EP0685552A1 - Procédé et installation pour le traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique - Google Patents

Procédé et installation pour le traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique Download PDF

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EP0685552A1
EP0685552A1 EP95401244A EP95401244A EP0685552A1 EP 0685552 A1 EP0685552 A1 EP 0685552A1 EP 95401244 A EP95401244 A EP 95401244A EP 95401244 A EP95401244 A EP 95401244A EP 0685552 A1 EP0685552 A1 EP 0685552A1
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hydrogenation
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Jean Cosyns
Charles Cameron
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
    • C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
    • C10G45/40—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of catalytic cracking in the absence of hydrogen

Definitions

  • the decrease in the concentration of olefins is often obtained by etherification of 2-methyl butenes into tertioamylmethyl ether or even sometimes of 2-methylpentenes and 3-methylpentene-2 into tertiohexylmethylether.
  • Etherification is therefore an elegant way of reducing the content of olefins while transforming them into ethers with high research and motor octane numbers.
  • a process has therefore been developed which makes it possible to selectively hydrogenate the diolefins to corresponding olefins, and to carry out, together with the hydrogenation of the diolefins, isomerization at least in part of the primary and / or secondary olefins to tertiary olefins and for example the isomerization of non-etherifiable 3-methylbutene-1 into etherifiable 2-methylbutene-2.
  • the subject of the invention is a method of treatment by selective hydrogenation of catalytic cracking gasoline, by bringing the C5 -210 ° C cut into contact with a catalyst comprising 0.1 to 1% of palladium deposited on a support, under a pressure of 4-25 bar, at a temperature of 80-200 ° C, with an hourly space velocity of the liquid (LHSV) from 1 to h ⁇ 1.
  • a catalyst comprising 0.1 to 1% of palladium deposited on a support, under a pressure of 4-25 bar, at a temperature of 80-200 ° C, with an hourly space velocity of the liquid (LHSV) from 1 to h ⁇ 1.
  • the catalyst must comprise palladium (0.1 to 1% by weight, and preferably 0.2-0.5% by weight) deposited on a support containing at least 50% of alumina, and preferably at least 90%, and advantageously this support is pure alumina.
  • Another metal can be combined to form a bimetallic catalyst, such as gold (Au / Pd expressed by weight greater than or equal to 0.1 and less than 1, and preferably between 0.2 and 0.8).
  • a bimetallic catalyst such as gold (Au / Pd expressed by weight greater than or equal to 0.1 and less than 1, and preferably between 0.2 and 0.8).
  • the catalyst thus essentially comprises palladium or palladium and gold.
  • the choice of operating conditions is particularly important. Most generally, it will be operated under pressure in the presence of a quantity of hydrogen in slight excess relative to the stoichiometric value necessary for hydrogenating the diolefins.
  • the hydrogen and the feed to be treated are injected in ascending or descending currents into a reactor preferably with a fixed bed of catalyst.
  • the temperature is most generally between 80 and 200 ° C, in particular between 130 and 200 ° C and preferably between 150 and 170 ° C.
  • the pressure is sufficient to keep most of the gasoline to be treated in the liquid phase in the reactor, namely most generally between 4 and 25 bar and preferably above 10 bar.
  • An advantageous pressure is between 10-20 bar, and preferably between 12-16 bar.
  • the space speed is in these conditions established between 1-10 h ⁇ 1, preferably less than 10 h ⁇ 1 and better between 4 and less than -10 h ⁇ 1.
  • the invention relates exclusively to catalytic cracking gasolines.
  • the catalytic cracking gasoline fraction generally contains from 15 to 40% of olefins (olefins, diolefins and cycloolefins) with a content of conjugated diolefins of less than 5% and generally of at least plus 4%.
  • olefins olefins, diolefins and cycloolefins
  • conjugated diolefins of less than 5% and generally of at least plus 4%.
  • the content of dienes is reduced to less than 1000 ppm.
  • the diene content in cuts C5 and C6 after selective hydrogenation is generally reduced to less than 250 ppm.
  • the content of cyclopentadiene in a catalytic cracking gasoline is less than 1% by weight, and generally less than 0.5% by weight, while it can be 20% by weight in a steam cracking gasoline.
  • the mercaptan content is between 1 and 300 ppm, and generally less than 200 ppm.
  • the subject of the invention is also an installation for the treatment by selective hydrogenation of a catalytic cracking gasoline comprising a catalytic cracking unit followed by a fractionation unit for separating the fraction C3-210 ° C, a debutanizer, then a separation unit chosen from a depentanizer and a dehexanizer, said installation comprising a selective hydrogenation unit placed between the debutanizer and the separation unit.
  • Figure 1 shows schematically the method and the installation according to the invention.
  • an effluent leaves which is fractionated in a unit 2 for fractionation into a diesel cut (LCO), a heavy cut (HCO) and a cut containing the hydrocarbons.
  • LCO diesel cut
  • HCO heavy cut
  • the cut C5-180 ° C obtained (or the cut C5-160 ° C or C5-210 ° C depending on the fractionation carried out), called gasoline cut C 5 + of catalytic cracking, is introduced into a zone (or unit) 4 of selective hydrogenation according to the invention, hydrogen is also introduced for example by line 5.
  • the hydrogenated cut obtained enters the separation unit 6 which is a depentanizer (C5 separation) or a dehexanizer (C5-C6 separation).
  • C5 separation a depentanizer
  • C5-C6 separation a dehexanizer
  • a C5 fraction or a C5-C6 fraction is therefore obtained, which is advantageously sent to the etherification unit, and a C 7 fraction. + sent to petrol storage.
  • the catalytic hydrogenation reactor 10 comprises a crossed catalytic reaction zone by the total charge and the quantity of hydrogen necessary to carry out the desired reactions.
  • the catalytic hydrogenation reactor 10 is arranged in a particular way as indicated in FIG. 2, namely two catalytic zones 11 and 12, the first 11 being crossed by the liquid charge (and a quantity of hydrogen, supplied by a pipe 5, less than the stoichiometry necessary to convert all the diolefins into mono olefins) entering through the pipe 15; in this first zone, softening also takes place; the second 12 receiving the liquid charge coming from the first zone (as well as the rest of the hydrogen, that is to say a quantity of hydrogen sufficient to convert the remaining diolefins into mono olefins and to at least partially isomerize the primary and secondary olefins into tertiary olefins) for example injected through a lateral tube 13 and dispersed using an appropriate diffuser 14.
  • the proportion of the first zone (by volume) is at most equal to 50% of the sum of the 2 zones and preferably from 15 to 30%.
  • the hydrogenation unit can operate at pressures lower than those required by the debutanizer and since the depentanizer (or dehexanizer) does not require a pressure of 13 to 15 bar, the circulation of the charge through the installation is obtained by a slight depressurization at the outlet of the hydrogenation unit. This allows operation without additional pumps.
  • the high temperature of the debutanizer base and the high activity of the catalysts used in the invention allow the selective hydrogenation unit to cut C 5 + catalytic cracking to operate without a charge preheating furnace and to be very compact. This leads to a unit with low investment and great flexibility which gives it unique advantages.
  • the new process according to the invention for the selective hydrogenation of catalytic cracked petrol requires neither charge or recycling pumps, nor preheating furnace.
  • the new process offers much greater flexibility by isolating the catalyst from the distillation column, allowing the catalyst to be replaced without stopping the units located downstream. It also allows the catalyst to provide greater activity, thanks to higher temperatures and pressures than those obtained in the depentaniser.
  • the new process makes it possible to simultaneously treat cuts C5, C6 and C7-210 ° C. This therefore allows the pretreatment before etherification of the C5 and C6 cuts thanks to a selective flexible and inexpensive hydrogenation. This process makes it possible to obtain the maximum of precursors of ethers in C5 and C6 and moreover decreases the quantity of antioxidants to be used in the treated gasoline.
  • This process therefore makes it possible to improve the quantity of etherifiable products, therefore the production yield of ethers such as tertioamyl ether for example. It also improves the quality of the gasoline produced, which has better oxidation stability and an improved octane number.
  • catalyst LD265 from the company Procatalyse containing 0.3% by weight of palladium supported on alumina in a stainless steel tube 1.9 cm in diameter. This catalyst is commonly used for the hydrogenation of C3 and C4 cuts of FCC and steam cracking.
  • the catalyst is activated by reduction under hydrogen at a flow rate of 30 l / h for 5 hours at 200 ° C.
  • the installation is cooled under nitrogen to 150 ° C. before injecting the FCC gasoline having the properties indicated in table 1.
  • the reactor is then pressurized to 14 bar and the gasoline is injected into the bottom of the reactor (100 cm3 / hour so a VVH of 1 h ⁇ 1).
  • the effect of space velocity is determined by increasing the VVH at 5 h ⁇ 1 (example 2) then at 10 h ⁇ 1 (example 3) while keeping the H2 / diolefin molar ratio to 1.6.
  • Example 4 The effect of reducing the H2 / diolefin molar ratio is shown in Example 4 where this ratio is 1.4 and the liquid VVH is 10 h ⁇ 1.
  • the catalytic zone is cut into two separate beds, therefore 25 cm3 in the first zone and 75 cm3 of LD265 in the second.
  • the procedure is as previously described in Example 4 except the quantity of hydrogen injected into the reactor with the feed represents a molar ratio of 0.9.
  • An injection device between the two beds allows adding an additional quantity of hydrogen corresponding to a molar ratio of 0.5 relative to the quantity of diolefins initially present in the raw FCC gasoline, Example 5.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de traitement par hydrogénation sélective de l'essence de craquage catalytique, avec un catalyseur comprenant 0,1 à 1 % poids de palladium déposé sur un support, à une température de 80-200 °C, une pression de 4-25 bar, une vitesse spatiale liquide de 1-10 h⁻¹. Il se produit également une isomérisation des oléfines primaires et secondaires en oléfines tertiaires permettant d'augmenter la quantité de produits éthérifiables et un adoucissement (transformation des mercaptans). L'essence obtenue présente une meilleure stabilité à l'oxydation et un indice d'octane amélioré.
L'installation selon l'invention comporte une unité d'hydrogénation sélective placée entre le débutaniseur et un dépentaniseur ou un déhexaniseur.

Description

  • La production d'essence reformulée répondant aux nouvelles normes d'environnement nécessite notamment que l'on diminue leur concentration en oléfines, en aromatiques (surtout le benzène) et en soufre.
  • La diminution de la concentration en oléfines est souvent obtenue par éthérification des 2-méthyl butènes en tertioamylméthyléther voire parfois des 2-méthylpentènes et 3-méthylpentène-2 en tertiohexylméthyléther.
  • L'éthérification est ainsi une manière élégante de diminuer la teneur en oléfines tout en les transformant en éthers à hauts indices d'octane recherche et moteur.
  • Cependant, la présence de dioléfines dans les essences de craquage catalytique entraîne une désactivation du catalyseur d'éthérification par formation de gommes, celles-ci provoquant également une dégradation de la qualité de l'éther produit.
  • On a donc développé un procédé qui permet d'hydrogéner sélectivement les dioléfines en oléfines correspondantes, et de réaliser conjointement à l'hydrogénation des dioléfines l'isomérisation au moins en partie des oléfines primaires et/ou secondaires en oléfines tertiaires et par exemple l'isomérisation du 3-méthylbutène-1 non éthérifiable en 2-méthylbutène-2 éthérifiable.
  • On a aussi découvert qu'il est possible d'adoucir au moins en partie l'essence de craquage catalytique par transformation des mercaptans en autre produits sulfurés grâce aux conditions particulières de l'invention et un agencement particulier du réacteur catalytique de la présente invention. Par adoucissement, on comprend une réaction d'addition d'oléfine sur un mercaptan.
  • Plus précisément, l'invention a pour objet un procédé de traitement par hydrogénation sélective de l'essence de craquage catalytique, par mise au contact de la coupe C₅ -210°C avec un catalyseur comprenant 0,1 à 1 % de palladium déposé sur un support, sous une pression de 4-25 bar, à une température de 80-200 °C, avec un vitesse spatiale horaire du liquide (LHSV) de 1 à h⁻¹.
  • Le catalyseur doit comporter du palladium (0,1 à 1 % poids, et de préférence 0,2-0,5 % poids) déposé sur un support contenant au moins 50% d'alumine, et de préférence au moins 90%, et avantageusement ce support est de l'alumine pure.
  • Un autre métal peut être associé pour former un catalyseur bimétallique, tel que l'or (Au/Pd exprimé en poids supérieur ou égal à 0,1 et inférieur à 1, et de préférence compris entre 0,2 et 0,8).
  • Le catalyseur comporte ainsi essentiellement du palladium ou du palladium et de l'or.
  • Le choix des conditions opératoires est particulièrement important. On opérera le plus généralement sous pression en présence d'une quantité d'hydrogène en faible excès par rapport à la valeur stoechiométrique nécessaire pour hydrogéner les dioléfines. L'hydrogène et la charge à traiter sont injectés en courants ascendants ou descendants dans un réacteur de préférence à lit fixe de catalyseur. La température est comprise le plus généralement entre 80 et 200 °C, en particulier entre 130 et 200 °C et de préférence entre 150 et 170 °C.
  • La pression est suffisante pour maintenir la majeure partie de l'essence à traiter en phase liquide dans le réacteur à savoir le plus généralement entre 4 et 25 bar et de préférence au-dessus de 10 bar. Une pression avantageuse est comprise entre 10-20 bar, et de préférence entre 12-16 bar.
  • La vitesse spatiale est dans ces conditions établie entre 1-10 h⁻¹, de préférence inférieure à 10 h⁻¹ et mieux entre 4 et moins de -10 h⁻¹.
  • On peut également injecter avec cette essence des traces d'oxygène en très faible concentration à savoir de l'ordre de 100 à 500 ppm mole.
  • L'invention concerne exclusivement des essences de craquage catalytique.
  • Contrairement aux essences de pyrolyse qui contiennent environ 50% de dioléfines la coupe essence de craquage catalytique contient généralement de 15 à 40 % d'oléfines (oléfines, dioléfines et cyclooléfines) avec une teneur en dioléfines conjuguées inférieure à 5% et généralement d'au plus 4%. Après hydrogénation, la teneur en diènes est réduite à moins de 1000 ppm. La teneur en diène dans les coupes C5 et C6 après hydrogénation sélective est généralement réduite à moins de 250 ppm.
  • La teneur en cyclopentadiène dans une essence de craquage catalytique est inférieure à 1% pds, et généralement inférieure à 0,5% pds, alors qu'elle peut être de 20% pds dans une essence de vapocraquage.
  • La teneur en mercaptan est comprise entre 1 et 300 ppm, et généralement inférieure à 200 ppm.
  • Ces conditions particulières permettent d'opérer directement en aval du débutaniseur de l'essence de craquage catalytique sans qu'il soit nécessaire d'adjoindre un préchauffeur ou une pompe de charge, et avec de préférence un seul réacteur.
  • L'invention a également pour objet une installation de traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique comprenant une unité de craquage catalytique suivie d'une unité de fractionnement pour séparer la fraction C₃-210 °C, un débutaniseur, puis une unité de séparation choisie parmi un dépentaniseur et un déhexaniseur, ladite installation comportant une unité d'hydrogénation sélective placée entre le débutaniseur et l'unité de séparation.
  • La figure 1 schématise le procédé et l'installation selon l'invention.
  • De l'unité de craquage catalytique 1 , par exemple un craquage catalytique en lit fluide, sort un effluent qui est fractionné dans une unité 2 de fractionnement en une coupe gazole (LCO), une coupe lourde (HCO) et une coupe contenant les hydrocarbures C₃ à 210 °C, de préférence C₃ à 180 °C et avantageusement C₃ à 160 °C et de façon la plus préférée C₃ à <160 °C (c'est-à-dire point final de coupe de 160 °C).
  • Dans la figure 1, une coupe C₃-180°C est envoyée au débutaniseur 3 pour séparer la fraction C₃-C₄.
  • La coupe C₅-180°C obtenue (ou la coupe C₅-160 °C ou C₅-210 °C selon le fractionnement opéré), appelée coupe essence C5+ de craquage catalytique, est introduite dans une zone (ou l'unité) 4 d'hydrogénation sélective selon l'invention, de l'hydrogène est également introduit par exemple par la conduite 5.
  • La coupe hydrogénée obtenue entre dans l'unité 6 de séparation qui est un dépentaniseur (séparation C₅) ou un déhexaniseur (séparation C₅-C₆). Il est obtenu donc une fraction C₅ ou une fraction C₅-C₆ qui est avantageusement envoyée à l'unité d'éthérification, et une fraction C7+ envoyée au stockage essence.
  • Selon une réalisation de l'invention, le réacteur catalytique d'hydrogénation 10 comprend une zone réactionnelle catalytique traversée par la totalité de la charge et la quantité d'hydrogène nécessaire pour effectuer les réactions désirées.
  • Selon une réalisation préférée de l'invention, le réacteur catalytique d'hydrogénation 10 est agencé de manière particulière comme l'indique la figure 2, à savoir deux zones catalytiques 11 et 12, la première 11 étant traversée par la charge liquide (et une quantité d'hydrogène, amenée par une tubulure 5, inférieure à la stoechiométrie nécessaire pour convertir toutes les dioléfines en mono oléfines) entrant par la tubulure 15; dans cette première zone, l'adoucissement a également lieu; la seconde 12 recevant la charge liquide provenant de la première zone (ainsi que le reste de l'hydrogène c'est-à-dire une quantité d'hydrogène suffisante pour convertir les dioléfines restant en mono oléfines et pour isomériser au moins en partie les oléfines primaires et secondaires en oléfines tertiaires) par exemple injecté par une tubulure latérale 13 et dispersé à l'aide d'un diffuseur approprié 14.
  • La proportion de la première zone (en volume) est tout au plus égale à 50 % de la somme des 2 zones et de préférence de 15 à 30 %.
  • Puisque l'unité d'hydrogénation peut fonctionner à des pressions plus basses que celles exigées par le débutaniseur et puisque le dépentaniseur (ou déhexaniseur) ne demande pas une pression de 13 à 15 bar, la circulation de la charge à travers l'installation est obtenue grâce à une légère dépressurisation à la sortie de l'unité d'hydrogénation. Ceci permet un fonctionnement sans pompes additionnelles.
  • La température élevée du fond de débutaniseur et la grande activité des catalyseurs utilisés dans l'invention permettent à l'unité d'hydrogénation sélective de coupe C5+ de craquage catalytique de fonctionner sans four de préchauffage de la charge et d'être très compacte. Ceci conduit à une unité à faible investissement et à grande flexibilité ce qui lui confère des avantages uniques.
  • Comparé à des unités classiques d'hydrogénation, le nouveau procédé selon l'invention d'hydrogénation sélective de l'essence de craquage catalytique ne requiert ni pompes de charge ou de recyclage, ni four de préchauffage. Comparé à une unité d'hydrogénation sélective dans une colonne de distillation, le nouveau procédé offre une flexibilité bien plus grande en isolant le catalyseur de la colonne de distillation, ce qui permet de remplacer le catalyseur sans arrêter les unités situées en aval. Il permet aussi au catalyseur de fournir une activité plus importante, grâce à des températures et pressions plus élevées que celles obtenues dans le dépentaniseur.
  • Par ailleurs, le nouveau procédé permet de traiter simultanément les coupes C₅, C₆ et C₇-210°C. Ceci permet donc le prétraitement avant éthérification des coupes C₅ et C₆ grâce à une hydrogénation sélective flexible et peu coûteuse. Ce procédé permet d'obtenir le maximum de précurseurs d'éthers en C₅ et C₆ et de plus diminue la quantité d'antioxydants à utiliser dans l'essence traitée.
  • Il est en effet réalisé, selon la présente invention, non seulement l'hydrogénation sélective des dioléfines mais également l'isomérisation des oléfines primaires et secondaires en oléfines tertiaires (ex. 3-méthylbutène-1 en 2-méthylbutène-2 et 2-méthylbutène-1).
  • Ce procédé permet donc d'améliorer la quantité de produits éthérifiables, donc le rendement de production d'éthers tel que le tertioamyléther par exemple. Il améliore aussi la qualité de l'essence produite, qui présente une meilleure stabilité à l'oxydation ainsi qu'un indice d'octane amélioré.
  • L'exemple ci-après illustre l'invention.
  • On dispose de 100 cm³ de catalyseur LD265 de la société Procatalyse contenant 0,3 % poids de palladium supporté sur l'alumine dans un tube d'acier inoxydable de 1,9 cm de diamètre. Ce catalyseur est utilisé couramment pour l'hydrogénation des coupes C₃ et C₄ de FCC et de vapocraquage.
  • Le catalyseur est activé par réduction sous hydrogène à un débit de 30 l/h pendant 5 heures à 200 °C. L'installation est refroidie sous azote à 150 °C avant d'injecter l'essence de FCC ayant les propriétés indiquées dans le tableau 1. Le réacteur est ensuite pressurisé à 14 bar et l'essence est injectée dans le fond du réacteur (100 cm³/heure donc une VVH de 1 h⁻¹).
  • Une quantité d'hydrogène correspondant à un rapport molaire H₂/dioléfines de 1,6 est injecté. Le mélange charge/hydrogène traverse le lit catalytique en écoulement ascendant. Les résultats obtenus selon l'invention sont montrés dans le tableau 2.
  • L'effet de la vitesse spatiale est déterminé en augmentant la VVH à 5 h⁻¹ (exemple 2) puis à 10 h⁻¹ (exemple 3) tout en gardant le rapport molaire H₂/dioléfines à 1,6.
  • L'effet de diminuer le rapport molaire H₂/dioléfines est montré dans l'exemple 4 où ce rapport est de 1,4 et la VVH liquide est de 10 h⁻¹.
  • Une autre série de tests catalytiques a été effectuée pour illustrer la présente invention. La zone catalytique est coupée en deux lits séparés, donc 25 cm³ dans la première zone et 75 cm³ de LD265 dans la deuxième. On procède comme précédemment décrit dans l'exemple 4 sauf la quantité d'hydrogène injectée dans le réacteur avec la charge représente un rapport molaire de 0,9. Un dispositif d'injection entre les deux lits permet l'ajout d'une quantité supplémentaire d'hydrogène correspondante à un rapport molaire de 0,5 par rapport à la quantité de dioléfines initialement présentes dans l'essence brut de FCC, exemple 5.
  • On constate que l'addition étagée de l'hydrogène dans les conditions préconisées dans la présente invention permet non seulement d'améliorer la conversion des dioléfines (montrer par une augmentation de la période d'induction) mais également d'augmenter la quantité de précurseurs de TAME (i.e. 2-méthylbutène-1 et 2-méthylbutène-2) et d'adoucir, au moins partiellement, l'essence de FCC. Tableau 1. Coupe essence brute de FCC
    Point Initial 20°C
    Point final 166°C
    S (total) 224 ppm
    S (mercaptan) 72 ppm
    Indice de brome 67
    MAV 20
    Paraffines 29,9 % poids
    Olefinés, dioléfines, cyclooléfines 38,4 % poids
    Naphtènes 9,1 % poids
    Aromatics 22,6 % poids
    coupe C₅, total 29,5 % poids
    C₅, non saturé 15,5 % poids
    C₅, produits éthérifiables 6,2 % poids
    coupe C₆, total 22,3 % poids
    C₆, non saturé 9.8 % poids
    C₆, produits éthérifiables 3,6 % poids
    Tableau 2. Exemples selon l'invention
    Exemple numéro 1 2 3 4 5
    VVH liquide, h⁻¹ 1 5 10 10 10
    rapport molaire H₂/dioléfines 1,6 1,6 1,6 1,4 0,9+0,5
    S (mercaptan), ppm 64 64 62 64 28
    Indice de brome 56 56 56 58 60
    C₅, produits éthérifiables, % poids 6.4 6.4 6.3 6.2 6.5
    C₅, rendement en éthérifiables 103 % 103 % 102 % 100 % 105 %
    C₆, produits éthérifiables, % poids 3.75 3.75 3.7 3.65 3.8
    C₆, rendement en éthérifiables 104 % 104 % 103 % 101 % 106 %
    C6⁺, période d'induction (min) 470 470 440 435 480

Claims (14)

1 - Procédé de traitement par hydrogénation sélective de l'essence de craquage catalytique ayant une teneur en dioléfines inférieure à 5%, une teneur en cyclopentadiène inférieure à 1% et une teneur en mercaptan comprise entre 1 et 300 ppm, caractérisé en ce que la coupe essence C₅-210°C est mise au contact, sous une pression de 4-25 bar, à une température de 80-200 °C, avec une LHSV de 1-10 h¹, avec un catalyseur comprenant 0,1 à 1 % poids de palladium déposé sur un support contenant au moins 50% d'alumine.
2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur contient 0,2-0,5 % poids de palladium.
3 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support contient au moins 90 % d'alumine.
4 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support est de l'alumine pure.
5 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur contient également de l'or, dans un rapport pondéral Au/Pd supérieur ou égal à 0,1 et inférieur à 1.
6 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température est comprise entre 130 et 200 °C.
7 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température est comprise entre 150 et 170 °C.
8 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pression est comprise entre 10 et 20 bar.
9 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pression est comprise entre 12 et 16 bar.
10 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la LHSV est comprise entre 4 et 10 h⁻¹.
11 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le point final de la coupe est de 180 °C.
12 - Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le point final de la coupe est de 160 °C.
13 - Installation pour le traitement par hydrogénation sélective d'une essence de craquage catalytique comprenant une unité de craquage catalytique suivie d'une unité de fractionnement pour séparer une coupe C₃-210 °C, un débutaniseur, puis une unité de séparation choisie parmi un dépentaniseur et un déhexaniseur, installation caractérisée en ce que une unité d'hydrogénation sélective est placée entre le débutaniseur et l'unité de séparation.
14 - Installation selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'unité d'hydrogénation sélective est constituée d'un réacteur comprenant deux zones catalytiques, la première étant traversée par la charge liquide et une quantité d'hydrogène inférieure à la stoechiométrie, la seconde recevant la charge liquide provenant de la première zone ainsi que le reste de l'hydrogène injecté par une tubulure latérale.
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