EP0328452A1 - Procédé de fabrication de noyaux céramiques pour fonderie - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a method for manufacturing ceramic cores for foundries from a thermoplastic paste.
- foundry cores of a so-called "ceramic” type is particularly known in certain applications which require obtaining a set of characteristics and strict quality criteria such as resistance to high temperatures, lack of reactivity , dimensional stability and good mechanical characteristics.
- these applications presenting such requirements mention will be made in particular of aeronautical applications and, for example, the obtaining in the foundry of turbine blades for turbojet engines.
- the improvement of foundry processes, evolving from equiax foundry to foundry by directed solidification or monocrystalline, has further increased these requirements concerning cores whose use and complexity are imposed by the search for high performance for the parts to be obtained, as is the case for example for hollow blades with internal cooling.
- composition intended for the preparation of such cores are given by FR-A 2 371 257 and essentially comprise molten silica, zircon flour and cristobalite which is a form of crystallized silica, a silicone resin being used as a binder and additional elements in small quantities such as lubricant and catalyst being added.
- the preparation process is also described. According to FR-A-2,569,586, the addition of catalyst is avoided by taking advantage in the process of preparation of certain properties of the resin used.
- the maximum temperature can be 1200 ° C or 1250 ° C.
- the mineral filler used in the present invention consists, as known, of a mixture with suitable particle sizes, molten silica (or vitreous), zircon and cristobalite. Good results are obtained by using a filler comprising, for 100 parts by weight, from 60% to 85% by weight of a fused silica itself composed, for 15 to 80% of the weight of the filler, of a silica fused granulometry 0 to 63 micrometers and, for 0 to 60% of the weight of the load, of fused silica granulometry from 0 to 100 micrometers, from 15 to 35% by weight of zircon with granulometry 0 to 50 micrometers and 1% to 5% by weight of cristobalite in the form of a flour which is a fine powder material having a particle size less than 50 micrometers.
- cristobalite is used in the form of fine flour with a particle size of less than 20 micrometers.
- cristobalite and preferably in very fine particle size, was retained in the compositions according to the invention. It is indeed known that materials containing amorphous (or molten) silica have a low creep resistance. Obtaining foundry cores which can be used at high temperatures consequently requires a transformation of amorphous silica into cristobalite which is the only stable phase of silica between 1470 ° C and 1710 ° C and also the phase which has the best creep resistance , property sought in the use of foundry cores. In the compositions described above in accordance with the invention, the cristobalite originally present acts as an accelerator for devitrification of the silica fused to cristobalite during a rise in temperature. Another remarkable result and important advantage obtained, is that the foundry cores after baking do not undergo any significant dimensional variation when they are brought to operating temperatures of the order of 1500 ° C.
- This mineral filler is incorporated, usually in two or three times in a mixer with a molten product constituted by the organic binder which comprises, per 100 parts by weight of mineral filler, from 15 to 20 parts by weight of a polyethylene glycol, the polymer being remarkably and in accordance with the invention, in a form with an average molar mass of between 1400 and 1600, and with a release agent in a proportion of 0.2 to 0.5 parts by weight, preferably consisting calcium stearate.
- This realization of the mixture constitutes the first step, known per se, of the process for manufacturing ceramic cores for foundries according to the invention. After mixing, a thermoplastic paste is thus obtained, which can be crushed or ground in order to continue the following stages, of principle known per se, of the preparation of foundry cores.
- thermoplastic pastes used in the process for manufacturing cores according to the invention is given below.
- Thermoplastic paste for 100 parts by weight of mineral filler composed of: - 77% of fused silica, with a particle size from 0 to 63 micrometers, - 20% zircon, grain size 0 to 50 micrometers, - 3% cristobalite, with a particle size of 2 to 5 micrometers includes a release agent consisting of: - 0.5 parts by weight of calcium stearate and an organic binder consisting of: - 18 parts by weight of polyethylene glycol with a molecular weight of 1550 - 4.5 parts by weight of ethyl alcohol.
- the paste thermoplastic contains the same amounts of calcium stearate and cethyl alcohol and 20 parts by weight of polyethylene glycol of molar mass 1550.
- thermoplastic paste differ from those of the previous example 3 only by the molten silica which in this case is provided in two forms: - 17% of grain size 0 to 50 micrometers - and 60% of grain size 0 to 100 micrometers.
- the shaping of the foundry cores calls for known methods, such as thermoplastic injection molding in the press.
- This injection of the mixture into a mold constitutes the second step in the process for manufacturing cores.
- the mixture is injected in this case between 50 ° C and 100 ° C in a mold at room temperature, where it solidifies.
- the invention also relates to the third step of the improved process for manufacturing foundry cores. Indeed, during this third step, as it is known in principle, a foundry core after shaping must be subjected, before use for casting parts, to a heat treatment.
- the core can either be placed in a preformed mold or, and it is the preferred mode applied by the present invention, placed in a bed of alumina sand which drowns the core. It may also be desirable to coat the surface of the core with a release agent such as a PTFE type product before introduction into the sand. Note that the cooking method chosen, "in sand", also saves manufacturing time by allowing the charging of a higher number of cores. In all cases, the sand used has properties of good absorbency, vis-à-vis the decomposition products of binders and PTFE.
- the baking cycle of foundry cores thus defined has a duration total significantly reduced compared to previously known solutions.
- the choice of organic binder consisting of polyethylene glycol seems to be a particularly determining factor for obtaining these results.
- the temperature rise, at step (b) of the cooking cycle, for a maximum temperature of 1200 ° C. or 1250 ° C. was thus carried out in 9 hours and the cooling, in stage (d) of the cooking cycle, was carried out in 12 hours, which leads to a total duration of the cooking cycle of 36 hours.
- the cores obtained have interesting properties which have been demonstrated following tests, in particular on test pieces and among which we can note: - an operating temperature up to 1550 ° C; - a breaking modulus of 110 kg / cm2 at 1100 ° C after 5 minutes and 95 kg / cm2 at 1500 ° C after 15 minutes; - an apparent density of 1.72 and an actual density of 2.4; - a porosity of 28%; - thermal expansion at 1000 ° C from 0.13% to 0.16%.
- thermoplastic pastes according to the invention A possible correction of the cores after injection is possible by straightening in a size thanks to the malleability of the thermoplastic pastes according to the invention.
- This advantage as well as the absence of deformation of the cores during the operations following the shaping seem to be due to the influence of the organic binder consisting of polyethylene glycol. Indeed, this component exhibits progressive solidification properties, without sudden rupture of its viscosity properties between 50 ° C and 100 ° C, unlike the number of binders used previously.
- the dimensional stability and the absence of creep thus constitute significant advantages of the foundry cores obtained from the thermoplastic pastes used in a manufacturing process according to the invention.
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Abstract
Description
- La présente invention concerne un procédé de fabrication de noyaux céramiques pour fonderie à partir d'une pâte thermoplastique.
- L'utilisation de noyaux de fonderie d'un type dits "céramiques" est notamment connue dans certaines applications qui imposent l'obtention d'un ensemble de caractéristiques et de critères sévères de qualité comme la tenue aux hautes températures, l'absence de réactivité, la stabilité dimensionnelle et de bonnes caractéristiques mécaniques. Parmi ces applications présentant de telles exigences, on citera notamment les applications aéronautiques et par exemple, l'obtention en fonderie d'aubes de turbine pour turboréacteurs. Le perfectionnement des procédés de fonderie, évoluant de la fonderie équiaxe à la fonderie par solidification dirigée ou monocristalline, a encore accru ces exigences concernant les noyaux dont l'utilisation et la complexité sont imposées par la recherche des hautes performances pour les pièces à obtenir, comme c'est le cas par exemple pour les aubes creuses à refroidissement interne.
- Des exemples de composition connues destinées à la préparation de tels noyaux sont donnés par FR-A 2 371 257 et comportent essentiellement de la silice fondue, de la farine de zircon et de la cristobalite qui est une forme de silice cristallisée, une résine de silicone étant utilisée comme liant et des éléments additionnels en faibles quantités tels que lubrifiant et catalyseur étant ajoutés. Le procédé de préparation est également décrit. Selon FR-A-2 569 586, l'adjonction de catalyseur est évitée en tirant profit dans le procédé de préparation de certaines propriétés de la résine utilisée.
- Les solutions antérieures connues n'ont pas toutefois donné entière satisfaction dans certaines applications particulières de fonderie à solidification dirigée ou monocristalline à des aubes de turbine. Des améliorations ont notamment été recherchées concernant les états de surface et une diminution de la rugosité des noyaux obtenus en vue également de faciliter la mise en oeuvre, en évitant la présence d'odeurs dues à certains produits ainsi qu'en permettant une opération de calibrage des noyaux avant cuisson et enfin, en perfectionnant le procédé de préparation des noyaux, notamment par la réduction de la durée des cycles de cuisson et leur simplification. Les solutions antérieures ont laissé également subsister pour certaines applications des problèmes de fragilité des noyaux ou une stabilité dimensionnelle insuffisante. Ces problèmes sont résolus et des résultats améliorés sont obtenus au moyen d'un procédé de fabrication de noyaux céramiques pour fonderie obtenus à partir d'une pâte thermoplastique constituée d'une charge céramique et au moins d'un liant organique à base de polyéthylène-glycol caractérisé en ce que le polyéthylène-glycol utilisé a une masse molaire comprise entre 1400 et 1600 et en ce que la pâte est injectée à une température comprise entre 50 et 100°C dans un moule à température ambiante et en ce que ledit procédé comporte un cycle unique de cuisson en quatre séquences :
- (a) - montée en température jusqu'à 300°C, à une vitesse comprise entre 30°C et 50°C par heure,
- (b) - montée de la température de 300°C jusqu'à la température maximale, à une vitesse comprise entre 100°C et 200°C par heure,
- (c) - maintien en palier à ladite température maximale, pendant une durée comprise entre 4 et 5 heures,
- (d) - refroidissement rapide par air pulsé,
- Selon les applications, la température maximale peut être de 1200°C ou 1250°C.
- D'autes caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples de modes de réalisation de l'invention.
- La charge minérale utilisée dans la présente invention est constituée, comme connu, d'un mélange à granulométries convenables, de silice fondue (ou vitreuse), de zircon et de cristobalite. De bons résultats sont obtenus en utilisant une charge comportant, pour 100 parties en poids, de 60% à 85% en poids d'une silice fondue composée elle-même, pour 15 à 80% du poids de la charge, d'une silice fondue de granulométrie 0 à 63 micromètres et, pour 0 à 60% du poids de la charge, d'une silice fondue de granulométrie de 0 à 100 micromètres, de 15 à 35% en poids de zircon de granulométrie 0 à 50 micromètres et de 1% à 5% en poids de cristobalite sous forme d'une farine qui est un matériau en poudre fine présentant une granulométrie inférieure à 50 micromètres. De préférence, la cristobalite est utilisée sous forme de farine fine de granulométrie inférieure à 20 micromètres.
- La présence de cristobalite, et de préférence en granulométrie très fine, a été retenue dans les compositions conformes à l'invention. Il est en effet connu que les matériaux contenant de la silice amorphe (ou fondue) ont une tenue au fluage faible. L'obtention de noyaux de fonderie utilisables à hautes températures impose par conséquent une transformation de la silice amorphe en cristobalite qui est la seule phase stable de la silice entre 1470°C et 1710°C et également la phase qui présente la meilleure tenue au fluage, propriété recherchée dans l'utilisation des noyaux de fonderie. Dans les compositions décrites ci-dessus conformes à l'invention, la cristobalite présente à l'origine agit comme accélérateur de dévitrification de la silice fondue en cristobalite lors d'une montée en température. Un autre résultat remarquable et avantage important obtenu, est que les noyaux de fonderie après cuisson ne subissent aucune variation dimensionnelle notable lorsqu'ils sont portés aux températures d'utilisation de l'ordre de 1500°C.
- Cette charge minérale est incorporée, habituellement en deux ou trois fois dans un mélangeur à un produit fondu constitué par le liant organique qui comporte, pour 100 parties en poids de charge minérale, de 15 à 20 parties en poids d'un polyéthylène-glycol, le polymère se présentant de manière remarquable et conforme à l'invention, sous une forme à masse molaire moyenne comprise entre 1400 et 1600, et par un agent démoulant selon une proportion de 0,2 à 0,5 partie en poids, constitué de préférence de stéarate de calcium. Cette réalisation du mélange constitue la première étape, connue en soi, du procédé de fabrication de noyaux céramiques pour fonderie conforme à l'invention.
Après mélange, on obtient ainsi une pâte thermoplastique, qui peut être concassée ou broyée en vue de poursuivre les étapes suivantes, de principe connu en soi, de la préparation des noyaux de fonderie. - A titre d'exemples non limitatifs, on donne ci-après la composition de pâtes thermoplastiques utilisées dans le procédé de fabrication de noyaux conforme à l'invention.
- La pâte thermoplastique, pour 100 parties en poids de charge minérale composée de :
- 77% de silice fondue, de granulométrie 0 à 63 micromètres,
- 20% de zircon, de granulométrie 0 à 50 micromètres,
- 3% de cristobalite, de granulométrie 2 à 5 micromètres
comporte un agent démoulant constitué de :
- 0,5 parties en poids de stéarate de calcium
et un liant organique constitué de :
- 18 parties en poids de polyéthylène-glycol de masse molaire 1550
- 4,5 parties en poids d'alcool céthylique. - Pour 100 parties en poids de charge minérale de la même composition que dans l'exemple 1 décrit ci-dessus, la pâte thermoplastique comporte les mêmes quantités de stéarate de calcium et d'alcool céthylique et 20 parties en poids de polyéthylène-glycol de masse molaire 1550.
- On conserve les mêmes constituants dans les mêmes proportions que dans les exemples précédents 1 et 2, sauf le polyéthylène-glycol de masse molaire 1550 qui est utilisé en 17 parties en poids et la granulométrie de la silice fondue utilisée est choisie de 0 à 50 micromètres.
- Les constituants de la pâte thermoplastique diffèrent de ceux de l'exemple précédent 3 uniquement par la silice fondue qui dans ce cas est apportée sous deux formes :
- 17% de granulométrie 0 à 50 micromètres
- et 60% de granulométrie 0 à 100 micromètres. - A partir de ces pâtes thermoplastiques conformes à l'invention, la mise en forme des noyaux de fonderie fait appel aux procédés connus, tels que le moulage par injection thermoplastique à la presse. Cette injection du mélange dans un moule constitue la deuxième étape du procédé de fabrication de noyaux. De manière remarquable, conforme à l'invention, le mélange est injecté dans ce cas entre 50°C et 100°C dans un moule à température ambiante, où il se solidifie.
L'invention concerne également la troisième étape du procédé amélioré de fabrication des noyaux de fonderie. En effet, au cours de cette troisième étape, comme il est connu dans son principe, un noyau de fonderie après mise en forme doit être soumis, avant utilisation pour la coulée de pièces, à un traitement thermique. - Pour cette opération, le noyau peut être soit, placé dans un moule préformé, soit, et c'est le mode préférentiel appliqué par la présente invention, placé dans un lit de sable d'alumine qui noie le noyau. Il peut également être souhaitable d'enduire la surface du noyau à l'aide d'un produit antiadhérent tel qu'un produit de type PTFE avant l'introduction dans le sable. On notera que le mode de cuisson retenu, "en sable", procure également un gain de temps de fabrication en permettant l'enfournement d'un nombre plus élevé de noyaux. Dans tous les cas, le sable utilisé présente des propriétés de bon pouvoir absorbant, vis-à-vis des produits de décomposition des liants et du PTFE.
- Ledit traitement thermique, de manière remarquable conforme à l'invention, est constitué par un cycle unique de cuisson qui comporte quatre séquences :
- - (a) une montée en température jusqu'à 300°C, à une vitesse comprise entre 30°C à 50°C par heure ;
- - (b) une montée en température de 300°C jusqu'à la température maximale, à une vitesse comprise entre 100°C et 200°C par heure ;
- - (c) un maintien en palier à ladite température maximale, pendant une durée comprise entre 4 et 5 heures ;
- - (d) un refroidissement rapide par air pulsé.
- Ce procédé permet d'assurer une évacuation uniforme des liants et une consolidation suffisante du noyau par frittage, et d'obtenir une bonne reproductibilité dimensionnelle des noyaux.
Tout en assurant la bonne qualité des résultats, le cycle de cuisson de noyaux de fonderie ainsi défini a une durée totale notablement réduite par rapport aux solutions connues antérieurement. Le choix du liant organique constitué de polyéthylène-glycol semble être un facteur particulièrement déterminant pour l'obtention de ces résultats. Dans certaines applications particulières, mettant en oeuvre des noyaux de forme complexe et pour lesquels, compte-tenu des applications, notamment à des aubes de turbine pour turbomachines à hautes performances, des critères de qualité stricts sont imposés, la montée en température, à l'étape (b) du cycle de cuisson, pour une température maximale du 1200°C ou 1250°C, a ainsi été effectuée en 9 heures et le refroidissement, à l'étape (d) du cycle de cuisson, a été effectué en 12 heures, ce qui conduit à une durée totale du cycle de cuisson de 36 heures. - Un autre résultat remarquable qui a une répercussion directe sur les coûts du procédé par réduction des durées est que le cycle de cuisson qui vient d'être décrit est l'unique cuisson appliquée auxdits noyaux. En effet, ce cycle unique assure à la fois l'élimination des liants, la consolidation du matériau des noyaux par frittage et la stabilisation de la structure, grâce à la présence de cristobalite.
- Les noyaux obtenus présentent des propriétés intéressantes qui ont été mises en évidence à la suite d'essais, notamment sur éprouvettes et parmi lesquelles on peut relever :
- une température d'utilisation jusqu'à 1550°C ;
- un module de rupture de 110 kg/cm² à 1100°C après 5 minutes et de 95 kg/cm² à 1500°C après 15 minutes ;
- une densité apparente de 1,72 et une densité réelle de 2,4 ;
- une porosité de 28% ;
- une expansion thermique à 1000°C de 0,13% à 0,16%. - Une correction éventuelle des noyaux après injection est possible par redressage dans un calibre grâce à la malléabilité des pâtes thermoplastiques conformes à l'invention. Cet avantage ainsi que l'absence de déformation des noyaux lors des opérations suivant la mise en forme semblent dus à l'influence du liant organique constitué de polyéthylène-glycol. En effet, ce composant présente des propriétés de solidification progressive, sans rupture brutale de ses propriétés de viscosité entre 50°C et 100°C, au contraire de nombre de liants utilisés antérieurement. La stabilité dimensionnelle et l'absence de fluage constituent ainsi des avantages importants des noyaux de fonderie obtenus à partir des pâtes thermoplastiques utilisées dans un procédé de fabrication conforme à l'invention.
Claims (6)
(a) - une montée en température jusqu'à 300°C, à une vitesse comprise entre 30°C et 50°C par heure ;
(b) - une montée de la température de 300°C jusqu'à la température maximale à une vitesse comprise entre 100°C et 200°C par heure ;
(c) - maintien en palier à ladite température maximale, durant 4 à 5 heures ;
(d) - refroidissement rapide par air pulsé,
de manière à assurer à la fois l'élimination du liant, une consolidation par frittage du matériau des noyaux et une stabilisation de leur structure par transformation de silice amorphe en cristobalite, la durée totale du cycle de cuisson étant comprise entre 24 et 36 heures.
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