EP0745114A1 - Verfahren zur erzeugung von brenngas - Google Patents

Verfahren zur erzeugung von brenngas

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EP0745114A1
EP0745114A1 EP95908915A EP95908915A EP0745114A1 EP 0745114 A1 EP0745114 A1 EP 0745114A1 EP 95908915 A EP95908915 A EP 95908915A EP 95908915 A EP95908915 A EP 95908915A EP 0745114 A1 EP0745114 A1 EP 0745114A1
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EP
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gas
gasification
process stage
oxygen
low temperature
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Bodo Wolf
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CRG Kohlenstoffrecycling GmbH
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CRG Kohlenstoffrecycling GmbH
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
    • C10J3/58—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels combined with pre-distillation of the fuel
    • C10J3/60—Processes
    • C10J3/64—Processes with decomposition of the distillation products
    • C10J3/66—Processes with decomposition of the distillation products by introducing them into the gasification zone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0903—Feed preparation
    • C10J2300/0906—Physical processes, e.g. shredding, comminuting, chopping, sorting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
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    • C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
    • C10J2300/0953—Gasifying agents
    • C10J2300/0959—Oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
    • C10J2300/00—Details of gasification processes
    • C10J2300/16—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant
    • C10J2300/1625—Integration of gasification processes with another plant or parts within the plant with solids treatment
    • C10J2300/1628—Ash post-treatment

Definitions

  • the invention relates to a method for producing fuel gas from water- and ballast-containing organic substances, such as coal, municipal and industrial sludges, wood and biomass, municipal and industrial waste and refuse, as well as waste products, residues and others.
  • the invention can be used in particular for the energetic utilization of biomass and wood from cyclically cultivated agricultural areas, in particular recultivated mining areas and thus for the design of carbon dioxide-neutral conversion of natural fuels into mechanical and thermal energy as well as for the useful disposal of municipalities, businesses, Agriculture and industry of waste, other organic waste, residues, by-products and waste products.
  • processes for combustion, degassing and gasification individually or in combination determine the state of the art with the following objectives: - Production of combustion gas as a heat energy source for generating steam by combustion, - Production of high-calorific solid and liquid fuels, such as coke, charcoal and liquid, oil-like tars through smoldering, degassing and gasification, - production of fuel gas while avoiding solid and liquid fuels through complete gasification.
  • combustion gas as a heat energy source for generating steam by combustion
  • high-calorific solid and liquid fuels such as coke, charcoal and liquid, oil-like tars through smoldering
  • degassing and gasification - production of fuel gas while avoiding solid and liquid fuels through complete gasification.
  • the process control decides whether the liquid and large molecular carbonization products are obtained or whether they are also gasified by oxidation.
  • the oldest type of gasification is gasification in a fixed bed, with the fuel and gasification agent being moved in countercurrent to one another. These processes achieve the highest possible gasification efficiency with the lowest possible oxygen requirement.
  • the disadvantage of this type of gasification is that the fuel gas and all known liquid smoldering products are contained in the gasification gas.
  • this type of gasification requires lumpy fuel.
  • the gasification in the fluidized bed, known as Winkler gasification largely, but not completely, eliminated this deficiency in fixed bed gasification.
  • the necessary tar-free nature of the gasification gas is not always achieved.
  • the oxygen consumption is significantly higher.
  • the temperature level of the Winkler gasification means that a large part of the carbon that is introduced is not converted into fuel gas, but is removed from the process in the form of dust and, bound to the ash. This deficiency in the gasification technology can be avoided with the high-temperature entrained-flow gasification processes, which generally work above the melting point of the ash.
  • DE 42 09 549 remedies this deficiency by preceding the combination partial-stream combustion / endothermic entrained-flow gasification with pyrolysis for the thermal processing of the fuels, in particular waste materials.
  • the shortcoming of this process is that here the hot gasification agent is produced by burning the pyrolysis coke with air and / or oxygen and that the olefins, aromatics and others. containing carbonization gas is used for the reduction.
  • the aim of the invention is to propose a process for the gasification of organic substances, in particular those containing water and ballast, which release the inorganic portion of these substances as a glazed, elution-resistant product and the organic substance of these substances to tar-free fuel gas, which also leads to synthesis gas can be prepared, converted, with lower consumption of oxygen-containing gasification gas compared to the prior art of entrained-flow gasification higher gasification efficiency, based on the applied chemical enthalpy of the fuel gas.
  • the technical problem to be solved of the invention is to convert a portion of the physical enthalpy, which is required for reaching the temperature level above the melting point of the inorganic portion of the substances to be gasified, back into chemical enthalpy in the course of the process.
  • the ballast-rich organic substances with their organic and water fractions by direct or indirect supply of physical enthalpy of the gasification gas and dried at 350 to 500 ° C and thus in carbonization gas, which contains the liquid hydrocarbons and the water vapor, and coke, which mainly contains carbon in addition to the inorganic component, are thermally broken down,
  • the carbonization gas at temperatures above the melting temperature of the inorganic portion of the organic substances with air and / or oxygen, oxygen-containing exhaust gases, e.g. from gas turbines or internal combustion engines, preferably at 1200 to 2000 ° C., with the separation of molten inorganic components with an air ratio of 0.8 to 1.3, based on the theoretical air requirement for complete combustion, to be burned to combustion gas,
  • the combustion gas from the second process stage is converted into gasification gas and the gas temperature is lowered to 800 to 900 ° C by smoldering coke from the first process stage, possibly ground to fuel dust, into the 1200 to 2000 ° C hot combustion gas is blown in, which partially reduces the carbon dioxide to carbon monoxide and the water vapor partially to hydrogen, -
  • the gasification gas from the third process stage possibly after indirect and / or direct cooling, is processed into fuel gas in which it is dedusted and chemically cleaned and the resulting carbon-containing dust from the combustion of the carbonization gas in the second process stage is fed.
  • the benefit of the invention is that the inorganic substance of ballast-containing organic substances is converted into a glazed, elution-resistant building material, while reducing the need for oxygen-containing gasifying agent to the level of fluidized-bed gasification and complete gasification of the organic substance at a temperature level that Winkler gasification corresponds and, measured by the chemical enthalpy of the fuel gas, higher gasification efficiency compared to the prior art.
  • This feed material is shredded to an edge length of 20 to 50 mm in a shredder (1) and, via a gas-tight lock system (2), into an indirectly heated smoldering chamber (3) working under normal pressure, in which the feed material is mechanically moved if necessary, brought in. Due to the indirect supply of heat (4), the feed dries and smoldering, and at a final temperature of 400 to 500 ° C it breaks down into approx. 405 kg of solid, which consists almost 40% of carbon, while the rest is formed by minerals, glass, iron and non-ferrous metals as well as heavy metals and ash, and 595 kg of carbonization gas, which consists of almost two thirds of water vapor, and all other known liquid and contains gaseous smoldering products.
  • the solids from the carbonization are separated under carbonization gas in a sieve (5) into a coarse fraction mainly containing minerals, glass and metal scrap with an edge length greater than 5 mm and a small-grain carbon carrier.
  • the coarse fraction is discharged from the process via gas-tight lock systems (6) and, if necessary, fed to a separation.
  • the carbon carrier remains in the system and is fed to a reduction chamber (9) via a continuous mill (7) and a pneumatic conveying system (8) that uses recirculated fuel gas as the conveying medium.
  • the inorganic portion of the carbon carrier is deposited mildly in the reduction chamber (9) carbon not used in a gas dedusting (10) and together with the carbonization gas generated in the carbonization chamber (3) is fed to a melting chamber furnace (11) and there with oxygen above the melting temperature of the inorganic Burned substance of the carbon carrier.
  • the resulting liquid slag is discharged into a water bath (12) and from there it is removed from the process as elution-resistant building material granules.
  • the 1200 to 2000 ° C hot combustion gas passes from the smelting chamber (11) into the reduction chamber (9), where part of its carbon dioxide and water vapor reacts endothermically with the carbon carrier to carbon monoxide and hydrogen, causing the gas temperature to reach 800 to 900 ° C drops.
  • the supply of the carbon-containing dust accumulating in the gas dedusting (10) to the melting chamber furnace (11) is likewise carried out with a pneumatic conveyor system (13) which uses fuel gas which is recirculated as the carrier medium.
  • the composition of the fuel gas generated in this way corresponds to a fuel gas that is produced at 800 to 900 ° C during the gasification of the organic substance of the feed material with oxygen under normal pressure. It is comparable to a gasification gas generated by the fluidized bed gasification process when an oxygen-water vapor mixture is used as the gasification agent.

Description

Verfahren zur Erzeugung von Brenngas
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Brenngas aus wasser- und ballasthaltigen organischen Stoffen, wie Kohle, kommunale und industrielle Schlämme, Holz und Biomassen, kommunaler und industrieller Müll und Abfall sowie Abprodukte, Reststoffe und anderes.
Die Erfindung kann insbesondere angewendet werden zur energetischen Verwer¬ tung von Biomassen und Holz von zyklisch bebauten landwirtschaftlichen Flä¬ chen, insbesondere rekultivierten Bergbauflächen und damit zur Gestaltung koh¬ lendioxidneutraler Umwandlung natürlicher Brennstoffe in mechanische und Wärmeenergie sowie für die nutzbringende Entsorgung von Kommunen, Gewerbe, Landwirtschaft und Industrie von Müll, sonstigen organischen Abfällen, Reststoffen, Neben- und Abprodukten.
Der Stand der Technik ist gekennzeichnet durch eine Vielzahl von Vorschlägen und praktischen Anwendungen zur energetischen Nutzung von Pflanzen sowie organischen Abfällen bis hin zum Müll aus Kommunen, Gewerbe, Industrie und Landwirtschaft. Ein im November 1981 von der Kernforschungsanlage Jülich GmbH durchgeführtes Seminar faßt den Stand der Technik zur thermischen Gaserzeugung aus Biomasse, d.h. der Ver- und Entgasung zusammen, der auch heute noch den Stand der Technik weitgehend charakterisiert (Bericht der Kern¬ forschungsanlage Jülich - JülConf-46). Dementsprechend bestimmen Verfahren zur Verbrennung, Entgasung und Vergasung einzeln oder in Kombination den Stand der Technik mit folgenden Zielen: - Produktion von Verbrennungsgas als Wärmeenergieträger zur Dampferzeugung durch Verbrennung, - Produktion von hochkalorischen festen und flüssigen Brennstoffen, wie Koks, Holzkohle und flüssigen, ölähnlichen Teeren durch Schwelung, Ent- und Vergasung, - Produktion von Brenngas unter Vermeidung fester und flüssiger Brennstoffe durch vollstän¬ dige Vergasung.
Bei den Vergasungsverfahren entscheidet die Prozeßführung darüber, ob die flüssigen und großmolekularen Schwelprodukte erhalten oder ebenfalls durch Oxidation vergast werden. Die älteste Art der Vergasung ist die Vergasung im Festbett, wobei Brennstoff und Vergasungsmittel im Gegenstrom zueinander bewegt werden. Diese Verfahren erreichen den höchstmöglichen Vergasungswirkungsgrad bei geringstmöglichem Sauerstoffbedarf. Der Nachteil dieser Art der Vergasung besteht darin, daß im Vergasungsgas die Brennstoffeuchte und alle bekannten flüssigen Schwelproduk¬ te enthalten sind. Außerdem erfordert diese Art der Vergasung stückigen Brenn¬ stoff. Die Vergasung in der Wirbelschicht, bekannt als Winklervergasung, besei¬ tigte diesen Mangel der Festbettvergasung weitestgehend, aber nicht vollständig. Bei der Vergasung bituminöser Brennstoffe wird z.B. nicht immer die notwendige Teerfreiheit des Vergasungsgases, wie sie für die Anwendung des Gases als Brennstoff für Verbrennungskraftmaschinen erforderlich ist, erreicht. Darüber hin¬ aus ist aufgrund des höheren durchschnittlichen Temperaturniveaus bei der Pro¬ zessführung gegenüber der Festbettvergasung der Sauerstoffverbrauch deutlich höher. Außerdem hat das Temperaturniveau der Winklervergasung zur Folge, daß ein Großteil des eingetragenen Kohlenstoffes nicht in Brenngas umgesetzt, sondern in Form von Staub und, gebunden an die Asche, aus dem Prozeß wieder ausgetragen wird. Dieser Mangel der Vergasungstechnik kann mit den Hochtem- peraturflugstromvergasungsverfahren, die in der Regel oberhalb des Schmelz¬ punktes der Asche arbeiten, vermieden werden.
Ein Beispiel dafür ist die DE 41 39 512 A1. Bei diesem Verfahren werden Abfallstoffe durch Schwelung in Schwelgas und Schwelkoks zerlegt und damit in eine für die Vergasung in einer exothermen Flugstromvergasung erforderliche Form aufbereitet. Der Übergang zur exothermen Flugstromvergasung ist verbunden mit weiter steigendem Sauerstoffbedarf und sinkendem Wirkungsgrad, obwohl die organische Substanz der Abfallstoffe so gut wie vollständig in Brenngas umgewandelt wird. Die Ursachen liegen im hohen Temperaturniveau dieser Vergasungsverfahren, die zur Folge haben, daß ein Großteil der Brennstoffwärme in physikalische Enthalpie des Brenngases umgewandelt wird.
Der Mangel dieser technischen Lösungen, wie sie auch der DE 41 39 512 anhaf¬ tet, wurde natürlich von der internationalen Fachwelt erkannt und mit neuen Lösungsvorschlägen beantwortet. Der neueste Stand der Technik der Vergasung von Kohle ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Teilstrom der Kohle in einer Schmeizkammerfeuerung zu heißem Verbrennungsgas verbrannt wird, das im Fortgang des Verfahrens als Vergasungsmittel verwendet wird. Durch Einbringen des zweiten Kohleteilstromes in das heiße Vergasungsmittel werden die Voraus¬ setzungen für eine endotherme Vergasung geschaffen, und das Verbrennungsgas mit Hilfe der Bouduard- und Wassergasreaktionen in Brenngas umgewandelt. Praktische Anwendung findet diese Art der Vergasung in Japan beim NEDO-Pro- jekt und in den USA beim WABASH-RIVER-Projekt. Für Holz, Reststoffe und Müll ist diese Art der Vergasung nicht geeignet, da diese Stoffe nur mit hohem mechanischem Aufwand in die für diese Prozeßführung erforderliche Staubform überführt werden können.
Die DE 42 09 549 behebt diesen Mangel, indem sie der Kombination Teilstrom¬ verbrennung/endotherme Flugstromvergasung eine Pyrolyse zur thermischen Aufbereitung der Brennstoffe, insbesondere Abfallstoffe, vorschaltet. Der Mangel dieses Verfahrens ist jedoch, daß hier das heiße Vergasungsmittel durch Ver¬ brennung des Pyrolysekokses mit Luft und/oder Sauerstoff hergestellt und das Olefine, Aromaten u.a. enthaltende Schwelgas für die Reduktion verwendet wird.
Langjährige Erfahrungen aus dem praktischen Betrieb von Vergasungsanlagen zeigen aber, daß olefin- und aromatenhaltige Brenngase bei Temperaturen bis 1500 °C und endothermer Prozeßführung nicht in teerfreies Brenngas, wie es für die Verwendung als Brenngas für Gasturbinen und Motoren erforderlich ist, umgewandelt werden können. Der wesentliche Mangel dieser Prozeßführung ist deshalb, daß im Zuge der erforderlichen Gaskühlung und -aufbereitung wäßrige Gaskondensate anfallen, die in dieser Form nicht an die Umwelt abgegeben wer¬ den können, so daß erheblicher Aufwand zu deren Aufbereitung erforderlich ist.
Die Erfindung hat das Ziel, ein Verfahren zur Vergasung von organischen Stoffen, insbesondere wasser- und ballasthaltigen, vorzuschlagen, das den anorganischen Anteil dieser Stoffe als verglastes, eluierfestes Produkt abgibt und die organische Substanz dieser Stoffe zu teerfreiem Brenngas, das auch zu Synthesegas auf¬ bereitet werden kann, umwandelt, bei gegenüber dem Stand der Technik der Flugstromvergasung niedrigerem Verbrauch an sauerstoffhaltigem Vergasungs- höheren Vergasungswirkungsgrad, bezogen auf die ausgebrachte chemische Enthalpie des Brenngases.
Die zu lösende technische Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen Anteil der physikalischen Enthalpie, die für das Erreichen des Temperaturniveaus oberhalb des Schmelzpunktes des anorganischen Anteiles der zu vergasenden Stoffe erforderlich ist, im Fortgang der Prozeßführung wieder in chemische Enthalpie umzuwandeln.
Erfindungsgemäß wird das erreicht, indem unter Drücken von 1 bis 50 bar in einer
- ersten Prozeßstufe die ballastreichen organischen Stoffe mit ihren organischen und Wasseranteilen durch direkte oder indirekte Zuführung von physikalischer Enthalpie des Vergasungsgases getrocknet und bei 350 bis 500° C geschwelt und damit in Schwelgas, das die flüssigen Kohlenwasserstoffe und den Was¬ serdampf enthält, und Koks, der neben dem anorganischen Anteil hauptsäch¬ lich Kohlenstoff enthält, thermisch zerlegt werden,
- zweiten Prozeßstufe das Schwelgas bei Temperaturen oberhalb der Schmelz¬ temperatur des anorganischen Anteiles der organischen Stoffe mit Luft und/oder Sauerstoff, sauerstoffhaltigen Abgasen, z.B. aus Gasturbinen oder Verbrennungsmotoren, vorzugsweise bei 1200 bis 2000° C, unter Abscheidung von schmelzflüssigem anorganischem Anteil mit einer Luftzahl von 0,8 bis 1 ,3 bezogen auf den theoretischen Luftbedarf für die vollständige Verbrennung zu Verbrennungsgas verbrannt wird,
- in einer dritten Prozeßstufe das Verbrennungsgas aus der zweiten Prozeßstufe in Vergasungsgas umgewandelt und die Gastemperatur auf 800 bis 900° C abgesenkt wird, indem Schwelkoks aus der ersten Prozeßstufe, ggf. aufge¬ mahlen zu Brennstaub, in das 1200 bis 2000° C heiße Verbrennungsgas ein¬ geblasen wird, der das Kohlendioxid teilweise zu Kohlenmonoxid und den Wasserdampf teilweise zu Wasserstoff wärmeverbrauchend reduziert, - vierten Prozeßstufe das Vergasungsgas aus der dritten Prozeßstufe, ggf. nach indirekter und/oder direkter Kühlung, zu Brenngas aufbereitet wird, in dem es entstaubt und chemisch gereinigt und der dabei anfallende, noch Kohlenstoff enthaltende Staub der Verbrennung des Schwelgases in der zweiten Proze߬ stufe zugeführt wird.
Der Nutzeffekt der Erfindung besteht darin, daß die anorganische Substanz bal- lasthaltiger, organischer Stoffe in einen verglasten, eluierfesten Baustoff überführt wird, bei Absenkung des Bedarfes an sauerstoffhaltigem Vergasungsmittel auf das Niveau der Wirbelschichtvergasung und vollständiger Vergasung der organischen Substanz bei einem Temperaturniveau, das der Winklervergasung entspricht und, gemessen an der chemischen Enthalpie des Brenngases, gegenüber dem Stand der Technik höheren Vergasungswirkungsgrad.
Ausführungsbeispiel
Die Erfindung wird mit Hilfe des in Figur 1 dargestellten technologischen Grob¬ schemas und nachfolgender rechnerischer Abschätzung beschrieben.
Als Einsatzgut wird ein wasser- und ballasthaltiger organischer Stoff, eine müllhal- tige Biomasse folgender Zusammensetzung (in kg/t) verwendet:
Bestandteil Masse
Kohlenstoff 250
Wasserstoff 25
Sauerstoff 150
Stickstoff 8
Schwefel 2
Schwermetalle
(Pb, Cd, Hg, Cu, Zn) 3 Asche • 100
Eisen/Nichteisenmetall 30
Glas/Mineralien 112
Wasser 320.
Dieses Einsatzgut wird auf eine Kantenlänge von 20 bis 50 mm in einem Schred- der (1) zerkleinert und über ein gasdichtes Schleusensystem (2) in eine indirekt beheizte, unter Normaldruck arbeitende Schwelkammer (3), in der das Einsatzgut erforderlichenfalls mechanisch bewegt wird, eingebracht. Durch die indirekte Wärmezuführung (4) trocknet und schwelt das Einsatzgut, dabei zerfällt es bei einer Endtemperatur von 400 bis 500° C in rd. 405 kg Feststoff, der annähernd zu 40 % aus Kohlenstoff besteht, während der Rest gebildet wird durch Mineralien, Glas, Eisen und Nichteisenmetalle sowie Schwermetalle und Asche, und 595 kg Schwelgas, das zu annähernd zwei Dritteln aus Wasserdampf besteht, und alle anderen bekannten flüssigen und gasförmigen Schwelprodukte enthält. Die Feststoffe aus der Schwelung werden unter Schwelgas in einem Sieb (5) in eine hauptsächlich Mineralien, Glas und Metallschrott enthaltende Grobfraktion mit einer Kantenlänge größer 5 mm und einen kleinkörnigen Kohlenstoffträger getrennt. Die Grobfraktion wird über gasdichte Schleusensysteme (6) aus dem Verfahren ausgetragen und ggf. einer Separation zugeführt. Der Kohlenstoffträger verbleibt im System und wird über eine Durchlaufmühle (7) und über ein pneumatisches Fördersystem (8), das rückgeführtes Brenngas als Fördermedium verwendet, einer Reduktionskammer (9) zugeführt. Der anorganische Anteil des Kohlenstoffträgers wird mildem in der Reduktionskammer (9) nicht verbrauchten Kohlenstoff in einer Gasentstaubung (10) abgeschieden und gemeinsam mit dem in der Schwelkammer (3) erzeugten Schwelgas einer Schmelzkammerfeuerung (11) zugeführt und dort mit Sauerstoff oberhalb der Schmelztemperaturen der anorganischen Substanz des Kohlenstoffträgers verbrannt. Die dabei entstehende Flüssigschlacke wird in ein Wasserbad (12) ausgetragen und von dort als eluier- festes Baustoffgranulat aus dem Prozeß abgeführt. Das 1200 bis 2000° C heiße Verbrennungsgas gelangt aus der Schmelzkammerfeuerung (11) in die Redukti¬ onskammer (9), wo ein Teil seines Kohlendioxides und Wasserdampfes mit dem Kohlenstoffträger endotherm zu Kohlenmonoxid und Wasserstoff chemisch rea¬ giert, wodurch die Gastemperatur auf 800 bis 900° C absinkt. Die Zuführung des in der Gasentstaubung (10) anfallenden kohlenstoffhaltigen Staubes zur Schmelzkammerfeuerung (11) erfolgt ebenfalls mit einem pneumatischen Förder¬ system (13), das als Trägermedium rückgeführtes Brenngas verwendet. Das so erzeugte Brenngas entspricht in seiner Zusammensetzung einem Brenngas, das bei 800 bis 900° C bei der Vergasung der organischen Substanz des Einsatzgutes mit Sauerstoff unter Normaldruck entsteht. Es ist vergleichbar mit einem nach dem Wirbelschichtvergasungsverfahren erzeugten Vergasungsgas bei Verwen¬ dung eines Sauerstoff-Wasserdampf-Gemisches als Vergasungsmittel.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Erzeugung von Brenngas aus organischen Stoffen, insbeson¬ dere wasser- und ballasthaltigen, wie Kohle, Schlämme, Müll, Holz und ande¬ re Biomassen, mit Hilfe der bekannten Prozeßstufen Trocknung, Schwelung und Vergasung, dadurch gekennzeichnet, daß unter Drücken von 1 bis 50 bar in einer ersten Prozeßstufe die ballastreichen organischen Stoffe durch direkte oder indirekte Zuführung von physikalischer Enthalpie getrocknet und bei 350 bis 500° C geschwelt und damit in Schwelgas, das die flüssigen Koh¬ lenwasserstoffe und den Wasserdampf enthält, und Koks, der neben dem anorganischen Anteil hauptsächlich Kohlenstoff enthält, thermisch zerlegt werden, in einer zweiten Prozeßstufe das Schwelgas bei Temperaturen ober¬ halb der Schmelztemperatur des anorganischen Anteiles der organischen Stoffe mit Luft und/oder Sauerstoff, sauerstoffhaltigen Abgasen, z.B. aus Gasturbinen oder Verbrennungsmotoren, vorzugsweise bei 1200 bis 2000° C unter Abscheidung von schmelzflüssigem anorganischem Anteil zu Verbren¬ nungsgas verbrannt wird, in einer dritten Prozeßstufe das Verbrennungsgas aus der zweiten Prozeßstufe in Vergasungsgas umgewandelt und die Gas¬ temperatur auf 800 bis 900° C abgesenkt wird, indem Schwelkoks aus der ersten Prozeßstufe, ggf. aufgemahlen zu Brennstaub, in das 1200 bis 2000° C heiße Verbrennungsgas eingeblasen wird, der das Kohlendioxid teilweise zu Kohlenmonoxid und den Wasserdampf teilweise zu Wasserstoff wärmever¬ brauchend reduziert, in einer vierten Prozeßstufe das Vergasungsgas aus der dritten Prozeßstufe, ggf. nach indirekter und/oder direkter Kühlung zu Brenngas aufbereitet wird, indem es entstaubt und chemisch gereinigt wird, und der dabei anfallende, noch Kohlenstoff enthaltende Staub der Verbren¬ nung des Schwelgases in der zweiten Prozeßstufe zugeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Wärmebedarf der ersten Prozeßstufe durch einen Teil der Enthalpie des Vergasungsgases aus der dritten oder des Brenngases aus der vierten Prozeßstufe gedeckt wird.
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19618213A1 (de) * 1996-05-07 1997-11-13 Petersen Hugo Verfahrenstech Verfahren zur Erzeugung von Brenngas und Anlage zur Durchführung des Verfahrens
DE19730385C5 (de) * 1997-07-16 2006-06-08 Future Energy Gmbh Verfahren zur Erzeugung von Brenn- und Synthesegas aus Brennstoffen und brennbaren Abfällen und eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE19747324C2 (de) * 1997-10-28 1999-11-04 Bodo Wolf Vorrichtung zur Erzeugung von Brenn-, Synthese- und Reduktionsgas aus nachwachsenden und fossilen Brennstoffen, Biomassen, Müll oder Schlämmen
DE19750327C1 (de) * 1997-11-13 1999-06-02 Umwelttechnik Stefan Bothur Verfahren zur Herstellung von Synthesegas aus nachwachsenden zellulosehaltigen Roh- oder Abfallstoffen
US20020179493A1 (en) * 1999-08-20 2002-12-05 Environmental & Energy Enterprises, Llc Production and use of a premium fuel grade petroleum coke
ES2190689B1 (es) * 2000-03-15 2004-10-16 Luis M. Santi De Azcoitia Y Villanueva Procedimiento de obtencion de gas combustible a partir de materiales combustibles.
DE10049887A1 (de) * 2000-10-10 2002-04-18 Erwin Keller Verfahren und Vorrichtung zur energetischen Nutzung nachwachsender organischer Rohstoffe
US6405664B1 (en) * 2001-04-23 2002-06-18 N-Viro International Corporation Processes and systems for using biomineral by-products as a fuel and for NOx removal at coal burning power plants
US6883444B2 (en) * 2001-04-23 2005-04-26 N-Viro International Corporation Processes and systems for using biomineral by-products as a fuel and for NOx removal at coal burning power plants
US6752848B2 (en) 2001-08-08 2004-06-22 N-Viro International Corporation Method for disinfecting and stabilizing organic wastes with mineral by-products
US6752849B2 (en) 2001-08-08 2004-06-22 N-Viro International Corporation Method for disinfecting and stabilizing organic wastes with mineral by-products
US7692050B2 (en) 2003-03-28 2010-04-06 Ab-Cwt, Llc Apparatus and process for separation of organic materials from attached insoluble solids, and conversion into useful products
US8003833B2 (en) 2003-03-28 2011-08-23 Ab-Cwt, Llc Process for conversion of organic, waste, or low-value materials into useful products
US8877992B2 (en) 2003-03-28 2014-11-04 Ab-Cwt Llc Methods and apparatus for converting waste materials into fuels and other useful products
US20060180459A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Carl Bielenberg Gasifier
CN100340634C (zh) * 2005-07-01 2007-10-03 韩连恩 生产生物质炭化燃气的方法及反火生物质炭化燃气发生炉
DE102005035921B4 (de) 2005-07-28 2008-07-10 Choren Industries Gmbh Verfahren zur endothermen Vergasung von Kohlenstoff
DE202006009174U1 (de) * 2006-06-08 2007-10-11 Rudolf Hörmann GmbH & Co. KG Vorrichtung zur Erzeugung von Brenngas aus einem festen Brennstoff
PL2403928T3 (pl) 2009-03-04 2017-12-29 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Sposób i urządzenie do wykorzystania entalpii gazu syntezowego przez dodatkowe i dalsze zgazowanie paliw odnawialnych
DE102010008384A1 (de) * 2010-02-17 2011-08-18 Uhde GmbH, 44141 Verfahren und Vorrichtung zur Nutzung der Enthalpie eines Synthesegases durch Zugabe von nachwachsenden Brennstoffen in den Abkühlraum einer Flugstromvergasung
US8690977B2 (en) 2009-06-25 2014-04-08 Sustainable Waste Power Systems, Inc. Garbage in power out (GIPO) thermal conversion process
UY33038A (es) 2009-11-20 2011-06-30 Rv Lizenz Ag Uso termico y quimico de sustancias cabonaceas en particular para la generacion de energia sin emisiones
DE102009055976A1 (de) 2009-11-27 2011-06-01 Choren Industries Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung eines Synthesegases aus Biomasse durch Flugstrom-Vergasung
US8580152B2 (en) * 2010-04-13 2013-11-12 Ineos Usa Llc Methods for gasification of carbonaceous materials
WO2012011799A2 (en) * 2010-07-19 2012-01-26 Rl Finance B.V. System and method for thermal cracking of a hydrocarbons comprising mass
CA2800606C (en) * 2011-02-14 2018-01-02 Zbb Gmbh Device and method for the thermochemical carbonization and gasification of wet biomass
DE102012013670A1 (de) 2012-07-11 2014-01-16 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Vergasung kohlenstoffhaltiger Einsatzstoffe
DE102012017107A1 (de) 2012-08-28 2014-03-06 Linde Aktiengesellschaft Erwärmung eines Prozessabgases
KR101890952B1 (ko) * 2012-12-26 2018-08-22 에스케이이노베이션 주식회사 기류 건조기를 포함하는 탄소 연료의 가스화 복합 설비
DE102013008518A1 (de) * 2013-05-16 2014-11-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur zumindest teilweisen Vergasung von festem, organischem Einsatzmaterial
DE102013008519A1 (de) 2013-05-16 2014-11-20 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur zumindest teilweisen Vergasung von festem, organischem Einsatzmaterial
DE102013009950A1 (de) 2013-06-13 2014-12-18 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur Aufbereitung und thermischen Vergasung von wasserhaltigem organischem Einsatzmaterial
DE102013012661A1 (de) 2013-07-30 2015-02-05 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur Anreicherung eines mittels Vergasung erzeugten Synthesegases mit Wasserstoff
DE102013014042A1 (de) 2013-08-22 2015-02-26 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur zumindest teilweisen Vergasung von festem, organischem Einsatzmaterial
DE102013015539A1 (de) 2013-09-18 2015-03-19 Linde Aktiengesellschaft Anlage und Verfahren zur zumindest teilweisen Vergasung von festem organischen Einsatzmaterial
DE102013015536A1 (de) 2013-09-18 2015-03-19 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur zumindest teilweisen Vergasung von festem, organischen Einsatzmaterial
DE102013017546A1 (de) 2013-10-22 2015-04-23 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur Vergasung von Einsatzmaterial
DE102013017945A1 (de) 2013-10-29 2015-04-30 Linde Aktiengesellschaft Kraftwerk
DE102013018332A1 (de) 2013-10-31 2015-04-30 Linde Aktiengesellschaft Vorrichtung zur Einbringung von festem organischen Einsatzmaterial in eine Vergasungsanlage
DE102013018992A1 (de) 2013-11-13 2015-05-13 Linde Aktiengesellschaft Vorrichtung für eine Zuführung von Vergasungsmittel in einen Niedertemperaturvergaser
DE102013019655A1 (de) 2013-11-23 2015-05-28 Linde Aktiengesellschaft Behälter für einen Niedertemperaturvergaser
DE102013020792A1 (de) 2013-12-11 2015-06-11 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur Vergasung von festem, organischem Einsatzmaterial
DE102013020890A1 (de) 2013-12-11 2015-06-11 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur zumindest teilweisen Vergasung von festem, organischem Einsatzmaterial
DE102013020889A1 (de) 2013-12-11 2015-06-11 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Anlage zur zumindest teilweisen Vergasung von festem, organischem Einsatzmaterial
DE102014002842A1 (de) 2014-02-25 2015-08-27 Linde Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Flugstromvergasung von kohlenstoffreichem Material
DE102014016407A1 (de) 2014-11-05 2016-05-12 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Produktion von Synthesegas
DE102014016401A1 (de) 2014-11-05 2016-05-12 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Nutzung von CO2 bei der Synthesegasproduktion
EP3219777A1 (de) 2015-12-09 2017-09-20 Ivan Bordonzotti Verfahren und einrichtung zur transformierung von brennbaren materialien in gereinigten gas ohne teere
CN109539547B (zh) * 2018-11-14 2021-01-05 江苏金满穗农业发展有限公司 一种以谷糠为燃料的热风炉
CN109539548B (zh) * 2018-11-14 2020-11-27 江苏金满穗农业发展有限公司 一种喷腾燃烧谷壳热风炉

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4142867A (en) * 1974-07-04 1979-03-06 Karl Kiener Apparatus for the production of combustible gas
FR2457319A1 (fr) * 1979-05-22 1980-12-19 Lambiotte Usines Procede de gazeification complete de matieres carbonees
DE2927240C2 (de) * 1979-07-05 1985-10-31 Kiener-Pyrolyse Gesellschaft für thermische Abfallverwertung mbH, 7000 Stuttgart Verfahren und Vorrichtung zum Vergasen von stückigen Brennstoffen mit Vorschwelung und Cracken der Schwelgase im Gasgenerator
SE446101B (sv) * 1984-12-28 1986-08-11 Skf Steel Eng Ab Sett och anordning for att generera gas
DE3828534A1 (de) * 1988-08-23 1990-03-08 Gottfried Dipl Ing Roessle Verfahren zur verwertung von energiehaltiger masse, vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens und verwendung eines bei der verwertung anfallenden produkts
DE4123406C2 (de) * 1991-07-15 1995-02-02 Engineering Der Voest Alpine I Verfahren zum Vergasen von minderwertigen festen Brennstoffen in einem schachtförmigen Vergasungsreaktor
DE4139512A1 (de) * 1991-11-29 1993-06-03 Noell Dbi Energie Entsorgung Verfahren zur thermischen verwertung von abfallstoffen
DE4209549A1 (de) * 1992-03-24 1993-09-30 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Verfahren zur thermischen Behandlung von Reststoffen, z.B. zur Trennung und Verwertung von Metallverbunden mit organischen Anteilen, mittels einer Kombination aus Pyrolyse und Vergasung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9521903A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU1705995A (en) 1995-08-29
CA2183326C (en) 2005-12-27
DK0745114T3 (da) 1999-05-25
GR3029982T3 (en) 1999-07-30
EP0745114B1 (de) 1999-03-24
DE4404673A1 (de) 1995-08-17
ES2132638T3 (es) 1999-08-16
DE4404673C2 (de) 1995-11-23
BR9506803A (pt) 1997-09-30
DE59505441D1 (de) 1999-04-29
NO963301D0 (no) 1996-08-08
JP4057645B2 (ja) 2008-03-05
CA2183326A1 (en) 1995-08-17
NO963301L (no) 1996-08-08
US5849050A (en) 1998-12-15
NO315125B1 (no) 2003-07-14
WO1995021903A1 (de) 1995-08-17
ATE178086T1 (de) 1999-04-15
JPH09508663A (ja) 1997-09-02

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