EP0725159A1 - Coating process - Google Patents

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EP0725159A1
EP0725159A1 EP96100605A EP96100605A EP0725159A1 EP 0725159 A1 EP0725159 A1 EP 0725159A1 EP 96100605 A EP96100605 A EP 96100605A EP 96100605 A EP96100605 A EP 96100605A EP 0725159 A1 EP0725159 A1 EP 0725159A1
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EP
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active ingredient
coating
layer
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substrate
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EP96100605A
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Wilhelm Dr. Funk
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Maschinenfabrik Rieter AG
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Definitions

  • a method according to the invention is provided for the treatment of an object, a layer of a treatment material being formed on a surface of the object by means of a thermal spraying process, an active ingredient being co-injected with the treatment material.
  • the active substance can accordingly be provided in all layers or only in predetermined layers of the treatment layer.
  • the use of the active ingredient in individual selected locations is preferred, where the active ingredient itself is expensive (e.g. platinum) and its effect should only have an effect on a certain area (e.g. on a free-standing surface).
  • the mouth portion of the gun 24 includes a tube 38 with an open end that faces the workpiece 18.
  • An electrode 40 is provided in the tube 38, and an arc (plasma) 42 is generated in operation, which extends to the workpiece 18 and forms a transport path in the direction of the workpiece 18.
  • the powder particles 44 emerging from the injector 28 (and / or 26) are introduced into this sheet 42 and immediately entrained in the direction of the workpiece 18 and flung against the currently opposing surface part 46 of the workpiece 18.
  • the temperature of the plasma is so high that the powder particles 44 partially melt before they reach the surface of the workpiece 18. Once there, however, they are pressed flat onto the surface part 46, giving off their heat to the workpiece 18 and solidifying immediately. This connects them to the material they encounter.
  • a thin layer (also called “lamella", not shown) is thus initially formed and, by repeating the layer formation, a layer 50 (FIG. 3) of the sprayed material on the surface of the workpiece 18.
  • the thickness of the lamella depends, inter alia, on the on the powder feed speed and quantity and on the linear speed of the gun 24 in the axial direction of the workpiece 18. If each layer is formed the same, the thickness of layer 50 will depend on the number of repetitions of layer formation. Further details of the spraying technique can be found in the above-mentioned paper from Plasmatechnik AG or in the general literature.
  • the simultaneous delivery of both the substrate material and the active ingredient can take place in that the reservoir 34 (FIG. 1) is filled with the substrate powder and the reservoir 36 with the active ingredient powder and the transport gas is fed to both reservoirs 34, 36.
  • the amount of the active ingredient is only a fraction of the amount of the substrate material.
  • a powder mixture with the predetermined proportions of the two components can be prepared and filled into a memory 34 or 36.
  • the transport gas supply can be switched on or off at the appropriate point in time in the appropriate store, another spray powder being able to be provided in the other store.
  • the workpiece 18 is the godet (ie the thread-carrying part) of a draw roll unit for use in the spinning of continuous filaments made of synthetic polymers. Designs of such units are shown, for example in EP-A-454618 and in our Swiss patent application No. 925/94 of March 28, 1994 (PCT / CH94 / 00104).
  • the godet itself is made of steel and its outer cylindrical surface (over which the filaments run during operation) is prepared for receiving a protective layer 50 (FIG. 3) according to the known measures of spray technology. 1, a layer 50 with Al 2 O 3 as a substrate with a total thickness of, for example, 150 ⁇ m is built up.

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  • Metallurgy (AREA)
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  • Catalysts (AREA)

Abstract

Process comprises treatment of an object (18), where a layer is produced on a surface of the object by thermal spraying of a process material. Jointly with the process material, a substance (54) is sprayed to act as a catalyst on the free surface of the object.

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf das Beschichten von Gegenständen (z.B. Bauteile) und auf Gegenstände mit entsprechenden Beschichtungen. Die Erfindung ist insbesondere aber nicht ausschliesslich zur Anwendung in der Beschichtung von fadenführenden Elementen konzipiert, insbesondere von Elementen zum Führen von Fäden, die synthetische Fasern oder Filamente aufweisen (z.B. Streckrollen für Chemiefaseranlagen). Durch das Beschichten nach dieser Erfindung können verschiedene Wirkungen erzielt werden, aber die Erfindung ist besonders interessant in der Herstellung von Elementen, die an freistehenden Oberflächen eine katalytische Wirkung aufweisen, um die Zersetzung von Ablagerungen an diesen Flächen zu erzielen. Dadurch kann eine selbstreinigende Wirkung herbeigeführt werden. Die Zersetzung kann durch die Einwirkung von Sauerstoff aus der Luft erfolgen. Natürlich kann es auch eine katalytische Wirkung im allgemeinen Sinn sein, z.B. zur besseren Verbrennung von Abgasen oder zur Katalyse von chemischen Prozessen aller Art.This invention relates to the coating of objects (e.g. components) and to objects with corresponding coatings. In particular, but not exclusively, the invention is designed for use in the coating of thread-guiding elements, in particular elements for guiding threads that have synthetic fibers or filaments (e.g. stretching rolls for chemical fiber plants). Various effects can be achieved by coating according to this invention, but the invention is particularly interesting in the production of elements which have a catalytic effect on free-standing surfaces in order to achieve the decomposition of deposits on these surfaces. This can have a self-cleaning effect. The decomposition can take place through the action of oxygen from the air. Of course, it can also be a catalytic effect in the general sense, e.g. for better combustion of exhaust gases or for the catalysis of chemical processes of all kinds.

Stand der TechnikState of the art

Aus US-C-3080134 ist es bekannt, einen Bauteil mit einer harten Keramikbeschichtung zu versehen, welche eine vorbestimmte Oberflächengüte aufweist, und zwar sowohl bezüglich der Mikrostruktur der Oberfläche (mit abgerundeten eher als scharfkantigen Hervorhebungen) als auch des daraus entstehenden Rauheitsgrades. Aus US-C-3902234 ist es bekannt, eine Streckrolle zur Verwendung beim Spinnen von synthetischen Garnen vorerst mit einer Beschichtung nach US-C-3080134 zu versehen und anschliessend zwischen den Hervorhebungen metallisches Platin oder metallisches Palladium abzulagern. Diese Metalle sollten als Katalysatoren wirken, um die Zersetzung von Ablagerungen auf der Oberfläche der Streckrolle durch die Einwirkung von Sauerstoff aus der Luft zu fördern, d.h. um ein langsam vor sich gehendes "Verbrennen" solcher Ablagerungen (bei Temperaturen unterhalb der Schmelztemperatur des synthetischen Materials) zu erzielen.From US-C-3080134 it is known to provide a component with a hard ceramic coating which has a predetermined surface quality, both with regard to the microstructure of the surface (with rounded rather than sharp-edged accentuations) and the resulting degree of roughness. From US-C-3902234 it is known to first provide a drawing roller for use in spinning synthetic yarns with a coating according to US-C-3080134 and then to deposit metallic platinum or metallic palladium between the highlights. These metals should act as catalysts to promote the decomposition of deposits on the surface of the stretching roller by the action of oxygen from the air, ie to slowly "burn" such deposits (at temperatures below the melting temperature of the synthetic material) to achieve.

Das Konzept einer derartigen Katalysatorbeschichtung ist ausgezeichnet. Die Erstellung einer solchen Beschichtung nach dem im US-C-3902234 vorgeschlagenen Verfahren ist allerdings mit einigen Nachteile verbunden. Das Metall soll sich nach einer chemischen Reaktion in einer Lösung als Partikel zwischen den Hervorhebungen ablagern. Das Verfahren muss in mehreren Schritten durchgeführt werden, da die Reaktionskomponenten einzeln auf das Werkstück aufgetragen werden müssen, wonach das Stück geheizt werden muss, um die Reaktion zu bewirken. Da das Ablagern nicht selektiv durchgeführt werden kann, bildet sich eine Schicht des Katalysators sowohl zwischen als auch auf den Hervorhebungen. Es entsteht dabei generell nur eine sehr lose Verbindung zwischen dem Metall und der Keramikschicht, so dass der äusserliche Teil der Metallschicht leicht abgebürstet werden kann, was die gewünschten Katalysatorablagerungen zwischen den Hervorhebungen freilässt, allerdings bei Verlust des entfernten Katalysatormaterials. Auch wenn letzteres Material eventuell wiederverwendet werden kann, wird das Verfahren dadurch gesamthaft weiter verkompliziert. Es kommt dazu, dass die Partikel sehr fein sein müssen, um zwischen den Hervorhebungen liegen zu können - solche feine Partikel können lungengängig sein, was besonders gefährlich sein wird, wenn die Partikel nadelförmig sind. Weiter, Platin erfordert sowieso eine spezielle Behandlung, weil für Platinverbindungen extrem tiefe MAK-Werte gelten (MAK = Maximale Arbeitsplatz-Konzentration).The concept of such a catalyst coating is excellent. However, the creation of such a coating according to the method proposed in US-C-3902234 has some disadvantages. After a chemical reaction in a solution, the metal is supposed to deposit as particles between the highlights. The process has to be carried out in several steps since the reaction components have to be applied individually to the workpiece, after which the piece has to be heated in order to effect the reaction. Since the deposition cannot be carried out selectively, a layer of the catalyst is formed both between and on the highlights. There is generally only a very loose connection between the metal and the ceramic layer, so that the outer part of the metal layer can be brushed off easily, which leaves the desired catalyst deposits between the highlights, but with loss of the removed catalyst material. Even if the latter material can possibly be reused, the process as a whole is further complicated. In addition, the particles have to be very fine in order to be able to lie between the highlights - such fine particles can be respirable, which will be particularly dangerous if the particles are needle-shaped. Furthermore, platinum requires special treatment anyway, because extremely low MAK values apply to platinum compounds (MAK = maximum workplace concentration).

Es ist aus US-C-3266477 bekannt, Kochgeräte mit einer Katalysatorschicht zu versehen, so dass sie "sich selber reinigen". Dabei kann man mit relativ hohen Betriebstemperaturen rechnen (200 bis 260°C) und die Katalysatorschicht ist offensichtlich als ununterbrochene Beschichtung der geschützten Fläche vorgesehen, obwohl die Möglichkeit einer Unterbrechung erwähnt ist (Spalte 5, Zeile 32). Es sind verschiedene Katalysatoren vorgesehen, wovon einige sich durch Plasmaspritzen anbringen lassen (Spalte 2, Zeile 30). Die Edelmetalle, obwohl auch als Katalysatoren in US-3266477 erwähnt, sind scheinbar nicht zum Spritzen vorgesehen.It is known from US-C-3266477 to provide cooking appliances with a catalyst layer so that they "clean themselves". Relatively high operating temperatures can be expected (200 to 260 ° C) and the catalyst layer is obviously intended as an uninterrupted coating on the protected area, although the possibility of an interruption is mentioned (column 5, line 32). Various catalysts are provided, some of which can be attached by plasma spraying (column 2, line 30). The precious metals, although also mentioned as catalysts in US-3266477, apparently are not intended for spraying.

Es ist auch bekannt, dass z.B. Platin gespritzt werden kann, wie aus der Abhandlung "Plasmaspritztechnik - Grundlagen und Anwendungen" der Firma Plasma Technik AG, 5607 Hägglingen, Schweiz zu entnehmen ist. Die Herstellung von Platin-Katalysatoren mittels Spritzen ist aber zumindest ungewöhnlich, es ist z.B. nicht in Römpp's Chemie Lexikon von der Verlagshandlung Keller, Stuttgart, Deutschland (Auflage 8, 1987, Seite 3256) in diesem Zusammenhang erwähnt worden. Bekannt ist das Aufbringen von Platinschutzschichten mittels Drahtspritzen, d.h. das Platin wird in Form von Drähten zugeführt (US-3,136,658 und US-3,125,539). In US-3,125,539 wird eine Zufuhr in Form von Pulver erwähnt (Spalte 3, Zeile 16). Die Herstellung von Schutzschichten aus der Platin-Familie ist nicht Ziel dieser Erfindung.It is also known that, for example, platinum can be sprayed, as can be seen from the paper "Plasma Spraying Technology - Basics and Applications" from Plasma Technik AG, 5607 Hägglingen, Switzerland. The Production of platinum catalysts by means of spraying is at least unusual, for example, it was not mentioned in this context in Römpp's Chemie Lexikon by the publishing house Keller, Stuttgart, Germany (edition 8, 1987, page 3256). It is known to apply platinum protective layers by means of wire spraying, ie the platinum is supplied in the form of wires (US Pat. Nos. 3,136,658 and 3,125,539). US-3,125,539 mentions a feed in the form of powder (column 3, line 16). The production of protective layers from the platinum family is not the aim of this invention.

Die folgenden Möglichkeiten sind ebenfalls nach dem Stand der Technik bekannt:

EP-A-423063 -
eine Schutzschicht wird aus einer metallischen Matrix gebildet, in die als Hartstoffe karbidische und oxidische Keramik-Partikel eingelagert sind. Oxidische Partikel können während des Beschichtungsprozesses nach einem sogenannten Hochgeschwindigkeitsflammspritzverfahren erzeugt werden.
EP-A-54165 -
Druckwalze mit einem komplexen Schichtaufbau, wovon eine (innere) Schicht aus Tio2 mit 3 % Platin im Plasmaspritzverfahren aufgebracht wird. Platin als Zusatz zur Erzielung von elektrischer Leitfähigkeit.
GB-2130250 -
Herstellung einer Lagerlegierung (z.B. aus Al/Pb), wobei die Schichten durch ein Plasmaspritzverfahren aufgebaut werden und der Anteil einer Komponente allmählich zunimmt.
EP-A-223104 -
Anbringen einer Schutzschicht aus Aluminiumsilikat. Dazu kann das Plasmaspritzverfahren verwendet werden.
DE-3721008 -
In einer Lagerlegierung ähnlich der Legierung nach GB-2130250 werden Hartstoffteile dem Plasmastrahl zugeführt.
US-3279939 -
Eine Schicht mit hohem Verschleisswiderstand bei hohen Einsatztemperaturen (z.B. über 1000° F) kann mittels eines Spritzverfahrens gebildet werden.
EP-A-592310 -
Eine Schicht mit niedrigem Reibungskoeffizient kann mittels eines thermischen Spritzverfahrens gebildet werden.
EP-A-401611-
Korrosions- u. Verschleiss-Schutzschicht aus Hochtemperatur-Verbund-Werkstoffen, die durch Auftragsschweiss- oder thermische Spritzverfahren gebildet werden können. Platin ist als Beimischung erwähnt zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit u. Stabilisierung der Karbide.
US-3020182 -
Bildung von Keramik/Metall Verbindungen durch thermisches Spritzen.
The following options are also known in the prior art:
EP-A-423063 -
a protective layer is formed from a metallic matrix in which carbide and oxide ceramic particles are embedded as hard materials. Oxidic particles can be generated during the coating process using a so-called high-speed flame spraying process.
EP-A-54165 -
Printing roller with a complex layer structure, of which an (inner) layer of Tio 2 with 3% platinum is applied in a plasma spraying process. Platinum as an additive to achieve electrical conductivity.
GB-2130250 -
Production of a bearing alloy (eg from Al / Pb), the layers being built up using a plasma spraying process and the proportion of a component gradually increasing.
EP-A-223104 -
Apply a protective layer made of aluminum silicate. The plasma spraying process can be used for this.
DE-3721008 -
In a bearing alloy similar to the alloy according to GB-2130250, hard material parts are fed to the plasma jet.
US-3279939 -
A layer with high wear resistance at high operating temperatures (eg above 1000 ° F) can be formed using a spraying process.
EP-A-592310 -
A layer with a low coefficient of friction can be formed by means of a thermal spraying process.
EP-A-401611-
Corrosion and Wear-resistant protective layer made of high-temperature composite materials that can be formed by build-up welding or thermal spraying. Platinum is mentioned as an admixture to improve corrosion resistance and. Stabilization of the carbides.
US-3020182 -
Formation of ceramic / metal connections by thermal spraying.

Die obengenannten Beispiele zeigen, dass die Verwendung von thermischen Spritzverfahren zu verschiedenen Zwecken seit langem bekannt ist. Trotzdem ist keine Katalysatorwirkung erwähnt.The above examples show that the use of thermal spraying methods for various purposes has long been known. Nevertheless, no catalyst effect is mentioned.

Die ErfindungThe invention

Es ist die Aufgabe dieser Erfindung, ein Verfahren und entsprechende Produkte vorzuschlagen, welche das Erzielen der vorteilhaften Wirkungen der Produkte nach US-C-3902234 bei einer Vereinfachung der Herstellung und Verlängerung der Lebensdauer ermöglichen.It is the object of this invention to propose a method and corresponding products which enable the advantageous effects of the products according to US-C-3902234 to be achieved while simplifying production and extending the service life.

Ein Verfahren nach der Erfindung ist zur Behandlung eines Gegenstandes vorgesehen, wobei auf einer Fläche des Gegenstandes eine Schicht aus einem Behandlungsmaterial mittels eines thermischen Spritzverfahrens gebildet wird, wobei mit dem Behandlungsmaterial ein Wirkstoff mitgespritzt wird.A method according to the invention is provided for the treatment of an object, a layer of a treatment material being formed on a surface of the object by means of a thermal spraying process, an active ingredient being co-injected with the treatment material.

Das Behandlungsmaterial kann eine Schutzschicht bilden, die z.B. gegen Verschleiss, Korrosion oder ähnliche Beschädigungen besonders widerstandsfähig ist. Keramikschichten sind zu diesem Zweck besonders gut geeignet.The treatment material can form a protective layer that is particularly resistant, for example, to wear, corrosion or similar damage. Ceramic layers are particularly well suited for this purpose.

Der Wirkstoff kann bevorzugt zum Zweck vorgesehen werden, die Eigenschaften einer freistehenden Oberfläche des behandelten Gegenstandes zu beeinflussen, beispielsweise zur katalytischen Zersetzung von Ablagerungen darauf. Der Wirkstoff oder ein weiterer Wirkstoff könnte aber zum Erzielen anderer Wirkungen vorgesehen werden; z.B.:

  • 1) Zur Beeinflussung der Eigenschaften der Behandlungsschicht selbst, beispielsweise zur Erhöhung ihrer Zähigkeit.
  • 2) Zur Beeinflussung der Eigenschaften einer gemeinsamen Fläche des Gegenstandes und der Behandlungsschicht, beispielsweise zur Verbesserung der Haftfestigkeit der Behandlungsschicht.
The active ingredient can preferably be provided for the purpose of influencing the properties of a free-standing surface of the treated object, for example for the catalytic decomposition of deposits thereon. The active ingredient or another active ingredient could, however, be provided to achieve other effects; eg:
  • 1) To influence the properties of the treatment layer itself, for example to increase its toughness.
  • 2) To influence the properties of a common surface of the object and the treatment layer, for example to improve the adhesive strength of the treatment layer.

Der Wirkstoff kann dementsprechend in allen Lagen oder nur in vorbestimmten Lagen der Behandlungsschicht vorgesehen werden. Die Verwendung des Wirkstoffes in einzelnen ausgewählten Lagen wird vorgezogen, wo der Wirkstoff selbst teuer ist (z.B. Platin) und seine Wirkung nur an einer bestimmten Fläche (z.B. an einer freistehenden Oberfläche) erbringen soll.The active substance can accordingly be provided in all layers or only in predetermined layers of the treatment layer. The use of the active ingredient in individual selected locations is preferred, where the active ingredient itself is expensive (e.g. platinum) and its effect should only have an effect on a certain area (e.g. on a free-standing surface).

Das Spritzverfahren kann mit konventionellen Spritzeinrichtungen durchgeführt werden, z.B. mittels einer Spritzpistole, die innerhalb einer Schutzkabine von einem programmierbaren Roboter einer Werkstückhalterung gegenüber geführt wird. Die Zufuhr an die Spritzeinrichtung wird dabei derart gestaltet bzw. gesteuert, dass zumindest phasenweise während des Spritzens sowohl das Behandlungsmaterial wie auch der Wirkstoff an die Spritzeinrichtung zum Weiterfördern an das Werkstück geliefert wird. Es kann sich dabei um die Lieferung von zwei Materialien jedes für sich oder um die Lieferung eines Gemisches der beiden Materialien handeln. Im letztgenannten Fall sollte darauf geachtet werden, dass die Entmischung (zumindest vor dem Fördern von der Spritzeinrichtung gegen das Werkstück) vermieden wird. Geeignete Massnahmen zu diesem Zweck sind:

  • Die Bildung einer sogenannten "mechanischen Legierung" der Materialien, die zusammen gespritzt werden sollten.
  • Die Umhüllung von Partikeln des einen Materials mit je einer Schicht des anderen.
  • Die Bildung eines Sinterkörpers aus den beiden Materialien, der dann in spritzfähige Partikel zerkleinert wird.
The spraying process can be carried out with conventional spraying devices, for example by means of a spray gun, which is guided inside a protective cabin by a programmable robot opposite a workpiece holder. The supply to the spraying device is designed or controlled in such a way that both the treatment material and the active substance are delivered to the spraying device for further conveying to the workpiece at least in phases during the spraying. This can be the delivery of two materials each individually or the delivery of a mixture of the two materials. In the latter case, care should be taken to ensure that segregation is avoided (at least before being conveyed by the spray device against the workpiece). Suitable measures for this purpose are:
  • The formation of a so-called "mechanical alloy" of the materials that should be sprayed together.
  • The coating of particles of one material with one layer of the other.
  • The formation of a sintered body from the two materials, which is then broken down into sprayable particles.

Der Begriff "thermisches Spritzen" umfasst zumindest Plasmaspritzen, Flammspritzen, Hochgeschwindigkeitsflammspritzen (HVOF) und Detonationsbeschichten aber auch weitere Verfahren, welche die geeigneten Ergebnisse ermöglichen.The term "thermal spraying" includes at least plasma spraying, flame spraying, high-speed flame spraying (HVOF) and detonation coating, but also other processes which enable the suitable results.

Ein Spritzverfahren erfordert die Zufuhr von spritzfähigem Material in der Form von Partikeln mit einer vorbestimmten Mindest- u. Maximalgrösse. Diese Partikel können vor dem Spritzen ungefähr kugelförmig sein, werden aber beim Auftreffen auf dem Werkstück "plattgedrückt", wobei sie in der sich bildenden Schicht eingebettet sind, bzw. sich mit dieser Schicht verschmelzen. Es entsteht daher eine feste Verbindung jedes neueintreffenden Partikels mit dem schon vorhandenen, schichtbildenden Material. Es ergibt sich somit ein Verbundwerkstoff, der "Inseln" des Wirkstoffes im Substrat des Behandlungsmaterials umfasst.A spraying process requires the supply of sprayable material in the form of particles with a predetermined minimum and. Maximum size. These particles can be approximately spherical before spraying, but are "flattened" when they strike the workpiece, where they are embedded in the layer that forms, or fuse with this layer. This creates a permanent connection between each newly arriving particle and the existing layer-forming material. The result is a composite material which comprises "islands" of the active ingredient in the substrate of the treatment material.

Die Partikel können vor dem Spritzen eine Grösse von ca. 10 µm aufweisen, solche Partikel sind nicht lungengängig. Die Partikelgrösse beeinflusst die Oberflächengüte. Es können mit einem Spritzverfahren Oberflächen mit Rauheitswerten zwischen Ra 0,1 µm und 10 µm erzeugt werden. Die Verbindungen innerhalb der Schicht sind derart fest, dass das Produkt geschliffen oder gebürstet werden kann.The particles can have a size of approx. 10 µm before spraying, such particles are not respirable. The particle size influences the surface quality. Surfaces with roughness values between Ra 0.1 µm and 10 µm can be created with a spraying process. The connections within the layer are so tight that the product can be sanded or brushed.

Die Erfindung sieht weiterhin einen Gegenstand, insbesondere ein Bauteil, vor, der mit einer durch thermisches Spritzen gebildeten Beschichtung versehen ist, wobei ein Wirkstoff in der Beschichtung durch Mitspritzen derart eingebettet ist, dass der Wirkstoff an einer freistehenden Oberfläche des Gegenstandes zum Vorschein kommt. Die Beschichtung kann derart ausgebildet werden, dass diskrete Inseln aus einem vorbestimmten Wirkstoff im Substrat der Beschichtung aufgeteilt und darin eingebettet bzw. eingefasst sind.The invention further provides an object, in particular a component, which is provided with a coating formed by thermal spraying, an active ingredient being embedded in the coating by co-injection such that the active ingredient appears on a free-standing surface of the object. The coating can be designed in such a way that discrete islands of a predetermined active ingredient are divided in the substrate of the coating and embedded or enclosed therein.

Der Wirkstoff kann bis ca. 50% des Gesamtgewichtes der Beschichtung darstellen, wobei normalerweise bis zu 10% (insbesondere zwischen 2 % und 10 %) dieses Gewichtes als Wirkstoff zum Erreichen der gewünschten Wirkung ausreichen sollte. Das Substrat kann aus einem Material gebildet werden, das gegenüber Verschleiss widerstandsfähig ist und gleichzeitig das Erzeugen einer vorbestimmten Oberflächengüte ermöglicht, z.B. das Erzielen eines vorbestimmten Rauheitswertes bzw. (in Zusammenarbeit mit einer vorbestimmten Gegenfläche) Reibungskoeffizientes.The active ingredient can represent up to approximately 50% of the total weight of the coating, normally up to 10% (in particular between 2% and 10%) of this weight should be sufficient as an active ingredient to achieve the desired effect. The substrate can be formed from a material which is resistant to wear and at the same time enables a predetermined surface quality to be produced, e.g. the achievement of a predetermined roughness value or (in cooperation with a predetermined counter surface) coefficient of friction.

Ausführungen der Erfindung werden nachfolgend anhand der Figuren der Zeichnungen näher erklärt. Es zeigt:

Fig. 1
schematisch eine Einrichtung, die zum Plasmaspritzen nach dieser Erfindung geeignet ist,
Fig. 2
schematisch die Spritzpistole einer Einrichtung nach Fig.1,
Fig. 3
schematisch einen Querschnitt durch einen Gegenstand, der mit einer Beschichtung nach dieser Erfindung versehen ist.
Embodiments of the invention are explained below with reference to the figures of the drawings. It shows:
Fig. 1
schematically a device which is suitable for plasma spraying according to this invention,
Fig. 2
schematically the spray gun of a device according to Fig.1,
Fig. 3
schematically shows a cross section through an object which is provided with a coating according to this invention.

Fig 1. zeigt schematisch im Querschnitt eine Schutzkabine 10, die einen Roboter 12 und einen Werkstückträger 14 umhüllt. Der Roboter 12 ist gemäss einer heute konventionellen Bauart und umfasst ein Antriebssystem (nicht gezeigt), das von einer programmierbaren Steuerung 16 gesteuert werden kann. Die Steuerung 16 ist in einem Bedienungspult (nicht gezeigt) integriert, der ausserhalb der Kabine 10 vorgesehen ist. Der Antrieb (nicht gezeigt) des Werkstückträgers wird von der gleichen Steuerung 16 gesteuert. Im abgebildeten Fall trägt der Halter 14 ein zylindrisches Werkstück 18, das vom Antrieb des Halters 14 mit einer vorgegebenen Drehzahl um die Achse 20 gedreht werden kann. Gleichzeitig kann der Roboter 12 gesteuert werden, um einen Greifer 22 hin und her in axialen Richtungen gegenüber dem Werkstück 18 zu bewegen.1 shows schematically in cross section a protective cabin 10 which envelops a robot 12 and a workpiece carrier 14. The robot 12 is of a type which is conventional today and comprises a drive system (not shown) which can be controlled by a programmable controller 16. The controller 16 is integrated in a control panel (not shown), which is provided outside the cabin 10. The drive (not shown) of the workpiece carrier is controlled by the same controller 16. In the illustrated case, the holder 14 carries a cylindrical workpiece 18 which can be rotated about the axis 20 by the drive of the holder 14 at a predetermined speed. At the same time, the robot 12 can be controlled in order to move a gripper 22 back and forth in axial directions with respect to the workpiece 18.

Der Greifer 22 trägt eine Spritzpistole 24, wovon die Mundpartie nachfolgend anhand der Figur 2 näher beschrieben wird. Die Pistole 24 ist mit zwei Pulverinjektoren 26,28 versehen, die je über eine flexible Leitung 30,32 mit einem jeweiligen Spritzpulverspeicher 34,36 verbunden sind. Eine Transportgaszufuhr (nicht gezeigt) ist mit jedem Speicher 34,36 verbunden, so dass wenn die Gaszufuhr aktiviert ist, Pulver aus mindestens einem Speicher 34 bzw. 36 über den jeweiligen Injektor 26,28 geliefert werden kann. Die Transportgaszufuhr ist selektiv vom Bedienungspult aus aktivierbar.The gripper 22 carries a spray gun 24, the mouth part of which is described in more detail below with reference to FIG. 2. The gun 24 is provided with two powder injectors 26, 28, each with a flexible line 30, 32 a respective wettable powder storage 34, 36 are connected. A transport gas supply (not shown) is connected to each store 34, 36, so that when the gas supply is activated, powder can be supplied from at least one store 34 or 36 via the respective injector 26, 28. The transport gas supply can be selectively activated from the control panel.

Die Mundpartie der Pistole 24 umfasst ein Rohr 38 mit einem offenen Ende, welches dem Werkstück 18 gegenübersteht. Eine Elektrode 40 ist im Rohr 38 vorgesehen, und es wird in Betrieb ein Lichtbogen (Plasma) 42 erzeugt, welcher bis zum Werkstück 18 reicht und einen Transportweg in Richtung des Werkstückes 18 bildet. In diesen Bogen 42 werden die aus dem Injektor 28 (und/oder 26) austretenden Pulverpartikel 44 eingeführt und sofort in Richtung des Werkstückes 18 mitgerissen und gegen den momentan gegenüberstehenden Oberflächenteil 46 des Werkstückes 18 geschleudert. Die Temperatur des Plasmas ist derart hoch, dass die Pulverpartikel 44 teilweise schmelzen, bevor sie die Oberfläche des Werkstückes 18 erreichen. Dort angelangt, werden sie aber platt auf den Oberflächenteil 46 gedrückt, wobei sie ihre Wärme an das Werkstück 18 abgeben und sofort erstarren. Dadurch verbinden sie sich mit dem Material, auf das sie auftreffen. Es bildet sich somit vorerst eine dünne Lage (auch "Lamelle" genannt, nicht gezeigt) und durch Wiederholung der Lagenbildung eine Schicht 50 (Fig. 3) des gespritzten Materials an der Oberfläche des Werkstückes 18. Die Dicke der Lamelle hängt u.a. von der Pulverzufuhrgeschwindigkeit und Menge und von der linearen Geschwindigkeit der Pistole 24 in der axialen Richtung des Werkstückes 18 ab. Wenn jede Lage gleich gebildet wird, hängt die Dicke der Schicht 50 von der Anzahl Wiederholungen der Lagenbildung ab. Weitere Einzelheiten der Spritztechnik sind aus der vorerwähnten Abhandlung der Firma Plasma Technik AG, bzw. aus der allgemeinen Literatur, zu entnehmen.The mouth portion of the gun 24 includes a tube 38 with an open end that faces the workpiece 18. An electrode 40 is provided in the tube 38, and an arc (plasma) 42 is generated in operation, which extends to the workpiece 18 and forms a transport path in the direction of the workpiece 18. The powder particles 44 emerging from the injector 28 (and / or 26) are introduced into this sheet 42 and immediately entrained in the direction of the workpiece 18 and flung against the currently opposing surface part 46 of the workpiece 18. The temperature of the plasma is so high that the powder particles 44 partially melt before they reach the surface of the workpiece 18. Once there, however, they are pressed flat onto the surface part 46, giving off their heat to the workpiece 18 and solidifying immediately. This connects them to the material they encounter. A thin layer (also called "lamella", not shown) is thus initially formed and, by repeating the layer formation, a layer 50 (FIG. 3) of the sprayed material on the surface of the workpiece 18. The thickness of the lamella depends, inter alia, on the on the powder feed speed and quantity and on the linear speed of the gun 24 in the axial direction of the workpiece 18. If each layer is formed the same, the thickness of layer 50 will depend on the number of repetitions of layer formation. Further details of the spraying technique can be found in the above-mentioned paper from Plasma Technik AG or in the general literature.

Es ist das Ziel dieser Erfindung, durch die gesteuerte Zufuhr von mehr als einem Spritzmaterial die Eigenschaften der Schicht 50 zu beeinflussen. Figur 3 zeigt schematisch ein Beispiel der Strukturen, die durch diese Erfindung ermöglicht werden. Der grösste Teil der Schichtdicke wird in diesem Fall aus einem Substratmaterial 52 gebildet, wobei während der Bildung einzelner Lagen ein zweites Material (ein Wirkstoff) mitgespritzt wird, und bildet diskrete "Inseln" 54, die im Substrat 52 eingebettet oder eingefasst sind.It is the object of this invention to influence the properties of the layer 50 by the controlled supply of more than one spray material. Figure 3 schematically shows an example of the structures made possible by this invention. Most of the layer thickness in this case is formed from a substrate material 52, with individual ones being formed during the formation Layers a second material (an active ingredient) is injected, and forms discrete "islands" 54, which are embedded or enclosed in the substrate 52.

Im dargestellten Beispiel wird der Wirkstoff nur während der Bildung der letzten Lagen dem Lichtbogen zugeführt, so dass mindestens einzelne Inseln 54 an der freistehenden Oberfläche 56 der Schicht 50 erscheinen. Das System könnte derart eingestellt werden, dass praktisch alle Inseln 54 mindestens teilweise an der Oberfläche 56 erscheinen, was besonders dann interessant wird, wenn der Wirkstoff zum Erzielen einer bestimmte Wirkung an der Oberfläche 56 vorgesehen ist.In the example shown, the active substance is supplied to the arc only during the formation of the last layers, so that at least individual islands 54 appear on the free-standing surface 56 of the layer 50. The system could be set such that practically all of the islands 54 appear at least partially on the surface 56, which is particularly interesting when the active ingredient is intended to achieve a certain effect on the surface 56.

Es wird aber klar sein, dass der oder ein Wirkstoff, an anderen Stellen im Gebilde vorgesehen werden könnte, z.B. in den ersten Lagen (beispielsweise um eine Wirkung an der Oberfläche 46 zu erzielen) oder durch die ganze Schicht 50 hindurch oder in anderen ausgewählten Lagen. Die folgenden Beispiele sollten diese Gedanken näher darstellen, wobei vorausgesetzt wird, dass in allen Beispielen ein Substrat aus einer Keramik (z.B. Al2O3 und/oder TiO2) als verschleisswiderstehendes Material verwendet wird:

  • 1) die Inseln 54 werden aus Platin nach Fig. 3 nur in den letzten Lagen gebildet, sie erzeugen an der Oberfläche 56 eine katalytische Wirkung, die schon in US-C-3902234 beschrieben wurde und hier nicht wiederholt wird. Andere mögliche Werkstoffe in dieser Kategorie sind die anderen Metalle aus der Platinfamilie, also Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium sowie deren Legierungen.
  • 2) Inseln 54 werden aus Haftvermittlern wie Nickel-Aluminium oder Nickel-Chrom in den ersten Lagen (an der Oberfläche 46) gebildet, sie verbessern die Haftfähigkeit der Schicht 50 an dem Werkstück 18.
  • 3) Inseln 54 werden aus einer Ni/Cr-Legierung gebildet und über die ganze Dicke der Schicht 50 verteilt, wobei sie die Zähigkeit der Schicht erhöhen. Andere mögliche Wirkstoffe in dieser Kategorie sind Eisen, Molybdän, Aluminium und Legierungen dieser Metalle oder CERMETS oder relativ duktile Oxidkeramik.
However, it will be clear that the or an active ingredient could be provided at other points in the structure, for example in the first layers (for example in order to achieve an effect on the surface 46) or through the entire layer 50 or in other selected layers . The following examples should illustrate these ideas in more detail, assuming that a substrate made of a ceramic (for example Al 2 O 3 and / or TiO 2 ) is used as the wear-resistant material in all examples:
  • 1) The islands 54 are formed from platinum according to FIG. 3 only in the last layers, they produce a catalytic effect on the surface 56 which has already been described in US-C-3902234 and is not repeated here. Other possible materials in this category are the other metals from the platinum family, i.e. ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and their alloys.
  • 2) Islands 54 are formed from adhesion promoters such as nickel-aluminum or nickel-chromium in the first layers (on the surface 46), they improve the adhesiveness of the layer 50 to the workpiece 18.
  • 3) Islands 54 are formed from a Ni / Cr alloy and are distributed over the entire thickness of layer 50, increasing the toughness of the layer. Other possible active substances in this category are iron, molybdenum, aluminum and alloys of these metals or CERMETS or relatively ductile oxide ceramics.

Die Wirkung eines

Figure imgb0001
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Wirkstoffes
Figure imgb0003
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kann von der
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Umgebung
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beeinflusst werden, z.B. unter anderem von der Temperatur und Betriebsklima, z.B. der Luftzusammensetzung bzw. Luftumwälzung. Das Bauteil kann daher zum Einbau in einem Aggregat gebildet werden, welche eine geeignete
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Umgebung
Figure imgb0003
gewährleistet bzw. ermöglicht, z.B. eine Heizvorrichtung enthält (um eine vorbestimmte bzw. eine Minimaltemperatur aufrechtzuerhalten) oder eine Absaugung bzw. Zufuhr umfasst (z.B. um Dämpfe abzuführen oder Frischluft bzw. Gase zuzuführen). Das Bauteil wird auf jeden Fall normalerweise zum Montieren in einem vorbestimmten Aggregat geeignet sein, er könnte z.B. als Stab gebildet werden, der mittels einer Halterung in einen Flüssigkeit(sstrom) eingetaucht wird, um als Katalysator für vorbestimmte chemische Reaktionen in dieser Flüssigkeit zu dienen. Das bekannte Problem des
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Vergiftens
Figure imgb0003
muss natürlich bei der Auswahl des Wirkstoffes berücksichtigt werden.The effect of a
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Active ingredient
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can from the
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Surroundings
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are influenced, for example by the temperature and working climate, for example the air composition or air circulation. The component can therefore be formed for installation in an assembly, which is a suitable one
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Surroundings
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guaranteed or enabled, for example, contains a heating device (in order to maintain a predetermined or a minimum temperature) or comprises an extraction or supply (for example to remove vapors or to supply fresh air or gases). In any case, the component will normally be suitable for mounting in a predetermined unit, for example it could be formed as a rod which is immersed in a liquid (stream) by means of a holder in order to serve as a catalyst for predetermined chemical reactions in this liquid. The known problem of the
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Poisoning
Figure imgb0003
must of course be taken into account when choosing the active ingredient.

Wo der Katalysator eine

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selbstreinigende
Figure imgb0003
Wirkung erzielen soll, kann er zum Oxidieren von Ablagerungen vorgesehen werden. In diesem Fall ist es natürlich wichtig, dass auch Sauerstoff in Wechselwirkung sowohl mit dem Katalysator als auch mit dem zu oxidierenden Material steht. Zur Erfüllung dieser Anforderung kann es wichtig sein, den Wirkstoff möglichst gleichmässig über die zu schützende Fläche zu verteilen, so dass die
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Wirkstoffinseln
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nicht alle
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zugedeckt
Figure imgb0003
werden können. Ein Spritzverfahren, bei geeigneter Auswahl der Partikelgrösse und Gleichmässigkeit der Auftragung, kommt der Erfüllung dieser Verteilungsaufgabe entgegen.Where the catalyst is one
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self-cleaning
Figure imgb0003
To achieve effect, it can be used to oxidize deposits. In this case it is of course important that oxygen also interacts with both the catalyst and the material to be oxidized. To meet this requirement, it can be important to distribute the active ingredient as evenly as possible over the area to be protected, so that the
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Active ingredient islands
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not all
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covered
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can be. A spraying process, with a suitable choice of particle size and uniformity of application, helps to fulfill this distribution task.

Die Erfindung ist nicht auf die Verwendung einer Keramik als Behandlungmaterial eingeschränkt. Jedes spritzfähige Material könnte das Substrat bilden. Die keramischen Materialien sind aber zu diesem Zweck wegen ihres Verschleisswiderstandes besonders interessant.The invention is not restricted to the use of a ceramic as a treatment material. Any injectable material could form the substrate. The ceramic materials are particularly interesting for this purpose because of their wear resistance.

Eine hohe Abriebfestigkeit ist in Zusammenhang mit fadenführenden Elementen von besonderer Bedeutung, mag aber in anderen Fällen weniger wichtig sein. Die Erfindung könnte z.B. im Zusammenhang mit der Herstellung von selbstreinigenden Wänden für Backherde verwendet werden - vgl. z.B. US 3266477 - wo die katalytische Wirkung ebenfalls wichtig, die Abriebfestigkeit (im Vergleich z.B. mit einer Streckrolle) sehr niedrig sein kann.A high abrasion resistance is of particular importance in connection with thread-guiding elements, but may be less important in other cases. The invention could be used, for example, in connection with the production of self-cleaning walls for baking ovens - cf. e.g. US 3266477 - where the catalytic effect is also important, the abrasion resistance (in comparison, for example, with a stretching roller) can be very low.

Die Auswahl des Wirkstoffes zur Erzielung einer katalytischen Wirkung muss auch im Hinblick auf den Endgebrauch getroffen werden. Sehr viele Materialen sind dazu geeignet, in einer geeigneten

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Umwelt
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als Katalysatoren zu wirken, sogar Metalloxide (Al203, TiO2), die ebenfalls gegen Verschleiss widerstandsfähig sind. Die Auswahl ist daher keinesfalls auf die Edelmetalle eingeschränkt.The selection of the active ingredient to achieve a catalytic effect must also be made with regard to the end use. Many materials are suitable, in a suitable
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environment
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to act as catalysts, even metal oxides (Al 2 0 3 , TiO 2 ), which are also resistant to wear. The selection is therefore in no way limited to the precious metals.

Die gleichzeitige Lieferung sowohl des Substratmaterials wie auch des Wirkstoffes kann dadurch erfolgen, dass der Speicher 34 (Fig. 1) mit dem Substratpulver und der Speicher 36 mit dem Wirkstoffpulver gefüllt werden und das Transportgas beiden Speichern 34,36 zugeführt wird. Dies wird aber zu Problemen führen, wo die Menge des Wirkstoffes nur einen Bruchteil der Menge des Substratmaterials beträgt. Im letzteren Fall kann aber ein Pulvergemisch mit den vorbestimmten Anteilen der beiden Komponenten vorbereitet und in einen Speicher 34 oder 36 eingefüllt werden. Wo der Wirkstoff nur in einzelnen Lagen erscheinen sollte, kann die Transportgaszufuhr zum geeigneten Zeitpunkt dem entsprechenden Speicher zu- bzw. abgeschaltet werden, wobei ein anderes Spritzpulver im anderen Speicher vorgesehen werden kann.The simultaneous delivery of both the substrate material and the active ingredient can take place in that the reservoir 34 (FIG. 1) is filled with the substrate powder and the reservoir 36 with the active ingredient powder and the transport gas is fed to both reservoirs 34, 36. However, this will lead to problems where the amount of the active ingredient is only a fraction of the amount of the substrate material. In the latter case, however, a powder mixture with the predetermined proportions of the two components can be prepared and filled into a memory 34 or 36. Where the active ingredient should only appear in individual layers, the transport gas supply can be switched on or off at the appropriate point in time in the appropriate store, another spray powder being able to be provided in the other store.

Die Erfindung soll nun noch näher anhand des folgenden Beispieles erläutert werden. Das Werkstück 18 ist die Galette (d.h. der fadenführende Teil) eines Streckrollenaggragates zur Verwendung beim Spinnen von Endlosfilamenten aus synthetischen Polymeren. Ausführungen solcher Aggregate sind gezeigt, z.B. in EP-A-454618 und in unserer schweizerischen Patentanmeldung Nr. 925/94 vom 28. März 1994 (PCT/CH94/00104). Die Galette selbst ist aus Stahl gebildet und ihre äussere, zylindrische Oberfläche (worüber in Betrieb die Filamente laufen) ist zum Aufnehmen einer Schutzschicht 50 (Fig. 3) nach den bekannten Massnahmen der Spritztechnik vorbereitet. Mittels einer Einrichtung nach Fig. 1 wird eine Schicht 50 mit Al2O3 als Substrat mit einer Gesamtdicke von z.B. 150 µm aufgebaut. In den letzten Lagen, die zusammen eine Schichtdicke von ca 10 bis 20 µm ausmachen, wird dem Substratmaterial ca. 10% nach Gewicht von Platin zugefügt, so dass das Platin an der Oberfläche 56 (Fig. 3) erscheint. Die Galette ist somit selbstreinigend nach dem Prinzip, das in US-C-3902234 erklärt wurde.The invention will now be explained in more detail with reference to the following example. The workpiece 18 is the godet (ie the thread-carrying part) of a draw roll unit for use in the spinning of continuous filaments made of synthetic polymers. Designs of such units are shown, for example in EP-A-454618 and in our Swiss patent application No. 925/94 of March 28, 1994 (PCT / CH94 / 00104). The godet itself is made of steel and its outer cylindrical surface (over which the filaments run during operation) is prepared for receiving a protective layer 50 (FIG. 3) according to the known measures of spray technology. 1, a layer 50 with Al 2 O 3 as a substrate with a total thickness of, for example, 150 μm is built up. In the last layers, which together form a layer thickness of approx. 10 to 20 µm, the substrate material is approx. Added 10% by weight of platinum so that the platinum appears on surface 56 (Fig. 3). The godet is therefore self-cleaning according to the principle explained in US-C-3902234.

Die Bindung des Wirkstoffes (des Platins) mit der Keramik ist derart fest, dass die beschichtete Galette anschliessend geschliffen werden kann, um eine vorbestimmte Oberflächengüte zu erzeugen, ohne dabei einen wesentlichen Verlust an Platin in der Oberfläche 56 in Kauf nehmen zu müssen.The binding of the active ingredient (the platinum) to the ceramic is so strong that the coated godet can then be ground to produce a predetermined surface quality without having to accept a substantial loss of platinum in the surface 56.

Claims (19)

Verfahren zur Behandlung eines Gegenstandes, wobei auf einer Fläche des Gegenstandes eine Schicht aus einem Behandlungsmaterial mittels eines thermischen Spritzverfahrens gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, dass ein Wirkstoff derart mit dem Behandlungsmaterial mitgespritzt wird, dass der Wirkstoff an einer freistehenden Oberfläche des Gegenstandes als Katalysator wirken kann.Method for treating an object, wherein a layer of a treatment material is formed on a surface of the object by means of a thermal spraying process, characterized in that an active substance is co-injected with the treatment material in such a way that the active substance can act as a catalyst on a free-standing surface of the object . Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht gegen Verschleiss, Korrosion oder ähnliche Beschädigungen besonders widerstandsfähig ist.A method according to claim 1, characterized in that the layer is particularly resistant to wear, corrosion or similar damage. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff zur katalytischen Zersetzung von Ablagerungen auf der Oberfläche geeignet ist.A method according to claim 1 or 2, characterized in that the active ingredient is suitable for the catalytic decomposition of deposits on the surface. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der oder ein anderer Wirkstoff zur Erzielung einer der folgenden Wirkungen geeignet ist: a) Zur Beeinflussung der Eigenschaften der Behandlungsschicht, beispielsweise zur Erhöhung ihrer Zähigkeit. b) Zur Beeinflussung der Eigenschaften einer gemeinsamen Fläche des Gegenstandes und der Behandlungsschicht, beispielsweise zur Verbesserung der Haftfestigkeit der Behandlungsschicht. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the or another active ingredient is suitable for achieving one of the following effects: a) To influence the properties of the treatment layer, for example to increase its toughness. b) To influence the properties of a common surface of the object and the treatment layer, for example to improve the adhesive strength of the treatment layer. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Wirkstoff in allen Lagen der Behandlungsschicht vorgesehen ist.A method according to claim 4, characterized in that an active ingredient is provided in all layers of the treatment layer. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Wirkstoff nur in vorbestimmten Lagen der Behandlungsschicht vorgesehen ist.A method according to claim 4, characterized in that an active ingredient is only provided in predetermined positions of the treatment layer. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff im Vergleich zum Substrat relativ teuer ist (z.B. Platin).A method according to claim 6, characterized in that the active ingredient is relatively expensive compared to the substrate (eg platinum). Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel der Spritzpulver eine Grösse von mindestens ca. 10 µm aufweisen.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the particles of the wettable powder have a size of at least approximately 10 µm. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen innerhalb der Schicht derart fest sind, dass das Produkt anschliessend geschliffen oder gebürstet werden kann.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the connections within the layer are so firm that the product can then be ground or brushed. Ein Gegenstand, insbesondere ein Bauteil (18), der mit einer durch thermisches Spritzen gebildeten Beschichtung (50) versehen ist, wobei ein Wirkstoff (54) in der Beschichtung (50) durch Mitspritzen eingebettet bzw. eingefasst ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff an einer freistehenden Oberfläche des Gegenstandes erscheint und da eine katalytische Wirkung entwickeln kann.An object, in particular a component (18), which is provided with a coating (50) formed by thermal spraying, an active ingredient (54) being embedded or enclosed in the coating (50) by co-injection, characterized in that the active ingredient appears on a free-standing surface of the object and can develop a catalytic effect. Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, dass diskrete Inseln (54) aus einem vorbestimmten Wirkstoff im Substrat (52) der Beschichtung (50) aufgeteilt und darin eingebettet bzw. eingefasst sind.Object, characterized in that discrete islands (54) of a predetermined active ingredient in the substrate (52) of the coating (50) are divided and embedded or enclosed therein. Gegenstand nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff bis ca. 50% des Gesamtgewichtes der Beschichtung darstellt.Article according to claim 10 or 11, characterized in that the active ingredient represents up to approximately 50% of the total weight of the coating. Gegenstand nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff bis zu 10% des Gesamtgewichtes der Beschichtung darstellt.Article according to claim 12, characterized in that the active ingredient represents up to 10% of the total weight of the coating. Gegenstand nach einem der Ansprüche 10 bis 13 dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (52) aus einem Material gebildet wird, das gegenüber Verschleiss widerstandsfähig ist und auch das Erzeugen einer vorbestimmten Oberflächengüte ermöglicht.Article according to one of claims 10 to 13, characterized in that the substrate (52) is formed from a material which is resistant to wear and also enables the production of a predetermined surface quality. Gegenstand nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat (52) aus einem keramischen Material gebildet wird.Article according to claim 14, characterized in that the substrate (52) is formed from a ceramic material. Gegenstand nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff (54) nur in Lagen vorhanden ist, die an eine freistehende Oberfläche (56) der Beschichtung (50) angrenzen.Article according to one of claims 10 to 15, characterized in that the active ingredient (54) is only present in layers which adjoin a free-standing surface (56) of the coating (50). Gegenstand nach einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung (50) auf einem Bauteil (18) gebildet ist, der zur Verwendung als ein fadenführender Teil einer Maschine vorgesehen ist.Article according to one of claims 10 to 16, characterized in that the coating (50) is formed on a component (18) which is intended for use as a thread-guiding part of a machine. Gegenstand nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Bauteil eine Galette ist.Article according to claim 17, characterized in that the component is a godet. Streckrollenaggregat gekennzeichnet durch eine Galette nach Anspruch 18.Stretching roller unit characterized by a godet according to claim 18.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000038835A1 (en) * 1998-12-28 2000-07-06 Siemens Aktiengesellschaft Method for producing the body of a catalytic converter and body of a catalytic converter
DE102010035584A1 (en) 2009-09-22 2011-03-24 Oerlikon Textile Gmbh & Co. Kg Component for guiding synthetic yarn in melt spinning equipment, has wear-protection layer produced by chemical material conversion of aluminum material and formed by alumina, where wear-protection layer exhibits specific surface hardness
DE102010035639A1 (en) 2009-09-21 2011-04-07 Oerlikon Textile Gmbh & Co. Kg Synthetic thread guiding device, has rotatably supported guiding sleeve comprising wear-resistant coating at circumference and connected with drive shaft over front wall in torque-proof manner, where coating has specific surface hardness
WO2024012936A1 (en) * 2022-07-14 2024-01-18 Oerlikon Textile Gmbh & Co. Kg Godet for conveying, transporting, and/or stretching a thread

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10023303A1 (en) * 2000-05-15 2002-04-18 Euromat Ges Fuer Werkstofftech Process for applying a layer of precious metal and / or a precious metal alloy and their use

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2570649A (en) * 1948-03-27 1951-10-09 Metallizing Engineering Co Inc Composite wire for spraying a nondrawable metal
US3274007A (en) * 1963-08-01 1966-09-20 Lockheed Aircraft Corp High-temperature resistant self-healing coating and method of application
US3378391A (en) * 1962-12-20 1968-04-16 Giannini Scient Corp Method for coating plastics onto a substrate employing a plasma
GB1288326A (en) * 1970-08-18 1972-09-06
US4327155A (en) * 1980-12-29 1982-04-27 General Electric Company Coated metal structures and method for making
EP0054165A2 (en) * 1980-12-12 1982-06-23 W.C. Heraeus GmbH Laminated printing cylinder
US4396473A (en) * 1981-04-29 1983-08-02 Ppg Industries, Inc. Cathode prepared by electro arc spray metallization, electro arc spray metallization method of preparing a cathode, and electrolysis with a cathode prepared by electro arc spray metallization
US4578310A (en) * 1985-07-22 1986-03-25 Michael Landey Method of producing adherent metallic film
GB2188251A (en) * 1986-03-24 1987-09-30 Atomic Energy Authority Uk Methanation and steam reforming catalyst
EP0383204A1 (en) * 1989-02-14 1990-08-22 Imperial Chemical Industries Plc Metal mesh and production thereof
EP0669299A2 (en) * 1994-02-15 1995-08-30 Eltech Systems Corporation Reinforced concrete structure

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3125539A (en) * 1957-12-16 1964-03-17 Ceramic catalyst having a flame
US3147087A (en) * 1959-02-19 1964-09-01 Gen Electric Controlled density heterogeneous material and article
US3080134A (en) * 1959-10-08 1963-03-05 Du Pont Textile filament guide
US3155439A (en) * 1962-06-14 1964-11-03 Chandler Evans Corp Anti-friction bearings and method of constructing same
US3279939A (en) * 1963-02-26 1966-10-18 Union Carbide Corp Nichrome-chromia coating
US3266477A (en) * 1964-04-15 1966-08-16 Du Pont Self-cleaning cooking apparatus
US3677975A (en) * 1970-10-26 1972-07-18 Diamond Shamrock Corp Preparation of solid solutions of metallic oxide mixtures by flame-spraying
US3751295A (en) * 1970-11-05 1973-08-07 Atomic Energy Commission Plasma arc sprayed modified alumina high emittance coatings for noble metals
US3902234A (en) * 1972-06-26 1975-09-02 Du Pont Catalyst coated yarn handling roll
GB2041246B (en) * 1979-02-01 1982-12-01 Johnson Matthey Co Ltd Protective layer
DE3242543C2 (en) * 1982-11-18 1985-09-19 Glyco-Metall-Werke Daelen & Loos Gmbh, 6200 Wiesbaden Layer material with a functional layer made of a metallic suspension alloy applied to a metallic carrier layer and a method for its production
DE3538390A1 (en) * 1985-10-29 1987-04-30 Deutsche Forsch Luft Raumfahrt COATING FOR A SUBSTRATE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
WO1987006273A2 (en) * 1986-04-10 1987-10-22 MTU MOTOREN- UND TURBINEN-UNION MüNCHEN GMBH Coating to protect against wear and fretting corrosion of, in particular, metal mechanical components held together by frictional adherence
DE3721008A1 (en) * 1987-06-25 1988-10-20 Glyco Metall Werke Sandwich material or sandwich material element, and process for manufacturing it by vacuum-plasma spraying
FI80097B (en) * 1988-04-28 1989-12-29 Valmet Paper Machinery Inc VALS I PRESSPARTIET AV EN PAPPERSMASKIN OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DENNA.
DE3918380A1 (en) * 1989-06-06 1990-12-20 Starck Hermann C Fa HIGH-TEMPERATURE COMPOSITE MATERIAL, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
CH679047A5 (en) * 1989-10-11 1991-12-13 Sulzer Ag
CA2076091A1 (en) * 1991-09-09 1993-03-10 Edward H. Goldman Superalloy component with dispersion-containing protective coatings, and method of preparation
FR2696760B1 (en) * 1992-10-09 1994-11-04 Alsthom Gec Coating for rubbing parts by rotation of a piece of matensitic steel.

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2570649A (en) * 1948-03-27 1951-10-09 Metallizing Engineering Co Inc Composite wire for spraying a nondrawable metal
US3378391A (en) * 1962-12-20 1968-04-16 Giannini Scient Corp Method for coating plastics onto a substrate employing a plasma
US3274007A (en) * 1963-08-01 1966-09-20 Lockheed Aircraft Corp High-temperature resistant self-healing coating and method of application
GB1288326A (en) * 1970-08-18 1972-09-06
EP0054165A2 (en) * 1980-12-12 1982-06-23 W.C. Heraeus GmbH Laminated printing cylinder
US4327155A (en) * 1980-12-29 1982-04-27 General Electric Company Coated metal structures and method for making
US4396473A (en) * 1981-04-29 1983-08-02 Ppg Industries, Inc. Cathode prepared by electro arc spray metallization, electro arc spray metallization method of preparing a cathode, and electrolysis with a cathode prepared by electro arc spray metallization
US4578310A (en) * 1985-07-22 1986-03-25 Michael Landey Method of producing adherent metallic film
GB2188251A (en) * 1986-03-24 1987-09-30 Atomic Energy Authority Uk Methanation and steam reforming catalyst
EP0383204A1 (en) * 1989-02-14 1990-08-22 Imperial Chemical Industries Plc Metal mesh and production thereof
EP0669299A2 (en) * 1994-02-15 1995-08-30 Eltech Systems Corporation Reinforced concrete structure

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000038835A1 (en) * 1998-12-28 2000-07-06 Siemens Aktiengesellschaft Method for producing the body of a catalytic converter and body of a catalytic converter
DE102010035639A1 (en) 2009-09-21 2011-04-07 Oerlikon Textile Gmbh & Co. Kg Synthetic thread guiding device, has rotatably supported guiding sleeve comprising wear-resistant coating at circumference and connected with drive shaft over front wall in torque-proof manner, where coating has specific surface hardness
DE102010035584A1 (en) 2009-09-22 2011-03-24 Oerlikon Textile Gmbh & Co. Kg Component for guiding synthetic yarn in melt spinning equipment, has wear-protection layer produced by chemical material conversion of aluminum material and formed by alumina, where wear-protection layer exhibits specific surface hardness
WO2024012936A1 (en) * 2022-07-14 2024-01-18 Oerlikon Textile Gmbh & Co. Kg Godet for conveying, transporting, and/or stretching a thread

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Publication number Publication date
CA2168450A1 (en) 1996-08-01
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