EP0254618A1 - Inhibiteur préformé à base de caoutchouc gomme pour propergol composite à liant polyuréthanne - Google Patents
Inhibiteur préformé à base de caoutchouc gomme pour propergol composite à liant polyuréthanne Download PDFInfo
- Publication number
- EP0254618A1 EP0254618A1 EP87401538A EP87401538A EP0254618A1 EP 0254618 A1 EP0254618 A1 EP 0254618A1 EP 87401538 A EP87401538 A EP 87401538A EP 87401538 A EP87401538 A EP 87401538A EP 0254618 A1 EP0254618 A1 EP 0254618A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- rubber
- peroxide
- mpa
- butyl
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
- C06B21/0083—Treatment of solid structures, e.g. for coating or impregnating with a modifier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
- C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
- C06B45/06—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
- C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
- C06B45/12—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product having contiguous layers or zones
Definitions
- the invention relates to a preformed inhibitor for composite propellant.
- the invention relates more particularly to a preformed inhibitor having as matrix a rubber rubber to which a composite propellant with a polyurethane binder is directly adhered.
- inhibitor any part which is placed on at least part of a propellant block to limit the combustion surface thereof.
- the inhibitors of the present invention also play a role in protecting the structure of the craft.
- inhibitor also designates parts of the inhibition of a block, such as for example the bottoms or the end faces, the other parts of the inhibition being able to be carried out with other inhibitory compositions.
- the inhibitors of the present invention are used for carrying out the methods of the second group.
- Inhibitors are already known having as matrix rubber rubbers. However, these inhibitors are used with a composite propellant based on polybutadiene with terminal carboxyl functions (PBCT), and do not adhere to the composite propellant based on polybutadiene with terminal hydroxyl functions (PBHT). Furthermore, an inhibitor based on a gum rubber is known, the ethylene-propylene-diene-monomer elastomer, more commonly called EPDM for a composite propellant based on PBHT.
- EPDM ethylene-propylene-diene-monomer elastomer
- the adhesion of the inhibitor to the propellant is obtained by the presence of an adhesion layer also called "primary" deposited between the inhibitor and the propellant. The need to provide this adhesion layer is a major drawback.
- this adhesion layer increases the duration and the manufacturing costs.
- it can generate defects in the load obtained, for example, by trapping air bubbles.
- this application requires a lot of precaution.
- the object of the present invention is in particular to remedy these drawbacks by proposing a preformed inhibitor based on gum rubber to which a propellant with a polyurethane binder is directly adhered.
- the invention provides a preformed inhibitor for a composite propellant block based on a polyurethane binder obtained from a polyol and a polyisocyanate.
- This inhibitor includes a rubber-based matrix, fillers, a rubber vulcanization system, and is characterized in that the rubber is chosen from the group comprising ethylene-propylene-diene-monomer copolymers (called EPDM rubbers). and isoprene-isobutylene copolymers (called Butyl rubbers), the vulcanization system of EPDM rubber being a system based on peroxide compounds, that of Butyl rubber being a system based on sulfur.
- EPDM rubbers ethylene-propylene-diene-monomer copolymers
- Butyl rubbers isoprene-iso
- the composite propellants adhere directly to the inhibitors according to the invention, without the use of an adhesion or "primary" layer.
- the inhibitor contains a bonding dopant.
- the bonding dopant is oxamide, preferably present at a concentration of between 50 and 200 parts by weight per 100 parts of gum rubber.
- the doping agent is diethylene glycol (D.E.G.), preferably present at a concentration of between 1 and 5 parts by weight per 100 parts of gum rubber.
- butyl rubbers suitable for the invention mention may be made of the various known butyl rubbers, the percentage of unsaturation being indifferent, as well as halogenated butyl rubbers, such as chlorobutyl.
- the sulfur vulcanization systems suitable for the invention are those containing sulfur, and vulcanization accelerators. Sulfur can be supplied by vulcanization accelerators.
- a vulcanization accelerator suitable for the invention mention may be made of zinc salts and dithiocarbamic acid such as zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diethyl dithiocarbamate or zinc ethylphenyl dithiocarbamate , or thiurams such as, mercaptobenzothiazole (MTB), benzothiazyl disulfide (MBTS), or guanidines or amines, or the like.
- dithiocarbamic acid such as zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diethyl dithiocarbamate or zinc ethylphenyl dithiocarbamate , or thiurams such as, mercaptobenzothiazole (MTB), benzothiazyl disulfide (MBTS), or guanidines or amines, or the like.
- MTB mercaptobenzothiazole
- MBTS benzothiazyl disulfide
- the sulfur vulcanization systems suitable for the invention do not contain a vulcanization activator such as, for example, stearic acid, zinc oxide. These products have a detrimental effect on the propellant adhesion properties.
- Vulcanization systems suitable for EPDM rubbers include one or more peroxide compounds such as, for example, dicumyl peroxide; 2.5 methyl 2.5 Bis peroxide; 2,5 dimethyl 2,5 dimethyl hexane peroxide; 2,5 dimethyl 2,5 bis (t-butyl) hexyne 3 peroxide; 1,3 bis (t-butylisopropyl) benzene peroxide; 1-1 bis (t-butyl) 3,3,5 trimethyicyciohexane peroxide and t-butylcumyl peroxide or the like.
- peroxide compounds such as, for example, dicumyl peroxide; 2.5 methyl 2.5 Bis peroxide; 2,5 dimethyl 2,5 dimethyl hexane peroxide; 2,5 dimethyl 2,5 bis (t-butyl) hexyne 3 peroxide; 1,3 bis (t-butylisopropyl) benzene peroxide; 1-1 bis (t-buty
- the concentration of peroxide or sulfur vulcanization system is that indicated and recommended by the rubber manufacturers for their use.
- fillers can be added to the rubber such as fillers which reinforce the mechanical properties.
- At least part of these charges is an electrically conductive charge, such as, for example, carbon black.
- an electrically conductive charge such as, for example, carbon black.
- concentration by weight of this conductive filler is between 5 and 50 parts per 100 parts of gum rubber.
- Polyurethane binder propellants are composite propellants comprising an inert binder, an oxidant, a fuel, ballistic additives, catalysts.
- these compositions can contain an explosive such as tetramethylenetetranitramine, trimethylenetrinitramine, for example.
- an explosive such as tetramethylenetetranitramine, trimethylenetrinitramine, for example.
- other compounds not mentioned above can be added to these propellant compositions.
- Propellants suitable for the invention have as an inert binder, a polyurethane obtained by reaction of a polyol with a polyisocyanate.
- polybutadienes containing terminal hydroxyl functions PBHT
- R45M and R45HT polyalkylene ether glycols
- polypropylene glycols or polyethylene glycols polyalkylene ester glycols, or the like.
- polyisocyanates suitable for the invention aromatic, aliphatic, arylaliphatic or alkylaromatic polyisocyanates can be used.
- Difunctional isocyanates are preferred, such as, for example, 2,4-tolylene diisocyanate; 2,6-tolylene diisocyanate; isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, d.imeryl dllsocyanate or the like.
- the inhibitors of the invention are prepared according to conventional methods of using rubbers.
- the compositions are prepared in a mixer by first plasticizing the rubber compound at ambient temperature, then by introducing fillers such as carbon black, oxamide. After homogenization of the assembly, the various additives such as adhesion doping agents and antioxidant agents are always introduced at ambient temperature. Finally, the vulcanizing agents are mixed with the composition.
- composition is calendered in the form of a sheet with an average thickness of 5 millimeters.
- These sheets are then cut to the desired dimensions and placed in a mold where they are shaped and vulcanized under pressure, at a temperature of the order of 160 ° C. and a duration of 30 to 60 minutes.
- the number of sheets deposited depends on the thickness of the part to be produced.
- vulcanization temperature and duration are given for information only and are determined, in a manner well known to those skilled in the art, by measuring a mechanical property to determine the optimum degree of vulcanization suitable for rubber application. For example, shear strength can be monitored using a cone rheometer.
- the part thus formed is placed either in a mold when it is desired to make free blocks, or in the structure of a machine when the propellant charge is of the "molded-glued" type.
- the propellant is then poured into the mold or structure, and crosslinked by heat treatment according to a process well known to those skilled in the art.
- the surface of the rubber part is sanded, dusted and dried before the propellant is poured.
- the propellant used in Examples 1 to 6 has the following composition:
- the inhibitor has the composition of that of Example 2 in which a bonding dopant, diethylene glycol, has been added in a proportion of 2 phr.
- Examples 5 and 6 show the effect of oxamide on the characteristics of the bonding.
- Example 7 was carried out with a propellant of the following composition:
- Examples 8 and 9 are comparative examples not falling within the scope of the present invention.
- composition of the inhibitor which is based on butyl rubber, differs from that of Example 1 in that a vulcanization activator is added in the following weight proportions: Zinc oxide 3 phr Stearic acid 1 phr
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
- L'invention concerne un inhibiteur préformé pour propergol composite.
- L'invention se rapporte plus particulièrement à un inhibiteur préformé ayant comme matrice un caoutchouc gomme sur lequel adhére directement un propergol composite à liant polyuréthanne.
- Par inhibiteur, on entend toute pièce qui est disposée sur au moins une partie d'un bloc de propergol pour limiter la surface de combustion de celui-ci. Les inhibiteurs de la présente invention jouent également un rôle de protection de la structure de l'engin.
- Dans le cadre de la présente invention, le terme inhibiteur désigne également des parties de l'inhibage d'un bloc, tel que par exemple les fonds ou les faces d'extrémités, les autres parties de l'inhibage pouvant être réalisées avec d'autres compositions inhibitrices.
- Les procédés d'inhibage des blocs de propergol peuvent se classer en deux groupes :
- - un premier groupe dans lequel la composition inhibitrice est déposée sur la surface du bloc de propergol déjà réticulé.
- - un second groupe de procédés dans lesquels la composition inhibitrice est coulée dans un moule et au moins partiellement réticulée pour former une enveloppe dans laquelle sera coulée le propergol. Les procédés du second groupe permettent de fabriquer des blocs libres ou des blocs moulés collés. Dans ce dernier cas, l'inhibiteur est préformé directement dans la structure de l'engin autopropulsé, le propergol étant ensuite coulé dans cette structure.
- Les inhibiteurs de la présente invention sont utilisés pour la mise en oeuvre des procédés du second groupe.
- On connaît déjà des inhibiteurs ayant comme matrice des caoutchoucs gommes. Toutefois, ces inhibiteurs sont utilisés avec un propergol composite à base de polybutadiène à fonctions carboxyles terminales (PBCT), et n'adhérent pas au propergol composite à base de polybutadiène à fonctions hydroxyles terminales (PBHT). Par ailleurs, on connaît un inhibiteur à base d'un caoutchouc gomme, l'élastomère éthylène-propylène-diène-monomère, plus couramment appelé EPDM pour un propergol composite à base de PBHT. Toutefois, l'adhérence de l'inhibiteur sur le propergol est obtenue par la présence d'une couche d'adhésion appelée également "primaire" déposée entre l'inhibiteur et le propergol. La nécessité de prévoir cette couche d'adhésion est un inconvénient important. En effet l'application de cette couche d'adhésion sur l'inhibiteur augmente la durée et les coûts de fabrication. De plus, elle peut générer des défauts dans le chargement obtenu, par exemple, par emprisonnement de bulles d'air. Pour éviter tout défaut et obtenir une adhésion uniforme sur tout le bloc, cette application requiert beaucoup de précaution.
- La présente invention a notamment pour objet de remédier à ces inconvénients en proposant un inhibiteur préformé à base de caoutchouc gomme sur lequel adhére directement un propergol à liant polyuréthanne. A cet effet, l'invention propose un inhibiteur préformé pour bloc de propergol composite à base de liant polyuréthanne obtenu à partir d'un polyol et d'un polyisocyanate. Cet inhibiteur comprend une matrice à base de caoutchouc gomme, des charges, un système de vulcanisation du caoutchouc, et se caractérise en ce que le caoutchouc gomme est choisi dans le groupe comprenant les copolymères éthylène-propylène-diène-monomère (appelés caoutchoucs EPDM) et les copolymères isoprène-isobutylène (appelés caoutchoucs Butyl), le système de vulcanisation du caoutchouc EPDM étant un système à base de composés peroxydes, celui du caoutchouc Butyl étant un système à base de soufre.
- Ainsi, les propergols composites adhèrent directement aux inhibiteurs conformes à l'invention, sans l'utilisation de couche d'adhésion ou "primaire".
- Selon une autre caractéristique de l'invention, l'inhibiteur contient un dopant de collage.
- Quand la matrice est à base de caoutchouc EPDM, le dopant de collage est de l'oxamide, de préférence présente à une concentration comprise entre 50 et 200 parties en poids pour 100 parties de caoutchouc gomme.
- Dans le cas d'une matrice en caoutchouc Butyl, l'agent dopant est le diéthylène glycol (D.E.G.), de préférence présent à une concentration comprise entre 1 et 5 parties en poids pour 100 parties de caoutchouc gomme.
- Comme caoutchoucs Butyl convenables pour l'invention, on peut citer les différents caoutchoucs Butyl connus, le pourcentage d'insaturation étant indifférent, ainsi que les caoutchoucs Butyl halogéné, tel que le chlorobutyl.
- Les systèmes de vulcanisation au soufre convenables pour l'invention sont ceux contenant du soufre, et des accélérateurs de vulcanisation. Le soufre peut être apporté par les accélérateurs de vulcanisation.
- A titre d'exemple, comme accélérateur de vulcanisation convenable pour l'invention on peut citer, les sels de zinc et de l'acide dithio-carbamique tels que le dibutyldithiocarbamate de zinc, le diéthyl dithiocarbamate de zinc ou l'éthylphényl dithiocarbamate de zinc, ou les thiurames tels que, le mercaptobenzothiazole (MTB), le disulfure de benzothiazyle (MBTS), ou les guanidines ou les amines, ou analogues.
- Les systèmes de vulcanisation au soufre convenables pour l'invention ne contiennent pas d'activateur de vulcanisation tels que par exemple l'acide stéarique, l'oxyde de zinc. Ces produits ont un effet néfaste sur les propriétés d'adhésion au propergol.
- Les systèmes de vulcanisation convenables pour les caoutchoucs EPDM comprennent un ou plusieurs composés peroxydes tels que, par exemple, le peroxyde de dicumyle ; le peroxyde de 2,5 méthyl 2,5 Bis ; le peroxyde de 2,5 diméthyl 2,5 diméthyl hexane ; le peroxyde de 2,5 diméthyl 2,5 bis (t-butyl) hexyne 3 ; le peroxyde de 1,3 bis (t-butylisopropyl) benzène ; le peroxyde de 1-1 bis (t-butyl) 3,3,5 triméthyicyciohexane et le peroxyde de t-butylcumyle ou analogues.
- La concentration en système de vulcanisation peroxyde ou au soufre est celle indiquée et recommandée par les fabricants de caoutchouc pour leur mise en oeuvre.
- D'autres charges peuvent être ajoutées dans le caoutchouc tel que des charges renforçatrices des propriétés mécaniques.
- Avantageusement, au moins une partie de ces charges est une charge conductrice de l'électricité, tel que, par exemple, du noir de carbone. De préférence la concentration pondérale de cette charge conductrice est comprise entre 5 et 50 parties pour 100 parties de caoutchouc gomme.
- L'addition d'une telle charge conductrice de l'électricité permet d'obtenir un inhibiteur ayant une conductibilité électrique améliorée très avantageuse pour assurer l'évacuation du courant électrostatique généré dans les chargements ou engins, notamment lors du stockage de ces chargements.
- Sans sortir du cadre de l'invention, il est possible d'ajouter des additifs variés, connus de l'homme du métier, tels que, par exemple, des antioxydants, etc.
- Les propergols à liant polyuréthanne sont des propergols composites comprenant un liant inerte, un oxydant, un combustible, des additifs balistiques, des catalyseurs. De plus, ces compositions peuvent contenir un explosif tel que la tétraméthylènetétranitramine, la triméthylènetrinitramine, par exemple. Comme cela est connu de l'homme du métier, d'autres composés non cités ci-dessus peuvent être ajoutés à ces compositions de propergol.
- Les propergols convenables pour l'invention ont comme liant inerte, un polyuréthanne obtenu par réaction d'un polyol avec un polyisocyanate.
- Comme polyols préférés de l'invention, on peut citer les polybutadiènes à fonctions hydroxyles terminales (PBHT) notamment ceux commercialisés par la Société ARCO sous les dénominations commerciales R45M et R45HT, les polyalkylène éther glycols tels que les polypropylène glycols ou polyéthylène glycols, les polyalkylène ester glycols, ou analogues.
- Comme polyisocyanates convenables pour l'invention on peut utiliser des polyisocyanates aromatiques, aliphatiques, arylaliphatiques, ou alkylaromatiques.
- Les isocyanates difonctionnels sont préférés, tels que par exemple, les 2,4-tolylène diisocyanate ; 2,6-tolylène diisocyanate ; isophorone diisocyanate, hexaméthylène diisocyanate, d.imèryl dllsocyanate ou analogues.
- D'autres buts, détails et caractéristiques de l'invention apparaîtront plus clairement au vu de la description détaillée qui va suivre faite en référence aux exemples donnés uniquement à titre illustratif et indicatif.
- Les inhibiteurs de l'invention sont préparés selon des procédés classiques de mise en oeuvre des caoutchoucs.
- Ainsi, à titre d'exemple, les compositions sont préparées dans un mélangeur en plastifiant tout d'abord la gomme caoutchouc à une température ambiante, puis en introduisant les charges tels que noir de carbone, oxamide. Après homogénéisation de l'ensemble, on introduit toujours à température ambiante, les différents additifs tels que agents dopant d'adhésion, agents antioxydants. Enfin, les agents de vulcanisation sont mélangés à la composition.
- La composition est calandrée sous forme de feuille d'une épaisseur moyenne de 5 millimètres.
- Ces feuilles sont ensuite découpées aux dimensions désirées et disposées dans un moule où elles sont mises en forme et vulcani sées sous pression, à une température de l'ordre de 160°C et une durée de 30 à 60 minutes. Le nombre de feuilles déposées est fonction de l'épaisseur de la pièce à réaliser.
- Bien entendu, les température et durée de vulcanisation ne sont données qu'à titre indicatif et sont déterminées, de manière bien connue de l'homme du métier, par la mesure d'une propriété mécanique pour déterminer le degré optimum de vulcanisation convenable pour l'application souhaitée du caoutchouc. Par exemple, on peut suivre la résistance au cisaillement au moyen d'un Rhéomètre à cône.
- La pièce ainsi formée est disposée soit dans un moule quand on veut réaliser des blocs libres, soit dans la structure d'un engin quand le chargement propulsif est du type "moulé-collé".
- Le propergol est ensuite coulé dans le moule ou la structure, et réticulé par traitement thermique selon un procédé bien connu de l'homme du métier
- Avantageusement, la surface de la pièce en caoutchouc est sablée, dépoussiérée et sèchée avant la coulée du propergol.
-
- Pour chaque inhibiteur, on détermine ses propriétés mécaniques :
- Sm : contrainte maximale en MPa
- E : allongement élastique en %
- E : module d'Young en MPa
- er : allongement relatif à la rupture en % ainsi que les caractéristiques de l'adhésion au propergol :
- C : résistance au cisaillement en Mpa
- T : résistance à la traction au MPa
- P : résistance au pelage en daN/cm
- L'inhibiteur est à base de caoutchouc gomme Butyl et a la composition suivante exprimée en parties en poids pour 100 parties de caoutchouc gomme (phr).
- - Copolymère isoprène-isobutylène (commercialisé par la Société ESSO sous la dénomination Butyl 065 contenant 0,65 moles d'isoprène pour 100 moles d'isobutylène)
- - Noir de carbone (commercialisé par AKZO sous la dénomination noir de Ketjenblack) 25 phr
- - Disulfure de tétraméthylènethiurame (DTMT) 1 phr
- - Disulfure de benzothiazyle (MBTS) 1 phr
- - Soufre 1,5 phr
- Les propriétés mécaniques mesurées à 20°C après une vulcanisation à 160°C pendant 30 minutes sont :
- Sm = 8,7 MPa
- E = 163 %
- E = 5,3 MPa
- er = 960 %
- Les caractéristiques du collage sont :
- C = 0,47 MPa
- T = 0,80 MPa
- P = 1,3 daN/cm
- On réalise une composition identique à celle de l'exemple 1, mais en remplaçant le copolymère isoprène-isobutylène (Butyl 065) par un copolymère isoprène-isobutylène commercialisé également par ESSO sous la dénomination Butyl 365 contenant 2,25 moles d'isoprène pour 100 moles d'isobutylène. Cet inhibiteur, après vulcanisation à 160°C pendant 30 minutes a les propriétés mécaniques suivantes : Sm = 13,5 MPa
- E = 219 %
- E = 6,2 MPa
- er = 990 %
- Les caractéristiques du collage sont :
- C = 0,53 MPa
- T = 0,87 MPa
- P = 1,2 daN/cm
- L'inhibiteur a la composition de celui de l'exemple 2 dans lequel on a ajouté un dopant de collage, le diéthylène glycol dans une proportion de 2 phr.
- Les propriétés mécaniques sont :
- Sm = 7 MPa
- E = 122 %
- E = 5,8 MPa
- er = 10200/0 et les caractéristiques de l'adhésion ont les valeurs suivantes :
- C = 0,56 MPa
- T = 0,90 MPa
- P = 1,3 daN/cm
- La composition de l'inhibiteur est la suivante :
- - copolymère éthylène propylène diène-monomère (commercialisé par la Société ESSO sous la dénomination Vistalon 2504, le diène étant un éthylène norbodène)
- - noir de carbone (noir de Ketjenblack) 25 phr
- - système de vulcanisation : peroxyde de 2,5-diméthyl 2,5 Bis 5 phr
- Les propriétés mécaniques et carctéristiques de l'adhésion sont :
- Sm = 18 MPa C = 0,76 MPa
- E = 130,3 % T = 0,92 MPa
- E = 14 MPa P = 0,8 daN/cm
- er = 400 %
- La composition de l'inhibiteur est la suivante :
- - copolymère éthylène propylène diène-monomère (Vistalon 2504)
- - noir de carbone (noir de Ketjenblack) 20 phr
- - oxamide 100 phr
- - DBPC (ditertiobutyle paracrésol) 1 phr
- - peroxyde de dicumyle 6 phr
- Les propriétés mécaniques et caractéristiques du collage sont :
- Sm = 5 MPa C = 0,97 MPa = 32,5 % T : 1,25 MPa
- E = 16 MPa P = 2,2 daN/cm
- er = 400 %
- On réalise un essai avec la même composition que pour l'exemple 5 mais sans ajouter de l'oxamide, et en remplaçant le peroxyde de dicumyle par le peroxyde de 2,5-diméthyl 2,5 Bis. Les propriétés mécaniques et caractéristiques du collage sont :
- Sm = 9 MPa C = 0,69 MPa
- E = 260 T = 1,06 MPa
- E = 3,5 MPa P = 1,3 daN/cm
- er = 500
- Les exemples 5 et 6 montrent l'effet de l'oxamide sur les caractéristiques du collage.
-
- La composition de l'inhibiteur testé, ses propriétés mécaniques et ses caractéristiques de collage sont les suivantes :
- Sm = 6 MPa C = 0,61 MPa
- E = 100 % T = 1,02 MPa
- E = 6 MPa P = 1,9 daN/cm
- er = 675 %
- Les exemples 8 et 9 sont des exemples comparatifs ne rentrant pas dans le cadre de la présente invention.
- La composition de l'inhibiteur qui est à base de caoutchouc gomme butyl, se différencie de celle de l'exemple 1 en ce qu'un activateur de vulcanisation est ajouté dans les proportions pondérales suivantes : Oxyde de zinc 3 phr
Acide stéarique 1 phr - Les propriétés de collage sur un propergol identique à celui utilisé dans l'exemple 1 sont les suivantes : C = 0,48 MPa
T = 0,51 MPa P = 0,7 daN/cm - Ces résultats montrent clairement l'effet néfaste de la présence d'un activateur de vulcanisation sur le collage, notamment sur la résistance à la traction et au pelage.
- On a également évalué les propriétés de collage d'un inhibiteur à base d'un caoutchouc gomme EPDM identique à celui de l'exemple 4, mais en utilisant un système de vulcanisation au soufre dans les proportions suivantes :
- ZnO 5 phr
- Acide stéarique 1 phr
- DTMT 2 phr
- MBTS 2 phr
- S 1 phr
- Les propriétés de collage obtenues sont :
- C = 0,44 MPa
- T = 0,48 MPa
- P = 0,3 daN/cm
- Ces résultats comparés à ceux de l'exemple 4 montrent clairement l'effet technique (collage direct entre le propergol et l'inhibiteur) obtenu avec un système de vulcanisation avec des composés peroxydes.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8610520 | 1986-07-21 | ||
FR8610520A FR2601669B1 (fr) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | Inhibiteur preforme a base de caoutchouc gomme pour propergol composite a liant polyurethanne |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0254618A1 true EP0254618A1 (fr) | 1988-01-27 |
EP0254618B1 EP0254618B1 (fr) | 1991-04-17 |
Family
ID=9337573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP87401538A Expired - Lifetime EP0254618B1 (fr) | 1986-07-21 | 1987-07-02 | Inhibiteur préformé à base de caoutchouc gomme pour propergol composite à liant polyuréthanne |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0254618B1 (fr) |
DE (1) | DE3769391D1 (fr) |
FR (1) | FR2601669B1 (fr) |
NO (1) | NO164412C (fr) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0473195A1 (fr) * | 1990-08-31 | 1992-03-04 | Olin Corporation | Enveloppes de propulsifs, contenant un élastomère |
GB2310427A (en) * | 1996-02-22 | 1997-08-27 | John Douglas Michael Wraige | Pyrotechnic compositions |
AU784682B1 (en) * | 1988-05-11 | 2006-06-01 | Bae Systems Plc | Explosive compositions |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3399087A (en) * | 1962-06-08 | 1968-08-27 | Aerojet General Co | Castable propellant compositions containing isoolefin-diolefin copolymers |
US3932242A (en) * | 1957-11-21 | 1976-01-13 | Bartley Charles E | Solid propellant with butyl rubber binder |
US3973397A (en) * | 1973-08-14 | 1976-08-10 | Imperial Metal Industries (Kynoch) Limited | Rocket motor with ablative insulating casing liner |
FR2332967A1 (fr) * | 1975-11-28 | 1977-06-24 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Materiau de liaison comportant un catalyseur de polymerisation d'un propergol a liant polybutadiene |
FR2495133A1 (fr) * | 1980-11-28 | 1982-06-04 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Revetement inhibiteur pour propergols solides a combustion frontale comportant des charges organiques gazeifiables, bloc de propergol solide revetu dudit inhibiteur et procede d'obtention |
FR2554114A1 (fr) * | 1983-10-28 | 1985-05-03 | Hercules Inc | Materiaux d'isolation elastomeres exempts d'amiante pour les parois internes des moteurs-fusees |
-
1986
- 1986-07-21 FR FR8610520A patent/FR2601669B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-02 EP EP87401538A patent/EP0254618B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-02 DE DE8787401538T patent/DE3769391D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-17 NO NO872985A patent/NO164412C/no not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3932242A (en) * | 1957-11-21 | 1976-01-13 | Bartley Charles E | Solid propellant with butyl rubber binder |
US3399087A (en) * | 1962-06-08 | 1968-08-27 | Aerojet General Co | Castable propellant compositions containing isoolefin-diolefin copolymers |
US3973397A (en) * | 1973-08-14 | 1976-08-10 | Imperial Metal Industries (Kynoch) Limited | Rocket motor with ablative insulating casing liner |
FR2332967A1 (fr) * | 1975-11-28 | 1977-06-24 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Materiau de liaison comportant un catalyseur de polymerisation d'un propergol a liant polybutadiene |
FR2495133A1 (fr) * | 1980-11-28 | 1982-06-04 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Revetement inhibiteur pour propergols solides a combustion frontale comportant des charges organiques gazeifiables, bloc de propergol solide revetu dudit inhibiteur et procede d'obtention |
FR2554114A1 (fr) * | 1983-10-28 | 1985-05-03 | Hercules Inc | Materiaux d'isolation elastomeres exempts d'amiante pour les parois internes des moteurs-fusees |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU784682B1 (en) * | 1988-05-11 | 2006-06-01 | Bae Systems Plc | Explosive compositions |
EP0473195A1 (fr) * | 1990-08-31 | 1992-03-04 | Olin Corporation | Enveloppes de propulsifs, contenant un élastomère |
GB2310427A (en) * | 1996-02-22 | 1997-08-27 | John Douglas Michael Wraige | Pyrotechnic compositions |
GB2310427B (en) * | 1996-02-22 | 2000-06-28 | John Douglas Michael Wraige | Energetic compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO164412B (no) | 1990-06-25 |
NO872985D0 (no) | 1987-07-17 |
EP0254618B1 (fr) | 1991-04-17 |
FR2601669B1 (fr) | 1991-08-30 |
DE3769391D1 (de) | 1991-05-23 |
FR2601669A1 (fr) | 1988-01-22 |
NO164412C (no) | 1990-10-03 |
NO872985L (no) | 1988-01-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2081887C1 (ru) | Динамически частично вулканизованная пероксидами термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения | |
KR100275305B1 (ko) | 펑크 밀봉재(puncture sealant formulation) | |
RU2103287C1 (ru) | Динамически частично (полностью) сшитая перекисью термопластичная эластомерная композиция (варианты) | |
US5053450A (en) | Elastomer compositions | |
FR2894252A1 (fr) | Composition reticulee comprenant un copolymere coeur ecorce, son procede d'obtention et ses utilisations | |
EP2621703B1 (fr) | Procédé de fabrication d'objets électriques flexibles multicouches à adhérence de couche améliorée | |
JPH0699596B2 (ja) | 向上した引裂強さを有する天然ゴム含有組成物 | |
US4575522A (en) | Rubber composition for geothermal application | |
JPH0350252A (ja) | ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 | |
EP3613806A1 (fr) | Composition de caoutchouc pour amortisseur de torsion, et amortisseur de torsion | |
FR3084669A1 (fr) | Composition auto-cicatrisante | |
FR2878529A1 (fr) | Composition de caoutchouc utilisable pour constituer un profil d'etancheite, un procede de preparation de cette composition et un tel profile d'etancheite | |
EP0254618B1 (fr) | Inhibiteur préformé à base de caoutchouc gomme pour propergol composite à liant polyuréthanne | |
EP0410888A1 (fr) | Caoutchouc thermoplastique à caractéristiques améliorées et procédé pour sa fabrication | |
FR2630796A1 (fr) | Amortisseur de vibrations a base de caoutchouc et structure d'amortisseur anti-sismique | |
US6489402B2 (en) | Vibration insulator from partially crosslinked butyl rubber | |
EP4063448B1 (fr) | Vulcanisats thermoplastiques en polyuréthane thermoplastique et butadiène nitrile carboxylé | |
EP1053285A1 (fr) | Dispersion d'oxyde de zinc | |
CN114702760A (zh) | 一种汽车雨刮胶条及其制备方法 | |
JP3051314B2 (ja) | リン酸型燃料電池用ガスケットおよびその製造法 | |
EP0854173A1 (fr) | Compositions à base de polymère fluoré comprenant des motifs de fluorure de vinylidène et d'élastomère butadiene-acrylonitrile | |
JPH0240691B2 (fr) | ||
JPH0559235A (ja) | 防振用ゴム組成物 | |
EP0377363A1 (fr) | Composition adhésive polyuréthanne | |
EP0659860A1 (fr) | Matrice élastomère adhésive et utilisations |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): CH DE GB IT LI NL |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19880222 |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19890728 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): CH DE GB IT LI NL |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: JACOBACCI & PERANI S.P.A. |
|
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) | ||
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 3769391 Country of ref document: DE Date of ref document: 19910523 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
26N | No opposition filed | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: IF02 |
|
NLT1 | Nl: modifications of names registered in virtue of documents presented to the patent office pursuant to art. 16 a, paragraph 1 |
Owner name: SNPE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PFA Owner name: SNPE Free format text: SOCIETE NATIONALE DES POUDRES ET EXPLOSIFS#12, QUAI HENRI IV#PARIS 4E (FR) -TRANSFER TO- SNPE#12, QUAI HENRI IV#75181 PARIS CEDEX 04 (FR) |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PUE Owner name: SNPE MATERIAUX ENERGETIQUES Free format text: SNPE#12, QUAI HENRI IV#75181 PARIS CEDEX 04 (FR) -TRANSFER TO- SNPE MATERIAUX ENERGETIQUES#12, QUAI HENRI IV#75004 PARIS (FR) |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: 732E |
|
NLS | Nl: assignments of ep-patents |
Owner name: SNPE MATERIAUX ENERGETIQUES S.A. |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 20050728 Year of fee payment: 19 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 20050922 Year of fee payment: 19 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20050927 Year of fee payment: 19 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20060628 Year of fee payment: 20 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20060731 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20060731 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Payment date: 20060731 Year of fee payment: 20 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20070201 Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20070201 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20070201 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: PE20 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION Effective date: 20070701 |