EP0358113A2 - Fountain solution for offset printing - Google Patents

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EP0358113A2
EP0358113A2 EP89116098A EP89116098A EP0358113A2 EP 0358113 A2 EP0358113 A2 EP 0358113A2 EP 89116098 A EP89116098 A EP 89116098A EP 89116098 A EP89116098 A EP 89116098A EP 0358113 A2 EP0358113 A2 EP 0358113A2
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EP
European Patent Office
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acid
solution according
fountain solution
triazole
dicarboxylic acid
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EP0358113A3 (en
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Loni Schell
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/08—Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development

Definitions

  • the invention relates to a dampening solution or a dampening solution for use in offset printing.
  • the pH range which is most favorable for printing is between 4.7 and 5.3 and is normally achieved by buffer substances such as e.g. B. citric acid / citrate maintained.
  • buffer substances such as e.g. B. citric acid / citrate maintained.
  • Sal ze from polycarboxylic acids and organic bases, such as amines.
  • the dampening solutions used so far show signs of corrosion on the printing presses, particularly the plate and blanket cylinders with nickel plating are affected, which can result in considerable downtimes and repair costs.
  • DE-A 35 36 485 describes a dampening solution which contains copper ions in addition to the usual constituents water, viscosity-increasing substances, buffers based on citric acid, surfactants and fungicides to reduce the signs of corrosion.
  • This dampening solution can reduce the nickel removal as long as copper ions are present.
  • the copper deposits as an electrochemically noble metal on the less common, commonly used aluminum carrier, which can lead to toning during printing; furthermore, the copper ions, which are only present in small quantities, are removed from the fountain solution and are therefore lost to the corrosion protection.
  • EP-A 0 108 883 describes a method for avoiding corrosion on printing press cylinders, wherein 1 H-benzotriazole is added to the dampening solution as a corrosion inhibitor.
  • the pH should be kept at 5.5 and higher.
  • the task was to provide a dampening solution with which one can work in the pH range from 4.7 to 5.3, which guarantees corrosion inhibition, particularly in the long term, and which does not reduce the printing quality of the aluminum printing plates.
  • a dampening solution for offset printing containing viscosity-regulating hydrophilizing agents, buffer substances and optionally solubilizers, wetting agents, defoamers and biocides, the characteristic feature of which is that it is a combination of at least one triazole and at least one non-hydroxylated dicarboxylic acid and optionally contains their salts.
  • Suitable triazoles are e.g. B. aromatically substituted triazoles and those containing electron donors. 1 H-Benzotriazole and tolyltriazole are preferred. Tolyltriazole is particularly preferred.
  • Combinable dicarboxylic acids and their salts in the sense of the invention can be aliphatic or aromatic.
  • Dicarboxylic acids with 4 to 10 carbon atoms are particularly suitable. Z are preferred.
  • the triazoles are used in a ratio of approximately 2: 1 to 1:20 with the dicarboxylic acids, preferably 1: 1 to 1:10.
  • the mixture is added so much that it contains 0.3 to 5% by weight of triazole and 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, of dicarboxylic acid.
  • Solubilizers can be used to dissolve triazole and dicarboxylic acids in the fountain solution used.
  • the dampening solution normally contains hydrophilic thickeners suitable for adjusting the viscosity important for printing and for forming a protective layer when the machine is at a standstill, e.g. modified starch or cellulose, polyols, polyglycols or similar substances commonly used for this purpose.
  • Other additives which improve the printing properties can also be used, e.g. B. solvents, sequestering agents, surfactants, preferably in non-ionic form, wetting agents, defoamers, biocides, etc.
  • Ammonium salts of the general formula R n H m N+X ⁇ are preferably added to the dampening solution, where n 1-4, m 0-3, (n + m) 4 and R is alkyl and / or aryl, but preferably alkyl.
  • the anion is preferably from derived from a carboxylic acid. In this embodiment, the corrosion-reducing effect is particularly evident, particularly over a longer period of time.
  • the non-hydroxylated dicarboxylic acids with their salts and / or other weak acids and / or their salts are used for buffer formation.
  • Such acids are in particular monocarboxylic acids or inorganic acids.
  • a corrosion inhibitor for iron is added to the dampening solution in cases where this additional protection is desired or is unavoidable.
  • phosphoric acids such as orthophosphoric acid or polyphosphoric acid and / or their salts, has proven particularly useful here.
  • Orthophosphoric acid is preferably used.
  • the dampening solution is offered to the user in solid, semi-solid or moist-pasty form, which he then dilutes with the appropriate amount of partially or fully demineralized water.
  • the fountain solution used in printing in the machines usually contains 0.5 to 5.0% by weight, preferably 1.0 to 3% by weight, of the fountain solution according to the invention.
  • the tests were therefore carried out on nickel-plated test sheets with a surface area of 58 cm2, whereby they were alternately exposed to the air (70 times at room temperature) and the dampening solution to be tested (70 times at 20 ° C) within one minute.
  • the nickel layer thickness was 50 ⁇ m.
  • the respective fountain solution was renewed every 2.75 hours. Any loose deposits on the sheet were removed, then the sheet was rinsed with distilled water and with alcohol, dried and the weight loss compared to the untreated sheet was determined at room temperature.
  • the components are given in parts by weight in the examples.
  • the dicarboxylic acids were used in comparable molar amounts.
  • the corrosion comes to a standstill after a short time, while in the comparative examples 1 and 2 the corrosion increases continuously.
  • the corrosion of comparative examples 1 and 2 - extrapolated to days or weeks, as is to be done in practice - is ten orders of magnitude higher than that of the invention.
  • the invention provides improved dampening solutions for printing practice. They have a very good buffering capacity and provide even moistening with low water requirements.
  • the freewheel behavior is very good, the amount of waste is low. There is no smearing, sticking or foaming.
  • the corrosion protection for nickel is very good, and iron corrosion when phosphoric acid and / or phosphates are added is also greatly reduced.

Landscapes

  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
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  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

The invention relates to a fountain solution or a fountain water for use in offset printing. By the invention, the corrosion, in particular on the nickel-coated parts, especially on the nickel-coated printing cylinders of the printing machines, is greatly reduced, especially seen over a relatively long period. The fountain solution consists essentially of viscosity-controlling hydrophiling agents, buffer substances and, if appropriate, solubilisers, wetting agents, foam inhibitors and biocides and it is characterised in that it contains a combination of at least one triazole and at least one non-hydroxylated dicarboxylic acid and, if appropriate, its salts. The fountain solution preferably contains additionally an ammonium salt of the general formula RnHmN<+>X<->, in which n is 1-4, m is 0-3, (n + m) is 4 and R is alkyl and/or aryl, preferably alkyl. For an additional corrosion inhibition for iron parts, a phosphoric acid, preferably orthophosphoric acid, and/or its salts is additionally added to the fountain solution. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft ein Feuchtmittel bzw. ein Feucht­wasser für den Einsatz im Offsetdruck.The invention relates to a dampening solution or a dampening solution for use in offset printing.

Beim Offsetdruck werden Aluminiumplatten, die eine hy­drophile Oberfläche haben (nichtdruckende Bereiche) und an den Bildstellen (druckende Bereiche) eine oleophile Schicht tragen, auf einen Druckzylinder, der oftmals mit einer Nickelschicht versehen ist, aufgespannt. Die hydrophilen und oleophilen Bereiche liegen in einer Ebene (Flachdruck). Zum Drucken wird neben der Farbe (auf Ölbasis) ein sogenanntes Feuchtwasser benötigt, das die bildfreien Bereiche hydrophil hält, so daß die Farbe nur von den oleophilen Bildstellen angenommen und über das Gummituch auf das Papier übertragen wird. Dem Feuchtwasser werden zur Verbesserung des Druckergebnis­ses üblicherweise Substanzen zugegeben, die z.B. die Viskosität, den pH-Wert und die Verträglichkeit mit der Druckfarbe optimieren und Störungen, die durch das regional unterschiedliche Wasser, das Papier oder durch Mikroorganismen hervorgerufen werden können, entgegen­wirken sollen.In offset printing, aluminum plates that have a hydrophilic surface (non-printing areas) and have an oleophilic layer on the image areas (printing areas) are clamped onto a printing cylinder, which is often provided with a nickel layer. The hydrophilic and oleophilic areas lie in one plane (planographic printing). In addition to the ink (oil-based), a so-called fountain solution is required for printing, which keeps the non-image areas hydrophilic, so that the ink is only accepted by the oleophilic image areas and transferred to the paper via the rubber blanket. To improve the printing result, substances are usually added to the fountain solution, e.g. optimize the viscosity, pH value and compatibility with the printing ink and counteract disturbances that can be caused by the regionally different water, paper or microorganisms.

Der zum Drucken günstigste pH-Bereich liegt zwischen 4,7 und 5,3 und wird normalerweise durch Puffersubstan­zen, wie z. B. Citronensäure/Citrat, aufrechterhalten. Aus der US-A 4 548 645 ist es auch bekannt, hierzu Sal­ ze aus Polycarbonsäuren und organischen Basen, wie z.B. Aminen, einzusetzen. Die bisher verwendeten Feuchtmit­tel zeigen jedoch Korrosionserscheinungen an den Druck­maschinen, besonders sind davon die mit Nickelauflage versehenen Platten- und Gummituchzylinder betroffen, wodurch Maschinenausfallzeiten und Reparaturkosten in erheblichem Umfang entstehen können.The pH range which is most favorable for printing is between 4.7 and 5.3 and is normally achieved by buffer substances such as e.g. B. citric acid / citrate maintained. From US-A 4 548 645 it is also known, see Sal ze from polycarboxylic acids and organic bases, such as amines. However, the dampening solutions used so far show signs of corrosion on the printing presses, particularly the plate and blanket cylinders with nickel plating are affected, which can result in considerable downtimes and repair costs.

Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, die Korro­sion an den Maschinenteilen, insbesonders den nickelbe­schichteten Zylindern der Druckmaschinen zu vermindern bzw. auszuschalten.There has therefore been no shortage of attempts to reduce or eliminate corrosion on the machine parts, in particular the nickel-coated cylinders of the printing presses.

In der DE-A 35 36 485 wird ein Feuchtmittel beschrie­ben, das zur Reduzierung der Korrosionserscheinungen Kupferionen neben den üblichen Bestandteilen Wasser, viskositätserhöhende Substanzen, Puffer auf der Basis von Citronensäure, Tensiden und Fungiziden enthält. Durch dieses Feuchtmittel kann der Nickelabtrag vermin­dert werden, solange Kupferionen vorhanden sind.DE-A 35 36 485 describes a dampening solution which contains copper ions in addition to the usual constituents water, viscosity-increasing substances, buffers based on citric acid, surfactants and fungicides to reduce the signs of corrosion. This dampening solution can reduce the nickel removal as long as copper ions are present.

Bei diesen Feuchtmitteln scheidet sich nämlich das Kup­fer als elektrochemisch edles Metall auf dem unedleren, allgemein verwendeten Aluminiumträger ab, was zu Ton­erscheinungen beim Drucken führen kann; weiterhin wer­den dabei die nur in geringen Mengen anwesenden Kupfer­ionen dem Feuchtwasser entzogen und gehen so dem Korro­sionsschutz verloren.With these dampening solutions, the copper deposits as an electrochemically noble metal on the less common, commonly used aluminum carrier, which can lead to toning during printing; furthermore, the copper ions, which are only present in small quantities, are removed from the fountain solution and are therefore lost to the corrosion protection.

Die EP-A 0 108 883 beschreibt ein Verfahren zur Vermei­dung von Korrosion an Druckmaschinenzylindern, wobei man dem Feuchtmittel 1 H-Benzotriazol als Korrosionsin­hibitor zusetzt. Hierbei soll der pH-Wert auf 5,5 und größer gehalten werden.EP-A 0 108 883 describes a method for avoiding corrosion on printing press cylinders, wherein 1 H-benzotriazole is added to the dampening solution as a corrosion inhibitor. Here, the pH should be kept at 5.5 and higher.

Es stellte sich die Aufgabe, ein Feuchtmittel bereitzu­stellen, mit dem man im pH-Bereich von 4,7 bis 5,3 ar­beiten kann, das eine Korrosionsinhibierung besonders auf längere Sicht gewährleistet und durch das die Druckqualität der Aluminiumdruckplatten nicht vermin­dert wird.The task was to provide a dampening solution with which one can work in the pH range from 4.7 to 5.3, which guarantees corrosion inhibition, particularly in the long term, and which does not reduce the printing quality of the aluminum printing plates.

Gelöst wird die vorstehend genannte Aufgabe durch ein Feuchtmittel für den Offsetdruck, enthaltend viskosi­tätsregulierende Hydrophilierungsmittel, Puffersubstan­zen und gegebenenfalls Lösungsvermittler, Netzmittel, Entschäumer und Biocide, dessen kennzeichnendes Merkmal darin besteht, daß es eine Kombination aus wenigstens einem Triazol und wenigstens einer nicht hydroxylierten Dicarbonsäure und gegebenenfalls deren Salze enthält.The above object is achieved by a dampening solution for offset printing, containing viscosity-regulating hydrophilizing agents, buffer substances and optionally solubilizers, wetting agents, defoamers and biocides, the characteristic feature of which is that it is a combination of at least one triazole and at least one non-hydroxylated dicarboxylic acid and optionally contains their salts.

Geeignete Triazole sind z. B. aromatisch substituierte Triazole und solche, die Elektronendonatoren enthalten. Bevorzugt sind 1 H-Benzotriazol und Tolyltriazol. Beson­ders bevorzugt ist Tolyltriazol. Kombinierfähige Dicar­bonsäuren und deren Salze im Sinne der Erfindung können aliphatisch oder aromatisch sein.Suitable triazoles are e.g. B. aromatically substituted triazoles and those containing electron donors. 1 H-Benzotriazole and tolyltriazole are preferred. Tolyltriazole is particularly preferred. Combinable dicarboxylic acids and their salts in the sense of the invention can be aliphatic or aromatic.

Besonders geeignet sind Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind z. B. Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Benzol-1,2-dicarbonsäure. Nicht geeignet sind hydroxylierte Dicarbonsäuren. Gut eignen sich auch Aminodicarbonsäuren, z. B. Aminobern­steinsäure, und verzweigte Dicarbonsäuren, z. B. Me­thyladipinsäure.Dicarboxylic acids with 4 to 10 carbon atoms are particularly suitable. Z are preferred. B. glutaric acid, Succinic acid, adipic acid, benzene-1,2-dicarboxylic acid. Hydroxylated dicarboxylic acids are not suitable. Aminodicarboxylic acids, e.g. B. aminosuccinic acid, and branched dicarboxylic acids, e.g. B. methyl adipic acid.

Die Triazole werden etwa im verhältnis 2:1 bis 1:20 mit den Dicarbonsäuren eingesetzt, vorzugsweise 1:1 bis 1:10. Für ein Feuchtmittelkonzentrat wird der Lösung von der Mischung soviel zugesetzt, daß sie 0,3 bis 5 Gew.-% an Triazol enthält und 1 bis 15 Gew.-%, vorzugs­weise 2 bis 10 Gew.-%, Dicarbonsäure.The triazoles are used in a ratio of approximately 2: 1 to 1:20 with the dicarboxylic acids, preferably 1: 1 to 1:10. For a dampening solution concentrate, the mixture is added so much that it contains 0.3 to 5% by weight of triazole and 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, of dicarboxylic acid.

Zur Lösung von Triazol und Dicarbonsäuren in dem zur Anwendung kommenden Feuchtwasser können Lösungsvermitt­ler eingesetzt werden. Das Feuchtmittel enthält norma­lerweise zur Einstellung der zum Drucken wichtigen Vis­kosität sowie zur Schutzschichtbildung bei Maschinen­stillstand geeignete hydrophile Verdickungsmittel, z.B. modifizierte Stärke oder Cellulose, Polyole, Polygly­kole oder ähnliche für diesen Zweck gebräuchliche Sub­stanzen. Es können ferner weitere, die Druckeigenschaf­ten verbessernde Zusätze angewandt werden, z. B. Löse­mittel, Sequestrierungsmittel, Tenside, vorzugsweise in nichtionischer Form, Netzmittel, Entschäumer, Biocide u.a.Solubilizers can be used to dissolve triazole and dicarboxylic acids in the fountain solution used. The dampening solution normally contains hydrophilic thickeners suitable for adjusting the viscosity important for printing and for forming a protective layer when the machine is at a standstill, e.g. modified starch or cellulose, polyols, polyglycols or similar substances commonly used for this purpose. Other additives which improve the printing properties can also be used, e.g. B. solvents, sequestering agents, surfactants, preferably in non-ionic form, wetting agents, defoamers, biocides, etc.

Bevorzugt werden dem Feuchtmittel noch Ammoniumsalze der allgemeinen Formel RnHmN⁺X⁻ zugesetzt, wobei n 1-4, m 0-3, (n+m) 4 und R Alkyl und/oder Aryl, bevorzugt je­doch Alkyl, ist. Bevorzugt ist das Anion hierbei von einer Carbonsäure abgeleitet. Bei dieser Ausführungsform zeigt sich besonders deutlich die korrosionsvermindernde Wirkung, besonders über einen längeren Zeitraum.Ammonium salts of the general formula R n H m N⁺X⁻ are preferably added to the dampening solution, where n 1-4, m 0-3, (n + m) 4 and R is alkyl and / or aryl, but preferably alkyl. The anion is preferably from derived from a carboxylic acid. In this embodiment, the corrosion-reducing effect is particularly evident, particularly over a longer period of time.

Um den pH-Bereich optimal zu halten, sind Puffergemische notwendig. Gemäß der Erfindung werden die nicht hydroxy­lierten Dicarbonsäuren mit ihren Salzen und/oder ande­re schwache Säuren und/oder deren Salze zur Pufferbil­dung benutzt. Solche Säuren sind im besonderen Monocar­bonsäuren oder anorganische Säuren. Man erhält eine aus­gezeichnete Pufferwirkung, besonders wenn die Dissozia­tionskonstante zwischen 5 · 10⁻⁴ und 8 · 10⁻⁵ in der er­sten Stufe liegt.Buffer mixtures are necessary to keep the pH range optimal. According to the invention, the non-hydroxylated dicarboxylic acids with their salts and / or other weak acids and / or their salts are used for buffer formation. Such acids are in particular monocarboxylic acids or inorganic acids. An excellent buffer effect is obtained, especially if the dissociation constant is between 5 · 10⁻⁴ and 8 · 10⁻⁵ in the first stage.

Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Kombination von Triazol und Dicarbonsäuren zeigt sich darin, daß nach einem deutlich reduzierten Anfangsabtrag der wei­tere Nickelabtrag nahezu oder vollständig zum Still­stand kommt.The particular advantage of the combination of triazole and dicarboxylic acids according to the invention can be seen in the fact that after a significantly reduced initial removal, the further nickel removal comes to a standstill or almost completely.

Um auch die aus ungeschützten Eisenteilen bestehenden Druckmaschinenteile zusätzlich einer Korrosionsinhibie­rung zu unterwerfen, wird dem Feuchtmittel in solchen Fällen, wo dieser zusätzliche Schutz gewünscht wird bzw. unvermeidlich ist, ein Korrosionsinhibitor für Eisen zu­gesetzt. Besonders hat sich hierbei der Zusatz von Phos­phorsäuren, wie Orthophosphorsäure oder Polyphosphor­säure und/oder deren Salze, bewährt. Bevorzugt wird Orthophosphorsäure verwendet.In order to additionally subject the printing machine parts consisting of unprotected iron parts to corrosion inhibition, a corrosion inhibitor for iron is added to the dampening solution in cases where this additional protection is desired or is unavoidable. The addition of phosphoric acids, such as orthophosphoric acid or polyphosphoric acid and / or their salts, has proven particularly useful here. Orthophosphoric acid is preferably used.

Durch den Zusatz dieser Inhibitoren auf Phosphorsäure- oder Phosphatbasis wird die Korrosion an den vernickel­ten Teilen zwar leicht erhöht, jedoch durch Zusatz der genannten Ammoniumsalze wieder auf einen konstanten Endwert unter 1 g/m² gebracht.By adding these inhibitors based on phosphoric acid or phosphate, the corrosion of the nickel-plated parts is increased slightly, but by adding the ammonium salts mentioned it is brought back to a constant final value below 1 g / m².

Das Feuchtmittel wird je nach Zusammensetzung dem Ver­wender in fester, halbfester oder feucht-pastöser Form angeboten, der es dann mit der entsprechenden Menge an gegebenenfalls teil- oder vollentsalztem Wasser ver­dünnt. Üblicherweise enthält das beim Drucken in den Maschinen verwendete Feuchtwasser 0,5 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 3 Gew.-%, des erfindungsgemäßen Feuchtmittels.Depending on the composition, the dampening solution is offered to the user in solid, semi-solid or moist-pasty form, which he then dilutes with the appropriate amount of partially or fully demineralized water. The fountain solution used in printing in the machines usually contains 0.5 to 5.0% by weight, preferably 1.0 to 3% by weight, of the fountain solution according to the invention.

Die Erfindung wird im folgenden anhand ausgewählter Beispiele beschrieben. Eine Einschränkung auf die Bei­spiele soll jedoch nicht bestehen.The invention is described below with the aid of selected examples. However, there is no restriction to the examples.

Experimentelle Durchführung der VersucheExperimental execution of the experiments

Bei Vorversuchen hatte es sich gezeigt, daß es bei der Bestimmung der Korrosion als Gewichtsverlust nur nach einer vorgegebenen Tauchzeit im Feuchtwasser für die Praxis zu irreführenden Begutachtungen kommen kann.Preliminary tests had shown that the determination of corrosion as a weight loss can only lead to misleading assessments in practice after a specified immersion time in the fountain solution.

Die Versuche wurden deshalb an rundum vernickelten Probeblechen von 58 cm² Oberfläche durchgeführt, wobei sie wechselweise der Luft (70 mal bei Raumtemperatur) und dem zu prüfenden Feuchtwasser (70 mal bei 20 °C) innerhalb einer Minute ausgesetzt wurden. Die Nickel­schichtdicke betrug 50 µm.The tests were therefore carried out on nickel-plated test sheets with a surface area of 58 cm², whereby they were alternately exposed to the air (70 times at room temperature) and the dampening solution to be tested (70 times at 20 ° C) within one minute. The nickel layer thickness was 50 µm.

Es wurden dabei Feuchtwässer, die 2 Gew.-% der in den folgenden Beispielen angegebenen Rezepturen enthielten, verwendet.Wet water containing 2% by weight of the recipes given in the following examples was used.

Alle 2,75 Stunden wurde das jeweilige Feuchtwasser er­neuert. Am Blech evtl. lose anhängende Beläge wurden entfernt, anschließend wurde das Blech mit destillier­tem Wasser und mit Alkohol abgespült, getrocknet und der Gewichtsverlust gegenüber dem unbehandelten Blech bei Raumtemperatur bestimmt.

Figure imgb0001
The respective fountain solution was renewed every 2.75 hours. Any loose deposits on the sheet were removed, then the sheet was rinsed with distilled water and with alcohol, dried and the weight loss compared to the untreated sheet was determined at room temperature.
Figure imgb0001

Die Bestandteile sind in den Beispielen in Gewichtstei­len angegeben. Die Dicarbonsäuren wurden in vergleich­baren Molmengen eingesetzt.The components are given in parts by weight in the examples. The dicarboxylic acids were used in comparable molar amounts.

Der Nickelabtrag (Korrosion) durch Behandlung mit Feuchtwässern der Beispiele 1 bis 4 in Abhängigkeit von der Zeit ist in Figur 1 dargestellt. Aus diesem Dia­gramm ist überraschend und klar ersichtlich, daß bei Verwendung der üblicherweise in Feuchtwässern enthalte­nen Citronensäure, wie auch bei der Weinsäure, (Ver­gleichsbeispiele 1 und 2; hydroxylierte Carbonsäuren) der Nickelabtrag am Beginn der Einwirkung bereits höher liegt als bei der erfindungsgemäßen Verwendung von Adipin- bzw. Benzol-1,2-dicarbonsäure (Beispiele 3 und 4: nicht hydroxylierte Dicarbonsäuren). Besonders deut­lich und überraschend ist die korrosionsinhibierende Wirkung jedoch über einen längeren Zeitraum zu erken­nen. Die Korrosion kommt nach kurzer Zeit zum Still­stand, während bei den Vergleichsbeispielen 1 und 2 die Korrosion stetig weiter ansteigt. Die Korrosion der Vergleichsbeispiele 1 und 2 liegt - hochgerechnet auf Tage oder Wochen, wie es für die Praxis zu geschehen hat - gegenüber der Erfindung um Zehnerpotenzen höher.The removal of nickel (corrosion) by treatment with dampening water from Examples 1 to 4 as a function of time is shown in FIG. 1. From this diagram it is surprisingly and clearly evident that when using citric acid, which is usually present in damp waters, as well as tartaric acid (Comparative Examples 1 and 2; hydroxylated carboxylic acids), the nickel removal at the start of the action is already higher than when using adipine according to the invention - or benzene-1,2-dicarboxylic acid (Examples 3 and 4: non-hydroxylated dicarboxylic acids). However, the corrosion-inhibiting effect can be seen particularly clearly and surprisingly over a longer period of time. The corrosion comes to a standstill after a short time, while in the comparative examples 1 and 2 the corrosion increases continuously. The corrosion of comparative examples 1 and 2 - extrapolated to days or weeks, as is to be done in practice - is ten orders of magnitude higher than that of the invention.

Beispiele für phosphorsäurehaltige Rezepturen, die zu­sätzlich korrosionsinhibierend auf Eisen wirken:

Figure imgb0002
Examples of formulations containing phosphoric acid that also have a corrosion-inhibiting effect on iron:
Figure imgb0002

Die Lösungen der Beispiele 5 bis 7 wurden wie in den Beispielen 1 bis 4 in 2%iger Lösung in destilliertem Wasser für den Korrosionstest eingesetzt. Die erhalte­nen Korrosionsergebnisse wurden in Figur 2 zusammenge­stellt.The solutions of Examples 5 to 7 were used as in Examples 1 to 4 in 2% solution in distilled water for the corrosion test. The corrosion results obtained were summarized in Figure 2.

Aus diesem Diagramm ist erkennbar, daß zwar der Zusatz von Phosphorsäure die Nickelkorrosion gegenüber den Beispielen 3 und 4 etwas erhöht, daß aber auch hier die Kombination von Tolyltriazol mit der nichthydroxylier­ten Dicarbonsäure, Bernsteinsäure, einen deutlichen Vorteil gegenüber der Citronensäure hat. Die Korrosion des Nickels kommt auch hier nach einem anfänglichen Ab­ trag zum Stillstand (Langzeitinhibierung). Bei Kombina­tion von Tolyltriazol mit Citronensäure dagegen findet ein stetig ansteigender Abtrag statt. Dies gilt auch bei Einsatz von 1 H-Benzotriazol. Die Druckeigenschaf­ten der Platten bei Einsatz eines Feuchtmittels gemäß Beispiel 7 sind gut.It can be seen from this diagram that the addition of phosphoric acid increases the nickel corrosion somewhat compared to Examples 3 and 4, but that here too the combination of tolyltriazole with the non-hydroxylated dicarboxylic acid, succinic acid, has a clear advantage over citric acid. The corrosion of the nickel also comes here after an initial decline stop (long-term inhibition). When tolyltriazole is combined with citric acid, on the other hand, there is a steadily increasing removal. This also applies when using 1 H-benzotriazole. The printing properties of the plates when using a fountain solution according to Example 7 are good.

Beispiel 8Example 8

Fügt man der Rezeptur von Beispiel 7 0,3 Gewichtsteile (Gt) Dioctyldimethylammoniumchlorid zu, so erhält man eine weitere Minderung des Abtrags gemäß dem in Figur 3 gezeigten Diagramm. Der Zusatz zeigt deutlich einen zu­sätzlichen korrosionshemmenden Effekt. Einen gleichge­richteten Effekt erzielt man auch mit Dibutylammonium­caprylat.If 0.3 part by weight (pbw) of dioctyldimethylammonium chloride is added to the formulation of Example 7, a further reduction in the removal is obtained in accordance with the diagram shown in FIG. The addition clearly shows an additional corrosion-inhibiting effect. A rectified effect can also be achieved with dibutylammonium caprylate.

Beispiel 9Example 9

Ein Feuchtmittelkonzentrat gemäß Beispiel 1 mit 5,1 Gt Pimelinsäure oder 3-Methyladipinsäure anstelle von Ci­tronensäure hergestellt und auf pH 5,0 eingestellt, er­gibt in 2%iger Verdünnung mit vollentsalztem Wasser eine Nickelabtragskurve entsprechend Figur 1, die auf der Nullinie verläuft, d.h. es wird kein Nickel abge­tragen.A dampening solution concentrate according to Example 1 prepared with 5.1 pbw of pimelic acid or 3-methyladipic acid instead of citric acid and adjusted to pH 5.0 results in a 2% dilution with deionized water, a nickel removal curve corresponding to Figure 1, which runs on the zero line, i.e. no nickel is removed.

Beispiel 10Example 10

Ein Feuchtmittelkonzentrat entsprechend Beispiel 2, je­doch mit 5,7 Gt Aminobernsteinsäure anstelle von Wein­säure hergestellt und auf pH 5 gebracht, wird in 2%iger Verdünnung mit vollentsalztem Wasser auf Korrosion an Nickel wie beschrieben untersucht. Es wurde kein Nickel abgetragen. Die Kurve entsprechend Figur 1 verläuft auf der Nullinie.A dampening solution concentrate according to Example 2, but produced with 5.7 pbw of aminosuccinic acid instead of tartaric acid and brought to pH 5, is corroded in a 2% dilution with deionized water Nickel examined as described. No nickel was removed. The curve according to Figure 1 runs on the zero line.

Durch die Erfindung werden für die Druckerei-Praxis verbesserte Feuchtmittel erhalten. Sie haben eine sehr gute Pufferkapazität und liefern eine gleichmäßige Feuchtung bei geringem Wasserbedarf. Das Freilaufver­halten ist sehr gut, der Makulaturanfall gering. Es tritt kein Schmieren, Kleben oder Schäumen auf. Der Korrosionsschutz für Nickel ist sehr gut, auch die Eisenkorrosion bei Zugaben von Phosphorsäure und/oder Phosphaten ist stark gesenkt.The invention provides improved dampening solutions for printing practice. They have a very good buffering capacity and provide even moistening with low water requirements. The freewheel behavior is very good, the amount of waste is low. There is no smearing, sticking or foaming. The corrosion protection for nickel is very good, and iron corrosion when phosphoric acid and / or phosphates are added is also greatly reduced.

Claims (15)

1. Feuchtmittel für den Offsetdruck enthaltend visko­sitätsregulierende Hydrophilierungsmittel, Puffersub­stanzen und gegebenenfalls Lösungsvermittler, Netzmit­tel, Entschäumer und Biocide, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination aus wenigstens einem Triazol und wenigstens einer nicht hydroxylierten Dicarbonsäure und gegebenenfalls deren Salze enthält.1. fountain solution for offset printing containing viscosity-regulating hydrophilizing agents, buffer substances and optionally solubilizers, wetting agents, defoamers and biocides, characterized in that it contains a combination of at least one triazole and at least one non-hydroxylated dicarboxylic acid and, if appropriate, their salts. 2. Feuchtmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­net, daß es wenigstens ein substituiertes Triazol ent­hält.2. fountain solution according to claim 1, characterized in that it contains at least one substituted triazole. 3. Feuchtmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich­net, daß es ein aromatisch substituiertes Triazol ent­hält.3. dampening solution according to claim 2, characterized in that it contains an aromatically substituted triazole. 4. Feuchtmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich­net, daß es ein mit Elektronendonatoren substituiertes aromatisches Triazol enthält.4. fountain solution according to claim 3, characterized in that it contains an aromatic triazole substituted with electron donors. 5. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da­durch gekennzeichnet, daß es als Triazol 1 H-Benzotri­azol oder Tolyltriazol enthält.5. dampening solution according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains 1 H-benzotriazole or tolyltriazole as triazole. 6. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da­durch gekennzeichnet, daß es als Dicarbonsäure vorzugs­weise eine gesättigte Säure mit 4 bis 10 C-Atomen und gegebenenfalls Salze dieser Säuren enthält.6. dampening solution according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it preferably contains as the dicarboxylic acid a saturated acid having 4 to 10 carbon atoms and optionally salts of these acids. 7. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da­durch gekennzeichnet, daß es als Dicarbonsäure eine Aminodicarbonsäure und/oder eine verzweigte Dicarbon­säure enthält.7. dampening solution according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains an aminodicarboxylic acid and / or a branched dicarboxylic acid as dicarboxylic acid. 8. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, da­durch gekennzeichnet, daß es als Triazol wenigstens Tolyltriazol und als Dicarbonsäure wenigstens Adipin­säure, 3-Methyladipinsäure, Benzol-1,2-dicarbonsäure, Bernsteinsäure, Aminobernsteinsäure oder Pimelinsäure enthält.8. dampening solution according to one of claims 1 to 7, characterized in that it contains at least tolyltriazole as triazole and at least adipic acid, 3-methyladipic acid, benzene-1,2-dicarboxylic acid, succinic acid, aminosuccinic acid or pimelic acid as dicarboxylic acid. 9. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, da­durch gekennzeichnet, daß es einen Lösungsvermittler enthält.9. fountain solution according to one of claims 1 to 8, characterized in that it contains a solubilizer. 10. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da­durch gekennzeichnet, daß es wenigstens ein Ammonium­salz der allgemeinen Formel RnHmN⁺X⁻ enthält, wobei n 1-4, m 0-3, (n+m) 4 und R Alkyl und/oder Aryl, vor­zugsweise Alkyl, ist.10. fountain solution according to one of claims 1 to 9, characterized in that it contains at least one ammonium salt of the general formula R n H m N⁺X⁻, where n 1-4, m 0-3, (n + m) 4 and R is alkyl and / or aryl, preferably alkyl. 11. Feuchtmittel nach Anspruch 10, dadurch gekenn­zeichnet, daß es wenigstens ein Ammoniumsalz mit einem Anion einer Carbonsäure enthält.11. fountain solution according to claim 10, characterized in that it contains at least one ammonium salt with an anion of a carboxylic acid. 12. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens einen Korro­sionsinhibitor für Eisen, insbesondere Phosphorsäuren, wie Orthophosphorsäure oder Polyphosphorsäure und/oder deren Salze, enthält.12. dampening solution according to one of claims 1 to 11, characterized in that it contains at least one corrosion inhibitor for iron, in particular phosphoric acids, such as orthophosphoric acid or polyphosphoric acid and / or their salts. 13. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Triazol zu Dicarbonsäure 2:1 bis 1:20, vorzugsweise 1:1 bis 1:10, beträgt.13. fountain solution according to one of claims 1 to 12, characterized in that the ratio of triazole to dicarboxylic acid is 2: 1 to 1:20, preferably 1: 1 to 1:10. 14. Feuchtmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es als Puffer wenigstens ein Salz einer schwachen, bevorzugt organischen Säure mit einer bevorzugten Dissoziationskonstante zwischen 5 · 10⁻⁴ und 8 · 10⁻⁵ in der ersten Stufe und einer starken Base enthält.14. fountain solution according to one of claims 1 to 13, characterized in that it contains at least one salt of a weak, preferably organic acid with a preferred dissociation constant between 5 · 10⁻⁴ and 8 · 10⁻⁵ in the first stage and a strong buffer Base contains. 15. Feuchtwasser für Offsetdruckmaschinen, enthaltend 0,5 bis 5,0 % des Feuchtmittels nach den Ansprüchen 1 bis 14.15. fountain solution for offset printing presses containing 0.5 to 5.0% of the dampening solution according to claims 1 to 14.
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