EP0689019A1 - Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression - Google Patents

Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression Download PDF

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EP0689019A1
EP0689019A1 EP95401443A EP95401443A EP0689019A1 EP 0689019 A1 EP0689019 A1 EP 0689019A1 EP 95401443 A EP95401443 A EP 95401443A EP 95401443 A EP95401443 A EP 95401443A EP 0689019 A1 EP0689019 A1 EP 0689019A1
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LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Definitions

  • the present invention relates to a process for producing gaseous oxygen under pressure of the type in which: air is distilled in a double distillation column installation which comprises a medium pressure column operating under a pressure known as medium pressure, a low pressure column operating under a so-called low pressure, and a heat exchange line for putting the air to be distilled in heat exchange relation with the products withdrawn from the double column; liquid oxygen is drawn from the low pressure column; this liquid oxygen is brought to an oxygen vaporization pressure of at least about 13 bars, and it is vaporized and it is heated under this vaporization pressure, by heat exchange with air to be distilled during cooling .
  • the pressures indicated are absolute pressures.
  • the expression “condensation” and “vaporization” is intended to mean either a condensation or a vaporization proper, or a pseudo-condensation or a pseudo-vaporization, depending on whether the pressures are subcritical or supercritical.
  • the invention aims to provide a method. "pump" offering great freedom of regulation of operating parameters and particularly well suited, from the point of view of specific energy consumption as well as liquid production, to large installations, ie producing at least 700 tonnes of oxygen per day.
  • the installation may in particular comprise a single air compressor with n stages, said first compression means being constituted by a certain number p of stages, with p ⁇ n , and said second compression means being constituted by the whole of the compressor.
  • the air distillation installation shown in Figure 1 essentially comprises: an air compressor 1; an apparatus 2 for purifying the compressed air into water and CO2 by adsorption, this apparatus comprising two adsorption bottles 2A, 2B, one of which operates in adsorption while the other is being regenerated; a turbine-blower assembly 3 comprising an expansion turbine 4 and a blower or blower 5 whose shafts are coupled, the blower being optionally equipped with a refrigerant (not shown); a heat exchanger 6 constituting the heat exchange line of the installation; a double distillation column 7 comprising a medium pressure column 8 surmounted by a low pressure column 9, with a vaporizer-condenser 10 putting the overhead vapor (nitrogen) from column 8 in heat exchange relation with the tank liquid (oxygen) from column 9; a liquid oxygen tank 11, the bottom of which is connected to a liquid oxygen pump 12; and a liquid nitrogen tank 13, the bottom of which is connected to a liquid nitrogen pump 14.
  • This installation is mainly intended to supply, via a pipe 15, gaseous oxygen under a predetermined high pressure, which can be between approximately 13 bars and a few tens of bars. These are significant quantities of gaseous oxygen, at least equal to around 700 t / day and up to several thousand tonnes per day.
  • liquid oxygen withdrawn from the tank of the column 9 via a pipe 16 is stored in the reservoir 11.
  • a flow of oxygen, withdrawn from this reservoir, is brought to high pressure by the pump 12 in the liquid state, then vaporized and heated under this high pressure in passages 17 of the exchanger 6.
  • the heat necessary for this vaporization and this reheating, as well as for the reheating and possibly for the vaporization of other fluids drawn from the double column, is supplied by the air to be distilled, under the following conditions.
  • Compressor 1 is a multi-stage compressor, with n stages. All of the incoming atmospheric air is compressed by the first p stages at medium pressure, which is the operating pressure of column 8, then is precooled in 18 and cooled to around ambient temperature in 19, is purified in one, 2A for example, adsorption bottles, and divided into two fractions.
  • the first fraction at medium pressure, representing for example approximately 40% of the flow of treated air, is cooled, from the hot end to the frcid end of the heat exchange line 6, in passages 20 thereof, up to '' in the vicinity of its dew point, then is directly introduced into the tank of column 8.
  • the rest of the purified air in 2A is returned to the inlet of the ( p + 1) th stage of compressor 1 and is compressed by the following stages up to a first high air pressure, significantly higher than the average pressure of column 8, in practice greater than 9 bars.
  • the compressed air, precooled in 19A, is again divided into two streams.
  • the first flow representing at least 45% of the flow of treated air, is boosted at a second high pressure by the booster 5, which is driven by the turbine 4.
  • This second high air pressure is between approximately 25 bars and the condensation pressure of air by vaporization of oxygen under the high oxygen pressure.
  • the first air flow is then introduced at the hot end of the exchanger 6 and completely cooled to an intermediate temperature. At this temperature, a fraction of the air continues to cool and is liquefied in passages 20A of the exchanger, then it is partly relieved at low pressure in an expansion valve 21 and partly at medium pressure in a valve expansion valve 21A and introduced respectively at an intermediate level in column 9 and in the lower part of column 8. The rest of the air is expanded at medium pressure in the turbine 4 then sent directly, via a line 22, to the base of column 8.
  • the second flow is introduced under the first high pressure into the exchange line 6, cooled and liquefied until the cold end thereof in passages 20B, expanded in an expansion valve 21B and combined with the current from the valve trigger 21A.
  • the low-pressure nitrogen is heated in passages 28 of the exchanger 6 and then recovered via a pipe 29, while the residual gas, after reheating in passages 30 of the exchanger, is used to regenerate an adsorption bottle, the bottle 2B in the example considered, before being evacuated via a pipe 31.
  • part of the medium pressure liquid nitrogen is, after expansion in an expansion valve 32, stored in the reservoir 13, and that a production of liquid nitrogen and / or oxygen liquid is supplied via a line 33 (for nitrogen) and / or 34 (for oxygen)
  • the installation produces, in addition to low-pressure nitrogen gas coming directly from the head of column 9 and the high pressure gaseous oxygen, pressurized nitrogen gas, obtained by vaporization in the heat exchange line of a flow of liquid nitrogen taken from line 33 via a line 35.
  • This nitrogen vaporization can in particular perform by condensing the air contained in passages 20A or 20B.
  • the installation shown in Figure 2 is intended to produce gaseous oxygen under high pressure, for example of the order of 40 bars. It essentially comprises two air compressors 41 and 42, an apparatus 43 for purification by adsorption, a double distillation column 44 consisting of a medium pressure column 45, operating at about 6 bars, surmounted by a low pressure column 46 , operating under a pressure slightly greater than 1 bar, a heat exchange line 47, a sub-cooler 48, a liquid oxygen pump 49, a cold blower 50, a first turbine 51 whose wheel is mounted on the same shaft than that of the cold fan, and a second turbine 52 braked by an appropriate brake 53 such as an alternator.
  • the pump 49 sucks the liquid oxygen under about 1 bar in the tank of the column 46, brings it to the desired production pressure and introduces it into the vaporization-oxygen heating passages 61 of the exchange line.
  • the air to be distilled, compressed at medium pressure by the compressor 41 and purified of water and CO2 in 43, is divided into two streams.
  • the first flow is directly cooled in passages 62 of the exchange line 47.
  • a fraction of this air has left the line d exchange, expanded at low pressure in the turbine 52, and blown at an intermediate point of the column 46 via a pipe 63.
  • the rest of the medium pressure air continues to cool until the cold end of the exchange line , where it is in the vicinity of its dew point, then is sent to the tank of column 45.
  • the rest of the air from the device 43 is compressed at a first high pressure, for example 16.5 bars, by the compressor 42, then enters the air cooling passages 64 of the exchange line. .
  • the rest of the air conveyed by the passages 67 continues to cool down to the cold end of the exchange line, being liquefied and then cooled. It is then expanded at medium pressure in an expansion valve 68 and sent a few trays above the tank of the column 45.
  • the air conveyed by the passages 64 and not exited via the pipe 65 is cooled to 'at the cold end of the exchange line, then relaxed to medium pressure in an expansion valve 69 and sent a few trays above the tank of the column 45.
  • the fan 50 which provides this compression is driven by the turbine 51, so that no external energy is required. Given the mechanical losses, the amount of cold produced by this turbine is slightly greater than the heat of compression, and the excess contributes to keeping the installation cold. The balance of the frigories necessary for this keeping cold is supplied by the turbine 52, or, alternatively, if the oxygen to be produced must have a high purity, by expansion of air or nitrogen at medium pressure in a turbine , in a classic way.
  • the installation can also produce oxygen at a pressure low enough to allow the vaporization of oxygen by condensing air at the highest process air pressure.
  • This oxygen pressure would for example be less than 8 bars.
  • a double pump 70 has been indicated in broken lines in FIG. 2 compressing liquid oxygen of reduced purity at an intermediate pressure of less than 8 bars. This oxygen is vaporized by condensation of a corresponding part of the air supercharged by the blower 50, which only has to provide the heat to compensate for the excess of cold due to the vaporization of the high pressure oxygen.
  • a dashed pump 71 of medium pressure liquid nitrogen has been indicated in broken lines in FIG. 2 bringing this nitrogen, withdrawn from column 45, to an intermediate pressure sufficiently low to allow its vaporization by condensation of air at the highest pressure of the process, ie 23 bars.
  • FIG. 2 also shows a pipe 72 for producing liquid oxygen withdrawn from the tank of the column 46, as well as a pipe 72A for producing liquid nitrogen coming from the head of the column 45.
  • FIG. 3 The installation of FIG. 3 is a variant of that of FIG. 2.
  • a fraction of the air coming from the compressor 42 is boosted by a hot blower 73, cooled in 47 to the temperature T2, boosted again by the cold blower 50, reintroduced into the exchange line at a temperature T3 greater than T2, then treated in two different streams from the temperature T4, as previously.
  • the rest of the air from the compressor 42 is cooled in additional passages 74 of the exchange line 47 to a temperature T5 between temperatures T4 and T1, and, at this temperature, part of this air is out of the exchange line, expanded at medium pressure in an additional turbine 75 coupled to the blower 73, then sent to the bottom of the column 45.
  • the rest of the air conveyed by the passages 74 continues to cool until cold end of the exchange line, where it is liquefied and sub-cooled, then is expanded at medium pressure in an expansion valve 76 and sent to the lower part of the column 45.
  • the invention is particularly advantageous, from the energy point of view, when the oxygen vaporization pressure is greater than approximately 20 bars.

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Abstract

Dans ce procédé du type "à pompe", l'air est réparti en plusieurs flux. Un premier flux est comprimé à la moyenne pression, refroidi et envoyé à la double colonne de distillation (7). Un deuxième flux est comprimé au-dessus de 25 bars environ, mais au-dessous de la pression de condensation par vaporisation de l'oxygène liquide sous pression, puis refroidi jusqu'à une température intermédiaire, où une partie de l'air poursuit son refroidissement et est liquéfié (en 20A), puis détendu (en 21A) et envoyé à la double colonne, tandis que le reste est turbiné (en 4).
Application aux installations de production d'oxygène de grande taille.

Description

  • La présente invention est relative à un procédé de production d'oxygène gazeux sous pression du type dans lequel : on distille de l'air dans une installation à double colonne de distillation qui comprend une colonne moyenne pression fonctionnant sous une pression dite moyenne pression, une colonne basse pression fonctionnant sous une pression dite basse pression, et une ligne d'échange thermique pour mettre l'air à distiller en relation d'échange thermique avec les produits soutirés de la double colonne; on soutire de l'oxygène liquide de la colonne basse pression; on amène cet oxygène liquide à une pression de vaporisation d'oxygène d'au moins 13 bars environ, et on le vaporise et on le réchauffe sous cette pression de vaporisation, par échange de chaleur avec de l'air à distiller en cours de refroidissement.
  • Dans le présent mémoire, les pressions indiquées sont des pressions absolues. De plus, on entend par "condensation" et "vaporisation" soit une condensation ou une vaporisation proprement dite, soit une pseudo-condensation ou une pseudo-vaporisation, selon que les pressions sont subcritiques ou supercritiques.
  • Les procédés du type ci-dessus, dits procédés "à pompe", présentent l'avantage de supprimer ou de réduire la nécessité de compresseurs d'oxygène gazeux, qui sont des machines coûteuses, posant de sérieux problèmes de fiabilité et dont le rendement est généralement médiocre.
  • L'invention a pour but de fournir un procédé. "à pompe" offrant une grande liberté de régulation des paramètres de fonctionnement et particulièrement bien adapté, du point de vue de la consommation énergétique spécifique ainsi que de la production de liquide, aux installations de grande taille, c'est-à-dire produisant au moins 700 tonnes d'oxygène par jour.
  • A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de production d'oxygène gazeux du type précité, caractérisé en ce que :
    • on comprime une première fraction de l'air à distiller à une première pression voisine de la moyenne pression, on refroidit cet air jusqu'au voisinage de son point de rosée dans la ligne d'échange thermique, et on l'envoie dans la double colonne;
    • on comprime une deuxième fraction de l'air à distiller à une haute pression d'air, notamment au moins égale à 25 bars environ, inférieure à la pression de condensaticn de l'air par échange de chaleur avec l'oxygène en cours de vaporisation sous ladite pression de vaporisation d'oxygène, on refroidit cet air, et on en liquéfie une partie, que l'on détend ensuite avant de l'introduire dans la double colonne, tandis qu'une autre partie de l'air sous la haute pression d'air est sorti de la ligne d'échange thermique à une température intermédiaire de refroidissement et est détendu à la moyenne pression dans une turbine de détente, puis est envoyé dans la colonne moyenne pression; et
    • on soutire au moins un produit liquide de l'installation.
  • Le procédé suivant l'invention peut comporter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
    • on comprime une troisième fraction de l'air à distiller à une pression intermédiaire entre lesdites première et haute pressions d'air, on la refroidit, on la liquéfie, on la détend et on l'introduit dans la double colonne;
    • ladite deuxième fraction d'air est portée à une pression d'air intermédiaire, n'est refroidie que partiellement, puis est surpressée par une soufflante froide, réintroduite dans la ligne d'échange thermique, et refroidie jusqu'à ladite température intermédiaire, à laquelle cet air est de nouveau sorti de la ligne d'échange thermique, détendu à la moyenne pression dans ladite turbine de détente, laquelle est couplée à la soufflante froide, et envoyé dans la double colonne;
    • une partie de la troisième fraction d'air est détendue à la moyenne pression, après refroidissement partiel, dans une seconde turbine couplée à une soufflante de surpression de ladite deuxième fraction d'air, puis est envoyée à la colonne moyenne pression;
    • une partie de l'air à la première pression est sorti de la ligne d'échange thermique à une troisième température intermédiaire de refroidissement, et détendu à la basse pression dans une turbine d'insufflation avant d'être introduit en un point intermédiaire de la colonne basse pression;
    • ladite pression de vaporisation d'oxygène est sensiblement la pression de production.
  • L'invention a également pour objet une installation de production d'oxygène gazeux destinée à la mise en oeuvre du procédé défini ci-dessus. Cette installation, du type comprenant : une double colonne de distillation d'air qui comprend une colonne moyenne pression fonctionnant sous une pression dite moyenne pression, et une colonne basse pression fonctionnant sous une pression dite basse pression; une ligne d'échange thermique pour mettre l'air à distiller en relation d'échange thermique avec des produits issus de la double colonne; des moyens pour soutirer de l'oxygène liquide de la colonne basse pression; et des moyens pour amener cet oxygène liquide à une pression de vaporisation d'oxygène d'au moins 13 bars environ, la ligne d'échange thermique comprenant des moyens pour mettre l'oxygène liquide sous ladite pression de vaporisation en relation d'échange thermique avec de l'air à distiller en cours de refroidissement, est caractérisée en ce qu'elle comprend:
    • des premiers moyens de compression pour comprimer une première fraction de l'air à distiller à une première pression voisine de la moyenne pression, et des passages de la ligne d'échange thermique reliés d'une part à ces premiers moyens de compression et d'autre part à la double colonne;
    • des deuxièmes moyens de compression pour comprimer une deuxième fraction de l'air à distiller à une haute pression d'air, notamment au moins égale à 25 bars environ, inférieure à la pression de condensation de l'air par échange de chaleur avec l'oxygène en cours de vaporisation sous ladite pression de vaporisation;
    • la ligne d'échange thermique comprenant des passages d'air haute pression pour refroidir ladite deuxième fraction d'air jusqu'à une température intermédiaire et pour refroidir plus avant et liquéfier une partie de cette deuxième fraction, et l'installation comprenant des moyens de détente de cette partie liquéfiée, reliés à la double colonne;
    • une turbine de détente dont l'aspiration est reliée aux passages d'air haute pression et dont l'échappement est reliée à la double colonne; et
    • des moyens pour soutirer au moins un produit liquide de l'installation.
  • L'installation peut notamment comprendre un compresseur d'air unique à n étages, lesdits premiers moyens de compression étant constitués par un certain nombre p d'étages, avec p < n, et lesdits deuxièmes moyens de compression étant constitués par l'ensemble du compresseur.
  • Des exemples de mise en oeuvre de l'invention vont maintenant être décrits en regard des dessins annexés, sur lesquels les Figures 1 à 3 représentent respectivement trois installations de production d'oxygène conformes à l'invention.
  • L'installation de distillation d'air représentée à la Figure 1 comprend essentiellement : un compresseur d'air 1; un appareil 2 d'épuration de l'air comprimé en eau et en CO2 par adsorption, cet appareil comprenant deux bouteilles d'adsorption 2A, 2B dont l'une fonctionne en adsorption pendant que l'autre est en cours de régénération; un ensemble turbine-soufflante 3 comprenant une turbine de détente 4 et une soufflante ou surpresseur 5 dont les arbres sont couplés, la soufflante étant éventuellement équipée d'un réfrigérant (non représenté); un échangeur de chaleur 6 constituant la ligne d'échange thermique de l'installation; une double colonne de distillation 7 comprenant une colonne moyenne pression 8 surmontée d'une colonne basse pression 9, avec un vaporiseur-condenseur 10 mettant la vapeur de tête (azote) de la colonne 8 en relation d'échange thermique avec le liquide de cuve (oxygène) de la colonne 9; un réservoir d'oxygène liquide 11 dont le fond est relié à une pompe d'oxygène liquide 12; et un réservoir d'azote liquide 13 dont le fond est relié à une pompe d'azote liquide 14.
  • Cette installation est principalement destinée à fournir, via une conduite 15, de l'oxygène gazeux sous une haute pression prédéterminée, qui peut être comprise entre environ 13 bars et quelques dizaines de bars. Il s'agit de quantités importantes d'oxygène gazeux, au moins égales à 700 t/jour environ et pouvant atteindre plusieurs milliers de tonnes par jour.
  • Pour cela, de l'oxygène liquide soutiré de la cuve de la colonne 9 via une conduite 16 est stocké dans le réservoir 11. Un débit d'oxygène, soutiré de ce réservoir, est amené à la haute pression par la pompe 12 à l'état liquide, puis vaporisé et réchauffé sous cette haute pression dans des passages 17 de l'échangeur 6.
  • La chaleur nécessaire à cette vaporisation et à ce réchauffage, ainsi qu'au réchauffage et éventuellement à la vaporisation d'autres fluides soutirés de la double colonne, est fournie par l'air à distiller, dans les conditions suivantes.
  • Le compresseur 1 est un compresseur multi-étages, à n étages. La totalité de l'air atmosphérique entrant est comprimé par les p premiers étages à la moyenne pression, qui est la pression de fonctionnement de la colonne 8, puis est prérefroidi en 18 et refroidi au voisinage de la température ambiante en 19, est épuré dans l'une, 2A par exemple, des bouteilles d'adsorption, et divisé en deux fractions.
  • La première fraction, sous la moyenne pression, représentant par exemple 40% environ du débit d'air traité, est refroidie, du bout chaud au bout frcid de la ligne d'échange thermique 6, dans des passages 20 de celle-ci, jusqu'au voisinage de son point de rosée, puis est directement introduite en cuve de la colonne 8. Le reste de l'air épuré en 2A est renvoyé à l'entrée du (p + 1) ème étage du compresseur 1 et est comprimé par les étages suivants jusqu'à une première haute pression d'air, nettement supérieure à la moyenne pression de la colonne 8, en pratique supérieure à 9 bars.
  • L'air ainsi comprimé, prérefroidi en 19A, est de nouveau divisé en deux flux.
  • Le premier flux, représentant au moins 45% du débit d'air traité, est surpressé à une deuxième haute pression par le surpresseur 5, lequel est entraîné par la turbine 4. Cette deuxième haute pression d'air est comprise entre 25 bars environ et la pression de condensation de l'air par vaporisation de l'oxygène sous la haute pression d'oxygène.
  • Le premier flux d'air est alors introduit au bout chaud de l'échangeur 6 et refroidi en totalité jusqu'à une température intermédiaire. A cette température, une fraction de l'air poursuit son refroidissement et est liquéfiée dans des passages 20A de l'échangeur, puis est détendue pour partie à la basse pression dans une vanne de détente 21 et pour partie à la moyenne pression dans une vanne de détente 21A et introduite respectivement à un niveau intermédiaire dans la colonne 9 et dans la partie inférieure de la colonne 8. Le reste de l'air est détendu à la moyenne pression dans la turbine 4 puis envoyé directement, via une conduite 22, à la base de la colonne 8.
  • Le deuxième flux est introduit sous la première haute pression dans la ligne d'échange 6, refroidi et liquéfié jusqu'au bout froid de celle-ci dans des passages 20B, détendu dans une vanne de détente 21B et réuni au courant issu de la vanne de détente 21A.
  • On reconnait par ailleurs sur la Figure 1 les conduites habituelles des installations à double colonne, celle représentée étant du type dit "à minaret", c' est-à-dire avec production d'azote sous la basse pression : les conduites 23 à 25 d'injection dans la colonne 9, à des niveaux croissants, de "liquide riche" (air enrichi en oxygène) détendu de "liquide pauvre inférieur" (azote impur) détendu et de "liquide pauvre supérieur" (azote pratiquement pur) détendu, respectivement, ces trois fluides étant respectivement soutirés à la base, en un point intermédiaire et au sommet de la colonne 8; et les conduites 26 de soutirage d'azote gazeux partant du sommet de la colonne 9 et 27 d'évacuation du gaz résiduaire (azote impur) partant du niveau d'injection du liquide pauvre inférieur. L'azote basse pression est réchauffé dans des passages 28 de l'échangeur 6 puis récupéré via une conduite 29, tandis que le gaz résiduaire, après réchauffement dans des passages 30 de l'échangeur, est utilisé pour régénérer une bouteille d'adsorption, la bouteille 2B dans l'exemple considéré, avant d'être évacué via une conduite 31.
  • On voit encore sur la Figure 1 qu'une partie de l'azote liquide moyenne pression est, après détente dans une vanne de détente 32, stockée dans le réservoir 13, et qu'une production d'azote liquide et/ou d'oxygène liquide est fournie via une conduite 33 (pour l'azote) et/ou 34 (pour l'oxygène) De plus, l'installation produit, outre l'azote gazeux basse pression provenant directement de la tête de la colonne 9 et l'oxygène gazeux haute pression, de l'azote gazeux sous pression, obtenu par vaporisation dans la ligne d'échange thermique d'un débit d'azote liquide prélevé dans la conduite 33 via une conduite 35. Cette vaporisation d'azote peut notamment s'effectuer par condensation de l'air contenu dans les passages 20A ou 20B.
  • Comme expliqué dans d'autres demandes de brevet qui décrivent des procédés "à pompe" et "à paliers décalés", c'est-à-dire dans lesquels comme dans la présente invention, l'air qui apporte l'essentiel de la chaleur de vaporisation de l'oxygène se condense au-dessous de la température de vaporisation de cet oxygène (voir par exemple les demandes de brevet français n° 91-02 917, 91-15 935, 92-02 462, 92-07 662 et 93-04 274), le bilan frigorifique de l'installation est équilibré, avec un écart de température au bout chaud de la ligne d'échange thermique de l'ordre de 3°C, en soutirant de l'installation au moins un produit (oxygène et/ou azote) sous forme liquide, via les conduites 33 et/ou 34.
  • Dans le procédé ci-dessus, le fait de ne comprimer une partie de l'air entrant qu'à la moyenne pression réduit la quantité de liquide qu'il est nécessaire de soutirer de l'installation. Ceci est très avantageux dans le cas des grosses installations, où les quantités de liquide soutirées avec les procédés de l'art antérieur sont importantes. De plus, le fait de devoir soutirer une quantité réduite de liquide est parfaitement compatible avec les conditions d'exploitation de ces grosses installations, qui doivent généralement produire également une certaine quantité de liquide.
  • Par ailleurs, les calculs montrent que le procédé décrit ci-dessus conduit à une énergie spécifique de production d'oxygène très avantageuse.
  • L'installation représentée à la Figure 2 est destinée à produire de l'oxygène gazeux sous une pression élevée, par exemple de l'ordre de 40 bars. Elle comprend essentiellement deux compresseurs d'air 41 et 42, un appareil 43 d'épuration par adsorption, une double colonne de distillation 44 constituée d'une colonne moyenne pression 45, fonctionnant sous environ 6 bars, surmontée d'une colonne basse pression 46, fonctionnant sous une pression légèrement supérieure à 1 bar, une ligne d'échange thermique 47, un sous-refroidisseur 48, une pompe à oxygène liquide 49, une soufflante froide 50, une première turbine 51 dont la roue est montée sur le même arbre que celle de la soufflante froide, et une deuxième turbine 52 freinée par un frein approprié 53 tel qu'un alternateur.
  • On reconnait sur le dessin les conduites classiques de la double colonne, à savoir : une conduite 54 de remontée en un point intermédiaire de la colonne 46, après sous-refroidissement en 48 et détente à la basse pression dans une vanne de détente 55, du "liquide riche" (air enrichi en oxygène) recueilli en cuve de la colonne 45; une conduite 56 de remontée en tête de la colonne 46, après sous-refroidissement en 48 et détente à la basse pression dans une vanne de détente 57, de "liquide pauvre" (azote à peu près pur) soutiré en tête de la colonne 45; et une conduite 58 de soutirage d'azote impur, constituant le gaz résiduaire W de l'installation, cette conduite partant de la tête de la colonne 46, traversant le sous-refroidisseur 48 puis se raccordant à des passages 59 de réchauffement d'azote de la ligne d'échange 47. L'azote impur ainsi réchauffé jusqu'à la température ambiante est évacué de l'installation via une conduite 60.
  • La pompe 49 aspire l'oxygène liquide sous environ 1 bar en cuve de la colonne 46, le porte à la pression de production désirée et l'introduit dans des passages 61 de vaporisation-réchauffement d'oxygène de la ligne d'échange.
  • L'air à distiller, comprimé à la moyenne pression par le compresseur 41 et épuré en eau et en CO2 en 43, est divisé en deux flux.
  • Le premier flux est directement refroidi dans des passages 62 de la ligne d'échange 47. A une température T1 relativement froide mais supérieure à la température du bout froid de cette ligne d'échange, une fraction de cet air est sorti de la ligne d'échange, détendu à la basse pression dans la turbine 52, et insufflé en un point intermédiaire de la colonne 46 via une conduite 63. Le reste de l'air moyenne pression poursuit son refroidissement jusqu'au bout froid de la ligne d'échange, où il se trouve au voisinage de son point de rosée, puis est envoyé en cuve de la colonne 45.
  • Le reste de l'air issu de l'appareil 43 est comprimé à une première haute pression, par exemple de 16,5 bars, par le compresseur 42, puis pénètre dans des passages 64 de refroidissement d'air de la ligne d'échange.
  • A une température intermédiaire T2 inférieure à la température ambiante, nettement supérieure à T1 et voisine de la température de vaporisation de l'oxygène, une partie de cet air est sortie de la ligne d'échange via une conduite 65 et amenée à l'aspiration de la soufflante froide 50. Celle-ci porte cet air à la haute pression de 23 bars et, via une conduite 66, l'air ainsi surpressé est renvoyé dans la ligne d'échange, à une température T3 supérieure à T2, et poursuit son refroidissement dans des passages d'air surpressé 67 de cette dernière. Une partie de l'air véhiculé par les passages 67 est de nouveau sorti de la ligne d'échange à une deuxième température intermédiaire T4 inférieure à T2 et supérieure à T1 et détendu à la moyenne pression (6 bars) dans la turbine 51. L'air qui s'échappe de cette turbine est envoyé en cuve de la colonne 45. Le reste de l'air véhiculé par les passages 67 poursuit son refroidissement jusqu'au bout froid de la ligne d'échange, en étant liquéfié puis sous-refroidi. Il est ensuite détendu à la moyenne pression dans une vanne de détente 68 et envoyé quelques plateaux au-dessus de la cuve de la colonne 45. De même, l'air véhiculé par les passages 64 et non sortie via la conduite 65 est refroidi jusqu'au bout froid de la ligne d'échange, puis détendu à la moyenne pression dans une vanne de détente 69 et envoyé quelques plateaux au-dessus de la cuve de la colonne 45.
  • Comme expliqué dans la demande FR 92 02 462 précitée, la compression d'une partie au moins de l'air sous la première haute pression de la température intermédiaire T2, qui est voisine du palier de vaporisation de l'oxygène, à la température T3 introduit dans la ligne d'échange, entre ces deux températures, une quantité de chaleur qui compense sensiblement l'excédent de froid produit par cette vaporisation. On remarque qu'entre T3 et T2, l'oxygène échange de la chaleur avec la totalité de l'air à 16,5 bars et avec l'air surpressé à 23 bars. On peut ainsi obtenir un diagramme d'échange thermique (enthalpie en ordonnées, température en abscisses) très favorable, avec un faible écart de température, de l'ordre de 2 à 3°C, au bout chaud de la ligne d'échange.
  • La soufflante 50 qui assure cette compression est entraînée par la turbine 51, de sorte qu'aucune énergie extérieure n'est nécessaire. Compte-tenu des pertes mécaniques, la quantité de froid produite par cette turbine est légèrement supérieure à la chaleur de compression, et l'excédent contribue au maintien en froid de l'installation. Le solde des frigories nécessaires pour ce maintien en froid est fourni par la turbine 52, ou, en variante, si l'oxygène à produire doit avoir une pureté élevée, par détente d'air ou d'azote à la moyenne pression dans une turbine, de façon classique.
  • Le très bon rendement énergétique assuré par l'utilisation de la soufflante froide 50 est conservé ici, avec en outre l'avantage, comme précédemment, d'une production de liquide moindre, voire nulle dans ce cas, et également avec l'avantage d'une alimentation simplifiée de la turbine d'insufflation 52.
  • L'installation peut également produire de l'oxygène sous une pression suffisamment basse pour permettre la vaporisation d'oxygène par condensation d'air à la plus haute pression d'air du procédé. Cette pression d'oxygène serait par exemple inférieure à 8 bars. Ainsi, on a indiqué en traits mixtes à la Figure 2 une seconde pompe 70 comprimant de l'oxygène liquide à pureté réduite à une pression intermédiaire inférieure à 8 bars. Cet oxygène est vaporisé par condensation d'une partie correspondante de l'air surpressé par la soufflante 50, laquelle n'a à fournir que la chaleur de compensation de l'excédent de froid dû à la vaporisation de l'oxygène haute pression.
  • De même, on a indiqué en traits mixtes à la Figure 2 une pompe 71 d'azote liquide moyenne pression amenant cet azote, soutiré de la colonne 45, à une pression intermédiaire suffisamment basse pour permettre sa vaporisation par condensation d'air à la plus haute pression du procédé, soit 23 bars.
  • On a également représenté sur la Figure 2 une conduite 72 de production d'oxygène liquide soutiré de la cuve de la colonne 46, ainsi qu'une conduite 72A de production d'azote liquide provenant de la tête de la colonne 45.
  • L'installation de la Figure 3 est une variante de celle de la Figure 2. Dans cette variante, une fraction de l'air issu du compresseur 42 est surpressée par une souflante chaude 73, refroidie en 47 jusqu'à la température T2, surpressée de nouveau par la soufflante froide 50, réintroduite dans la ligne d'échange à une température T3 supérieure à T2, puis traitée en deux flux différents à partir de la température T4, comme précédemment. Le reste de l'air issu du compresseur 42 est refroidi dans des passages additionnels 74 de la ligne d'échange 47 jusqu'à une température T5 comprise entre les températures T4 et T1, et, à cette température, une partie de cet air est sorti de la ligne d'échange, détendu à la moyenne pression dans une turbine additionnelle 75 couplée à la soufflante 73, puis envoyée en cuve de la colonne 45. Le reste de l'air véhiculé par les passages 74 poursuit son refroidissement jusqu'au bout froid de la ligne d'échange, où il est liquéfié et sous-refroidi, puis est détendu à la moyenne pression dans une vanne de détente 76 et envoyé dans la partie inférieure de la colonne 45.
  • On comprend que l'invention est compatible avec de nombreuses variantes d'installation de production d'oxygène gazeux sous pression du type "à pompe" et "à paliers décalés", notamment telles que décrites dans les demandes de brevet précitées.
  • L'invention est particulièrement avantageuse, du point de vue énergétique, lorsque la pression de vaporisation d'oxygène est supérieure à 20 bars environ.

Claims (12)

1 - Procédé de production d'oxygène gazeux sous pression, du type dans lequel : on distille de l'air dans une installation à double colonne de distillation (7; 44) qui comprend une colonne moyenne pression (8; 45) fonctionnant sous une pression dite moyenne pression, une colonne basse pression (9; 46) fonctionnant sous une pression dite basse pression, et une ligne d'échange thermique (6; 47) pour mettre l'air à distiller en relation d'échange thermique avec des produits soutirés de la double colonne; on soutire de l'oxygène liquide de la colonne basse pression; on amène cet oxygène liquide à une pression de vaporisation d'oxygène d'au moins 13 bars environ, et on le vaporise et on le réchauffe sous cette pression de vaporisation, par échange de chaleur avec de l'air à distiller en cours de refroidissement, caractérisé en ce que :
- on comprime (en 1; 41) une première fraction de l'air à distiller à une première pression voisine de la moyenne pression, on refroidit cet air jusqu'au voisinage de son point de rosée dans la ligne d'échange thermique (6; 47), et on l'envoie dans la double colonne (7; 44);
- on comprime (en 1, 5; 41, 42, 50; 41, 42, 73, 50) une deuxième fraction de l'air à distiller à une haute pression d'air, notamment au moins égale à 25 bars environ, inférieure à la pression de condensation de l'air par échange de chaleur avec l'oxygène en cours de vaporisation sous ladite pression de vaporisation d'oxygène, on refroidit cet air, et on en liquéfie une partie, que l'on détend ensuite (en 21, 21A; 68) avant de l'introduire dans la double colonne, tandis qu'une autre partie de l'air sous la haute pression d'air est sorti de la ligne d'échange thermique (6; 47) à une température intermédiaire de refroidissement et est détendu à la moyenne pression dans une première turbine de détente (4: 51), puis est envoyé dans la double colonne (7; 44); et
- on soutire (en 33, 34; 72, 72A) au moins un produit liquide de l'installation.
2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on comprime (en 1; 1, 42) une troisième fraction de l'air à distiller à une pression intermédiaire entre lesdites première et haute pressions d'air, on la refroidit, on la liquéfie (en 20B; 64; 74), on la détend (en 21B; 69; 76) et on l'introduit dans la double colonne (7; 44).
3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite deuxième fraction d'air est portée à une pression d'air intermédiaire (en 42; 42, 73), n'est refroidie que partiellement, puis est surpressée par une soufflante froide (en 50), réintroduite dans la ligne d'échange thermique (47), et refroidie jusqu'à ladite température intermédiaire, à laquelle cet air est de nouveau sorti de la ligne d'échange thermique, détendu à la moyenne pression dans ladite turbine de détente (51), laquelle est couplée à la soufflante froide, et envoyé dans la double colonne (44).
4 - Procédé suivant les revendications 2 et 3 prises ensemble, caractérisé en ce qu'une partie de la troisième fraction d'air est détendue à la moyenne pression, après refroidissement partiel, dans une seconde turbine (75) couplée à une soufflante (73) de surpression de ladite deuxième fraction d'air, puis est envoyée à la colonne moyenne pression (45).
5 - Procédé suivant la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce qu'une partie de l'air à la première pression est sorti de la ligne d'échange thermique (47) à une troisième température intermédiaire de refroidissement, et détendu à la basse pression dans une turbine d'insufflation (52) avant d'être introduit en un point intermédiaire de la colonne basse pression (46).
6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ladite pression de vaporisation d'oxygène est sensiblement la pression de production.
7 - Installation de production d'oxygène gazeux sous pression, du type comprenant : une double colonne de distillation d'air (7; 44) qui comprend une colonne moyenne pression (8; 45) fonctionnant sous une pression dite moyenne pression, et une colonne basse pression (9; 46) fonctionnant sous une pression dite basse pression; une ligne d'échange thermique (6; 47) pour mettre l'air à distiller en relation d'échange thermique avec des produits issus de la double colonne; des moyens pour soutirer de l'oxygène liquide de la colonne basse pression; et des moyens (12; 49) pour amener cet oxygène liquide à une pression de vaporisation d'oxygène d'au moins 13 bars environ, la ligne d'échange thermique comprenant des moyens pour mettre l'oxygène liquide sous ladite pression de vaporisation en relation d'échange thermique avec de l'air à distiller en cours de refroidissement, caractérisée en ce qu'elle comprend:
- des premiers moyens de compression (1; 41) pour comprimer une première fraction de l'air à distiller à une première pression voisine de la moyenne pression, et des passages (20; 62) de la ligne d'échange thermique reliés d'une part à ces premiers moyens de compression et d'autre par à la double colonne (7; 44);
- des deuxièmes moyens de compression (1, 5; 41, 42, 50; 41, 42, 73, 50) pour comprimer une deuxième fraction de l'air à distiller à une haute pression d'air, notamment au moins égale à 25 bars environ, inférieure à la pression de condensation de l'air par échange de chaleur avec l'oxygène en cours de vaporisation sous ladite pression de vaporisation;
- la ligne d'échange thermique comprenant des passages d'air haute pression (20A; 64) pour refroidir ladite deuxième fraction d'air jusqu'à une température intermédiaire et pour refroidir plus avant et liquéfier une partie de cette deuxième fraction, et l'installation comprenant des moyens (21A; 68, 69) de détente de cette partie liquéfiée, reliés à la double colonne;
- une première turbine de détente (4; 75) dont l'aspiration est reliée aux passages d'air haute pression (74) et dont l'échappement est reliée à la double colonne (7; 44); et
- des moyens (72, 72A) pour soutirer au moins un produit liquide de l'installation.
8 - Installation suivant la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend des moyens (1; 1, 42) pour comprimer une troisième fraction de l'air à distiller à une pression intermédiaire entre lesdites première et haute pressions d'air, la ligne d'échange thermique (6; 47) comportant des passages (20B; 64; 74) de refroidissement et de liquéfaction de cette troisième fraction, et une conduite reliant le bout froid de ces passages à la double colonne (7; 44) et équipée d'une vanne de détente (21B; 69; 76).
9 - Installation suivant la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu'elle comprend un compresseur d'air unique (1) à n étages, lesdits premiers moyens de compression étant constitués par un certain nombre p d'étages, avec p < n, et lesdits deuxièmes moyens de compression étant constitués par l'ensemble du compresseur.
10 - Installation suivant la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce que les deuxièmes moyens de compression (42, 50) comprennent un compresseur dont le refoulement est relié au bout chaud de la ligne d'échange thermique (47), et une soufflante (50) dont l'aspiration et le refoulement sont reliés à des points intermédiaires de cette dernière.
11 - Installation suivant les revendications 8 et 10 prises ensemble, caractérisée en ce que les deuxièmes moyens de compression comprennent une soufflante (73) de surpression de ladite deuxième fraction d'air, couplée à une seconde turbine (75) de détente d'une partie de ladite troisième fraction d'air.
12 - Installation suivant la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la soufflante froide (50) est couplée à ladite première turbine (51), et en ce que l'installation comprend une turbine d'insufflation (52) alimentée par une partie de l'air sous la première pression et dont l'échappement est relié à la colonne basse pression (46).
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