EP0497808A1 - Process for producing anionic tensides with a sulphate structure - Google Patents

Process for producing anionic tensides with a sulphate structure

Info

Publication number
EP0497808A1
EP0497808A1 EP90915447A EP90915447A EP0497808A1 EP 0497808 A1 EP0497808 A1 EP 0497808A1 EP 90915447 A EP90915447 A EP 90915447A EP 90915447 A EP90915447 A EP 90915447A EP 0497808 A1 EP0497808 A1 EP 0497808A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fatty acid
ethylene oxide
acid
carbon atoms
average
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP90915447A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Bernd Fabry
Peter Daute
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0497808A1 publication Critical patent/EP0497808A1/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/24—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfuric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of anionic surfactants with a sulfate structure, obtainable by reacting reaction products of epoxidized fatty acid glycerol esters with a compound from the group formed by hydrogen, water, aliphatic alcohols and their ethylene oxide addition products and aliphatic carboxylic acids, after addition of ethylene oxide sulfated and the sulfuric acid half esters formed neutralized with bases and the use of these products as surface-active agents in liquid detergents and cleaners.
  • Sulphation products based on castor oil or castor oil epoxide find a variety of technical applications, such as. B. in the wet finishing of textiles, in hand-washing pastes, as thickeners for paints, hydrotropes for liquid cleaning agents, corrosion protection agents or emulsifiers for mineral oils [Soap Cosm. Chem. Spec. 39, (1975)].
  • the use of the sulfation products mentioned is limited by the price and availability of castor oil, which are subject to strong fluctuations.
  • the epoxidized fatty acid ester is first reacted with sulfur dioxide to form glycol sulfite and then with sulfur trioxide to form glycol sulfate.
  • the products are present as highly viscous masses as a result of the crosslinking that occurs as a side reaction when the oxirane ring is opened.
  • the technical problem to be solved was therefore to develop low-viscosity, ecologically and toxicologically harmless anionic surfactants with a sulfate structure based on raw materials which are practically available without restriction, these products being supposed to be similar in structure and properties to the sulfation products mentioned at the beginning .
  • the invention relates to a process for the preparation of anionic surfactants with a sulfate structure, obtainable by reacting reaction products of epoxidized fatty acid glycerol esters with a Compound from the group formed by hydrogen, water, aliphatic alcohols with 1 to 5 carbon atoms and their adducts of an average of 0.1 to 10 moles of ethylene oxide and carboxylic acids with 1 to 18 carbon atoms, sulfated after addition of an average of 0.1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of fatty acid glycerol ester and neutralized the sulfuric acid half-esters formed with bases.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of 1 mole of glycerol with 1 to 3 moles of unsaturated fatty acids or in the reaction of unsaturated triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol .
  • those fatty acid glycerol esters are used which are built up from fatty acids with 16 to 24 carbon atoms and 1 to 5 double bonds, for. B.
  • palmitoleic acid palmitoleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, chaulmograic acid, erucic acid, linolenic acid, arachidonic acid or clupanodonic acid, but especially oleic acid and linoleic acid, which preferably make up more than 50% by weight of the fatty acid component.
  • the fatty acid glycerol esters can be of synthetic or natural origin. Those esters are preferably used which are based on coriander oil, chaulmograa oil, sunflower oil, cotton wool seed oil, olive oil, peanut oil, linseed oil, lard oil, meadowfoam oil, lard or fish oil, but especially new, oleic acid-rich rape oil or soybean oil.
  • the epoxidation of unsaturated fatty acid glycerol esters can be carried out, for example, by the process described in patent specification DE 857 364 by reaction with peracetic acid in the presence of acidic catalysts or with performic acid formed in situ from formic acid and hydrogen peroxide in accordance with US Pat. No. 2,485,160 A1.
  • the oxirane rings thus formed can be opened by known methods:
  • a process for the hydrogenation of epoxides of unsaturated fatty acid glycerol esters in the presence of catalysts based on heavy metals of subgroup VIII of the periodic table is known e.g. B. from the patent application DE .2021 530 AI known.
  • ethylene oxide to the reaction products is described in the as yet unpublished German patent application P 39 23 394.4.
  • the ethoxylation can be carried out at a pressure of about 4 to 5 bar and temperatures of about 140 to 200 ° C in the presence of typical alkoxylation catalysts such as. B. sodium ethylate, potassium hydroxide or hydrotalcite.
  • typical alkoxylation catalysts such as. B. sodium ethylate, potassium hydroxide or hydrotalcite.
  • An average of 0.1 to 20 moles, but preferably 3 to 8 moles, of ethylene oxide are added per mole of fatty acid glycerol ester, a mixture of ethoxylated homologs of different degrees being obtained.
  • the ethylene oxide is preferably inserted into the carbonyl ester bond of the glycerol esters.
  • the reaction products can be treated with conventional sulfonating agents, e.g. As sulfuric acid, oleu, chlorosulfonic acid, amidosulfonic acid, but especially gaseous sulfur trioxide in a mixture with an inert gas can be sulfated.
  • sulfation can be carried out in the manner known for fatty acid lower alkyl esters in suitable reactors, e.g. Falling film reactors take place.
  • the sulfur trioxide is diluted with air or nitrogen and is preferably used in the form of a gas mixture with about 1 to 8, in particular 3 to 5% by volume of sulfur trioxide.
  • the sulfation is advantageously carried out with a molar ratio of starting product to sulfating agent of 1: 0.5 to 1: 3.0, preferably 1: 1 to 1: 2.5 at temperatures of 20 to 98 ° C., preferably 50 to 95 ° C.
  • bases for the neutralization come alkali metal hydroxides such as sodium, potassium and lithium hydroxide, alkaline earth metal oxides and hydroxides such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and calcium hydroxide, ammonia, mono-, di- and tri-C2-4-alkanolamines, for example mono-, di- and Triethanolamine and primary, secondary or tertiary C 4 alkylamines are also suitable.
  • the neutralization bases are preferably used in the form of more or less concentrated aqueous solutions, with 25 to 55% by weight sodium hydroxide solutions being preferred.
  • the anionic surfactants according to the invention with a sulfate structure can be bleached in a manner known per se by adding hydrogen peroxide or sodium hypochlorite solution. Based on the solids content in the sulfate solution, 0.2 to 2% by weight of hydrogen peroxide (calculated as 100% by weight substance) or corresponding amounts of sodium hypochlorite are used.
  • the pH of the solutions can be adjusted using suitable buffering agents, e.g. B. be kept constant with sodium phosphate or citric acid. To stabilize against bacterial attack, conservation is also recommended, e.g. B. with formaldehyde solution, p-hydroxybenzoate, sorbic acid or other known preservatives.
  • anionic surfactants according to the invention with sulfate structure show good surface-active properties and are biodegradable and can be used as low-foaming wetting agents in liquid washing and cleaning agents.
  • the anionic surfactant content (AT) and the unsulfonated fractions (US) were determined according to the DGF standard methods, Stuttgart, 1950-1984, H-III-10 and G-II-6b.
  • the sulfate content was calculated as sodium sulfate, the water content was determined according to the Fischer method.

Abstract

On obtient de nouveaux agents tensio-actifs anioniques à structure sulfatée en sulfatant des produits de réaction d'esters d'acides gras glycériques époxydés avec un composé du groupe formé par l'hydrogène, l'eau, les alcools aliphatiques et leurs produits d'addition avec de l'oxyde d'éthylène, ainsi que les acides carboxyliques aliphatiques, après l'addition de l'oxyde d'éthylène, puis on neutralise avec des bases les semi-esters d'acide sulfurique ainsi obtenus. Ces produits ont de bonnes propriétés tensio-actives et peuvent être utilisés dans des lessives et détergents liquides.New anionic surfactants with a sulphated structure are obtained by sulphating reaction products of epoxidized glyceric fatty acid esters with a compound from the group formed by hydrogen, water, aliphatic alcohols and their products of addition with ethylene oxide, as well as the aliphatic carboxylic acids, after the addition of ethylene oxide, then the half-esters of sulfuric acid thus obtained are neutralized with bases. These products have good surfactant properties and can be used in washing powders and liquid detergents.

Description

Verfahren zur Herstellung anionischer Tenside mit SulfatStruktur Process for the production of anionic surfactants with a sulfate structure
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung anionischer Tenside mit Sulfatstruktur, dadurch erhältlich, daß man Umset¬ zungsprodukte von epoxidierten Fettsäureglycerinestern mit einer Verbindung aus der von Wasserstoff, Wasser, aliphatischen Alko¬ holen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten sowie aliphatischen Carbonsäuren gebildeten Gruppe, nach Anlagerung von Ethylenoxid sulfatiert und die gebildeten Schwefelsäurehalbester mit Basen neutralisiert sowie die Verwendung dieser Produkte als oberflächenaktive Mittel in flüssigen Wasch- und Reinigungsmit¬ teln.The invention relates to a process for the preparation of anionic surfactants with a sulfate structure, obtainable by reacting reaction products of epoxidized fatty acid glycerol esters with a compound from the group formed by hydrogen, water, aliphatic alcohols and their ethylene oxide addition products and aliphatic carboxylic acids, after addition of ethylene oxide sulfated and the sulfuric acid half esters formed neutralized with bases and the use of these products as surface-active agents in liquid detergents and cleaners.
Sulfatierungsprodukte auf Basis von Ricinusöl oder Ricinusölepoxid finden vielfältige technische Anwendungen, so z. B. in der Na߬ veredlung von Textilien, in Handwaschpasten, als Verdickungs ittel für Lacke, Hydrotrope für flüssige Reinigungsmittel, Korrosions¬ schutzmittel oder E ulgatoren für Mineralöle [Soap Cosm. Chem. Spec. 39, (1975)]. Trotz ausgezeichneter anwendungstechnischer Eigenschaften wird die Verwendung der genannten Sulfatierungsprodukte jedoch durch Preis und Verfügbarkeit des Ricinusöles limitiert, die starken Schwankungen unterworfen sind.Sulphation products based on castor oil or castor oil epoxide find a variety of technical applications, such as. B. in the wet finishing of textiles, in hand-washing pastes, as thickeners for paints, hydrotropes for liquid cleaning agents, corrosion protection agents or emulsifiers for mineral oils [Soap Cosm. Chem. Spec. 39, (1975)]. Despite excellent application properties, the use of the sulfation products mentioned is limited by the price and availability of castor oil, which are subject to strong fluctuations.
Vorschriften für die Sulfierung von Ricinusöl finden sich z. B. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 48, 314 (1970) und Soap Cosm. Chem. Spec. 44, (1972). Ferner wird in der DE 37 29 484 AI ein Verfahren zur Sulfierung von epoxidiertem Ricinusöl mit gasförmigem Schwefeltrioxid beschrieben.Rules for the sulfonation of castor oil can be found e.g. B. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 48, 314 (1970) and Soap Cosm. Chem. Spec. 44, (1972). Furthermore, in DE 37 29 484 AI a method for Sulfation of epoxidized castor oil with gaseous sulfur trioxide is described.
Ricinolsäure-ähnliche Strukturen sind durch Epoxidation ungesät¬ tigter Fettsäureester und nachfolgender Öffnung der entstandenen Oxiranringe mit Wasserstoff oder geeigneten Nucleophilen zugäng¬ lich, wobei die Bildung von vicinalen Hydroxyderivaten erfolgt. Es ist ferner bekannt, daß sich Epoxide der genannten Art auch durch Reaktion mit geeigneten Sulfierungsmitteln .in vicinale Gly- colsulfate überführen lassen. Diese Reaktion erfolgt jedoch in der Regel so heftig, daß z. B. die direkte Umsetzung mit gasförmigem Schwefeltrioxid unter Zersetzung stattfindet und das gewünschte Glycolsulfat nur über den Einsatz einer Schwefeltrioxid - Dioxan - Additionsverbindung erhältlich ist [J. Org. Chem. 25, 864 (i960)]. Nach der Lehre der DE 20 40 503 wird der epoxidierte Fettsäureester zunächst mit Schwefeldioxid zum Glycolsulfit und anschließend mit Schwefeltrioxid zum Glycolsulfat umgesetzt. In allen diesen Fällen liegen die Produkte jedoch in Folge der bei der Öffnung des Oxiranringes als Nebenreaktion ablaufenden Vernetzung als hochviskose Massen vor.Structures similar to ricinoleic acid are accessible by epoxidation of unsaturated fatty acid esters and subsequent opening of the resulting oxirane rings with hydrogen or suitable nucleophiles, with the formation of vicinal hydroxy derivatives. It is also known that epoxides of the type mentioned can also be converted into vicinal glycol sulfates by reaction with suitable sulfating agents. However, this reaction is usually so violent that, for. B. the direct reaction with gaseous sulfur trioxide takes place with decomposition and the desired glycol sulfate can only be obtained by using a sulfur trioxide-dioxane addition compound [J. Org. Chem. 25, 864 (i960)]. According to the teaching of DE 20 40 503, the epoxidized fatty acid ester is first reacted with sulfur dioxide to form glycol sulfite and then with sulfur trioxide to form glycol sulfate. In all of these cases, however, the products are present as highly viscous masses as a result of the crosslinking that occurs as a side reaction when the oxirane ring is opened.
Das zu lösende technische Problem bestand somit darin, niedrig¬ viskose, ökologisch und toxikologisch unbedenkliche anionische Tenside mit Sulfatstruktur auf Basis praktisch unbeschränkt ver¬ fügbarer Rohstoffe zu entwickeln, wobei diese Produkte den ein¬ gangs genannten Sulfatierungsprodukten in Struktur und Eigen¬ schaften ähnlich sein sollten.The technical problem to be solved was therefore to develop low-viscosity, ecologically and toxicologically harmless anionic surfactants with a sulfate structure based on raw materials which are practically available without restriction, these products being supposed to be similar in structure and properties to the sulfation products mentioned at the beginning .
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung anio¬ nischer Tenside mit Sulfatstruktur, dadurch erhältlich, daß man Umsetzungsprodukte epoxidierter Fettsäureglycerinester mit einer Verbindung aus der von Wasserstoff, Wasser, aliphatischen Alko¬ holen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und deren Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 0.1 bis 10 Mol Ethylenoxid sowie Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe, nach Anlagerung von durchschnittlich 0.1 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettsäureglycerinester sulfatiert und die gebildeten Schwefelsäu¬ rehalbester mit Basen neutralisiert.The invention relates to a process for the preparation of anionic surfactants with a sulfate structure, obtainable by reacting reaction products of epoxidized fatty acid glycerol esters with a Compound from the group formed by hydrogen, water, aliphatic alcohols with 1 to 5 carbon atoms and their adducts of an average of 0.1 to 10 moles of ethylene oxide and carboxylic acids with 1 to 18 carbon atoms, sulfated after addition of an average of 0.1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of fatty acid glycerol ester and neutralized the sulfuric acid half-esters formed with bases.
Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von 1 Mol Glycerin mit 1 bis 3 Mol ungesättigter Fettsäuren oder bei der Umsetzung von ungesättigten Triglyceriden mit 0.3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Insbesondere werden diejenigen Fettsäureglycerinester eingesetzt, die sich aus Fett¬ säuren mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Doppelbindungen aufbauen, so z. B. der Palmitoleinsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Chaulmograasäure, Erucasäure, Linolensäure, Ara- chidonsäure oder Clupanodonsäure, insbesondere aber der Ölsäure und Linolsäure, die bevorzugt mehr als 50 Gew.-% der Fettsäure¬ komponente ausmachen.Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of 1 mole of glycerol with 1 to 3 moles of unsaturated fatty acids or in the reaction of unsaturated triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol . In particular, those fatty acid glycerol esters are used which are built up from fatty acids with 16 to 24 carbon atoms and 1 to 5 double bonds, for. B. palmitoleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, chaulmograic acid, erucic acid, linolenic acid, arachidonic acid or clupanodonic acid, but especially oleic acid and linoleic acid, which preferably make up more than 50% by weight of the fatty acid component.
Die Fettsäureglycerinester können synthetischer oder natürlicher Herkunft sein. Vorzugsweise werden solche Ester verwendet, die auf Basis von Korianderöl, Chaulmograaöl, Sonnenblumenöl, Bau woll- saatöl, Olivenöl, Erdnußöl, Leinöl, Lardöl, Meadowfoamöl, Schweineschmalz oder Fischöl, insbesondere aber neuem, ölsäure- reiche Rüböl oder Sojaöl gewonnen werden. Ausdrücklich können auch solche nativen Fettsäureglycerinester eingesetzt werden, de¬ ren Fettsäurekomponente sich nicht vollständig, sondern nur zum überwiegenden Teil, d. h. zu mehr als 50 Gew.-%, aus den genannten ungesättigten Fettsäuren aufbaut sowie technische Gemische verschiedener ungesättigter oder weitgehend ungesättigter Fettsäureglycerinester untereinander, sofern der Gehalt an unge¬ sättigten Fettsäuren in den Mischungen wiederum mehr als 50 Gew.- beträgt. Bevorzugt wird neues, ölsäurereiches Rüböl oder Sojaöl eingesetzt.The fatty acid glycerol esters can be of synthetic or natural origin. Those esters are preferably used which are based on coriander oil, chaulmograa oil, sunflower oil, cotton wool seed oil, olive oil, peanut oil, linseed oil, lard oil, meadowfoam oil, lard or fish oil, but especially new, oleic acid-rich rape oil or soybean oil. It is also expressly possible to use native fatty acid glycerol esters whose fatty acid component is not completely, but rather only to a large extent, ie more than 50% by weight, built up from the unsaturated fatty acids mentioned, and also technical mixtures various unsaturated or largely unsaturated fatty acid glycerol esters with one another, provided that the content of unsaturated fatty acids in the mixtures is again more than 50% by weight. New, oleic acid-rich rape oil or soybean oil is preferably used.
Die Epoxidation ungesättigter Fettsäureglycerinester kann bei¬ spielsweise nach dem in der Patentschrift DE 857 364 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung mit Peressigsäure in Anwesenheit saurer Katalysatoren oder mit in-situ aus Ameisensäure und Wasserstoff¬ peroxid gebildeter Perameisensäure gemäß der US-Patentanmeldung 24 85 160 AI erfolgen.The epoxidation of unsaturated fatty acid glycerol esters can be carried out, for example, by the process described in patent specification DE 857 364 by reaction with peracetic acid in the presence of acidic catalysts or with performic acid formed in situ from formic acid and hydrogen peroxide in accordance with US Pat. No. 2,485,160 A1.
Die Öffnung der dabei gebildeten Oxiranringe kann nach bekannten Verfahren erfolgen:The oxirane rings thus formed can be opened by known methods:
Ein Verfahren zur Hydrierung von Epoxiden ungesättigter Fettsäureglycerinester in Gegenwart von Katalysatoren auf Basis von Schwermetallen der VIII. Nebengruppe des Periodensystems ist z. B. aus der Patentanmeldung DE .2021 530 AI bekannt.A process for the hydrogenation of epoxides of unsaturated fatty acid glycerol esters in the presence of catalysts based on heavy metals of subgroup VIII of the periodic table is known e.g. B. from the patent application DE .2021 530 AI known.
Verfahren zur Umsetzung von epoxidierten Fettsäureglycerinestern mit einer Verbindung aus der von Wasser, Alkoholen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukten sowie Carbonsäuren gebildeten Gruppe unter Öffnung des Oxiranringes und Bildung vicinaler Hydroxyderivate sind Gegenstand der Patentanmeldungen DE 3246 618 AI und DE 34 32 219 AI. Hierbei kommen Wasser, aliphatische Alko¬ hole mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und deren Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 0.1 bis 10 Mol Ethylenoxid, vorzugsweise je¬ doch Methanol sowie aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 18, vor¬ zugsweise jedoch 8 bis 10 Kohlenstoffatomen zum Einsatz. Eine Zusammenfassung der Verfahrensbedingungen findet sich in M.S. Malinovskii "Epoxides and their derivatives", Sivon Press, 1965.Processes for reacting epoxidized fatty acid glycerol esters with a compound from the group formed by water, alcohols and their ethylene oxide addition products and carboxylic acids while opening the oxirane ring and forming vicinal hydroxy derivatives are the subject of patent applications DE 3246 618 AI and DE 34 32 219 AI. Here, water, aliphatic alcohols with 1 to 5 carbon atoms and their addition products with an average of 0.1 to 10 moles of ethylene oxide, but preferably methanol as well as aliphatic carboxylic acids with 1 to 18, but preferably 8 to 10, carbon atoms are used. A A summary of the process conditions can be found in MS Malinovskii "Epoxides and their derivatives", Sivon Press, 1965.
Die Anlagerung von Ethylenoxid an die Umsetzungsprodukte wird in der bislang noch unveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 39 23 394.4 beschrieben. Die Ethoxylierung kann bei einem Druck von etwa 4 bis 5 bar und Temperaturen von etwa 140 bis 200°C in Ge¬ genwart typischer Alkoxylierungskatalysatoren wie z. B. Natrium ethylat, Kaliumhydroxid oder Hydrotalcit erfolgen. Es werden dabei durchschnittlich 0.1 bis 20 Mol, vorzugsweise jedoch 3 bis 8 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettsäureglycerinester angelagert, wobei ein Gemisch unterschiedlich hoch ethoxylierter Homologer anfällt. Das Ethylenoxid wird dabei bevorzugt in die Carbonylesterbindung der Glycerinester eingeschoben.The addition of ethylene oxide to the reaction products is described in the as yet unpublished German patent application P 39 23 394.4. The ethoxylation can be carried out at a pressure of about 4 to 5 bar and temperatures of about 140 to 200 ° C in the presence of typical alkoxylation catalysts such as. B. sodium ethylate, potassium hydroxide or hydrotalcite. An average of 0.1 to 20 moles, but preferably 3 to 8 moles, of ethylene oxide are added per mole of fatty acid glycerol ester, a mixture of ethoxylated homologs of different degrees being obtained. The ethylene oxide is preferably inserted into the carbonyl ester bond of the glycerol esters.
Nach Ethylenoxidanlagerung können die Umsetzungsprodukte mit üb¬ lichen Sulfieragentien, z. B. Schwefelsäure, Oleu , Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure, insbesondere aber gasförmiges Schwefeltrioxid im Gemisch mit einem Inertgas sulfatiert werden. Die Sulfatierung kann in der für Fettsäureniedrigalkylester be¬ kannten Weise in hierfür geeigneten Reaktoren, z.B. Fallfilmreak- toren erfolgen. Dabei wird das Schwefeltrioxid mit Luft oder Stickstoff verdünnt und vorzugsweise in Form eines Gasgemisches mit ca. 1 bis 8, insbesondere 3 bis 5 Vol.-% Schwefeltrioxid ein¬ gesetzt.After addition of ethylene oxide, the reaction products can be treated with conventional sulfonating agents, e.g. As sulfuric acid, oleu, chlorosulfonic acid, amidosulfonic acid, but especially gaseous sulfur trioxide in a mixture with an inert gas can be sulfated. The sulfation can be carried out in the manner known for fatty acid lower alkyl esters in suitable reactors, e.g. Falling film reactors take place. The sulfur trioxide is diluted with air or nitrogen and is preferably used in the form of a gas mixture with about 1 to 8, in particular 3 to 5% by volume of sulfur trioxide.
Die Sulfatierung wird zweckmäßigerweise mit einem molaren Ver¬ hältnis von Ausgangsprodukt zu Sulfatierungs ittel von 1 : 0.5 bis 1 : 3.0, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 2.5 bei Temperaturen von 20 bis 98°C, vorzugsweise 50 bis 95°C durchgeführt. Die bei der Sulfatierung entstehenden sauren Sulfierprodukte, die sich ganz oder überwiegend aus Schwefelsäurehalbestern -der Aus¬ gangsprodukte zusammensetzen, werden in wäßrige Basen eingerührt, neutralisiert und anschließend auf pH = 7.0 bis 8.5 eingestellt.The sulfation is advantageously carried out with a molar ratio of starting product to sulfating agent of 1: 0.5 to 1: 3.0, preferably 1: 1 to 1: 2.5 at temperatures of 20 to 98 ° C., preferably 50 to 95 ° C. The acidic sulfonation products formed during the sulfation, which are composed entirely or predominantly of sulfuric acid semiesters or the starting products, are stirred into aqueous bases, neutralized and then adjusted to pH = 7.0 to 8.5.
Als Basen für die Neutralisation kommen Alkalimetallhydroxide wie Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxid, Erdalkalimetalloxide und -hydroxide wie Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid und Calciumhydroxid, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C2_4-Alkanolamine, beispielsweise Mono-, Di- und Triethanolamin sowie primäre, se¬ kundäre oder "tertiäre Cι_4-Alkylamine in Betracht. Die Neutrali- sationsbasen kommen dabei vorzugsweise in Form mehr oder weniger, konzentrierter wässiger Lösungen zum Einsatz, wobei 25 bis 55 gew.-%ige Natriumhydroxidlösungen bevorzugt sind.As bases for the neutralization come alkali metal hydroxides such as sodium, potassium and lithium hydroxide, alkaline earth metal oxides and hydroxides such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and calcium hydroxide, ammonia, mono-, di- and tri-C2-4-alkanolamines, for example mono-, di- and Triethanolamine and primary, secondary or tertiary C 4 alkylamines are also suitable. The neutralization bases are preferably used in the form of more or less concentrated aqueous solutions, with 25 to 55% by weight sodium hydroxide solutions being preferred.
Die erfindungsgemäßen anionischen Tenside mit Sulfatstruktur kön¬ nen in an sich bekannter Weise durch Zusatz von Wasserstoff¬ peroxid- oder Natriumhypochloritlösung gebleicht werden. Dabei werden, bezogen auf den Feststoffgehalt in der Lösung der Sulfate, 0.2 bis 2 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100 gew.-% ige Substanz) oder entsprechende Mengen Natriumhypochlorit eingesetzt. Der pH-Wert der Lösungen kann unter Verwendung geeigneter Puffer¬ mittel, z. B. mit Natriumphosphat oder Citronensäure konstant ge¬ halten werden. Zur Stabilisierung gegen Bakterienbefall empfiehlt sich ferner eine Konservierung, z. B. mit Formaldehydlösung, p- Hydroxybenzoat, Sorbinsäure oder anderen bekannten Konservie¬ rungsstoffen.The anionic surfactants according to the invention with a sulfate structure can be bleached in a manner known per se by adding hydrogen peroxide or sodium hypochlorite solution. Based on the solids content in the sulfate solution, 0.2 to 2% by weight of hydrogen peroxide (calculated as 100% by weight substance) or corresponding amounts of sodium hypochlorite are used. The pH of the solutions can be adjusted using suitable buffering agents, e.g. B. be kept constant with sodium phosphate or citric acid. To stabilize against bacterial attack, conservation is also recommended, e.g. B. with formaldehyde solution, p-hydroxybenzoate, sorbic acid or other known preservatives.
Die erfindungsgemäßen anionischen Tenside mit Sulfatstruktur zei¬ gen gute oberflächenaktive Eigenschaften, sind biologisch abbaubar und können als schaumarme Netzmittel Verwendung in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln finden.The anionic surfactants according to the invention with sulfate structure show good surface-active properties and are biodegradable and can be used as low-foaming wetting agents in liquid washing and cleaning agents.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern. The following examples are intended to explain the subject matter of the present invention in more detail.
BeispieleExamples
Beispiel 1.1:Example 1.1:
Hydrierung von Sojaölepoxid (Ringöffnung mit Hasserstoff). In ei¬ nem Autoklaven wurden 20 kg epoxidiertes Sojaöl (Epoxidsauerstoffgehalt = 6.78 %, Edenol D81R, Fa.Henkel) und 0.2 kg eines Nickel-Katalysators vorgelegt, die im Reaktor vorhandene Luft durch Stickstoffspülung verdrängt und bei 150 bis 170°C mit einem Wasserstoffdruck von 20 bar, bis zum Ende der Wasserstoff¬ aufnahme (ca. 6 h) hydriert. Nach Abkühlen und Abtrennen des Ka¬ talysators erhielt man einen farblosen Feststoff (Hydroxylzahl = 165.8, Verseifungszahl = 181.4, Iodzahl = 8.3).Hydrogenation of soybean oil epoxide (ring opening with hydrogen). 20 kg of epoxidized soybean oil (epoxy oxygen content = 6.78%, Edenol D81 R , from Henkel) and 0.2 kg of a nickel catalyst were placed in an autoclave, the air present in the reactor being displaced by nitrogen flushing and at 150 to 170 ° C. using a Hydrogen pressure of 20 bar, hydrogenated until the end of the hydrogen uptake (approx. 6 h). After cooling and separating off the catalyst, a colorless solid was obtained (hydroxyl number = 165.8, saponification number = 181.4, iodine number = 8.3).
Beispiel 1.2:Example 1.2:
Ringöffnung von Sojaölepoxid mit Methanol. 2360 g (10 Mol) epoxidiertes Sojaöl (Epoxidsauerstoffgehalt = 6.78 %, Edenol D81R, Fa.Henkel) wurden unter intensiver Kühlung zu der unter Rückfluß stehenden Lösung von 9 g (0.9 g/Mol Epoxid) konz. Schwefelsäure in 960 g (30 Mol) Methanol getropft. Nach beendeter Epoxidzugabe und Abreaktion wurde das Reaktionsgemisch mit Diethanolamin neutrali¬ siert und das überschüssige Methanol im Vakuum entfernt. Man er¬ hielt eine klare gelbe Flüssigkeit (Hydroxylzahl = 185, Versei¬ fungszahl = 163, Iodzahl = 19.4). Beispiel 1.3:Ring opening of soybean oil epoxide with methanol. 2360 g (10 mol) epoxidized soybean oil (epoxy oxygen content = 6.78%, Edenol D81 R , Fa. Henkel) were concentrated under intensive cooling to the refluxed solution of 9 g (0.9 g / mol epoxy). Drops of sulfuric acid in 960 g (30 mol) of methanol. After the addition of epoxy and reaction had ended, the reaction mixture was neutralized with diethanolamine and the excess methanol was removed in vacuo. A clear yellow liquid was obtained (hydroxyl number = 185, saponification number = 163, iodine number = 19.4). Example 1.3:
Ringöffnung von Sojaölepoxid mit Vorlauf-Fettsäure. In einem Rührkessel wurden 126 kg (805 Mol) Vorlauf-Fettsäure (60 Gew.-% Cß-Fettsäure« 35 Gew.-% Cio-Fettsäure, Säurezahl = 361.9) und 180 kg (766 Mol) epoxidiertes Sojaöl (Epoxidsauerstoffgehalt = 6.78 Gew.-%, Edenol D81R, Fa.Henkel) vorgelegt und unter Rühren auf 170°C erwärmt. Nach Abreaktion des Epoxids (ca. 4 h) wurde die Reaktionsmischung im Vakuum bei 190°C fraktioniert, wobei 42.5 kg Destillat in Form einer dunkelgelben Flüssigkeit (Hydroxylzahl = 84.6, Verseifungszahl = 239, Säurezahl = 2.4) erhalten wurden.Ring opening of soybean oil epoxy with forerun fatty acid. 126 kg (805 mol) of pre-fatty acid (60% by weight of Cβ fatty acid, 35% by weight of cio-fatty acid, acid number = 361.9) and 180 kg (766 mol) of epoxidized soybean oil (epoxy oxygen content = 6.78% by weight) were mixed in a stirred kettle .-%, Edenol D81 R , from Henkel) and heated to 170 ° C. with stirring. After the epoxide had reacted (about 4 h), the reaction mixture was fractionated in vacuo at 190 ° C., giving 42.5 kg of distillate in the form of a dark yellow liquid (hydroxyl number = 84.6, saponification number = 239, acid number = 2.4).
Beispiel 2.1:Example 2.1:
Ethoxylierung des Ringöffnungsproduktes von Sojaölepoxid mit Was¬ serstoff. 650 g (81 Gewichtsteile) des Umsetzungsproduktes von Sojaölepoxid mit Wasserstoff aus Beispiel 1.1 wurden mit 5.0 g einer 30 gew.-%igen Lösung von Kaliumhydroxid in Methanol versetzt und in einem Autoklaven auf 100°C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden die vorhandenen Methanolspuren durch mehrfaches Evakuieren und Belüften mit Stickstoff als Schutzgas entfernt. Nach Steige¬ rung der Reaktionstemperatur auf 150°C wurden insgesamt 152 g (19 Gewichtsteile) Ethylenoxid portionsweise so zudosiert, daß der Druck im Reaktor einen Wert von 5 bar nicht überstieg. Nach Been¬ digung der Reaktion wurde auf 80 bis 100°C abgekühlt und ca. 15 min lang evakuiert, um die noch vorhandenen Ethylenoxidspuren ab¬ zutrennen. Das Rohprodukt fiel als klare gelbe Flüssigkeit an (Hydroxylzahl = 144.5, Säurezahl = 0.8). Beispiel 2.2Ethoxylation of the ring opening product of soybean oil epoxide with hydrogen. 650 g (81 parts by weight) of the reaction product of soybean oil epoxide with hydrogen from Example 1.1 were mixed with 5.0 g of a 30% strength by weight solution of potassium hydroxide in methanol and heated to 100 ° C. in an autoclave. At this temperature, the existing traces of methanol were removed by multiple evacuation and venting with nitrogen as a protective gas. After the reaction temperature had risen to 150 ° C., a total of 152 g (19 parts by weight) of ethylene oxide were metered in in portions such that the pressure in the reactor did not exceed 5 bar. After the end of the reaction, the mixture was cooled to 80 to 100 ° C. and evacuated for about 15 minutes in order to separate off the traces of ethylene oxide still present. The crude product was obtained as a clear yellow liquid (hydroxyl number = 144.5, acid number = 0.8). Example 2.2
Ethoxylierung des Ringöffnungsproduktes von Sojaölepoxid mit Me¬ thanol. 510 g (77 Gewichtsteile) des Umsetzungsproduktes von Sojaölepoxid mit Methanol aus Beispiel 1.2 wurden mit 7.5 g einer 30 gew.-%igen Lösung von Natriu methylat in Methanol versetzt und nach dem in Beispiel 2.1 angegebenen Verfahren bei 175°C mit 152 g (23 Gewichtsteile) Ethylenoxid umgesetzt. Nach Entfernen der Ethylenoxidspuren im Vakuum erhielt man eine rotbraune Flüssigkeit (Hydroxylzahl = 154.2, Säurezahl = 0.7).Ethoxylation of the ring opening product of soybean oil epoxide with methanol. 510 g (77 parts by weight) of the reaction product of soybean oil epoxide with methanol from Example 1.2 were mixed with 7.5 g of a 30% strength by weight solution of sodium methylate in methanol and 152 g (23 Parts by weight) implemented ethylene oxide. After removing the traces of ethylene oxide in vacuo, a red-brown liquid was obtained (hydroxyl number = 154.2, acid number = 0.7).
Beispiel 2.3Example 2.3
Ethoxylierung des Ringöffnungsproduktes von Sojaölepoxid mit Vor¬ lauf-Fettsäure. 423 g (72 Gewichtsteile) des Umsetzungsproduktes von Sojaölepoxid mit Vorlauf-Fettsäure aus Beispiel 1.3 wurden mit 6.9 g einer 30 gew.-%igen Lösung von Kaliumhydroxid in Methanol versetzt und nach dem in Beispiel 2.1 angegebenen Verfahren bei 140°C mit 165 g (28 Gewichtsteile) Ethylenoxid umgesetzt. Nach Entfernen der Ethylenoxidspuren im Vakuum und Neutralisation mit Milchsäure erhielt man eine dunkelgelbe Flüssigkeit (Hydroxylzahl = 90.5, Säurezahl = 1.1). Ethoxylation of the ring opening product of soybean oil epoxide with pre-run fatty acid. 423 g (72 parts by weight) of the reaction product of soybean oil epoxide with forerun fatty acid from Example 1.3 were mixed with 6.9 g of a 30% strength by weight solution of potassium hydroxide in methanol and, according to the process given in Example 2.1, at 140 ° C. with 165 g ( 28 parts by weight) of ethylene oxide. After removing the traces of ethylene oxide in vacuo and neutralizing with lactic acid, a dark yellow liquid was obtained (hydroxyl number = 90.5, acid number = 1.1).
Beispiel 3Example 3
Sulfatierung der ethoxylierteπ Ringöffnungsprodukte. In einem 1- 1-Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr wurden jeweils 1 Mol der Ethylenoxidaddukte an die Umsetzungsprodukte aus den Beispielen 2.1 bis 2.3 vorgelegt und bei 80 bis 98°C mit 1 bis 2.5 Mol gasförmigem Schwefeltrioxid umgesetzt. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge 65 %-igen Oleums ausgetrieben, mit Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Vol.-% verdünnt und innerhalb von 35 bis 75 min in das Ausgangs¬ produkt eingeleitet. Nach der Sulfatierung wurde das saure Reak¬ tionsgemisch in wäßrige 25 gew.-%ige Natronlauge eingerührt, neu¬ tralisiert und auf pH 7.5 eingestellt.Sulfation of the ethoxylated ring opening products. In a 1- 1 sulfation reactor with jacket cooling and gas inlet tube, 1 mol of the ethylene oxide adducts to the reaction products from Examples 2.1 to 2.3 were initially introduced and reacted at 80 to 98 ° C. with 1 to 2.5 mol of gaseous sulfur trioxide. The sulfur trioxide was expelled from a corresponding amount of 65% oleum by heating, diluted to a concentration of 5% by volume with nitrogen and introduced into the starting product within 35 to 75 minutes. After the sulfation, the acidic reaction mixture was stirred into aqueous 25% strength by weight sodium hydroxide solution, neutralized and adjusted to pH 7.5.
Der Aniontensidgehalt (AT) und die Unsulfierten Anteile (US) wur¬ den nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart, 1950-1984, H-III-10 bzw. G-II-6b ermittelt. Der Sulfatgehalt wurde als Natriumsulfat berechnet, die Bestimmung des Wassergehaltes erfolgte nach der Fischer-Methode. The anionic surfactant content (AT) and the unsulfonated fractions (US) were determined according to the DGF standard methods, Stuttgart, 1950-1984, H-III-10 and G-II-6b. The sulfate content was calculated as sodium sulfate, the water content was determined according to the Fischer method.
Tab.l SulfatierungenTab. 1 sulfations
(Prozentangaben in Gew.-%)(Percentages in% by weight)
Bsp. Edukt Edukt SO? T Rkz AI AJ_ US SO42- H?0Example Educt Educt SO? T Rkz AI AJ_ US SO4 2 - H? 0
Bsp. g g °C min mEq/g % % % %E.g. g g ° C min mEq / g%%%%
3.1 2.1 388 80 82 35 0.014 18.79.0 1.3 71.13.1 2.1 388 80 82 35 0.014 18.79.0 1.3 71.1
3.2 2.1 388 120 92 45 0.010 13.48.9 2.2 75.53.2 2.1 388 120 92 45 0.010 13.48.9 2.2 75.5
3.3 2.1 388 160 98 60 0.011 14.75.2 2.6 77.53.3 2.1 388 160 98 60 0.011 14.75.2 2.6 77.5
3.4 2.2 364 80 95 35 0.013 14.59.5 1.1 74.93.4 2.2 364 80 95 35 0.013 14.59.5 1.1 74.9
3.5 2.2 364 120 96 47 0.010 12.86.2 1.5 79.53.5 2.2 364 120 96 47 0.010 12.86.2 1.5 79.5
3.6 2.2 364 160 98 61 0.008 18.13.7 2.1 76.13.6 2.2 364 160 98 61 0.008 18.13.7 2.1 76.1
3.7 2.3 620 80 90 35 0.017 20.48.9 0.9 69.83.7 2.3 620 80 90 35 0.017 20.48.9 0.9 69.8
3.8 2.3 620 120 95 45 0.019 20.24.9 0.8 74.13.8 2.3 620 120 95 45 0.019 20.24.9 0.8 74.1
3.9 2.3 620 160 97 58 0.016 22.11.1 1.3 75.53.9 2.3 620 160 97 58 0.016 22.11.1 1.3 75.5
3.10 2.3 620 240 98 75 0.011 14.80.7 1.1 83.43.10 2.3 620 240 98 75 0.011 14.80.7 1.1 83.4
Le ende: Edukt = Einsatzstoff emäß Bs .2.1 - 2. An abe in gLe ende: educt = feed material according to Bs .2.1 - 2. An abe in g

Claims

Patentansprüche Claims
1. Verfahren zur Herstellung anionischer Tenside mit1. Process for the preparation of anionic surfactants with
Sulfatstruktur, dadurch gekennzeichnet, daß man Umsetzungsprodukte epoxidierter Fettsäureglycerinester mit einer Verbindung aus der von Wasserstoff, Wasser, aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und deren Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 0.1 bis 10 Mol Ethylenoxid sowie aliphatischen Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe, nach Anlagerung von durchschnittlich 0.1 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettsäureglycerinester sulfatiert und die gebildeten Schwefelsäurehalbester mit Basen neutralisiert.Sulphate structure, characterized in that reaction products of epoxidized fatty acid glycerol esters with a compound from the group formed by hydrogen, water, aliphatic alcohols with 1 to 5 carbon atoms and their adducts of an average of 0.1 to 10 mol ethylene oxide and aliphatic carboxylic acids with 1 to 18 carbon atoms, after addition sulfated from an average of 0.1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of fatty acid glycerol ester and the sulfuric acid half-esters formed are neutralized with bases.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich die epoxidierteπ Fettsäureglycerinester von ungesättigten Fettsäureglycerinestern synthetischer oder nativer Herkunft ableiten, deren Fettsäurekomponente zu mehr als 50 Gew.-% aus ungesättigten Fettsäuren besteht.2. The method according to claim 1, characterized in that the epoxidierteπ fatty acid glycerol esters derived from unsaturated fatty acid glycerol esters of synthetic or native origin, the fatty acid component of which consists of more than 50% by weight of unsaturated fatty acids.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich die epoxidierten Fettsäureglycerinester von ungesättigten Mono-, Di- oder Triglyceriden sowie deren Gemischen ableiten, die Fettsäuren mit 16 bis 24 Kohlenstoffatome und 1 bis 5 Doppelbindungen enthalten, insbesondere solchen, deren Fett¬ säurekomponente zu mehr als 50 Gew.-% aus Ölsäure oder Linol- säure besteht.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the epoxidized fatty acid glycerol esters derived from unsaturated mono-, di- or triglycerides and mixtures thereof which contain fatty acids with 16 to 24 carbon atoms and 1 to 5 double bonds, especially those whose fat ¬ acid component consists of more than 50 wt .-% of oleic acid or linoleic acid.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die epoxidierten Fettsäureglycerinester mit Wasserstoff, Wasser, Methanol oder einer aliphatischen Carbonsäure mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen umsetzt, an die Reaktionsprodukte durchschnittlich 0.1 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Glycerinester anlagert und diese anschließend sulfatiert und neutralisiert.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized gekenn¬ characterized in that the epoxidized fatty acid glycerol is reacted with hydrogen, water, methanol or an aliphatic carboxylic acid having 8 to 10 carbon atoms to which Reaction products accumulates an average of 0.1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of glycerol ester and these are then sulfated and neutralized.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man an die Umsetzungsprodukte durchschnittlich 3 bis 8 Mol Ethylenoxid pro Mol Glycerinester anlagert.5. The method according to claim 1, characterized in that an average of 3 to 8 moles of ethylene oxide per mole of glycerol ester is added to the reaction products.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Sulfatierung mit einem Gemisch von 1 bis 8, insbesondere 3 bis 5 Vol.-% gasförmigem Schwefeltrioxid in einem Inertgas durchführt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized gekenn¬ characterized in that the sulfation is carried out with a mixture of 1 to 8, in particular 3 to 5 vol .-% gaseous sulfur trioxide in an inert gas.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß das molaren Einsatzverhältnis von Ausgangspro¬ dukt zu Sulfatierungsmittel 1.0 : 1.0 bis 1.0 : 2.5 beträgt und die Sulfatierung bei Temperaturen von 50 bis 95°C durch¬ geführt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized gekenn¬ characterized in that the molar ratio of starting product to sulfating agent is 1.0: 1.0 to 1.0: 2.5 and the sulfation is carried out at temperatures from 50 to 95 ° C.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man die Neutralisation mit 5 bis 55 gew.- igen wässrigen Basen aus der von Alkalimetallhydroxiden, Erdalka- limetalloxiden und -hydroxiden, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C2-4-Alkanolaminen sowie primären, sekundären und terti¬ ären C1_.4-Alkylan.inen gebildeten Gruppe durchführt.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized gekenn¬ characterized in that the neutralization with 5 to 55 wt .-% aqueous bases from the alkali metal hydroxides, alkaline earth metal oxides and hydroxides, ammonia, mono-, di- and Tri-C2-4-alkanolamines and primary, secondary and tertiary C1_.4-alkylanines is formed.
9. Verwendung der nach dem Verfahren nach den Ansprüche 1 bis 9 erhältlichen anionischen Tenside mit Sulfatstruktur als oberflächenaktive Mittel. 9. Use of the anionic surfactants with sulfate structure obtainable by the process according to claims 1 to 9 as surface-active agents.
10. Verwendung der nach dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10 erhältlichen anionischen Tenside mit Sulfatstruktur zur Her¬ stellung von flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln. 10. Use of the anionic surfactants with sulfate structure obtainable by the process according to claims 1 to 10 for the manufacture of liquid detergents and cleaning agents.
EP90915447A 1989-11-04 1990-10-29 Process for producing anionic tensides with a sulphate structure Ceased EP0497808A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3936783 1989-11-04
DE3936783A DE3936783A1 (en) 1989-11-04 1989-11-04 METHOD FOR PRODUCING ANIONIC SURFACES WITH SULFATE STRUCTURE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0497808A1 true EP0497808A1 (en) 1992-08-12

Family

ID=6392883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90915447A Ceased EP0497808A1 (en) 1989-11-04 1990-10-29 Process for producing anionic tensides with a sulphate structure

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0497808A1 (en)
DE (1) DE3936783A1 (en)
WO (1) WO1991006531A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4141532A1 (en) * 1991-12-17 1993-06-24 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING HYDROPHILIZED TRIGLYCERIDES
DE19750450A1 (en) * 1997-11-14 1999-05-27 Henkel Kgaa Preparation of ethoxylated and/or sulphated ester poly:ol derivative(s)
GB201815262D0 (en) 2018-09-19 2018-10-31 Lankem Ltd Composition and method

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2021530A1 (en) * 1970-05-02 1971-11-25 Henkel & Cie Gmbh Process for the production of oxy fatty acid esters
DE3432219A1 (en) * 1984-09-01 1986-03-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Solubilisers for oil-soluble perfume oils
DE3729484A1 (en) * 1987-09-03 1989-03-16 Henkel Kgaa PROCESS FOR PREPARING REACTIVE PRODUCTS OF EPOXYED RICINOL ACID GLYCERIDES WITH SULFUR TRIOXIDE
DE3828891A1 (en) * 1988-08-25 1990-03-22 Henkel Kgaa VICINAL SULFATO, OXY-SUBSTITUTED FATTY ACID DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A SURFACE ACTIVE AGENT

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9106531A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3936783A1 (en) 1991-05-08
WO1991006531A1 (en) 1991-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0807103B1 (en) Dimeric alcohol-bis and trimeric alcohol-tris-sulphates and ether sulphates
EP0561825B1 (en) Process for the continuous production of partial glyceride sulphates
EP0483197B1 (en) Alkoxylation products of carboxylic acids and/or carboxylic acid derivatives containing oh groups
WO1992008695A1 (en) METHOD OF PREPARING CONCENTRATED AQUEOUS DISPERSIONS OF THE MONO AND/OR DI SALTS OF α-SULPHONIC ACIDS
EP0401642A1 (en) Fat alkyl sulfates and alkyl-polyalkyleneglycol ether sulfates, process for their production and their use
EP0594574B1 (en) Process for making salts of sulphonated fatty acid glycerine esters
EP0497849B1 (en) Process for sulphonating unsaturated fatty acid glycerin esters
DE3933860A1 (en) METHOD FOR PRODUCING ALKYL-POLYETHOXYETHERSULFAT
EP0617732B1 (en) Method of producing triglycerides with hydrophilic properties
EP0497808A1 (en) Process for producing anionic tensides with a sulphate structure
EP0513134A1 (en) Sulphated hydroxycarboxylic acid ester.
EP0553147A1 (en) Method of preparing alkylsulphate pastes with improved flow properties
DE1793123C3 (en) Polyoxyalkylenecarboxylic acids, processes for their production and cosmetic agents based on them
EP0553148A1 (en) Method of preparing alkylsulphate pastes with improved flow properties
WO1991013896A1 (en) Method for sulphonation of mixtures containing alkyl glycosides
DE19714043C2 (en) Use of glycerol sulfates as viscosity regulators for concentrated aqueous alkyl (ether) sulfate pastes
DE19643055A1 (en) Production of sulpho-alkyl acetate compounds for use as surfactants
DE4432363A1 (en) Continuous prepn. of malic acid di:ester sulphate
DE1142602B (en) Process for the production of washing-active sulfuric acid esters by sulfating alcohols of higher molecular weight
DE4118568A1 (en) Glycerol ether prodn. - by reacting aq. alkyl sulphate paste with glycerol in presence of base
DE4316214A1 (en) Sulphonated diesters
WO1998046711A1 (en) Method for producing sulfated fatty acid esters
DE4110179A1 (en) Continuous prodn. of anionic surfactant solns. - by sulphonation of mixt. of unsatd. tri:glyceride and unsatd. fatty acid

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19920609

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LI LU NL SE

R17P Request for examination filed (corrected)

Effective date: 19920609

17Q First examination report despatched

Effective date: 19931213

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

18R Application refused

Effective date: 19940606