EP0230235A1 - Cyclohexenonderivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbizide Mittel - Google Patents
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- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
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- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
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Abstract
- A Sauerstoff oder NOR" bedeutet, wobei R" Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl oder Halogenalkenyl, Chlorthienyl, Alkoxyalkyl,
- B O, S, SO, SO2
- X Wasserstoff oder Methoxycarbonyl,
- R7 Wasserstoff, Carbonylalkyl, Benzoyl oder ein Kation,
- R2 Alkyl,
- R3 und R4 Hydroxy, Chlor, Brom, Thioalkylcarboxyl, Thiocarbonylalkyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxy, Alkylthio oder
- R3 und R4 gemeinsam Epoxy,
- R5 und R6 Wasserstoff oder Methyl oder R5 und R6 gemeinsam Methylenoxyethylen,
- R7 Wasserstoff oder Methyl
bedeuten und diese enthaltende Herbizide.
Description
- Die Erfindung betrifft neue Cyclohexenonderivate mit herbizider Wirkung, Mittel auf der Grundlage solcher Cyclohexenonderivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung als Herbizide.
- Die herbizide Wirkung von Oximethern mit Cyclohexenonstruktur und nichtaromatischen Substituenten in Position 5 ist aus EP 71707 bekannt.
- Es ist weiterhin bekannt, daß bestimmte 2-Acyl-3-hydroxycyclohex-2-en-1-one das Pflanzenwachstum regulieren (EP 123 001 und EP 126 713).
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- A Sauerstoff oder den Rest NOR" bedeutet, wobei R" Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl oder Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, Chlorthienyl, Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,
- B 0, S, SO, SO2,
- X Wasserstoff oder Methoxycarbonyl,
- R' Wasserstoff, Carbonylalkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl oder ein anorganisches bzw. organisches Kation,
- R2 Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen,
- R3 und R4 unabhängig voneinander Hydroxy, Chlor, Brom, Thioalkylcarboxyl, Thiocarbonylalkyl, Alkylcarboriyloxy jeweils mit bis zu vier Kohlenstoffatomen oder R3 und R4 gemeinsam Alkoxy mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und Hydroxy oder gemeinsam Alkylthio mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und Hydroxy oder gemeinsam Epoxy,
- R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl oder R5 und R6 gemeinsam Methylenoxyethylen,
- R7 Wasserstoff oder Methyl
- Beispiele für R' in Formel I sind: Wasserstoff, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pivaloyl, Palmitoyl, Stearoyl, Benzoyl, Natrium, Kalium, Ammonium, Calcium, Magnesium, Trialkylammonium, Tetraalkylammonium, Trialkylbenzylammonium, Trialkylsulfonium, Trialkylsulfoxonium.
- Beispiele für R2 in Formel sind: Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl.
- Beispiele für R3 und R4 sind: Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, Hydroxy, Brom, Chlor, Thioalkylcarboxyl wie Thiomethylcarboxyl, Thioethylcarboxyl, Thiocarbonylalkyl wie Thiocarbonylmethyl, Thiocarbonylethyl, Dimethylamino, Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Epoxy.
- Beispiele für R8 sind: Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Allyl, (E)-2-Butenyl, 2-Fluoreth-1-yl, 2-Chloreth-1-yl, (E)-3-Chlor-2-propenyl, 1,1,2-Trichlorprop-1-en-3-yl, Chlorthienyl, Propargyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl.
- Die Cyclohexenonderivate der Formel I mit den Bedeutungen A = NOR8 und R' = Wasserstoff können durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
- Als Lösungsmittel sind beispielsweise Dimethylsulfoxid, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Benzol, Toluol, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Dichlorethan, Hexan, Cyclohexan, Ester, wie Essigsäureethylester, Ether, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, geeignet.
- Die Umsetzung ist nach wenigen Stunden beendet, das Reaktionsprodukt kann durch Einengen der Mischung, Verteilung des Rückstandes in Methylenchlorid/Wasser und Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck isoliert werden.
- Die Verbindungen der Formel I mit den Bedeutungen A = NOR" und R' = Wasserstoff können außerdem durch Umsetzen der Verbindungen der Formel I mit den Bedeutungen A = Sauerstoff und R' = Wasserstoff mit entsprechenden Alkoxyaminen der Formel R8-ONH2, ein einem geeigneten Verdünnungsmittel erhalten werden; eine geeignete Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 15 und 70°C. Das Alkoxylamin kann in Form einer wäßrigen Lösung eingesetzt werden; je nach dem verwendeten Lösungsmittel für den anderen Reaktionsteilnehmer erhält man ein ein-oder zweiphasiges Reaktionsgemisch.
- Geeignete Lösungsmittel für die Umsetzung sind beispielsweise Alkohole, wie Methanol, Ethanol, lsopropanol, Cyclohexanol, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Cyclohexan, Methylenchlorid, Toluol, Dichlorethan, Ester, wie Essigsäureethylester, Nitrile, wie Acetonitril, cyclische Ether, wie Tetrahydrofuran.
- Alkalimetallsalze der Verbindungen l'können durch Behandeln der Verbindungen mit alkalischen Verbindungen wie Natrium-oder Kaliumhydroxid oder-alkoholat in wäßriger Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Aceton, Toluol erhalten werden.
- Andere Metallsalze, z.B. die Mangan-, Kupfer-, Zink-, Eisen-, Calcium-, Magnesium-und Bariumsalze können aus den Natriumsalzen in üblicher Weise (durch Umsetzung mit Salzen der Metalle mit anorganischen Säuren) hergestellt werden, ebenso können die Ammonium-und Phosphoniumsalze mittels Ammoniak, Phosphonium-, Sulfonium-oder Sulfoxoniumhydroxiden hergestellt werden.
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- Es ist auch möglich, Verbindungen der Formel I mit der Bedeutung A = Sauerstoff über die Zwischenstufe der Enolester, die bei der Umsetzung von Verbindungen der Formel II mit Säurechloriden in Gegenwart von Basen anfallen und anschließend mit bestimmten Imidazol-oder Pyridinderivaten umgelagert werden, herzustellen (JP-OS 79/063052).
- Zu den Verbindungen der Formel II gelangt man nach literaturbekannten Methoden, wie sie z.B. in DE-OS 32 19 490 aufgeführt sind.
- Es ist jedoch auch möglich die Substituenten R3 und R4 auf einer späteren Synthesestufe, bevorzugt auf der Stufe der Verbindungen der Formel I mit der Bedeutung A = Sauerstoff einzuführen.
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- Die so erhaltenen Epoxy-Derivate können als Ausgangsprodukte für weitere Synthesen durch Öffnung des Oxiran-Ringes dienen, wie z.B. Umsetzung mit Mercaptanen, Wasser oder Alkoholen gegebenenfalls unter Katalyse von Säuren oder Basen.
- Die Verbindungen der Formel I mit B = SO oder S02 können auch durch Oxidation von entsprechenden Vorstufen, in denen der Schwefel eine niedrigere Oxidationsstufe besitzt, erhalten werden. Oxidationsmittel sind beispielsweise Sauerstoff, Ozon, Peroxyverbindungen, wie Wasserstoffperoxide, Persäuren, Hydroperoxide, Halogene, anorganische Halogenverbindungen, wie Hypochlorit, Chlorat, Stickstoffverbindungen, wie Salpetersäure und Distickstoffpentoxid, Salze von Metallen höherer Wertigkeit, wie Blei-, Wismut-, Vanadin-, Mangan-, Chrom-, Kobaltsalze. Auch die anodische Oxidation ist möglich. Die Oxidation kann nicht nur auf der Endstufe durchgeführt werden, sondern ist prinzipiell auf jeder Stufe des vorstehend beschriebenen Syntheseweges möglich.
- Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Verbindungen. Dabei verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.
- 14,8 Gew.-Teile 2-Propionyl-5-(5.6-dihydro-2H-pyran-3-yl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on werden in 100 Volumenteilen Dichlormethan gelöst und bei Raumtemperatur m-Chlorperbenzoesäure zugegeben, wobei die Umsetzung mittels Dünnschichtchromatographie verfolgt wird. Nach vollständiger Umsetzung wird die ausgefallene m-Chlorbenzoesäure abfiltriert, das Filtrat zweimal mit halbkonzentrierter Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Man erhält 2-Propionyl-5-(3,4-epoxy-tetrahydropyran-3-yl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on. (Verbindung Nr. 30)
- 3,0 Gew.-Teile 2-Propionyl-5-(3,4-epoxytetrahydropyran-3-yl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on, 1,8 Gew.-Teile (E)-3-Chlor-2-propenyloxyammoniumchlorid. 1,1 Gew.-Teile Natriumhydrogencarbonat und 100 Volumenteile Methanol werden bei Raumtemperatur 16 Stunden gerührt. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert, zum verbleibenden Rückstand werden jeweils 50 Volumenteile Wasser und Dichlormethan gegeben, nach heftigem Rühren die Phasen getrennt und die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhält man 2-[1-((E)-3-Chlor-2-propenyloxyimino)propyl]-5-(3,4-epoxytetrahydropyran-3-yl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on. (Verbindung Nr. 401)
- Die folgenden Verbindungen können in analoger Weise erhalten werden:
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- Die Cyclohexenonderivate der Formel 1 und ihre Salze können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
- Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittleren Naphthalinen, aromatische Kohlenwasserstoffe (Toluol, Xylol), Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol. Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
- Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern - (Spritzpulvern, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
- Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali-und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Laurylethersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali-und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol oder Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
- Pulver-, Streu-und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
- Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs-und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz-und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
- Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.%, Wirkstoff.
- Beispiele für Formulierungen sind:
- i. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 647 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
- 11. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 648 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanofamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
- 111. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 650 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
- IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 637 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanot, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
- V. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 638 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-a-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
- Vl. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 640 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
- VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 478 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
- VIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 480 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkoholpolyglykolether, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
- IX. 10 Gew.-Teile des Wirkstoffs Nr. 440 werden mit 90 Gewichtsteilen einer Mischung aus 93 Gewichtsteilen Xylol und 7 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol gemischt. Man erhält auf diese Weise eine Lösung, die 10 Gew.% des Wirkstoffs enthält.
- Die Applikation der Mittel kann im Vorauflaufverfahren oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können auch Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen - (post-directed, lay-by).
- Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,01 bis 3 kg/ha, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 kg/ha.
- Die Wirkung der Cyclohexenonderivate der Formel I auf das Pflanzenwachstum läßt sich durch Gewächshausversuche zeigen:
- Als Kulturgefäße dienen Plastikblumentöpfe mit 300 cm3 Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen werden nach Arten getrennt flach eingesät. Bei Vorauflaufbehandlung werden die aufbereiteten Wirkstoffe unmittelbar danach auf die Erdoberfläche aufgebracht. Sie werden hierbei in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Die Aufwandmengen betragen 3,0 kg/ha.
- Nach dem Aufbringen der Mittel werden die Gefäße leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen. Danach deckt man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen sind. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wird.
- Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zieht man die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm an und behandelt sie danach. Zur Nachauflaufbehandlung werden entweder direkt gesäte und in den gleichen Gefäßen aufgewachsene Pflanzen ausgewählt, oder sie werden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung beträgt 0,125 kg Wirkstoff/ha. Eine Abdeckung unterbleibt bei der Nachauflaufbehandlung.
- Die Versuchsgefäße werden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärmeliebende Arten wärmere Bereiche (20 bis 35°C) und für solche gemäßigter Klimate 10 bis 25°C bevorzugt werden. Die Versuchsperiode erstreckt sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit werden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wird ausgewertet. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
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- Mit den beispielhaft ausgewählten Verbindungen 647, 648, 650, 637, 638, 640, 478, 480, 440 lassen sich Gräser aus der Familie der Gramineen mit 3,0 kg Wirkstoff/ha im Vorauflaufverfahren gut bekämpfen. Sinapis alba (breitblättrige Pflanze) erleidet dabei keinerlei Schädigung.
- Die Verbindungen 647, 648, 650 und 401 eignen sich mit 0,125 kg Wirkstoff/ha zur Bekämpfung eines breiten Spektrums unerwünschter grasartiger Pflanzen im Nachauflaufverfahren. Auch Ausfallkulturen aus der Familie der Gramineen werden erfaßt. Luzerne als breitblättrige Kulturpflanze bleibt hingegen völlig unbeeinflußt.
- Unerwünschte Grasarten lassen sich mit den Wirkstoffen 438,439 und 674 im Nachauflaufverfahren bekämpfen, ohne die Kulturpflanze Weizen zu beeinträchtigen.
- In Anbetracht des erfaßbaren Wirkungsspektrums zur Unkrautbekämpfung, der Verträglichkeit für Kulturpflanzen oder der erwünschten Beeinflussung des Wachstums derselben sowie angesichts der Vielfalt der Applikationsmethoden können die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer großen Zahl von Kulturpflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
- Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Cyclohexenonderivate der Formel 1 sowohl untereinander als auch mit Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3,1-Benzoazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Chinolincarbonsäuren und andere in Betracht.
- Außerdem kann es von Nutzen sein, die Cyclohexenonderivate der Formel 1 bzw. sie enthaltende herbizide Mittel allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Emährungs-und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
bedeuten, eine gute herbizide Wirkung vorzugsweise gegen Arten aus der Familie der Gräser (Gramineen) besitzen. Sie sind verträglich und somit selektiv in breitblättrigen Kulturen sowie in monokotylen Gewächsen, welche nicht zu den Gramineen zählen. Ferner sind zahlreiche Verbindungen auch in Gramineenkulturen wie Weizen und Reis selektiv und bekämpfen gleichzeitig unerwünschte Gräser. Sie sind vergleichbaren Verbindungen biologisch überlegen.
Claims (8)
bedeuten.
bedeuten.
bedeuten, behandelt.
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0385084A2 (de) * | 1989-01-27 | 1990-09-05 | BASF Aktiengesellschaft | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1-Aryl- bzw. 1-Hetarylimidazolcarbonsäureestern |
EP0387582A1 (de) * | 1989-03-11 | 1990-09-19 | BASF Aktiengesellschaft | 2,3-substituierte 1,8-Naphthyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots |
EP0481354A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-22 | BASF Aktiengesellschaft | Ungesättigte Cyclohexenonoximether |
WO1994004489A1 (de) * | 1992-08-22 | 1994-03-03 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether, ihre herstellung und ihre verwendung |
WO1998030565A1 (de) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Basf Aktiengesellschaft | 5-(dioxabicyclohept-6-yl)-cyclohexenonoximether, deren herstellung und verwendung |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5013352A (en) * | 1990-03-30 | 1991-05-07 | Dowelanco | Substituted pyridyl-cyclohexanediones and their herbicidal uses |
DE59102689D1 (de) * | 1990-05-09 | 1994-10-06 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide. |
DE4014987A1 (de) * | 1990-05-09 | 1991-11-14 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
JPH05222029A (ja) * | 1991-07-09 | 1993-08-31 | Nippon Soda Co Ltd | 含ヘテロシクロヘキサンジオン誘導体、その製造方法及び除草剤 |
WO1994004524A1 (en) * | 1992-08-18 | 1994-03-03 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Cyclohexanedione derivative |
AU5118693A (en) * | 1992-10-15 | 1994-05-09 | Idemitsu Kosan Co. Ltd | Cyclohexanedione derivative |
US7214825B2 (en) * | 2003-10-17 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3314816A1 (de) * | 1983-04-23 | 1984-10-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cyclohexandionderivaten |
EP0136647A2 (de) * | 1983-09-30 | 1985-04-10 | BASF Aktiengesellschaft | Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses |
EP0136702A2 (de) * | 1983-10-05 | 1985-04-10 | BASF Aktiengesellschaft | Cyclohexenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2419940A1 (fr) * | 1978-03-15 | 1979-10-12 | Philagro Sa | Nouveaux derives de la phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4 et compositions herbicides les contenant |
DE3121355A1 (de) * | 1981-05-29 | 1982-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide |
DE3340265A1 (de) * | 1983-11-08 | 1985-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
DE3239071A1 (de) * | 1982-10-22 | 1984-04-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
DE3303182A1 (de) * | 1983-02-01 | 1984-08-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
JPS59196840A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-08 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤 |
EP0126713B1 (de) * | 1983-05-18 | 1989-01-18 | Ciba-Geigy Ag | Cyclohexandion-carbonsäurederivate mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung |
DE3324707A1 (de) * | 1983-07-08 | 1985-01-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
DE3437238A1 (de) * | 1984-10-11 | 1986-04-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
DE3536117A1 (de) * | 1985-10-10 | 1987-04-16 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
DE3601066A1 (de) * | 1986-01-16 | 1987-07-23 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel |
-
1986
- 1986-01-11 DE DE19863600642 patent/DE3600642A1/de not_active Withdrawn
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-
1987
- 1987-01-05 CA CA000526632A patent/CA1297116C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-09 ES ES87100212T patent/ES2016279B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-09 AT AT87100212T patent/ATE54448T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-01-09 DE DE8787100212T patent/DE3763592D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-09 EP EP87100212A patent/EP0230235B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-13 US US07/567,704 patent/US5074903A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-03 GR GR90400729T patent/GR3000896T3/el unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3314816A1 (de) * | 1983-04-23 | 1984-10-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cyclohexandionderivaten |
EP0136647A2 (de) * | 1983-09-30 | 1985-04-10 | BASF Aktiengesellschaft | Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses |
EP0136702A2 (de) * | 1983-10-05 | 1985-04-10 | BASF Aktiengesellschaft | Cyclohexenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0385084A2 (de) * | 1989-01-27 | 1990-09-05 | BASF Aktiengesellschaft | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1-Aryl- bzw. 1-Hetarylimidazolcarbonsäureestern |
EP0385084A3 (de) * | 1989-01-27 | 1990-11-22 | BASF Aktiengesellschaft | Pflanzenschützende Mittel auf Basis von 1-Aryl- bzw. 1-Hetarylimidazolcarbonsäureestern |
EP0387582A1 (de) * | 1989-03-11 | 1990-09-19 | BASF Aktiengesellschaft | 2,3-substituierte 1,8-Naphthyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots |
EP0481354A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-22 | BASF Aktiengesellschaft | Ungesättigte Cyclohexenonoximether |
US5403812A (en) * | 1990-10-19 | 1995-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Unsaturated cyclohexenone oxime ethers and herbicidal compositions thereof |
US5407896A (en) * | 1990-10-19 | 1995-04-18 | Basf Aktiengesellschaft | Unsaturated cyclohexenone oxime ethers and herbicidal compositions thereof |
WO1994004489A1 (de) * | 1992-08-22 | 1994-03-03 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether, ihre herstellung und ihre verwendung |
WO1998030565A1 (de) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Basf Aktiengesellschaft | 5-(dioxabicyclohept-6-yl)-cyclohexenonoximether, deren herstellung und verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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US4812160A (en) | 1989-03-14 |
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