EP0434512A1 - Réacteur en continu et sous pression d'imprégnation et d'hydrolyse du substrat lignocellulosique, procédé et unité de production d'un mélange de sucres à base de xylose - Google Patents

Réacteur en continu et sous pression d'imprégnation et d'hydrolyse du substrat lignocellulosique, procédé et unité de production d'un mélange de sucres à base de xylose Download PDF

Info

Publication number
EP0434512A1
EP0434512A1 EP90403573A EP90403573A EP0434512A1 EP 0434512 A1 EP0434512 A1 EP 0434512A1 EP 90403573 A EP90403573 A EP 90403573A EP 90403573 A EP90403573 A EP 90403573A EP 0434512 A1 EP0434512 A1 EP 0434512A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
substrate
impregnation
section
reactor
hydrolysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP90403573A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0434512B1 (fr
Inventor
Daniel Ballerini
Francis Nativel
Philippe Renault
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of EP0434512A1 publication Critical patent/EP0434512A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0434512B1 publication Critical patent/EP0434512B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K13/00—Sugars not otherwise provided for in this class
    • C13K13/002—Xylose

Definitions

  • the invention relates to a reactor and a process for impregnation and hydrolysis, continuously and under pressure, of a lignocellulosic substrate. It also relates to a unit for the continuous production of pentoses from this substrate comprising the above reactor, obtaining pentoses and in particular that of a solution enriched in at least 80% by weight of xylose which is in particular useful. for processing into xylitol for example, which is a natural sweetener.
  • lignocellulosic substrates wood, annual plants
  • a heterogeneous composition in which there are usually three predominant fractions which are cellulose, hemicelluloses and lignin. This heterogeneity complicates their valuation.
  • a separation of hemicelluloses which have a variable sugar composition but are often rich in pentoses, in particular xylose
  • cellulose composed exclusively of glucose
  • This interest requires that the objective targeted is chemical use or fermentation since if most fermentations use glucose from the hydrolysis of cellulose, fewer are those that use for example the pentoses of hemicelluloses.
  • a so-called water vapor explosion treatment is already known in which the lignocellulosic substrate is subjected for a variable time to the action of water vapor under pressure at a temperature generally greater than 150 ° C. This action ends with an explosive trigger.
  • This treatment formerly known for improving the digestibility of forages, also increases the susceptibility of lignocellulosic substrates to enzymatic hydrolysis (K. BUCHHOLZ, J. PULS, B. GADELMANN, MM DIETRICHS, Process Biochemistry, Dec / Jan. 1980 / 1981, pp 37-43).
  • the problems linked to the impregnation of a substrate are dependent on its physical heterogeneity: the core of a corn cob is less porous than its periphery, the cob itself being more porous than the Wood chips. It is therefore a question of optimizing the quantities of acid and water which must be actually in contact with the substrate so that they are absorbed and / or adsorbed by the latter.
  • One of the objects of the invention is to respond to the problems raised above.
  • the device and the method according to the invention an improved extraction yield is obtained in particular in pentoses and particularly in xylose while minimizing the corrosion of the reaction vessel.
  • the investment costs are reduced in a significant proportion.
  • the device can operate continuously under fairly severe temperature and pressure conditions, for example of the order of 140 ° C. or under 1 to 7 bar.
  • the invention relates to a reactor (5) for impregnation and hydrolysis, continuously and under pressure of a lignocellulosic substrate, optionally ground, of substantially cylindrical shape at least on its downstream part, having an upstream end and a downstream end located substantially above the upstream end, the stainless steel reactor (5) being characterized in that it comprises in combination a first section (5a) called pressure impregnation on the upstream side and a second section (5b) said pressure hydrolysis contiguous to the first section, downstream side, the two sections being in continuity, means for pressurizing and temperature of said sections comprising at least one supply means (16) of steam, a first sealed member (4) for continuously introducing the substrate, suitable for introducing the substrate into the impregnation section which comprises an airlock connected to a substrate supply means (3) and connected to the v surrounding the upstream end of the reactor, means for supplying (13) with a solution comprising water and at least one acid or a base in the impregnation section, means (40) for maintaining a fluid
  • the lignocellulosic substrate is generally wood, corn cobs, corn stalks and straw. However, we prefer to use corn cobs to obtain xylose.
  • the wood is usually debarked and cut in the form of chips while the stems are ground to a particle size generally between 3 and 10 nm, preferably between 4 and 6 nm.
  • the straw is chopped and used in the form of strands.
  • the term grinding is used for the step of dividing to the appropriate dimension of each of these substrates.
  • the dry matter content of the substrate is generally at least 50%, for example that of wood is approximately 50% while that of straw is approximately 75% and that of stalks approximately 80 to 90% .
  • the reactor is generally in a downward slope of about 0.1 to 5%, preferably 0.5 to 2%, so that an accumulation of acid or basic solution occurs in the lower part of the zone impregnation.
  • the level of solution in this zone is generally at a distance D from the upstream end of the reactor along the longest generator representing 0.1 to 0.4 times the length of the reactor and preferably 0.2 to 0.3 time.
  • Means are generally available in the impregnation zone for keeping the solution at an appropriate level which corresponds to the smallest possible flywheel of liquid for a given substrate.
  • These holding means are connected to a level probe connected to a microprocessor which manages the information as a function of a set point previously displayed.
  • a probe for checking the acidity or basicity of the fluid is generally associated with the microprocessor which controls under the same conditions the supply of the solution.
  • the impregnation section can be cylindrical. It is advantageously frustoconical, the upstream end being flared.
  • the hydrolysis section is usually cylindrical.
  • transfer means which are generally a worm. It is advantageously of generally frustoconical shape in the frustoconical section of the reactor.
  • the impregnation section has a downstream end defined by the part of the level furthest from the upstream end. It can advantageously be substantially confused with the narrowest part of the truncated cone.
  • the means for supplying the solution to the impregnation section may be located in the immediate vicinity of the upstream end.
  • the substrate is generally introduced by an introduction member such as an airlock and once hydrolyzed it is discharged by an extraction member, for example an airlock. These two airlocks are advantageously vertical, the introduction and evacuation of the substrate preferably taking place by gravity. They are advantageously arranged respectively in the immediate vicinity of the upstream end and the downstream end of the reactor.
  • the invention also relates to a unit for the continuous production of pentoses from the lignocellulosic substrate. It comprises, in combination, means for supplying the substrate, advantageously containing grinding means (1) of the substrate to an adequate size, which include an inlet and an outlet, the impregnation and hydrolysis reactor, the first member of which introduction (4) is connected to said outlet, said reactor being adapted to perform in the first section 5a, the impregnation in aqueous acid medium of the ground substrate under appropriate temperature and pressure conditions and in the second section 5b hydrolysis acid of the substrate impregnated at substantially constant temperature and in the medium containing substantially no separate liquid phase, means of extraction (27) of the pentoses from the hydrolysed substrate having an inlet connected to the second extraction member (19) of the reactor below above, the extraction means further comprising means (28) for supplying water, means for recovering (29) the depentosed substrate and s means of recovery (30) of pentoses produced.
  • the invention further relates to a process for continuous impregnation and hydrolysis of the above substrate in a reaction zone under pressure comprising a first impregnation zone and a second hydrolysis zone contiguous to the first zone.
  • the substrate which is optionally ground and which contains at least 50% of dry matter is preferably introduced by gravity into the impregnation zone under pressure greater than at least 1 bar. Said substrate is impregnated at a temperature of at least 120 ° C.
  • the water and acid supply rate is adjusted as a function of the quantity of fluid remaining in the impregnation zone which depends on the initial dry matter content of the substrate, on its desired final content and on its transfer speed in the subsequent area.
  • the temperature in the impregnation and hydrolysis zone is advantageously between 120 and 180 ° C while the pressure is usually between 1 and 10 bar and preferably between 2 and 5 bar.
  • the ground substrate is fed into the impregnation area generally by an airlock controlled by servo and control means linked to a level measurement in the airlock and to a timer controlling the opening or closing of the airlock valves.
  • This supply is advantageously gravitational and the pressure is balanced by three-way valves connecting the airlock either to the reactor or to the atmosphere.
  • the hydrolysis of the impregnated and acidified substrate is usually carried out in the presence of water vapor, medium pressure.
  • the steam supply is generally carried out at the entrance to the hydrolysis zone, preferably in the vicinity of the downstream end of the impregnation zone.
  • the conditions of steam flow, temperature, pressure, speed of transfer in said zone are chosen so that the dry matter content of the hydrolysed substrate is generally between 25 and 55% and preferably between 40 and 50% in weight. Under these general conditions, the substrate contains substantially no separate liquid phase.
  • the speed of transfer of the substrate and the length of the reactor determine the residence time in the reactor. It is generally 10 minutes to 1 hour, preferably 20 to 30 minutes. It is all the better controlled as the hydrolysis is carried out in the absence of a separate liquid phase.
  • the means for transferring the substrate into the impregnation zone and then into the hydrolysis zone can comprise either a single endless screw for routing the stalks or a twin screw for the other substrates which are by nature less porous.
  • the worm can according to a particularly advantageous embodiment consist of a thick shaft with screw thread tightened at least over part of its length and a smaller shaft with larger screw thread over the rest of its length. This configuration allows better distribution of the substrate and better regulation of its flow.
  • the endless screw preferably follows the shape of the zone in which it is located so that a minimum of substrate bathes in the solution.
  • the corn cobs after having been crushed in a conventional type of grinder 1 at an appropriate particle size, are sent using an elevator 2, for example with discs, to a stainless steel reactor 5 via a gravimetric doser 3 supplying an airlock continuous introduction of the substrate 4 into the reactor 5 according to the invention.
  • This heat-insulated reactor comprises, upstream, a first impregnation section 5a of length substantially advantageously between 0.2 and 0.3 times the total length of the reactor and of generally frustoconical shape, the flared part being located on the side of the upstream end of the reactor.
  • a second so-called hydrolysis section 5b is arranged in continuity with the impregnation section.
  • This section is of substantially cylindrical shape and is arranged so that a downward slope of about 0.2 to 1% upstream allows the accumulation of liquid in the lower part of the impregnation section.
  • the sealed introduction airlock 4 is arranged so as to supply, in the vicinity of its upstream end, the impregnation sector by gravity and preferably by virtue of its vertical arrangement on the upper part of the reactor.
  • It comprises an inlet valve 6 of the airlock, with a guillotine, connected to the gravimetric metering device 3, means for measuring the level of substrate inside the airlock such as a probe 8 and an outlet valve 7 with a guillotine in connection with the section 5a.
  • Pressure balancing means 9 inside the airlock are respectively connected to atmospheric pressure and to the impregnation reactor 5a.
  • the level indicator 8 controls by the servo means 10 the closing of the valve 6 when the airlock is sufficiently filled, the pressurization of the airlock in equilibrium with the internal pressure of the reactor and finally the opening of the valve 7 so that the content of the airlock can flow into the reactor 5.
  • An endless screw 11 of overall shape frustoconical with a tight pitch in the impregnation section 5a, then of cylindrical shape in the hydrolysis section routes the substrate by means of a motor 12, respectively in each of the two sections.
  • Control and servo control means make it possible to control the injection flow rates of an acid solution to the feed flow rate of the ground substrate via the metering device 3, to its dry matter content and to its transfer speed, so that the dry matter content of the roundups goes from around 90% at the inlet of the reactor to around 40% at the outlet.
  • the flow rate of supply of acid solution is ensured by conventional injectors 13 connected to a line 14 via a pump 14a and arranged in a substantially annular manner in the immediate vicinity of the upstream end of the reactor. They distribute the solution substantially radially in the impregnation sector.
  • Means 40 comprising a pump 41 make it possible to maintain the accumulated fluid at the minimum volume desired for impregnating the substrate and to substantially reach the zone 25, in particular with a level probe connected to the control means 10, this level of fluid being in contact with the wall of the impregnation sector at an extreme point located at distance D from the upstream end of the reactor.
  • Injectors 16 supplied by a line 17 distribute medium pressure steam in the vicinity of the downstream end of the impregnation sector, on the hydrolysis sector side. They are more precisely arranged at the start of the cylindrical zone in an annular manner. This vapor contributes to bringing the reactor to temperature and under pressure.
  • a substantially vertical outlet 18 recovers by overflow and by gravity, preferably, the hydrolyzed substrate and sends it into a sealed outlet airlock 19, which comprises an upper inlet guillotine valve 20 and a lower guillotine valve 21 outlet, controlled by the servo means 10, the pressure balancing sometimes at the reactor pressure sometimes at the atmospheric pressure being effected by a 3-way valve 23 as in the case of the upper airlock 4, controlled by the servo means 10.
  • the pressure and the temperature of the reactor are regulated by sensors (not shown in the figure) and by the control means 10 around a set value. When this set value is exceeded, the steam supply is stopped. However, it is open when the setpoint is not reached. A solenoid valve 24 therefore controls the opening and closing of the steam supply 17 as a function of the signal delivered.
  • the hydrolyzed substrate flows into a buffer tank 26, from which this same hydrolyzed substrate is recovered to supply a diffuser 27 performing continuously, in the presence of diffusion water brought by a line 28, a liquid-solid extraction against current. This is how diffusion water first meets the hydrolyzed substrate, the content of soluble sugars of which is practically completely exhausted.
  • the non-hydrolyzed organic material (lignin, cellulose) is recovered at one end 29 of the extraction line where the water line arrives 28 while the mixture of sugars in solution containing at least 80% by weight of xylose is recovered at the other end 30.
  • these sugars are then concentrated, generally neutralized by calcium hydroxide, demineralized, discolored by passing, for example, through resins and finally crystallized.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

On décrit un réacteur en continu et sous pression d'imprégnation et d'hydrolyse d'un substrat lignocellulosique, un procédé et une unité de production d'un mélange de sucres à base de xylose. Ce réacteur comprend une première section (5a) d'imprégnation sous pression côté amont et une seconde section (5b) d'hydrolyse sous pression contiguë à la première section, côté aval, des moyens de mise sous pression et température desdites sections comportant au moins un moyen d'alimentation (16) de vapeur d'eau, un premier organe (4) étanche d'introduction en continu du substrat dans la section d'imprégnation des moyens d'alimentation (13) en une solution comprenant de l'eau et au moins un acide ou une base dans la section d'imprégnation, des moyens (40) de maintien d'un fluide comprenant ladite solution à un niveau adéquat dans la première section. Il comporte en outre des moyens de transfert (11) du substrat, de l'extrémité amont de la section d'imprégnation vers l'extrémité aval de la section d'hydrolyse, et à son extrémité aval, un deuxième organe (19) étanche d'extraction en continu du substrat hydrolysé, l'ensemble de ces moyens étant agencés par des moyens d'asserssivement et de contrôle (10). Application à la production de xylose. <IMAGE>

Description

  • L'invention concerne un réacteur et un procédé d'imprégnation et d'hydrolyse, en continu et sous pression d'un substrat lignocellulosique. Elle concerne également une unité de production en continu de pentoses à partir de ce substrat comprenant le réacteur ci-dessus, l'obtention des pentoses et en particulier celle d'une solution enrichie en au moins 80% en poids de xylose qui est notamment utile en vue de sa transformation en xylitol par exemple, qui est un édulcorant naturel.
  • La plupart des substrats lignocellulosiques (bois, plantes annuelles) présente une composition hétérogène dans laquelle on distingue habituellement trois fractions prépondérantes qui sont la cellulose, les hémicelluloses et la lignine. Cette hétérogénéité complique leur valorisation. De ce point de vue, une séparation des hémicelluloses (qui ont une composition en sucres variable mais sont souvent riches en pentoses, notamment xylose) de la cellulose (composée exclusivement de glucose) est d'un grand intérêt car elle permet une valorisation séparée des deux types de constituants. Cet intérêt exige que l'objectif visé soit l'usage chimique ou la fermentation puisque si la plupart des fermentations utilisent bien le glucose issu de l'hydrolyse de la cellulose, moins nombreuses sont celles qui utilisent par exemple les pentoses des hémicelluloses.
  • On connaît déjà un traitement dit d'explosion à la vapeur d'eau dans lequel le substrat lignocellulosique est soumis pendant un temps variable à l'action de la vapeur d'eau sous pression à une température généralement supérieure à 150°C. Cette action est terminée par une détente explosive. Ce traitement anciennement connu pour l'amélioration de la digestibilité des fourrages augmente également la susceptibilité des substrats lignocellulosiques à l'hydrolyse enzymatique (K. BUCHHOLZ, J. PULS, B. GADELMANN, M.M. DIETRICHS, Process Biochemistry, Dec/Jan. 1980/1981, pp 37-43).
  • L'art antérieur est aussi illustré par les brevet DE-A-2458 386, DE-A-2413 306 et US-A-4350 766.
  • Il a été constaté dans le brevet FR 2 580 669 que l'addition d'au moins un acide lors du traitement d'explosion à la vapeur dans une enceinte, en discontinu, à température élevée pendant des temps de 2 à 5 mn, permettait une excellente séparation des fractions hemicellulosiques et cellulosiques et une libération très importante des sucres constitutifs des hemicelluloses, notamment pentoses (xylose et arabinose) sans avoir subi de dégradation importante. Mais on ne peut opérer en continu pour des raisons de corrosion.
  • Cependant, il est connu par le brevet US 4 136 207 un dispositif de traitement en continu à la vapeur et sous pression jusqu'à 25 bar par exemple d'un substrat lignocellulosique préalablement broyé, amené à un état de division spécifique au matériau de départ. Aux niveaux de température et de pression recommandés (190-220°C), il est possible de solubiliser en particulier des oligomères de pentoses qui peuvent représenter par exemple de 50 à 60% de l'ensemble des pentosanes. Parmi ces pentoses environ 10% de monomères se trouvent être dilués avec 90% d'oligomères.
  • Ce dispositif ne peut pas être utilisé en milieu acide et à haute température en raison des niveaux de corrosion que le traitement d'hydrolyse en présence d'acide engendrerait. En effet, les problèmes liés à l'utilisation d'un traitement acide sont généralement les suivants:
    • un traitement acide en milieu dilué implique la présence d'une quantité d'eau telle qu'elle devient un obstacle lorsqu'on prend en compte les dépenses énergétiques,
    • par ailleurs, opérant de ce fait en milieu diphasique, on augmente nécessairement les phénomènes de corrosion sur les parois du réacteur.
  • De plus, les problèmes liés à l'imprégnation d'un substrat sont dépendants de son hétérogénéité physique: le coeur d'une rafle de maïs est moins poreux que ne l'est sa périphérie, la rafle elle-même étant plus poreuse que le copeau de bois. Il s'agit donc d'optimiser les quantités d'acide et d'eau qui doivent être réellement en contact avec le substrat de façon qu'elles soient absorbées et/ou adsorbées par celui-ci.
  • Il s'agit de manière générale d'augmenter la susceptibilité à l'imprégnation et à l'hydrolyse de substrats difficiles à attaquer par les méthodes conventionnelles.
  • Par ailleurs, lorsque les étapes d'imprégnation et d'hydrolyse sont réalisées dans des enceintes distinctes et séparées, les organes de transfert avec leurs organes de commande et de contrôle dans les enceintes sont doublés. Les investissements sont donc augmentés dans des proportions importantes et la valeur ajoutée réalisée sur le produit final peut remettre en cause l'intérêt de la technique.
  • Un des objets de l'invention est de répondre aux problèmes soulevés ci-dessus.
  • On a en effet constaté qu'avec le dispositif et le procédé selon l'invention, on obtenait un rendement d'extraction amélioré notamment en pentoses et particulièrement en xylose tout en minimisant la corrosion de l'enceinte réactionnelle. De plus, en raison de sa compacité et de sa simplicité, les coûts d'investissement sont réduits dans une proportion importante. Enfin, le dispositif peut fonctionner en continu dans des conditions de température et de pression assez sévères par exemple de l'ordre de 140°C ou sous 1 à 7 bar. Plus précisément, l'invention concerne un réacteur (5) d'imprégnation et d'hydrolyse, en continu et sous pression d'un substrat lignocellulosique, éventuellement broyé, de forme sensiblement cylindrique au moins sur sa partie aval, ayant une extrémité amont et une extrémité aval située sensiblement au dessus de l'extrémité amont, le réacteur en inox (5) étant caractérisé en ce qu'il comprend en combinaison une première section (5a) dite d'imprégnation sous pression côté amont et une seconde section (5b) dite d'hydrolyse sous pression contigüe à la première section, côté aval, les deux sections étant en continuité, des moyens de mise sous pression et température desdites sections comportant au moins un moyen d'alimentation (16) de vapeur d'eau, un premier organe (4) étanche d'introduction en continu du substrat adapté à introduire le substrat dans la section d'imprégnation qui comprend un sas relié à un moyen d'alimentation (3) en substrat et connecté au voisinage de l'extrémité amont du réacteur, des moyens d'alimentation (13) en une solution comprenant de l'eau et au moins un acide ou une base dans la section d'imprégnation, des moyens (40) de maintien d'un fluide comprenant ladite solution à un niveau adéquat dans la première section, le réacteur ayant un axe de symétrie et étant en outre caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de transfert (11) du substrat, selon ledit axe, de l'extrémité amont de la section d'imprégnation vers l'extrémité aval de la section d'hydrolyse, et en ce qu'il comporte de plus, à son extrémité aval, un deuxième organe (19) étanche d'extraction en continu du substrat hydrolysé, adapté à extraire par débordement le substrat hydrolysé de la section d'hydrolyse, l'ensemble de ces moyens étant agencés par des moyens d'asservissement et de contrôle (10) de telle façon que le substrat ne contient sensiblement pas de phase liquide séparée à l'extrémité aval du réacteur.
  • Le substrat lignocellulosique est en général du bois, des rafles de maïs, des tiges de maïs et de la paille. On préfère utiliser cependant les rafles de maïs pour l'obtention de xylose.
  • Le bois est habituellement écorcé et découpé sous forme de copeaux tandis que les rafles sont broyées à une granulométrie comprise en général entre 3 et 10 nm, de préférence entre 4 et 6 nm. La paille est par contre hachée et utilisée sous forme de brins. Pour des raisons de commodité, on utilise le terme de broyage pour l'étape de division à la dimension appropriée de chacun de ces substrats. La teneur en matière sèche du substrat est généralement d'au moins 50%, par exemple celle du bois est d'environ 50% tandis que celle de la paille est d'environ 75% et celle des rafles d'environ 80 à 90%.
  • le réacteur est généralement en pente descendante vers l'amont d'environ 0,1 à 5% de préférence de 0,5 à 2%, de sorte qu'une accumulation de solution acide ou basique se réalise dans la partie basse de la zone d'imprégnation. Le niveau de solution dans cette zone se trouve généralement à une distance D de l'extrémité amont du réacteur suivant la génératrice la plus longue représentant 0,1 à 0,4 fois la longueur du réacteur et de préférence 0,2 à 0,3 fois. On dispose généralement dans la zone d'imprégnation de moyens de maintien à un niveau approprié de la solution qui correspond à un volant de liquide le plus faible possible pour un substrat donné.
  • Ces moyens de maintien sont reliés à une sonde de niveau connectée à un microprocesseur qui gère les informations en fonction d'un point de consigne préalablement affiché. Une sonde de contrôle d'acidité ou de basicité du fluide est généralement associée au microprocesseur qui commande dans les mêmes conditions l'alimentation en la solution.
  • La section d'imprégnation peut être cylindrique. Elle est avantageusement tronconique, l'extrémité amont étant évasée. La section d'hydrolyse est habituellement cylindrique.
  • Pour véhiculer le substrat aussi bien dans la section d'imprégnation que dans la section d'hydrolyse, on utilise des moyens de transfert qui sont en règle générale une vis sans fin. Elle est avantageusement de forme globalement tronconique dans la section tronconique du réacteur. La section d'imprégnation comporte une extrémité aval définie par la partie du niveau la plus éloignée de l'extrémité amont. Elle peut être avantageusement sensiblement confondue avec la partie la plus étroite du tronc de cône. Les moyens d'alimentation en la solution de la section d'imprégnation peuvent être situés au voisinage immédiat de l'extrémité amont.
    Le substrat est généralement introduit par un organe d'introduction tel qu'un sas et une fois hydrolysé il est évacué par un organe d'extraction, par exemple un sas. Ces deux sas sont avantageusement verticaux, l'introduction et l'évacuation du substrat s'effectuant de préférence par gravité. Ils sont avantageusement disposés respectivement au voisinage immédiat de l'extrémité amont et de l'extrémité aval du réacteur.
  • L'invention concerne aussi une unité de production en continu de pentoses à partir du substrat lignocellulosique. Elle comporte en combinaison des moyens d'alimentation en substrat, renfermant avantageusement des moyens de broyage (1) du substrat à une dimension adéquate, qui comprennent une entrée et une sortie, le réacteur d'imprégnation et d'hydrolyse dont le premier organe d'introduction (4) est connecté à ladite sortie, ledit réacteur étant adapté à réaliser dans la première section 5a, l'imprégnation en milieu acide aqueux du substrat broyé dans des conditions de température et de pression appropriées et dans la seconde section 5b une hydrolyse acide du substrat imprégné à température sensiblement constante et en milieu ne contenant sensiblement pas de phase liquide séparée, des moyens d'extraction (27) des pentoses du substrat hydrolysé ayant une entrée reliée au deuxième organe d'extraction (19) du réacteur ci-dessus, les moyens d'extraction comportant en outre des moyens (28) d'alimentation en eau, des moyens de récupération (29) du substrat dépentosé et des moyens de récupération (30) des pentoses produits.
  • L'invention concerne par ailleurs un procédé d'imprégnation et d'hydrolyse en continu du substrat ci-dessus dans une zone réactionnelle sous pression comportant une première zone d'imprégnation et une seconde zone d'hydrolyse contigüe à la première zone. On introduit, de préférence par gravité, le substrat que l'on a éventuellement broyé et qui contient au moins 50% de matière sèche dans la zone d'imprégnation sous pression supérieure à au moins 1 bar. On imprègne à une température d'au moins 120°C ledit substrat en présence d'une solution aqueuse acide dans des conditions d'imprégnation en milieu diphasique puis on effectue immédiatement après une hydrolyse du substrat imprégné dans la zone d'hydrolyse en présence de vapeur d'eau à une température sensiblement constante en milieu ne contenant sensiblement pas de phase liquide séparée et dans des conditions de pression et de temps de séjour telles que l'on obtient le substrat hydrolysé contenant de 25 à 55% en poids de matière sèche et on récupère ledit substrat hydrolysé. L'alimentation en solution acide est avantageusement réalisée à l'entrée de la zone d'imprégnation.
  • Le débit d'alimentation en eau et acide est ajusté en fonction de la quantité de fluide séjournant dans la zone d'imprégnation laquelle dépend de la teneur initiale en matière sèche du substrat, de sa teneur finale souhaitée et de sa vitesse de transfert dans la zone subséquente.
  • Les acides organiques ou minéraux conventionnels sont habituellement utilisés. On préfère cependant l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique. Leur concentration par rapport à la matière sèche du substrat est ajustée de façon à ce qu'elle soit généralement comprise entre 0,1 et 10%, de préférence comprise entre 2% et 5% en poids.
  • La température dans la zone d'imprégnation et d'hydrolyse est avantageusement comprise entre 120 et 180°C tandis que la pression est habituellement comprise entre 1 et 10 bar et de préférence comprise entre 2 et 5 bar.
  • L'alimentation en substrat broyé de la zone d'imprégnation s'effectue en général par un sas piloté grâce à des moyens d'asservissement et de contrôle reliés à une mesure de niveau dans le sas et à une minuterie commandant l'ouverture ou la fermeture des vannes du sas. Cette alimentation est avantageusement gravitaire et l'équilibrage des pressions se fait par des vannes trois voies reliant le sas soit au réacteur soit à l'atmosphère.
  • L'hydrolyse du substrat imprégné et acidifié est habituellement réalisée en présence de vapeur d'eau, moyenne pression. L'alimentation en vapeur est en règle générale effectuée à l'entrée de la zone d'hydrolyse, de préférence au voisinage de l'extrémité aval de la zone d'imprégnation.
  • Les conditions de débit de vapeur, de température, de pression, de vitesse de transfert dans ladite zone sont choisies de sorte que la teneur en matière sèche du substrat hydrolysé soit généralement comprise entre 25 et 55% et de préférence comprise entre 40 et 50% en poids. Dans ces conditions générales, le substrat ne contient sensiblement pas de phase liquide séparée.
  • La vitesse de transfert du substrat et la longueur du réacteur conditionnent le temps de séjour dans le réacteur. Il est en général de 10 mn à 1 heure, préférentiellement de 20 à 30 mn. Il est d'autant mieux contrôlé que l'hydrolyse est effectuée en absence de phase liquide séparée.
  • Les moyens de transfert du substrat dans la zone d'imprégnation puis dans la zone d'hydrolyse peuvent comprendre soit une mono-vis sans fin pour le cheminement des rafles soit une bi-vis pour les autres substrats qui sont par nature moins poreux. La vis sans fin peut selon un mode de réalisation particulièrement avantageux être constituée d'un arbre épais à pas de vis resserré au moins sur une partie de sa longueur et d'un arbre plus petit à pas de vis plus grand sur le reste de sa longueur. Cette configuration permet de mieux répartir le substrat et de mieux régulariser son débit.
  • Par ailleurs, lorsque la zone d'imprégnation est de forme tronconique, la vis sans fin épouse de préférence la forme de la zone dans laquelle elle se trouve de sorte qu'un minimum de substrat baigne dans la solution.
  • L'invention sera mieux comprise au vu de la figure ci-jointe illustrant de manière schématique un mode de réalisation avantageux du dispositif.
  • Les rafles de maïs, après avoir été broyées dans un broyeur 1 de type conventionnel à une granulométrie appropriée sont envoyées à l'aide d'un élévateur 2 par exemple à disques, dans un réacteur en inox 5 via un doseur gravimétrique 3 alimentant un sas d'introduction 4 en continu du substrat dans le réacteur 5 selon l'invention. Ce réacteur calorifugé comprend, en amont, une première section d'imprégnation 5a de longueur sensiblement comprise avantageusement entre 0,2 et 0,3 fois la longueur totale du réacteur et de forme globalement tronconique, la partie évasée se trouvant du côté de l'extrémité amont du réacteur.
  • Vers l'aval du réacteur, une seconde section 5b dite d'hydrolyse est disposée en continuité avec la section d'imprégnation. Cette section est de forme sensiblement cylindrique et est aménagée de telle façon qu'une pente descendante vers l'amont d'environ 0,2 à 1% permet l'accumulation de liquide dans la partie basse de la section d'imprégnation. Le sas d'introduction 4 étanche est disposé de façon à alimenter au voisinage de son extrémité amont, le secteur d'imprégnation par gravité et de préférence grâce à sa disposition verticale sur la partie supérieure du réacteur. Il comprend une vanne d'entrée 6 du sas, à guillotine, reliée au doseur gravimétrique 3, des moyens de mesure de niveau en substrat à l'intérieur du sas tels une sonde 8 et une vanne de sortie 7 à guillotine en liaison avec la section 5a. Des moyens d'équilibrage de pression 9 à l'intérieur du sas sont respectivement reliés à la pression atmosphérique et au réacteur d'imprégnation 5a. L'indicateur de niveau 8 commande par les moyens d'asservissement 10 la fermeture de la vanne 6 lorsque le sas est suffisamment rempli, la mise sous pression du sas en équilibre avec la pression interne du réacteur et enfin l'ouverture de la vanne 7 pour que le contenu du sas puisse s'écouler dans le réacteur 5. Une vis sans fin 11 de forme globalement tronconique avec un pas resserré dans la section d'imprégnation 5a, puis de forme cylindrique dans la section d'hydrolyse achemine le substrat grâce à un moteur 12, respectivement dans chacune des deux sections. Des moyens d'asservissement et de contrôle permettent d'asservir des débits d'injection d'une solution acide au débit d'alimentation en substrat broyé via le doseur 3, à sa teneur en matière sèche et à sa vitesse de transfert, de sorte que la teneur en matière sèche des rafles passe d'environ 90% à l'entrée du réacteur à environ 40% en sortie.
  • Le débit d'alimentation en solution acide est assuré par des injecteurs 13 conventionnels reliés à une ligne 14 via une pompe 14a et disposés de manière sensiblement annulaire au voisinage immédiat de l'extrémité amont du réacteur. Ils distribuent la solution de manière sensiblement radiale dans le secteur d'imprégnation.
  • En raison de la forme du secteur d'imprégnation ou de l'inclinaison du réacteur, un volume 15 de solution s'accumule dans la partie inférieure du réacteur. Le niveau maximum du liquide atteint une zone 25 du réacteur correspondant sensiblement à l'extrémité aval de la zone d'imprégnation.
  • Des moyens 40 comprenant une pompe 41 permettent de maintenir le fluide accumulé au volume minimum souhaité pour imprégner le substrat et d'atteindre sensiblement la zone 25, avec notamment une sonde de niveau reliée au moyen de contrôle 10, ce niveau de fluide étant en contact avec la paroi du secteur d'imprégnation en un point extrême situé à la distance D de l'extrémité amont du réacteur. Des injecteurs 16 alimentés par une ligne 17 distribuent de la vapeur moyenne pression au voisinage de l'extrémité aval du secteur d'imprégnation, côté secteur d'hydrolyse. Ils sont plus précisément disposés au début de la zone cylindrique de manière annulaire. Cette vapeur contribue à la mise en température et sous pression du réacteur. A l'extrémité aval du réacteur, une évacuation 18 sensiblement verticale récupère par débordement et par gravité, de préférence, le substrat hydrolysé et l'envoie dans un sas étanche d'évacuation 19, qui comprend une vanne guillotine supérieure d'entrée 20 et une vanne guillotine inférieure 21 de sortie, commandé par les moyens d'asservissement 10, l'équilibrage des pressions tantôt à la pression du réacteur tantôt à la pression atmosphérique s'effectuant par une vanne à 3 voies 23 comme dans le cas du sas supérieur 4, commandée par les moyens d'asservissement 10.
  • La pression et la température du réacteur sont régulées par des capteurs (non représentés sur la figure) et par les moyens d'asservissement 10 autour d'une valeur de consigne. Lorsque cette valeur fixée est dépassée, l'alimentation en vapeur est stoppée. Par contre, celle-ci est ouverte lorsque la valeur de consigne n'est pas atteinte. Une électrovanne 24 commande donc l'ouverture et la fermeture de l'alimentation 17 en vapeur en fonction du signal délivré.
  • Le substrat hydrolysé s'écoule dans un bac tampon 26, à partir duquel ce même substrat hydrolysé est récupéré pour alimenter un diffuseur 27 effectuant en continu, en présence d'eau de diffusion amenée par une ligne 28 une extraction liquide-solide à contre-courant. C'est ainsi que l'eau de diffusion rencontre en premier le substrat hydrolysé dont la teneur en sucres solubles est pratiquement épuisée en totalité.
  • La matière organique non hydrolysée (lignine, cellulose) est récupérée à une extrémité 29 de la ligne d'extraction où arrive la ligne d'eau 28 tandis que le mélange de sucres en solution contenant au moins 80% en poids de xylose est récupéré à l'autre extrémité 30. Par des moyens et techniques connus, ces sucres sont ensuite concentrés, neutralisés généralement par de l'hydroxyde de calcium, déminéralisés, décolorés par passage par exemple sur des résines et enfin cristallisés.

Claims (14)

  1. Réacteur d'imprégnation et d'hydrolyse, en continu et sous pression, d'un substrat lignocellulosique de forme sensiblement cylindrique ayant une extrémité amont et une extrémité aval située sensiblement au dessus de l'extrémité amont, le réacteur étant en inox (5) et étant caractérisé en ce qu'il comprend en combinaison une première section (5a) dite d'imprégnation sous pression côté amont et une seconde section (5b) dite d'hydrolyse sous pression contigüe à la première section, côté aval, les deux sections étant en continuité, des moyens de mise sous pression et température desdites sections comportant au moins un moyen d'alimentation (16) de vapeur d'eau, un premier organe (4) étanche d'introduction en continu du substrat adapté à introduire le substrat dans la section d'imprégnation qui comprend un sas relié à un moyen d'alimentation (3) en substrat et connecté au voisinage de l'extrémité amont du réacteur, des moyens d'alimentation (13) en une solution comprenant de l'eau et au moins un acide ou une base dans la section d'imprégnation, des moyens (40) de maintien d'un fluide comprenant ladite solution à un niveau adéquat dans la première section, le réacteur ayant un axe de symétrie et étant en outre caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de transfert (11) du substrat, selon ledit axe, de l'extrémité amont de la section d'imprégnation vers l'extrémité aval de la section d'hydrolyse, et en ce qu'il comporte de plus, à son extrémité aval, un deuxième organe (19) étanche d'extraction en continu du substrat hydrolysé, adapté à extraire par débordement le substrat hydrolysé de la section d'hydrolyse, l'ensemble de ces moyens étant agencés par des moyens d'asservissement et de contrôle (10) de telle façon que le substrat ne contient sensiblement pas de phase liquide séparée à l'extrémité aval du réacteur.
  2. Réacteur selon la revendication 1, dans lequel la longueur de la section d'imprégnation représente 0,1 à 0,4 fois celle du réacteur, et dans lequel les moyens de maintien du fluide au dit niveau sont disposés en un point de la section d'imprégnation contenant le fluide, compris entre ledit niveau et l'extrémité amont du réacteur.
  3. Réacteur selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la section d'imprégnation 5a est une section tronconique ayant une extrémité amont évasée et dans lequel la section d'hydrolyse 5b est sensiblement cylindrique.
  4. Réacteur selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel les moyens de transfert comprennent une vis sans fin dont l'arbre est de préférence plus épais avec un pas de vis plus resserré au moins sur une partie de la section d'imprégnation.
  5. Réacteur selon la revendication 3 ou 4 dans lequel la vis sans fin est de forme globalement tronconique dans la section tronconique du réacteur.
  6. Réacteur selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la section d'imprégnation comporte une extrémité aval et dans lequel les moyens d'alimentation en la solution sont situés au voisinage immédiat de l'extrémité amont du réacteur et dans lequel les moyens d'alimentation en vapeur sont disposés au voisinage de l'extrémité aval de la section d'imprégnation côté section d'hydrolyse.
  7. Réacteur selon l'une des revendications 2 à 6, caractérisé en ce qu'il est établi une pente descendante de l'extrémité aval vers l'extrémité amont au moins égale à 0,1% et de préférence comprise entre 0,5 et 2%.
  8. Réacteur selon l'une des revendications 2 à 7 dans lequel l'organe (4) d'introduction du substrat et l'organe d'extraction (19) du substrat hydrolysé sont verticaux et constitués par des sas.
  9. Unité de production en continu, notamment de pentoses à partir d'un substrat lignocellulosique comportant des moyens d'alimentation en substrat renfermant des moyens de broyage (1) du substrat à une dimension adéquate, qui comprennent une entrée et une sortie, le réacteur d'imprégnation et d'hydrolyse selon l'une des revendications 1 à 8 dont le premier organe d'introduction (4) est connecté à ladite sortie, ledit réacteur étant adapté à réaliser dans la première section 5a, l'imprégnation en milieu acide aqueux du substrat broyé dans des conditions de température et de pression appropriées et dans la seconde section 5b une hydrolyse acide du substrat imprégné à température sensiblement constante et en milieu ne contenant sensiblement pas de phase liquide séparée, des moyens d'extraction (27) des pentoses du substrat hydrolysé ayant une entrée reliée au deuxième organe d'extraction (19) du réacteur ci-dessus, les moyens d'extraction comportant en outre des moyens (28) d'alimentation en eau, des moyens de récupération (29) du substrat dépentosé et des moyens de récupération (30) des pentoses produits.
  10. Procédé d'imprégnation et d'hydrolyse en continu d'un substrat lignocellulosique dans une zone réactionnelle sous pression comportant une première zone d'imprégnation et une seconde zone d'hydrolyse contigüe à la première zone d'imprégnation, les deux zones étant en continuité et en pente descendante vers la zone d'imprégnation, dans lequel on introduit le substrat préalablement broyé contenant au moins 50% en poids de matière sèche dans ladite zone d'imprégnation sous pression supérieure à au moins 1 bar, ou on imprègne à une température d'au moins 120°C, ledit substrat en présence d'une solution aqueuse acide dans des conditions d'imprégnation en milieu diphasique puis on effectue, immédiatement après, une hydrolyse du substrat imprégné dans la zone d'hydrolyse en présence de vapeur d'eau à une température sensiblement constante, en milieu ne contenant sensiblement pas de phase liquide séparée et dans des conditions de pression et de temps de séjour telles que l'on obtient le substrat hydrolysé contenant de 25 à 55% en poids de matière sèche et on récupère ledit substrat hydrolysé.
  11. Procédé selon la revendication 10 dans lequel on imprègne le substrat broyé avec une proportion d'acide par rapport à la matière sèche du substrat de 1 à 7% en poids et de préférence de 2 à 5% en poids.
  12. Procédé selon la revendication 10 ou 11 dans lequel la zone réactionnelle est inclinée et dans lequel on détermine un niveau de solution aqueuse dans la zone d'imprégnation à une distance de l'extrémité amont suivant la plus longue génératrice représentant 0,1 à 0,4 fois la longueur de la zone réactionnelle.
  13. Procédé de production en continu de pentoses à partir d'un substrat lignocellulosique comportant une étape de broyage, une étape d'imprégnation en milieu aqueux acide, une étape d'hydrolyse, une étape de dilution (diffusion) en milieu aqueux, une étape d'extraction des pentoses produits du substrat hydrolysé et une étape de récupération des pentoses, caractérisé par la combinaison des étapes suivantes:
    a) on broye ledit substrat à une dimension adéquate,
    b) on alimente en continu en substrat broyé, une zone d'imprégnation et d'hydrolyse et on imprègne le substrat et on l'hydrolyse selon l'une des revendications 10 à 12 dans des conditions telles que le substrat hydrolysé ne contient pas de phase liquide séparée et renferme de 25% à 55% et de préférence de 40 à 50% en poids de matière sèche.
  14. Procédé selon l'une des revendications 10 à 13 dans lequel le temps de séjour du substrat dans le réacteur est compris entre 10 et 60 mn et de préférence entre 20 et 30 mn.
EP19900403573 1989-12-20 1990-12-13 Réacteur en continu et sous pression d'imprégnation et d'hydrolyse du substrat lignocellulosique, procédé et unité de production d'un mélange de sucres à base de xylose Expired - Lifetime EP0434512B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8917026 1989-12-20
FR8917026A FR2656000B1 (fr) 1989-12-20 1989-12-20 Reacteur en continu et sous pression d'impregnation et d'hydrolyse du substrat lignocellulosique, procede et unite de production d'un melange de sucres a base de xylose.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0434512A1 true EP0434512A1 (fr) 1991-06-26
EP0434512B1 EP0434512B1 (fr) 1994-10-26

Family

ID=9388842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19900403573 Expired - Lifetime EP0434512B1 (fr) 1989-12-20 1990-12-13 Réacteur en continu et sous pression d'imprégnation et d'hydrolyse du substrat lignocellulosique, procédé et unité de production d'un mélange de sucres à base de xylose

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0434512B1 (fr)
DE (1) DE69013656T2 (fr)
ES (1) ES2066174T3 (fr)
FI (1) FI100255B (fr)
FR (1) FR2656000B1 (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109983173A (zh) * 2016-12-08 2019-07-05 维美德公司 处理生物质的方法和处理生物质的装置
WO2020126918A1 (fr) * 2018-12-21 2020-06-25 IFP Energies Nouvelles Procede de nettoyage d'un reacteur de traitement d'une biomasse lignocellulosique

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3053969B1 (fr) * 2016-07-18 2019-12-20 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique par impregnation et explosion a la vapeur

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2413306A1 (de) * 1973-05-04 1974-11-21 Sulzer Ag Verfahren zum herstellen von xyloseloesung und erzeugnis
DE2458386A1 (de) * 1974-12-03 1976-06-10 Sulzer Ag Vorrichtung zum herstellen von zukkern aus hemicellulosehaltigen rohstoffen, insbesondere von xylose aus xylanhaltigen rohstoffen
US4136207A (en) * 1977-01-24 1979-01-23 Stake Technology Ltd. Method of treating lignocellulose materials to produce ruminant feed
US4350766A (en) * 1980-08-01 1982-09-21 Purdue Research Foundation Pentose syrup production from hemicellulose
FR2580669A1 (fr) * 1985-04-18 1986-10-24 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion de substrats lignocellulosiques en pentoses

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2413306A1 (de) * 1973-05-04 1974-11-21 Sulzer Ag Verfahren zum herstellen von xyloseloesung und erzeugnis
DE2458386A1 (de) * 1974-12-03 1976-06-10 Sulzer Ag Vorrichtung zum herstellen von zukkern aus hemicellulosehaltigen rohstoffen, insbesondere von xylose aus xylanhaltigen rohstoffen
US4136207A (en) * 1977-01-24 1979-01-23 Stake Technology Ltd. Method of treating lignocellulose materials to produce ruminant feed
US4350766A (en) * 1980-08-01 1982-09-21 Purdue Research Foundation Pentose syrup production from hemicellulose
FR2580669A1 (fr) * 1985-04-18 1986-10-24 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion de substrats lignocellulosiques en pentoses

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109983173A (zh) * 2016-12-08 2019-07-05 维美德公司 处理生物质的方法和处理生物质的装置
CN109983173B (zh) * 2016-12-08 2022-06-14 维美德公司 处理生物质的方法和处理生物质的装置
WO2020126918A1 (fr) * 2018-12-21 2020-06-25 IFP Energies Nouvelles Procede de nettoyage d'un reacteur de traitement d'une biomasse lignocellulosique
FR3090422A1 (fr) * 2018-12-21 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede de nettoyage d’un reacteur de traitement d’une biomasse lignocellulosique
CN113396207A (zh) * 2018-12-21 2021-09-14 Ifp 新能源公司 清洁用于处理木质纤维素生物质的反应器的方法
CN113396207B (zh) * 2018-12-21 2024-01-26 Ifp 新能源公司 清洁用于处理木质纤维素生物质的反应器的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0434512B1 (fr) 1994-10-26
FR2656000B1 (fr) 1992-04-24
DE69013656D1 (de) 1994-12-01
FR2656000A1 (fr) 1991-06-21
FI906289A0 (fi) 1990-12-20
FI100255B (fi) 1997-10-31
ES2066174T3 (es) 1995-03-01
DE69013656T2 (de) 1995-03-16
FI906289A (fi) 1991-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3484945B1 (fr) Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique par impregnation et explosion a la vapeur
EP3728408B1 (fr) Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique par impregnation
FR2474527A1 (fr) Procede de production de l&#39;ethanol a partir de substances contenant un hydrate de carbone et utilisation de cet ethanol comme combustible
US20210040414A1 (en) Extraction systems and methods
FR2932815A1 (fr) Procede de pretraitement de la matiere premiere vegetale pour la production, a partir de ressources sacchariferes et lignocellulosiques, de bioethanol et/ou de sucre, et installation.
FR2466504A1 (fr) Procede pour produire de l&#39;ethanol par fermentation continue de matieres premieres polysaccharidiques
FR2461752A1 (fr) Procede de fermentation pour la fabrication d&#39;ethanol ou d&#39;un compose organique volatil similaire
EP3728410B1 (fr) Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique
CA3047963A1 (fr) Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique
EP2760986B1 (fr) Procede de preparation d&#39;un produit alimentaire liquide enrichi en oligosaccharides et en polysaccharides
EP0434512B1 (fr) Réacteur en continu et sous pression d&#39;imprégnation et d&#39;hydrolyse du substrat lignocellulosique, procédé et unité de production d&#39;un mélange de sucres à base de xylose
WO2002064536A1 (fr) Procede d&#39;extraction, de fractionnement et de purification de composes polyphenoliques issus d&#39;ecarts de triage de vegetaux frais utilisant une resine a haut rendement d&#39;adsorption et d&#39;elution
EP0432015B1 (fr) Procédé et unité de production en continu d&#39;un mélange de sucres contenant au moins 80% de xylose à partir d&#39;un substrat lignocellulosique
US10337075B2 (en) Process and apparatus for treatment of biomass
EP0202999B1 (fr) Procédé et installation de préparation de dextrose cristallisé anhydre
BE1004513A3 (fr) Procede de preparation de sirops de fructose a partir de matieres premieres vegetales contenant de l&#39;inuline.
Noah et al. Extraction of ensiled sweet sorghum with a continuous countercurrent diffuser
FR2485942A1 (fr) Extracteur a contre-courant et procede d&#39;extraction de materiaux solubles ou dispersibles
FR2582016A1 (fr) Procede et installation de production de fructose cristallise anhydre
WO1992007098A1 (fr) Procede et installation pour preparer un jus concentre de pentoses et/ou hexoses a partir de matieres vegetales riches en hemicelluloses
FR2621784A1 (fr) Produit a usage alimentaire, procede et installation pour sa fabrication
FR2716081A1 (fr) Procédé de préparation de jus de fruits aptes à être conservés, dispositif pour mettre en Óoeuvre ledit procédé et jus de fruits de longue conservation.
CH616568A5 (en) Method and apparatus for continuous impregnation of food

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE ES GB IT NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19911106

17Q First examination report despatched

Effective date: 19931227

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: DE DOMINICIS & MAYER S.R.L.

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE ES GB IT NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 69013656

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19941201

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19941104

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 90403573.0

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2066174

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20091209

Year of fee payment: 20

Ref country code: SE

Payment date: 20091223

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20091224

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20091217

Year of fee payment: 20

Ref country code: GB

Payment date: 20091231

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20091229

Year of fee payment: 20

Ref country code: BE

Payment date: 20100104

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: V4

Effective date: 20101213

BE20 Be: patent expired

Owner name: INSTITUT FRANCAIS DU *PETROLE

Effective date: 20101213

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20101212

EUG Se: european patent has lapsed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101213

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101212

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20120510

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101214

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20101213