EP0264357A2 - Heat-resistant austenitic alloy, and process for its manufacture - Google Patents
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- EP0264357A2 EP0264357A2 EP19870890201 EP87890201A EP0264357A2 EP 0264357 A2 EP0264357 A2 EP 0264357A2 EP 19870890201 EP19870890201 EP 19870890201 EP 87890201 A EP87890201 A EP 87890201A EP 0264357 A2 EP0264357 A2 EP 0264357A2
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft hochwarmfeste auf schmelzmetallurgischem Wege erhaltene, im wesentlichen austenitische Legierungen bzw. Vormaterial, Halbzeug, Werkstücke oder Bauteile aus diesen Legierungen, die für den Einsatz bei erhöhten Temperaturen, insbesondere im Bereich von über 550°C vorgesehen sind, mit mindestens 15 Gew.% Chrom, mindestens 25 Gew.% Nickel und/oder Kobalt, bis zu 18 Gew.% Molybdän, bis zu 0,15 Gew.% Kohlenstoff und/oder Stickstoff sowie karbid- und nitridbildenden Elementen und höchstens 60 Gew.% Eisen, sowie Verfahren zu deren Herstellung.The invention relates to high-temperature, essentially austenitic alloys or primary materials, semi-finished products, workpieces or components made from these alloys, obtained by melt metallurgy, which are intended for use at elevated temperatures, in particular in the range above 550 ° C., with at least 15% by weight. % Chromium, at least 25% by weight nickel and / or cobalt, up to 18% by weight molybdenum, up to 0.15% by weight carbon and / or nitrogen as well as carbide- and nitride-forming elements and at most 60% by weight iron, and Process for their production.
Legierungen dieser Art sind insbesondere für Bauteile in Anlagen mit hohen Dauerbetriebstemperaturen geeignet. Sie sollen bei diesen, gegebenenfalls auch wechselnden, hohen Temperaturen ihre Festigkeit und Maßhaltigkeit sowie weiters Korrosionsbeständigkeit über möglichst lange Einsatz-Zeiträume beibehalten und finden insbesondere für Rohrleitungen, Druckbehälter, Reaktoren, Wärmetauscher, Motoren, Turbinen, Armaturen und dgl. Einsatz, vor allem in der Chemie- und Erdölindustrie, sowie bei der Energieerzeugung und bei Fahr- und Flugzeugantrieben. Es bestand seit jeher das Bestreben, die Fortschritte bei den Erkenntnissen über das Langzeitkriechverhalten metallischer Werkstoffe bei erhöhten Temperaturen für den praktischen Einsatz zu nutzen und bekannte, Warmfestigkeit aufweisende Werkstoffe in Richtung auf erhöhte Standzeit, Festigkeit und Kriechresistenz weiter zu verbessern bzw. sie für den Einsatz bei noch höheren Temperaturen geeignet zu machen. Derartige Eigenschaftsverbesserungen können z.B. mit einer gezielten Modifizierung der Legierungsbestandteile und deren Mengenverhältnisse oder durch gezielte Änderungen der Struktur oder Substruktur von Korn und Matrix erhalten werden. Werkstücke und Bauteile, welche die eingangs global mit ihrem Basiskomponenten angegebenen Legierungen aufweisen, zu denen eine Anzahl von bekannten und handelsüblichen hochwarmfesten Legierungen zu rechenen ist, können im für den Einsatz vorgesehenen Erzeugungszustand, üblicherweise nach einem jeweils auf ihren Grundcharakter abgestellten Lösungsglühen und gesteuerter Abkühlung, oft durchaus wirtschaftlich vertretbare Standzeiten bei den entsprechenden Temperaturen aufweisen. Die Betriebsdauer der Anlagen und/oder die Höhe der Betriebstemperatur werden jedoch durch das Zeit-Dehn-Verhalten der Legierungen begrenzt.Alloys of this type are particularly suitable for components in systems with high continuous operating temperatures. At these, possibly also changing, high temperatures, they should maintain their strength and dimensional stability as well as further corrosion resistance over the longest possible periods of use and are used in particular for pipelines, pressure vessels, reactors, heat exchangers, engines, turbines, fittings and the like, especially in in the chemical and petroleum industries, as well as in energy generation and driving and aircraft drives. There has always been an effort to use the advances in knowledge about the long-term creep behavior of metallic materials at elevated temperatures for practical use and to further improve known materials with heat resistance in the direction of increased service life, strength and creep resistance or to use them to make it suitable at even higher temperatures. Such improvements in properties can, for example with a specific modification of the alloy components and their quantitative ratios or through specific changes in the structure or substructure of the grain and matrix. Workpieces and components that have the alloys initially specified globally with their basic components, for which a number of known and commercially available high-temperature alloys can be calculated, can be produced in the intended state of use, usually after a solution annealing and controlled cooling based on their basic character, often have an economically viable service life at the appropriate temperatures. The operating time of the systems and / or the level of the operating temperature are limited by the time-expansion behavior of the alloys.
Durch eine Erhöhung der Werkstoffestigkeit bei hohen Temperaturen könnten Werkstücke und Anlagenteile mit geringeren Materialstärken, z.B. Wandstärken ausgeführt werden, womit Kosten eingespart werden können. Bei Gleichhalten der Materialstärken kann durch die Erhöhung der Standzeiten oder durch die Erhöhung der Betriebstemperatur ebenfalls ein wirtschaftlicher Vorteil erzielt werden, und schließlich ist auch die Erhöhung der Sicherheit der Anlagen ein wesentlicher Faktor.By increasing the material strength at high temperatures, workpieces and system parts with lower material thicknesses, e.g. Wall thicknesses are carried out, which can save costs. If the material thicknesses are kept the same, an economic advantage can also be achieved by increasing the service life or increasing the operating temperature, and ultimately increasing the safety of the systems is also an essential factor.
Es ist an sich bekannt, daß bei unter mechanischer Belastung erfolgenden Kriechvorgängen im metallischen Werkstoff im Korn und an den Korngrenzen Gleitvorgänge auftreten und daß solche Gleitvorgänge durch eingelagerte Partikel behindert werden. Z.B. können durch gezieltes Zulegieren von Stickstoff feine Teilchen im warmfesten Werkstoff ausgeschieden werden. Eine weitere Möglichkeit besteht darin, den Werkstoff über längere Zeit höherer Temperatur auszusetzen, ihn rasch abzukühlen bzw. abzuschrecken und danach bei erhöhter Temperatur auszulagern. Nachteile beim Zulegieren des Stickstoffes sind die hiebei auftretenden schmelzmetallurgischen Probleme und Probleme bei der Verformung, während beim Abschrecken und Auslagern nachteilige Grobkornbildungen und damit Verschlechterung der Eigenschaften des Werkstoffes auftreten.It is known per se that sliding processes occur in the metallic material in the grain and at the grain boundaries when creeping processes take place under mechanical load and that such sliding processes are impeded by embedded particles. For example, by adding nitrogen in a targeted manner, fine particles can be eliminated in the heat-resistant material. One more way consists in exposing the material to a higher temperature over a longer period of time, cooling it down or quenching it, and then outsourcing it at elevated temperature. Disadvantages in alloying with nitrogen are the problems of melt metallurgy and deformation that occur, while disadvantageous coarse grain formation and thus deterioration in the properties of the material occur during quenching and aging.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, für das beschriebene breite Einsatzgebiet hochwarmfeste Legierungen im Rahmen der eingangs genannten Kriterien, der Zusammensetzung, der hohe Warmfestigkeit aufweisende Werkstoffe mit im Vergleich mit bisher wesentlich verbesserten Langzeiteigenschaften, wie Standzeit und insbesondere wesentlich geringere Kriechrate bzw. erniedrigter Langzeit-Dehnung bei den höheren Standzeiten ohne eine nachteilige Beeinflussung deren Herstellbarkeit und/oder der übrigen Eigenschaften zu schaffen.The invention has set itself the task for the described wide range of high-temperature alloys within the framework of the criteria mentioned above, the composition, the high heat resistance materials with compared to previously significantly improved long-term properties, such as service life and in particular much lower creep rate or reduced long-term -Extension in the longer service life without adversely affecting their manufacturability and / or the other properties.
Gegenstand der Erfindung sind somit hochwarmfeste auf schmelzmetallurgischem Wege erhaltene, im wesentlichen austenitische Legierungen bzw. Vormaterial, Halbzeug, Werkstücke oder Bauteile aus diesen Legierungen, die für den Einsatz bei höheren Temperaturen, insbesondere im Bereich von über 550°C vorgesehen sind, mit mindestens 15 Gew.% Chrom, mindestens 25 Gew.% Nickel und/oder Kobalt, bis zu 18 Gew.% Molybdän und/oder bis zu 10 Gew.% Wolfram, bis zu 0,15 Gew.% Kohlenstoff und/oder Stickstoff, sowie karbid- und nitridbildenden Elementen und höchstens 60 Gew.% Eisen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß in der austenitischen Matrix der Legierung zumindest in den beim Einsatz für erhöhte mechanische Beanspruchung vorgesehenen Volumsbereichen der Werkstücke bzw. Bauteile intrakristallin sekundär ausgeschiedene Partikel von Karbiden und/oder Nitriden und/oder Karbonitriden mit einem Einzelteilchenvolumen von 10³ bis 10⁶ nm³ in homogener Verteilung in einer Dichte von höher als 10¹¹ Teilchen/mm³ vorliegen und daß gegenüber den entsprechenden Werten im Zustand nach einer Lösungsglühbehandlung die Legierungen bei oberhalb der homologen Temperatur von 0,5 der Legierung liegender Temperatur, insbesondere bei 800°C, zumindest zweifache, insbesondere zumindest vierfache Werte der Standzeit bis zum Bruch bei Prüfspannungen bis 150 N/mm² sowie zumindest dreifache, insbesondere zumindest fünffache Werte der Standzeit bis zum Erreichen der 1 %-Kriechdehnung bei Prüfspannungen bis 150 N/mm², jeweils bei Prüfung nach DIN 50118, sowie erhöhte Werte der Zugfestigkeit, insbesondere um zumindest 20 % erhöhte Werte der 0,2 %-Dehngrenze, bei zumindest gleichbleibender Duktilität aufweisen.The invention thus relates to highly heat-resistant, essentially austenitic alloys or primary materials, semi-finished products, workpieces or components made from these alloys, obtained by melt metallurgy, which are intended for use at higher temperatures, in particular in the range above 550 ° C., with at least 15 % By weight of chromium, at least 25% by weight of nickel and / or cobalt, up to 18% by weight of molybdenum and / or up to 10% by weight of tungsten, up to 0.15% by weight of carbon and / or nitrogen, and carbide - And nitride-forming elements and at most 60 wt.% Iron, which are characterized in that in the austenitic matrix of the alloy at least in the When used for increased mechanical stress, the intended volume ranges of the workpieces or components are intracrystalline secondary secreted particles of carbides and / or nitrides and / or carbonitrides with a single particle volume of 10³ to 10⁶ nm³ in a homogeneous distribution with a density of higher than 10¹¹ particles / mm³ and that compared to the corresponding values in the state after solution annealing treatment, the alloys at a temperature above the homologous temperature of 0.5 of the alloy, in particular at 800 ° C., at least twice, in particular at least four times the service life until breakage at test voltages up to 150 N / mm² as well as at least three times, in particular at least five times the values of the service life until the 1% creep at test voltages up to 150 N / mm², in each case when tested according to DIN 50118, as well as increased values of tensile strength, in particular values of 0 increased by at least 20% 2% proof stress, at least remain the same of ductility.
Die erfindungsgemäßen Werkstoffe bzw. aus diesen gefertigte Bauteile weisen, wie sich überraschend zeigte, eine weit über die bei üblicher Fertigung und Ausscheidung von Teilchen in der Matrix zu erwartende Zunahme der Zeitstandfestigkeit hinausgehende erhöhte Standzeit und insbesondere ganz wesentlich verbesserte Kriechfestigkeit auf. Es konnten teilweise sogar über dem Zehnfachen der bisher im Lösungsglüh-Zustand erreichten Standzeiten der Legierungen beobachtet werden. Durch das Einstellen der feindispersen Partikel-Ausscheidungen mit Dichten von 10¹¹ - 10¹²/mm³ tritt - wie sich unerwartet zeigte - ein überproportionaler Effekt der Kombination Teilchen-Größe und - Verteilung auf die intrakristallinen Kriechvorgänge bei den hohen Temperaturen ein, wobei sich überraschend bei der Erhöhung der Zugfestigkeit die Duktilität der Legierung nicht verschlechtert. Besonders überraschend war weiters, daß Werkstücke aus den neuen Legierungen bzw. Werkstoffe auch gegen lokale Erhitzung praktisch unempfindlich sind und auch für Bauteile und Werkstücke, welche beim Zusammenbau bzw. Einbau, einem Schweißvorgang, der an sich zwingend eine wesentliche Änderung der Gefügestruktur erwarten läßt, unterworfen werden müssen. Einsatz finden können. In der Nähe der Schweißnähte im die erfindungsgemäße Legierung aufweisenden Werkstück tritt praktisch keine Verminderung der Festigkeit und keine Verringerung der Zeit-Dehn-Grenze auf, lediglich die Duktilität der Legierung wird geringfügig vermindert.The materials according to the invention or components made from them have, as has surprisingly been shown, an increased service life which goes far beyond the increase in creep rupture strength to be expected in the case of customary production and separation of particles in the matrix and, in particular, very significantly improved creep resistance. In some cases, it was even possible to observe ten times the service life of the alloys in the solution annealing condition. By setting the finely dispersed particle precipitations with densities of 10¹¹ - 10¹² / mm³ - as was unexpectedly shown - there is a disproportionate effect of the combination of particle size and distribution on the intracrystalline Creep processes at high temperatures, and surprisingly, the ductility of the alloy does not deteriorate as the tensile strength increases. It was also particularly surprising that workpieces made of the new alloys or materials are also practically insensitive to local heating and also for components and workpieces which, during assembly or installation, a welding process which in itself makes it possible to expect a substantial change in the microstructure, have to be subjected. Can find use. In the vicinity of the weld seams in the workpiece having the alloy according to the invention there is practically no reduction in strength and no reduction in the time-stretch limit, only the ductility of the alloy is slightly reduced.
Bevorzugt ist es, wenn die mit der erfindungsgemäßen Legierung gebildeten Werkstücke oder Bauteile über ihr gesamtes Volumen die oben genannte Struktur und Langzeiteigenschaften aufweisen, wie das z.B. bei Rohren, Reaktoren und Behältern, die bei hohen Temperaturen im Einsatz sind, von Vorteil ist.It is preferred if the workpieces or components formed with the alloy according to the invention have the above-mentioned structure and long-term properties over their entire volume, such as e.g. is advantageous for pipes, reactors and vessels that are used at high temperatures.
Bei z.B. rotierenden und/oder unterschiedliche Querschnitte aufweisenden Bauteilen können im Betrieb bei hohen Temperaturen unterschiedliche Materialspannungen auftreten. Bei solchen Teilen ist es wirtschaftlich, die oben beschriebenen Gefüge- und Zeitstandsparameter im wesentlichen jedenfalls in den mechanisch hochbeanspruchten Bereichen einzuhalten.With e.g. Rotating and / or components with different cross sections can have different material stresses during operation at high temperatures. In the case of such parts, it is economical to essentially maintain the structural and creep parameters described above in any case in the mechanically highly stressed areas.
Die homologe Temperatur ist der Wert aus dem Verhältnis aus einer Temperatur zur Schmelztemperatur der Legierung jeweils in Grad Kelvin.The homologous temperature is the value from the ratio of the temperature to the melting temperature of the alloy in degrees Kelvin.
Die Untergrenze der Prüfspannungen bei den Untersuchungen betrug 10 - 25 N/mm².The lower limit of the test voltages during the tests was 10 - 25 N / mm².
Homogene Verteilung der Partikel bedeutet, daß in jedem Volumselement zumindest in den beim Einsatz höheren mechanischen Beanspruchungen unterliegenden Bereichen der Werkstücke im wesentlichen die gleiche Anzahl von Teilchen vorhanden ist. Sie können jedoch räumlich isotrop oder anisotrop verteilt sein.Homogeneous distribution of the particles means that there is essentially the same number of particles in each volume element, at least in the areas of the workpieces which are subject to higher mechanical stresses. However, they can be spatially isotropic or anisotropically distributed.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist vorgesehen, daß die Legierung bei einer Zusammensetzung von in Gew.% 0,04 - 0,18 C, bis 1 Si, bis 1,5 Mn, 19 - 23 Cr, 30 - 34 Ni, 0,1 - 0,6 Ti, bis 0,6 Al, Rest Fe und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen bei den Temperaturen ihres späteren Einsatzes, insbesondere bei 750 - 850°C bei Prüfspannungen von bis zu 150 N/mm² gegenüber den entsprechenden Werten im lösungsgeglühten Zustand zumindest 3-fache Werte der Standzeit bis zum Bruch und zumindest 5-fache, insbesondere zumindest 10-fache Werte der Standzeit bis zum Erreichen der 1 %-Kriechdehnung aufweist. Diese sehr breit einsetzbare Legierung erbringt hinsichtlich der Warmfestigkeitseigenschaften einen Synergismus auf Basis von Zusammensetzung, Partikelgröße und -dichte.According to a preferred embodiment it is provided that the alloy with a composition of in% by weight 0.04 - 0.18 C, to 1 Si, to 1.5 Mn, 19 - 23 Cr, 30 - 34 Ni, 0.1 - 0.6 Ti, up to 0.6 Al, remainder Fe and contamination due to melting at the temperatures of their later use, in particular at 750 - 850 ° C with test voltages of up to 150 N / mm² compared to the corresponding values in the solution-annealed state at least 3- times the values of the service life up to the break and at least 5 times, in particular at least 10 times the values of the service life until the 1% creep elongation is reached. This alloy, which can be used very widely, provides a synergism with regard to the heat resistance properties on the basis of composition, particle size and density.
Weiters hat sich eine Legierung mit erhöhter Warmfestigkeit als vorteilhaft erwiesen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie bei einer Zusammensetzung von in Gew.% 0,05 - 0,1 C, 0,5 - 1 Si, 0,5 - 1 Mn, 19 - 23 Cr, 15 - 19 Fe, 1 - 2 Co, 0,5 - 1,5 W, 8 - 10 Mo, Rest Ni und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen bei den Temperaturen ihres späteren Einsatzes, insbesondere bei 750 - 850°C bei Prüfspannungen von bis zu 150 N/mm² gegenüber den entsprechenden Werten im lösungsgeglühten Zustand zumindest 3-fache Werte der Standzeit und zumindest 5-fache, insbesondere zumindest 8-fache Werte der Standzeit bis zur Erreichung der 1 %-Kriechdehnung aufweist. Dieser Werkstoff ist besonders für Turbinenschaufeln geeignet.Furthermore, an alloy with increased heat resistance has proven to be advantageous, which is characterized in that it has a composition of 0.05-0.1 C, 0.5-1 Si, 0.5-1 Mn, in% by weight. 19 - 23 Cr, 15 - 19 Fe, 1 - 2 Co, 0.5 - 1.5 W, 8 - 10 Mo, balance Ni and melting-related impurities at the temperatures of their later use, especially at 750 - 850 ° C at Test voltages of up to 150 N / mm² compared to the corresponding values in the solution-annealed state have at least 3 times the service life values and at least 5 times, in particular at least 8 times the service life values until the 1% creep elongation is reached. This material is particularly suitable for turbine blades.
Es hat sich zu einer hochreproduktiven Erreichung der erfindungsgemäßen vorgesehenen Struktur als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn nach Erschmelzung in der jeweils gewünschten Zusammensetzung und Erstarren eine Formegebung zu einer gewünschten Werkstück-Zwischenform und zumindest ein Lösungsglühvorgang mit nachfolgendem Abkühlen erfolgt, wobei das Werkstück der Lösungsglühbehandlung, vorzugsweise bei Temperaturen über 900°C, insbesondere über 1100°C nachfolgend, zumindest einer gegebenenfalls im wesentlichen dessen endgültige Gestalt und Dimension herbeiführenden, zumindest alle beim späteren Einsatz erhöhter mechanischer Beanspruchung unterliegender Volumsbereiche, gegebenenfalls im wesentlichen alle Volumsbereiche des Werkstückes erfassenden Kaltverformung mit einem Gesamtverformungsgrad im Bereich von mindestens 1 %, insbesondere von 3 bis 10 %, unterworfen wird, wonach ein Warmauslagern des Werkstückes bei Temperaturen von zumindest 550°C, vorzugsweise im Bereich zwischen 700 und 950°C, gegebenenfalls bei der für das Werkstück vorgesehenen Einsatztemperatur, vorzugsweise über einen Zeitraum von mindestens 1 h, erfolgt.It has proven to be particularly advantageous to achieve the highly reproductive achievement of the structure provided according to the invention if, after melting in the respectively desired composition and solidification, shaping takes place to a desired intermediate workpiece shape and at least one solution annealing process with subsequent cooling, the workpiece being the solution annealing treatment, preferably at temperatures above 900 ° C, in particular above 1100 ° C downstream, at least one of the volumetric areas, which may possibly bring about its final shape and dimension, at least all of the volumetric areas subject to increased mechanical stress later, possibly essentially all of the volumetric areas of the workpiece, with a total degree of deformation im Range of at least 1%, in particular from 3 to 10%, is then subjected to a hot aging of the workpiece at temperatures of at least 550 ° C, preferably in the range between en 700 and 950 ° C, optionally at the intended temperature for the workpiece, preferably over a period of at least 1 h.
Es wurde gefunden, daß durch die Kaltverformung nach dem Lösungsglühen innerhalb des angegebenen Bereiches, wobei im bevorzugten Bereich besonders hohe Sicherheit bei der Erreichung der für das hohe Eigenschaftsniveau wesent lichen Struktur und Dichte der Ausscheidungen gewährleistet ist, eine besonders hohe Anzahl bzw. Dichte von intrakristallinen, Ausscheidungs-Latenz aufweisenden Keimzentren geschaffen und mit der Warmauslagerbehandlung an praktisch allen diesen Zentren die manifeste Ausbildung der feindispersen Sekundärausscheidungen veranlaßt wird. Die Kaltverformung kann auf übliche Weise durch Walzen, Ziehen, Pressen, Pilgern oder dgl. erfolgen. Ganz wesentlich ist dabei, daß jeweils das Werkstück an den beim Einsatz hoher mechanischer Beanspruchung ausgesetzten Stellen bzw. insgesamt in allen Volums-Bereichen erfaßt wird, wodurch sichergestellt ist, daß jedenfalls diese Bereiche oder das Werkstück insgesamt die wesentlich erhöhte Standzeit aufweist. Es muß also die Gefügeeinstellung durch ganz gezielt reproduzierbare Verformung erhalten werden. Übliche Richtvorgänge können gegebenenfalls in verschiedenen Bereichen des einzelnen Werkstückes unterschiedliche Verformungen bewirken, wobei z.B. nicht von einer Verformung erfaßte Bereiche nur die nach dem Lösungsglühen vorliegenden Zeitstandseigenschaften aufweisen. Solche Unterschiede können auch innerhalb der verschiedenen Lose der Werkstücke, z.B. Rohre auftreten. Somit können also Richtvorgänge zu einer gezielt reproduzierbaren Erhöhung der Warmfestigkeit, wie sie mit den erfindungegemäßen Legierungen gefertigte Bauteile aufweisen, nichts beitragen.It has been found that cold working after solution annealing is within the specified range, with a particularly high level of safety in the preferred range being essential for achieving the high level of properties union structure and density of the excretions is guaranteed, a particularly high number or density of intracrystalline, excretion latency-containing germ centers is created and with the hot aging treatment at practically all of these centers the manifest formation of the finely dispersed secondary excretions is initiated. The cold working can be carried out in the usual way by rolling, drawing, pressing, pilgrimage or the like. It is very important that the workpiece in each case at the points exposed to the use of high mechanical stress or in total in all volume ranges is ensured, which ensures that in any case these areas or the workpiece as a whole has a significantly increased service life. It is therefore necessary to maintain the microstructure by means of deformation which can be reproduced in a very targeted manner. Usual straightening processes can, if appropriate, bring about different deformations in different areas of the individual workpiece, areas which are not covered by a deformation, for example, only having the creep rupture properties that exist after solution annealing. Such differences can also occur within the various lots of the workpieces, for example pipes. Thus, straightening processes cannot contribute to a specifically reproducible increase in the heat resistance, as they have components manufactured with the alloys according to the invention.
Der Schritt des Warmauslagerns nach dem Einbringen einer hohen Zahl von Versetzungen in die Kristalle des Werkstoffes mittels der dem Lösungsglühen nachgeschalteten Kaltverformung ist wesentlich, da durch Wachsen der Teilchen an den Versetzungen eine Sekundär-Ausscheidung unter definierten Bedingungen gewährleistet ist. Es wird damit in über alle für höhere Beanspruchung vorgesehene Volumseinheiten des Werkstückes gleichmäßigerweise eine Fixierung der durch das Kaltverformen eingebrachten Versetzungen in den Körnern der austenitischen Matrix erreicht, wobei durch diesen im wesentlichen homogenen, fixierten inneren Spannungszustand an sich eine erhöhte Festigkeit bei Beibehaltung der Duktilität erreicht wird.The step of hot aging after the introduction of a large number of dislocations into the crystals of the material by means of the cold deformation downstream of the solution annealing is essential, since secondary particles are guaranteed under defined conditions by growing the particles at the dislocations. It will In all of the volume units of the workpiece intended for higher loads, fixation of the dislocations introduced by the cold-forming in the grains of the austenitic matrix is achieved, whereby this essentially homogeneous, fixed internal state of tension per se achieves increased strength while maintaining ductility.
Wird dieser Schritt des Warmauslagerns weggelassen und der Werkstoff im nach dem Lösungsglühen kaltverformten Zustand gleich unter Betriebsbedingungen eingesetzt, besteht infolge der von vornherein einwirkenden, gleichzeitigen mechanischen Belastung und der Beweglichkeit der nicht durch die erfindungsgemäßen Ausscheidungen blockierten Versetzungen die Gefahr einer Erholung der Legierung und damit eine wesentliche Verringerung der Zahl der Keimzentren und der Partikeldichte und damit der Warmfestigkeit.If this step of hot aging is omitted and the material is used in the cold-formed state after solution annealing immediately under operating conditions, there is a risk of recovery of the alloy and thus a risk due to the simultaneous mechanical stress acting from the outset and the mobility of the dislocations not blocked by the precipitations according to the invention substantial reduction in the number of germ centers and the particle density and thus the heat resistance.
Bei z.B. rotierenden und/oder unterschiedliche Querschnitte aufweisenden Bauteilen können im Betrieb bei hohen Temperaturen unterschiedliche Materialspannungen aufteten. Bei diesen Bauteilen ist die Variante günstig, die Kaltverformung insbesondere in die beim späteren Einsatz mechanisch hoch beanspruchten Bereiche einzubringen.With e.g. Rotating and / or components with different cross sections can have different material tensions during operation at high temperatures. In these components, the variant of introducing the cold deformation particularly into the areas which are mechanically highly stressed during later use is favorable.
Typische Zeiten für wirtschaftliches Warmauslagern sind etwa 1 - 48 Stunden.Typical times for economical hot aging are about 1 - 48 hours.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert.The invention is explained in more detail with the aid of the following examples.
Aus einem im Lichtbogenofen umgeschmolzenen Block einer Legierung 1 (Tabelle 1) mit der Zusammensetzung in Gew.% 0,07 C, 20,3 Cr, 31,1 Ni, 0,31 Ti, 0,34 Al, 0,01 N, Rest Eisen und herstellungsbedingte Verunreinigungen wurde Stabmaterial mit einem Durchmesser von 20 mm gewalzt und dieses bei 1130°C 2 h lang lösungsgeglüht und danach mit 8°C/sec (Wasser) abgekühlt. Das erhaltene Stabmaterial wurde durch Kaltwalzen unter 150°C um 4,2 %, 6,2 % und 10 % querschnittsreduziert. Danach erfolgte innerhalb 2 Stunden Erwärmung auf 800°C, 16-stündiges Halten bei dieser Temperatur und Luft-Abkühlung. Dem nur lösungsgeglühten und dem unterschiedlich kaltverformten und ausgelagerten Stabmaterial, dessen austenitische Matrix durch Sekundärausscheidung gebildete Teilchen mit Größen im Bereich von 10³ - 10⁶ nm³ in einer Dichte von (3 ± 1) x 10¹¹ Teilchen/mm³, wie auch aus Fig. 11 (4,2 % verformt) ersichtlich, aufwies, wurde Material entnommen und es wurden Proben mit 5 mm Durchmesser und 50 mm Länge der Prüfung nach DIN 50118 bei verschiedenen Prüfspannungen zwischen 25 und 120 N/mm² bei Temperaturen von 750, 800 und 850°C unterworfen. Die Schaubilder der Figuren 1 bis 6 zeigen die erhaltenen Ergebnisse der Zeitstandfestigkeit und 1 %-Zeit-Dehngrenze. Anhand des Vergleiches der Prüfwerte von Proben des Stabmaterials, das keiner Kaltverformung mit nachfolgender Warmauslagerung (durchgehende Linien) unterworfen wurde, mit solchen (unterbrochene Linien), welche die erfindungsgemäß vorgesehene Sekundärausscheidungsstruktur aufwiesen, wird der Effekt dargelegt. Die Kurven zeigen die wesentliche Erhöhung der Standzeit bis zum Bruch mit einem Faktor von ca. 10 und der 1 %-Zeit-Dehngrenze mit einem Faktor von ca. 20 der erfindungsgemäß hergestellten Teile gegenüber der Legierung im lösungsgeglühten Zustand bei verschiede nen Prüftemperaturen.From a block of an alloy 1 (Table 1) remelted in the arc furnace and having the composition in% by weight 0.07 C, 20.3 Cr, 31.1 Ni, 0.31 Ti, 0.34 Al, 0.01 N, The rest of the iron and production-related impurities were rolled rod material with a diameter of 20 mm and this was solution annealed at 1130 ° C for 2 h and then cooled at 8 ° C / sec (water). The rod material obtained was reduced in cross-section by 4.2%, 6.2% and 10% by cold rolling at 150 ° C. This was followed by heating to 800 ° C. within 2 hours, holding at this temperature for 16 hours and air cooling. The only solution-annealed and the differently cold-formed and outsourced rod material, whose austenitic matrix formed by secondary precipitation particles with sizes in the range of 10³ - 10⁶ nm³ in a density of (3 ± 1) x 10¹¹ particles / mm³, as also from Fig. 11 (4 , 2% deformed), material was removed and samples with a diameter of 5 mm and a length of 50 mm were subjected to the test according to DIN 50118 at various test voltages between 25 and 120 N / mm² at temperatures of 750, 800 and 850 ° C . The graphs in FIGS. 1 to 6 show the results of the creep rupture strength and 1% time-elastic limit obtained. The effect is demonstrated by comparing the test values of samples of the rod material which was not subjected to cold deformation with subsequent hot aging (continuous lines) with those (broken lines) which had the secondary separation structure provided according to the invention. The curves show the substantial increase in the service life up to the break with a factor of approx. 10 and the 1% time-elastic limit with a factor of approx. 20 of the parts produced according to the invention compared to the alloy in the solution-annealed state with various test temperatures.
Die Bruchdehnung bei 800°C betrug bei dem nur lösungsgeglühten Material 45 % bei einer Festigkeit von 250 N/mm², bei dem erfindungsgemäßen 47 % bei 261 N/mm². Die 0,2 %-Dehngrenze erhöhte sich bei der erfindungsgemäßen Legierung um 22,6 %.The elongation at break at 800 ° C was 45% with a strength of 250 N / mm² for the solution-annealed material only, and 261 N / mm² for the 47% according to the invention. The 0.2% proof stress increased by 22.6% in the alloy according to the invention.
Aus Rohrmaterial aus Legierung 2 mit der Zusammensetzung gemäß Tabelle 1 wurden jeweils nach dem Lösungsglühen bei einer Temperatur von 1150°C und Abkühlen an Luft ohne weitere Behandlung und mit einer nachgeschalteten Kaltverformung von 5,5 % Materialquerschnittreduktion mit anschließender Warmauslagerung bei 800°C über 6 h Rohrstreifenproben entnommen und bei einer Prüfspannung von 70 N/mm² bei 800°C der Prüfung nach DIN 50118 unterworfen.From tube material made of
Die Schaubilder der Figuren 7 und 8 zeigen die erhaltenen Ergebnisse der Zeitstandfestigkeit und 1 %-Zeit-Dehngrenze. Anhand des Vergleiches der Prüfwerte von Streifenproben des Rohrmateriales, das keiner Kaltverformung mit nachfolgender Warmauslagerung (durchgehende Linien) unterworfen wurde, mit solchen (unterbrochene Linien), welche die erfindungsgemäß vorgesehene Sekundärausscheidungsstruktur aufwiesen, wird der vorteilhafte Effekt dargelegt. Die Kurven zeigen die wesentliche Erhöhung der Standzeit bis zum Bruch mit einem Faktor von ca. 5 und der 1 %-Zeit-Dehngrenze mit einem Faktor von ca. 13 der erfindungsgemäß hergestellten Teile gegenüber der Legierung im lösungsgeglühten Zustand bei verschiedenen Prüf temperaturen.The graphs in FIGS. 7 and 8 show the results of the creep rupture strength and 1% time-elastic limit obtained. The advantageous effect is demonstrated by comparing the test values of strip samples of the pipe material which was not subjected to cold deformation with subsequent hot aging (continuous lines) with those (broken lines) which had the secondary separation structure provided according to the invention. The curves show the substantial increase in the service life up to the break with a factor of approx. 5 and the 1% time-elastic limit with a factor of approx. 13 of the parts produced according to the invention compared to the alloy in the solution-annealed state in various tests temperatures.
Die Bruchdehnung bei 800°C betrug bei dem nur lösungsgeglühten Material 57 % bei einer Festigkeit bei 800°C von 420 N/mm², bei dem erfindungsgemäßen 59 % bei 433 N/mm². Bei dieser Erprobung wurde eine Erhöhung der 0,2 %-Dehngrenze von 21 % am erfindungsgemäßen Material festgestellt.The elongation at break at 800 ° C was 57% with a solution-annealed material and a strength at 800 ° C of 420 N / mm², with the inventive 59% at 433 N / mm². In this test, an increase in the 0.2% proof stress of 21% in the material according to the invention was found.
An geschmiedetem Stabmaterial der Legierung 3 mit der Zusammensetzung gemäß Tabelle 1, wurde nach einer Lösungsglühung bei 1130°C und anschließender Luftabkühlung eine Kaltverformung von 6,7 % aufgebracht und anschließend bei 800°C 10 Stunden ausgelagert. Die Prüfung des Zeitstandverhaltens erfolgte bei einer Prüfspannung von 70 N/mm² bei 800°C nach DIN 50118.Cold forging of 6.7% was applied to forged rod material of
Die Schaubilder der Figuren 9 und 10 zeigen die erhaltenen Ergebnisse der Zeitstandfestigkeit und 1 %-Zeit-Dehngrenze. Anhand des Vergleiches der Prüfwerte von Proben des lösungsgeglühten Schmiedematerials, das keiner Kaltverformung mit nachfolgender Warmauslagerung (durchgehende Linien) unterworfen wurde, mit solchen (unterbrochene Linien), welche die erfindungsgemäß vorgesehene Sekundärausscheidungsstruktur aufweisen, wird der vorteilhafte Effekt dargelgt. Die Kurven zeigen die wesentliche Erhöhung der Standzeit bis zum Bruch mit einem Faktor von ca. 4 und der 1 %-Zeit-Dehngrenze mit einem Faktor von ca. 10 des erfindungsgemäß hergestellten Materials gegenüber der Legierung im lösungsgeglühten Zustand bei verschiedenen Prüftemperaturen.The graphs of FIGS. 9 and 10 show the results of the creep rupture strength and 1% time-elastic limit obtained. The advantageous effect is demonstrated by comparing the test values of samples of the solution-annealed forging material which has not been subjected to cold deformation with subsequent hot aging (continuous lines) with those (broken lines) which have the secondary separation structure provided according to the invention. The curves show the substantial increase in the service life up to the break with a factor of approx. 4 and the 1% time-elastic limit with a factor of approx. 10 of the material produced according to the invention compared to the alloy in the solution-annealed state at different test temperatures.
Die Bruchdehnung bei 800°C betrug bei der nur lösungsgeglühten Legierung 53 % bei einer Festigkeit bei 800°C von 410 N/mm², bei dem erfindungsgemäßen 53 % bei 429 N/mm². Bei der erfindungsgemäßen Legierung wurde eine um 21,5 % höhere 0,2 %-Dehngrenze ermittelt.The elongation at break at 800 ° C was 53% for the solution-annealed alloy with a strength at 800 ° C of 410 N / mm², for the inventive 53% at 429 N / mm². A 21.5% higher 0.2% proof stress was determined for the alloy according to the invention.
Die Tabelle 2 zeigt den jeweils für die Legierungen gefundenen Quotienten von Zeitstandfestigkeit "verformt" zu "unverformt" (Qs) und von der Standzeit bis zum Erreichen der 1 %-Kriechdehnung "verformt" zu "unverformt" (Qz) jeweils bei 800°C.
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