EP0272242A2 - Produit aggloméré, sa fabrication et son utilisation - Google Patents

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EP0272242A2
EP0272242A2 EP87870187A EP87870187A EP0272242A2 EP 0272242 A2 EP0272242 A2 EP 0272242A2 EP 87870187 A EP87870187 A EP 87870187A EP 87870187 A EP87870187 A EP 87870187A EP 0272242 A2 EP0272242 A2 EP 0272242A2
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    • C21C5/28—Manufacture of steel in the converter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B1/00—Dumping solid waste
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/20—Agglomeration, binding or encapsulation of solid waste
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D3/00—Calcareous fertilisers
    • C05D3/02—Calcareous fertilisers from limestone, calcium carbonate, calcium hydrate, slaked lime, calcium oxide, waste calcium products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32—Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat

Definitions

  • the present invention relates to an agglomerated product containing particles of calcium oxide and / or magnesium oxide.
  • amalgamated product denote products of any shape and size, such as balls, briquettes, sausages, etc.
  • the products agglomerated by this known process have the disadvantage of being not very resistant to shocks and thus of having a tendency to reform fine particles during their handling or their transport.
  • the products agglomerated by this known process have a lower resilience than that of produced in the form of rocks, whatever the pressure exerted during compaction and whatever the density of these agglomerated products.
  • the present invention aims to remedy these drawbacks.
  • this agglomerated product is essentially characterized in that it contains approximately 0.5 to 10%, preferably 1 to 3%, by weight of cellulose fibers. as a binder.
  • the agglomerated product has a density between 1.5 and 2.5.
  • the cellulose fibers are paper or cardboard fibers, wood fibers, sawdust, straw, fibers based on cellulose derivatives or other woody fibers.
  • the above particles have a particle size less than about 7 mm and the fibers have a length less than about 10 millimeters and, preferably, greater than the particle size.
  • the present invention also relates to a process for obtaining the agglomerated product according to the invention.
  • This process is essentially characterized in that particles of calcium oxide and optionally of magnesium oxide are mixed from the cellulosic fibers so as to obtain a mixture containing approximately 0.5 to 10% by weight of cellulosic fibers and compression is carried out. fractions of the mixture obtained.
  • the present invention also relates to the use of the agglomerated product for the refining of steel in a converter, for the purification of fluids such as gases, for the treatment of waste such as urban refuse by spreading the following product the invention on this waste or for the liming of agricultural land.
  • Agglomerated products were made containing particles of lime (CaO) and / or decarbonated dolomite (CaO.MgO). These particles (CaO and CaO.MgO) can be fine particles coming from calcining (CaCO3) or dolomitic (CaCO3 MgCO3) kilns. These fine particles generally have a particle size of less than 7 millimeters.
  • the agglomerated products according to the invention were prepared in the following manner:
  • Quicklime particles (average particle size 1 mm) were mixed with cellulose fibers at a rate of 3% by weight in a blender or worm screw mixer.
  • the cellulosic fibers were prepared by grinding waste paper, such as sheets of newspaper or old cardboard, in a disc mill. These fibers were about 2 to 4 mm long and were directly introduced as small flakes into the mixer after grinding.
  • the dry mixture of quicklime particles (calcium oxide) and cellulose fibers was then compressed between two rollers having alveoli so as to form aggregates or briquettes of substantially parallelepiped shape of 30 ⁇ 20 ⁇ 15 millimeters.
  • the pressure on the mixture between the two rollers was about 10 tonnes per linear centimeter of the rollers.
  • the density of each of the briquettes obtained was 1.99, while 1 kg of starting fine particles (particle size less than 7 mm) occupied a volume of approximately 1 liter.
  • This test consists of precipitating four times a load of 25 kg of agglomerated products from a height of two meters on a hard surface.
  • the quantity of agglomerated products with a grain size greater than 10 millimeters expressed in% relative to the initial quantity of these products is a measure of their resilience.
  • agglomerated products were prepared and tested in an identical manner to that described above. These products contained respectively 0, 1, 2 and 3% by weight of cellulose fibers and quicklime or decarbonated dolomite.
  • cellulose fibers fibers from plants such as conifers, hardwoods, straws, sawdust can also be used.
  • agglomerated products have numerous advantages when they are used for refining steel in a converter, for purifying fluids, such as liquids or gases, containing acid constituents, for spreading quicklime or Decarbonated dolomite on waste or refuse, such as urban waste or for the liming of agricultural land.
  • the reactivity of the lime was measured according to the Belgian standard NBN B13-204 or DIN 1060. According to this standard, one part by weight of quicklime is mixed with 4 parts of water at 20 ° C. and the elevation of temperature of the mixture, this depending on the speed of lime quenching, that is to say on its reactivity.
  • Test No. 2 Reactivity decarbonised dolomite.
  • the reactivity of the decarbonated dolomite was measured according to standard ASTM C110. According to this standard, 120 g of decarbonated dolomite are mixed with 400 g of water at 40 ° C. and the time necessary for the mixture to reach the temperature of 70 ° C. is measured. The decarbonated dolomite in the form of agglomerated product has been crushed in particles with a particle size between 0 and 3.35 millimeters as recommended by this standard ASTM C110.
  • the following table gives the time necessary to reach a temperature of 70 ° C. for a mixture of water and decarbonated dolomite in the form of an agglomerated product without fiber and with 2% by weight of paper fibers.
  • the agglomerated products according to the invention which can be obtained by incorporating ground paper with lime, exhibit remarkable plasticity compared to the agglomerated products not containing cellulosic fibers.
  • This elasticity allows the products according to the invention to rebound slightly when they are precipitated on a hard surface, which means that the kinetic energy acquired by the products during this precipitation is incapable of dislocating the products when they strike this surface. tough.
  • the following table gives a value of the apparent density, the percentage of pores and the resilience for lime in the form of stones originating from a calcining kiln for limestone, in the form of agglomerated products without cellulosic fibers and in the form of agglomerated products reinforced with cellulosic fibers according to the invention.

Abstract

Le produit aggloméré contient des particules d'oxyde de calcium et éventuellement d'oxyde de magnésium, ainsi qu'environ 0,5 à 10 % en poids de fibres cellulosiques à titre de liant. Le procédé de fabrication du produit aggloméré se caractérise en ce qu'on mélange des particules d'oxyde de calcium et éventuellement d'oxyde de magnésium à des fibres cellulosiques de manière à obtenir un mélange homogène contenant environ 0,5 à 10 % en poids de fibres cellulosiques et on comprime des fractions du mélange obtenu.

Description

  • La présente invention est relative à un produit aggloméré contenant des particules d'oxyde de calcium et/ou d,oxyde de magnésium.
  • Les termes "produit aggloméré", tels qu'ils sont utilisés dans le présent mémoire, désignent des produits de forme et de dimension quelconques, tels que des boulets, briquettes, boudins, etc...
  • On sait que la calcination des pierres calcaires ou dolomitiques effectuée à l'échelle industrielle dans des fours, tels que des fours rotatifs, produit des quantités appréciables atteignant parfois 20 - 30 % de fines particules dont la granulomé­trie est inférieure à environ 7 mm.
  • Il est connu d'agglomérer ces fines particules par compactage pour former des produits agglomérés. Ce compactage peut s'effectuer par compression des fines particules entre deux rouleaux présentant des alvéoles.
  • Les produits agglomérés par ce procédé connu ont l'inconvénient d'être peu résistants aux chocs et ainsi d'avoir tendance à reformer des fines particules au cours de leur manutention ou de leur transport.
  • Par ailleurs, les produits agglomérés par ce procédé connu ont une résilience inférieure à celle des produits sous forme de roches, quelle que soit la pression exercée lors du compactage et quelle que soit la densité de ces produits agglomérés.
  • La présente invention vise à remédier à ces inconvénients.
  • Elle a pour objet un produit aggloméré du type décrit dans le premier paragraphe du présent mémoire, ce produit aggloméré étant essentiellement caractérisé en ce qu'il contient environ 0,5 à 10 %, de préférence 1 à 3 %, en poids de fibres cellulosiques à titre de liant.
  • Dans une forme de réalisation, le produit aggloméré présente une densité comprise entre 1,5 et 2,5.
  • Selon une particularité du produit suivant l'invention, les fibres cellulosiques sont des fibres de papier ou de carton, des fibres de bois, de la sciure de bois, de la paille, des fibres à base de dérivés de la cellulose ou d'autres fibres ligneuses.
  • Selon une autre particularité du produit suivant l'invention, les particules susdites ont une granulométrie inférieure à environ 7 mm et les fibres ont une longueur inférieure à environ 10 millimètres et, de préférence, supérieure à la granulométrie des particules.
  • La présente invention a également pour objet un procédé d'obtention du produit aggloméré suivant l'invention.
  • Ce procédé est essentiellement caractérisé en ce qu'on mélange des particules d'oxyde de calcium et éventuellement d'oxyde de magnésium des fibres cellulosiques de manière à obtenir un mélange contenant environ 0,5 à 10 % en poids de fibres cellulosiques et on comprime des fractions du mélange obtenu.
  • La présente invention a encore pour objet l'utilisation du produit aggloméré pour l'affinage d'acier dans un convertisseur, pour l'épuration de fluides tels que des gaz , pour le traitement de déchets tels que des immondices urbains par épandage du produit suivant l'invention sur ces déchets ou pour le chaulage de terres agricoles.
  • D'autres particularités et détails du produit aggloméré, de son procédé de fabrication et de son utilisation ressortiront de la description détaillée suivante:
  • On a fabriqué des produits agglomérés conte­nant des particules de chaux (CaO) et/ou de dolomie décarbonatée (CaO.MgO). Ces particules (CaO et CaO.MgO) peuvent être des particules fines provenant de fours de calcination de pierres calcaires (CaCO₃) ou dolomitiques (CaCO₃ MgCO₃). Ces fines particules ont, en général, une granulométrie inférieure à 7 millimè­tres.
  • Les produits agglomérés suivant l'invention ont été préparés de la manière suivante:
  • On a mélangé des particules de chaux vive (granulométrie moyenne 1 mm) avec des fibres cellulosi­ques à raison de 3 % en poids dans un mélangeur ou malaxeur à vis sans fin. Les fibres cellulosiques ont été préparées en broyant dans un broyeur à disques des déchets de papier, tels que des feuilles de papier de journaux ou des vieux cartons. Ces fibres avaient une longueur d'environ 2 à 4 mm et ont été directement introduites sous forme de petits flocons dans le mélan­geur après broyage.
  • On a ensuite comprimé le mélange sec de par­ticules de chaux vive (oxyde de calcium) et de fibres cellulosiques entre deux rouleaux présentant des al­véoles de manière à former des agrégats ou briquettes de forme sensiblement parallélipipédique de 30 × 20 × 15 millimètres. La pression exercée sur le mélange entre les deux rouleaux était d'environ 10 tonnes par centimè­tre linéaire des rouleaux.
  • La densité de chacune des briquettes obte­nues était de 1,99, alors que 1 kg de particules fines de départ (granulométrie inférieure à 7 mm) occupait un volume d'environ 1 litre.
  • Ces briquettes ont été testées pour mesurer leur résilience, c'est-à-dire la résistance aux chocs des briquettes ou encore leur aptitude à ne pas former des fines particules sous l'effet de chocs.
  • Ce test consiste à précipiter à quatre re­prises une charge de 25 kg de produits agglomérés d'une hauteur de deux mètres sur une surface dure. La quanti­té de produits agglomérés de granulométrie supérieure à 10 millimètres exprimée en % par rapport à la quantité initiale de ces produits est une mesure de leur rési­lience.
  • D'autres produits agglomérés ont été préparés et testés de manière identique à celle décrite plus haut. Ces produits contenaient respectivement 0, 1, 2 et 3 % en poids de fibres cellulosiques et de la chaux vive ou de la dolomie décarbonatée.
  • Les résultats des tests de ces produits sont repris dans le tableau suivant:
    Figure imgb0001
  • Ce tableau montre clairement que l'addition de très faibles quantités (environ 1 % en poids) de fibres cellulosiques permet l'obtention de produits agglomérés présentant une résilience identique voire supérieure à celle de chaux vive et/ou de dolomie décar­bonatée provenant directement de fours de calcination de pierres calcaires ou dolomitiques.
  • Ce tableau montre également que l'addition de quantités légèrement supérieures à 1 % en poids de fibres cellulosiques permet l'obtention de produits agglomérés présentant des résiliences nettement supé­rieures à celles de chaux vive et/ou dolomie décar­bonatée sous forme de roche provenant des fours de calcination.
  • Ces essais ont également montré que l'utili­sation de fibres cellulosiques à raison de moins de 0,5 % en poids n'apportait qu'une faible amélioration de la résilience et que l'utilisation de fibres à raison de plus de 10 % en poids ne permet pas d'accroître signifi­cativement la résilience des produits agglomérés.
  • Divers procédés industriels d'obtention de produits agglomérés suivant l'invention autres que le procédé utilisé pour la préparation des échantillons utilisés dans les tests décrits plus haut sont possibles.
  • Ainsi on peut former une bandelette ou galet­te continue de chaux vive et de fibres cellulosiques en déposant un mélange sec de chaux et de fibres cellulo­siques sur une bande transporteuse et en comprimant ce mélange en le forçant à passer entre des rouleaux. On découpe ensuite cette bandelette en agrégats de par­ticules.
  • Comme fibres celulosiques, on peut également utiliser des fibres provenant de plantes telles que conifères, bois feuillus, pailles, sciures.
  • Ces produits agglomérés présentent de nombreux avantages lorsqu'ils sont utilisés pour l'affinage d'acier dans un convertisseur, pour l'épuration de fluides, tels que liquides ou gaz, contenant des constituants acides, pour l'épandage de chaux vive ou de dolomie décarbonatée sur des déchets ou immondices, tels que des déchets urbains ou pour le chaulage de terres agricoles.
  • Parmi ces avantages, on peut citer les suivants:

        - l'amélioration des conditions de transport c'est-à-­dire la facilité de manutention de ces produits agglomérés par rapport à celle de particules fi­nes ;
        - la diminution de pertes par envolements de fines particules grâce à la très bonne résilience des produits agglomérés ;
        - l'élimination du problème d'empoussiérage par dépôt de fines particules dans des ateliers ou usines et du problème de pollution de l'atmosphère de ceux-ci par des fines particules ;
        - la facilité de l'échantillonnage grâce au fait que le produit aggloméré est obtenu à partir d'un mélange sensiblement homogène et grâce à l'élimination du phénomène de ségrégation apparaissant lors du stockage de fines particu­ les ;
        - la facilité et la régularité de l'alimentation par exemple de réacteurs ou de convertisseurs ;
        - une meilleure réactivité ainsi qu'une meilleure conduite des réactions ;
        - la récupération de fines particules de chaux ou dolomie décarbonatée qui ne présentaient pas d'intérêt pour l'aciérie.
  • Les essais suivants ont été réalisés pour montrer la meilleure réactivité des produits agglomérés suivant l'invention vis-à-vis de produits agglomérés connus similaires, mais ne contenant pas de liant fibreux.
    • Essai n o 1 : réactivité de la chaux vive
  • On a mesuré la réactivité de la chaux selon la norme belge NBN B13-204 ou DIN 1060. Selon cette norme, on mélange une partie en poids de chaux vive avec 4 parties d'eau à 20° C et on mesure l'élévation de température du mélange, celle-ci dépendant de la vitesse d'extinction de la chaux, c'est-à-dire de sa réactivité.
  • Pour effectuer ces essais, on a utilisé de la chaux vive sous forme de produit aggloméré ayant une granulométrie inférieure à 3 millimètres. Les résultats de cet essai pour un produit aggloméré ne contenant pas de fibres et pour un produit aggloméré contenant 2 % de fibres de papier sont repris dans le tableau suivant :
    Figure imgb0002
    • Essais n o 2 : réactivité de la dolomie décarbonatée.
  • On a mesuré la réactivité de la dolomie décarbonatée selon la norme ASTM C110. Selon cette nor­me, on mélange 120 g de dolomie décarbonatée avec 400 g d'eau à 40° C et on mesure le temps nécessaire pour que le mélange atteigne la température de 70° C. La dolo­mie décarbonatée sous forme de produit aggloméré a été concassée en particules d'une granulométrie comprise entre 0 et 3,35 millimètres comme le préconise cette norme ASTM C110.
  • La tableau suivant donne le temps nécessaire pour atteindre une température de 70°C pour un mélange d'eau et de dolomie décarbonatée sous forme de produit aggloméré sans fibre et avec 2 % en poids de fibres de papier.
    Figure imgb0003
  • Ces essais montrent que, de façon inattendue pour l'homme du métier, la réactivité de produits agglomérés de chaux vive et de dolomie décarbonatée est augmentée respectivement de 30 % et de 60 % lorsque ces produits agglomérés contiennent également 2 % de fibres de papier.
  • Ces essais ou tests de réactivité tels que décrits ci-avant sont couramment effectués dans les aciéries, car on a remarqué l'existence d'un parallélisme entre les mesures de réactivité de chaux vive et de dolomie décarbonatée dans l'eau et les mesures de réactivité ou vitesse de dissolution de chaux vive et de dolomie décarbonatée dans des scories en fusion.
  • On a également étudié le comportement des produits agglomérés ou briquettes de chaux vive avec ou sans fibres de papier dans un four à moufle à une température de 1400° C, cette température correspondant à la température règnant dans des convertisseurs d'aciéries.
  • On a ainsi remarqué que les produits agglomé­rés contenant 2 % de fibres de papier se désagrégaient rapidement alors que les produits agglomérés ne conte­nant pas de fibres ne subissaient qu'une faible désagrégation. Cette désagrégation rapide semble être due à la combustion du papier, cette dernière étant par ailleurs bénéfique, grâce à son exothermicité, au maintien de la température de la scorie dans un conver­tisseur.
  • Cette réactivité importante de la chaux vive et dolomie décarbonatée agglomérée contenant des fibres de papier permet d'améliorer l'épuration de fluides, tels que des gaz, contenant des constituants acides, le traitement de déchets ou immondices, tels que des déchets urbains, par épandange de chaux vive et/ou de dolomie décarbonatée sur ceux-ci et le chaulage de terres agricoles.
  • De plus, on a remarqué que les produits agglomérés suivant l'invention qui peuvent être obtenus par incorporation de papier broyé à de la chaux, présentent une plasticité remarquable par rapport aux produits agglomérés ne contenant pas de fibres cellulosiques.
  • Cette élasticité permet aux produits suivant l'invention de rebondir légèrement lorsqu'ils sont précipités sur une surface dure, ce qui signifie que l'énergie cinétique acquise par les produits lors de cette précipitation est incapable de disloquer les produits lorsqu'ils heurtent cette surface dure.
  • Le tableau suivant donne une valeur de la densité apparente, du pourcentage de pores et de la résilience pour de la chaux sous forme de pierres provenant d'un four de calcination de pierres calcaires, sous forme de produits agglomérés sans fibres cellulosiques et sous forme de produits agglomérés armés de fibres cellulosiques suivant l'invention.
    Figure imgb0004
  • Ce tableau montre clairement qu'il est possible d'obtenir un produit aggloméré dense présentant une résilience meilleure que celle des pierres provenant d'un four de calcination. Ce résultat est surprenant puisqu'il était connu que des produits agglomérés sans fibres étaient plus denses, mais présentaient une résilience moindre par rapport aux pierres provenant d'un four de calcination.
  • Enfin, lors de la fabrication de produits agglomérés au moyen de rouleaux présentant des alvéoles, on a remarqué que l'addition de fibres de papier à de la chaux vive et à de la dolomie décarbonatée permet d'­accroître la productivité de l'opération de compactage.

Claims (17)

1. Produit aggloméré contenant des particules d'oxyde de calcium et éventuellement d'oxyde de magnésium, caractérisé en ce qu'il contient également environ 0,5 à 10 % en poids de fibres cellulosiques à titre de liant.
2. Produit aggloméré suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de 1 à 3 % en poids de fibres cellulosiques.
3. Produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il présente une densité comprise entre 1,5 et 2,5.
4. Produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres cellulosiques sont des fibres de papier, de carton, de paille, de sciure de bois ou des fibres ligneuses.
5. Produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules susdites ont une granulométrie inférieure à environ 7 millimètres.
6. Produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres ont une longueur inférieure à environ 10 millimètres et, de préférence, supérieure à la granulométrie des particules.
7. Procédé d'obtention d'un produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on mélange des particules d'oxyde de calcium et éventuellement d'oxyde de magnésium à des fibres cellulosiques de manière à obtenir un mélange sensiblement homogène contenant environ 0,5 à 10 % en poids de fibres cellulosiques et on comprime des fractions du mé­lange obtenu.
8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'on utilise 1 à 3 % en poids de fibres cellulosiques.
9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 et 8, caractérisé en ce qu'on comprime le mélange de particules jusqu'à une densité comprise entre 1,5 et 2,5.
10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé en ce qu'on uti­lise des fibres de papier, de carton, de paille, de sciure de bois ou des fibres ligneuses.
11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisé en ce qu'on utilise des particules d'une granulométrie inférieure à 7 millimétres.
12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé en ce qu'on utilise des fibres ayant une longueur inférieure à environ 10 millimètres et, de préférence, supérieure à la granulométrie des particules.
13. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé en ce qu'on soumet les fractions du mélange de particules et de fibres cellulosiques à une pression de 10 tonnes par centimètre linéaire.
14. Utilisation du produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour l'affinage d'acier dans un convertisseur.
15. Utilisation du produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour l'épuration de fluides contenant des constituants acides.
16. Utilisation du produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour le traitement de déchets et immondices, en particulier de déchets urbains, par épandage.
17. Utilisation du produit aggloméré suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour le chaulage de terres agricoles.
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