EP0775757B1 - Verfahren und Anlage zur Schmelztauchbeschichtung von alterungsbeständigem Stahlband - Google Patents

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EP0775757B1
EP0775757B1 EP96116218A EP96116218A EP0775757B1 EP 0775757 B1 EP0775757 B1 EP 0775757B1 EP 96116218 A EP96116218 A EP 96116218A EP 96116218 A EP96116218 A EP 96116218A EP 0775757 B1 EP0775757 B1 EP 0775757B1
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EP
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titanium
steel strip
hot
temperature
strip
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Walter Dr. Zimnik
Klaus Dr. Freier
Heino Dr. Buddenberg
Otto Schanderl
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Salzgitter AG
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Salzgitter AG
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    • C21D8/0421—Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips to produce plates or strips for drawing, e.g. for deep-drawing characterised by the working steps
    • C21D8/0426—Hot rolling

Definitions

  • the invention relates to a method for producing hot-dip galvanized steel strip.
  • the invention further relates to a hot-dip galvanized, cold-rolled, good cold formable sheet or steel strip.
  • Such steel belts are regularly required to: are resistant to aging and have good cold formability or deep-drawing properties have to be particularly suitable for the production of body panels to be.
  • the annealing treatment at temperatures of more than 500 degrees Celsius before The introduction of the tape into the zinc bath is also known in the prior art Technology provided as a basic measure.
  • the tape is at temperatures between Annealed 650 and 750 degrees.
  • the tape is under non-oxidizing conditions heated to 750 to 800 degrees Celsius before it is introduced into the zinc bath.
  • the strip is heated to 650 to 950 degrees Celsius, before immersing it in the zinc bath after cooling.
  • tapes can only be produced in a continuous process. It must after an annealing process, the usual aging treatment, in which the tape was kept below 450 degrees Celsius for at least 60 seconds must be achieved by cooling in three cooling phases, each with a defined one Cooling rate take place. This is to ensure that the The yield strength of the steels treated according to the invention is reduced and the Elongation at break is increased. How to look at samples after outsourcing of four weeks were checked to determine the usual storage times between production and to take into account the processing resulted in an improvement aging resistance has been achieved. This beneficial effect will by a decrease in the cooling achieved according to the invention harmful, dissolved carbon content. In this case, too recommended cooling at defined cooling rates an annealing treatment of 750 to 800 degrees Celsius ahead. It appears also that it is not an age-resistant sheet with high Yield point.
  • a method for producing a hot strip is known from WO 90/13672, that after reeling into a coil when reeling no through a pronounced yield point caused flow figures on the surface forms, which can lead to kinks (coil breaks) in the hot strip surface. Based on the composition of a common mild steel a titanium addition of 0.03 to 0.08% is provided. The hot strip produced can then be cold rolled.
  • Hot-dip galvanized cold-rolled After a recrystallizing annealing in a band Continuous annealing at a temperature between 880 and 920 degrees Celsius, that The band emerging from the continuous annealing line has another in a proboscis zone Temperature between 500 and 540 degrees Celsius and goes into a galvanizing bath, at a temperature between 450 and 460 degrees Celsius is held.
  • skin pass rolling is included a degree of deformation between 0.5 and 2%. The aim is a defiance the addition of titanium as soft as possible, the hot strip of which is resistant to aging remains coilbreak-free.
  • WO 89/07158 discloses a manufacturing process for a cold rolled sheet or tape that is characterized by a quasi isotropic formability and is particularly easy to form. A part formed with this steel is droplet-free or at least drool-free. This result is through a combination an addition of 0.01 to 0.04% titanium to a conventional composition of soft steel and compliance with certain process parameters achieved.
  • the invention has for its object a hot-dip galvanized steel strip ready to provide, which is resistant to aging and has good cold formability.
  • the steel strip is recrystallized after cold rolling Hood furnace annealed and then cools down in the usual way.
  • the cold strip will then before immersion in the molten bath, for example at a heating rate from 150 to 300 ° C / s essentially only on the Melt bath temperature warmed.
  • the temperature of the Strip surface during galvanizing increased to no more than 500 degrees Celsius.
  • the tape is immersed in the weld pool immediately after heating.
  • the advantage here is that the hot-dip galvanized sheet is the same chemical Composition and the same technological properties as without Has hot-dip galvanizing. This is a considerable advantage over the known ones Processes where strip galvanizing with a continuous anneal has been combined.
  • a higher quality material e.g. IF steel
  • a hot-dip coated, cold-rolled, readily cold-formable and aging-resistant sheet or strip of steel having an extremely low anisotropy of ⁇ r ⁇ 0.2 and having the following composition in% by weight, producible by a process according to the invention, 0.02 to 0.06% carbon 0.01 to 0.40% silicon, 0.10 to 0.80% manganese, 0.005 to 0.08% phosphorus, 0.0005 to 0.02% sulfur, 0.002 to 0.009% nitrogen, 0.015 to 0.08% aluminum, 0.01 to 0.04% titanium Max. 0.15% of one or more of the elements copper, vanadium, nickel, Balance iron and unavoidable impurities.
  • the hot-dip galvanized sheet or strip according to the invention thus has a high Yield strength or high strength in combination with a good one Cold formability or deep drawing ability and a quasi isotropic drawing behavior on.
  • the hot-dip galvanized steel strip or sheet according to the invention is initially with regard to the cold strip production using the following exemplary embodiments for the production of a cold strip with extremely low anisotropy ( ⁇ r ⁇ 0.2) explained in more detail.
  • cold rolling degrees of up to 15% or 20% and up to 85% are preferably set. At values between 0.01% and 0.02%, lower values are preferred Cold rolling degrees set.
  • the preferred cold rolling grade could be one high tensile strength and yield strength levels can be assigned.
  • Table 2 shows the grain size achieved according to the invention in ASTM units; the achievable grain refinement compared to steels without titanium addition the state of the art is considerable and extends up to ASTM 11. In contrast the comparative melts showed a larger grain and increased anisotropy on.
  • variable coiling temperature Th For a steel C (variants C3 to C5) tests were carried out with variable coiling temperature Th and annealing throughput Pg (Table 3). While fluctuations in the throughput of the bell annealer from 1.1 to 1.9 t / h did not adversely affect the grain size or the level anisotropy Delta r, an increase in the reel temperatures to 710 degrees Celsius with roughly the same roll temperatures resulted in a coarsening and an increase the plane anisotropy.
  • the reel temperatures should therefore be between 520 and 710, preferably between 450 and 680 degrees Celsius.
  • the cold strip produced in this way is after a chemical cleaning in an oven under protective gas, preferably an induction oven, to essentially only heated the molten bath temperature.
  • protective gas preferably an induction oven
  • the label "Melting bath” is used here only in the sense of an example. It can other coating processes, such as. B. flame spraying used become. According to the invention, it is important to heat the strip only to the extent as is necessary for the coating. While warming up “Melting bath temperature” is therefore a warming up to that for the coating understand the necessary temperature.
  • the surface temperature of the strip is this Warming no more than 420 to 500 degrees Celsius. That warmed up like this Belt is immediately, essentially without cooling, in the bathroom introduced for hot dip coating.
  • the hot dip coated tape is cooled to about Dressed at room temperature, stretch-oriented and chemically passivated respectively chemically pretreated for a subsequent coating and dried.
  • the coating can in particular consist of a multilayer structure, for example from sealing, pre-priming and a multi-layer Pre-painting.
  • the coating system has one immediately the hot-dip bath 4 arranged heating furnace 14. By doing The belt is heated to substantially melt bath temperature in the furnace. In the case of a galvanizing plant, the surface temperature of the strip is 500 degrees Celsius in the oven. A temperature of 420 is preferred set to 500 degrees Celsius. This eliminates the usual cooling as well as the aging so far common.
  • An embodiment of the coating system is shown schematically in the attached figure illustrated embodiment explained.
  • the tape arrives from the reel 1 via a tape storage device 2 (looper) degreasing with drying 3 in the heating furnace 14.
  • the heating furnace 14 is preferably an induction furnace, which is immediately in front of the Introduction of the tape is arranged in the melt pool 4.
  • the oven becomes from about room temperature (a) the tape for example at a heating rate from 150 to 300 degrees Celsius / second under protective gas the desired temperature (b) is heated and then leaves the molten bath 4 with approximately the molten bath temperature (c).
  • a cooling unit cools the strip to specified temperatures (d, e), then passes into a skin pass mill 5, a stretching judge 6 and a chemical Treatment 7 with dryer 8 Coating steps 9, 11 with respective drying 10, 12 take place.
  • the finished coated tape is wound on a reel 13.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von feuerverzinktem Stahlband. Die Erfindung betrifft ferner ein feuerverzinktes, kaltgewalztes, gut kalt umformbares Blech oder Band aus Stahl.
An derartige Stahlbänder wird regelmäßig die Anforderung gestellt, dass sie alterungsbeständig sind und eine gute Kaltumformbarkeit bzw. Tiefziehfähigkeit aufweisen, um insbesondere zur Herstellung von Karosserieblechen geeignet zu sein.
Nach DE-OS 15 21 376 ist bekannt, die Bänder vor der Einführung in das Zinkbad auf 450 bis 500 Grad zu erwärmen, nachdem vorher in reduzierender Atmosphäre das Band bei einer Temperatur von 720 bis 950 Grad geglüht worden ist.
Es war nach der gleichen Schrift ferner bekannt, weichgeglühte Bänder einzusetzen, bei denen keine Glühbehandlung erfolgt. Stattdessen werden die Bänder auf bis zu 230 Grad Celsius erwärmt und mit dieser Oberflächentemperatur durch das auf 450 Grad Celsius erhitzte Zinkbad gezogen. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass das Zinkbad durch eine unwirtschaftliche Induktionsheizung von außen beheizt werden muss und hierbei Schwierigkeiten auftreten. Es wurde deshalb vorgeschlagen, die Bänder weiterhin weichzuglühen, zu reinigen und in reduzierender Atmosphäre auf eine Temperatur zwischen 500 und 720 Grad Celsius zu erwärmen, bevor das Band mit etwa 480 Grad Celsius in das Zinkbad eingeführt wird. Hierdurch sollte eine Streckgrenze von nur 20 kg/mm2 erreicht werden.
Die Glühbehandlung bei Temperaturen von mehr als 500 Grad Celsius vor der Einführung des Bandes in das Zinkbad ist auch im weiter bekannten Stand der Technik als grundsätzliche Maßname vorgesehen.
So wird zum Beispiel in DE-OS 16 21 340 das Band bei Temperaturen zwischen 650 und 750 Grad geglüht.
Nach DE-OS 23 40 413 wird das Band unter nichtoxidierenden Bedingungen auf 750 bis 800 Grad Celsius erhitzt, bevor es in das Zinkbad eingeführt wird.
Nach DE 27 11 041 wird das Band auf 650 bis 950 Grad Celsius erwärmt, bevor es nach Abkühlung in das Zinkbad eintaucht.
Nach DE 40 38 186 C1 können im Schmelztauchverfahren oberflächenveredelte Bänder nur in einem Durchlaufverfahren hergestellt werden. Dabei muss nach einem Glühprozess die sonst übliche Überalterungsbehandlung, bei der das Band für wenigstens 60 Sekunden unterhalb 450 Grad Celsius gehalten werden muss, durch eine Abkühlung in drei Kühlphasen mit jeweils definierter Abkühlgeschwindigkeit erfolgen. Hierdurch soll erreicht werden, dass die Streckgrenze der erfindungsgemäß behandelten Stähle verringert und die Bruchdehnung erhöht wird. Wie sich an Proben, die nach einer Auslagerung von vier Wochen geprüft wurden, um übliche Lagerzeiten zwischen der Fertigung und der Verarbeitung zu berücksichtigen, ergab, soll eine Verbesserung der Alterungsbeständigkeit erreicht worden sein. Diese günstige Wirkung wird durch eine mit der erfindungsgemäßen Abkühlung erzielten Abnahme des schädlichen, gelösten Kohlenstoffgehaltes hervorgerufen. Auch in diesem Fall geht der empfohlenen Abkühlung mit definierten Abkühlungsgeschwindigkeiten eine Glühbehandlung von 750 bis 800 Grad Celsius voraus. Es zeigt sich außerdem, dass es sich nicht um ein alterungsbeständiges Blech mit hoher Streckgrenze handelt.
Durch WO 90/13672 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Warmbandes bekannt, das nach dem Aufhaspeln zu einem Coil beim Abhaspeln keine durch eine ausgeprägte Streckgrenze verursachte Fließfiguren an der Oberfläche ausbildet, die zu Knicken (Coilbreaks) in der Warmbandoberfläche führen können. Ausgehend von der Zusammensetzung eines üblichen weichen Stahls ist eine Titan-Zugabe von 0,03 bis 0,08 % vorgesehen. Das hergestellte Warmband kann anschließend kaltgewalzt werden. Eine Feuerverzinkung des kaltgewalzten Bandes erfolgt nach einer rekristallisierenden Glühung in einer Durchlaufglühe bei einer Temperatur zwischen 880 und 920 Grad Celsius, das aus der Durchlaufglühe austretende Band weist in einer Rüsselzone noch eine Temperatur zwischen 500 und 540 Grad Celsius auf und gelangt in ein Verzinkungsbad, das auf einer Temperatur zwischen 450 und 460 Grad Celsius gehalten wird. Nach dem Feuerverzinken schließt sich ein Dressierwalzen mit einem Umformgrad zwischen 0,5 und 2 % an. Angestrebt wird dabei ein trotz der Titan-Zugabe möglichst weicher Stahl, dessen Warmband alterungsbeständig coilbreak-frei bleibt.
WO 89/07158 offenbart ein Herstellungsvefahren für ein kaltgewalztes Blech oder Band, das sich durch eine quasi isotrope Umformbarkeit auszeichnet und dadurch besonders gut umformbar ist. Ein mit diesem Stahl umgeformtes Teil ist zipfelfrei oder zumindest zipfelarm. Dieses Ergebnis wird durch eine Kombination einer Zugabe von 0,01 bis 0,04 % Titan zu einer üblichen Zusammensetzung eines weichen Stahls und die Einhaltung bestimmter Verfahrensparameter erzielt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein feuerverzinktes Stahlband bereit zu stellen, das alterungsbeständig ist und eine gute Kaltumformbarkeit aufweist.
Die Lösung dieser Aufgabe gelingt erfindungsgemäß mit einem Verfahren zur Herstellung von feuerverzinktem Stahlband mit der Zusammensetzung in Gew.%
   0,02 bis 0,06 % Kohlenstoff,
   0,01 bis 0,40 % Silizium,
   0,10 bis 0,80 % Mangan,
   0,005 bis 0,08 % Phosphor,
   0,0005 bis 0,02 % Schwefel,
   0,002 bis 0,009 % Stickstoff,
   0,015 bis 0,08 % Aluminium,
   0,01 bis 0,04 % Titan
   max. 0,15 % von einem oder mehreren der Elemente Kupfer, Vanadium, Nickel,
   Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen
mit folgenden Verfahrensschritten:
  • Herstellung eines eine gute Kaltumformbarkeit aufweisenden Stahlbandes der angegebenen Zusammensetzung durch Warmwalzen, Haspeln, anschließendes Kaltwalzen und rekristallisierendes Glühen im Haubenglühofen bei etwa 700° C und
  • Erwärmen des so hergestellten, auf etwa Raumtemperatur abgekühlten Stahlbandes im abgehaspelten Zustand auf eine Temperatur zwischen 420° C und 500° C und unmittelbar darauf Einleiten des erwärmten Stahlbandes im Wesentlichen ohne Abkühlung in ein etwa die gleiche Temperatur aufweisendes Bad für die Feuerverzinkung.
Erfindungsgemäß wird das Stahlband nach dem Kaltwalzen rekistallisierend im Haubenofen geglüht und kühlt dann in üblicher Weise ab. Das Kaltband wird dann vor dem Eintauchen in das Schmelzbad zum Beispiel mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 150 bis 300 °C/s im wesentlichen nur noch auf die Schmelzbadtemperatur erwärmt. Dabei wird insbesondere die Temperatur der Bandoberfläche bei der Verzinkung auf nicht mehr als 500 Grad Celsius erhöht.
Das Band taucht unmittelbar nach der Erwärmung in das Schmelzbad ein. Der Vorteil hierbei ist, dass das feuerverzinkte Feinblech die gleiche chemische Zusammensetzung und die gleichen technologischen Eigenschaften wie ohne Feuerverzinkung aufweist. Dies ist ein erheblicher Vorteil gegenüber den bekannten Verfahren, bei denen eine Bandverzinkung mit einer Durchlaufglühe kombiniert worden ist. Um dabei die gleichen technologischen Eigenschaften zu erzeugen, wie sie z.B. bei haubengeglühtem Material (beispielsweise für den Stahl St 14) in Verbindung mit einer elektrolytischen Beschichtung erreicht werden, musste für die Feuerverzinkung ein höherwertiges Material (z.B. IF-Stahl) eingesetzt werden. Die jetzt vorgeschlagene, von der bisher üblichen Durchlaufglühe in Verbindung mit einer Feuerverzinkung abweichende Verfahrensführung führt zu dem wesentlichen Vorteil, dass die Verarbeitung des beschichteten Bleches nicht mehr an die Beschichtungsart angepasst werden muss. So sind die gleichen technologischen Eigenschaften bei gleicher chemischer Analyse, unabhängig von der Beschichtungsart, erreichbar.
Schließlich ist es nicht mehr erforderlich, die Beschichtungsbehandlung auf die Durchlaufglühe abzustimmen, da die bisher grundsätzlich verwendete Durchlaufglühe zur Rekristallisation durch die Haubenglühe ersetzt worden ist. Die Verzinkung ist also nicht mehr abhängig von der Rekristallisationsbehandlung in der Durchlaufglühe. Daher ist auch die Bandgeschwindigkeit nicht mehr auf die Stahlsorte abzustimmen. Die Leistung der Verzinkungsanlage ist demzufolge nur noch bestimmt durch die Auslegung des Verzinkungsteils.
Die Lösung der erwähnten Aufgabe gelingt ferner durch ein schmelztauchbeschichtes, kaltgewalztes, gut kalt umformbares und alterungsbeständiges, eine äußerst geringe Anisotropie von Δr < 0,2 aufweisendes Blech oder Band aus Stahl mit folgender Zusammensetzung in Gew.%, herstellbar mit einem erfindungsgemäßen Verfahren,
   0,02 bis 0,06 % Kohlenstoff
   0,01 bis 0,40 % Silizium,
   0,10 bis 0,80 % Mangan,
   0,005 bis 0,08 % Phosphor,
   0,0005 bis 0,02 % Schwefel,
   0,002 bis 0,009 % Stickstoff,
   0,015 bis 0,08 % Aluminium,
   0,01 bis 0,04 % Titan
   max. 0,15 % von einem oder mehreren der Elemente Kupfer, Vanadium, Nickel,
   Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen.
Das erfindungsgemäße feuerverzinkte Blech oder Band weist somit eine hohe Streckgrenze bzw. eine hohe Festigkeit in Kombination mit einer guten Kaltumformbarkeit bzw. Tiefziehfähigkeit und einem quasi isotropen Ziehverhalten auf.
Das erfindungsgemäße feuerverzinkte Stahlband oder -blech wird zunächst hinsichtlich der Kaltbandherstellung anhand der folgenden Ausführungsbeispiele zur Herstellung eines Kaltbandes mit äußerst geringer Anisotropie (Δr < 0,2) näher erläutert.
Aus den Schmelzen A - D sowie dem Vergleichsschmelzen E - F (Tabelle 1) werden Brammen von 210 mm Dicke im Strang vergossen. Nach Erwärmung im Stoßofen auf 1250 Grad Celsius wurde die Bramme zu Warmband von 3 mm dicke ausgewalzt, gehaspelt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Walzendtemperaturen und Haspeltemperaturen zeigt Tabelle 2. Nach dem Beizen wurden Bänder durch Kaltwalzen in unterschiedlichen Stufen von 10 % bis zu 80 % auf Feinblechdicke reduziert und erneut gehaspelt. Das Bund wurde im Haubenglühofen auf 700 Grad Celsius erwärmt, mit einem Durchsatz von 1,1 t/h bis 1,9 t/h reksitallisierend geglüht und anschließend im Ofen auf 120 Grad Celsius abgekühlt.
Die Kaltwalzung in Abhängigkeit vom Titangehalt erfolgt bei:
  • 0,01 % Titan mit 20 -60 %, bevorzugt 30 - 50 % Kaltwalzgrad;
  • 0,02 % Titan mit 10 - 15 % oder 40 - 85 %,
    bevorzugt 50 - 80 % Kaltwalzgrad;
  • 0,03 % Titan mit 10 - 20 % oder 50 - 85 %,
    bevorzugt 60 - 80 % Kaltwalzgrad;
  • 0,04 % Titan mit 15 - 25 % oder 55 - 80 %,
    bevorzugt 20 % oder 60 - 70 % Kaltwalzgrad.
    • Für Zwischenwerte des Legierungselementes Titan, beispielsweise 0,025 % Ti, werden bevorzugt Kaltwalzgrade bis 15 % oder 20 % und bis 85 % eingestellt. Bei Werten zwischen 0,01 % und 0,02 % werden bevorzugt niedrigere Kaltwalzgrade eingestellt. Den bevorzugten Kaltwalzgraden konnte ein hohes Zugfestigkeits- und Streckgrenzenniveau zugeordnet werden.
    Beispiel: Stahl B
  • a) Kaltwalzgrad 10 bis 15 % =
       Streckgrenzenniveau Rp 0,2 = 400 bis 350 N/mm2
       Zugfestigkeitsniveau Rm = 450 bis 400 N/mm2
  • b) Kaltwalzgrad 30 % =
       Rp 0,2 = 180 N/mm2 und Rm = 320 N/mm2
  • c) Kaltwalzgrad 50 bis 80 % =
       Rp 0,2 = 250 bis 280 N/mm2 und Rm = 360 bis 370 N/mm2
    • Diese Erkenntnis ermöglicht eine bauteil- oder funktionsangepaßte Wahl der Festigkeit für ein und dasselbe Bauteil durch Änderung der Parameter Titangehalt und Kaltwalzgrad.
    Tabelle 2 zeigt die erfindungsgemäß erzielte Korngröße in ASTM-Einheiten; die erzielbare Kornverfeinerung gegenüber Stählen ohne Titanzusatz nach dem Stand der Technik ist erheblich und reicht bis ASTM 11. Demgegenüber wiesen die Vergleichsschmelzen ein größeres Korn und eine erhöhte Anisotropie auf.
    Für einen Stahl C (Varianten C3 bis C5) wurden Versuche mit variabler Haspeltemperatur Th und Glühdurchsatz Pg durchgeführt (Tabelle 3). Während Schwankungen in der Durchsatzmenge des Haubenglühofens von 1,1 bis 1,9 t/h sowohl die Korngröße als auch die ebene Anisotropie Delta r nicht negativ beeinflußten, hatte eine Erhöhung der Haspeltemperaturen auf 710 Grad Celsius bei annähernd gleichen Walzendtemperaturen eine Kornvergröberung und eine Erhöhung der ebenen Anisotropie zur Folge. Die Haspeltemperaturen sollten demzufolge zwischen 520 und 710, bevorzugt zwischen 450 und 680 Grad Celsius liegen.
    Schmelzanalyse (Werte in Gewichtsprozenten)
    Stahl C Si Mn P S Al N Ti Bemerkung
    A 0,046 0,02 0,17 0,009 0,011 0,022 0,0025 0,01
    B 0,044 0,025 0,25 0,013 0,005 0,054 0,0032 0,02
    C 0,048 0,03 0,24 0,014 0,006 0,051 0,0034 0,03
    D 0,03 0,03 0,20 0,012 0,005 0,078 0,0050 0,04
    E 0,04 0,02 0,25 0,020 0,015 0,061 0,0033 ----- Vergleich
    F 0,04 0,03 0,25 0,008 0,007 0,065 0,0047 ----- Vergleich
    Stahl Tw°C Th°C KASTM min/max
    A 860 490 10/7
    B 870 500 11/9
    C1 870 500 11/9
    C2 880 450 11/9
    D 890 430 11/9
    E 900 710 9/4
    F 890 500 9/6
    Stahl Tw°C Th°C Pg t/h KASTM Δ rmin/max
    C3 880 520 1,1 9-10 -0,07/+0,06
    C4 915 540 1,9 9-10 -0,04/+0,08
    C5 870 710 1,9 8- 9 +0,09/+0,17
    In Tabelle 2 und 3 bedeuten:
    Tw Walzendtemperatur
    Th Haspeltemperatur
    K Korngröße nach ASTM
    Pg Glühdurchsatz
    Δr ebene Anisotropie
    Das derart hergestellte Kaltband wird nach einer chemischen Reinigung in einem Ofen unter Schutzgas, bevorzugt einem Induktionsofen, auf im wesentlichen nur die Schmelzbadtemperatur erwärmt. Die Bezeichnung "Schmelzbad" ist hier nur im Sinne eines Beispiels verwendet. Es können auch andere Beschichtungsverfahren, wie z. B. Flammsprühen, verwendet werden. Erfindungsgemäß kommt es darauf an, das Band nur soweit zu erwärmen, wie es für die Beschichtung notwendig ist. Unter Erwärmung auf "Schmelzbadtemperatur" ist also eine Erwärmung auf die für die Beschichtung notwendige Temperatur zu verstehen.
    Bei einer Verzinkung beträgt die Oberflächentemperatur des Bandes bei dieser Erwärmung nicht mehr als 420 bis 500 Grad Celsius. Das derart erwärmte Band wird unmittelbar, also im wesentlichen ohne Abkühlung, in das Bad für die Schmelztauchbeschichtung eingeführt.
    Das schmelztauchbeschichtete Band wird nach einer Abkühlung auf etwa Raumtemperatur dressiert, streckgerichtet und chemisch passiviert beziehungsweise für eine nachfolgende Beschichtung chemisch vorbehandelt und getrocknet. Die Beschichtung kann insbesondere aus einem Mehrschichtaufbau, zum Beispiel aus Versiegelung, Vorgrundierung und einer mehrschichtigen Vorlackierung, bestehen. Hierbei ist von entscheidender Bedeutung, daß das erfindungsgemäße schmelztauchbeschichtete Stahlband durch die Erwärmung auf nur Schmelzbadtemperatur des eingesetzten Kaltbandes, auch nach der Lackierung, keine Alterung aufweist.
    Die Beschichtungsanlage weist einen unmittelbar vor dem Schmelztauchbad 4 angeordneten Erwärmungsofen 14 auf. In dem Ofen wird das Band auf im wesentlichen Schmelzbadtemperatur erwärmt. Bei einer Verzinkungsanlage beträgt die Oberflächentemperatur des Bandes im Ofen maximal 500 Grad Celsius. Bevorzugt wird eine Temperatur von 420 bis 500 Grad Celsius eingestellt. Hierdurch entfällt die bisher übliche Kühlung sowie die bisher übliche Überalterung. Ein Ausführungsbeispiel der Beschichtungsanlage wird anhand des in der beigefügten Abbildung schematisch dargestellten Ausführungsbeispieles erläutert.
    Von dem Haspel 1 gelangt das Band über einen Bandspeicher 2 (Looper) über eine Entfettung mit Trocknung 3 in den Erwärmungsofen 14. Der Erwärmungsofen 14 ist bevorzugt ein Induktionsofen, der unmittelbar vor der Einführung des Bandes in das Schmelzbad 4 angeordnet ist. In dem Ofen wird von etwa Raumtemperatur (a) das Band zum Beispiel mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 150 bis 300 Grad Celsius/Sekunde unter Schutzgas auf die gewünschte Temperatur (b) erwärmt und verläßt dann das Schmelzbad 4 mit etwa der Schmelzbadtemperatur (c). In einem weiteren Bandspeicher mit einer Kühleinheit kühlt das Band auf vorgegebene Temperaturen (d, e) ab, gelangt dann in ein Dressiergerüst 5, einen Streckrichter 6 und eine chemische Behandlung 7 mit Trockner 8. Daran anschließend können mehrere Beschichtungsschritte 9, 11 mit jeweiliger Trocknung 10, 12 erfolgen. Das fertig beschichtete Band wird auf einem Haspel 13 aufgewickelt.

    Claims (5)

    1. Verfahren zur Herstellung von feuerverzinktem Stahlband mit der Zusammensetzung in Gew%
         0,02 bis 0,06 % Kohlenstoff,
         0,01 bis 0,40 % Silizium,
         0,10 bis 0,80 % Mangan,
         0,005 bis 0,08 % Phosphor,
         0,0005 bis 0,02 % Schwefel,
         0,002 bis 0,009 % Stickstoff,
         0,015 bis 0,08 % Aluminium,
         0,01 bis 0,04 % Titan
         max. 0,15 % von einem oder mehreren der Elemente Kupfer, Vanadium, Nickel,
         Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen
      mit folgenden Verfahrensschritten:
      Herstellung eines eine gute Kaltumformbarkeit aufweisenden Stahlbandes der angegebenen Zusammensetzung durch Warmwalzen, Haspeln, anschließendes Kaltwalzen und rekristallisierendes Glühen im Haubenglühofen bei etwa 700° C und
      Erwärmen des so hergestellten, auf etwa Raumtemperatur abgekühlten Stahlbandes im abgehaspelten Zustand auf eine Temperatur zwischen 420° C und 500° C und unmittelbar darauf Einleiten des erwärmten Stahlbandes im Wesentlichen ohne Abkühlung in ein etwa die gleiche Temperatur aufweisendes Bad für die Feuerverzinkung.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Aufheizen des auf etwa Raumtemperatur abgekühlten Stahlbandes im abgehaspelten Zustand mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 150 - 300 °C/s vorgenommen wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das Stahlband mit einem quasi isotropen Verformungsverhalten (Δr < 0,2) hergestellt wird.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem in Abhängigkeit vom Titangehalt folgende Kaltwalzgrade verwendet werden: 0,01 % Titan 20 bis 60 %,
         bevorzugt 30 bis 50 %             0,02 % Titan 10 bis 15 oder 40 bis 85 %,
         bevorzugt 50 bis 80 %             0,03 % Titan 10 bis 20 oder 50 bis 85 %,
         bevorzugt 60 bis 80 %             0,04 % Titan 15 bis 25 oder 55 bis 80 %,
         bevorzugt 20 % oder 60 bis 70 %.
    5. Feuerverzinktes, kaltgewalztes, gut kalt umformbares und alterungsbeständiges, eine äußerst geringe Anisotropie von Δr < 0,2 aufweisendes Blech oder Band aus Stahl mit folgender Zusammensetzung in Gew%, herstellbar mit einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
         0,02 bis 0,06 % Kohlenstoff
         0,01 bis 0,40 % Silizium,
         0,10 bis 0,80 % Mangan,
         0,005 bis 0,08 % Phosphor,
         0,0005 bis 0,02 % Schwefel,
         0,002 bis 0,009 % Stickstoff,
         0,015 bis 0,08 % Aluminium,
         0,01 bis 0,04 % Titan
         max. 0,15 % von einem oder mehreren der Elemente Kupfer, Vanadium, Nickel,
         Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen.
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    SE330469B (de) * 1966-06-07 1970-11-16 An Metallurg D Esperance Longd
    BE756530A (fr) * 1969-10-28 1971-03-01 Allied Tube & Conduit Corp Appareil pour galvaniser du feuillard d'acier en continu
    US4140821A (en) * 1976-03-05 1979-02-20 International Lead Zinc Research Organization, Inc. Process for preheating and preparing ferrous metal for galvanizing
    US4171394A (en) * 1977-11-30 1979-10-16 Inland Steel Company Process of hot-dip galvanizing and alloying
    JPS57169022A (en) * 1981-04-11 1982-10-18 Sumitomo Metal Ind Ltd Production of cold rolled mild steel plate by continuous annealing
    DE3603691A1 (de) * 1986-02-06 1987-08-20 Hoesch Stahl Ag Alterungsfreier bandstahl
    DE3803064C2 (de) * 1988-01-29 1995-04-20 Preussag Stahl Ag Kaltgewalztes Blech oder Band und Verfahren zu seiner Herstellung
    DK0435968T3 (da) * 1989-05-09 1995-12-27 Preussag Stahl Ag Fremgangsmåde til fremstilling af coilbreak-frit varmbånd og ældningsbestandigt varmforzinket koldbånd
    DE4038186C1 (en) * 1990-11-30 1992-05-27 Hoesch Stahl Ag, 4600 Dortmund, De Steel strip prodn. without over ageing - comprises hot and cold rolling, and continuously annealing slab, then passing through three cooling phases
    DE4340838A1 (de) * 1993-11-26 1995-06-01 Mannesmann Ag Verfahren und Anlage zum metallischen Durchlaufbeschichten von stabförmigen Stählen

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