.
Die Kombination aus Rohrofenteil und Probenträger wurde derart gestaltet, daß der Probenträger innerhalb des rohr- förmigen Teils so angeordnet ist, daß er im wesentlichen außerhalb des optischen Strahlengangs liegt und nur einen Befestigungsort hat, der sich auf der gemeinsamen Mittenachse beider Teile befindet. Damit ist ein Höchstmaß an geometrischer Symmetrie beider Bauteile zueinander für quer- wie für längsgeheizte Rohröfen gegeben und der Stromfluß durch den Probenträger wird vollständig vermieden. Durch die hohlschalenförmige Ausgestaltung des Probenträgers über einen Großteil der gesamten Länge des Rohrofens wird das Aufbringen und sichere Verwahren eines maximalen Analytvolumens ermöglicht.The combination of the tube furnace part and the sample carrier was designed in such a way that the sample carrier is arranged within the tubular part in such a way that it lies essentially outside the optical beam path and has only one attachment location, which is located on the common central axis of the two parts. This ensures a maximum of geometric symmetry between the two components for transverse and longitudinally heated tube furnaces and the current flow through the sample holder is completely avoided. The hollow bowl-shaped design of the sample holder over a large part of the entire length of the tube furnace enables the application and safe storage of a maximum analyte volume.
Der zur Fixierung des Probenträgers im Rohrofenteil dienende Zapfen hat vorzugsweise einen nicht kreisförmigen Querschnitt, um den Probenträger gegen ein Verdrehen gesichert in einer komplementären Vertiefung des Rohrofens zu positionieren. Außerdem ist der Zapfen mindestens zweistufig ausgebildet und nur sein der Ofeninnenwand zugekehrter Teil befindet sich in der Vertiefung in der Ofeninnenwand. Der breitere Teil des Zapfens liegt auf derThe pin used to fix the sample holder in the tube furnace part preferably has a non-circular cross-section in order to position the sample carrier against rotation in a complementary recess of the tube furnace. In addition, the pin is formed at least in two stages and only its part facing the inner wall of the furnace is located in the depression in the inner wall of the furnace. The wider part of the pin lies on the
Ofeninnenwand auf und hält den schalenförmigen Teil des Probenträgers im Abstand von der Ofeninnenwand. Das Zapfeninnere kann von seiner unteren Stirnfläche ausgehend einen Hohlraum, beispielsweise als kreis- oder ovalför ige Ausfräsung aufweisen. Die Größe des Hohlraumes und damit die effektiv wirkende Querschnittsfläche des Zapfens gestatten ein Einstellen der Wärmeleitung hinsichtlich einer optimalen zeitlichen Verzögerung und ein Minimieren der Gesamtmasse des Probenträgers. Der Befestigungsort für diesen Verbindungssteg liegt bei längs- und quergeheizten Öfen auch zugleich in dem relativ gesehen kältesten Bereich der Innenwand der Atomisierofen während des Aufheizvorgangs, wie veröffentlichte Untersuchungen von Falk und Mitarbeitern ("Spectrochimica Acta", Bd. 40B, pp 533 bis 542, 1985) für längsgeheizte Öfen und eigeneThe inner wall of the oven and keeps the bowl-shaped part of the sample holder at a distance from the inner wall of the oven. Starting from its lower end face, the interior of the pin can have a cavity, for example as a circular or oval-shaped cutout. The size of the cavity and thus the effective cross-sectional area of the pin allow the heat conduction to be adjusted with regard to an optimal time delay and to minimize the overall mass of the sample carrier. The location for this connecting web for longitudinally and transversely heated furnaces is also in the relatively coldest area of the inner wall of the atomizing furnace during the heating process, as published studies by Falk and co-workers ("Spectrochimica Acta", Vol. 40B, pp 533 to 542, 1985) for longitudinally heated ovens and own
Messungen für quergeheizte Öfen (siehe Fig. 4) belegen.Measurements for cross-heated furnaces (see Fig. 4) confirm.
Das gewählte Anordnungsprinzip stellt somit auch sicher, daß die gewünschte zeitverzögerte Aufheizung der Probe nahezu ausschließlich durch Strahlungsenergie erfolgt, die nur von der Innenwand des jeweiligen rohrförmigen Atomi- sierofenteils abgestrahlt wird.The selected arrangement principle thus also ensures that the desired time-delayed heating of the sample is carried out almost exclusively by radiation energy which is only radiated from the inner wall of the respective tubular atomizing furnace part.
Die Erfindung wird nachstehend beispielhaft anhand der folgenden Zeichnungen weiter erläutert.The invention is further explained below by way of example with reference to the following drawings.
Es zeigen:Show it:
Fig. la, einen Längsschnitt durch einen erfindungsgemäßen Atomisierofen.Fig. La, a longitudinal section through an atomizing furnace according to the invention.
Fig. lb, einen Querschnitt durch einen Atomisierofen gemäß Fig. la entlang der Schnittfläche A-A.Fig. Lb, a cross section through an atomizing furnace according to Fig. La along the sectional area A-A.
Fig. 2, eine aufgebrochene Darstellung eines quergeheizten erfindungsgemäßen Atomisierofens .Fig. 2, an exploded view of a cross-heated atomizing furnace according to the invention.
Fig. 3, die Ansicht eines erfindungsgemäßen Probenträgers . Fig. 4, Aufnahmen und Diagramme des Temperatur- Zeit -Fig. 3, the view of a sample carrier according to the invention. 4, recordings and diagrams of the temperature-time -
Verlaufs beim Aufheizen eines erfindungsgerräßen quergeheizten Atomisierofens.Course when heating a cross-heated atomizing furnace according to the invention.
Fig. 5a, einen Längsschnitt durch einen Atomisierofen für Längs- oder für Querbeheizung mit zusätzlicher Längsnut am Boden des Probenträgers .Fig. 5a, a longitudinal section through an atomizing furnace for longitudinal or for transverse heating with additional longitudinal groove on the bottom of the sample carrier.
Fig. 5b, einen Querschnitt durch einen Atomisierofer gemäß Fig. 5a für die längsgeheizte Ausführungsfcrm.5b, a cross section through an atomizing furnace according to FIG. 5a for the longitudinally heated embodiment.
Fig. 5c, einen Querschnitt durch einen Atomisierofer gemäß Fig. 5a für die quergeheizte Ausführungsfoim.5c, a cross section through an atomizing furnace according to FIG. 5a for the cross-heated embodiment.
Fig. 6a und 6b, räumliche Darstellungen des Probenträgers einer Anordnung nach Fig. 5a in Schrägansichten von oben und von unten.6a and 6b, spatial representations of the sample holder of an arrangement according to FIG. 5a in oblique views from above and from below.
Fig. 7a und 7b, räumliche, aufgeschnittene Darstellungen von Atomisierofen gemäß Fig. 5b mit Ansichten auf die schalenförmige Plattform des Probenträgers (Fig. 7a) und auf den Zapfen und den Boden des Probenträgers (Fig. 7b) .7a and 7b, spatial, cut representations of atomizing furnace according to Fig. 5b with views of the bowl-shaped platform of the sample holder (Fig. 7a) and on the pin and the bottom of the sample holder (Fig. 7b).
Fig. 8a und 8b, den Fig. 7a und 7b entsprechende Darstellungen, jedoch für quergeheizte Atomisierofen.FIGS. 8a and 8b, representations corresponding to FIGS. 7a and 7b, but for cross-heated atomizing furnaces.
Fig. 9, Meßdigramme von Testanalysen, die mit verschiedenen Arten von Probenträgern in Atomisierofen erhalten wurden.Fig. 9, measurement diagrams of test analyzes, which were obtained with different types of sample carriers in an atomizing furnace.
Fig. la zeigt einen Längsschnitt durch einen rohrformigen Atomisierofen 1 aus mit Pyrokohlenstoff beschichtetem Elektrographit . Im Rohrofenteil 17 befindet sich ein Probenträger 2, der gegenüber einer Probeneingabeöffnung 3 im Rohrofenteil 17 mittels eines Tragfußes oder Zapfens 4 in einer Ausnehmung im Rohrofenteil 17 gelagert ist. Der Probenträger 2 besteht wie das Rohrofenteil 17 aus Elektrographit und wurde nach seinem Einsetzen in das Rohrofenteil 17 zusammen mit diesem mit Pyrokohlenstoff beschichtet .Fig. La shows a longitudinal section through a tubular atomizing furnace 1 made of pyrocarbon-coated electrographite. In the tube furnace part 17 there is a sample carrier 2, which is opposite a sample input opening 3 in the tubular furnace part 17 by means of a support foot or pin 4 in a recess in the tubular furnace part 17. The sample holder 2, like the tube furnace part 17, is made of electrographite and, after being inserted into the tube furnace part 17, was coated with pyrocarbon together with the latter.
Der Probenträger 2 weist in seiner Plattform 16 eine schalenförmige Ausnehmung 5 zur Aufnahme einer Probe auf . Die Ausnehmung 5 ist an ihren Enden 10 weniger tief ausge- arbeitet, so daß Kanten entstehen, welche Verlaufshindernisse für die Probenflüssigkeit bilden. Der Zapfen 4 ist stufenförmig ausgebildet, so daß eine Zwischenstufe 6 dafür sorgt, daß der erforderliche konstante Abstand zur Innenwand des Rohrofenteils 17 gewährleistet ist.The sample carrier 2 has in its platform 16 a bowl-shaped recess 5 for receiving a sample. The recess 5 is machined less deep at its ends 10, so that edges are formed which form obstacles to the flow of the sample liquid. The pin 4 is step-shaped, so that an intermediate stage 6 ensures that the required constant distance from the inner wall of the tube furnace part 17 is ensured.
Fig. lb zeigt einen Querschnitt durch den in Fig. la dargestellten Atomisierofen 1 entlang einer Schnittlinie A-A, wobei zur Querheizung Kontaktstücke 7 und 8 ansätz- weise dargestellt sind. Hier wird sichtbar, daß bis auf die Ausnehmung 5 der Probenträger 2 gerade Seitenflächen 9 aufweist, die technisch einfach herzustellen sind.FIG. 1 b shows a cross section through the atomizing furnace 1 shown in FIG. 1 a along a section line A-A, contact pieces 7 and 8 being shown for the transverse heating. Here it can be seen that, apart from the recess 5, the sample carrier 2 has straight side surfaces 9 which are technically simple to manufacture.
Fig. 2 zeigt eine aufgebrochene Darstellung eines kompletten quergeheizten Atomisierofens 1 mit dem Probenträger 2.2 shows an exploded view of a complete, cross-heated atomizing furnace 1 with the sample carrier 2.
Fig. 3 zeigt eine räumliche Darstellung einer Ausführung des Probenträgers 2 von Fig. 2.FIG. 3 shows a spatial representation of an embodiment of the sample carrier 2 from FIG. 2.
Der Zapfen oder Tragfuß 4 weist einen von der Kreisform abweichenden Querschnitt auf, um bei der Montage des Probenträgers 2 in das Rohrofenteil 17 ein gegenseitigesThe pin or support foot 4 has a cross-section deviating from the circular shape, so that when the sample carrier 2 is installed in the tube furnace part 17, a cross-section is mutual
Verdrehen zu vermeiden.Avoid twisting.
Fig. 4 zeigt die Temperaturverteilung T (t) eines quergeheizten Atomisierofens in der erfindungsgemäßen Ausführung in Abhängigkeit von der Zeit (t) während eines schnellen Aufheizprozesses auf eine vorgegebene Atomi- sierungstemperatur in den Etappen tl, t2 und t3. Sichtbar wird, daß die Mittelzone des Rohrofens vorteilhaft zuletzt auf die gewünschte Endtemperatur aufgeheizt wird.Fig. 4 shows the temperature distribution T (t) of a cross-heated atomizing furnace in the embodiment according to the invention as a function of time (t) during one rapid heating process to a predetermined atomization temperature in stages tl, t2 and t3. It can be seen that the central zone of the tube furnace is advantageously heated last to the desired final temperature.
Fig. 5a zeigt einen Längsschnitt durch eine Rohrofenteil 17 - Probenträger 2 - Anordnung für längs- und quergeheizte Öfen mit einer weitere Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Probenträgers 2. Für eine sichere Aufnahme der Analysenprobe befindet sich im Boden des schalenförmigen Probenträgers 2 eine zusätzliche, sich über einen Großteil der Länge des Probenträgers 2 erstreckende, vorzugsweise eingefräste Nut 11 mit im wesentlichen senkrechten Seitenwänden 12. Der Boden der Nut 11 ist vorzugsweise aus Gründen der einfachen Herstellbarkeit eben ausgebildet. Der Zapfen 4 des Probenträgers 2 weist eine vorzugsweise gebohrte oder gefräste und sich bevorzugt in axialer Richtung 18 erstreckende Ausnehmung 13 auf, um seine Wärmeleitung weiter zu verringern und die Masse des Probenträgers 2 zu minimieren. Besonders vorteilhaft ist, daß sämtliche Wandstärken 14 nicht über eine Ab essurg von 0,5 mm hinausgehen, wodurch die Gesamtmasse des Probenträgers 2 sehr klein gehalten wird.5a shows a longitudinal section through a tube furnace part 17 - sample holder 2 - arrangement for longitudinally and transversely heated furnaces with a further embodiment of a sample holder 2 according to the invention. For a safe holding of the analysis sample, there is an additional one in the bottom of the dish-shaped sample holder 2 Much of the length of the sample carrier 2 extending, preferably milled groove 11 with substantially vertical side walls 12. The bottom of the groove 11 is preferably flat for reasons of ease of manufacture. The pin 4 of the sample holder 2 has a preferably drilled or milled and preferably extending in the axial direction 18 recess 13 in order to further reduce its heat conduction and to minimize the mass of the sample holder 2. It is particularly advantageous that all wall thicknesses 14 do not go beyond an essurg of 0.5 mm, whereby the total mass of the sample carrier 2 is kept very small.
Fig. 5b ist ein Querschnitt durch die Mitte der Ofenanordnung nach Fig. 5a für den Fall eines längsgehei∑ ten Ofens wiedergegeben, während Fig. 5c eine entsprechende Querschnittsdarstellung für einen quergeheizten Atomisierofen ist.FIG. 5b shows a cross section through the center of the furnace arrangement according to FIG. 5a for the case of a longitudinally heated furnace, while FIG. 5c is a corresponding cross-sectional representation for a cross-heated atomizing furnace.
Fig. 6a und Fig. 6b zeigen je eine räumliche Darstellung des Probenträgers 2 der Figuren 5a bis 5c in einer Schrägansicht von oben und einer Schrägansicht von unten. Fig. 7a und 7b zeigen die Probenträgerausführungen 2 gemäß Fig. 5 a und 5b sowie der Fig. 6a, b in einem längs- geheizten Rohrofenteil 17 als räumliche, aufgeschnittene Darstellungen.6a and 6b each show a spatial representation of the sample carrier 2 of FIGS. 5a to 5c in an oblique view from above and an oblique view from below. 7a and 7b show the sample carrier designs 2 according to FIGS. 5a and 5b and FIGS. 6a, b in a longitudinally heated tube furnace part 17 as spatial, cut-open representations.
Fig. 8a und 8b zeigen teilweise aufgeschnittene räumliche Darstellungen eines quergeheizten Atomisierofens 1 mit Probenträgern 2 gemäß den Figuren 5a, 5c, 6a und 6b.8a and 8b show partially cut-away spatial representations of a cross-heated atomizing furnace 1 with sample carriers 2 according to FIGS. 5a, 5c, 6a and 6b.
Fig. 9 zeigt mittels einer erfindungsgemäßen Ofenanordnung gewonnene Absorptionssignale im Vergleich zu Absorptions- signalen, die mit Ofenanordnungen mit Probenträgern nach dem Stand der Technik erzielt wurden. Die Messungen wurden mit einer 0,lμl/ml Vanadium in 0,5 %iger HNO enthaltenden Testlösung durchgeführt. Dargestellt sind unterschiedliche Absorptionssignale bzw. -Kurven sowie der Temperaturverlauf im Ofeninnenraum über die Zeitachse für Probenträger verschiedener Ausformungen in längsgeheizten Atomisierofen. Kurve 1 entstand unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Atomisierofens.9 shows absorption signals obtained by means of an oven arrangement according to the invention in comparison to absorption signals which were achieved with oven arrangements with sample carriers according to the prior art. The measurements were carried out with a 0.1 μl / ml vanadium in a test solution containing 0.5% ENT. Different absorption signals and curves are shown, as well as the temperature profile in the interior of the furnace over the time axis for sample carriers of various shapes in longitudinally heated atomizing furnaces. Curve 1 was created using an atomizing furnace according to the invention.
Kurve 2 wurde bei einer Messung mit einem Probenträger des Typs "Gabelplattform" aus massiven Pyrographitwerkstoff gemäß EP 0 442 009 A erhalten. Kurve 3 entstand unter Verwendung eines Probenträgers gemäß DD 233 190 A (DE-OS 35 45 635) d.h. mit einem Probenträger aus Glaskohlenstoff, der mittels eines an seiner Unterseite befindlichen Zapfens in einer Bohrung in der Wand des Rohrofens lösbar gehalten ist. Kurve 4 entstand unter Verwendung eines Probenträgers des Typs "Gabelplattform", der mit Pyrokohlenstoff beschichtet war.Curve 2 was obtained in a measurement with a sample carrier of the "fork platform" type made of solid pyrographite material according to EP 0 442 009 A. Curve 3 was created using a sample holder according to DD 233 190 A (DE-OS 35 45 635) i.e. with a sample holder made of glassy carbon, which is detachably held in a hole in the wall of the tube furnace by means of a pin located on its underside. Curve 4 was created using a "fork platform" type sample carrier that was coated with pyrocarbon.
Alle Kurven weisen zwar die oft auch als "Plattformef ekt" bezeichnete und gewünschte zeitliche Temperaturverzögerung gegenüber der Aufheizung der Ofeninnenwand insofern auf, als die Atomisierungssignale ("Peaks") erst nach Erreichen des Temperaturendzustandes entstehen, aber sie unterscheiden sich deutlich in Ausbildung und AbklingverhaLten ihrer Signale.All of the curves have the desired temperature delay, which is often also referred to as the "platform effect", in relation to the heating of the inner wall of the furnace, insofar as the atomization signals ("peaks") only after they have been reached of the final temperature state arise, but they differ significantly in the formation and decay behavior of their signals.
Kurve l hat deutlich sichtbar das empfindlichste Signal und klingt innerhalb der Meßperiode von 10 Sekunden wie gewünscht auf die Nullinie wieder ab. Es gibt also keine Rückstände, die im Ofen verbleiben. Das Verhältnis von Signalhöhe zu Rauschpegel ist sehr hoch und liegt damit außerordentlich günstig. Dadurch wird eine hohe Reproäu- zierbarkeit der Messungen gewährleistet.Curve 1 clearly shows the most sensitive signal and decays to the zero line within 10 seconds as desired. So there are no residues left in the oven. The ratio of signal level to noise level is very high and is therefore extremely favorable. This ensures a high degree of reproducibility of the measurements.
Die Kurven 2 und 3 zeigen, daß das Atomisierungssignal praktisch nicht abklingt. Es sind große Mengen der zu analysierenden Substanz in der aus Probenträger und Rohr- ofen bestehenden Analysenanordnung zurückgeblieben, die erst nach der für die Analyse zur Verfügung stehenden Zeit nach und nach verdampft und atomisiert werden. Für ein solches Verhalten sind sowohl die konstruktive Gestaltung des Probenträgers als auch das Material, aus dem die Analysenanordnung besteht, verantwortlich. Meßergebnisse dieser Art sind für Analysenzwecke nicht verwertbar, da der Analysenvorgang zu lange dauert und das Ergebnis des nachfolgenden Meßzyklus durch nicht vollständig verdampfte Analytrückstände verfälscht wird ("Memory-Effekt"). Kurve 4 wurde mit einer Analysenanordnung erhalten, bei der sowohl der Probenträger als auch der Atomisierofen mitCurves 2 and 3 show that the atomization signal practically does not decay. Large quantities of the substance to be analyzed remain in the analysis arrangement consisting of sample holder and tube furnace, which are gradually evaporated and atomized only after the time available for the analysis. Both the constructive design of the sample holder and the material from which the analysis arrangement is made are responsible for such behavior. Measurement results of this type cannot be used for analysis purposes, since the analysis process takes too long and the result of the subsequent measurement cycle is falsified by analyte residues which have not completely evaporated ("memory effect"). Curve 4 was obtained with an analysis arrangement in which both the sample carrier and the atomizing furnace were included
Pyrokohlenstoff beschichtet worden waren. Dennoch ist das erhaltene Atomisierungssignal viel kleiner als in Kurve l und es klingt nicht vollständig ab. Ursache dafür ist, daß der Probenträger an mehreren Punkten im Ofen gelagert ist und damit eine Aufheizung erfährt, die nicht nur von derPyrocarbon had been coated. However, the atomization signal obtained is much smaller than in curve 1 and does not fade away completely. The reason for this is that the sample carrier is stored in the oven at several points and thus experiences a heating that is not only caused by the
Strahlung der Ofeninnenwand herrührt. Er wird nämlich auch durch unerwünschte elektrische Querheizung und erhδht.e Wärmeleitung von der Ofeninnenwand aus aufgeheizt . Das wirkt sich sowohl auf Signalhöhe und Signalfläche gle:icher- maßen dämpfend aus. Das Signal klingt nicht vollständig ab. Auch hier ist wie bei den Kurven 2 und 3 erkennbar, daß nicht alle der in den Ofen eingebrachten Analytatome in einem Atomisierungszyklus vollständig freigesetzt werden und einen Signalbeitrag liefern. Es sind also auch in diesem Falle quantitative Bestimmungen von Rückstände bildenden Elementen, speziell von refraktaren Elementen, mit hinreichender Genauigkeit nicht möglich.Radiation from the inner wall of the furnace. This is because it is also heated by undesired electrical transverse heating and increased heat conduction from the inner wall of the furnace. This affects both signal level and signal area: I have a dampening effect. The signal does not go away completely. Here too, as in the case of curves 2 and 3, it can be seen that not all of the analyte atoms introduced into the furnace are completely released in an atomization cycle and make a signal contribution. In this case, too, quantitative determinations of elements forming residues, especially refractory elements, are not possible with sufficient accuracy.
Die Meßdiagramme der Kurven 1 bis 4 der Fig. 9 zeigen eindrucksvoll den durch die erfindungsgemäße Lösung erreichten technischen Fortschritt. The measurement diagrams of curves 1 to 4 of FIG. 9 impressively show the technical progress achieved by the solution according to the invention.

Claims

Patentansprüche claims
1. Aus KohlenstoffWerkstoff bestehender, elektrisch quer- oder längsgeheizter Atomisierofen mit einem Rohrofenteil in dessen Ofenraum die Atomisierung stattfindet und mit einem in dem Ofenraum im wesentlichen außerhalb des Meßstrahlenganges angeordnetem Probenträger, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Stütz- und Verbindungsstelle des Probenträgers (2) zum Rohrofenteil (17) an der Innenwand des Ofenraumes und in der Mitte der Länge des Ofeninnenraumes befindet.1. Made of carbon material, electrically transverse or longitudinally heated atomizing furnace with a tube furnace part in the furnace chamber of which the atomization takes place and with a sample carrier arranged in the furnace chamber essentially outside the measuring beam path, characterized in that the support and connection point of the sample carrier (2) to the tube furnace part (17) on the inner wall of the furnace space and in the middle of the length of the furnace interior.
2. Atomisierofen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Probenträger (2) als Stütz- und Verbindungsstelle einen sich von seiner Mitte nach unten erstreckenden Zapfen oder Fuß (4) hat, der in eine zumindest teilweise der Form des Zapfens (4) entsprechende Ausnehmung in der2. Atomizing furnace according to claim 1, characterized in that the sample carrier (2) as a support and connection point has a pin or foot (4) extending downward from its center, which at least partially corresponds to the shape of the pin (4) Recess in the
Innenwand des Ofeninnenraumes des Rohrofenteils (17) eingreift und dort unlösbar fixiert ist, wobei sich diese Ausnehmung in der Mitte der Länge des Ofeninnenraumes befindet.The inner wall of the furnace interior of the tubular furnace part (17) engages and is permanently fixed there, this recess being located in the middle of the length of the furnace interior.
3. Atomisierofen nach Patentanspruch 1 oder/und 2, dadurch gekennzeichnet, daß3. atomizing furnace according to claim 1 or / and 2, characterized in that
Probenträger (2) und Rohrofenteil (17) eine gemeinsam aufgebrachte Schicht aus Pyrokohlenstoff aufweisen, die nach dem Zusammenfügen von Probenträger (2) und Rohrofenteil (17) aufgebracht worden ist. Sample carrier (2) and tube furnace part (17) have a jointly applied layer of pyrocarbon, which has been applied after joining the sample carrier (2) and tube furnace part (17).
4. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet, daß Probenträger (2) und Rohrofenteil (17) aus ähnlichem oder gleichem Material bestehen und gleiche oder ähnliche mechanische, physikalische und chemische Eigenschaften aufweisen.4. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that sample carrier (2) and tube furnace part (17) consist of similar or the same material and have the same or similar mechanical, physical and chemical properties.
5. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß5. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that
Probenträger (2) und Rohrofenteil (17) gleiche oder ähnliche Materialkennwerte für den thermischen Ausdehnungskoeffizienten, die Porosität und das Verhalten beim Beschichten mit Pyrokohlenstoff aufweisen.Sample carrier (2) and tube furnace part (17) have the same or similar material parameters for the thermal expansion coefficient, the porosity and the behavior when coating with pyrocarbon.
6. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patent- ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Probenträger (2) und das Rohrofenteil (17) aus Elektrographit bestehen und daß die gaszugänglichen Oberflächen von Probenträger (2) und Rohrofenteil (17! nach dem Zusammenfügen von Probenträger (2) und Rohrofenteil (17) mit einer Schicht aus Pyrokohlenstoff versehen worden sind. 6. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the sample carrier (2) and the tube furnace part (17) consist of electrographite and that the gas-accessible surfaces of the sample carrier (2) and tube furnace part (17! After Joining the sample carrier (2) and tube furnace part (17) have been provided with a layer of pyrocarbon.
7. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Stütz- und Verbindungsstelle des Probenträgers (2) zum Rohrof snteil (17) gegenüber einer Probeneingabeöffnung (3) befindet.7. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the support and connection point of the sample carrier (2) to the Rohrof snteil (17) is opposite a sample input opening (3).
8. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Zapfen (4) zum Fixieren des Probenträgers (2) im8. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the pin (4) for fixing the sample carrier (2) in
Rohrofenteil (17) einen von der Kreisform abweichenden Querschnitt hat und daß dieser Zapfen (4) in eine komplementäre Vertiefung in der Innenwand des Rohrofenteils (17) eingesetzt ist.Tube furnace part (17) has a cross-section deviating from the circular shape and that this pin (4) is inserted into a complementary recess in the inner wall of the tube furnace part (17).
9. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß, der Zapfen (4) einen stufenweise in Richtung der Innenwand des Rohrofenteils (17) abnehmenden Querschnitt (6) aufweist, wobei mindestens eine dieser Stufen (6) einen größeren Querschnitt als die Öffnung für die Aufnahme des Zapfens (4) in der Ofeninnenwand hat und damit ein definierter Abstand des die Analysenproben aufnehmenden Teils des Probenträgers (2) von der Ofeninnenwand gewährleistet ist. 9. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that, the pin (4) has a gradually decreasing cross-section (6) in the direction of the inner wall of the tubular furnace part (17), at least one of these stages (6) having a has a larger cross-section than the opening for receiving the peg (4) in the inner wall of the furnace and thus a defined distance of the part of the sample carrier (2) receiving the analysis samples from the inner wall of the furnace is ensured.
10. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der die Plattform (16) des Probenträgers (2) bildende Teil mit Ausnahme einer für die Aufnahme der Analysenproben bestimmten schalenformigen Ausnehmung (5) gerade Flächen und Kanten hat .10. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the platform (16) of the sample carrier (2) forming part with the exception of a dish-shaped recess (5) intended for receiving the analysis samples has straight surfaces and edges.
11. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patent- ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Atomisierofen (1) für eine Querbeheizung bestimmt ist und sich der die Analysenproben aufnehmende schalenförmige Teil (5) des Probenträgers (2) über mindestens 75 % der Länge des rohrformigen Teils des Atomisierofens (1) erstreckt.11. Atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the atomizing furnace (1) is intended for transverse heating and the bowl-shaped part (5) of the sample carrier (2) receiving the analysis samples is used for at least 75% of the Length of the tubular part of the atomizing furnace (1) extends.
12. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Atomisierofen (1) für eine Längsbeheizung bestimmt ist und sich der die Analysenproben aufnehmende schalenförmige Teil (5) des Probenträgers (2) über einen Bereich von 50 bis 85 % der Länge des rohrformigen Teils des Rohrofens (17) erstreckt.12. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the atomizing furnace (1) is intended for longitudinal heating and the bowl-shaped part (5) of the sample holder (2) receiving the analysis samples over a range of 50 to 85 % of the length of the tubular part of the tube furnace (17) extends.
13. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 12 , dadurch gekennzeichnet , daß die Wände des Probenträgers (2) Stärken von 0,5 irm oder weniger aufweisen.13. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that the walls of the sample carrier (2) have thicknesses of 0.5 irm or less.
14. Atomisierofen nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Wände des schalenformigen Teils (5) des Probentragers (2) Stärken von weniger als 0,3 mm aufweisen.14. atomizing furnace according to claim 13, characterized in that the walls of the shell-shaped part (5) of the sample carrier (2) have thicknesses of less than 0.3 mm.
15. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patent - ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Zapfen (4) des Probenträgers (2) einen nach unten offenen, sich in axialer Richtung (18) erstreckenden Hohlraum (13) aufweist.15. Atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 14, characterized in that the pin (4) of the sample carrier (2) has a downwardly open cavity (13) which extends in the axial direction (18).
16. Atomisierofen nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Probenträger (2) im Bereich der tiefsten Zone; der für die Aufnahme der Analysenprobe bestimmten schalenformigen Ausnehmung (5) eine Vertiefung (11) in Form einer Bohrung oder einer Nut hat.16. atomizing furnace according to one or more of claims 1 to 15, characterized in that the sample carrier (2) in the region of the deepest zone; the bowl-shaped recess (5) intended for receiving the analysis sample has a recess (11) in the form of a bore or a groove.
17. Atomisierofen nach Patentanspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Vertiefung (11) eine sich über die ganze Länge der schalenformigen Vertiefung (5) des Probenträgers (2) erstreckende Längsnut ist. 17. Atomizing furnace according to claim 16, characterized in that the recess (11) is a longitudinal groove extending over the entire length of the shell-shaped recess (5) of the sample carrier (2).
18. Verfahren zum Herstellen eines Atomisierofens gemäß Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß in einem ersten Schritt das Rohrofenteil (17) des Atomisierofens (1) und der für das Einsetzen in das18. A method for producing an atomizing furnace according to claim 3, characterized in that in a first step, the tube furnace part (17) of the atomizing furnace (1) and for insertion into the
Rohrofenteil (17) vorgesehene Probenträger (2) separat hergestellt werden, in einem zweiten Schritt der Zapfen (4) des Probentragers (2) in die dafür vorgesehene Zapfenöffnung im Innenraum des Rohrofenteils (17) eingesetzt wird und in einem dritten Schritt die gaszugängliche Oberfläche des durch Zusammensetzen nach Schritt 2 erhaltenen aus Rohrofen (17) und Probenträger (2) bestehenden Atomi- sierofens (1) mit Pyrokohlenstoff beschichtet und dadurch der Probenträger (2) unlösbar mit dem Rohrofenteil (17) des Atomisierofens (1) verbunden wird.Tube furnace part (17) provided sample carrier (2) are manufactured separately, in a second step the pin (4) of the sample holder (2) is inserted into the designated pin opening in the interior of the tube furnace part (17) and in a third step the gas-accessible surface of the obtained by assembling after step 2 the tube furnace (17) and sample carrier (2) consisting of the atomizing furnace (1) coated with pyrocarbon and thereby the sample carrier (2) is inseparably connected to the tube furnace part (17) of the atomizing furnace (1).
19. Verfahren zum Herstellen eines Atomisierofens nach19. A method of manufacturing an atomizing furnace according to
Patentanspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß für die Herstellung des Rohrofenteils (17) und desClaim 18, characterized in that for the manufacture of the tubular furnace part (17) and
Probenträgers (2) gemäß Schritt 1 der gleiche Elektrographitwerkstoff verwendet wird. Sample carrier (2) according to step 1, the same electrographite material is used.
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